JP2002519198A - 芳香族オキシカルボン酸の分離方法 - Google Patents
芳香族オキシカルボン酸の分離方法Info
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Abstract
(57)【要約】
選ばれたアルカリ金属塩の存在下において芳香族オキシカルボン酸の（ジ）アルカリ金属塩を電気透析し、遊離の芳香族オキシカルボン酸およびアルカリ金属の水酸化物を製造する方法が提供される。本発明の種々の具体化例はこれらのジアルカリ金属塩からアルカリ金属水酸化物並びに原料の有機化合物を回収する効率的で経済的な方法である。またこれらの方法は電気透析中過電圧を防ぐことが望ましい。
Description
【０００１】 本発明の分野 本発明はモノ−またはジアルキル金属塩から芳香族オキシカルボン酸を分離す
る方法に関する。特に本発明は他の選択されたアルカリ金属塩を存在させこれら
の塩を電気透析し、電気透析の終わり近くにおける過電圧を減少させる方法に関
する。この方法においてはアルカリ金属およびその水酸化物は完全に且つ経済的
に再利用される。
る方法に関する。特に本発明は他の選択されたアルカリ金属塩を存在させこれら
の塩を電気透析し、電気透析の終わり近くにおける過電圧を減少させる方法に関
する。この方法においてはアルカリ金属およびその水酸化物は完全に且つ経済的
に再利用される。
【０００２】 本発明の背景 芳香族のオキシカルボン酸およびジカルボン酸は工業的な製品を製造する上で
重要な成分である。例えばｐ−ヒドロキシ安息香酸（ＰＨＢＡ）はパラベン（ｐ
ａｒａｂｅｎ）の製造に使用され、またポリエステル製造用の単量体として使用
されており、またサリチル酸（ｏ−ヒドロキシ安息香酸）はアスピリンの製造に
使用されている。伝統的に芳香族オキシカルボン酸はＫｏｌｂｅ−Ｓｃｈｍｉｔ
ｔ反応を使用して製造されるが、この反応では通常高温、高圧下において芳香族
ヒドロキシ化合物を二酸化炭素と反応させる。Ｋｏｌｂｅ−Ｓｃｈｍｉｔｔ反応
はここ１００年間に亙り芳香族のオキシ酸を製造する標準的な方法であった。例
えばＡ．Ｓ．Ｌｉｎｄｓｅｙ等、Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．誌、５７巻、５８３〜６２
０頁（１９５７年）参照。この文献は参考のために本明細書に組み入れられる。
しかしこの反応は複雑であって操作が困難であり、幾つかの製造段階を含むので
最終製品のコストが高くなる。カルボキシル化反応の最初の生成物は芳香族オキ
シカルボン酸のジアルカリ金属塩であるから、実質的なコストは通常ＮａＯＨま
たはＫＯＨのような化合物を使用することに因っている。これらの化合物は後で
廃棄される（ナトリウムまたはカリウム塩として）。というのは通常はジアルカ
リ金属塩を強酸と反応させて遊離の芳香族オキシカルボン酸を分離するからであ
る。オキシカルボン酸のジアルカリ金属塩は完全に電気透析して遊離の芳香族オ
キシカルボン酸にすることもできるが、これらの化合物を完全に電気透析しよう
とすれば（また完全な電気透析に近づくにつれて）、電圧が上昇し電流効率が急
激に低下する。そのためこの方法は実用的でないか、および／または不経済であ
る。
重要な成分である。例えばｐ−ヒドロキシ安息香酸（ＰＨＢＡ）はパラベン（ｐ
ａｒａｂｅｎ）の製造に使用され、またポリエステル製造用の単量体として使用
されており、またサリチル酸（ｏ−ヒドロキシ安息香酸）はアスピリンの製造に
使用されている。伝統的に芳香族オキシカルボン酸はＫｏｌｂｅ−Ｓｃｈｍｉｔ
ｔ反応を使用して製造されるが、この反応では通常高温、高圧下において芳香族
ヒドロキシ化合物を二酸化炭素と反応させる。Ｋｏｌｂｅ−Ｓｃｈｍｉｔｔ反応
はここ１００年間に亙り芳香族のオキシ酸を製造する標準的な方法であった。例
えばＡ．Ｓ．Ｌｉｎｄｓｅｙ等、Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．誌、５７巻、５８３〜６２
０頁（１９５７年）参照。この文献は参考のために本明細書に組み入れられる。
しかしこの反応は複雑であって操作が困難であり、幾つかの製造段階を含むので
最終製品のコストが高くなる。カルボキシル化反応の最初の生成物は芳香族オキ
シカルボン酸のジアルカリ金属塩であるから、実質的なコストは通常ＮａＯＨま
たはＫＯＨのような化合物を使用することに因っている。これらの化合物は後で
廃棄される（ナトリウムまたはカリウム塩として）。というのは通常はジアルカ
リ金属塩を強酸と反応させて遊離の芳香族オキシカルボン酸を分離するからであ
る。オキシカルボン酸のジアルカリ金属塩は完全に電気透析して遊離の芳香族オ
キシカルボン酸にすることもできるが、これらの化合物を完全に電気透析しよう
とすれば（また完全な電気透析に近づくにつれて）、電圧が上昇し電流効率が急
激に低下する。そのためこの方法は実用的でないか、および／または不経済であ
る。
【０００３】 日本特許出願明細書４０−１１４９２号にはテレフタル酸のアルカリ金属塩を
電気透析してテレフタル酸とアルカリ金属水酸化物にする方法が記載されている
。
電気透析してテレフタル酸とアルカリ金属水酸化物にする方法が記載されている
。
【０００４】 日本特許出願明細書６４−９９５４号にはヒドロキシ安息香酸のアルカリ金属
塩の電気透析が記載されている。
塩の電気透析が記載されている。
【０００５】 これらいずれの文献にもアルカリ金属塩を加えて過電圧を防ぐ電気透析法につ
いては記載されていない。従って過電圧を減少または除去することによりその利
点に悪影響を当てることなくこれらの電気透析法を改善することが望まれている
。
いては記載されていない。従って過電圧を減少または除去することによりその利
点に悪影響を当てることなくこれらの電気透析法を改善することが望まれている
。
【０００６】 本発明の概要 本発明においては、芳香族オキシカルボン酸をそのジアルカリ金属塩から製造
する方法において、式（ＯＲ1ＣＯ2）ＨtＭ2-tの第１の化合物および式ＭxＨzＱ
の第２の化合物の水溶液を電気透析し、式（ＯＲ1ＣＯ2）ＨyＭ2-yの第３の化合
物およびＭＯＨをつくる、 但し式中 Ｒ1はアリーレン、 ｔは０〜約１．９０、 各Ｍは独立に一つのアルカリ金属陽イオンであり、 ＨzＱはその共役酸のｐＫaが約２以下の陰イオンであり、 ｘは１以上の整数であってｚは０かまたは１以上の整数であるが、ｘ＋ｚはＱ
上の負の電荷の総数に等しく、 ＭはｐＨ２．５においてＨzＱを付随した濃度が約０．０３〜約４モル濃度（
ｍｏｌａｒ）であり、 ｙは約１．９５〜２．００である、 ことを含むことを特徴とする方法が提供され、特許として請求される。
する方法において、式（ＯＲ1ＣＯ2）ＨtＭ2-tの第１の化合物および式ＭxＨzＱ
の第２の化合物の水溶液を電気透析し、式（ＯＲ1ＣＯ2）ＨyＭ2-yの第３の化合
物およびＭＯＨをつくる、 但し式中 Ｒ1はアリーレン、 ｔは０〜約１．９０、 各Ｍは独立に一つのアルカリ金属陽イオンであり、 ＨzＱはその共役酸のｐＫaが約２以下の陰イオンであり、 ｘは１以上の整数であってｚは０かまたは１以上の整数であるが、ｘ＋ｚはＱ
上の負の電荷の総数に等しく、 ＭはｐＨ２．５においてＨzＱを付随した濃度が約０．０３〜約４モル濃度（
ｍｏｌａｒ）であり、 ｙは約１．９５〜２．００である、 ことを含むことを特徴とする方法が提供され、特許として請求される。
【０００７】 本発明は、添付図面を参照すればさらに詳細に理解することができよう。
【０００８】 本発明の詳細な説明 本明細書に記載された本発明方法の生成物は芳香族オキシカルボン酸である。
本明細書において「芳香族オキシカルボン酸」と言う言葉は、少なくとも１個の
芳香族炭素環式の環、および少なくとも１個のヒドロキシル基と１個のカルボキ
シル基を含み、この両方の基が芳香族炭素環式の環の炭素原子に結合している化
合物を意味するものとして使用される。このような芳香環が２個以上存在する場
合には、これらの環はナフタレンの場合のように融合していることができ、また
ビフェニルの場合のように共有結合によって連結していることができ、或いはジ
フェニルエーテルの場合にように２価の基によって連結していることができる。
また１個またはそれ以上のアルキル基のように不活性な基が芳香環に結合してい
ることもできる。本発明方法によって製造される化合物にはｐ−ヒドロキシ安息
香酸、ｏ−ヒドロキシ安息香酸、２−ヒドロキシ−３−メチル安息香酸、２−ヒ
ドロキシ−５−メチル安息香酸、２，４−ジヒドロキシ安息香酸、およびヒドロ
キシナフトエ酸が含まれる。好適な生成物はｐ−ヒドロキシ安息香酸、６−ヒド
ロキシ−２−ナフトエ酸、およびｏ−ヒドロキシ安息香酸であるが、ｐ−ヒドロ
キシ安息香酸が特に好適である。
本明細書において「芳香族オキシカルボン酸」と言う言葉は、少なくとも１個の
芳香族炭素環式の環、および少なくとも１個のヒドロキシル基と１個のカルボキ
シル基を含み、この両方の基が芳香族炭素環式の環の炭素原子に結合している化
合物を意味するものとして使用される。このような芳香環が２個以上存在する場
合には、これらの環はナフタレンの場合のように融合していることができ、また
ビフェニルの場合のように共有結合によって連結していることができ、或いはジ
フェニルエーテルの場合にように２価の基によって連結していることができる。
また１個またはそれ以上のアルキル基のように不活性な基が芳香環に結合してい
ることもできる。本発明方法によって製造される化合物にはｐ−ヒドロキシ安息
香酸、ｏ−ヒドロキシ安息香酸、２−ヒドロキシ−３−メチル安息香酸、２−ヒ
ドロキシ−５−メチル安息香酸、２，４−ジヒドロキシ安息香酸、およびヒドロ
キシナフトエ酸が含まれる。好適な生成物はｐ−ヒドロキシ安息香酸、６−ヒド
ロキシ−２−ナフトエ酸、およびｏ−ヒドロキシ安息香酸であるが、ｐ−ヒドロ
キシ安息香酸が特に好適である。
【０００９】 本明細書において使用される「アリーレン」という言葉は、１個または２個の
芳香環の炭素原子への２個の遊離原子価をもった基を意味する。また本明細書に
おいて使用される「ヒドロカルビレン」という言葉は、炭素および水素を含む２
価の基を意味する。さらに本明細書において使用される「置換基」という言葉は
、本明細書記載の反応を妨害しない一つまたはそれ以上の置換基を意味する。適
当な置換基にはアルキルおよびハロゲンが含まれる。
芳香環の炭素原子への２個の遊離原子価をもった基を意味する。また本明細書に
おいて使用される「ヒドロカルビレン」という言葉は、炭素および水素を含む２
価の基を意味する。さらに本明細書において使用される「置換基」という言葉は
、本明細書記載の反応を妨害しない一つまたはそれ以上の置換基を意味する。適
当な置換基にはアルキルおよびハロゲンが含まれる。
【００１０】 本発明方法の原料は芳香族オキシカルボン酸の対応するジアルカリ金属塩また
はその部分的に酸性化された形のものであり、式（ＯＲ1ＣＯ2）ＨtＭ2-tをもっ
ている。ここでｔは０〜約１．９０であり、好ましくは０〜約１．０、特に好ま
しくは約０．１より小さい。次にこの化合物を電気透析し、ｔの値をｙに増加さ
せる。ここでｙは約１．９５〜約２．００である。アルカリ金属は唯１種だけ存
在することが好ましい。ナトリウムおよびカリウムは好適なアルカリ金属であり
、カリウムが最も好適である。これらのジアルカリ金属塩は通常芳香族オキシカ
ルボン酸の Ｋｏｌｂｅ−Ｓｃｈｍｉｔｔ合成の中間生成物として生じる。Ｋｏ
ｌｂｅ−Ｓｃｈｍｉｔｔ法はアルカリ金属の水酸化物を原料として出発する。本
発明方法を用いると、アルカリ金属に関し実質的に閉ループ方法を実現すること
ができる。
はその部分的に酸性化された形のものであり、式（ＯＲ1ＣＯ2）ＨtＭ2-tをもっ
ている。ここでｔは０〜約１．９０であり、好ましくは０〜約１．０、特に好ま
しくは約０．１より小さい。次にこの化合物を電気透析し、ｔの値をｙに増加さ
せる。ここでｙは約１．９５〜約２．００である。アルカリ金属は唯１種だけ存
在することが好ましい。ナトリウムおよびカリウムは好適なアルカリ金属であり
、カリウムが最も好適である。これらのジアルカリ金属塩は通常芳香族オキシカ
ルボン酸の Ｋｏｌｂｅ−Ｓｃｈｍｉｔｔ合成の中間生成物として生じる。Ｋｏ
ｌｂｅ−Ｓｃｈｍｉｔｔ法はアルカリ金属の水酸化物を原料として出発する。本
発明方法を用いると、アルカリ金属に関し実質的に閉ループ方法を実現すること
ができる。
【００１１】 例えばサリチル酸のＫｏｌｂｅ−Ｓｃｈｍｉｔｔ合成では、主生成物は通常サ
リチル酸のナトリウム塩である。下記の式においてＳＡはサリチル酸ジアニオン
である。
リチル酸のナトリウム塩である。下記の式においてＳＡはサリチル酸ジアニオン
である。
【００１２】 ＮａＳＡ＋電気透析→ＳＡ＋ＮａＯＨ この方法ではＫｏｌｂｅ−Ｓｃｈｍｉｔｔ法を開始させるのに十分な量のＮａ
ＯＨを戻して再利用できることに注目されたい。
ＯＨを戻して再利用できることに注目されたい。
【００１３】 電気透析は良く知られた方法であり、例えばＷｅｉｎｈｅｉｍのＶＣＨ Ｖｅ
ｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ ｍｂＨ １９９０年発行、Ｂ．Ｅｌｖｅ
ｒｓ等編、Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｉｎｄｕｓ
ｔｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、第５版、Ａ１６巻、２０９〜２１３頁および
２４５〜２５０頁参照のこと。この文献は参考のために本明細書に組み入れられ
る。本発明の電気透析の過程中アルカリ金属水酸化物が生成し、やはり有機化合
物が存在しているから、これらのおよび他の電気透析工程にはフッ素化された膜
、例えばＮａｆｉｏｎ(R)Ｐｅｒｆｌｕｏｒｉｎａｔｅｄ Ｍｅｍｂｒａｎｅ（
米国デラウェア州 ＷｉｌｍｉｎｇｔｏｎのＥ．Ｉ．ｄｕ Ｐｏｎｔ ｄｅ Ｎ
ｅｍｏｕｒｓ ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ製）が特に好適に使用される。
ｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ ｍｂＨ １９９０年発行、Ｂ．Ｅｌｖｅ
ｒｓ等編、Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｉｎｄｕｓ
ｔｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、第５版、Ａ１６巻、２０９〜２１３頁および
２４５〜２５０頁参照のこと。この文献は参考のために本明細書に組み入れられ
る。本発明の電気透析の過程中アルカリ金属水酸化物が生成し、やはり有機化合
物が存在しているから、これらのおよび他の電気透析工程にはフッ素化された膜
、例えばＮａｆｉｏｎ(R)Ｐｅｒｆｌｕｏｒｉｎａｔｅｄ Ｍｅｍｂｒａｎｅ（
米国デラウェア州 ＷｉｌｍｉｎｇｔｏｎのＥ．Ｉ．ｄｕ Ｐｏｎｔ ｄｅ Ｎ
ｅｍｏｕｒｓ ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ製）が特に好適に使用される。
【００１４】 当業界の専門家には理解できるように、三区画透析槽（カソード区画、中央区
画、アノード区画）を本発明方法に使用することができ、この方法では芳香族オ
キシカルボン酸のジアルカリ金属塩を使用する。これらの原料は中央区画に供給
され、アルカリ金属水酸化物はカソード区画で生成される。アノード区画では酸
素およびプロトンが生成し、中央区画では化合物（ＯＲ1ＣＯ2）ＨyＭ2-yが生成
する。ジアルカリ金属塩の新しい溶液は中央区画に添加することができ、溶液中
の「平均」溶質が上記の（ＯＲ1ＣＯ2）ＨyＭ2-yになるような速度で中央区画の
溶液を取り去る。或いは２個またはそれ以上の透析槽を直列にして操作すること
ができる（中央区画の溶液は一つの透析槽から次の透析槽へ流される）。
画、アノード区画）を本発明方法に使用することができ、この方法では芳香族オ
キシカルボン酸のジアルカリ金属塩を使用する。これらの原料は中央区画に供給
され、アルカリ金属水酸化物はカソード区画で生成される。アノード区画では酸
素およびプロトンが生成し、中央区画では化合物（ＯＲ1ＣＯ2）ＨyＭ2-yが生成
する。ジアルカリ金属塩の新しい溶液は中央区画に添加することができ、溶液中
の「平均」溶質が上記の（ＯＲ1ＣＯ2）ＨyＭ2-yになるような速度で中央区画の
溶液を取り去る。或いは２個またはそれ以上の透析槽を直列にして操作すること
ができる（中央区画の溶液は一つの透析槽から次の透析槽へ流される）。
【００１５】 本発明方法においては、透析槽中に存在する芳香族オキシカルボン酸の塩の水
に対する溶解度が小さい場合、透析槽を加熱して水に対する溶解度を増加させる
ことが望ましい。ｙが１よりも大きい場合は特に、水に対する溶解度が小さくな
る。何故なら「遊離の」（アルカリ金属塩ではない）芳香族オキシカルボン酸が
存在し、この遊離の有機化合物は冷水中では非常に小さい溶解度をもっているに
過ぎないからである。中央区画の溶液のｐＨはこの区画の中でｙの現在の値が何
であるかを示す指標になる（対照例１参照）。ＭがカリウムでありＲ1がｐ−フ
ェニレンである場合、特にｙが約０．９以上の時、本発明方法は温度約８０〜約
１０５℃、で行うことが好ましい。もっと一般的に述べれば、ｙが約０．９以上
の場合、本発明方法は温度約８０〜約１０５℃で行うことが好適である。
に対する溶解度が小さい場合、透析槽を加熱して水に対する溶解度を増加させる
ことが望ましい。ｙが１よりも大きい場合は特に、水に対する溶解度が小さくな
る。何故なら「遊離の」（アルカリ金属塩ではない）芳香族オキシカルボン酸が
存在し、この遊離の有機化合物は冷水中では非常に小さい溶解度をもっているに
過ぎないからである。中央区画の溶液のｐＨはこの区画の中でｙの現在の値が何
であるかを示す指標になる（対照例１参照）。ＭがカリウムでありＲ1がｐ−フ
ェニレンである場合、特にｙが約０．９以上の時、本発明方法は温度約８０〜約
１０５℃、で行うことが好ましい。もっと一般的に述べれば、ｙが約０．９以上
の場合、本発明方法は温度約８０〜約１０５℃で行うことが好適である。
【００１６】 本発明方法の生成物、即ち芳香族オキシカルボン酸は最高５モル％の一カリウ
ム塩（ｙ＝１．９５）を含んでいる。「純粋な」ｐ−ヒドロキシ安息香酸が得ら
れるまで完全な電気透析を行うには過度の電気エネルギーが必要であり、従って
第２のアルカリ金属塩を選んで存在させる。本発明方法の最終生成物ではｙが約
１．９８またはそれ以上であることが好ましい。
ム塩（ｙ＝１．９５）を含んでいる。「純粋な」ｐ−ヒドロキシ安息香酸が得ら
れるまで完全な電気透析を行うには過度の電気エネルギーが必要であり、従って
第２のアルカリ金属塩を選んで存在させる。本発明方法の最終生成物ではｙが約
１．９８またはそれ以上であることが好ましい。
【００１７】 式ＭxＨ2Ｑの第２のアルカリ金属化合物においては、実際のｐＨ２．５におい
てこの化合物中に存在する陰イオンはｐＫaが約２以下の共役酸を有している（
このｐＫaおよび２．５における溶液のｐＨはＰＨＢＡまたはその塩が存在しな
い希薄溶液で測定）。例えばＱが１価の負の電荷を有する陰イオンである場合、
Ｑ-の共役酸はＨＱであり、そのｐＫaは約２以下である。しかしＱが１より大き
な負の電荷をもち得る陰イオンの場合、状況はもっと複雑になる。例えばＱが３
個の負の電荷をもつことができる場合、可能な共役酸はＨ3Ｑ、Ｈ2Ｑ-およびＨ
Ｑ=である。一般的に述べれば、共役酸中のプロトンが多いほど酸性度は高くな
る（そしてｐＫaは小さくなる）。Ｑがオルト燐酸塩陰イオンの場合、それらの
ｐＫaは２．１、７．２および１２．７である。このことは、芳香族オキシカル
ボン酸のジアルカリ金属塩にオルト燐酸塩が加えられた場合、主として存在する
燐酸塩はＨＰＯ4 -（および恐らくＰＯ4 =も）であろうということを意味している
。その理由は、これらのジアルカリ金属塩の溶液は一般に極めて塩基性が強い（
通常ｐＨが９またはそれ以上）からである。芳香族オキシカルボン酸およびその
塩を含む溶液のｐＨは電気透析中に低下するから、存在するオルト燐酸塩陰イオ
ンは次第にＨ2ＰＯ4 =になる。ｐＨが２．５の所では（大部分の芳香族オキシカ
ルボン酸がプロトン化した形、即ち塩でない形で存在する）、燐酸塩は主として
Ｈ2ＰＯ4 -として存在し、その共役酸はＨ3ＰＯ4である。従ってｐＨ２．５にお
いては、存在するアルカリ金属塩はＭＨ2ＰＯ4であろう。ここでＭはアルカリ金
属の陽イオンである。従ってオルト燐酸塩を含む陰イオン１当量当たり１当量の
アルカリ金属が存在するであろう。他の有用な陰イオンには硫酸塩、蓚酸塩、塩
化物、ヨー化物、硝酸塩およびピクリン酸塩の陰イオンが含まれる（無機の陰イ
オンが好適である）。或る種の陰イオンはアノードにおいて電気化学的な副反応
を起こす原因となることがある。例えば塩化物は酸化された塩素酸塩となり、他
の問題を生じる原因となる場合がある。
てこの化合物中に存在する陰イオンはｐＫaが約２以下の共役酸を有している（
このｐＫaおよび２．５における溶液のｐＨはＰＨＢＡまたはその塩が存在しな
い希薄溶液で測定）。例えばＱが１価の負の電荷を有する陰イオンである場合、
Ｑ-の共役酸はＨＱであり、そのｐＫaは約２以下である。しかしＱが１より大き
な負の電荷をもち得る陰イオンの場合、状況はもっと複雑になる。例えばＱが３
個の負の電荷をもつことができる場合、可能な共役酸はＨ3Ｑ、Ｈ2Ｑ-およびＨ
Ｑ=である。一般的に述べれば、共役酸中のプロトンが多いほど酸性度は高くな
る（そしてｐＫaは小さくなる）。Ｑがオルト燐酸塩陰イオンの場合、それらの
ｐＫaは２．１、７．２および１２．７である。このことは、芳香族オキシカル
ボン酸のジアルカリ金属塩にオルト燐酸塩が加えられた場合、主として存在する
燐酸塩はＨＰＯ4 -（および恐らくＰＯ4 =も）であろうということを意味している
。その理由は、これらのジアルカリ金属塩の溶液は一般に極めて塩基性が強い（
通常ｐＨが９またはそれ以上）からである。芳香族オキシカルボン酸およびその
塩を含む溶液のｐＨは電気透析中に低下するから、存在するオルト燐酸塩陰イオ
ンは次第にＨ2ＰＯ4 =になる。ｐＨが２．５の所では（大部分の芳香族オキシカ
ルボン酸がプロトン化した形、即ち塩でない形で存在する）、燐酸塩は主として
Ｈ2ＰＯ4 -として存在し、その共役酸はＨ3ＰＯ4である。従ってｐＨ２．５にお
いては、存在するアルカリ金属塩はＭＨ2ＰＯ4であろう。ここでＭはアルカリ金
属の陽イオンである。従ってオルト燐酸塩を含む陰イオン１当量当たり１当量の
アルカリ金属が存在するであろう。他の有用な陰イオンには硫酸塩、蓚酸塩、塩
化物、ヨー化物、硝酸塩およびピクリン酸塩の陰イオンが含まれる（無機の陰イ
オンが好適である）。或る種の陰イオンはアノードにおいて電気化学的な副反応
を起こす原因となることがある。例えば塩化物は酸化された塩素酸塩となり、他
の問題を生じる原因となる場合がある。
【００１８】 好適な陰イオンは硫酸塩陰イオンＳＯ4 =である。ＨＳＯ4 -のｐＫaは１．９で
あるから、ｐＨ２．５では大部分の陰イオンはＳＯ4 =であり、アルカリ塩はＭ2
ＳＯ4である。この場合存在する硫酸塩イオン１モル当たり２当量のアルカリ金
属陽イオンが存在する。
あるから、ｐＨ２．５では大部分の陰イオンはＳＯ4 =であり、アルカリ塩はＭ2
ＳＯ4である。この場合存在する硫酸塩イオン１モル当たり２当量のアルカリ金
属陽イオンが存在する。
【００１９】 陰イオンがｐＫa約２またはそれ以下の共役酸をもたなければならないことを
別の方法で述べれば、可能な陰イオンがそれの付随して１個よりも多くの負の電
荷をもっている場合、すべての潜在的な陰イオンの共役酸の少なくとも一つは約
２以下のｐＫaをもたなければならないということである。
別の方法で述べれば、可能な陰イオンがそれの付随して１個よりも多くの負の電
荷をもっている場合、すべての潜在的な陰イオンの共役酸の少なくとも一つは約
２以下のｐＫaをもたなければならないということである。
【００２０】 上記のように、ｐＨ２．５において一定の数のアルカリ金属陽イオンが陰イオ
ンに付随して存在する。このｐＨにおいてＱに付随したアルカリ金属陽イオンの
濃度は約０．０３〜約４モル濃度、好ましくは約０．０５〜約１．０モル濃度で
あり、約０．１〜約０．３モル濃度が特に好適である。溶液中に存在する他の陰
イオン、例えば芳香族オキシカルボン酸のモノ陰イオンに付随した他のアルカリ
金属陽イオンも存在することができる。
ンに付随して存在する。このｐＨにおいてＱに付随したアルカリ金属陽イオンの
濃度は約０．０３〜約４モル濃度、好ましくは約０．０５〜約１．０モル濃度で
あり、約０．１〜約０．３モル濃度が特に好適である。溶液中に存在する他の陰
イオン、例えば芳香族オキシカルボン酸のモノ陰イオンに付随した他のアルカリ
金属陽イオンも存在することができる。
【００２１】 本明細書において上記に述べた第２のアルカリ金属化合物は任意の時に芳香族
オキシカルボン酸またはその塩を含む溶液に加えることができるが、この溶液の
抵抗値が増加することによって生じる過電圧が起こる前に加えることが好ましい
。この第２の化合物は透析槽に入れる前に溶液に加えることができる。アルカリ
金属塩または添加される任意の形の化合物は、透析槽が実際のｐＨ２．５に近づ
きその値に到達する際それに付随したアルカリ金属陽イオンの濃度が所望の範囲
に入るような十分の量で存在していなければならない。
オキシカルボン酸またはその塩を含む溶液に加えることができるが、この溶液の
抵抗値が増加することによって生じる過電圧が起こる前に加えることが好ましい
。この第２の化合物は透析槽に入れる前に溶液に加えることができる。アルカリ
金属塩または添加される任意の形の化合物は、透析槽が実際のｐＨ２．５に近づ
きその値に到達する際それに付随したアルカリ金属陽イオンの濃度が所望の範囲
に入るような十分の量で存在していなければならない。
【００２２】 この第２のアルカリ金属化合物は塩の形、或いはその場において所望の化合物
を生じる他の形で直接加えることができる。例えばアルカリ金属の硫酸塩はＭ2
ＳＯ4、ＭＨＳＯ4またはＨ2ＳＯ4として「加える」ことができる。芳香族オキシ
カルボン酸のジアルカリ金属塩の溶液に重硫酸塩または硫酸を加える場合、これ
らの化合物は簡単にジアルカリ金属塩をプロトン化し、硫酸塩陰イオンを生成す
る。
を生じる他の形で直接加えることができる。例えばアルカリ金属の硫酸塩はＭ2
ＳＯ4、ＭＨＳＯ4またはＨ2ＳＯ4として「加える」ことができる。芳香族オキシ
カルボン酸のジアルカリ金属塩の溶液に重硫酸塩または硫酸を加える場合、これ
らの化合物は簡単にジアルカリ金属塩をプロトン化し、硫酸塩陰イオンを生成す
る。
【００２３】 電気透析槽を出た後、芳香族オキシカルボン酸は例えば溶液を冷却し生成物を
沈澱させることにより溶液から分離することができる。水性相と固体の芳香族オ
キシカルボン酸との間におけるアルカリ金属陽イオンの無機塩に対する分配係数
は、水性相に残った塩に著しく有利である（しかし好ましくは沈澱の中に水性相
が包含されるのを避けなければならない）。このことは、アルカリ金属イオン含
量が特に低い比較的純粋な形の芳香族オキシカルボン酸を得ることができること
を意味する。芳香族オキシカルボン酸を水性相から分離した後、新しい芳香族オ
キシカルボン酸のジアルカリ塩をその中に溶解しこれを電気透析することにより
、水性相（第２のアルカリ金属化合物を含む）を電気透析工程に循環させること
ができる。
沈澱させることにより溶液から分離することができる。水性相と固体の芳香族オ
キシカルボン酸との間におけるアルカリ金属陽イオンの無機塩に対する分配係数
は、水性相に残った塩に著しく有利である（しかし好ましくは沈澱の中に水性相
が包含されるのを避けなければならない）。このことは、アルカリ金属イオン含
量が特に低い比較的純粋な形の芳香族オキシカルボン酸を得ることができること
を意味する。芳香族オキシカルボン酸を水性相から分離した後、新しい芳香族オ
キシカルボン酸のジアルカリ塩をその中に溶解しこれを電気透析することにより
、水性相（第２のアルカリ金属化合物を含む）を電気透析工程に循環させること
ができる。
【００２４】 電気透析中若干の第２のアルカリ金属化合物は電気透析によって「失われる」
。水性相を循環させる場合、若干の調合用の第２のアルカリ金属化合物を水性相
に加え、第２のアルカリ金属化合物の濃度を所望の値に保つことができる。これ
は、芳香族オキシカルボン酸のジアルカリ金属塩を水性相に溶解する前およびそ
の後で行うことができる。
。水性相を循環させる場合、若干の調合用の第２のアルカリ金属化合物を水性相
に加え、第２のアルカリ金属化合物の濃度を所望の値に保つことができる。これ
は、芳香族オキシカルボン酸のジアルカリ金属塩を水性相に溶解する前およびそ
の後で行うことができる。
【００２５】 本発明方法においては、Ｒ1はｐ−フェニレン、ｏ−フェニレン、または２，
６−ナフチレンが好適である（ｐ−フェニレンが最も好適である）。オキシカル
ボン酸の場合、第２の化合物のアルカリ金属陽イオンが芳香族オキシカルボン酸
のジアルカリ金属塩のアルカリ金属陽イオンと同じことが好適である。Ｒ1がｐ
−フェニレンまたは２，６−ナフチレンの場合、Ｍがカリウムであることが好ま
しく、Ｒ1がｏ−フェニレンである場合、Ｒ1はナトリウムであることが好ましい
。
６−ナフチレンが好適である（ｐ−フェニレンが最も好適である）。オキシカル
ボン酸の場合、第２の化合物のアルカリ金属陽イオンが芳香族オキシカルボン酸
のジアルカリ金属塩のアルカリ金属陽イオンと同じことが好適である。Ｒ1がｐ
−フェニレンまたは２，６−ナフチレンの場合、Ｍがカリウムであることが好ま
しく、Ｒ1がｏ−フェニレンである場合、Ｒ1はナトリウムであることが好ましい
。
【００２６】 さらに、電気透析される芳香族オキシカルボン酸のアルカリ金属塩の水溶液中
の濃度はあまり重要ではないが、遊離の芳香族オキシカルボン酸が三区画透析槽
の中で晶出するほど高くないことが好ましい。しかしこの濃度は溶液が容易に電
気を伝えるほど高いことが好適である。また溶液の濃度は電気透析の後遊離の芳
香族オキシカルボン酸の分離が簡単化されるほど比較的高いことが好ましい。分
離は、溶液を冷却し晶出した芳香族オキシカルボン酸を分離することによって達
成される。若干の溶解した芳香族オキシカルボン酸を含む濾液を電気透析工程へ
戻して循環させることができる。即ち「新しい」アルカリ金属塩を濾液に溶解し
、溶液を電気透析することができる。溶液中のアルカリ金属塩の好適な濃度は溶
液中の水および遊離の芳香族オキシカルボン酸の全当量に関し遊離の芳香族オキ
シカルボン酸約１０〜約３５重量％、さらに好ましくは約１２〜約２５重量％で
ある。
の濃度はあまり重要ではないが、遊離の芳香族オキシカルボン酸が三区画透析槽
の中で晶出するほど高くないことが好ましい。しかしこの濃度は溶液が容易に電
気を伝えるほど高いことが好適である。また溶液の濃度は電気透析の後遊離の芳
香族オキシカルボン酸の分離が簡単化されるほど比較的高いことが好ましい。分
離は、溶液を冷却し晶出した芳香族オキシカルボン酸を分離することによって達
成される。若干の溶解した芳香族オキシカルボン酸を含む濾液を電気透析工程へ
戻して循環させることができる。即ち「新しい」アルカリ金属塩を濾液に溶解し
、溶液を電気透析することができる。溶液中のアルカリ金属塩の好適な濃度は溶
液中の水および遊離の芳香族オキシカルボン酸の全当量に関し遊離の芳香族オキ
シカルボン酸約１０〜約３５重量％、さらに好ましくは約１２〜約２５重量％で
ある。
【００２７】 下記の実施例を参照すれば当業界の専門家は本発明をさらに容易に理解できる
であろう。下記の実施例および対照例において、報告されたｐＨは実際に測定さ
れた値であり、温度または溶液中の種々の化学種の活動度に対して補正されてい
ない。ＰＨＢＡまたはその塩は溶液中で実質的な濃度で存在するから、これは測
定された見かけ上のｐＨの誤差の原因になる。何故ならｐＨ電極ではこのような
原因で誤差が生じるからである。どのｐＨ値で”ｙ”が所望の値（１．９５〜２
．００）に達するかを決定するためには、電気透析を行い、適当な時点で試料を
取り出し、ｙの値を決定することができる。
であろう。下記の実施例および対照例において、報告されたｐＨは実際に測定さ
れた値であり、温度または溶液中の種々の化学種の活動度に対して補正されてい
ない。ＰＨＢＡまたはその塩は溶液中で実質的な濃度で存在するから、これは測
定された見かけ上のｐＨの誤差の原因になる。何故ならｐＨ電極ではこのような
原因で誤差が生じるからである。どのｐＨ値で”ｙ”が所望の値（１．９５〜２
．００）に達するかを決定するためには、電気透析を行い、適当な時点で試料を
取り出し、ｙの値を決定することができる。
【００２８】 実施例１ 使用した電気透析槽はＥｌｅｃｔｒｏＣｅｌｌ ＡＢ（スエーデン、Ａｋｅｒ
ｓｂｅｒｇａ Ｓ−１８４ ００）の「Ｅｌｅｃｔｒｏ ＭＰ Ｃｅｌｌ」であ
り、二つの三区画透析槽から成り、電流および処理流の両方に関し並列に配列さ
れ、両側で単一のアノードを共有したものである（図１参照）。Ｎａｆｉｏｎ(R ) Ｎ３５０半透膜（米国デラウェア州 ＷｉｌｍｉｎｇｔｏｎのＥ．Ｉ．ｄｕ
Ｐｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙから市販されている
）を使用して電気透析槽の区画を分離する。この膜の公称の厚さは０．２５ｍｍ
であり、この膜は最初に使用する前に予備コンディショニングされプロトン化さ
れている。各アノードおよびカソードの有効面積は０．０１ｍ2である。アノー
ドは寸度安定性をもった酸素アノード（ＤＳＡ）であり、カソードはニッケルの
金属板である。
ｓｂｅｒｇａ Ｓ−１８４ ００）の「Ｅｌｅｃｔｒｏ ＭＰ Ｃｅｌｌ」であ
り、二つの三区画透析槽から成り、電流および処理流の両方に関し並列に配列さ
れ、両側で単一のアノードを共有したものである（図１参照）。Ｎａｆｉｏｎ(R ) Ｎ３５０半透膜（米国デラウェア州 ＷｉｌｍｉｎｇｔｏｎのＥ．Ｉ．ｄｕ
Ｐｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙから市販されている
）を使用して電気透析槽の区画を分離する。この膜の公称の厚さは０．２５ｍｍ
であり、この膜は最初に使用する前に予備コンディショニングされプロトン化さ
れている。各アノードおよびカソードの有効面積は０．０１ｍ2である。アノー
ドは寸度安定性をもった酸素アノード（ＤＳＡ）であり、カソードはニッケルの
金属板である。
【００２９】 図１にはアノード液、カソード液、および処理用の反応フラスコにそれぞれ１
、２および３の番号が付けられており、これをそれぞれ加熱用のジャケット４、
５および６で加熱する。アノード液、カソード液および処理液はそれぞれポンプ
１０、１１および１２によりライン７、８および９を通って循環され、三区画透
析槽１３（上記のように並列に連結された二つの三区画透析槽を表す）を通り、
それぞれ反応フラスコ１、２および３に戻される。ライン１４を用い加熱用のジ
ャケット４および５を通して加熱された流体は加熱器１５で加熱され、ライン１
７を用い加熱用のジャケット６および加熱用のジャケット１６（これはパージタ
ンク１９を加熱する）を通る加熱された流体は加熱器１８によって加熱される（
加熱ラインにはポンプは図示されていない）。
、２および３の番号が付けられており、これをそれぞれ加熱用のジャケット４、
５および６で加熱する。アノード液、カソード液および処理液はそれぞれポンプ
１０、１１および１２によりライン７、８および９を通って循環され、三区画透
析槽１３（上記のように並列に連結された二つの三区画透析槽を表す）を通り、
それぞれ反応フラスコ１、２および３に戻される。ライン１４を用い加熱用のジ
ャケット４および５を通して加熱された流体は加熱器１５で加熱され、ライン１
７を用い加熱用のジャケット６および加熱用のジャケット１６（これはパージタ
ンク１９を加熱する）を通る加熱された流体は加熱器１８によって加熱される（
加熱ラインにはポンプは図示されていない）。
【００３０】 実験用の溶液は次のようにしてつくった。
【００３１】 アノード液：１．８００リットルの蒸溜水および１００ｇの濃硫酸（１００重
量％）を一緒に混合し、３リットルのジャケット付きガラス製のアノード液反応
フラスコ１に装入する。
量％）を一緒に混合し、３リットルのジャケット付きガラス製のアノード液反応
フラスコ１に装入する。
【００３２】 カソード液：２．１２３リットルの蒸溜水を２７１ｇのＫＯＨ／水混合物（Ｋ
ＯＨ４５重量％）と混合し、３リットルのジャケット付きガラス製のカソード液
反応フラスコ２に装入する。
ＯＨ４５重量％）と混合し、３リットルのジャケット付きガラス製のカソード液
反応フラスコ２に装入する。
【００３３】 処理液：１．６９１リットルの蒸溜水を４８７ｇのＫＯＨ／水混合物（ＫＯＨ
４５重量％）と混合する。次に５４０ｇのＰＨＢＡを撹拌しながら徐々にこの混
合物に加える。この混合物を５０℃に加熱してＰＨＢＡの溶解を容易にする。Ｐ
ＨＢＡが完全に溶解したら、１００ｍｌの蒸溜水に溶解した６８ｇのＫＨＳＯ4
をこの混合物に加え、得られた溶液を３リットルのジャケット付きガラス製処理
液反応フラスコ３に注いだ。
４５重量％）と混合する。次に５４０ｇのＰＨＢＡを撹拌しながら徐々にこの混
合物に加える。この混合物を５０℃に加熱してＰＨＢＡの溶解を容易にする。Ｐ
ＨＢＡが完全に溶解したら、１００ｍｌの蒸溜水に溶解した６８ｇのＫＨＳＯ4
をこの混合物に加え、得られた溶液を３リットルのジャケット付きガラス製処理
液反応フラスコ３に注いだ。
【００３４】 各反応フラスコ１、２および３を高温の循環水で加熱する。各反応フラスコは
図１に示すように電気透析槽１３の適当な区域に溶液を送り出す自分自身の循環
ポンプ１０、１１および１２をそれぞれ有している。循環水の温度は反応フラス
コ１、２および３の中で温度を９０℃に保持するように設定される。内部抵抗に
著しく差が生じた場合、二つの個別的な電源（図示せず）によって１３の各槽に
対しかけられる電圧を独立に調節する。この方法で各実験の間を通して各槽に対
し１５アンペアの一定の電流が保持される（但し膜がガスで埋まることによって
槽の電圧が劇的に増加する実験終了時の数分間は除く。このような条件下では電
源は１５アンペアの電流を維持することはできない。）。処理液反応フラスコ３
のｐＨは処理液の中に吊り下げられたＣｏｌｅ−Ｐａｒｍｅｒ ｐＨ電極（＃Ｊ
Ｕ−０５９９４−２７型）によって連続的に監視される。電気透析の間に生成す
る水素および酸素は個々の循環流の各々（カソード液では水素、アノード液に対
しては酸素）の各々の高所排気装置（ｈｉｇｈ ｐｏｉｎｔ ｖｅｎｔ）（図示
せず）から排気される。実験のほぼ中間点で反応フラスコ１に少量の水を加え、
電気的浸透作用により半透膜を通して水が輸送されることによる損失を補填した
。
図１に示すように電気透析槽１３の適当な区域に溶液を送り出す自分自身の循環
ポンプ１０、１１および１２をそれぞれ有している。循環水の温度は反応フラス
コ１、２および３の中で温度を９０℃に保持するように設定される。内部抵抗に
著しく差が生じた場合、二つの個別的な電源（図示せず）によって１３の各槽に
対しかけられる電圧を独立に調節する。この方法で各実験の間を通して各槽に対
し１５アンペアの一定の電流が保持される（但し膜がガスで埋まることによって
槽の電圧が劇的に増加する実験終了時の数分間は除く。このような条件下では電
源は１５アンペアの電流を維持することはできない。）。処理液反応フラスコ３
のｐＨは処理液の中に吊り下げられたＣｏｌｅ−Ｐａｒｍｅｒ ｐＨ電極（＃Ｊ
Ｕ−０５９９４−２７型）によって連続的に監視される。電気透析の間に生成す
る水素および酸素は個々の循環流の各々（カソード液では水素、アノード液に対
しては酸素）の各々の高所排気装置（ｈｉｇｈ ｐｏｉｎｔ ｖｅｎｔ）（図示
せず）から排気される。実験のほぼ中間点で反応フラスコ１に少量の水を加え、
電気的浸透作用により半透膜を通して水が輸送されることによる損失を補填した
。
【００３５】 下記に示すように時間の関数として槽の電圧およびｐＨが記録された。
【００３６】
【表１】
【００３７】 この実験の終わりに極めて近い時点で透析槽の電圧に若干の変動が認められた
が、槽１個当たり１５アンペアの電流が実験全体を通じて維持され、いずれの時
点でも電圧が急激に８ｖ以上に上昇することはなかった。電流を遮断する前に瞬
間的に少量のＰＨＢＡの固体が加熱しない循環処理ラインの一つに沈殿した。
が、槽１個当たり１５アンペアの電流が実験全体を通じて維持され、いずれの時
点でも電圧が急激に８ｖ以上に上昇することはなかった。電流を遮断する前に瞬
間的に少量のＰＨＢＡの固体が加熱しない循環処理ラインの一つに沈殿した。
【００３８】 電流を遮断した後、加熱器１８も遮断し、処理溶液を室温に冷却した。冷却中
に固体のＰＨＢＡが沈殿した。固体のＰＨＢＡを濾過により回収し洗滌した。
に固体のＰＨＢＡが沈殿した。固体のＰＨＢＡを濾過により回収し洗滌した。
【００３９】 対照例１ 製造方法は実施例１と同じであるが、蒸留水１．３４１リットル、４５％ＫＯ
Ｈ水溶液９７４．７ｇ、およびＰＨＢＡ５４０ｇをフラスコ中で混合して処理液
をつくった点が異なっていた。次にこの混合物を約５０℃に加熱し、固体分が完
全に溶解するまで撹拌した。前記のようにして得られた溶液を反応フラスコ３に
移す。処理液の中には硫酸塩イオンは存在していない。時間の関数としての槽の
電圧は下記のとおりである。
Ｈ水溶液９７４．７ｇ、およびＰＨＢＡ５４０ｇをフラスコ中で混合して処理液
をつくった点が異なっていた。次にこの混合物を約５０℃に加熱し、固体分が完
全に溶解するまで撹拌した。前記のようにして得られた溶液を反応フラスコ３に
移す。処理液の中には硫酸塩イオンは存在していない。時間の関数としての槽の
電圧は下記のとおりである。
【００４０】
【表２】
【００４１】 処理液のｐＨが約４．５以下に落ちると、各槽に対し電源が一定の１５アンペ
アの電流を保持しようとするために、槽の電圧は変動し始める。ｐＨの低下と共
にこのような変動は大きくなり、最後にｐＨが２．５以下に低下した際、変動は
非常に大きくなって電源は電流を維持することができなかった。槽の出口での液
流を観測した結果、ｐＨが３．０よりも低くなると、アノード液流およびカソー
ド液流の両方に多数の非常に大きな気泡が存在することが見られた。多量のガス
が発生することおよび槽電圧が高いことが組み合わされ、カリウムイオンの電荷
移送体としての性質が失われたため、処理液および膜の電気伝導率が低下した時
に、非常に多量の抵抗熱が発生することによって極めて大量の水蒸気が生成した
ことが示差された。槽の抵抗が増加し始めると、抵抗熱によって局所的な沸騰が
起こり、これによって気泡が生成して膜および電極を覆ってしまい、さらに槽の
抵抗、電圧およびエネルギー消費速度が増加し、これによって気泡の生成はます
ます増加する。これらすべてのことはカリウムまたは他のアルカリ金属イオンを
加えて操作しなかったことにより困難を来したことを示しており、またこのよう
な付加的なイオンを加えない場合には過電圧により電力が空費されることを示し
ている。
アの電流を保持しようとするために、槽の電圧は変動し始める。ｐＨの低下と共
にこのような変動は大きくなり、最後にｐＨが２．５以下に低下した際、変動は
非常に大きくなって電源は電流を維持することができなかった。槽の出口での液
流を観測した結果、ｐＨが３．０よりも低くなると、アノード液流およびカソー
ド液流の両方に多数の非常に大きな気泡が存在することが見られた。多量のガス
が発生することおよび槽電圧が高いことが組み合わされ、カリウムイオンの電荷
移送体としての性質が失われたため、処理液および膜の電気伝導率が低下した時
に、非常に多量の抵抗熱が発生することによって極めて大量の水蒸気が生成した
ことが示差された。槽の抵抗が増加し始めると、抵抗熱によって局所的な沸騰が
起こり、これによって気泡が生成して膜および電極を覆ってしまい、さらに槽の
抵抗、電圧およびエネルギー消費速度が増加し、これによって気泡の生成はます
ます増加する。これらすべてのことはカリウムまたは他のアルカリ金属イオンを
加えて操作しなかったことにより困難を来したことを示しており、またこのよう
な付加的なイオンを加えない場合には過電圧により電力が空費されることを示し
ている。
【図１】 本発明の実施例および対照例に使用された装置の前立面図および
その配置図。
その配置図。
【手続補正書】特許協力条約第３４条補正の翻訳文提出書
【提出日】平成１２年８月７日（２０００．８．７）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項１
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００４
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００４】 日本特許出願明細書６４−９９５４号にはヒドロキシ安息香酸のアルカリ金属
塩の電気透析が記載されている。 国際特許公開明細書ＷＯ９７／３７７５１号、米国特許ＵＳ４０９２２３０号
、国際特許公開明細書ＷＯ０９３２５９９号および英国特許ＧＢ１０３０９６９
号にはすべて種々の酸のアルカリ金属塩の電気分解／電気透析法について記載さ
れている。
塩の電気透析が記載されている。 国際特許公開明細書ＷＯ９７／３７７５１号、米国特許ＵＳ４０９２２３０号
、国際特許公開明細書ＷＯ０９３２５９９号および英国特許ＧＢ１０３０９６９
号にはすべて種々の酸のアルカリ金属塩の電気分解／電気透析法について記載さ
れている。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００５
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００５】 これらいずれの文献にもアルカリ金属塩を加えて芳香族オキシカルボン酸の過
電圧を防ぐ電気透析法については記載されていない。従って過電圧を減少または
除去することによりその利点に悪影響を当てることなくこれらの電気透析法を改
善することが望まれている。
電圧を防ぐ電気透析法については記載されていない。従って過電圧を減少または
除去することによりその利点に悪影響を当てることなくこれらの電気透析法を改
善することが望まれている。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０７Ｃ 65/11 Ｃ０２Ｆ 1/46 １０３ (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，Ｅ Ａ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＵ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ ，ＣＡ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＥＥ，ＧＤ，ＧＥ，ＨＲ， ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＰ，ＫＲ，Ｌ Ｃ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＴ，ＬＶ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＸ ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ， ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ Ｆターム(参考） 4D006 GA17 KD30 KE12R PA01 PB20 PC80 4D061 DA10 DB18 DC09 EA09 EB04 ED12 4H006 AA02 AC46 AD32 BC34 BD32 BD52 BE10 BJ50 BN30
Claims (12)
- 【請求項１】 芳香族オキシカルボン酸をそのジアルカリ金属塩から製造す
る方法において、式（ＯＲ1ＣＯ2）ＨtＭ2-tの第１の化合物および式ＭxＨzＱの
第２の化合物の水溶液を電気透析し、式（ＯＲ1ＣＯ2）ＨyＭ2-yの第３の化合物
およびＭＯＨをつくる、 但し式中 Ｒ1はアリーレン、 ｔは０〜約１．９０、 各Ｍは独立に一つのアルカリ金属陽イオンであり、 ＨzＱはその共役酸のｐＫaが約２以下の陰イオンであり、 ｘは１以上の整数であってｚは０かまたは１以上の整数であるが、ｘ＋ｚはＱ
上の負の電荷の総数に等しく、 ＭはｐＨ２．５においてＨzＱを付随した濃度が約０．０３〜約４モル濃度で
あり、 ｙは約１．９５〜２．００である、 ことを含むことを特徴とする方法。 - 【請求項２】 該第１の化合物、該第２の化合物、該第３の化合物、および
ＭＯＨの中のＭは同じアルカリ金属であることを特徴とする請求項１記載の方法
。 - 【請求項３】 Ｒ1がｐ−フェニレンでありＭがカリウムであることを特徴
とする請求項１記載の方法。 - 【請求項４】 Ｒ1がｏ−フェニレンでありＭがナトリウムであるか、Ｒ1が
２，６−ナフチレンでありＭがカリウムであることを特徴とする請求項１記載の
方法。 - 【請求項５】 Ｍの該濃度は約０．１〜約０．３モル濃度であることを特徴
とする請求項３記載の方法。 - 【請求項６】 Ｑが硫酸塩であることを特徴とする請求項１記載の方法。
- 【請求項７】 Ｑが硫酸塩であることを特徴とする請求項２記載の方法。
- 【請求項８】 Ｑが硫酸塩であることを特徴とする請求項３記載の方法。
- 【請求項９】 Ｑが硫酸塩であることを特徴とする請求項４記載の方法。
- 【請求項１０】 ｙは約１．９８〜約２．００であることを特徴とする請求
項３記載の方法。 - 【請求項１１】 該硫酸塩は硫酸、重硫酸カリウム、または硫酸カリウムの
形で加えられることを特徴とする請求項６記載の方法。 - 【請求項１２】 該第２の化合物を該処理工程を通して水溶液中で循環させ
ることを特徴とする請求項１記載の方法。
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