TW515726B - Process for isolating a catalyst by membrane electrodialysis - Google Patents

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經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 -------—_ B7 五、發明説明（】） ' —--—~ 本發明係有關_種以薄膜電滲析法自含有觸媒之溶液分 離觸媒之方法。 更詳g I ,係有關一種用於均相中以分子氧方式進行 化反應之觸媒之分離法。 使用均相觸媒之氧化製程有相當多種，因而，環烷類氧 化成對應之二酸可藉利用重金屬如鈷或錳之可溶性鹽而進 行0 、1940年12月公告之USP 2 223 493號描述在通常含有乙酸之 液相中在至少60 C之溫度下，藉含氧氣體之助及在氧化觸 媒如鈷化合物之存在下，使環狀烴氧化或對應二酸之方 法此專利面臨需藉結晶法分離所形成之己二酸，但並未 敎7F任何有關使觸媒再循環至新氧化操作中之方式亦未敎 示有關再循環之觸媒可帶有一或多次之活性。 FR-A-2 722 783號專利描述用以分離並循環鈷觸媒之方 法，該觸媒已用於環己烷氧化或己二酸之方法中，觸媒之 分離係在自反應混合物分離主要反應產物及至少比例之乙 酸溶劑之後進行。此方法基本上包含藉環己烷或環己烷與 乙酸之混合物之助而萃取大部份之觸媒。此方法爲有效且 循環觸媒未喪失其活性。但其需利用大量溶劑且需要數個 連續操作。 因此似乎需要可用以分離已溶於反應混合物中之均質觸 媒之方法，且此方法爲同樣有效但方法需更簡化。 FR-A-1 591 176專利描述一種回收金屬觸媒及硝酸之方 法，該金屬觸媒及硝酸係存在於環己醇及/或環己烷以硝 -4 - 本紙張尺舰财關(CNS)峨格（2公-^^ - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

515726 A7 B7 五、發明説明（2 ) -— 酸氧化期間所得之反應物分離後所得之母液中，該方、去~ 含將含該金屬鹽，該硝酸及有機酸之母液部份通入電參^ 電池中。所用之金屬觸媒爲銅鹽或釩鹽。 / FR-A-2 026 288專利描述一種自環己酮或環己醇液相氧化 而製造己二酸期間產生之酸性殘液中回收大部份硝酸及^ 屬離子之方法，包含將此液體導入由一或多個電參析器所 組成之電滲析裝置中，以回收含於可爲水或硝酸稀溶液之 回收液中之硝酸及金屬離子。所用之金屬觸媒爲銅鹽 輯I 〇 該兩製程非常相近、或甚至相同，並使用含高濃度确酸 之溶液。此特別之特徵認爲可促進未解離幾酸之金屬職 (呈硝酸鹽態）之分離。 本發明係有關一種用於以氧進行環己烷氧化中之均質觸 媒之分離法且因此不包含硝酸。 更確切而言，係有關一種分離已溶於亦含有至少一種脂 族二酸之混合物中之均質觸媒之方法，其特徵爲該觸媒= 有姑且分離係藉薄膜電滲析而進行。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 該均質觸媒爲一般用以使環烷類氧化成脂族二酸之氧化 方法中之金屬化合物。更特別是僅含姑或又含其他金屬如 錳、銅、鐵、釩或鈽或該等金屬之混合物之觸媒。該等金 屬係呈可溶於環烷氧化反應所用反應混合物中之化合物 態。此種化合物爲氫氧化物、氧化物及有機或無機鹽=較 佳化合物爲僅鈷鹽或與其他以如鐘及/或銅及/或鐵及/或 鈽及/或釩之金屬爲呈之化合物之組人。 -5- 515726

可述及之該等鈷鹽實例爲氯化鈷、溴化鈷、硝酸鈷及瘦 酸鈷如乙酸鈷、丙酸鈷、己二酸鈷、戊二酸鈷或丁二酸 鈷。由於最經常用於環烷類氧化反應之一種溶劑爲乙酸， 因此以乙酸姑四水合物特佳。 、進行薄膜電滲析之混合物含有纟少_種在環燒氧化期間 所形成之一酸，且經常亦形成一或多種其他二酸類副產 物。其亦可含有反應之所有副產物。當使用此觸媒於環己 烷之氧化反應時，主要得到己二酸，但亦有戊二酸及丁二 酸及更多或更少不可忽視量之環己醇、環己酮、環己酯、 己内酯及羥羧酸。 雖然氧化反應通常在有機溶劑中進行且在環己烷氧化反 應之例中較好使用乙酸或若適宜則在無溶劑中進行，但欲 電滲析之混合物較好含水。 Q此έ有均貝觸媒之混合物較好包含水，對可用於可製 得欲處理之溶液之製程中之溶劑而言在電滲析之前可全部 或部份被水取代。此水通常爲進行電滲析之溶液之溶劑混 合物之10%至1〇〇 %，且較好爲此溶劑混合物之％ %至 100 % 〇 於其概述中，電滲析爲在直流電場效應中可使存在於欲 處理义溶液中之離子化物種藉離子交換薄膜移動而萃取之 方法。 口所用<電滲析裝置包含藉陽離子薄膜及陰離子薄膜交替 區隔之多種隔室。該等隔室區隔成可使欲分離之化合物d 即在本發明方法中之觸媒中變成滴液之稀釋隔室（D)及相反 -n I--- -- (請先閲讀背面之注意事項#真_艮ί) --訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -6 -

1 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

、發明説明（ 地使欲分離之化合物濃縮之濃縮隔室（c)。 ，貫上’在電場作用了，欲處理之溶液中之陽離子移向 陰極二離開其可能存在之隔室（D)流經陽離子交換薄膜（陽 離:薄膜）。#其移入下一個隔室（c)日寺，由#下—個陰離 :父換薄膜（陰離子薄膜）存在下因此其不會離開。同時， 陰離子移向陽極流經陰離子薄膜並進入相鄰隔室⑴），其 由於次一個陽離子薄膜之存在因此不會隨後離開。 八 兩個相鄰隔室（C)及（D)形成電滲析電池。電滲析器 ，數個電池組套。每個電滲析器之電池數通常儘可二 回，例如，此數目在1〇至500個電池間變化較有利。 實務中，陰離子及陽離子薄膜交錯置於濾器壓縮型系 中。 … 用於本發明方法中之同極薄膜依據其製法區分類。 首先，爲異相薄膜，係由與粘合劑如聚氣乙烯、聚乙哪 等混合之離子交換樹脂所製得。因而形成之組合物可塗在 網上例如聚酯或聚丙烯腈織物上。 亦可爲均質薄膜，藉由化學或放射化學接枝法將官能基 導入惰性擔體上而得。更廣泛使用之化學方法一般包含二 含芳族核如苯乙烯/二乙烯基苯或苯乙烯/丁二烯之聚合物 乳膠耳能化，接著所官能基化之乳膠塗佈於網上或均質薄 膜。忒放射化學方法通常包括在放射線影響下使芳族化合 物如苯乙晞接枝至惰性擔體如聚乙烯片或聚四氟乙烯 上。該芳族核隨後以化學方法官能基化。 包 地 統 大 晞 片 -- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2ΐ〇χ297公釐） 515726 A7 B7 五、發明説明（5 該陽離子交換薄膜（陽離子膜）包括強酸基（大部份情況 爲績酸酯基），或弱酸基（經常爲叛酸酯基）。更通常該酸 性基可爲 P〇32-、HP02-、As〇32-及 Se〇3-基。 陰離子交換薄膜（陰離子薄膜）包括強鹼基（大部份爲四級 銨基），或弱鹼基（大部份爲胺基）。更通常該鹼性基可爲四 級騰敗鋪基或硫酸鐵基。 本方法中，陽離子薄膜較好包括強酸基且其中較好爲磺 酸酯基，及陰離子薄膜較好包括強鹼基其中較好爲四級銨 基。 訂 除了薄膜外’電滲析器當然包括陰極及陽極。該陽極由 备知用於電滲析之材料所構成，例如石墨，以貴金屬或金 屬氧化物塗覆之鈇，特別是塗覆銘之妖。陰極亦由習知用 於電滲析之材料所構成，例如石墨，不銹鋼或鎳。 電滲析器中饋入欲處理之溶液’其至少爲部份含水。亦 需在陽極循環陽極溶液及在陰極循環陰極溶液。該等溶液 2常構成單—電解質溶液。本方法中，單-電解質回路非 吊通合。電解質溶液之功能爲確保足夠之導電度。此 度較好等於或大於每公分2G毫西門子(錢m)，對本方法之 技巧而言該下限並不視爲必要。 好選：I::馬可離子化化合物如鹽、酸或驗。電解質較 =非電子活性化合物。因而例如就工業規模而言，較 好不使用氯化物，其在陽極會產生氯。 二，電解質實例爲中性鹽如硫酸鹽，酸如胺續酸、 可…及硫酸。亦可使用觸媒金屬之鹽，更特別是始 -8 - 210X297公釐）

、發明説明（ 鹽例如乙酸鈷作爲電解質。 . 本方法中，需避免使用其pH會導致期望藉電滲析分離之 金屬化合物沉澱之電解質溶液，此即爲何較好選用酸性電 電質之原因。 施加至電滲析器之電壓需可避免系統偏極化，亦即避免 在過強電場效應下產生水解離。通常宜使用〇·5伏特至2.5 伏特/電池，更好爲〇·5伏特至15伏特/電池。偏極化效應 可藉組合使用分離框架及薄電池增加液體干擾而予以降 低。以具有寬0.5毫米至2毫米寬之電池較佳，更好自〇.75 亳米至1.5毫米寬。 進行本方法之溫度宜在可與薄膜安定性相容之範圍，事 訂 實上，雖然理論上以每升溫較佳，但因增加電解質移動性 及降低欲處理溶液之粘度，溫度上升會縮短薄膜壽命。因 此操作較好在低於或等於5〇Ό，更特別是如乇至奶^間之 溫度進行。 泛電渗析器可以多種方式操作。首先，可連續操作（直線 操作），欲處理之溶液連續流經該組套（stack);若欲獲得之 處理程度需要則_聯排列數個階段。亦可非連續操作(循 環操作），欲處理之溶液循環於電池中直至獲得所需之處 理程度。最後，可經由部份循環而直線操作。 其中存在有欲分離之均質觸媒與二酸類之反應混合物基 本上（如已述般）源自環燒類氧化成對應二酸之製程中。爲 簡化説明，下述敘述中，通常視爲環己燒氧化成己二酸之 万法，導致形成較小(但仍爲大)量之戊二酸及丁二酸。 本紙張尺度適用中一國國家標準（CNS ) M規格（ -9· 515726 A7 B7 7 五、發明説明（ I--------—— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 藉電渗析處理此混合物之前，較好進行某些操作，特別 是使大部份之己：酸被分離，此爲操作之目標化合物。 此分離可以已知方式進行，例如藉冷卻此混合物而使己 二酸沉澱。 電滲析之溶液通常每公斤含有❾麵莫耳幻莫耳之觸 媒，每公斤含_1莫耳至i莫耳丁二酸及每公斤含議1 耳至1莫耳之己二酸。 下列實例將説明本發明。 實例1 -訂 所用電滲析器包含10個2(^活化面積之電池之套組，各 私池由可導入欲處理落液之隔室（該溶液將被稀釋於觸 中之隔室D)及可接收電渗析期間之觸媒之隔室〇所構成。 使各隔室D與相鄰隔室c之薄膜爲： -含四級銨基之Ne〇septa ΑΜΧ牌之陰離子薄膜， _含磺酸根基之Neosepta CMX牌之陽離子薄膜。 私解質包含在20 C具有20 mS/cm導電度之胺磺酸水容 液。此溶液之循環流速爲4〇〇升/小時且體積爲2升。彳 欲處理之水溶液體積爲L6升且最初含有： 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -0.18莫耳/公斤之己二酸 -0_87莫耳/公斤之戊二酸 -0.36莫耳/公斤之丁二酸 -0·27莫耳/公斤之呈乙酸鈷態之鈷。 使用非連續操作方法（循環操作）。 於隔室D中此溶液之循環流速爲18〇升/小時。 本紙張尺度適用中國國(―) -10 - )iy/26 五、發明説明（8 流於隔室C且將接收鈷鹽之溶液最初爲濃度5克/升之氯 化鋼水溶液，體積1.6升且以180升/小時之流速流動。 隔室c各溶液之初導電度爲10rnS/cm。 電滲析係在施加18伏特電壓下進行。 在固定間隔下對各種溶液取樣以推斷操作之進展，以原 子吸收法測足鈷及以氣相層析法測定二酸。溶液之阳、 導電度及體積亦如下。 下表1整理出關於溶液pH、導電度及體積之測量結果。 下表2整理出關於各種樣品莫耳/公斤濃度之結果。依定 義:L1代表得自隔室D之溶液亦稱鎮料溶液，L2代表得 自隔室c之溶液亦稱濃溶液，及L3代表電解質溶液。 訂 由表1之結果可知，饋料溶液於水中變成滴液；此可由 移動之離子被水合化且測試結束時饋料溶液與濃溶液間可 見到導電性差異（滲透壓現象）之事實加以解釋。 爲=、立精確之平衡，結果表示於表2,以體積改變說 :果基於假設最初有1公斤流入被處理。

I 表中-符號表示未進行測量。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用 -11 - 515726

7 7 A B 五、發明説明（9 ) A__1 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 時間(分鐘） 取樣落液 溫度°c pH 導電度mS/cm 體積(毫升） 0 L1 20.0 3.5 10.7 1600 0 L2 20.0 4.6 10.1 1600 0 L3 20.0 20.0 2000 18 L1 麵 3.5 9.6 1567 20 L2 4.7 14.1 1639 38 L1 _ 3.2 7.6 1530 40 L2 27.2 4.7 16.4 1677 57 L1 28.4 2.9 5.1 1495 58 L2 4.9 17.8 1712 80 L1 — 2.1 1.9 1416 80 L2 麵 4.8 18.8 1793 86 L1 30.2 2.0 1.8 1405 86 L2 4.8 18.9 1805 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -12- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 515726

A B 五、發明説明（10 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 4_2 時間 (分鐘） 取樣溶液 鈷 (莫耳/公斤） 己二酸 (莫耳/公斤） 戊二酸 (莫耳/公斤） 丁二酸 (莫耳/公斤） 0 L1 0.267 0.183 0.869 0.355 0 L2 0 0 0 0 0 L3 0 0 0 0 0 全部 0.267 0.183 0.869 0.355 18 L1 0.192 0.184 0.867 0.340 20 L2 0.066 0 0 0.002 20 全部 0.258 0.184 0.867 0.342 38 L1 0.137 0.175 0.822 0.316 40 L2 0.127 0.005 0.050 0.036 40 全部 0.264 0.180 0.872 0.352 57 L1 0.064 0.174 0.827 0.306 58 L2 0.193 0 0.044 0.076 58 全部 0.257 0.174 0.871 0.382 80 L1 0.005 0.149 0.753 0.271 80 L2 0.251 0 0.082 0.80 80 全部 0.256 0.149 0.835 0.351 86 L1 0.0005 0.163 0.774 0.269 86 L2 0.244 0 0.081 0.078 86 L3 0.001 0 0 0.004 86 全部 0.245 0.163 0.855 0.351 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -13- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 515726 A7 B7 五、發明説明（Μ 實例2 環己一氧酸之反應 此實例之目標係製備用於藉電渗析分離觸媒之製程之溶 液 於由鈦所製得且配備有渦輪及多種用以導入反應物及流 鍋中’先以氮氣充分掃拂後， 在常溫下饋入： -乙酸鈷四水合物： 4.0克 -乙: 359克 •環己垸： 289.7 克 -乙趁： 1.2 克 關閉高壓鍋後，氮氣壓力升至20巴（2 MPa)， -- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 開始攪拌（800 且溫度在29 *鐘内升至12〇 。接著氮氣以％巴之 含、4%氧之空氣置換，出口氣體流出控制在250升/小時。 導入10刀叙後，未消耗氧之期間，溫度突升至1⑽。C且開 始消耗氧二入口處空氣之氧含量以流量計系統之助升至 16 /〇在问壓鍋出口處之氧含量在整個測試中維持在低於 5 %。高壓鍋中平均溫度維持在1〇6-1〇7 〇c。 田消耗50升之氧（相當於環己烷轉化率約％ % )時，繼婧 注入環己烷（4·3毫升/分鐘）及含u重量％乙酸鈷四水合物 之乙酸溶液（流速3.9毫升/分鐘）。 繼續；王射直到得到反應混合物含約57〇〇克己二酸且由 35.3公斤乙酸相及1〇·3公斤環己烷相所組成爲止。 高壓鋼中液量藉水平探針之助維持恒定，反應混合物以 訂 -14 - 515726 A7 ------ B7五、ΐ明説明（12 ) —--— 伺服控制之氣動底閥回收於加熱至70 之玻璃容器中。 所得反應混合物之兩相分離在70°c進行。 乙酸相濃縮至約19公斤，結晶出己二酸並以過濾分離。 其自水中再結晶（因而得到4.2公斤之純化己二酸）。 乙酸與源自己二酸結晶作用及再結晶作用之水溶液之混 合物約11.5公斤’此混合物濃縮至其初量之約5〇 %，且接 著以約其2倍量之水稀釋。大部份之環己酮、環己醇及酯 化合物藉沉澱法及分離法移除。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 因而得到下列組成之氫乙酸溶液： -姑 每重量0.4485重量0/〇 -乙酸 每公斤溶液193克 -水 每公斤溶液626克 -己二酸 每公斤溶液41克 -戍二酸 每公斤溶液27.9克 -丁二酸 每公斤溶液13.3克 -輕基己酸 每公斤溶液4.8克 -羥基己二酸 每公斤溶液9.4克 -環己酮 每公斤溶液10.6克 -環己醇 每公斤溶液5.7克 •乙酸環己酯 每公斤溶液3.4克 -丁内酯 每公斤溶液6.4克 -戊内酉旨 每公斤溶液0.8克 -各種環己基酯 每公斤溶液41.2毫莫耳 實例3 -15- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )八4規格（210Χ297公釐） .' m 1= - m ϋ I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T 515726 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（13) 所用電滲析器包含10個2 dm2活化面積之電池之組套，久 由其中可導入實例2中製備之欲處理之氫乙酸溶液之隔室 (其中該溶液將被稀釋於觸媒中之隔室D )及可接收電涂析 期間之鈷觸媒之隔室C所構成。 分離各隔室D與鄰接之隔室c之薄膜爲： -含四級銨基之Neosepta AMX牌之陰離子薄膜， -含磺酸酯基之Neosepta CMX牌之陽離子薄膜。 電解質含有在20 °C導電度爲20 ms/cm之胺磺酸水溶液， 此溶液之循環流速爲400升/小時且體積爲2升。 欲處理之氫乙酸落液體積爲1.6升（組成示於實例2 )。 使用非連續操作方法（循環操作）。 此溶液於隔室D中之循環流速爲18〇升/小時。 流入隔室c且將接收鈷鹽之溶液最初爲濃度1〇克/升之乙 酸钴四水合物之水溶液，初導電度爲35至41118/<；111;其體 積爲1.6升且以流速180升/小時流動。 電滲析在施加18V之電壓下進行。 在固定間隔下對各種溶液取樣以推斷操作之進展，以原 子吸收法測定姑及以氣相層析法測定二酸及其他有機化合 物，溶液之pH、導電度及體積如下。 如實m所報導，饋料溶液於水中變成滴液；此可由移 動之離子被水合化且測試結束時馈料溶液與濃溶液間可見 到導電性大差異（滲透壓現象）之事實加以解釋。 爲了建立精確平衡，結果將表示於表3及4，以體積改變 加以説明。結果表示係假設最初者有i公斤流入被處理。 ____ -16- 本紙張尺度適财關家標準（CNS ) A4規格（ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 訂 515726

7 B 五、發明説明（14 ) 表3整理出關於鈷觸媒之結果；表4整理出關於存在於欲 處理溶液中之有機化合物之結果。 表3 時間(分鐘） 取樣落液 鉛(莫耳/公斤） Co%/Ll中最初之Co 0 L1 0.070 100 0 L2 0.026 0 0 L3 0 0 0 全部 0.096 8 L1 0.037 53 9 L2 0.043 24.5 17 L1 0.017 24.5 18 L2 0.061 50 25 L1 0.004 6 26 L2 0.075 70 28 L1 0.002 3 28 L2 0.088 88.5 28 L3 0.006 8.5 28 全部 0.096 對源自環己烷氧化成己二酸之反應測試之混合物之測試 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 證實以電滲析分離鈷觸媒之效果。 -17- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 515726

7 B 五、發明説明（15 ) ^__4 化合物 相對於初溶液L1之殘留％ 時間0分鐘 時間17分鐘 時間28分鐘 己二酸 100 97.5 98.5 戊二酸 100 95 93.5 丁二酸 100 91.5 88 羥基己酸 100 100 100 羥基己二酸 100 89 88 環己醇 100 96 100 乙酸環己酯 100 91 97.5 環己酮 100 97 98 丁内酯 100 91 79 其他環己基酯 100 100 100 乙酸 100 96 96 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 有機化合物非常優勢地留於饋料溶液中。 實例4 所用之電滲析器與實例3相同且欲處理之氫乙酸溶液爲實 例2所製備者。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 流入隔室C且將接收姑鹽之溶液最初爲先前實例2中製備 之溶液部份電滲析測試中所得之溶液L2，且電解質溶液L3 亦源自此相同之先前測試。 所有應用條件爲實例3之條件。 此測試之目的係顯示隔室C之濃溶液可漸濃縮於姑。 如實例1所報導，饋料溶液於水中變成滴液；此可由移 18- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 515726

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7 B 五、發明説明（16 ) 動之離子被水合化且測試結束時饋料溶液與濃溶液間可見 到導電性差異（滲透壓現象）之事實加以解釋。 爲了建立精確平衡，結果表示於表5及6中，以體積改變 加以説明，結果表示係基於假設最初有1公斤流入被處理。 表5整理出有關鈷觸媒之結果；表6整理出有關存在於欲 處理溶液中之有機化合物之結果。 表5 時間(分鐘） 取樣溶液 鈷(莫耳/公斤） Co%/Ll中最初之Co 0 L1 0.075 100 0 L2 0.086 0 0 L3 0.010 0 0 全部 0.171 7 L1 0.045 6 8 L2 0.098 15.5 16 L1 0.032 43 17 L2 0.120 46 25 L1 0.012 16 26 L2 0.133 63 30 L1 0.005 7 30 L2 0.153 89 30 L3 0.017 9 30 全部 0.175 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 此實例使用已於隔室C中濃縮於鈷中之溶液，證實以電滲 析分離鈷觸媒之效率及得到更濃縮於鈷中之溶液之可能 -19- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 515726

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7 B 五、發明説明（17 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 化 合物 相對於初溶液L1之殘留率％ 時間0分鐘 時間16分鐘 時間30分鐘 己二酸 100 104 95 戊二酸 100 99.5 91.5 丁二酸 100 95 83.5 輕基己酸 100 100 99 羥基己二酸 100 100 88 環己醇 100 99 100 乙酸環己酯 100 92.5 100 環己酮 100 97 100 丁内酯 100 100 100 其他環己基酯 100 100 93 乙酸 100 95 95 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -20-本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）

Claims (1)

1. 六、申請專利範圍 I 1· 一種用以分離溶於亦含有至少一種脂族二酸之環烷類氧 化反應用之混合物中的含鈷均質金屬觸媒之方法，該觸 媒僅含有鉛或又含其他如短、銅、鐵、釩或鈽或該等金 屬之混合物的化合物，和該混合物含有至少一種在環烷 氧化反應期間所形成之二酸及一或多種其他形成之二酸 剡產物，其特徵在於包括藉由離子薄膜對含該觸媒之溶 液進行電滲析，以自該溶液分離鈷，該溶液含有0 000 1 莫耳至1莫耳之觸媒，每公斤含有0 〇 〇丨莫耳至丨莫耳之 戊二酸，每公斤含有自〇 〇〇1莫耳至ι莫耳之丁二酸及每 公斤含有0.00 1莫耳至！莫耳之己二酸。 2.根據中請專利範圍第丨項之方法，，其中該進行薄膜電渗 析之混合物含有己二酸且亦為戊二酸及丁二酸。 丄根據申請專利範圍第巧之方法，纟中含有該均質觸媒 (混合物包含水’其對用於可製得欲處理之溶液之製程 之溶劑而言，在電渗析前，可能全部或部份被水置換， 而且水佔進行電滲析之溶液之溶劑混合物之1〇%至 10 0% 〇 4·根據申請專利範圍第1項之古& 廿丄 固矛1貝<万法，其中所用之電滲析裝 置包括數個電池之组奈，夂兩％丄 尝各私池由兩個相鄰濃縮（C)及 稀釋（D )隔室所組成，其係被陽 升你筱刼離子薄膜及陰離子薄膜 所交錯區隔者。 根據申請專利範圍第1項之 接枝有官能基之母質所構成 方法，其中該薄膜係由其上 ，在IW離子薄膜時，該官能 5. 515726 A8 B8 C8 D8 ~、申請專利範圍 基為陰離子性如磺酸酯基，或在陰離子薄膜時，該官能 基為陽離子性如四級按基。

   裝 訂 •線 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X 297公釐）