TW510916B

TW510916B - Aqueous reacitve filler compositions

Info

Publication number: TW510916B
Application number: TW88121274A
Authority: TW
Inventors: Harald Blum; Horst Clemens; Michael Ehlers; Christoph Irle; Joachim Wolff
Original assignee: Bayer Ag
Priority date: 1998-12-21
Filing date: 1999-12-06
Publication date: 2002-11-21
Also published as: AU1973000A; TR200101815T2; HUP0104695A3; PL358971A1; ES2198981T3; HUP0200677A3; DE59905247D1; SK8412001A3; PT1144472E; HRP20010548A2; WO2000037523A1; HK1043140A1; SK285551B6; SK8422001A3; HK1043375B; US6706801B1; EP1144472B1; CN1195786C; HRP20010547A2; PL349447A1

Description

510916 Α7 Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明説明（1 ) 本發明係有關一種含水之反應性填料組成物用之含水反應性一組成黏結劑組合物、以反應性二組成黏結劑組合物為基礎之含水之反應性填料組成物之製法及此等填料組成物之用途。不飽和聚酯樹脂用作填料組成物之黏結劑，長久以來已為眾所周知。然而，此種產品包含相當大量之反應性的揮發性溶劑（較佳為苯乙烯）作為可共聚合之單體。已不斷地嚐試發展以不飽和聚酯為基礎之黏結劑，其具有之低黏度可使彼等可容納大量賦與填料組成物特性之填料物質，而且即使是低分子量，在缺乏可共聚合單艘的情況下，可藉助於過氧化物予以硬化以提供非膠黏的填料組成物。本文中可提及的實例為EP-A 154 924,其中以不飽和二羧酸、二醇及丙烯醚為基礎，且可被調配成不含反應性棵發性溶劑之填料組成物之聚酯為其申請專利範園。因為對大多數的應用而言，不是反應性太低，就是固化太慢，以及因為高原料價格，使此等及類似的系統至今尚不為市場所接受。含水之單一組成填料組成物同樣為已知，但此等產品在許多應用領域上並不具有必需的特性。因此，本發明之一目的在於提供填料组成物用之原料或黏結劑組合物，其可以一種無須使用反應性之揮發性溶劑之女疋方式，並使用高至極高量賦與填料組成物特性之填料物質來配製，且可時常切實地被固化以提供亦可以高達公分範圍之極厚層被使用之高品質填料组成物。對於填料組成物用之新穎黏結劑組合物之其他重要的要求為快速的 —3— (請先閱讀背面之注意事項

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本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 510916 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7_五、發明説明（2 ) ^ — 可磨砂性、對適度加工而言為絕對必需的特定充填稍度、具同時足夠可撓性之高硬度、高充填力、對各種基材之良好黏著性、對各種油漆系統之非常好的蓋掉性及良好的抵抗性。現代填料組成物之其他重要的要求為一種低含量之揮發性有機物質（環境友善的）以及在適當之黏結劑組合物之基礎上，藉選擇對應之原料、添加物、填料物質及顏料，能配製具較長加工時間，但有良妤反應性之填料組成物的可能性。令人驚評地，現已發現含水之反應性填料組成物用之含水反應性一組成黏結劑組合物，其包含至少一種聚胺基甲酸酯或聚胺基甲酸酯-聚脲分散液及至少一種包含自由異氰酸酿基之聚異氱酸酯，能符合上述要求。根據本發明之黏結劑組合物及由其所製備之填料組成物只包含小量之揮發性組份。藉由原料的適當選擇，可製備顯示實質上無變黃或變白或褪色之填料組成物，且亦可配製合併長加工時間及良好反應性之填料組成物。因此本發明提供含水之反應性填料組成物用之含水反應性二組成黏結劑組合物，其包含： a) 至少一種聚胺基甲酸酯或聚胺基甲酸酯-聚脲分散液及 b) 至少一種包含自由異氰酸酯基之聚異氰酸酯。本發明亦提供含水之反應性填料組成物用之含水反應性二組成黏結劑組合物，其包含： a)至少一種聚胺基甲酸酯或聚胺基甲酸酯-聚脲分散液，其 ^4— 本紙張尺度適用中國國家CNS ) ( 21〇><297公羡） ~ (請先閱讀背面之注意事項 i ^本頁) 裝· 、?τ 線 ^iuyib A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明説明（3 ) 包含下列之反應產物： al)至少一種多元醇成分， a2)至少一種二·及/或聚異氰酸酯成分， a3)至少一種（潛在性）離子化合物，其具有至少一種能成鹽且視情況至少部分以中和形式存在之基團以及至少一種對異氰酸酯基反應之基團；及選擇之一種親水性、非離子性化合物， a4)至少一種分子量範圍在32至450且不同於al)至a3) 者之單一二-及//或多官能性低分子量構成成分，成分a3)所使用之量為可形成安定分散液者，及 b)至少一種聚異氰酸酯，其包含自由異氰酸酯基且具有1〇至2〇,〇〇〇毫帕/23°C之黏度及1.5至7,5之官能度。本發明較佳為提供含水之反應性填料組成物用之含水反應性二組成黏結劑組合物，其包含： a)至少一種聚胺基甲酸酯或聚胺基甲酸酯·聚脲分散液，其包含下列之反應產物： al) 35至85重量％之至少一種多元醇成分， a2) 5至50重量％之至少一種二-及/或聚異氰酸酯成分， a3) 1·5至1〇重量％之至少一種（潛在性）離子化合物，其具有至少一種能形成鹽且視情況至少部分以中和形式存在之基團以及至少一種對異氰酸酯基反應之基困；及選擇之一種親水性、非離子性化合物，其包含具有至少一種對異氰酸酯基反應之基團和至少一5一本紙張尺度適i中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公瘦1 ^ (請先閱讀背面之注意事項本頁) -裝· 訂

510916 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（4 ) 一種親水性聚醚鏈之化合物， a4) 1至10重量％之至少一種分子量範園在32至450 且不同於al)至a3)者之單…二-及/或多官能性低分子量構成成分，成分a3)所使用之量為可形成安定分散液者，及 b)至少一種聚異氰酸酯，其包含自由異氰酸酯基且具有10 至10,000毫帕/23°C之黏度及2.15至5.0之官能度， al)至&4)之％計算的總合為100。本發明特佳為提供含水之反應性填料組成物用之含水反應性二組成黏結劑組合物，其包含： a)至少一種聚胺基甲酸酯-聚脲分散液，其包含下列之反應產物： al) 40至75重量％之至少一種二-及/或三官能性聚酯 -及/或聚醚-基質之多元醇成分，分子量範圍為750 至3,000克/莫耳， a2) 15至45重量％之至少一種分子量範園為168至262 之二異氰酸酯成分， a3) 1.5至8.5重量％之至少一種（潛在性）離子化合物，其具有至少一種能形成鹽且視情況至少部分以中和形式存在之基團以及至少一種對異氰酸酯基反應之基團；及選擇之一種親水性、非離子性化合物，其包含具有至少一種對異氰酸酯基反應之基團和至少一種親水性聚醚鏈之化合物， a4) 1.5至8重量％之至少一種分子量範園在32至450 (請先閱讀背vg之注意事項本頁) 裝_

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本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 510916 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明説明（5 ) 且不同於al)至a3)者之單-、二_及〆或多官能性低分子量構成成分，成分a3)所使用之量為可形成安定分散液者，及 b)至少一種聚異氰酸醋，其包含自由異氰酸酯基且具有1〇至105000毫帕/23 C之黏度及2.15至5.0之官能度， al)至a4)2%計算的總合為1〇〇。本發明亦提供含水之反應性填料組成物，其包含·· a) 至少一種聚胺基甲酸酿或聚胺基曱酸酯-聚脲分散液， b) 至少一種聚異氱酸_，其包含自由異氱酸酯基且具有1〇至20,000毫帕/23 C之黏度及1.5至7.5之官能度， c) 至少一種顏料及/或填料， d) 選擇之輔助物質及添加物， e) 選擇之其他以水溶液、分散液或乳濁液存在之低聚物或聚合物及 f) 選擇之水及/或有機溶劑，樹脂（來自成分a)、成分b)及選擇之成分e)之固體）對顏料/填料（來自成分c)之固體）之重量比為1:1.3至1:20。本發明較佳為提供含水之反應性填料組成物，其包含： a) 10至50重量％之至少一種聚胺基甲酸酯或聚胺基甲酸酯_聚脲分散液， b) l至15重量％之至少一種聚異氰酸酯，其包含自由異氰酸酯基且具有10至20,000毫帕/23°C之黏度及2.0至 6.5之官能度， c) 40至90重量％之至少一種顏料及/或填料， (請先閱讀背面之注意事項本頁) τ

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 510916 A7 發明說明（ d) 0至3重量％之輔助物質、額外物質及/或添加物 e) 0至5〇重量％之其他水雜分餘或乳存在之低聚物或聚合物及 f) 〇至20重量％之水及/或有機溶劑 a)至f)之總合為100重量％且樹脂（來自成分a)、成及選擇之成分e)之固體）對顏料，填料（來自成分c 體）之重量比為1:1.5至1:15。本發明特佳亦提供含水之反應性填料組成物，其包含： a)至少-種聚胺基甲酸s旨或聚胺基甲酸__聚脉分散液其包含下列之反應產物： ’、 al) 35至85重量％之至少一種多元醇成分， a2) 5至50重量％之至少一種二及，或聚異氪酸酯成分， a3) 1.5至10重量％之至少一種（潛在性）離子化合物，其具有至少一種能形成鹽且視情況至少部分以中和形式存在之基團以及至少一種對異氰酸酯基反應之基團；及選擇之一種親水性、非離子性化合物，其包含具有至少一種對異氰酸酯基反應之基困和至少一種親水性聚醚鏈之化合物， a4) 1至1〇重量％之至少一種分子量範圍在32至45〇且不同於al)至a3)者之單-、二_及/或多官能性低分子董構成成分，成分a3)所使用之量為可形成安定分散液者，及 b)l至9.8重量％之至少一種聚異氰酸酯，其包含自由異 —8— 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） < 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

510916 A7 B7 五、發明說明（7 ) 氰酸酯基且具有10至20,000毫帕/23°C之黏度及2.0 至6.5之官能度， c) 40至90重量％之至少一種顏料及/或填料， d) 0至3重量％之輔助物質、額外物質及/或添加物， e) 0至50重量％之其他視情況以水溶液、分散液或乳濁液存在之低聚物或聚合物及 f) 0至20重量％之水及/或有機溶劑， a)至f)之總合為100重量％且樹脂（來自成分a)、成分b) 及選擇之成分e)之固體）對顏料/填料（來自成分c)之固體）之重量比為1:1.5至1:15。本發明特佳亦提供含水之反應性填料組成物，其包含： a) 10至50重量％之至少一種聚胺基曱酸酯-聚脲分散液，其包含下列之反應產物： al) 40至75重量％之至少一種二-及/或三官能性聚酯 -及/或聚醚·基質之多元醇成分，分子量範圍為750 至3,000克/莫耳， a2) 15至45重量％之至少一種分子量範圍為168至262 之二異氰酸酯成分，經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) a3) 1.5至8.5重量％之至少一種（潛在性）離子化合物，其具有至少一種能形成鹽且視情況至少部分以中和形式存在之基團以及至少一種對異氰酸酯基反應之基團；及選擇之一種親水性、非離子性化合物，其包含具有至少一種對異氰酸酯基反應之基團和至少一種親水性聚醚鏈之化合物， —9— 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 16 09 A7 B7 五、發明說明（8 ) a4) 1.5至8重量％之至少一種分子量範圍在32 z 至 45〇且不同於al)至a3)者之單_、二-及/或多官能性分子量構成成分， < 成分a3)所使用之量為可形成安定分散液者，及 a) l至9.8重量％之至少一種聚異氰敗酯，其包含自由異氰酸酯基且具有10至20,000毫帕/23°C之黏度及之、至6.5之官能度， · b) 40至90重量％之至少一種顏料及/或填料， c) 0至3重量％之輔助物質、額外物質及/或添加物 d) 0至50重量％之其他視情況以水溶液、分散液或乳存在之低聚物或聚合物及 ’ e) 0至20重量％之水及/或有機溶劑， a)至f)之總合為100重量％且樹脂（來自成分成分七）及選擇之成分e)之固體）對顏料/填料（來自成分c)之固想）之重量比為1:1.5至1:15。本發明尤佳亦提供含水之反應性填料組成物，其包含： a) 22至38重量％之至少一種聚胺基甲酸酯_聚脲分散液，經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 b) l至7.5重量％之至少一種聚異氟酸酯，其包含自由異氰酸酯基且具有10至1〇,〇〇〇毫帕/23°C之黏度及2.15 至5.0之官能度， c) 53至75重量％之至少一種顏料及/或填料， d) 0至2重量％之輔助物質、額外物質及/或添加物， e) 0至20重量％之其他視情況以水溶液、分散液或乳濁液存在之低聚物或聚合物及 —10— 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 510916 A7 B7 五、發明說明（9 ) f)0至10重量％之水及/或有機溶劑， a)至f)之總合為100重量％且樹脂（來自成分a)、成分b) 及選擇之成分e)之固體）對顏料/填料（來自成分c)之固體）之重量比為1:2.1至1:10。本發明亦提供一種製備反應性填料組成物的方法，其特徵在於··先於一適當之特殊裝置中，由至少一種以帶有顏料或顏料混合物之聚胺基曱酸酯或聚胺基甲酸酯-聚脲分散液a)、填料物質或填料物質混合物c)、選擇之添加物、輔助物質及額外物質d)、視情況以水溶液、分散液或乳濁液形式存在之選擇性之其他低聚物或聚合物e)、及視情況至多達20重量％(以總固體含量為基準）之一種有機溶劑及/或水f)，來製備第一成分（其構成根據本發明填料組成物之至少85重量％，且具有實際上適當加工所需要的稠度），然後在使用之前直接與第二成分（其構成不超過15 重量％之根據本發明填料組成物），也就是至少一種聚異氰酸酯交聯劑b)，均勻混合，獲得根據本發明之填料組成物。本發明亦提供一種製備反應性填料組成物的方法，其特徵在於：先於一適當之特殊裝置中，由至少一種帶有顏料或顏料混合物之聚胺基甲酸酯或聚胺基甲酸酯·聚脲分散液a)、填料物質或填料物質混合物c)、選擇之添加物、輔助物質及額外物質d)、視情況以水溶液、分散液或乳濁液形式存在之選擇性之其他低聚物或聚合物e)、及視情況至多達20重量％(以總固體含量為基準）之一種有機溶劑及 /或水〇，來製備第一成分（其構成90.2至99.7重量％ —11— 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） —.---------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 510916 A7 _____B7 ___ 五、發明說明（10 ) 之根據本發明填料組成物，且具有實際上適當加工所需要的稠度），然後在使用之前直接與第二成分（其構成9.8至〇·3重量％之根據本發明填料組成物也就是至少一種聚異氰酸酯交聯劑b)均勻混合，獲得根據本發明之填料組成物0 本發明亦提供一種製備反應性填料組成物的方法，其特徵在於：先於一適當之特殊裝置中，由至少一種帶有顏料或顏料混合物之聚胺基甲酸酯-聚脲分散液a)、填料物質或填料物質混合物c)、選擇之添加物、輔助物質及額外物質 d)、視情況以水溶液、分散液或乳濁液形式存在之選擇性之其他低聚物或聚合物e)、及視情況至多達20重量％(以總固體含量為基準）之一種有機溶劑及/或水來製備第一成分（其構成96至99·5重量％之根據本發明填料組成物，且具有實際上適當加工所需要的稠度），然後在使用之前直接與第二成分（其構成4至〇·5重量％之根據本發明填料組成物），也就是至少一種聚異氱酸酯交聯劑…均勻混合，獲得根據本發明之填料組成物$ 本發明亦提供一種製備反應性填料組成物的方法，其特徵在於：直接在填料組成物加工之前，先於一適當之特殊裝置中，由至少一種以帶有顏料或顏料混合物之聚胺基甲酸醋或聚胺基曱酸酿-聚脉分散液a)、填料物質或填料物質混合物C)、選擇之添加物、輔助物質及額外物質句、視情況以水溶液、分散液或乳濁液形式存在之選擇性之其他低月聚物或聚合物e)、及視情況至多達10重量％ (以總固體 (請先閱讀背面之注咅？事項 __· I βη. · 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 —12—

510916 A7 B7 五、發明說明（11 ) 含量為基準）之一種有機溶劑及/或水0及至少一種聚異氰酸酯交聯劑b)來製備根據本發明之填料組成物，然後視情況藉添加水及/或有機溶劑予以調整至所需要之加工稠度。本發明亦提供根據本發明之含水反應性二組成黏結劑混合物用於或作為含水之反應性填料組成物之用途。本發明亦提供根據本發明之含水反應性二組成黏結劑組合物用於或作為供木頭、木質基材及/或軟木用之含水之反應性填料組成物之用途。本發明亦提供根據本發明之含水反應性二組成黏結劑組合物用於或作為供金屬性基材、車體及/或塑膠用之含水之反應性填料組成物之用途。1 本發明亦提供根據本發明之含水反應性二組成黏結劑組合物用於或作為供大理石、花尚石及礦物基材用之含水之反應性填料組成物之用途。聚胺基甲酸酯或聚胺基曱酸酯·聚脲分散液可包含異氱酸酯_反應性基團，諸如羥基、胺基、硫基、環氧基、酮亞胺基、醛亞胺基、酸酐、噁唑啶、醯胺基、或内醯胺基、包含二級胺官能性之天門冬胺酸酯基及苯酚及羧基或羧酸酯基困。所包含之異氰酸酯-反應性基團較佳為羥基及/或羧基或羧酸酯基。無羥基之聚胺基甲酸酯或聚胺基甲酸酯_聚脲分散液亦可使用。適合製備被包含在根據本發明之含水之反應性黏結劑組 -13— 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ------鼇 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 510916 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（12 ) 合物或填料組成物中之聚胺基甲酸酯或聚胺基甲酸酯-聚脲分散液之多元醇成分al)為聚酯多元醇（如Ullmanns Enzyklopadie der technischen Chemie [Ullmann’s Encyclopaedia of Industrial Chemistry]，4th edition，volume 19, ρ·62-65 )。製備此等聚酯多元醇之適合原料為二官能性醇類，諸如乙二醇、1，2-及 1，3-丙二醇、1，3-、1,4-及 2,3_丁二醇、1，6-己二醇、辛戊二醇、三曱基己二醇、三伸乙基二醇、氫化雙紛類、三甲基戍^醇、^伸乙基^乙·一醇、^伸丙基二乙二醇、1,4 _ 環己二醇及1，4-環己烷二甲醇；及二官能性二羧酸類及其酸酐類，諸如己二酸、酞酸（酐）、異酞酸、順丁烯二酸（酐）、對苯二甲酸、四氫敵酸（酐）、六氫酞酸（酐）、琥珀酸（酐）、反丁烯二酸、壬二酸及二聚體脂肪酸。亦適合之聚酯原料為單羧酸，諸如苯甲酸、2-乙基己酸、油酸、大豆油脂肪酸、硬脂脂肪酸、花生油脂肪酸、亞麻仁油脂肪酸、壬灣、環己烷單羧酸、異壬酸、己二烯酸及共輛烯脂肪酸；更高官能性之叛酸類或醇類，如苯三甲酸（酐）、丁燒四叛酸、三聚體脂肪酸、三經甲基丙烧、丙三醇、季戊四醇、萬麻油及二季戊四醇，及其他未述及之聚酯原料。亦為適合之聚酯原料為包含磺酸酯基之單_、二·及三叛酸類或單-、二-及三醇類，諸如磺基異酞酸之鈉或鉀鹽。藉使用此種單元於聚酯多元醇之製備中，能利用包含績酸酯基之多元醇成分al)來製備聚胺基甲酸酯或聚胺基甲酸酯-聚脲分散液a)，並以此方式，藉由聚酯多元醇將一些或甚至全部用量之製備安定分散液所需要之親水性併入聚胺 —14— 張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱)' - • — — J — — — — — ---I--I - 11111111 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 510916 A7 B7 五、發明說明（13 ) 基甲酸酯或聚胺基曱酸酯·聚脲分散液中。於一特殊情況中，親水化所需要之親水性成分a3)之用量為部分或完全地共同混合於聚酯多元醇al)中且因此而包含在聚胺基甲酸酯或聚胺基甲酸酯·聚脲分散液中。亦為適合之多元醇成分al)為聚碳酸酯二醇，其可藉二苯或二甲基碳酸酯與低分子量二-或三醇類或ε -己内酯-改質之二-或三醇類之反應而獲得。内酯為基礎之聚酯二醇類亦為適合的，此等為内酯之均-或共聚物，宜為内酯（諸如ε-己内酯或7-己内酯）在二官能性起始分子上之加成產物並含有終端羥基。適合之起始分子可為上述之二醇，以及低分子量聚酯或聚醚二醇。取代内酯之聚合物，亦可使用對應之羥基羧酸。聚醚多元醇亦為適合之多元醇成分al)。彼等尤其可藉由氧化乙烯、氧化丙烯、四氫呋喃、氧化苯乙烯及/或表氣醇，在BF3或鹼性催化劑之存在下的自身聚合，或藉此等化合物（視情況以混合物的型式或連續地）加成至具有反應性氫原子之起始原料（如醇類、胺類、胺醇類或水）上予以製得。所述之多元醇成分al)亦可作為混合物使用，視情況與其他多元醇al)混合，諸如聚酯-醯胺、聚醚-酯、聚丙烯酸酯及以環氧樹脂為基礎之多元醇。多元醇al)之羥基數為5至350，較佳為8至200毫克 KOH/克物質。多元醇al)之分子量為介於300和25,000, 較佳為750和3,000克/莫耳之間。 —15— 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ——----------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ^0916 A7 _B7_ ' -----^ 五、發明說明（仏）較佳被使用之多元醇al)為聚酯多元醇，特別是在芳香族二羧酸及/或己二酸及/或以氧化丙烯或氧化丙烯/氣化乙烯為基礎之三官能聚醚，或所述多元醇之混合物，視情況帶有其他多元醇之基礎下所製備之聚酯-多元醇。成分a2)包含至少一種分子量為140至1，500，較佳為168 至262之二-、三-或聚異氰酸酯。適合之化合物為例如六亞甲基-二異氰酸酯（HDI，Desmodui^ H，Bayer AG)、異佛爾二異氰酸酯（IPDI，Desmodur® 1，Bayer AG)、4,4、二異氰酸基二環己基甲烷（HUMDLDesmodui^ W，Bayer AG)、 1，4-丁烷-二異氰酸酯、六氫二異氰酸基甲苯、六氫二異氟酸基二甲苯、壬烷-三異氰酸酯、2,4-或2,6·二異氰酸基甲苯(TDI)、伸4甲苯_二異氰酸酯、4,4’-二異氰酸基二苯基甲烷(MDI)及其他未述及之二異氰酸酯。聚異氰酸酯本身為習知，且係以所述之異氰酸酯為基礎，其他具有脲二酮、縮二脲、脲基甲酸酯、異三聚氰酸酯、亞胺基氧二氮畊二酮及/或尿素結構單元之聚異氰酸酯亦可使用。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製使用分子量為168至222之環脂族或芳香族二官能性異氱酸醋，組合較小量之六亞甲基二異氪酸酯，特別是異佛爾酮-二異氛酸酯、4,4，-二異氰酸基二環己基甲烷、2,4· 或2,6_二異氱酸基甲苯及4,4，-二異氱酸基二苯基甲烷，為特佳者。成分a3)包含至少一種親水性（潛在性）離子化合物，其具有至少一種能形成鹽且視情況至少部分以中和形式存在之基困及至少一種對異氰酸酯基反應之基團；以及選擇之一 —16— 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 510916 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（15) 種具有至少一種對異氰酸酯基反應之基團和至少一種親水性聚醚鏈之其他非離子性化合物。離子性化合物a3)為例如包含至少一個（較佳為一或兩個）羥基及/或一級及/或二級胺基之羧酸、磺酸及/或磷酸或彼等之鹽類。適合之酸為例如羥基三甲基乙酸、二羥曱基乙酸、2,2’-二羥甲基丙酸、2,2、二羥甲基丁酸、胺基苯甲酸、2,2、二羥甲基戊酸、及丙烯酸與二胺（如伸乙基二胺或異佛爾酮二胺）之加成產物。選擇性包含醚基之磺酸酯二醇類，諸如描述於US-A 4 108 814中者，亦為適合的。具一或兩個反應性（即一級或二級）胺基之胺基官能性磺酸酯亦為適合的。游離酸基，特別視羧基及磺酸基，為上述之“潛在性離子或非離子性基图”，然而，藉以鹼或酸中和所獲得之類鹽基困，特別是羧酸酯基或磺酸酯基，為上述所指之“離子性或陰離子性”基團。具有兩或三個反應性一級及/或二級胺基之（潛在性）陰離子性成分a3)可被用作鍵延長成分a)。於一特殊具體例中，（潛在性）陰離子性成分a3)除了磺酸酯或羧酸酯基外，亦可包含游離羧基，或者僅含游離羧基及/或酸酐基，且可藉縮合反應，如藉由酯或醯胺鍵直接被組合於多元醇成分al)中。以此方式，一些或甚至全部用量之製備安定分散液所需要之親水性基團（來自a3))可直接被組合於al)中。適合此之成分a3)(其隨後被混合於al)中作為原料成分）為例 —17— 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

510916 A7 B7_ 五、發明說明（16 ) 如磺基異酞酸之鈉或鉀鹽、苯三甲酸酐、四氫酞酸酐及酞酸酐，所述之酸酐類最後可以習知方式，藉一些多元醇成分a)之羥基與酸酐之反應予以轉變，形成攜帶羧基之半酯類，而羧基則在聚胺基甲酸酯或聚胺基甲酸酯-聚脲之分散之前，至少部分被轉變成羧酸酯基。非離子性親水性化合物a3)視情況可被共用，且每分子包含一或兩個對異氟酸酯基反應之基困，特別是羥基及/ 或一級或二級胺基，及至少一種親水性聚醚鏈。此等化合物之聚醚鏈由達30%至100%程度之混合氧化乙烯單元所構成，於一較佳具體例中，40至95%之混合氧化乙烯單元併排存在於5至60%之混合氧化丙烯單元。適當之此種成分a3)具有300至6,000之分子量且為例如單官能性聚伸乙基/伸丙基單烷醚，如來自BP化學品公司之Breox®350， 550, 750;來自 Bayer AG 之聚醚 LB 25, LB 30, LB 34, LB 40; 來自聯合碳化公司之 Carbowax® 300, 400, 1000, 2000, 6000; 及二-或單官能性聚鍵-胺類，如來自Texco之Jeffamine® ED600, ED4000, M715, M1000, M2070。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製較佳為使用具有10至57%混合環氧丙烷含量及90至43 %混合環氧乙烷含量之非離子性單官能成分a3)。原則上，亦可能製備具有陽離子性親水基之聚胺基甲酸醋或聚胺基甲酸酯-聚脲分散液，其選擇地帶有非子性親水化合物，以及應用它們作為根據本發明填料組成物中之根據本發明之黏結劑組成物。於製備聚胺基甲酸酯或聚胺基甲酸聚脲分散液中，在以酸中和後利用造成親水性四級 —18— 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 χ 297公釐）經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 510916 A7 B7 五、發明說明（17) 胺基之化合物a3)是可能的。適當之化合物為例如N-甲基乙醇胺及N，N’-二甲基乙醇胺，而適當之中和劑為例如磷酸、醋酸及曱酸。成分A4)為分子量62至450之至少一種低分子量構成成分，其具有一、二或多於兩個對異氰酸酯基反應之基團且不同於al)、a2)及a3)者。此等反應性基團較佳為羥基及/ 或一級胺基及/或二級胺基。單官能性或單胺基-且同時為羥基-官能性之化合物a4) 可被用作鏈終止成分a4)及視情況適合合併終端羥基之成分a4)。以此方式，亦可能將其他官能性基團併入聚胺基曱酸酯或聚胺基甲酸酯_聚脲中，如烷氧矽烷基或不飽和可共聚合基團。對應之適當成分a4)為例如二乙醇胺、N-甲基乙醇胺、乙醇胺、異丙醇胺、二異丙醇胺及胺基曱基丙醇。適合之化合物為例如3-胺基丙基三乙氧矽烷、3-胺基丙基三甲氧矽烷、3-胺基丙基甲基二乙氧矽烷、4-胺基-3,3-二甲基丁基曱基二乙氧矽烷、2-乙基己醇、硬脂醇、油醇、環己醇、丙烯酸羥基乙酯、丙烯酸羥基丙酯、甲基丙烯酸羥基丙酯、甲基丙烯酸羥基乙酯、丁二醇單甲基丙烯酸酯、乙氧基化或丙氧基化甲基丙烯酸羥基丙酯或丙烯酸羥基丙酯或丙烯酸羥基乙酯。單胺基-且同時為羥基-官能性之化合物a4)於本文中之使用，為藉化學計量之反應成分及/或反應程序，確使僅此等成分a4)之胺基與異氰酸酯成分反應，且在根據本發 —19— 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -1------訂--------- 510916 A7 ___ B7 五、發明說明（18) 明之填料組成物之使用期間可提供交聯反應所需之羥基。為二官能性及多於二官能性之成分a4)可被用於例如供構成硬片段或供預聚物之製備期間或之後導入分支部位，或在分散步驟之前、期間或之後，作為具有鏈加長或鏈分支作用之成分a4)。較佳被用來供構成硬片段或供預聚物之製備期間導入分支部位之物質為二醇或三醇，如乙二醇、1，2_、I，％丙二醇、 1，4_丁二醇、新戊二醇、丨，6_己二醇、三甲基戊二醇、甘油、三羥甲基丙烷、乙氧基化或丙氧基化之三羥甲基丙烷或甘油或丁二醇或丙二醇或乙二醇或丁二醇或雙酚八或所述起始分子之混合物，以及其他供乙氧基化或丙氧基化反應之羥基-及/或胺基-官能性起始分子，2莫耳碳酸丙烯酯及1 莫耳聯胺之反應產物及/或所述成分a4)，視情況帶有其他成分a4)之混合物。於製備預聚物之後，用於鏈加長或鏈分支之成分34)較佳包含至少二種反應性一級或二級胺基。適當之化合物為例如伸乙基二胺、二伸乙基三胺、異佛爾酮二胺、匕…六亞甲基二胺、4,4·二胺基二環己基甲烧、經基乙基伸乙基二胺、聯胺（水合物）、聯胺與丙酮之反應產物（丙酮讲）、伸丙基二胺、二甲基伸乙基二胺、己二酸二醯駢、包含續酸酯基之二胺成分及/或所述成分a4)，視情況帶有其他成分a4)之混合物。具兩或三個反應性一級及/或二級胺基之二_及/或三官能性（潛在性）陰離子成分a3),諸如2-胺基乙基胺基乙烧本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項丄 -------訂--------- 本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 510916

五、發明說明（19 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製磺酸酯或丙烯酸與異佛爾酮二胺或丙烯睃與異佛爾酮二胺之1:1反應產物，可被用作鍵加長成分&4)°這可與其他上述成分a4)混合進行，但一種成分&3)亦可充作單獨之鏈加長劑a4)。藉由適當選擇不同之成分a4)，能調整例如聚胺基甲酸酯或聚胺基甲酸酯-聚脉之硬片段含量、藉鏈加長或鏈分支之分子量增加及在一般極限範圍内可供後來交聯反應之基團（特別是羥基）的含量。聚胺基甲酸酯及聚胺基甲酸醋-聚腺分散液可以一種方式製備，即先由至少一種多元醇a1)、至少一種異氰酸酿成分a2)、視情況共同使用親水性成分a3)或形一硬片段之成分a4)來製備異氰酸酯-官能性預聚物，然後將一些或全部量之其餘異氰酸酯基與一種鏈終止成分a4)反應，及在分散之前、期間或之後，選擇地以一種親水性成分a3)及 /或一種鏈加長成分a4)進行反應，及在分散之後，選擇地仍餘留之之異氰酸酯基圈隨後與至少一種具有鏈終止、鏈加長或鏈分支作用之成分34)反應，及然後在預聚物之製備之前、期間或之後，將視需要添加之溶劑藉蒸镏選擇地予以去除。成分之反應可藉添加催化劑，如二月桂二丁錫、2-辛酸錫、氧化二丁錫或二氮雙環壬燒來進行。為將酸基團轉變為鹽基困，可用諸如胺類（如三乙胺、 N_甲基嗎咁及二異丙胺）、羥胺類（諸如二乙醇胺、三乙酵胺、二異丙酵胺及胺基甲基丙醇）、氫氧化奸或氩氧化 —21— 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公髮） ------Λ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------益 £ 510916 A7 B7 五、發明說明（20 ) 納、氨及二_或聚胺（諸如六亞甲基二胺、異佛爾_二胺、二亞甲基二胺、1，4-環己烷二胺、三甲基己烷二胺、二甲基己炫二胺）及傑夫胺類（Jeffamines)(Texaco)(諸如3,3，-[1，4-丁烷二基雙（氧)]雙-1-丙胺、4,4，-亞甲基-雙-(2,6·二乙基環已胺）、4,4’-亞甲基-雙-(2-甲基環己胺）及4,4、亞甲基_ 雙-環己胺。較佳之中和劑為氨、N-曱基嗎咁、三乙胺及二異丙胺。中和之程度通常為介於30和150%之間，較佳為5〇至 90% 0 於一較佳具體例中，在以水分散預聚物或聚合物之前，已添加全部用量之中和劑。於藉水分散之後，攪拌分散液直到選擇之仍存在之異氦酸酯基已反應為止。在在以水分散之前，所有具上述成分之異氰酸酯基之完全反應亦為可能的。視情況被用來製備分散液之溶劑可藉蒸餾而由分散液中部分或完全地去除。較佳之溶劑為例如丙酮、甲乙_及甲基峨哈烧_。輔助物質及添加物，如抗沉降劑、消泡劑、增稠劑、乳化剜、催化劑、流動助劑、黏著促進劑、殺生物劑、抗靜電劑、光安定劑、潤滑劑、熱安定劑等，且含或不含親水性基團之特殊的低聚性或聚合性化合物視情況亦可在分散之前、期閘或之後，被添加至聚合物中。選自聚胺基甲酸酯及聚胺基甲酸酯·聚脲分散液範圍之較佳分散液為聚胺基甲酸g旨-聚腺分散液、特別是以聚_多 —22— 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項 --- 訂---------參經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 510916 A7 B7 五、發明說明（21 ) 元醇為基礎且以於成分a2)中之至少75重量％之環脂族或芳香族異氪酸酯單元為基礎之聚胺基甲酸酯-聚脲分散液。 -----觚 (請先閱讀背面.、之注意事項再填寫本頁) 聚胺基甲酸酯及聚胺基甲酸酯·聚脲分散液亦可以一種改質形式被用於供填料組成物用之根據本發明之黏結劑組合物中，及用於根據本發明之填料組成物中。聚合物改質之聚胺基甲酸酯及聚胺基曱酸酯-聚脲分散液為較佳之改質形式。此改質之實施為例如先將20至90 重量％之聚胺基甲酸酯或聚胺基甲酸酯-聚脲分散液加入反應槽中，在20至95°C之溫度下，利用適當之產生自由基之起始劑及選擇之其他乳化劑，計量加入丙烯酸酯及/ 或甲基丙烯酸酯及/或乙烯芳香族及/或乙烯酯及/或其他可共聚合之物質，用量為80至10重量，使形成較佳且宜為高分子量之聚胺基甲酸酯分散液或聚胺基甲酸酯_聚脲_聚合物分散液。此種分散液可具有例如核_殼形態，可形成接枝產物或形成環形聚合物。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製各種聚胺基甲酸酯或聚胺基甲酸酯-聚脲分散液之混合物亦可使用，使羥基-官能性之分散液與無官能性或敌基官能性之分散液混合，或使具有低玻璃轉移溫度之分散液與具高玻璃轉移溫度之分散液混合，或使具不同分子量之分散液被混合。結果可更符合特殊之要求，如高硬度及適當彈性或是非常迅速可磨砂性及高彈性。根據本發明之分散液具有20至900,較佳5〇至4〇〇毫微米之平均粒徑（例如藉雷射校準光譜測定）。根據本發明之分散液具有較佳>50,000克/莫耳特佳 —23— 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） 510916 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（22 ) 為>100,000克/莫耳之分子量。所述之所有分子量為重量平均。分子量可藉例如凝膠滲透層析法測定。分散液在10至15 0秒流動時間之黏度下（DIN 4杯，2 3 °c ) 之固體含量較佳為至少30% ◊ pH值較佳介於6.0和10.5 之間。適當之聚異氰酸酯b)為具有以脂族、環脂族、芳香族-脂族及/或芳香族單-、二-及/或三異氰酸酯為基礎之自由異氰酸酯基之聚異氰酸酯。此聚異氰酸酯通常在23°C下具有10至20,000毫帕，較佳為10至10,000毫帕之黏度。若需要，聚異氛酸酯可以帶有小量惰性溶劑之混合物來使用，以降低黏度至所述範圍内之值。供製備聚異氰酸酯b)之適合單體性異氰酸酯為例如： 1，6-六亞甲基-二異氰酸酯（Desmodui^H, BayerAG)、1，4-丁烧-二異氰酸酯、異佛爾酮-二異氰酸酯（Desmodur® 1，Bayer AG)、雙-(4-異氰酸基環己基）甲烷(Desmodur® W，Bayer AG)、 1，心雙-異氱酸基環己烷、2,4-及/或2,6-伸甲苯基·二異氰酸酯（TDI, BayerAG)、六氫-4_及/或2,6-伸甲苯基-二異氰酸酯、伸二甲苯-二異氰酸酯、間·及對-四甲基伸二甲苯-二異氰酸酯、1，3_或1，4-雙-(2_異氟酸基乙基）環己烷、雙-(2· 異氰酸基苯基）甲烷、雙-(4-異氰酸基苯基）-甲烷、壬烷-三異氰酸酯、1，5·二異氰酸基-2,2-二甲基戊烷、2,2,4_或2,4,4-三甲基·1，6-二異氱酸基己烷、1，10-二異氰酸基癸烷、六氫伸二曱苯基-二異氰酸酯、四氩伸二曱苯基·二異氱酸酯、 4，(3)-異氰酸基甲基環己基異氰酸酯、丁烷_異氰酸酯、苯 —24— 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項

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510916 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（23) 基異氰酸酯、硬脂基異氱酸酯及其他異氰酸酯，如被描述於例如“Methoden der organischen Chemie[有機化學方法]” (Houben_Weyl，vol· 14/2，4th edition，Georg Thieme Verlag， Stuttgart 1963, p·61-70)。所述異氰酸酯及其他異氟酸酯之混合物亦可被使用。較佳之二異氱酸酯為六亞甲基-二異氰酸酯、異佛爾酮-二異氰酸酯、雙-(4-異氰酸基苯基)-甲烷及/或2,4-及/或2,6-伸曱苯基-二異氰酸醋，而較佳之三異氰酸酯為壬烷-三異氰酸酯。適當之聚異氰酸酯可由文獻上習知的方法，由所述之二異氰酸酯及/或三異氰酸酯，或由其他二異氰酸酯及/或三異氰酸酯，視情況共同使用單-及/或三異氰酸酯或共同使用一元醇、二醇及/或多元醇予以製備，且具有例如異三聚氰酸酯、縮二脲、脲基甲酸酯、亞胺基氧二氮畊二酮、碳化二酿亞胺、脲二嗣、脲基甲酸酯及/或尿素結構單元。較隹為使用具高於65%脂族及/或環脂族結合之異氟酸酯端基及異三聚氰酸酯、脲基甲酸酯、縮二脲、亞胺基氧二氮畊二酮及/或胺基曱酸酯結構單元之聚異氱酸酯。尤佳之聚異氰酸酯選擇地除了其他單元（一般是羥基-官能性單元）外，包含作為原料之六亞甲基-二異氰酸酯、六亞甲基-二異氰酸酯及異佛爾酮·二異氟酸酯之混合物或異佛爾酮-二異氰酸酯為異氰酸酯單元。製備聚異氰酸酯所用之二異氰酸酯原則上可直接被用作聚異氰酸酯b),但此並非理想的。聚異氰酸酯成分b)可被用作疏水性聚異氱酸酯，亦即作本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ------------—— — — — —I— ^ « — — — — — — I— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 510916 A7 B7 五、發明說明（24) 為不含輔助或容許分散操作之親水性結構單元之聚異氟酸醋°在此情況中，宜使用較佳具有黏度<1，500，尤佳具有黏度<500毫帕/23。(：之聚異氰酸酯。此可確保與反應伴物之良好混合，即使在低剪力下。若疏水性聚異氰酸酯之固有黏度並非在較佳之黏度範圍内，宜藉添加適當之稀釋劑來達成。較佳之疏水性聚異氰酸酯成分b)為例如：低黏度六亞甲基-一異氰酸酿三聚體，諸如Desmodur® VP LS 2025/1 (Bayer AG)、具脲二酮及/或脲基甲酸酯及/或三聚體結構單元之低黏度六亞甲基_二異氱酸酯聚異氰酸酯，如Desmodur^ N 3400(Bayer AG)及 Desmodur⑧ VP LS 2102(Bayer AG)，特別是壬烷三異氰酸酯。聚異氰酸醋成分b)亦可被用作親水性聚異氰酸酯。親水化可藉聚異氰酸酯與不足量之親水化聚醚-醇類（如以氧化乙稀或氧化乙稀/氧化丙烯為基礎）反應而成，其包含一或二個異氱酸酯-反應性基團，較佳為羥基。此種親水化聚異氰酸酯之製備被描述於例如EP-a 540 985中。藉上述聚_類之親水化，可藉不足量之此等聚醚，利用適當之催化劑（如辞（11)2-乙基_1β己酸酯）與聚異氰酸酯，特別是帶有異三聚氰酸酯、縮二脲、胺基甲酸酯及/或亞胺基氧二氮畊二酮結構單元之聚異氰酸酯，以形成親水化脲基甲酸酯單元（“脲基甲酸酯親水化，，）而成。藉此脲基甲酸酯親水化，能夠例如以一個聚醚分子來親水化兩個三異氰酸酯-g能性異二聚氰酸酯結構單元。此等產物之特徵本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 X 297公爱）請先閱讀背面之注意事項再赢I ffc 頁i I I 訂經濟部智慧財產局員工消費合作社印製經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 510916 A7 B7 五、發明說明（25) 為，因為特殊之製備法及特殊結構之親水基，可呈現一特別有效之親水性，及進一步增加之官能度。現已發現到，對應之聚異氰酸酯成分b)容許製備根據本發明之填料組成物，其特別具有高度特性，尤其是關於硬度、可磨砂性、抗性及黏著性。因此，尤佳為使用此種藉基甲酸酯親水化改質之聚異氰酸酯b)。藉將離子性及/或非離子性之外部乳化劑添加至聚異氰酸酯之親水化亦是可能的。亦可使用内部離子性親水化之聚異氟酸酯，其可藉聚異氰酸酯與選擇之包含羥基或胺基之中和酸之反應予以製得〇亦可使用例如藉與長鏈一元醇反應進行親水性及疏水性改質之聚異氟酸酯。亦可使用已藉各種所述改質法及其他改質法予以親水性之聚異氰酸酯或聚異氟酸酯混合物。若需要，組合親水性聚異氰酸酯來製備根據本發明之填料組成物，可適度地藉添加有機稀釋劑來降低黏度。視要求之特性而定，可使用親水化至一低程度（即具低於5重量％之親水基）及一般親水化（即具5至20重量％之親水基）及高度親水化（即具高於20重量％之親水基）之聚異氰酸酯。亦可使用各種聚異氰酸酯之混合物，例如疏水性及親水性聚異氟酸酯之混合物，或以各種二異氰酸酯為基礎之聚異氰酸酯之混合物，諸如環脂族聚異氰酸酯與脂族聚異氰 —27— 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ----------------------訂·-------1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 510916 A7 B7 五、發明說明（26) 酸醋之混合物° 於一較佳之具體例中，係使用以聚醚予以低度或普通親水化，且以六亞甲基二異氰酸酯或異佛爾酮二異氰酸酯為基礎之聚異氰酸醋，選擇地與低黏度、疏水性之以六亞甲基二異氰酸酯為基礎之聚異氰酸酯混合，或與壬燒_三異氟酸酯混合。尤佳為使用藉由脲基甲酸酯之形成予以親水化且以六亞曱基-二異氰酸酯為基礎之聚異氱酸酯，選擇地與低黏度六亞曱基-二異II酸酯三聚體，諸如Desmodur® VP LS 2025/1 (Bayer AG)或/及具脲二酮及/或脲基甲酸酯結構單元之低黏度六亞甲基-二異氰酸酯聚異氰酸酯，諸如Desmodur® N 3400 (Bayer AG)或 Desmodur® VP LS 2102 (Bayer AG)混合。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製於聚胺基甲酸酯或聚胺基甲酸酯-聚脲a)及於視情況共同使用之成分c)中，對每當量異氰酸酯-反應性基困，至少 0.5當量之聚異氟酸酯b)被使用〇較佳地，於a)中對每當量羥基使用0.8至2.0,特佳1至1.4當量之聚異氰酸酯b)。在使用不具羥基之聚胺基甲酸酯或聚胺基甲酸酯-聚脲之情況中，至少使用聚異氰酸酯b)之量，為如同不具羥基之聚胺基甲酸酯或聚胺基甲酸酯_聚脲含有1重量％，較佳2 或更多重量％羥基的倩況。聚異氰酸酯b)之官能度原則上可依所期望者予以選擇，且例如1.5至7.5,較佳2.0至6.5，且特佳為2.15至5之官能度為適當的。適當之成分c)-顏料、填料、增量劑或著色劑或其他添加 —28一本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 5^0916 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（27) 物-可為例如：滑石、氧化鋅、磷酸鋅、重晶石、高嶺土、氧化矽、矽酸鹽、氧化鐵、氧化鉻、二氧化鈦、其他無機或有機著色顏料、微粒化滑石、白堊、碳酸鈣、白雲石、方解石、氫氧化鋁、硫酸鋇、矽酸鋁、矽酸鎂、長石、雲母鐵礦、玻璃纖維及玻璃珠。可為組成物所包含之成分c)較佳為：供良好可磨砂性之滑石、供高度充填性之滑石、混合之增量劑（如碳酸鈣或硫酸鋇）、抗腐蝕顏料（如用於金屬基材之磷酸鋅/氧化鋅）及著色無機顏料（如二氧化鈦）。根據本發明之含水之填料組成物可藉適當選擇所用滑石之種類及用量而將黏著性及可磨砂性充分應用於寬廣範圍内。白雲石、方解石或重晶石提供填料一紮實的結構，這對於如微細填料而言是非常重要的。重晶石粉（儘可能具有低鐵含量）改善填料之可變形性。宜使用之著色顏料為無機顏料，如Bayertitan金紅石、氧化鉻及/或Bayerferrox® 氧化鐵，用量為小量，基於成分c)之總量而言，宜低於10 重量％。就用量而言，成分c)為根據本發明填料之主成分。以固體含量為基準，c)對所有其他成分之重量比為1.3 至20 : 1,較佳為1.5至15 : 1，且特佳為2.1至10 : 1。適宜之成分d)·輔助物質、其他物質及添加物-可為例如 :消泡劑、流動助劑、抗沉降劑、催化劑、脫氣助劑、安定劑（以避免/減輕因UV輻射或氧化分解而來之降解）、 —29— 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

510916 A7 __________B7 ______________ 五、發明說明（28 ) 增稠劑、流變助劑、觸變助劑、濕潤助劑、分散助劑、保存劑、乳化劑、防護膠體、防泡沫劑、腐蝕抑制劑、抗漂浮劑及抗結皮劑。冰宜使用之成分d)為抗沉降劑、增稍劑、濕潤助劑、消泡劑及觸變助劑。 ' 選擇性被共用之成分e)可為例如1〇〇%以溶解形式或選擇性以含水分散液或乳濁液形式存在之低聚性及/或聚合性產物，例如聚胺基甲酸酯、聚胺基甲酸酯-聚脲、聚脲、聚合物、丙烯酸酯共聚物、含苯乙烯之聚合物聚烯烴樹脂、聚丁一稀樹脂、聚酯、不飽和聚酯、酸醇樹脂、可氧化交聯之聚合物、含丙烯醚之產物、纖維素及纖維素衍生物、三聚氪胺-搭樹脂、尿素樹脂、聚環氧化物、含碳化二醯亞胺結構之產物、聚胺、含硫醇基之產物、具至少兩個異氪酸醋-反應性基團之反應性稀釋劑（如液態二醇、三醇、四醇、胺醇、二胺或聚胺，特別是減低反應性之天門冬胺酸醋形式者，如可藉為至少二官能性之一級胺與順丁烯二酸二烧酯之反應所獲得者）、具塑化作用之產物（如二丁基對苯二曱酸或二辛基對苯二甲酸、氯化橡膠、氣化聚乙稀、經濟部智慧財產局員工消費合作社印製聚乙烯醇、聚乙烯酯、聚乙烯吡咯啶酮）、含烷氧矽烷結構之產物、含氟產物、含嵌段異氱酸酯基之物質、笨酚樹脂、羧基-官能性聚合物及低聚物、環氧-官能性聚合物及低聚物、聚酿胺樹脂、秒酮樹脂、水玻璃、以發酸酯、發溶膠及梦勝為基礎之聚合物或低聚物。藉添加成分e)，可建立根據本發明填料組成物之特殊性 —30— 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 510916 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（29) 質，如果這對特殊需求是必須的話。可添加環氧_及/或碳化二醯亞胺-官能性成分e),以容許在聚胺基甲酸酯或聚胺基甲酸酯-聚脲之羧基與環氧基之間，於填料組成物施用之後進行額外之交聯反應，以獲得例如兩段式交聯及高交聯密度。一種製備含水之反應性填料組成物之適當方法，其特徵在於：於一適當之特殊裝置中，先由至少一種以帶有顏料或顏料混合物之聚胺基甲酸酯或聚胺基甲酸酯-聚脲分散液a)、填料物質或填料物質混合物c)、選擇之添加物、輔助物質及額外物質d)、視情況以水溶液、分散液或乳濁液形式存在之選擇性之其他低聚物或聚合物e)、及視情況至多達20重量（以總固體含量為基準）之一種有機溶劑及/ 或水f)來製備第一成分（其構成至少85重量％之根據本發明之填料組成物，且具有實際上適當加工所需要的稠度），然後在加工之前直接與第二成分（其構成不超過15重量％之根據本發明之填料組成物），也就是至少一種聚異氰酸酯交聯劑b)均勻混合，獲得根據本發明之含水之反應性填料組成物。另一種製備含水之反應性填料組成物之適當方法，其特徵在於：於一適當之特殊裝置中，先由至少一種帶有顏料或顏料混合物之聚胺基甲酸酯或聚胺基曱酸酯-聚脲分散液a)、填料物質或填料物質混合物c)、選擇之添加物、輔助物質及額外物質d)、視情況以水溶液、分散液或乳濁液形式存在之選擇性之其他低聚物或聚合物e)、及視情況至 —31— 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂---------線| 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 510916 A7 B7 五、發明說明（30 ) 多達20重量（以總固體含量為基準）之一種有機溶劑及/ 或水f)來製備第一成分（其構成至少90.2至99.7重量％之根據本發明之填料組成物，且具有實際上適當加工所需要的稠度），然後在加工之前直接與第二成分（其構成9.8 至0.3重量％之根據本發明之填料組成物），也就是至少一種聚異氰酸酯交聯劑b)均勻混合，獲得根據本發明之含水之反應性填料組成物。再一種製備含水之反應性填料組成物之適當方法，其特徵在於：於一適當之特殊裝置中，先由至少一種帶有顏料或顏料混合物且包含異氰酸酯-反應性基團之聚胺基甲酸酯-聚脲分散液a)、填料物質或填料物質混合物c)、選擇之添加物、輔助物質及額外物質d)、視情況以水溶液、分散液或乳濁液形式存在之選擇性之其他低聚物或聚合物e)、及視情況至多達10重量（以總固體含量為基準）之一種有機溶劑及/或水〇來製備第一成分（其構成96至99.5重量％之根據本發明之填料組成物，且具有實際上適當加工所需要的稠度），然後在加工之前直接與第二成分（其構成 4至0.5重量％之根據本發明之填料組成物），也就是至少一種聚異氱酸酯交聯劑b)均勻混合，獲得根據本發明之含水之反應性填料組成物。又一種製備反應性填料組成物之適當方法，其特徵在於 :直接在含水之反應性填料組成物加工前，先於一適當之特殊裝置中，由至少一種以帶有顏料或顏料混合物之聚胺基甲酸酯或聚胺基甲酸酯-聚脲分散液a)、填料物質或填料 —32— 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

510916 A7 B7 五、發明說明（31) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 物質混合物c)、選擇之添加物、輔助物質及額外物質d)、視情況以水溶液、分散液或乳濁液形式存在之選擇性之其他低聚物或聚合物e)、及視情況至多達10重量（以總固體含量為基準）之一種有機溶劑及/或水〇及至少一種聚異氰酸酯交聯劑b)來製備根據本發明之填料組成物，然後視情況藉添加水及/或有機溶劑予以調整至所需要之加工稍度。藉適當選擇原料及藉著添加物、填料物質及顏料，根據本發明之含水之反應性2-組成黏結劑組合物可提供製備具非常快速磨砂性，具相當短處理時間或短使用壽命之極高反應性含水填料組成物，及製備具良好反應性或磨砂性及相當長加工時間之含水填料組成物的可能性。以根據本發明之聚胺基甲酸酯或聚胺基甲酸酯·聚脲分散液為基礎之填料組成物，進一步之特徵在於由其所製備之填料組成物具有對填料組成物而言為優良之可撓性。藉適當選擇原料，例如較佳之脂族聚異氰酸酯及耐光性聚酯多元醇，亦可製備在填料組成物之各種應用情況下顯示無褪色、變白或分解現象之耐光性含水之反應性填料組成物。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製根據本發明之填料組成物實際上能符合填料組成物所有可預期的要件特性。根據本發明之填料組成物僅包含小量之揮發性有機物質。其含量較佳低於15，尤佳低於7.5重量％。成分a)、b)、c)、d)及e)原則上可在根據本發明之填料組成物之製備期間以任何所欲順序予以使用或添加。最適 —33— 本紙張尺度賴中家標準（CNS)A4 (210 X 297 公釐） 510916 A7 B7 五、發明說明（32 ) 化之方法可單獨測定及視例如填料要求之特殊特性及個別原料之反應性而定。製備根據本發明之含水反應性填料組成物之適合裝置可為例如捏合機、混合機（如行星式混合機或蝶形旄合機）及溶解機。根據本發明之含水反應性填料組成物可應用為例如刮式填料、可刷式填料、可傾注填料或可喷霧填料。根據本發明之含水反應性填料組成物之固化可在〇至8〇 r下，較佳在室溫下發生。在較高溫度下，尤其是使用IR 乾燥器或藉微波乾燥器之固化亦是可行的。根據本發明之含水反應性2·組成黏結劑組合物特別適合或作為例如供木頭、木材及/或軟木用，供金屬基材、車艘及/或塑膠用，及供大理石、花崗石、混凝土及礦物基材用之含水反應性填料組成物或修補填料組成物。填料組成物可被用於例如降低吸收性基材之吸收力，供充填及平滑邊緣及表面，及供填滿缺口、洞隙、孔、凹陷及形成縫之擦痕。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製因此汽車修補填料可容許重新形成例如平滑的表面，以供後續之喷漆，其經常包含底漆、填料及上部塗層。大理石填料在填滿缺口、洞隙及孔之後，容許物件被切割、磨砂及拋光至平滑，高品質之大理石元件可被用作例如地板、樓梯或窗臺被覆。木材填料容許木頭或衍生木料產品之缺陷、節孔等之填平，使接下來可進行均勻、平滑、高品質塗漆。 —34一本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)T^i"⑵0 x 297公爱) 510916 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（33) 根據本發明之含水反應性填料組成物之特徵在於快速乾燥及固化（即使在厚層中）及至多達30分鐘及更多之長加工時間、在臨界基材上之良好黏著性、良好抗性、良好可磨砂性、良好可加工性，特別是可變形性及實際上適當之填料稠度、高填充力、高彈性及於固化期間完全不收縮。本文之含水反應性填料組成物應瞭解係包含2-組成黏結劑組合物之含水填料組成物，其除了至少一種聚胺基甲酸醋或聚胺基甲酸酯·聚脲a)外，尚包含至少一種具自由氰酸 S旨基之反應性交聯劑b)，且反應形成一種聚胺基甲酸酯或聚胺基甲酸酯_聚脲網絡。根據本發明供填料組成物用之黏結劑組合物及由其所製備之填料組成物具有特定的使用壽命或特定的加工時間。於a)*b)之製備中，藉選擇適合之原料及藉特別是成分c)及d)及選擇性成分e)之性質及用量，能將反應性及使用壽命或加工時間與特殊要求配合。原則上，可製備非常反應性之系統，尤其是具長加工時間，然而卻有良好反應性之系統。根據本發明之含水反應性2-組成黏結劑組合物，及由其所製備之含水反應性填料組成物亦適合用於填塞組成物及用作厚層填料。根據本發明之含水反應性2-組成黏結劑組合物亦適合用於或供製備玻璃纖維·強化塑膠或玻璃纖維_ 強化片狀結構或鱗造組成物。實施例成分bV. 一35一本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 X 297公釐） --------訂—I---I — (請先閱讀背面之注意事項再¾1寫本頁)

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 510916 A7 B7 五、發明說明（34) 聚異氰酸酯1) 以六亞甲基·二異氰酸酯為基礎之脲基甲酸酯-親水化之聚異氰酸酯1): 在乾燥氮氣下，將850克六亞甲基-二異氰酸酯三聚體 (Desmodur®N3300, BayerAG)與 0·05 克磷酸二丁酯（安定劑）和0.4克2-乙基-1-己酸鋅（II)(脲基甲酸酯化催化劑）一起先混入一在l〇〇°C下，附帶有攪拌器、冷卻器及加熱裝置之攪拌槽中。然後在40分鐘内計量加入150克聚伸乙基二醇單甲醚（Pluriol® A 500E，OH數112毫克KOH /克，BASF AG)，使反應溫度不超過105°C。在聚醚之添加完成後，再於l〇〇°C下攪拌混合物2至3小時，直到達到理論上相當於完全脲基甲酸酯化之15.9%的異氰酸酯含量為止。然後藉添加0.1克氣化苯甲醯使催化劑去活化並將反應混合物冷卻至室溫。獲得一種具有大約6,000毫帕 / 23°C黏度、異氰酸酯官能度為4及異氰酸酯含量15.9 %之水可分散、親水化之聚異氰酸酯。聚異氰酸酯2) 疏水性、低黏度之聚異氰酸酯2): 4-異氰酸基甲基·1，8-辛烷-二異氰酸酯（壬烷-三異氟酸酯，Bayer AG)，黏度為12 毫帕/23°C,異氰酸酯官能度為3、異氰酸酯含量為50.1 % 0 聚異氰酸酯3) 疏水性聚異氰酸酯3):具亞胺基氧二氮畊二酮結構單元之一 36— 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

510916 A7 B7 五、發明說明（35) 六亞甲基-二異氰酸酯。黏度為1，000毫帕/23°C，異氦駿酯含量為 23.3%(Desmodur® VP LS 2294，Bayer AG)。成分聚胺基甲酸酯-聚脲分散液4) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製於氮氣下，將447克以己二酸、酞酸酐、新戊二醇、己二醇為基礎之聚酯二醇（分子量1,140克/莫耳）、32克新戊二醇及45克二羥曱基丙酸稱重加入一配設有攪拌器、冷卻器及加熱裝置之1〇公升反應槽中，並於添加之 250克N-曱基吡咯烷酮溶解後，在75°C下予以均質。於均勻溶液形成後，急速地添加由182克Desmodur®W(Bayer AG)和229克Desmodurl(Bayer AG)所成之混合物。由於放熱反應，溫度會提高到約l〇〇°C,攪拌此混合物直到達到理論之NCO值。然後在5〇°C下添加17克三乙胺及2L6 克二異丙基乙胺作為中和劑，並在10分鐘後，將此混合物分散在1，400克蒸餾水中，並密集攪拌。在分散後5分鐘，於15分鐘内添加由13.3伸乙基二胺、15·1克二伸乙基三胺及75克水所成之鏈加長溶液。在焭乞下攪拌混合物直到不再偵測到自由異氱酸酯基為止。獲得具有固體含量36 重量％、黏度20" (23〇C，0拊4流量杯）及？117.4之聚胺基甲酸酯-聚脲分散液4)。聚胺基曱酸酯-聚脲分散液5) 於氮氣下，將1，694克以己二酸及己二醇為基礎之聚酯 —37— 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） " 510916 A7 B7 五、發明說明（36) 二醇（分子量840克/莫耳）、70克三羥甲基丙烷及3〇〇克包含績酸納基團之二醇（分子量432克/莫耳）稱重加入一配ax有挽拌器、冷卻器及加熱裝置之公升反應槽中，在90 C下溶融，並於添加360克N-曱基吡咯烷酮後，予以均質。於均勻溶液形成後，急速地添加克

Desmodur W (Bayer AG)和 233 克 Desmodur® H(Bayer AG)。由於放熱反應，溫度會提高到約not：，攪拌此混合物直到NCO值稍低於理論值。然後在75〇c下添加22〇克丙酮作為鏈加長劑，並在10分鐘後，將加熱至之4,400 克蒸餾水，於5分鐘内添加並密集攪拌。在刈乞下授拌混合物直到不再偵測到自由異氟酸酯基為止。獲得具有固體含量40重量％、黏度15" (23。(：，DIN 4流量杯）及pH 6 8 之聚胺基甲酸酯-聚脲分散液5)。聚胺基甲酸酯·聚脲分散液6) 於氮氣下，將447克以己二酸、酞酸酐、新戊二醇、己二醇為基礎之聚醋二醇（分子量1，140克/莫耳）' 32克新戊二醇及45克二經甲基丙酸稱重加入一配設有授拌器、冷卻器及加熱裝置之10公升反應槽中，並於添加之 250克N-甲基吡咯烷酮溶解後，在75°C下予以均質。於均勻溶液形成後，急速地添加452克Desmodur W。由於放熱反應，溫度會提高到約l〇〇°C,攪拌此混合物直到達到理論之NCO值。然後在50°C下添加34克三乙胺作為中和劑，並在10分鐘後，將此混合物分散在1，400克蒸餾水中，並 —38— ^1尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）請先閱讀背面之注意事項寫Ϊ 本頁訂經濟部智慧財產局員工消費合作社印製經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 510916 A7 B7 五、發明說明（37) 密集攪拌。在分散後5分鐘，於15分鐘内添加由25克羥乙基伸乙基二胺、15· 1克二伸乙基三胺及75克水所成之鏈加長溶液。在50°C下攪拌混合物直到不再偵測到自由異氰酸酯基為止。獲得具有固體含量37重量％、黏度15〃 (23°C , DIN 4流量杯）及pH 7.7之聚胺基甲酸酯-聚脲分散液6) 〇聚胺基曱酸酯-聚脲分散液7) 於氮氣下，將508克以己二酸及己二醇為基礎之聚酯二醇（分子量840克/莫耳）、59克新戊二醇、22克單羥基-官能性親水性聚醚（聚醚LB25,分子量2,250, Bayer AG) 及55.6克二羥甲基丙酸稱重加入一配設有攪拌器、冷卻器及加熱裝置之10公升反應槽中，在75°C下溶融，並於添加450克N-甲基吡咯烷酮後，予以均質。於均勻溶液形成後，在75°C下連續地迅速添加201克二異氰酸基二苯基甲燒及416克Desmodur W。由於放熱反應，溫度會提高到約 11(TC，在lOOt下攪拌此混合物直到達到理論之NCO值。於冷卻至70°C後，添加由20克聚醚LB25、45克三乙胺及 110克N-甲基吡咯烷酮所成之中和劑混合物，並將此混合物均質10分鐘。然後將此混合物分散在1，600克蒸餾水中，加熱至30°C，密集攪拌5至10分鐘。然後在10分鐘内添加233克水、36克羥乙基伸乙基二胺、10克二伸乙基三胺及8克聯胺水合物作為鏈加長劑，並將混合物在50°C下攪拌，直到不再偵測到自由異氰酸酯基為止。獲得具有固體本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

510916 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（38) 含量35重量％、黏度25' (23°C , DIN 4流量杯）及ΡΗ 8·0 之聚胺基甲酸酯-聚脲分散液7)。用途實例A) 於一實驗室溶解機令製備填料組成物，其包含100克聚胺基甲酸酯·聚脲分散液4)、10克水/丁二醇= 1:1混合物、 10克Finntalk® Μ 40 (提供良好可磨砂性之滑石， Himminerals,芬蘭）、75 克 Westmin D 100 (提供高度充填性之滑石，Westmin Minerals,澳洲）、1 ·3 克 Foamaster^ TCX (消泡劑，Henkel，德國）、50克Mikhar^lO (碳酸鈣，混合之增量劑，Provenciale，法國）、1〇克磷酸鋅ZP10 (抗腐蝕顏料，Heubach，德國）及另外之25克Finntaie作為所添加之額外變量以調整填料稠度。將此第一成分100克與3.4克聚異氰酸酯U，於一實驗室挽拌機中均勻混合。在室溫下將由此製備之根據本發明之含水反應性填料組成物抽出至非砂製車體片材上形成一约1毫米厚之層。測定下列試驗結果： -填料稠度^良好 -可變形性2:良好 -可磨砂性3:於30分鐘後5 於60分鐘後4c 於90分鐘後lc 於120分鐘後0a —40— 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

510916 •擺測硬度 •乾燥時間 -使用壽命 •加工時間經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（39) -黏著性4:非常好（於90分鐘後）於室溫下乾燥4小時後：13" 於室溫下乾燥24小時後：24夕於80°C下乾燥2小時後：78夕 90分鐘 >8小時 30分鐘根據本發明之含水反應性填料組成物顯示極佳的整體特性。它結合具快速乾燥性及可磨砂性之優越的可加工性，達成快速黏著性，且硬度亦符合要求。加工時間無疑地很長，因此符合高度要求。填料組成物之高彈性特別顯著，因此根本觀察不到收縮現象。填料組成物為耐光的。 1填料稠度係根據下列定性等級予以評估：良好>滿意>厚或薄>太厚或太薄 2可變形性係根據下列定性蓉铋予以评估: 快速變形> 尚易變形> 不易變形>不變形 3可磨砂性之評估如下: 可磨砂性本身之評估為由非常好=0至非常差==5,而中間等級良好=1，尚可=2，中等=3,差=4。在所期望之可磨砂性達成之前的時間亦是非常重要的，所需的時間愈短愈好。在室溫下固化期間，在1小時内違成良好可磨砂性者全被評估為非常好。需要長於3小時達成良好可填砂性之填料組成物全被評估為不適合的。 4黏著性係藉由達成良好黏著所需要的時間來評估。 —41一本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

510916 A7 B7 五、發明說明uo) 2小時内黏著：非常好 6小時内黏著··良好 24小時内黏著：尚可接受達成良好黏著所需要的時間超過24小時，或根本無黏著 :差 5擺測硬度(DIN 53157)係在成分a)及成分b)之黏結劑組合物，於添加10重量％之丁二醇及消泡劑所得之薄膜（250 毫米濕膜）上測定，獲得在無成分c)之影響下之數值加以比較。在室溫下乾燥24小時後之擺測硬度>100〃者被描述為非常好。 6乾燥時間係在對應於根據擺測硬度測定之薄膜上測量，但濕膜厚度為500微米。記錄以手指（乾手指）試驗無感覺到濕感的時間◊乾燥愈快，填料組成物之適合度愈佳。 7使用壽命被定義為在填料組合物顯示可察覺的變化（如黏度明顯增加，團塊形成、沉澱或交聯）之前的時間。 8所述之加工時間為含水之反應性填料組成物可容易地被加工並可導致再現性結果之一期間。真正的加工時間通常較長，但此時間可受到改變，而且於填料組成物中之最初變化（如皮膜形成），或在所塗覆填料組成物之最終特性 (如在達良好黏著前稍長之時間）上之變化都可能發生。即使這些變化發生，但在塗覆及固化後通常仍可能獲得具良好最終特性之經固化之填料組成物。用途實例B) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公爱） (請先閱讀背面之注意事項 I · - I I 本頁)

訂---------線I 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 510916 A7 B7 五、發明說明（Μ ) 重覆具有聚胺基曱酸酯-聚脲分散液4)之用途實例A)，但使用L8克聚異氰酸酯1)及1.8克聚異氰酸酯3)之混合物0 在室溫下將由此製備之根據本發明之含水反應性填料組成物抽出至非砂製車體片材上形成一約1毫米厚之層。測定下列試驗結果： -填料稠度：良好 -可變形性：良好 -可磨砂性：於30分鐘後5 於60分鐘後3a 於90分鐘後la 於120分鐘後0a -黏著性：非常好（於90分鐘後） -擺測硬度：於室溫下乾燥4小時後：26〃於室溫下乾燥24小時後：62〃於80°C下乾燥2小時後·· 94〃 -乾燥時間：100分鐘使用壽命：>8小時 -加工時間：30分鐘此填料組成物顯示良好的整體特性。其亦不具收縮性且為耐光及具彈性的。用途實例C) 重覆用途實例A)，但使用聚胺基甲酸酯-聚脲分散液5), --43— 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線| 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 510916 A7 B7 五、發明說明（42) 以及3.8克聚異氰酸酯1)。在室溫下將由此製備之根據本發明之含水反應性填料組成物抽出至非砂製車體片材上形成一約1毫米厚之層。測定下列試驗結果： •填料稠度：良妤 -可變形性：良好 -可磨砂性：於30分鐘後5 於60分鐘後4c 於90分鐘後3c 於120分鐘後0a -黏著性：非常好（於90分鐘後） -貯存安定性試驗：評估貯存在室溫之第一成分之填料桐度

於10天後：OK 於30天後：OK -擺測硬度：於室溫下乾燥4小時後：22〃於室溫下乾燥24小時後：39〃於80°C下乾燥2小時後：54〃 -乾燥時間：90分鐘 -使用壽命：>8小時 -加工時間：25分鐘此填料組成物顯示良好的整體特性。其亦不具收縮性且為耐光及具彈性的。 —44— 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 510916 A7 B7 五、發明說明U3) 用途實例D) 重覆用途實例A)，但使用聚胺基曱酸酯-聚脲分散液6)，以及3.4克聚異氰酸酯1)。在室溫下將由此製備之根據本發明之含水反應性填料組成物抽出至非砂製車體片材上形成一約1毫米厚之層。測定下列試驗結果： _填料稠度：良好 -可變形性：良好 -可磨砂性：於30分鐘後5 於60分鐘後2-3c 於90分鐘後lc 於120分鐘後0a -黏著性：非常好（於105分鐘後） -擺測硬度：於室溫下乾燥4小時後：19" 於室溫下乾燥24小時後：32〃於80°C下乾燥2小時後：84〃 -乾燥時間：90分鐘 -使用奇命· >8小時 -加工時間：20分鐘此填料組成物顯示良好的整體特性。其亦不具收縮性且為耐光及具彈性的。用途實例E) 重覆用途實例A),但使用聚胺基曱酸酯-聚脲分散液7)， —45— 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 510916 A7 B7 五、發明說明U4) 以及2.5克聚異氰酸酯1)及1克聚異氰酸酯3)。在室溫下將由此製備之根據本發明之含水反應性填料组成物抽出至非砂製車體片材上形成一約1毫米厚之層。測定下列試驗結果： -填料稠度：良好 -可變形性：良好 -可磨砂性：於30分鐘後5 於60分鐘後2c 於90分鐘後Oa-b 於120分鐘後0a -黏著性：非常好（於90分鐘後） -擺測硬度：於室溫下乾燥4小時後·· 15〃於室溫下乾燥24小時後：52" 於80°C下乾燥2小時後：90〃 -乾燥時間：90分鐘 ••使用壽命· >8小時 -加工時間：15分鐘此填料組成物顯示良好的整體特性。其亦不具收縮性且極具彈性。用途實例F) 重覆用途實例A)，但省略聚異氰酸酯交聯劑的使用。測定下列試驗結果： -填料稠度：良好 —46— 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐)

510916 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明U5 ) -可變形性：良好 -可磨砂性：於30分鐘後5 於45分鐘後5 於60分鐘後5 於75分鐘後5 於90分鐘後5 於120分鐘後4d (試驗受干擾） -擺測硬度：於室溫下乾燥4小時後：12" 於室溫下乾燥24小時後：47" 於80°C下乾燥2小時後：93夕 -乾燥時間：120分鐘 •使用寿命：25分鐘此填料組成物顯示較慢的乾燥率、稍短之使用壽命，但最重要的是可磨砂性明顯不足，因此在實際上不適合。用途實例G) 重覆用途實例A)，但除了 1〇〇克聚胺基甲酸酯-聚脲分散液5)外，使用10克水/丁二醇= 1:1混合物、1〇〇克 Finntalk®M40、150 克重晶石 EWO(Sachtleben,德國）、 1.3 克 Foamaster® TCX、50 克 Mikhart 10、10 克二氧化鈦 (BayertitanR_KB-2，Bayer,德國）、1.5 克 Aerosil® 200 (Degussa,德國）及20克磷酸鋅ZCP(抗腐蝕顏料，Heubach，德國於一實驗室用攪拌機中，將此第一成分100克均勻地與本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -----------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 510916 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（46) 3.8克聚異氰酸酯1)均勻混合。在室溫下將由此製備之根據本發明之含水之高反應性填料組成物抽出至非砂製車體片材上形成一約1毫米厚之層。測定下列試驗結果： -填料稠度：良好 -可變形性：良好 -可磨砂性：於30分鐘後5 於60分鐘後lb 於75分鐘後0 黏著性：非常好（於60分鐘後） -擺測硬度：於室溫下乾燥4小時後：22〃於室溫下乾燥24小時後：37〃於80°C下乾燥2小時後：48〃 -乾燥時間：60分鐘使用壽命· >8小時 -加工時間：5分鐘此填料組成物顯示良好的整體特性。其非常具反應性，無收縮性且極具彈性。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂---------線| —48— 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

Claims

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A8 B8 C8 ___D8 六、申請專利範圍專利申請案第88121274號 ROC Patent Appln. No. 88121274 修正之申請專利範圍中文本-附件一 Amended Claims in Chinese - EncL I (91年7月*曰送呈） (Submitted on July 4 ，2002) 1· 一種含水之反應性填料組成物，其包含： a) 22至38重量％之至少一種聚胺基曱酸酯·聚脲分散液， b) 1至7.5重量％之至少一種聚異氰酸酯，其包含自由異氰酸酯基且具有10至1〇,〇〇〇毫帕/23°C之黏度及2·15至5.0之官能度，及包含一種以具有異三聚氰酸酯、脲二酮、脲基甲酸酯及/或胺基曱酸酯結構單元之六亞曱基-二異氰酸酯為基礎之低黏度疏水性聚異氰酸酯及/或以六亞曱基-二異氰酸酯為基礎且藉與親水性聚醚之反應改質為疏水性之聚異氰酸酯作為聚異氰酸酯b)，經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 c) 53至75重量％之至少一種顏料及/或填料，其包含無機著色顏料，含量基於c)之總量為準不超過 10重量％， d) 〇至2重量％之輔助物質、額外物質及/或添加物， e) 0至20重量％之其他視情況以水溶液、分散液或乳濁液存在之低聚物或聚合物及 0 〇至10重量％之水及/或有機溶劑， -49 - 本^^適用 C國家S^iNS)A4 規格(210x29788445B '' --— A8 B8 C8 D8

申請專利範圍 2. 3· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 a)至f)之總合為100重量％且樹脂（來自成分^、成分b)及選擇之成分e)之固體）對顏料/填料（來自成分〇之固體）之重量比為1:21至1:1〇。 -種製備根據巾請專利範_丨項之含水之反應性殖料組成物的方法，其特徵在於：先於—適當之特殊裳置中’由至少_種帶有顏料或顏料混合物之聚胺基甲酸乙S旨·«聚脲分散液a)、填料物質或填料物質混合物幻、選擇之添加物、輔助物質及額外物質句、視情況以水溶液、分散液或乳濁液形式存在之選擇性之其他低聚物或聚合物e)、及視情況至多達1〇重量％ (以總固體含$為基準）之一種有機溶劑及/或水〇，來製備第一成分（其構成填料組成物之96至99.5重量％，且具有實際上適當加工所需要的稠度），然後在使用之前直接與第二成分（其構成填料組成物之4至0.5重量％)，也就是至少一種聚異氰酸酯b) 均勻混合’獲得含水之反應性填料組成物。 ~種製備根據申請專利範圍第1項之含水之反應性填料組成物的方法，其特徵在於：直接在填料組成物加工之前，先於一適當之特殊裝置中，由至少一種以帶有顏料或顏料混合物之聚胺基曱酸酯或聚胺基甲酸酯一聚脲分散液a)、填料物質或填料物質混合物c)、選擇之添加物、輔助物質及額外物質d)、視情況以水溶液、分散液或乳濁液形式存在之選擇性之其他低聚物或聚合物e)、及視情況至多達1〇重量％ (以總固體含 • 50 - 裝計線本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公爱） A8 B8 C8 -----— D8____ 六、申請專利範圍 " 一~"-- 量為基準）之一種有機溶劑及//或水〇及至少一種聚異氰酸酯b)來製備根據本發明之填料組成物，然後視情況藉添加水及/或有機溶劑予以調整至所需要之加工稠度。 4·根據申請專利範圍第1項之含水之反應性填料組成物，其特徵在於彼等包含脲基甲酸酯-親水化之聚異氰酸酯b)，其可藉由親水性聚醚與脂族及/或環脂族聚異氰酸酯之反應，在適當催化劑的作用下予以製備。 5·根據申請專利範圍第1項之含水之反應性填料組成物，其特徵在於彼等包含具亞胺基氧二氮畊二_結構单元之六亞曱基-二異鼠酸S旨聚異氰酸g旨作為聚異氰酸酯b)。 6·根據申請專利範圍第1項之含水之反應性填料組成物，其特徵在於彼等包含壬烷-三異氰酸酯作為聚異氛酸6旨b) 〇經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 7·根據申請專利範圍第1項之含水之反應性填料組成物，其特徵在於，包含親水基團之化合物a3)藉由g旨基被部分或完全地併入多元醇成分al)中，因此而包含在聚胺基曱酸酯或聚胺基曱酸酯-聚脲分散液中。 8. 根據申請專利範圍第1項之含水之反應性填料組成物，其特徵在於彼等包含共聚物-或聚丙烯酸酯—改質之聚胺基甲酸乙酯或聚胺基甲酸酯-聚脲分散液作為成分a) 〇 9. 根據申請專利範圍第1項之含水之反應性填料組成 -51 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） Μ 0916 申請專利範圍 Α8 Β8 C8 D8 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製物’其特徵在於彼等包含聚胺基甲酸酯或聚胺基甲酸醋-聚脲分散液作為成分a)，其分子量Mw為 >50?〇〇〇〇 10·根據申請專利範圍第1項之含水之反應性填料組成物’其特徵在於彼等包含環氧-官能性低聚物或聚合物作為成分e)。 η·根據申請專利範圍第1項之含水之反應性填料組成物’其特徵在於，藉由使用耐光性之成分a)及b)，彼等可在傳統填料組成物之使用條件下固化，以獲得對褪色及分解安定之耐光性填料組成物。 12·根據申請專利範圍第1項之含水之反應性填料組成物，其特徵在於彼等包含低於5重量％之揮發性有機物質。 13.根據申請專利範圍第i項之含水之反應性填料組成物，係供木頭、木質基材及/或軟木使用。 14·根據中請專利範圍第i項之含水之反應性填料組成物’係供金屬性基材、車體及/或塑膠使用。 15. ^據巾請專利範圍第i項之含水之反應性填料组成物’係用於或作為大理石、花岗石及礦物基材。 16:據申請專利範圍第i項之含水之反應性填料組成物，係用於或供製備玻璃纖維-強化之塑膠、玻璃-纖、准強化之片狀結構或鑄造樹脂。 -52 - 言本紙張尺度適财關家標準(CNS)A4 規袼（210x297公釐）