JP2001270844A - ハイドロサルファイト製造廃液からのギ酸ナトリウムの回収方法 - Google Patents
ハイドロサルファイト製造廃液からのギ酸ナトリウムの回収方法Info
- Publication number
- JP2001270844A JP2001270844A JP2000081893A JP2000081893A JP2001270844A JP 2001270844 A JP2001270844 A JP 2001270844A JP 2000081893 A JP2000081893 A JP 2000081893A JP 2000081893 A JP2000081893 A JP 2000081893A JP 2001270844 A JP2001270844 A JP 2001270844A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- sodium formate
- hydrosulfite
- sodium
- electrodialysis
- solution
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】ギ酸ソーダ法によるハイドロサルファイトの製
造において、反応工程で発生する廃液から、原料として
有効なギ酸ナトリウムを選択的に回収する。 【解決手段】反応液よりハイドロサルファイト製品を分
離し、アルコールを留去回収した製造廃液を電気透析す
ることにより、ギ酸ナトリウムおよび酸性亜硫酸ナトリ
ウムを選択的に回収し、その後当該回収液を酸化処理
し、更に電気透析を行なう。
造において、反応工程で発生する廃液から、原料として
有効なギ酸ナトリウムを選択的に回収する。 【解決手段】反応液よりハイドロサルファイト製品を分
離し、アルコールを留去回収した製造廃液を電気透析す
ることにより、ギ酸ナトリウムおよび酸性亜硫酸ナトリ
ウムを選択的に回収し、その後当該回収液を酸化処理
し、更に電気透析を行なう。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はギ酸ソーダ法による
ハイドロサルファイトの製造において、製造廃液から原
料として有効なギ酸ナトリウムを回収する方法に関す
る。
ハイドロサルファイトの製造において、製造廃液から原
料として有効なギ酸ナトリウムを回収する方法に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】ハイドロサルファイトを工業的に製造す
る場合、ギ酸ナトリウム、無水亜硫酸、アルカリ剤を含
水アルコール中で反応させるギ酸ソーダ法（日化協月
報、昭和４４年１２月号、７１３〜７１９ページ参照）
が広く用いられている。ギ酸ソーダ法では、反応液より
ハイドロサルファイト製品を分離した濾液中には未反応
ギ酸ナトリウム、副生ギ酸エステル、酸性亜硫酸ナトリ
ウム、チオ硫酸ナトリウム、及びアルコールなどが存在
している。従来は、濾液中のアルコールを溶剤として蒸
留回収し、アルコールを留去した後の水溶液は廃棄処理
が行なわれている。特公昭５５−１０５２６号には、反
応濾液またはこの濾液よりアルコールを留去した水溶液
から、電気透析処理によりギ酸ナトリウム、酸性亜硫酸
ナトリウムを分離回収する方法が示されている。
る場合、ギ酸ナトリウム、無水亜硫酸、アルカリ剤を含
水アルコール中で反応させるギ酸ソーダ法（日化協月
報、昭和４４年１２月号、７１３〜７１９ページ参照）
が広く用いられている。ギ酸ソーダ法では、反応液より
ハイドロサルファイト製品を分離した濾液中には未反応
ギ酸ナトリウム、副生ギ酸エステル、酸性亜硫酸ナトリ
ウム、チオ硫酸ナトリウム、及びアルコールなどが存在
している。従来は、濾液中のアルコールを溶剤として蒸
留回収し、アルコールを留去した後の水溶液は廃棄処理
が行なわれている。特公昭５５−１０５２６号には、反
応濾液またはこの濾液よりアルコールを留去した水溶液
から、電気透析処理によりギ酸ナトリウム、酸性亜硫酸
ナトリウムを分離回収する方法が示されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】特公昭５５−１０５２
６号の方法では、回収された水溶液中にギ酸ナトリウム
および酸性亜硫酸ナトリウムが共存する。酸性亜硫酸ナ
トリウムは、大気中の酸素にて速やかに、硫酸ナトリウ
ムに酸化される。硫酸ナトリウムを含んだ回収ギ酸ナト
リウムをハイドロサルファイト製造原料として再利用す
ると得られるハイドロサルファイト製品が微粒子化し、
好ましくない。従って、ギ酸ナトリウムを選択的に回収
することが望まれる。本発明の目的は、ギ酸ソーダ法に
よるハイドロサルファイトの製造において、反応工程で
発生する廃液から、原料として有効なギ酸ナトリウムを
選択的に回収することである。
６号の方法では、回収された水溶液中にギ酸ナトリウム
および酸性亜硫酸ナトリウムが共存する。酸性亜硫酸ナ
トリウムは、大気中の酸素にて速やかに、硫酸ナトリウ
ムに酸化される。硫酸ナトリウムを含んだ回収ギ酸ナト
リウムをハイドロサルファイト製造原料として再利用す
ると得られるハイドロサルファイト製品が微粒子化し、
好ましくない。従って、ギ酸ナトリウムを選択的に回収
することが望まれる。本発明の目的は、ギ酸ソーダ法に
よるハイドロサルファイトの製造において、反応工程で
発生する廃液から、原料として有効なギ酸ナトリウムを
選択的に回収することである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】発明者らは、上記課題を
解決するために鋭意検討を重ねた結果、ハイドロサルフ
ァイト製造廃液から電気透析により１価陰イオンからな
るナトリウム塩（１ナトリウム塩）であるギ酸ナトリウ
ムおよび酸性亜硫酸ナトリウムのを選択的に回収し、回
収した１ナトリウム塩水溶液中の１価の酸性亜硫酸イオ
ンを酸化して２価の硫酸イオンとし、その後更に電気透
析することで、ギ酸ナトリウムを選択的に回収できるこ
とを見出し、本発明に到達した。即ち本発明は、ギ酸ソ
ーダ法によるハイドロサルファイトの製造法において、
反応液よりハイドロサルファイト製品を分離した濾液か
らアルコールを留去した後の製造廃液に対し、電気透析
によりギ酸ナトリウムおよび酸性亜硫酸ナトリウムを水
溶液中に選択的に回収し、更に当該回収液を酸化処理お
よび電気透析することにより、ギ酸ナトリウムを選択的
に回収することを特徴とするハイドロサルファイト製造
廃液からのギ酸ナトリウムの回収方法である。
解決するために鋭意検討を重ねた結果、ハイドロサルフ
ァイト製造廃液から電気透析により１価陰イオンからな
るナトリウム塩（１ナトリウム塩）であるギ酸ナトリウ
ムおよび酸性亜硫酸ナトリウムのを選択的に回収し、回
収した１ナトリウム塩水溶液中の１価の酸性亜硫酸イオ
ンを酸化して２価の硫酸イオンとし、その後更に電気透
析することで、ギ酸ナトリウムを選択的に回収できるこ
とを見出し、本発明に到達した。即ち本発明は、ギ酸ソ
ーダ法によるハイドロサルファイトの製造法において、
反応液よりハイドロサルファイト製品を分離した濾液か
らアルコールを留去した後の製造廃液に対し、電気透析
によりギ酸ナトリウムおよび酸性亜硫酸ナトリウムを水
溶液中に選択的に回収し、更に当該回収液を酸化処理お
よび電気透析することにより、ギ酸ナトリウムを選択的
に回収することを特徴とするハイドロサルファイト製造
廃液からのギ酸ナトリウムの回収方法である。
【０００５】
【発明の実施の形態】本発明で使用する電気透析装置の
構造は、公知の構造を特に制限なく使用できる。電気透
析装置は、電極間に陽イオン交換膜と１価陰イオン選択
透過性膜とを交互に配列して脱塩室と濃縮室、更に両電
極に接する電極室を形成することによって構成される。
最も好適な構造は、各室を形成するため切欠部を有する
枠室を介して陽イオン交換膜と陰イオン交換膜とを交互
に配列し、両端より締め付ける、いわゆるフィルタープ
レス型の構造である。各室枠には液供給口および液排出
口が設けられ、各液供給口、排出口は必要に応じて枝管
を経由して主管に接続される。また、室枠内には、室枠
の厚みを均一にするための配流作用を有するスペーサー
を設けるのが一般的である。
構造は、公知の構造を特に制限なく使用できる。電気透
析装置は、電極間に陽イオン交換膜と１価陰イオン選択
透過性膜とを交互に配列して脱塩室と濃縮室、更に両電
極に接する電極室を形成することによって構成される。
最も好適な構造は、各室を形成するため切欠部を有する
枠室を介して陽イオン交換膜と陰イオン交換膜とを交互
に配列し、両端より締め付ける、いわゆるフィルタープ
レス型の構造である。各室枠には液供給口および液排出
口が設けられ、各液供給口、排出口は必要に応じて枝管
を経由して主管に接続される。また、室枠内には、室枠
の厚みを均一にするための配流作用を有するスペーサー
を設けるのが一般的である。
【０００６】本発明における電気透析用の電極は、公知
のものが何ら制限なく使用できる。即ち、陽極として
は、白金、チタン／白金、カーボン、ニッケル、ルテニ
ウム／チタン、イリジウム／チタンなどがよく使用され
ている。また、陰極としては、鉄、ニッケル、白金、チ
タン／白金、カーボン、ステンレス鋼などがよく使用さ
れる。一般的な構造としては、ノベ板状、メッシュ状、
格子状等が挙げられる。
のものが何ら制限なく使用できる。即ち、陽極として
は、白金、チタン／白金、カーボン、ニッケル、ルテニ
ウム／チタン、イリジウム／チタンなどがよく使用され
ている。また、陰極としては、鉄、ニッケル、白金、チ
タン／白金、カーボン、ステンレス鋼などがよく使用さ
れる。一般的な構造としては、ノベ板状、メッシュ状、
格子状等が挙げられる。
【０００７】本発明において、使用する陽イオン交換膜
は特に限定されず、例えば強酸性スチレン−ジビニルベ
ンゼン系均一陽イオン交換膜を使用できる。陰イオン交
換膜としては、通常の強塩基性スチレン−ジビニルベン
ゼン系均一陰イオン交換膜では１価−２価陰イオンが効
果的に分離できないため、１価陰イオン選択透過性を高
めた膜を用いる。
は特に限定されず、例えば強酸性スチレン−ジビニルベ
ンゼン系均一陽イオン交換膜を使用できる。陰イオン交
換膜としては、通常の強塩基性スチレン−ジビニルベン
ゼン系均一陰イオン交換膜では１価−２価陰イオンが効
果的に分離できないため、１価陰イオン選択透過性を高
めた膜を用いる。
【０００８】図１は本発明で用いられる電気透析装置の
一例を示す概略構造図である。陽イオン交換膜（Ｋ）と
１価陰イオン選択透過性膜（Ａ）の２種類の膜が交互に
配列され、脱塩液が脱塩室（Ｄ）、回収液が濃縮室
（Ｃ）へ導入される。電極と接する両端は電極室（Ｐ）
として極液が導入される。陽イオン交換膜（Ｋ）と１価
陰イオン選択透過性膜（Ａ）の配列の繰り返し回数は目
的に応じて選択でき、好ましくは繰り返し回数ｎが１〜
１０００である。
一例を示す概略構造図である。陽イオン交換膜（Ｋ）と
１価陰イオン選択透過性膜（Ａ）の２種類の膜が交互に
配列され、脱塩液が脱塩室（Ｄ）、回収液が濃縮室
（Ｃ）へ導入される。電極と接する両端は電極室（Ｐ）
として極液が導入される。陽イオン交換膜（Ｋ）と１価
陰イオン選択透過性膜（Ａ）の配列の繰り返し回数は目
的に応じて選択でき、好ましくは繰り返し回数ｎが１〜
１０００である。
【０００９】本発明において、上記電気透析装置の各室
への液供給は連続的に行っても、断続的に行ってもよ
い。また、供給液の外部タンクを設けて、各室と外部タ
ンクとの間で液を循環させてもよい。
への液供給は連続的に行っても、断続的に行ってもよ
い。また、供給液の外部タンクを設けて、各室と外部タ
ンクとの間で液を循環させてもよい。
【００１０】脱塩室にはハイドロサルファイトの反応液
より製品を分離した反応濾液よりアルコールを留去回収
した水溶液（製造廃液）を供給する。この製造廃液は弱
酸性であるため、更に無機または有機アルカリを適宜添
加し、ＰＨを７以上に調整することが好ましい。予め製
造廃液のＰＨを７以上にすることで酸性亜硫酸ナトリウ
ムの解離平衡を調整し、回収ギ酸ナトリウム水溶液中に
混在する酸性亜硫酸ナトリウムを低減することができ
る。即ち、酸性亜硫酸ナトリウムの解離平衡：ＨＳＯ3 -
⇔Ｈ+＋ＳＯ3 2-（ｐＫ2＝７．１８、２５℃）から、Ｐ
Ｈを７以上にすることにより酸性亜硫酸イオンの平衡を
調整して２価亜硫酸イオンを生成させ、１価−２価イオ
ン分離時のギ酸ナトリウム選択性を向上させる。ＰＨ調
整に使用される無機または有機アルカリは特に制限はな
いが、後工程での廃液処理を考慮した場合、水酸化ナト
リウムが特に好ましく適用される。ＰＨの調整は７〜１
４の範囲で行われるが、イオン交換膜の薬液耐性を考え
た場合は出来る限りＰＨ＝７に近いことが好ましい。電
気透析を続けると脱塩室はギ酸ナトリウム等の１ナトリ
ウム塩の濃度が低下する。１ナトリウム塩濃度が充分に
低下した液は処理液として適宜抜き出し製造廃液を補充
することが可能である。若しくは、処理液として連続的
に抜き出し、更に製造廃液を補給するといった連続運転
としてもよい。
より製品を分離した反応濾液よりアルコールを留去回収
した水溶液（製造廃液）を供給する。この製造廃液は弱
酸性であるため、更に無機または有機アルカリを適宜添
加し、ＰＨを７以上に調整することが好ましい。予め製
造廃液のＰＨを７以上にすることで酸性亜硫酸ナトリウ
ムの解離平衡を調整し、回収ギ酸ナトリウム水溶液中に
混在する酸性亜硫酸ナトリウムを低減することができ
る。即ち、酸性亜硫酸ナトリウムの解離平衡：ＨＳＯ3 -
⇔Ｈ+＋ＳＯ3 2-（ｐＫ2＝７．１８、２５℃）から、Ｐ
Ｈを７以上にすることにより酸性亜硫酸イオンの平衡を
調整して２価亜硫酸イオンを生成させ、１価−２価イオ
ン分離時のギ酸ナトリウム選択性を向上させる。ＰＨ調
整に使用される無機または有機アルカリは特に制限はな
いが、後工程での廃液処理を考慮した場合、水酸化ナト
リウムが特に好ましく適用される。ＰＨの調整は７〜１
４の範囲で行われるが、イオン交換膜の薬液耐性を考え
た場合は出来る限りＰＨ＝７に近いことが好ましい。電
気透析を続けると脱塩室はギ酸ナトリウム等の１ナトリ
ウム塩の濃度が低下する。１ナトリウム塩濃度が充分に
低下した液は処理液として適宜抜き出し製造廃液を補充
することが可能である。若しくは、処理液として連続的
に抜き出し、更に製造廃液を補給するといった連続運転
としてもよい。
【００１１】濃縮室には電気透析開始時に０．１〜５％
ギ酸ナトリウム水溶液を供給する。電気透析を続けると
回収されたギ酸ナトリウム等により濃縮室内の水溶液の
１ナトリウム塩濃度が上昇するため、必要に応じて該溶
液を回収し、低濃度のギ酸ナトリウム水溶液または水を
補給する。
ギ酸ナトリウム水溶液を供給する。電気透析を続けると
回収されたギ酸ナトリウム等により濃縮室内の水溶液の
１ナトリウム塩濃度が上昇するため、必要に応じて該溶
液を回収し、低濃度のギ酸ナトリウム水溶液または水を
補給する。
【００１２】極液室には０．１〜５％程度の水溶性電解
質水溶液を供給する。水溶性電解質には特に制限はない
が、後工程での廃液処理を考慮した場合、硫酸ナトリウ
ムが特に好ましく適用される。
質水溶液を供給する。水溶性電解質には特に制限はない
が、後工程での廃液処理を考慮した場合、硫酸ナトリウ
ムが特に好ましく適用される。
【００１３】本発明において、電気透析時の運転電流密
度は限界電流密度を予め測定した上で、限界電流密度以
下で運転を行なう。また電気透析時の各種液の温度は、
通常は５〜７０℃、好ましくは、２０〜５０℃の範囲で
ある。
度は限界電流密度を予め測定した上で、限界電流密度以
下で運転を行なう。また電気透析時の各種液の温度は、
通常は５〜７０℃、好ましくは、２０〜５０℃の範囲で
ある。
【００１４】本発明で回収された１ナトリウム塩水溶液
を酸化処理する際には、塩化第二鉄を触媒に用いての空
気との接触、または過酸化水素水による酸化が好適であ
る。また、酸化処理後の水溶液を電気透析する場合は、
前述と製造廃液と同様な方法で処理可能である。
を酸化処理する際には、塩化第二鉄を触媒に用いての空
気との接触、または過酸化水素水による酸化が好適であ
る。また、酸化処理後の水溶液を電気透析する場合は、
前述と製造廃液と同様な方法で処理可能である。
【００１５】
【実施例】次に実施例により本発明を更に具体的に説明
する。但し、本発明は以下の実施例により限定されるも
のではない。
する。但し、本発明は以下の実施例により限定されるも
のではない。
【００１６】実施例１ ギ酸ソーダ法によるハイドロサルファイトの製造におい
て反応液よりハイドロサルファイト製品を分離した濾液
よりアルコールを留去した後の製造廃液を、図１に示し
た構造の電気透析装置を用いて電気透析を行なった。製
造廃液の組成はチオ硫酸ナトリウム５．０％、酸性亜硫
酸ナトリウム１４．０％、硫酸ナトリウム０．９％、ギ
酸ナトリウム１２．２％の水溶液であった。また、製造
廃液のＰＨは４．７であった。陽イオン交換膜として強
酸性スチレン−ジビニルベンゼン系均一陽イオン交換膜
（旭硝子社製セレミオンＣＭＶ）、陰イオン交換膜とし
て１価陰イオン選択透過性膜（旭硝子社製セレミオンＡ
ＳＶ）を透析装置にセットした。上記製造廃液を脱塩室
に供給し、濃縮室には１％ギ酸ナトリウム水溶液を供給
した。電極室には３％硫酸ナトリウム水溶液を供給し、
印加電圧１０Ｖで２時間電気透析処理（１回目）を行な
った。濃縮室にはギ酸ナトリウム９．７％、酸性亜硫酸
ナトリウム６．８％、硫酸ナトリウム０．０８％、チオ
硫酸ナトリウム０．０１％の水溶液が回収された。回収
された水溶液を４０℃にて、塩化第二鉄六水和物５００
ｐｐｍを添加し、空気を吹込みながら８時間酸化処理し
た。酸化処理後の水溶液の組成はギ酸ナトリウム９．３
％、硫酸ナトリウム６．０％、チオ硫酸ナトリウム０．
０１％であった。この水溶液を更に１回目と同じ条件で
電気透析処理（２回目）し、濃縮室にはギ酸ナトリウム
８．７％の水溶液が回収された。
て反応液よりハイドロサルファイト製品を分離した濾液
よりアルコールを留去した後の製造廃液を、図１に示し
た構造の電気透析装置を用いて電気透析を行なった。製
造廃液の組成はチオ硫酸ナトリウム５．０％、酸性亜硫
酸ナトリウム１４．０％、硫酸ナトリウム０．９％、ギ
酸ナトリウム１２．２％の水溶液であった。また、製造
廃液のＰＨは４．７であった。陽イオン交換膜として強
酸性スチレン−ジビニルベンゼン系均一陽イオン交換膜
（旭硝子社製セレミオンＣＭＶ）、陰イオン交換膜とし
て１価陰イオン選択透過性膜（旭硝子社製セレミオンＡ
ＳＶ）を透析装置にセットした。上記製造廃液を脱塩室
に供給し、濃縮室には１％ギ酸ナトリウム水溶液を供給
した。電極室には３％硫酸ナトリウム水溶液を供給し、
印加電圧１０Ｖで２時間電気透析処理（１回目）を行な
った。濃縮室にはギ酸ナトリウム９．７％、酸性亜硫酸
ナトリウム６．８％、硫酸ナトリウム０．０８％、チオ
硫酸ナトリウム０．０１％の水溶液が回収された。回収
された水溶液を４０℃にて、塩化第二鉄六水和物５００
ｐｐｍを添加し、空気を吹込みながら８時間酸化処理し
た。酸化処理後の水溶液の組成はギ酸ナトリウム９．３
％、硫酸ナトリウム６．０％、チオ硫酸ナトリウム０．
０１％であった。この水溶液を更に１回目と同じ条件で
電気透析処理（２回目）し、濃縮室にはギ酸ナトリウム
８．７％の水溶液が回収された。
【００１７】実施例２ 実施例１の１回目の電気透析で回収された水溶液を４０
℃にて、３１％過酸化水素水を１．１％相当滴下し酸化
処理した。酸化処理後の水溶液の組成は、ギ酸ナトリウ
ム９．１％、硫酸ナトリウム５．８％、チオ硫酸ナトリ
ウム０．０１％であった。この液を更に電気透析処理
（２回目）し、濃縮室にはギ酸ナトリウム８．４％の水
溶液が回収された。
℃にて、３１％過酸化水素水を１．１％相当滴下し酸化
処理した。酸化処理後の水溶液の組成は、ギ酸ナトリウ
ム９．１％、硫酸ナトリウム５．８％、チオ硫酸ナトリ
ウム０．０１％であった。この液を更に電気透析処理
（２回目）し、濃縮室にはギ酸ナトリウム８．４％の水
溶液が回収された。
【００１８】実施例３ 実施例１の製造廃液に４８％水酸化ナトリウム水溶液を
添加し、ＰＨ＝７．１とした（試験液１）。試験液１を
脱塩室に供給した以外は、実施例１と同様の電気透析処
理（１回目）を行なった。濃縮室にはギ酸ナトリウム
９．５％、酸性亜硫酸ナトリウム３．１％、硫酸ナトリ
ウム０．１％、チオ硫酸ナトリウム０．０２％の水溶液
が回収された。回収された水溶液を４０℃にて、塩化第
二鉄六水和物５００ｐｐｍを添加し、空気を吹込みなが
ら４時間酸化処理した。酸化処理後の水溶液の組成はギ
酸ナトリウム９．３％、硫酸ナトリウム６．０％、チオ
硫酸ナトリウム０．０１％であった。この液を更に電気
透析処理（２回目）し、濃縮室には、ギ酸ナトリウム
８．６％の水溶液が回収された。
添加し、ＰＨ＝７．１とした（試験液１）。試験液１を
脱塩室に供給した以外は、実施例１と同様の電気透析処
理（１回目）を行なった。濃縮室にはギ酸ナトリウム
９．５％、酸性亜硫酸ナトリウム３．１％、硫酸ナトリ
ウム０．１％、チオ硫酸ナトリウム０．０２％の水溶液
が回収された。回収された水溶液を４０℃にて、塩化第
二鉄六水和物５００ｐｐｍを添加し、空気を吹込みなが
ら４時間酸化処理した。酸化処理後の水溶液の組成はギ
酸ナトリウム９．３％、硫酸ナトリウム６．０％、チオ
硫酸ナトリウム０．０１％であった。この液を更に電気
透析処理（２回目）し、濃縮室には、ギ酸ナトリウム
８．６％の水溶液が回収された。
【００１９】比較例１ 実施例１において、陰イオン交換膜として通常の強塩基
性スチレン−ジビニルベンゼン系均一陰イオン交換膜
（旭硝子社製セレミオンＡＭＶ）を用い、製造廃液を実
施例１と同様な条件で電気透析処理（１回目）した。濃
縮室には、ギ酸ナトリウム９．８％、酸性亜硫酸ナトリ
ウム１２．６％、硫酸ナトリウム０．７％、チオ硫酸ナ
トリウム４．１％の水溶液が回収された。回収された水
溶液を４０℃にて、塩化第二鉄六水和物５００ｐｐｍを
添加し、空気を吹込みながら８時間酸化処理した。酸化
処理後の水溶液の組成は、ギ酸ナトリウム９．３％、酸
性亜硫酸ナトリウム６．１％、硫酸ナトリウム３．７
％、チオ硫酸ナトリウム０．０１％であった。この水溶
液を更に電気透析処理（２回目）し、濃縮室にはギ酸ナ
トリウム８．１％、酸性亜硫酸ナトリウム５．４％、硫
酸ナトリウム２．９％の水溶液が回収された。
性スチレン−ジビニルベンゼン系均一陰イオン交換膜
（旭硝子社製セレミオンＡＭＶ）を用い、製造廃液を実
施例１と同様な条件で電気透析処理（１回目）した。濃
縮室には、ギ酸ナトリウム９．８％、酸性亜硫酸ナトリ
ウム１２．６％、硫酸ナトリウム０．７％、チオ硫酸ナ
トリウム４．１％の水溶液が回収された。回収された水
溶液を４０℃にて、塩化第二鉄六水和物５００ｐｐｍを
添加し、空気を吹込みながら８時間酸化処理した。酸化
処理後の水溶液の組成は、ギ酸ナトリウム９．３％、酸
性亜硫酸ナトリウム６．１％、硫酸ナトリウム３．７
％、チオ硫酸ナトリウム０．０１％であった。この水溶
液を更に電気透析処理（２回目）し、濃縮室にはギ酸ナ
トリウム８．１％、酸性亜硫酸ナトリウム５．４％、硫
酸ナトリウム２．９％の水溶液が回収された。
【００２０】
【発明の効果】本発明によれば、ハイドロサルファイト
製造廃液を電気透析することにより、１価陰イオンから
なるナトリウム塩を選択的に回収し、その後当該回収ナ
トリウム塩水溶液を酸化処理し、更に電気透析を行なう
ことにより、原料として有効なギ酸ナトリウムを選択的
に回収することができる。
製造廃液を電気透析することにより、１価陰イオンから
なるナトリウム塩を選択的に回収し、その後当該回収ナ
トリウム塩水溶液を酸化処理し、更に電気透析を行なう
ことにより、原料として有効なギ酸ナトリウムを選択的
に回収することができる。
【図１】図１は本発明で用いられる電気透析装置の一例
を示す概略構造図である。
を示す概略構造図である。
Ｋ 陽イオン交換膜 Ａ １価陰イオン選択透過性膜 Ｄ 脱塩室 Ｃ 濃縮室 Ｐ 電極室
Claims (4)
- 【請求項１】ギ酸ソーダ法によるハイドロサルファイト
の製造法において、反応液よりハイドロサルファイト製
品を分離した濾液からアルコールを留去した後の製造廃
液に対し、電気透析によりギ酸ナトリウムおよび酸性亜
硫酸ナトリウムを水溶液中に選択的に回収し、更に当該
回収液を酸化処理および電気透析することにより、ギ酸
ナトリウムを選択的に回収することを特徴とするハイド
ロサルファイト製造廃液からのギ酸ナトリウムの回収方
法。 - 【請求項２】製造廃液のＰＨを予め７以上に調整する請
求項１に記載のハイドロサルファイト製造廃液からのギ
酸ナトリウムの回収方法。 - 【請求項３】回収液を酸化処理する際に塩化第二鉄を触
媒に用いて空気と接触させる請求項１または２に記載の
ハイドロサルファイト製造廃液からのギ酸ナトリウムの
回収方法。 - 【請求項４】回収液を酸化処理する際に過酸化水素水を
用いる請求項１または２に記載のハイドロサルファイト
製造廃液からのギ酸ナトリウムの回収方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000081893A JP2001270844A (ja) | 2000-03-23 | 2000-03-23 | ハイドロサルファイト製造廃液からのギ酸ナトリウムの回収方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000081893A JP2001270844A (ja) | 2000-03-23 | 2000-03-23 | ハイドロサルファイト製造廃液からのギ酸ナトリウムの回収方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001270844A true JP2001270844A (ja) | 2001-10-02 |
Family
ID=18598763
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000081893A Pending JP2001270844A (ja) | 2000-03-23 | 2000-03-23 | ハイドロサルファイト製造廃液からのギ酸ナトリウムの回収方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001270844A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102050471A (zh) * | 2010-11-05 | 2011-05-11 | 烟台大学 | 甲酸钠法保险粉废液中甲酸钠和亚硫酸钠的回收方法 |
| US7968076B2 (en) | 2004-11-03 | 2011-06-28 | Basf Se | Method for producing sodium dithionite |
| CN106706841A (zh) * | 2016-12-13 | 2017-05-24 | 柳州化工股份有限公司 | 保险粉生产中回收甲酸钠纯度的分析方法 |
| CN112358096A (zh) * | 2020-10-23 | 2021-02-12 | 重庆聚狮新材料科技有限公司 | 一种聚苯硫醚精馏回收水的精制方法 |
-
2000
- 2000-03-23 JP JP2000081893A patent/JP2001270844A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7968076B2 (en) | 2004-11-03 | 2011-06-28 | Basf Se | Method for producing sodium dithionite |
| CN102050471A (zh) * | 2010-11-05 | 2011-05-11 | 烟台大学 | 甲酸钠法保险粉废液中甲酸钠和亚硫酸钠的回收方法 |
| CN106706841A (zh) * | 2016-12-13 | 2017-05-24 | 柳州化工股份有限公司 | 保险粉生产中回收甲酸钠纯度的分析方法 |
| CN112358096A (zh) * | 2020-10-23 | 2021-02-12 | 重庆聚狮新材料科技有限公司 | 一种聚苯硫醚精馏回收水的精制方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1320410B1 (en) | Bipolar membrane electrodialysis of multivalent metal salts | |
| EP1409116B1 (en) | Electrodialysis of multivalent metal salts | |
| EP0447448B1 (en) | Method for purification of acids from materials comprising acid and salt | |
| US6280593B1 (en) | Process for separating off organic acids from aqueous solutions | |
| KR100966215B1 (ko) | 전기투석에 의한 오늄 하이드록사이드의 정제 | |
| EP0446296B1 (en) | Method for purification of bases from materials comprising base and salt | |
| US6284116B1 (en) | Process for treating aqueous solutions comprising bases and organic acids | |
| JP4497512B2 (ja) | ヨウ化水素酸の選択分離方法、ヨウ化水素酸の製造方法およびヨウ素アルカリ塩類の製造方法 | |
| US5135626A (en) | Method for purification of bases from materials comprising base and salt | |
| JP4188692B2 (ja) | ヨウ素アルカリ塩の製造方法、およびヨウ素アンモニウム塩の製造方法 | |
| US6045684A (en) | Process and apparatus for the production of an aqueous solution of hydrogen peroxide | |
| US5064538A (en) | Membrane process for acid recovery | |
| JP3656458B2 (ja) | 純水の製造方法 | |
| JP2001270844A (ja) | ハイドロサルファイト製造廃液からのギ酸ナトリウムの回収方法 | |
| JP4831765B2 (ja) | ヨウ素イオンの分離方法 | |
| JP3770620B2 (ja) | 膜電気透析による触媒の単離方法 | |
| KR100633215B1 (ko) | 폐용액으로부터 유기 수산화물을 회수하는 방법 | |
| JP2775992B2 (ja) | ヒドロキシルアミンの製造法 | |
| JP2001259665A (ja) | ハイドロサルファイト製造廃液の処理方法 | |
| JP5733853B2 (ja) | 廃液からのヨウ化水素酸の回収方法 | |
| JP2824537B2 (ja) | ヒドロキシルアミンの製造方法 | |
| JPH09887A (ja) | 酸廃液の再生方法 | |
| JP4050586B2 (ja) | 過マンガン酸ナトリウム水溶液の製造方法 | |
| JP2947366B2 (ja) | 硫酸の製造方法 | |
| JPH05228471A (ja) | 燐酸アルミニウムを含有する一塩基酸廃液の処理方法 |