TW515814B - Polymeric organosilicon compounds, their preparation and use - Google Patents

Polymeric organosilicon compounds, their preparation and use Download PDF

Info

Publication number
TW515814B
TW515814B TW87100399A TW87100399A TW515814B TW 515814 B TW515814 B TW 515814B TW 87100399 A TW87100399 A TW 87100399A TW 87100399 A TW87100399 A TW 87100399A TW 515814 B TW515814 B TW 515814B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
units
carbon
silicon
aliphatic
organic
Prior art date
Application number
TW87100399A
Other languages
English (en)
Inventor
Christian Dr Herzig
Robert Banfic
Reinhard Stallbauer
Bernward Dr Deubzer
David Dr Huettner
Original Assignee
Wacker Chemie Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Wacker Chemie Gmbh filed Critical Wacker Chemie Gmbh
Application granted granted Critical
Publication of TW515814B publication Critical patent/TW515814B/zh

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/48Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule in which at least two but not all the silicon atoms are connected by linkages other than oxygen atoms
    • C08G77/50Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule in which at least two but not all the silicon atoms are connected by linkages other than oxygen atoms by carbon linkages
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04Polysiloxanes
    • C08G77/20Polysiloxanes containing silicon bound to unsaturated aliphatic groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D183/00Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D183/14Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers in which at least two but not all the silicon atoms are connected by linkages other than oxygen atoms
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31652Of asbestos
    • Y10T428/31663As siloxane, silicone or silane

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Description

經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 515814 A7 B7 五、發明説明(1 ) 本發明相闞於:若干聚合有機矽化合物(其中包含具 有終端脂族型碳-碳雙鐽之烴基),其製備方法及其在可交 聯組成物内(尤其在製備抗黏著劑塗料方面)之用途。 由每個分子具有至少三個矽-鍵結氫原子之有機聚矽氧 烷與α,ω-二烯基二有櫬聚矽氧烷實施多加成反應1 (其中 C=C/Si-H之比例接近1)可生成不溶性網狀體。假若擬製備 可溶性、含有烯基之有機聚矽氧烷,需要使用較大超量之 α,ω-二烯基二有機聚矽氧烷,於多加成作用終止後,該 等α,ω-二烯基二有機聚矽氧烷無法除去,因而將多加成 作用生成物稀釋。 美國專利US-A 5,241,034中曾揭示若干含有烯基之矽 氧烷共聚物,該等矽氧共聚物之製備方法是:在有氫矽化 作用催化劑存在之情況下,使一有機化合物(0 (其中具有 兩個、三個或四個終端脂族型碳-碳雙鍵)與一有機聚矽氧 烷②(其中含有矽-鐽結氫原子)反應。在該反應中,可製 得多加成作用生成物,在該等生成物內,有櫬聚矽氧烷嵌 段係藉烴橋連接起來。為製得不飽和之矽氣烷共聚物,有 機化合物⑴內C=C雙鍵與有機聚矽氧烷(2)内矽-鐽結氫之比 例必須經常大於1。在含有矽-鐽結氫原子之有機聚矽氧烷 (2)內不含任何烯基。 美國專利US-A 5,504,175中曾述及一種製備直線型α, ω-二烯基二有機聚矽氧烷之方法,該方法是:在有一氫矽 化作用催化劑存在之情況下,使α -氫化- 稀基一有機 聚矽氧烷與一直線型α,ω-二烯基二有機矽氧烷反應。由 -3 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ 297公釐)
Ik (請先ΚΓ讀背面之注意事項再填寫本頁)
515814 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明(2 ) 該方法製得之α,ω-二烯基二有機聚矽氧烷可能含有平均 不超過兩個烯基。 在無機有機金羼聚合物學報4(1), 61 (1994)中曾述及 一種製備高分枝型乙烯基矽氧烷之方法。將一鉑催化劑添 加於參(二甲基乙烯基矽氧基)砂烧內,該系統在一不可控 制之多加成作用中實施反應,生成具有高乙烯基密度之矽 氧烷。該參(二甲基乙烯基矽氧基)矽烷之每個分子含有三 個乙烯基及一個矽-鐽結氫原子。在該方法中未用含有烯 基且不含矽-鐽结氫之化合物。 本發明之目的係提供若干分枝或星形聚合有機砂化合 物,該等聚合有機矽化合物:⑴含有平均兩個以上具有至 少一個終端脂族型碳-碳雙鐽之煙基,②僅含有少量直線 型α,ω-二烯基二有機聚矽氧烷,③可用簡單方法製得及 ④在有可促使矽-鍵結氫添加在腊族型多重鐽上之催化劑 存在之情況下,可與含有砂-鐽結氫原子之有機矽化合物 實施交聯作用。本發明之另一目的係提供若干可交聯組成 物,該等組成物適用於製備可防止膠黏物質之塗料。本發 明可達成該目的。 本發明提供若干聚合有機矽化合物,其中含有具有至 少一個終端脂族型碳-碳雙鍵之烴基,該等聚合有機矽化 合物之製備方法是:使 (Α)每個分子含有至少一涸終端脂族型碳-碳雙鍵之化合物 與 (Β)低聚或聚合有櫬矽化合物 - 4 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •I裝· 、1Τ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 515814 A7 B7 五、發明説明(3 ) (其中包括:具有化學通式R1 R2 Si01/2之單元及具有 化學通式HRSiO及/或HSi03/2之單元及(假若需要)具 有化學通式RsSiO之單元,其中R在每次出琨時係相 同或不同,且係一單價、(假若需要)經取代、每個基 具有1至18個碳原子之烴基,該基不含脂族型碳-碳雙 鐽, R1在每次出現時係相同或不同,且係一單價、每個 基具有1至18個碳原子之烴基,該基含有至少一個終 端脂族型碳-碳雙鐽,但假若(B)不含HSi03/2單元, HRSiO單元與R1 R2Si01/2單元之和,平均大於2.0, 且R1基之數目平均大於矽-鐽结氫原子之數目)反應, 且係在有 > (C)催化劑(該等催化劑可促進矽-鍵結氫添加在脂族型雙 鍵上)存在之情況下實施, 所用成分(A)及成分(B),内腊族型雙鍵與成分(B)內矽-鐽結 氫之比例係1.5至10,但以1.5至5.0較佳,尤以1.5至4.0 最佳, 但該等聚合有機矽化合物含有平均超過兩個具有至少一個 終端脂族型碳-碳雙鍵之烴基。 本發明亦提供一種用以製備聚合有機矽化合物(其中 含有具有至少一個終端脂族型碳-碳雙鍵之烴基)之方法, 其中包括:使 (A)每個分子含有至少一個終端脂族型碳-碳雙鍵之化合物 與 (請先,閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ·!裝. 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 515814 A7 B7 五、發明説明u 經濟部中央標準局貝工消費合作社印裝 (B) 低聚或聚合有機矽化合物 (其中包括:具有化學通式R1 R2 Si01/2之單元及具有 化學通式HRSiO及/或HSi03/2之單元及(假若需要)具 有化學通式RsSiO之單元,其中R及Ri之定義如以上 所賦予者,但假若(B)不含HSi03/2單元,則HRSiO單 元與R1 R2Si〇i/2單元之和,平均大於2.0,且R1基 之數目平均大於矽-鍵結氫原子之數目)反應,且係在 有 (C) 催化劑(該等催化劑可促進矽-鍵結氫添加在脂族型雙 鍵上)存在之情況下實施, 所用成分(A)及成分(B)内腊族型雙鐽與成分(B)内矽-鐽結 氫之比例係1.5至10,但以1·5至5·0較佳,尤以1.5至4.0 最佳, 但該等聚合有機矽化合物含有平均超過兩個具有至少一個 終端脂族型碳-碳雙鐽之烴基。 本發明聚合有機矽化合物在251C溫度下之黏度以20至 2,000,000毫帕斯卡·秒為佳,尤以100至500,000毫帕斯 卡•秒更佳。 在本發明聚合有機矽化合物中,含有具有至少一個終 端脂族型碳-碳雙鍵之烴基之數目必須適當,俾該等聚合 有機矽化合物中含有平均2.5至50個終端脂族型碳-碳雙鍵, 本發明聚合有櫬矽化合物之碘值,Μ0.5至40為佳,尤 Μ1·0至20更佳,_值係指所用本發明有機聚矽氧烷每1〇〇 公克,在添加碘到雙鐽上之過程中所消耗捵之公克數。 6 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X 297公釐) 請 先 閲 讀 背 ί 事 項 再j I裝 頁 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 515814 Α7 Β7 五、發明説明(5 ) 在本發明之方法中,Μ選自具有下列化學通式之聚合 有機矽化合物族群者作為成分(Α)為佳 R1aR3-aSi (R^Si) n (R2Si ) ^iR^Rs^a (工) R^Ra-aSiO (R^SiO) n (R2SiO) mSiR^R 3-a (工工)及 R^Ra-aSi-R2- (R^Si-R2-) n (R2Si-R2-)mSiR^Ra-a (IH) / 其中尤M具有下列化學通式之有機聚矽氧烷更佳 R^Ra-aSiO (R^SiO) n (R2SiO) ^iR^Ra-a (工工) 其中R及R1之定義與以上所賦予者相同, R2係具有2至8個碳原子之兩價烴基, a在每次出琨時係相同或不同且係0或1,尤Ml更佳, η係0、1、2、3或4,尤以0、1或2更佳,及 m係0或一 1至1500之整數, 但該等有機聚矽氧烷每個分子含有至少一個終端基R1。 用作成分(A)、具有化學通式(I)、U)或(M)之有機 矽化合物,亦可能包括少量(最好低於5¾莫耳比)T單元或 Q單元,以及二官能橋或三官能有機分枝部位。 具有化學通式(Μ)之有機聚矽氧烷,其251溫度下之 黏度以1至100,000平方公厘/秒為佳。 精於此項技術之工作人員均習知具有化學通式(H)之 有機聚矽氧烷之製備方法。 R基之實例是:烷基,如:甲基、乙基、正-丙基、異 丙基、正-丁基、異丁基、第三級-丁基、正-戊基、異戊 -7 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· 515814 A7 B7 五、發明説明(6 ) 基、新戊基及第二级-戊基,己基,如:正己基,庚基,如 :正-庚基,辛基,如:正-辛基及異辛基,如:2,2,4-三 甲基戊基及2-乙基己基,壬基,如:正-壬基,癸基,如·· 正癸基,十二基,如:正-十二基,十四基,如:正-十四 基,十六基,如:正-十六基,十八基,如:正-十八基, 環烷基,如:環戊基、環己基及4-乙基環己基,環庚基、 正萡基及甲基環己基,芳烴基,如:苯基、聯苯基、萘基 及慧基及苯愨基,烷芳基,如:鄰-、間-及對-甲苯基、二 甲苯基及乙苯基;芳烷基,如:苄基、及α-及/?-苯乙基。 合意之R基係甲基。 經取代之R基之實例是:經鹵化之基及經一個或更多 個醚氧原子間隔之基。. # 經鹵化之R基之實例是:鹵烷基,如:3,3,3-三氟-正-丙基,2,2,2,2f2’,2f-六氟異丙基、七氟異丙基及鹵 芳基,如:鄰-、間-及、對-氯苯基。 經取代之R基之實例是:經一個或更多個醚氧原子間 隔之基,如:2-甲氧基乙基及2-乙氧基乙基。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 *(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) R1基之實例是:乙烯基、烯丙基、3-丁烯基、5-己烯 基、7-辛烯基、9-癸烯基及Π-十二烯基,其中以乙烯基 及5-己烯基較佳,尤以乙烯基最佳。 R2基之實例係具有下列化學式者:-CH2 -CH2 -、 -CH (CH 3 ) _、- (CH 2 ) 4 -、- (CH 2 ) 5 _、-(CH 2 ) 6、 _(CH2)8 _、-(CH2)1〇、-(CH2)12-,其中以具有化學 式-CH2 -CH2 -、 -CH (CH 3 )~ (CH 2 ) 6、- (CH 2 ) 8 - -8 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 515814 A7 _ B7 五、發明説明(7 ) 之基較佳,且尤以具有化學式-ch2-ch2-之基最佳。 在本發明之方法中可能採用具有下列化學通式之有機 矽化合物作為成分(A) Y(CH=CH2 ) X (IV) 其中Y係一單價、兩價、三價或四價(尤以兩價或三價更佳) 、具有1至28個碳原子之烴基,該等基可能經由一個或更 多個氧、矽、硼或钛原子加以間斷或含有一個或更多個 _C〇2-基,及X係1、2、3或4,但以2或3較佳。 χ=1之實例是·· 1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-十二烯 、卜十四烯及1-十八烯以及乙二醇烯丙基甲基醚,烯丙基 丙基醚、乙烯基丁基醚及丁基5-己烯基醚,Μ及三甲基乙 烯基矽烷、三丁基乙烯基鈦、乙酸烯丙基酯、二甲基乙烯 基丁氧基矽烷、二乙基乙烯基甲氧基矽烷及三乙氧基乙烯 基矽烷。 χ=2之實例是:U5-己二烯、1,7-辛二烯、二烯丙基 醚、二十二烯基醚、二乙烯基二甲基矽烷、丁基二烯丙基 硼、十一烯酸乙烯基酯及己二酸二烯丙基酯。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 χ=3之實例是:1,2,4-三乙烯基環己烷、3,5-二甲基 -4-乙烯基-1,6-庚二烯、異戊四醇三烯丙基醚、甲基三乙 烯基矽烷、三烯丙基硼及苯三羧酸三烯丙基酯。 χ=4之實例是··四乙烯基環丁烷及四乙烯基矽烷。 成分(Β)最好包括:具有化學通式HRSiO、R1 R2Si01/2 、及(假若需要)R2SiO之單元,其中R及R1之定義與以上 所賦予者相同。假若成分(B)包括具有化學通式HSi03/2(較 一 9 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 515814 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 kl 五、發明説明(8 ) 不合意),已有分枝存在。 在本發明之方法中,以採用具有下列化學通式之有機 聚矽氧烷作為成分(B)較佳 (Rk-bSiOie) 2+r (RhsiO) 〇 (HRSiO) p (R2Si〇)q (HSi03/2U (V) 其中R及R1之定義與以上所賦予者相同, b在每次出琨時係相同或不同且係〇或1,尤以1更佳, 〇係0、1、2或3,尤以0或1更佳, P係1、2或3,尤以1或2更佳, q係0或一 1至100之整數,尤M10至80更佳, r係0、1或2,尤以0或1更佳, 但假若r係0, b+P之和平均大於2·0,且R1基之數目平均 大於矽-鍵結氫原子之數目。 在本發明之方法中,以採用具有下列化學通式之有機 聚矽氧烷作為成分(Β)最佳 R^Ra-bSiO (R^SiO) 〇 (HRSiO) p (R2SiO) qSiR^Ra-b (VI) 其中R及R1之定義與以上所賦予者相同, b在每次出琨時係相同或不同且係0或1,尤以1更佳, 〇係0、1、2或3,尤以0或1更佳, P係1、2或3,尤以1或2更佳, q係0或一 1至100之整數,尤以10至80更佳, 但b+p之和平均大於2.0,且R1基之數目平均大於矽-鐽結 氫原子之數目。 -10 _ 本張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X297公釐) ~ 一 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝·
、1T 515814 經濟部中央榡準局貝工消費合作衽印製 Α7 Β7 五、發明説明(9 ) 用作成分(B)之有機聚矽氧烷,以含有1至4個R1基 為佳,但以平均1·5至3.0個R1基較佳,且以含有平均0·8 至1.5個矽-鍵結氫原子為佳。 成分(Β)以含有R1基為矽結氫原子之平均至少1.3 倍為佳,尤以平均至少1.5倍更佳。 成分(Β)在251C溫度下之黏度以5至150平方公厘/秒為 佳。 具有化學通式(V)之有機聚矽氧烷之製備方法係將具 有化學通式R1 R2Si01/2及(假若需要)R3Si〇i/2之終端 單元之有機聚矽氧烷與HSiO及/或HSi03/2單元内具有矽-鍵結氫原子之有機聚砂氧焼加以平衡,其中R及R 1之定義 與以上所賦予者相同。 . 在本發明之方法中,亦可能採用目前亦曾可能用以增 進矽-鐽结氫添加在脂族型雙鍵上之相同催化劑,作為催 化劑(C)以促進矽-鍵链氫添加在脂族型雙鍵上。該等催化 劑(C)最好包括··鉑金属同族之金靥或鉑金屬同族之金靥之 化合物或錯合物。該等催化劑之實例是:细粉狀金羼鉑( 該等细粉狀金屬鉑可能置於矽石、氧化銘或活性碳之載體 上),鉑之化合物或錯合物,如:鹵化始類,例如:ptC i 4 、H2PtCl6x 6 H20、Na2PtCl4X 4 H2〇, $白-輝錯合 物,鉑-醇錯合物、鉑-醇鹽錯合物、鉑〜醚錯合物、鉑一醛 錯合物、銷-_錯合物,包含H2ptCl6X 6 與環己網 之反應產物,鉑-乙烯基矽氧烷錯合物,如:鉑--二乙 烯基-1,1,3,3-四甲基二矽氧烷錯合物(含有或不含有可偵 -11 - 度適用中國國家^ (CNS)八4^__(21〇>< 297公楚) — - (請先間讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T 經濟部中央標準局貝工消費合作社印聚 515814 A7 B7 五、發明説明(10 ) 檢之無機型鍵結鹵素),二氯化雙(伽瑪-甲基吡啶)鉑,二 氯化三亞甲基二吡啶鉑,二氯化二環戊二烯鉑,二氯化二 甲基亞颯-伸乙鉑(H),二氯化環辛二烯鉑,二氯化正宿 二烯鉑,二氯化伽瑪-甲基吡啶鉑,二氯化環戊二烯鉑, 及依照美國專利US-A 4,292,434所述,由四氯化鉑與烯類 及初鈒胺或次級胺或初鈒胺及次级胺之反應生成物,如: 溶於1-辛烯之四氯化鉑與次級-丁胺之反應生成物,或如 歐洲專利EP-B 110 370所述之銨-鉑錯合物。 催化劑(C)之使用量以1至100涸百萬分點重量比為佳 ,尤以4至20個百萬分點重量比更佳(在每個案例中,均以 元素鉑計算且以成分(A)及成分(B)之總重量為基準)。 本發明方法之實施,以在環境大氣壓下(亦即約1020 百帕斯卡絕對壓力)為佳,但亦可在較高或較低之壓力下 實施。再者,本發明方法之實施,以在501C至1501C溫度 下為佳,尤以在601C至,120它溫度下更佳。 在本發明之方法中,亦可能使用惰性有機溶劑(雖然 使用惰性有機溶劑並不合意)。惰性有機溶劑之實例是:甲 苯、二甲苯、辛烷異構物、乙酸丁酯、1,2-二甲氧基乙烷 、四氫呋喃及環己烷。 假若使用惰性有機溶劑,隨後藉蒸餾將其除去。高聚 合物生成物最好保留在惰性溶劑之溶液内。 另一合意之製備方法是··在40至120t!溫度下,或(假 若使用溶劑)在溶劑沸點下之溫度範圍內,於催化劑(C)在 成分(A)內之溶液中,將成分(B)計量加入。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) ‘(請先閲讀背面之注意事項再填寫本I·) •I裝· 訂 515814 A7 五、發明説明(11 ) 另一同樣合意之方法是:無論使用或不用溶劑,先將 成分(A)及成分(B)加以混合,隨後添加一催化劑(C),之 後,將該均勻混合物加熱至反應溫度。 本發明方法之實施,可採分批式、半連績式或完全連 績式。 本發明之聚合有機矽化合物,可在有矽氩化作用催化 劑存在之情況下,用含有矽-鍵結氫原子之有機聚矽氧烷 加以交聯。此外,本發明之聚合有機矽化合物亦可用含有 氫硫基之有機聚合物加以交聯。 本發明之聚合有機矽化合物以使用在可交聯之組成物 內為佳,該等可交聯之組成物包括: Ο 本發明之聚合有機矽化合物,或由本發明之方法製得 之聚合有機矽化合物, ⑵含有矽-鐽結氫原子之有機矽化合物, (3)可促進矽-鍵結氫添加在脂族型多重鐽上之催化劑, 及(假若需要) ⑷在室溫下可阻滯矽-鐽結氫添加在脂族型多重鐽上之 品劑。 經濟部中央標準局員工消費合作社印裂 ·(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 包括本發明之聚合有機矽化合物之可交聯組成物,最 好是用以製備可防止膠黏物質之塗料,例如:製造脫除紙。 連接於脫除紙上之自黏材料係用線下法或線內法製得 。在線下法中,將聚矽氧組成物塗敷在紙上並加以交聯, 之後,在一順序步驟内,通常係在脫除紙捲到滾筒上之後 及滾筒經儲存之後,將位於標籤面紙上之黏著劑膜敷在經 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 515814 A7 B7 五、發明説明(12 ) 塗被之紙上,之後並將該姐合壓在一起,在線内法中,將 聚矽氧塗敷在紙上並加Μ交聯,聚矽氧塗層上再塗以黏著 劑,將標籤面紙敷在黏著劑上,最後將該組合壓在一起。 就本發明之組成物而言,可能採用一種聚合有機矽化 合物⑴或數種不同種類之聚合有機矽化合物⑴。 若組成物內不含溶劑,該等聚合有機矽化合物(1)以含 有2·5至6個終端脂族型碳-碳雙鍵為佳,尤以2.5至5個更 佳。 若組成物内含有溶劑,該等聚合有檄矽化合物(1)以含 有5至50個終端脂族型碳-碳雙鍵為佳,尤以8至40個更佳。 所有目前習知之組成物〔其中包括:①含有脂族不飽 和烴基(如:乙烯基)之有機矽化合物/②含有矽-鐽結氫原 子之有機矽化合物,及③催化劑(該催化劑可促進矽-鐽結 氫添加在腊族型多重鐽上)〕可能曾經連同使用之相同有 機矽化合物(其中含有矽-鐽结氫原子),亦可能連同本發 明之組成物使用,作為姐成分②。 作為姐成分②以使用包括具有下列化學通式之單元之 有機聚矽氧烷為佳 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 ¥(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ΗβΗ£3ί〇4:(βί?) 2 其中R之定義與以上所賦予者相同, e係0或1, f係〇、 1、 2或3,及 -14 一 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 515814 A7 B7 五、發明説明(13 ) e + f之和不大於3, 尤以具有下列化學通式者更佳
HgR3-gSiO (SiR2〇) k (SiRHO) iSiR3.gHg 其中R之定義與以上所賦予者相同, g係0或1, k係0或一 1至100之整數,及 1係一 1至100之整數, 或如案號為196 02 663.6之德國專利申請案内所逑之含有 矽-鍵結氫原子之有機矽化合物,或上述有機聚矽氧烷與 有機矽化合物之混合物。 該等有機聚矽氧烷②最好含有至少3個矽-鐽结氩原子。 有機聚矽氧烷⑵之實例特別是:二甲基氫化矽氧烷、 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 甲基氫化矽氧烷、二甲基矽氧烷及三甲基矽氧烷等單元之 共聚物、三甲基矽氧烷,、二甲基氫化矽氧烷及甲基氫化矽 氧院等單元之共聚物、三甲基矽氧烧、二甲基矽氧院及甲 基氫化矽氧烷等單元之共聚物、甲基氫化矽氧院、及三甲 基矽氧烷等單元之共聚物、甲基氫化矽氧烷、二苯基矽氧 烷及三甲基矽氣烷等單元之共聚物、甲基氫化矽氧烷、二 甲基氫化矽氧烷及二苯基矽氧烷等單元之共聚物、甲基氫 化矽氧烷、苯基甲基矽氧烷、三甲基矽氧烷及/或二甲基 氫化矽氧烷等單元之共聚物、甲基氫化矽氧烷、二甲基矽 氧烷、二苯基矽氧烷、三甲基矽氧烷及/或二甲基氫化矽 氧烷等單元之共聚物,以及二甲基氫化矽氧烷、三甲基矽 -15 - 本纸乐尺度適用中國國家榡準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 515814 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(14) 氧燒、苯基氣化矽氧院、二甲基矽氧院及/或苯基甲基砂 氧烷等單元之共聚物。 有機矽化合物②〔包含合意之有機矽化合物(2)〕之製 備方法係一般習知者。 有機矽化合物②之使用量是:在聚合有機矽化合物⑴ 中,每個莫耳之Ri基,M0.5至6個克原子之矽-鐽結氫為 佳,但以1至3個克原子較佳,尤以1·5至2.5個克原子最 佳。 目前習知之姐成物可能曾經使用以促進交聯作用之同 類催化劑,本發明組成物亦可使用作為促進矽-鍵結氫添 加在脂族型多重鍵上之催化劑(3),俾使含有脂族型多重鍵 之有機矽化合物與含有矽-鍵結氫之化合物實施交聯作用。 作為姐成分③以使用上述之催化劑(C)為佳。 催化劑③之使用量以5至500個百萬分點重量比為佳, 尤以10至200個百萬分點重量比更佳(在每個案例中,均以 元素鉑金屬及有機聚矽氧烷⑴及②之總重量為基準)。 在室溫下可阻滯矽-鍵結氫添加在脂族型多重鐽上之品 劑,稱作抑制劑④,必要時,為達成同一目的,目前可能 曾經使用過之所有抑制劑,本發明之組成物亦可能使用。 抑制劑之實例是:1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二矽氧烷 、苯并三氮唑、二烷基甲釀胺、烷基硫脲、甲基乙基晒肟 ,依照美國專利US-A 3,445,420所述,在1012毫巴絕對壓 力下沸點最低為25t:且具有至少一個脂族型三價鍵之有機 或有機矽化合物,如:卜乙炔基環己烷-1-醇、2_甲基一3- -16 - -(請先閲讀背面之注意事再填寫本買)
本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 515814 kl B7_____ 五、發明説明(15 ) 丁炔基-2-醇、3-甲基-1-戊炔基-3-醇、2,5-二甲基-3-丁 炔基_2,5-二醇及3,5-二甲基-1-己炔基-3-醇、3,7-二甲 基辛-1-炔-3-醇,依照美國專利US-A 2.476,166所述之抑 制劑,如:順丁烯二酸二烯丙脂及乙酸乙烯基酯之混合物 ,及依照美國專利US 4,504,645所述之抑制劑,如:順丁 烯二酸之單酯。 作為抑制劑④之使用量M〇.至10¾重量比為佳(以 有機聚矽氧烷ω及②之總重量為基準)。 本發明組成物亦可能使用之其他組成分之實例是:調 整脫除力之品劑、溶劑、黏著促進劑及顔料。 調整由本發明組成物所製塗料(該等塗料可防止膠黏 物質)之脫除力所用品劑,其實例是:包括具有下列化學 通式之單元之聚矽氧樹脂(所諝MQ樹脂) R3(CH3)2Si〇1/2 及 Si〇2, 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ·(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 其中R3係一氫原子、一甲基或R1 ,且具有化學通式 R3 (CH3)2Si01/2之單元可能相同或不同。具有化學通 式R3 (CH3 ) 2 Si01/2之單元與具有化學通式Si02之單元 間之比例以0.6至2為佳。聚矽氧樹脂之使用量以5至80¾重 量比為佳(以有機聚矽氧烷⑴及②之總重量為基準)。 目前習知之組成物[其中包括:①含有脂族型不飽和 烴基之有機聚矽氧垸,②含有矽-鐽結氫之有機聚矽氧烷 及③可促使矽-鐽結氫添加在脂族型雙鍵上之催化劑]曾經 可能使用過之同類溶劑,本發明之組成物亦可用作溶劑。 本紙張尺度適用中國國家榡準(CNS ) A4規格(210X29*7公釐) 515814 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(16 ) 該等溶劑之實例是:石油醚類,例如:在1012毫巴絕對壓 力下沸點介於80它及110它之烷類混合物,正-庚烷、苯、 甲苯及二甲笨,具有1至6個碳原子、經鹵化之烷類,如 :二氯甲烷、三氯乙烯及全氯乙烯,醚類,如:2-正-丁基 醚,酯類,如:乙酸乙酯,及麵類,如:甲基乙基_及環 己_〇 若使用有機溶劑,其正確使用量係10至95¾重量比[K 聚合有機矽化合物(1)之重量為基準]。 成分0)、②、③及(假若使用)④之混合順序,實際上 並不重要,但在實用方面,經發琨較為合適之方式是:組 成分③(亦即催化劑)最後添加於其他姐成分之混合物內。 該等組成物實施交聯作用之溫度,M501C至1501C為佳 。本發明組成物之優點是:即使在低溫下,交聯作用亦可 快速達成。 藉加熱以逵成交聯作用所使用之能源最好是烘爐,例 如:對流式烘乾爐、加熱管、加熱滾筒、加熱爐或來自紅 外線範圍之熱線。 除加熱外,本發明組成物之交聯作用亦可藉紫外光之 照射或藉紫外線及紅外線之照射以達成。常用之紫外光係 波長為253.7毫微米者。市售之許多燈可放出波長為200至 400毫微米之紫外光,其中以放出波長為253.7毫微米之紫 外光者為佳。 將本發明組成物塗敷在待處理以防止膠黏物質之表面 上,可採用由液體物質製造塗層所週知之適當方式,例如 -18 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •I裝.
、1T 515814 A7 B7 五、發明説明(17 :浸漬、塗刷、灌洗、噴塗、滾塗、印刷,例如:藉助於 套版影印塗被器具,藉刀塗、或藉助於空氣刷。 請 先 閲 讀 背 I 事 項 裳裝 頁 訂 可使其防止膠黏物質且可由本發明之姐成物及方法加 Μ處理之表面,可能包括··在室溫及1012毫巴絕對壓力下 呈固態之任何所需材料之表面。該等表面之實例是:紙張 、木材、軟木及聚合物膜,例如:聚乙烯膜或聚丙烯膜、 天然或合成纖維或玻璃纖維之織成布及非織布、陶瓷物品 、玻璃、金屬、塗聚乙烯之紙、及板類,包含石棉板。在 每個案例中,上述之聚乙烯可能包括:高壓、中壓及低壓 聚乙烯。紙類可能包括低鈒紙類,如:吸收性紙,包含牛 皮紙(未曾用化學品劑及/或聚合性夭然物質加以預處理 之原紙,重量為60至150公克/平方公尺),未上漿之紙、 低自由值之紙、機械紙、未上釉或未壓延之紙、單面光滑 紙(製造過程中,使用乾釉滾筒,未經更複雜處理,故稱 作「機器上釉紙」)、未經塗被之紙或由廢紙製造之紙, 亦即所謂之回收紙。但有待依照本發明處理之紙,當然亦 可能包括:高鈒紙,如:低吸收度紙、上漿紙、高自由值 紙、化學紙、經壓延或上釉之紙、玻璃紙、羊皮紙或預塗 紙。板類亦可能包括低級品或®級品。 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 舉例言之,本發明組成物適於製造脫除紙、襯褙紙、 插空紙[包括用以製造塑製膜或裝飾膜或泡沫塗料(包含聚 胺甲酸酯)之插空紙]。舉例言之,本發明姐成物亦適於: 製造脫除、襯褙及插空紙、膜及布、用以處理自黏膠帶或 自黏膜之反面或自黏標籤之書寫面。另外本發明組成物亦 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 515814 A7 B7 五、發明説明(18 ) 適於處理包裝材料,如:紙、卡紙箱、金屬箔及用以儲存 及/或蓮輸膠黏貨物(例如:黏著劑,黏性食品,例如: 餅乾、蜂蜜、糖果及肉類,瀝青、柏油、油腻材料及生橡 膠)所用之卡紙筒、塑膠筒、木筒或鐵筒。本發明組成物 另一用途之實例是:在所諝轉印過程中對支撐體之處理以 便壓敏黏著劑層得以轉印。 利用線下法及線内法,本發明組成物亦適於製造連接 於脫除紙上之自黏材料。 成分(B)之製備: a) 成分B-1 在14510溫度下,使Π67公克之平衡物(包括二甲基 矽氧基單元及乙烯基二甲基矽氧基單元,碘值為22)連同 32.5公克之氫化甲基二氯矽烷水解產物(曾用三甲基矽氧 基單元加以終止且鐽長約40個矽單位)與100個百萬分點之 PNC1 4實施平衡作用。,催化劑曾用氣化鎂加以去活化,且 揮發性組成分係在溫度1401C及壓力3百帕斯卡之情況下予 Μ移除。所得聚矽氧烷,每個分子具有平均1.9個乙烯基 二甲基矽氧基及個氫化甲基矽氧基,在25幻溫度下, 其黏度為32平方公厘/秒。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 〃(請先Mr讀背面之注意事項再填寫本頁) b) 成分B-2 在145t:溫度下,下列諸矽氧烷與75個百萬分點之 PNC1 4實施平衡作用: 1400公克經三甲基矽氧基終止之二甲基聚矽氧烷(在251C 溫度下,其黏度為1〇,〇〇〇平方公厘/秒)。 -20 ~ 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 515814 Α7 Β7 五、發明説明(19 ) 1〇〇公克二乙烯基四甲基二矽氧烷,及 80公克經三甲基矽氧基終止之平衡物(包括等莫耳量之二 甲基矽氧基單元及氫化甲基矽氧基單元,在25t溫度下, 其黏度為70平方公厘/秒)。 該生成物係依照製備成分B-1之方法予以加工。所得 聚合物具有矽-鍵結之乙烯基及矽-鍵結之氫原子,該聚合 物每個分子含有平均1.8個乙烯基二甲基矽氧基及1·0個氫 化甲基矽氧基,在251C溫度下,其黏度為72平方公厘/秒。 c) 成分B-3 在1451C溫度下,下列諸矽氧烷與75個百萬分點之 PNC1 4實施平衡作用: 360公克經三甲基矽氧基終止之二甲基聚矽氧烷(在25它溫 度下,其黏度為5000平方公厘/秒), 1240公克經乙烯基終止之二甲苯聚矽氧烷(硪值為22),及 80公克經三甲基矽氧基,終止之平衡物(包括等莫耳量之二 甲基矽氧基單元及氫化甲基矽氧基單元,在2510溫度下, 其黏度為70平方公厘/秒)。 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 *(請先55讀背面之注意事項再填寫本頁) 加工後所得聚合物具有矽-鐽結之乙烯基及矽-鍵結之 氫原子,每個分子含有平均1.9個乙烯基二甲基矽氧基及 1.0個氫化甲基矽氧基,在251C溫度下,其黏度為47平方 公厘/秒。 d) 成分B-4 將成分B-3之製備程序重複一遍,但經修訂的是:採 用1500公克矽氧烷(在25t:溫度下,其黏度為〇〇〇平方 本紙張尺度適用中國國家榡準(CNS ) Λ4規格(210X297公釐) 515814 A7 五、發明説明(20 ) 公厘/秒)以取代360公克矽氧烷(在251C溫度下,其黏度為 5000平方公厘/秒)。 經移除揮發性組成分之後,該生成物在2510溫度下之 黏度為108平方公厘/秒,且每個分子含有平均1·8個乙烯 基二甲基矽氧基及1·0個氫化甲基矽氧基。 實驗例1 : 用10毫公克鉑(呈鉑-1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基 二矽氧烷錯合物形態,亦即所諝之卡爾斯特催化劑,對應 於下述依照美國專利US-A 3,775,452所製得之催化劑)將 由252公克α,ω-二乙烯基二甲基聚矽氧烷(每個鍵有約 160個矽氧單元)溶於380毫公升環己烷所形成之溶液加以 活化,並加熱至86t!直至數次回流中輕微沸騰,歷時2·5 小時,將總共322公克之成分B-l(其製法如以上所述)以均 句速率計量加入。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 在溫度16010及真空(3百帕斯卡)之情況下,將澄清、 均勻生成物溶液中之環己烷除去。所得551公克澄清、高 黏度油狀物,其251C時之黏度為11,300毫帕斯卡·秒及蛾 值為7。該共聚物每公斤含有275毫莫耳之乙烯基(圼二甲 乙烯基矽氧基單元之形態;矽-鐽結氫已不再偵檢得出來。 該聚合物之平均分子量(以凝膠滲透層析術測得)為33,000 且每個分子含有平均9個CH2 =CH(CH3 ) 2 Si〇i/2單元。 實驗例2 : 用3毫公克鉑(呈卡爾斯特催化劑形態)將106公克平 衡物(其中包括二甲基矽氧基單元及乙烯基二甲基矽氧基 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X 297公釐) 515814 Μ Β7 五、發明説明(21 ) 單元,其碘值為22)加以催化並熱至12〇1C,歷時2·5小^ ,將200公克之成分B-1(其製法如Μ上所述)以均句速率計 量加入,並在真空及溫度高達140C之情況下,將揮發性 組成分自反應混合物除去。所得多加生成物,在2510時之 黏度為320平方公厘/秒及其蛾值為I3,對應於乙婦基含量 為每公斤510毫莫耳乙烯基。其所含砂-鍵結氣已無法偵檢 出來。該聚合物之平均分子量(以凝膠滲透層析術測得)為 8000且每個分子含有平均4個CH 2 =CH(CH 3 ) 2 Si〇1/2單 7Tj ο 實驗例3 : 將實驗例2之程序重複一遍,但僅添加一半量之成分 Β-1。經類似加工所得之聚合物,其251時之黏度為79平 方公厘/秒及其峨值為15。該聚合物之平均分子量(Μ凝膠 滲透層析術測得)為4200且每個分子含有平均2· 5個 CH2 =CH(CH3 ) 2 Si01/2 單元。 比較實驗1: 經濟部中央榡準局員工消費合作衽印製 在23亡溫度下,用卡爾斯特催化劑將成分B-l(無需添 加成分A)加以活化,使鉑濃度成為10個百萬分點。將經授 拌過之溶液徐徐加熱至31t!並逐漸增加黏度。數分鐘後, 該聚矽氧油狀物即凝結成膠而不再流動。該固體多加成生 成物變成不可溶解而且不再適於製備熱-交聯組成物。 比較實驗2: 如比較實驗1所述,用卡爾斯特催化劑將成分B-2(其 製法如Μ上所述)加以活化,使黏度穩定昇高直至再度成 -23 - 本紙張尺度適用中國國家榡準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) 515814 ΑΊ Β7 五、發明説明(22 ) 為不溶性凝膠。 實驗例4 : 將75公克α,ω-二乙烯基二甲基聚矽氧烷(25¾時之 黏度為100,000毫帕斯卡•秒,含有2·〇毫當量乙烯基)置 於175公克甲苯中加以稀釋,且(如實驗例2)添加同量之 鉑催化劑。在1021C溫度下,歷時2小時,將總共250公克 、濃度30%之成分Β-3(其製法如以上所述)溶液,Μ常速計 量加入,矽-鐽结氫之總量為25毫當量,亦即初始每進料 一個分子Α則添加平均25個Β-3之分子。繼績保持在1021C 半小時之後,將該混合物加以冷卻。該聚合物溶液在251C 時之黏度為240平方公厘/秒且每公斤含有49毫莫耳之乙烯 基。該聚合物之平均分子量(以凝膠滲透層析術測得)為 120,000且每個分子含有平均20個(:112=(:[1((^:3)2$101/2 單元。 實驗例5 : 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 將實驗例4内產品聚合物溶液之一半(250公克)再加 熱至102¾,歷時2小時,將成分B-3之30%濃度溶液(215 公克)再計量加入,使另外添加之矽-鐽結氩總量為21·5毫 當量。隨後經過同樣後績反應,最後所得之聚合物溶液, 其251C時之黏度為914平方公厘/秒且每公斤乙烯基之含量 為68毫莫耳。所以,對實驗例4内初始進料之分子上總共 添加平均68個Β-3分子。該聚合物溶液顯示均勻之流動性 能且絲毫不含凝膠成分。該聚合物溶液可用烴類任意加以 稀釋成為均勻溶液。該聚合物之平均分子量(以凝膠滲透 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ 297公釐) 515814 經濟部中央標準局員工消費合作社印繁 A7 B7 五、發明説明(23) 層析術測得)為200,000且每個分子含有平均47個 CH2 =CH(CH3 ) 2 Si01/2 單元。 實驗例6 : 將264公克成分B-4(其製法如Μ上所述)與9.3公克1,3 -二乙烯基四甲基二矽氧烷加以均勻地混合,之後,添加 1·5毫公克鉛(呈卡爾斯特催化劑形態)。在1201C溫度下加 熱該反應混合物約一小時。如此生成一分枝型接枝聚合物 ,其25¾時之黏度為280平方公厘/秒且其磷值為13.5。該 聚合物之平均分子量(以凝膠滲透層析術測得)為7400且每 個分子含有平均4個CH2 =CH(CH3 ) 2 Si01/2單元。 比較實驗3 : 將實驗例6之程序重複一遍,但不與1,3-二乙烯基四 甲基二矽氧烷混合。當加熱時,所得混合物變得非常黏, 且隨後成為一不溶性凝膠。 比較實驗4 : 不用實驗例1之成分B-1而改用一不含乙烯基但另一 方面類型相同之矽氧烷,亦即僅含三甲基矽氧基終端基, 且非依照本發明製得者。經加工後所得之聚合物,其251C 時之黏度為730平方公厘/秒,且經用1H-核磁共振儀光譜 分析其中不再具有任何乙烯基。 實驗例7 : 下列用以製備脫除塗料之配方組成分係依序加以混合: 21.9公克 實驗例6製得之聚合物 55毫公克 1-乙炔基環己醇 一 25 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ••I裝.
、1T 515814 Α7 Β7 五、發明説明(24) 1.4公克 交聯劑* 220毫公克 鉑催化劑** (=2 · 2毫公克鉑) *平衡物(包括氫化甲基矽氧基單元及三甲基矽氧基單元 ,其251時之黏度為18平方公厘/秒。 鉛-1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二矽氧烷錯合物在 直線型α,ω-二乙烯基二甲基聚矽氧烷中之溶液,其 鉑含量為U。 該混合物在25Ί0時之凝膠時間約為70小時。厚度約4微张 之塗層係用玻璃棒塗敷在超滾壓之紙上,且係在一對流式 烘箱内,90TC溫度下予以固化者。 敲擊試驗 ^ 底材黏著 固化3秒鐘之後 1至2 1至2 固化5秒鐘之後 1 1 1=最佳級,6=最劣級 < 在901C溫度下,5 秒鐘之後, 塗層完全無敲擊痕跡且 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 (‘請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 底材黏著極佳。在8010溫度下,藉助於差示掃描量熱法測 得靜態情況下之等溫固化作用:於6.3分鐘後,放熱峰值 之總計放熱量為44焦耳/公克。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐)

Claims (1)

  1. 515814 A8 B8 C8 D8 η 或2更佳,及 六、申請專利範圍 係〇、1、2、3或4,尤以0、 m 係〇或一 1至1500之整數, 但該等有機聚石夕氧烧每個分子含有至少一個終端基Rl, 與 (B) 具有下列化學通式之有機聚矽氧烷 (R1bR3.bSi〇i/2)2+r(R1RSiO)〇(HRSiO)p(R2SiQ^^HSiQ3/2^ ⑺ 其中R及R1之定義與以上所職予者相同, b在每次出現時係相同或不同且係〇或1,尤以i更佳, 〇係0、1、2或3,尤以〇或1更佳, P係1、2或3,尤以1或2更佳, q係0或一 1至100之整數,尤以1〇至8〇更佳, r係〇、1或2,尤以0或1更佳, 但假若1*係0’ b+P之和平均大於20,且…基之數目 均大於砍-鍵結氯原子之數目, 且係在有 (C) 催化劑(該等催化劑可促進參鍵結氫添加在脂族型雙 鍵上)存在之情況下實施, 所用成分(A)及成分(B)内脂族型雙鍵與成分 矽鍵結 氫之比例係1.5至10, ,♦物含有平均超過兩有至少一個 ^端脂族雙鍵之烴基1 機石夕化合物係選自具有下列化 乂』= 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格 ϋ n n ϋ I I Γ— n n I · n ϋ n n n n n 一:0、ft n 1 1 n 1 n n I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、 、 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製 28 515814
    六、申請專利範圍 R aR3 aSi(R1RSi)n(R2Si)mSiR1aR3.a R\R3.aSiO(R1RSiO)n(R2SiO)mSiR1aR3-a R aU卜I^RiRSi-RldSi Σ (I ) (Π)及(Π) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其中R及R1之定義與以上所賦予者相同, R2係一具有2至8個碳原子之兩價烴基, a 在每次出現時係相同或不同且係〇或i, n 係 〇、1、2、3 或 4,及 m 係〇或一 1至5000之整數, 但該等聚合有機矽化合物每個分子含有至少一個終端羞 R,作為成分(A)所用之有機聚矽氧烧具有下列化學通式R\R3aSi〇(R1RSiO)n(R2SiO)mSiR1aR3a (Π) 其中R及R之定義與以上所賦予者相同, a係1及η係0、1或2’作為成分(B)所用之有機聚矽孽 烧具有下列化學通式R1bR3-bSiO(R1RSiO)0(HRSiO)p(R2Si〇)qSiR1bR3„b (VI) 其中R及R1之定義與以上所賦予者相同, b在每次出現時係相同或不同且係〇或工, 〇 係 0、1、2 或 3, 29 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公爱) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ____ 訂---------線—泰 -n n n n ϋ I ϋ n n n n n ϋ ϋ n ϋ ϋ n ϋ n n _
    六、申清專利範圍 P 係 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 q係〇或一 1至100之整數, 俱b+P之和平均大於2·〇,且Ri基之數目平均大於石夕·鍵 结氫原子之數目。 2·如申請專利範圍第1項之聚合有機矽化合物,其中 b係1 ’ 0係〇或1及p係χ或2, 佴b+P之和平均大於2·〇及Ri基之數目平均大於砍·鍵結 氫原子之數目。 ' 3· /種用以製備如申請專利範圍第1或2項之聚合有機 矽化合物之方法,其特徵為使 (A) 每個分子含有至少一個終端脂族型碳_碳雙鍵之化合 物 與 (B) 低聚或聚合有機矽化合物 (其中包括··具有化學通式RiR2si〇1/2之單元及具有 化學通式HRSiO及/或HSi〇3/2之單元及(假若需要〕 具有化學通式RdiO之單元,其中只及只1之定義與 以上所賦予者相同,但假若(B)不含HSi〇3/2單元,則 單元與RlR2Si〇i/2單元之和平均大於2〇, =基之數目平均大树·鍵結氫原子之數 , 且係在有 ⑹===催_可促㈣·鍵結氫添加在脂族型雙 鍵上)存在之情況下實施, 所用成分(椒齡_雜型雙鍵與成 -鍵結 標 I家 國 一國 中 用 適 度 尺 張 紙 本 ζ、 Ν (c 格 規 A4 3097 ------.---*----- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) · n mMmmm n n n n I ί l n l n n n n n n n 515814
    六、申請專利範圍 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 氫之比例係1.5至10, =所得聚合有機魏合物含有平均超過兩個具有至少一個 終端脂族型碳-碳雙鍵之烴基。 4· 一種可父聯之組成物,其中包括: 申請專利範圍第…項之聚合有機矽化合物, ()含有矽-鍵結氫原子之有機矽化合物, 鍵結氫添加在職型多重鍵上之催化劑,及 (假若需要) (4)在室溫下可阻滯矽-鍵結氫添加在脂族型 品劑。 /里規工i 5· 一種可交聯之組成物,其中包括: (1) 一種如申請專利範圍第3項所製得之聚合有機矽化合 物, (2) 含有矽-鍵結氳原子之有機矽化合物, (3) 可促進石夕-鍵結氫添加在脂族型多重鍵上之催化 (假若需要) (4) 在室溫下可阻滯矽-鍵結氫添加在脂族型多重鍵上之 品劑。 6·如申請專利範圍第4或5項之可交聯組成物,係用以 製備可防止膠黏物質之塗料。 31 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公爱 -----.—--------------^---------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 515814 A8 B8 C8 D8 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 申請專利範圍 1· 一種聚合有機發化有具有至少一個終端 脂族型碳-碳雙鍵之烴基,該等聚合有機矽化合物之製備 方法是:使 (Α)選自具有下列化學通式之聚合有機矽化合物族_ R1aR3-aSi(R1RSi)n(R2Si)mSiR1aR3-a R1aR3.aSiO(R1RSiO)n(R2SiO)mSiR1aR3.a 及 1aR3.aSi-R2-(R1RSi-R2-)n(R2Si -R2-)mSiRi p v a«3-i 其中尤以具有下列化學通式之有機聚發氧燒更佳 R1aR3.aSiO(R1RSiO)n(R2SiO)mSiR1a^ 3a (Π) 其中R在每次出現時係相同或不同, 需要)經取代、每個基具有i至18個嗖^一單價、(假完 不含脂族型碳-碳雙鍵, ’、于之烴基,該道 R1在每次出現時係相同或不同,且係〜 1至18個碳原子之烴基,該基含有至少1每個基具肩 ,雙鍵,但假若(B)不含HSi〇3/2單元,編 R i^s丨ο%單元之和,平均大於2 〇,且1單兀與 大於矽-鍵結氫原子之數目, 土之數目平琴 係具有2至8個碳原子之兩價烴基, a在每次出現時係相同或不同且係〇 4 1,尤以1更佳 ________ 27 本紙巧度適用規格(2l_〇 X 29_7_¥i·· -------------------111 -------^ —^wi (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (I) (Π) (皿) R
TW87100399A 1997-01-16 1998-01-14 Polymeric organosilicon compounds, their preparation and use TW515814B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE1997101393 DE19701393A1 (de) 1997-01-16 1997-01-16 Polymere Organosiliciumverbindungen, deren Herstellung und Verwendung

Publications (1)

Publication Number Publication Date
TW515814B true TW515814B (en) 2003-01-01

Family

ID=7817570

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW87100399A TW515814B (en) 1997-01-16 1998-01-14 Polymeric organosilicon compounds, their preparation and use

Country Status (6)

Country Link
US (1) US6258913B1 (zh)
EP (1) EP0953004B1 (zh)
CA (1) CA2278090C (zh)
DE (2) DE19701393A1 (zh)
TW (1) TW515814B (zh)
WO (1) WO1998031727A1 (zh)

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19755151A1 (de) * 1997-12-11 1999-06-24 Wacker Chemie Gmbh Vernetzbare Zusammensetzungen
DE19856115A1 (de) 1998-12-04 2000-06-21 Wacker Chemie Gmbh Alkenylgruppen aufweisende Siloxancopolymere
US6489407B1 (en) * 2000-06-22 2002-12-03 Dow Corning Corporation Silicone coatings containing silicone mist suppressant compositions
US6586535B1 (en) 2000-06-22 2003-07-01 Dow Corning Corporation Coatings containing silicone mist suppressant compositions
EP1277786B1 (de) * 2001-07-19 2004-09-29 Wacker-Chemie GmbH Verzweigte Organosiloxan(co)polymere und deren Verwendung als Antimisting Additive für Siliconbeschichtungszusammensetzungen
DE10161334A1 (de) * 2001-12-13 2003-07-17 Wacker Chemie Gmbh Alkenylgruppen aufweisende Siloxancopolymere als Antimisting Additive für Siliconbeschichtungszusammensetzungen
DE10210026A1 (de) * 2002-03-07 2003-09-25 Wacker Chemie Gmbh Verzweigte Organosiliciumverbindungen als Antimisting Additive für Siliconbeschichtungszusammensetzungen
DE10210015A1 (de) * 2002-03-07 2003-09-25 Wacker Chemie Gmbh Verwendung von Alkenylgruppen aufweisenden Siloxancopolymeren als Antimisting Additive in vernetzbaren Siliconbeschichtungszusammensetzungen
DE10232668A1 (de) * 2002-07-18 2004-02-05 Wacker-Chemie Gmbh Verzweigte Alkenylgruppen aufweisende Siloxanpolymere als Antimisting Additive für Siliconbeschichtungszusammensetzungen
DE102006056378A1 (de) * 2006-11-29 2008-06-05 Wacker Chemie Ag Flüssigsiliconkautschuk
JP5263171B2 (ja) * 2007-11-19 2013-08-14 東亞合成株式会社 ポリシロキサンおよびその製造方法ならびに硬化物の製造方法
DE102007055844A1 (de) * 2007-12-17 2009-06-25 Wacker Chemie Ag Vernetzbare Siliconbeschichtungszusammensetzungen
US7790813B2 (en) * 2008-07-29 2010-09-07 Siltech Llc Multifunctional silicone resin polymers
US7723443B1 (en) * 2008-07-29 2010-05-25 Siltech Llc Multifunctional linear silicone resin polymers
JP5889399B2 (ja) 2011-05-11 2016-03-22 ヘンケル・チャイナ・カンパニー・リミテッドHenkel Chinaco. Ltd. 改善されたバリア性を有するシリコーン樹脂
JPWO2013008842A1 (ja) * 2011-07-14 2015-02-23 積水化学工業株式会社 光半導体装置用封止剤及び光半導体装置
DE102012202521A1 (de) * 2012-02-20 2013-08-22 Evonik Goldschmidt Gmbh Verzweigte Polysiloxane und deren Verwendung
US10870071B2 (en) 2017-06-06 2020-12-22 Wacker Chemie Ag Defoaming formulations containing organopolysiloxanes
EP3887014B1 (de) 2018-11-28 2022-05-11 Wacker Chemie AG Entschäumerformulierungen enthaltend organopolysiloxane
WO2020108751A1 (de) 2018-11-28 2020-06-04 Wacker Chemie Ag Entschäumerformulierungen enthaltend organopolysiloxane
JP7228696B2 (ja) 2018-11-28 2023-02-24 ワッカー ケミー アクチエンゲゼルシャフト オルガノポリシロキサン含有消泡剤処方物

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2476166A (en) 1945-06-08 1949-07-12 Sinclair Refining Co Alpha, alpha'dithiocarbonodialiphatic acids
US3269983A (en) * 1964-08-14 1966-08-30 Dow Corning Solventless silicone resins
NL129346C (zh) 1966-06-23
US3775452A (en) 1971-04-28 1973-11-27 Gen Electric Platinum complexes of unsaturated siloxanes and platinum containing organopolysiloxanes
DE2515484C3 (de) 1975-04-09 1979-09-20 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Beschichtungsmittel auf Basis PoIyorganosiloxanen und dessen Verwendung
JPS6043872B2 (ja) * 1979-09-29 1985-09-30 信越化学工業株式会社 熱硬化性オルガノポリシロキサン組成物
DE3000768A1 (de) 1980-01-10 1981-07-16 Wacker-Chemie GmbH, 8000 München Verfahren zum anlagern von si-gebundenem wasserstoff an aliphatische mehrfachbindung
AU1910783A (en) 1982-11-29 1984-06-07 Sws Silicones Corp. Organopolysiloxane composition
US4504645A (en) 1983-09-23 1985-03-12 Minnesota Mining And Manufacturing Company Latently-curable organosilicone release coating composition
JPH0655894B2 (ja) * 1989-07-25 1994-07-27 信越化学工業株式会社 オルガノポリシロキサンゲル組成物
DE4123423A1 (de) 1991-07-15 1993-01-21 Wacker Chemie Gmbh Alkenylgruppen aufweisende siloxancopolymere, deren herstellung und verwendung
JP3452978B2 (ja) * 1994-04-28 2003-10-06 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 両末端官能性有機ケイ素重合体の製造方法
DE19522144A1 (de) 1995-06-19 1997-01-02 Wacker Chemie Gmbh Alkenylgruppen aufweisende Siloxancopolymere
DE19541451A1 (de) * 1995-11-07 1997-05-15 Wacker Chemie Gmbh Vernetzbare Zusammensetzungen
DE19548474A1 (de) * 1995-12-22 1997-06-26 Wacker Chemie Gmbh Aliphatisch ungesättigte Reste aufweisende Organopolysiloxane, deren Herstellung und deren Verwendung in vernetzbaren Massen
DE19602663A1 (de) 1996-01-25 1997-07-31 Wacker Chemie Gmbh Vernetzbare Zusammensetzungen
US5691435A (en) 1996-01-25 1997-11-25 Wacker-Chemie Gmbh Crosslinkable compositions

Also Published As

Publication number Publication date
DE59800590D1 (de) 2001-05-10
CA2278090A1 (en) 1998-07-23
JP2000508372A (ja) 2000-07-04
JP3821856B2 (ja) 2006-09-13
EP0953004A1 (de) 1999-11-03
DE19701393A1 (de) 1998-07-23
US6258913B1 (en) 2001-07-10
WO1998031727A1 (de) 1998-07-23
CA2278090C (en) 2004-05-25
EP0953004B1 (de) 2001-04-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TW515814B (en) Polymeric organosilicon compounds, their preparation and use
JP3095782B2 (ja) 脂肪族不飽和基を有するオルガノポリシロキサン、その製法及び架橋可能なオルガノポリシロキサン組成物
US6093782A (en) Crosslinkable compositions
JPH0794557B2 (ja) アルケニル基を有するシロキサンコポリマー、その製法、架橋可能な組成物及び接着性物質を拒絶する被覆物の製法
US20060058486A1 (en) Alkenyl-functional organopolysiloxanes
US5760145A (en) Crosslinkable compositions comprising organopolysiloxanes containing aliphatically unsaturated hydrocarbon radicals
JP2006083392A (ja) アルケニル基を有するオルガノポリシロキサン
US5985462A (en) Organosilicon compounds having Si-bonded hydrogen atoms in crosslinkable compositions
JPH07157744A (ja) ポリマー有機ケイ素化合物の組成物及び粘着性物質剥離被覆
JP2020511564A (ja) シリコーン剥離コーティング組成物
KR101037999B1 (ko) 가교결합 가능한 실리콘 코팅 조성물
US20080227930A1 (en) Cross-Linkable Compositions Containing Allylorganopolysiloxanes
JP2020512433A (ja) シリコーン剥離コーティング組成物
US6274692B1 (en) Cross-linkable compounds, optionally containing MQ silicon resins
US7238755B2 (en) Branched siloxane polymers comprising alkenyl groups and used as antimisting additives for silicone coating compositions
JP4173820B2 (ja) シリコーン被覆組成物用の霧化防止添加物としてのSi結合水素原子を有するシロキサンコポリマー
CN101029176B (zh) 可交联的聚硅氧烷组合物
US7135513B2 (en) Branched organosilicon compounds as antimisting additives for silicone coating compositions
US5777017A (en) Aqueous organopolysiloxane emulsions and emulsifiers for their preparation
US5703190A (en) Crosslinkable compositions
JP3342875B2 (ja) 場合によりmq−シリコーン樹脂を含有する架橋結合可能な組成物
JP3821856B6 (ja) ポリマー有機珪素化合物、その製法及びその使用
US11236232B2 (en) Crosslinkable compositions
WO2024132121A1 (en) Release coating composition

Legal Events

Date Code Title Description
GD4A Issue of patent certificate for granted invention patent
MM4A Annulment or lapse of patent due to non-payment of fees