TW509702B - Acid-functionalized polyurethane adducts - Google Patents
Acid-functionalized polyurethane adducts Download PDFInfo
- Publication number
- TW509702B TW509702B TW087102285A TW87102285A TW509702B TW 509702 B TW509702 B TW 509702B TW 087102285 A TW087102285 A TW 087102285A TW 87102285 A TW87102285 A TW 87102285A TW 509702 B TW509702 B TW 509702B
- Authority
- TW
- Taiwan
- Prior art keywords
- isocyanate
- patent application
- scope
- item
- polyisocyanate
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/0804—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups
- C08G18/0819—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups containing anionic or anionogenic groups
- C08G18/0823—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups containing anionic or anionogenic groups containing carboxylate salt groups or groups forming them
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
509702 A7 B7 經 濟 部 中 央 標 準 % 員 工 消 費 合 作 社 印 製 五、發明説明(1 ) 本發明係有關於一聚胺基甲酸酯加成物,它包括一結 構端(structo-terminal)羧酸基。本發明更特定係有關於一 加成物,它含許多内部胺基甲酸酯鍵聯,另外,它在每分 子中帶有一個或多個終端羧酸基。 通常,含胺基甲酸酯加成物是由一有機的聚異氰酸酯 與一含活化氩物質作用來製備。此反應可在一溶劑存在下 ,,並使用異氰酸酯與含活化氩物貧的各種加成程序來進行 ,使達成的最終產物能基本上不含任何異氰酸酯官能度或 異氰酸酯可反應的官能度,諸如在美國專利第4,〇79,〇28 號中所揭露的。所揭露的產物基本上是無反應性的產物, 在各種應用領域内可用作流動改質劑,包括應用於油漆組 合物和化裝品中。然而,注意到如在美國專利第4,〇79,〇28 號中所報告的製備加成物之步驟中,在控制分子量增加方 面疋不足的,導至不良的膠凝作用或形成固體。為方便工 業處理,通常液體加成物為有利的。 目刖希望能改良這類加成物並提供另類分子,它們是 疋製成能進行多樣化工作,因此它們的流動特性利用 於其它應用領域,包括,例如表面保護和黏合劑。論到表 面保護,必須明白是藉在該表面上塗覆一保護物體。論到 黏合劑,必須明白是使一第一表面黏合至有相似的或不同 的底材2第~表面上。在習用的表面塗覆化學和黏附技 術中吊按序或結合使用許多不同的分子來獲得預期的 終結果。因此,若能提供另類分子而能減少,甚至克服兩 要使用夕種分子,將是吸引人的。進一步希望有-方法是 i紙張尺度適用中國國家標(21〇χ2~ (請先聞讀背面之注意事項再4.寫本頁) -裝· 、1Τ φ 4 能製備這另類分子而無上述技術步驟之缺點。 為此目的’本研究是導向製備聚胺基甲酸加成物,理 心地在至溫為一液體,本聚合物鏈終端以羧酸基官能化。 因繞I對=氰酸g旨部分是具反應性的,必須發展一合成步 驟匕月b提供含胺基甲酸酯鍵聯和羧酸官能度的聚合物之 形成。 本發明在第一方面中係有關於一聚胺基甲酸酯聚合物 匕包括含許多胺基甲酸酯鍵聯的主鏈,其中主鏈之終端 以一個或多個羧酸官能基罩蓋的。 人本發明在第二方面中係有關於製備一聚胺基甲酸酯聚 口物的-方法,聚合物之主鏈含許多胺基甲酸酯鍵聯,其 中主鏈之終端是以一個或多個羰酸官能基罩蓋的,它們包 括將含井多胺基甲酸酯鍵聯而又以一個或多個烷基酯部分 作終端罩蓋的主鏈-以酯改質的聚胺基甲酸酯聚合物之息 化作用。 本發明在第三方面中係有關於製備一水性乳膠的方法 ,其中該乳膠是在上述聚胺基甲酸酯聚合物存在下製備的 本發明在第四方面中係有關於一油漆組合物,它包括 -水性乳膠,其中該乳較在上述酸官能化的聚胺基▼酸 酯聚合物存在下製備的。 本發明的聚胺基?酸酯聚合物之特徵在於它包括含許 多胺基甲酸醋鍵聯的-主鏈,而其令主鏈之終端是以一個 或多個㈣基作終端罩蓋的。有利的聚合物主鏈具輕射狀 509702 A7 B7 五、發明説明(3 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ,或星狀之結構,雖然它也可以是枝狀、樹狀、或直線結 構的。若為一輻射狀結構,聚合物有利地為每分子從3至8 ,理想地從3至6輕射徑(radii),而理想地每分子含至少一 個,理想地從3至8,而更理想是含3至6個終端羧酸官能基 。在一高度理想實體中,各輻射徑臂是以一羧酸基罩蓋的 。聚胺基甲酸酯聚合物的化學特徵之充分暸解可參考本文 以下敘述之製備方法來獲得。 如上提到,本發明的酸官能化之聚胺基甲酸醋聚合物 是包括以一特定的烷基酯加成物之皂化作用的方法來獲得 的。烷基酯加成物之主鏈含許多胺基甲酸酯鍵聯,主鏈的 終端是以一個或多個烷基酯部分作端罩蓋的。烷基酯端罩 蓋的聚胺基甲酸酯聚合物本身是藉一無溶劑二步驟方法來 獲得,其中第一步是將一異氰酸酯與一低於化學計量之 polyahl作用來提供一異氰酸酯終結的中間體,而第二步 是中間體與一經基烧基酯作用,其中: 0)聚異氰酸酯每一分子包括至少二個異氰酸酯部分 ’它們對polyahl有不同的反應度;和 (b)P〇lyahl是一有機物質,分子量從6〇至2〇〇〇〇,和每 分子含有二個或多個異氰酸酯可作用的官能基,選自 ,-SH,-C00H,·ΝΗΙΙ,其中R是氫、烷基或芳基,或環氧基。 ★製備烧基醋罩蓋的聚胺基甲酸醋聚合物之方法需要的 第一步是基本上無水的條件和在不含胺基甲酸酯促進催化 劑中進行,而polyahi是以—控制的速度向聚異氰酸酿加
(請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) ·.裝·
、1T 6 509702 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(4 ) 入’使反應溫度不會超過1〇〇。^,而加入的polyahl總量是 少於相對於聚異氰酸酯之化學計量當量。在第二步中,加 入的每基院基酯之總量至少是對應的中間體之異氰酸酯含 量之化學計量當量。需要這樣的化學計量之量是為確定在 中間體中出現的所有異氰酸酯官能度之轉化。 以下是反應物和處理參數之更詳細敘述。 聚異氰酸酷 在製備帶終端烷基酯官能度的聚胺基甲酸酯(以丁稱 為“加成物”)方法中所用的聚異氰酸酯,每分子有至少 二個異氰酸酯部分,而它相對於polyahli異氰酸酯反應 性基團,是以反應性之不同來作區分。反應性之不同對製 造產品有窄分子量分佈的產品能達最佳,並能降低導至膠 凝狀或非液態產品的較高齊聚物之生成潛在性。當聚異氛 酸酯的每分子含有3個或更多異氰酸酯基時,個別異氰酸 酯部分之相對反應性可使較高齊聚物之生成減至最低。適 用之聚異氰酸酯可以是脂族的或更理想是芳族的聚異氰酸 酯,而特別是芳族的或脂族的二異氰酸酯。使用二聚異氰 酸酯之一優點是當各別的異氰酸酯基之相對反應性不同時 ,可使在異氰酸酯終結的中間體中出現的聚異氰酸酯受到 限止,以至有利於後續的第二加工步驟所需的材料,並提 高對最終應用中的加成物之價值。適用之芳族聚異氰酸醋 之實例包括二異氰酸甲苯醋,二苯基異氰酸亞甲酯,和^ 苯基異氰酸聚亞甲醋。適用的脂族聚異氰酸醋之實例包括 二異氰酸異佛爾_旨,1_異丙基_2,4·二異氰酸絡環己烧, (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝-
、1T
509702 A7 _^___B7_____ 五、發明説明(5 ) 六亞甲基-1,6-二異氰酸酯,和1-甲基-2,4-二異氰酸絡環己 烷。理想的聚異氰酸酯是包括二異氰酸甲苯酯的異構物, 或二苯基異氰酸甲酯的異構物,或其混合物。特別理想的 ,因具相對的異氰酸酯反應性,是二苯基異氰酸2,-4亞甲 酯和值得注意的二異氰酸2,4-甲苯酯,或包括這類二異氰 酸酯之混合物。 polyahl polyahl,在此意指“含多活性氫之物質”,用於製 造在每分子中包含有二個或多個異氰酸酯反應性官能基的 加成物之方法中,其中這類官能基包括-OH,-SH,-COOH ’ -NMR ’ R是氫或一烧基部分,或環氧基。理想的是帶-0H官能度的一 polyahl,換言之是一多元醇。polyahl在每 分子中可含高達8個這類官能基,理想地每分子有從2至8 個,更理想是從3至8個,而最理想是從3至6個官能基。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 用於本發明方法之polyahl的平均分子量從60至20,000 理想的從200,更理想的從1000,然而更理想是從2000 ;而理想地高至15,000,而更理想的是高至10,000。在一 理想實體中,polyahl是一聚氧亞烷基多元醇,基中氧亞 烷之實體是包括氧乙烯基、氧丙烯基、氧丁烯基或其二者 或多個之混合物,特別是包含氧丙烯基-氧乙烯基混合物 。可用於本發明的其它多元醇包括以聚亞烷基碳酸酯為主 的多元醇和聚磷酸酯為主的多元醇。選擇多元醇的本質基 於是否能對加成>物添加一些水溶性,對某些應用中可以是 有利的,但對其它應用則可能是不利的。藉選擇有較低分 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 509702 A7 __B7 五、發明説明(6 ) 子量的多元醇或藉提高氧乙烯含量,可增強水溶性。 適宜之聚氧烴烯多醇之實例有各種可市購並用於聚胺 基甲酸酯、潤滑劑、界面活性劑應用中,包括聚氧丙烯乙 二醇、標明為VORANOL™ P-2000和P-4000,分別對應分 子量為2000和4000 ;聚氧丙烯-氧乙烯乙二醇,諸如 DOWFAXTM DM-30,知道其分子量約為600,和氧乙烯含 量為65%重量,和s YNALOX™ 25D-700,知道其分子量 為5500,和氧乙烯含量為65%重量,皆可購自Dow Chemical Company ;聚氧乙烯三醇,得自商標TERRALOX™,標明為 產品WG-98和WG-116,知道分別對應的分子量為700和980 •,聚氧丙烯-氧乙烯三醇,標明為VORANOL™ CP 1000和CP 3055,知道對應的分子量為1000和3000,和VORANOL™ CP 3001,知道其分子量為3000和氧乙烯含量為10%重量;和 VORANOL™ CP 60(Π,知道其分子量為6000,和氧乙烯含量 為15%重量,全可購自Dow Chemical Company;聚氧丙烯六醇 •,包括VORANOL™ RN-482,知道其分子量為700,和聚氧乙 烯六醇,包括TERRALOX™ HP-400,知道其分子量為975,二 者均可購自Dow Chemical Company ;較高官能度聚多乙醇, 包括主要成分為類引發劑的那些,諸如,例如,蔗糖,實例 為VORANOL™ 370,可購自 Dow Chemical Company 〇 經基烧基酯物質 羥基烷基酯最好是每分子含一個羥基的有機物質。有 多個羥基並不理想,因會導至不理想的偶聯並增高分子量 。雖然理想者為一羥基烷基酯,也可使用間隔的單官能化 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 9 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) _裝· 訂 ~------—--一 B7 五、發明説明(7 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本買) 之烧基S曰’其中間隔的官能度是一不同的異氰酸酯反應性 吕月匕基,諸如,例如,-SH,-COOH,或-NHR,其中R是 氮或燒基,或環氧基。適宜的Μ基烧基醋之實例包括乳酸 甲酉曰3-每基一甲基戊二酸酯和有以下化學式之結構物, HO-R -COOR” ’其中R’可以是脂族Ci_Ci〇,芳族,環脂族 ,和R”是ci_C3烷基或苯基。 方法 如提到的,製備烷基酯終端罩蓋的聚胺基甲酸酯聚合 物含胺基甲酸酯加成物之方法包括一第一和一第二方法步 驟,在第一和第二步之間具選擇性地有一中間步驟。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 第一步是有關於在反應溫度不超過1〇〇。(3,基本上無 水的條件下使聚異氰酸酯與p〇lyahl作用來製備一異氰酸 酯終結的中間物。“基本上無水的條件,,意指若有水出現 ’其量在聚異氰酸酯和polyah丨反應物總量中是少於15〇〇 ppm,理想者少於750,更理想者少於350。所出現的水量 若大於此量,增加了形成凝膠或固體產物之危險。有利的 反應溫度是從2(TC,更理想從約35°C ;而理想地可高達80 °C,更理想是高達70°C。較高反應溫度,相對異氰酸酯反 應率之有利效果可能有實質上的減少,另外,異氰酸酯可 能經一不利的脲基甲酸酯反應而被消耗。向聚異氰酸酯加 入polyahl之控制速度疋使反應溫度不超過iQ〇 °c,而 polyahl加入之總量是對應於聚異氰酸酯之化學計量當量 或較少。對每當量的異氰酸酯,有利的polyahl總量是不 超過〇·99當量,理想地不超過0·95 ;且有利地至少為〇」當 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) 10 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 /ΌΖ A7 一^------— Β7 五、發明説明(8 ^ --— 里理想地至少為0.25,而更理想是從〇·5當量起。 如已述,第-步是在基本上無水條件和不存在處理助 劑中進行。術語“處理助劑,,在本發明内容中意指藉異氮 酸酉旨與-活性氫原子反應能促進形成胺基甲酸醋鍵聯的物 質。為減少凝膠形成,固體化之潛能,所用的p〇iyahi;# 利地為不含任何催化劑或催化劑產品殘留物,例如,乙酸 鉀,匕可能促進胺基甲酸酯之生成或異氰酸g旨二聚合化或 一I口化。另外,在製備中間物時,為減少凝膠之生成, 所用的polyahls,特別是多元醇,有利地是有酸含量;製 備以異氰酸酯終止之預聚物的這類步驟,在一般技術令為 已知。 當結果的異氰酸醋終止的中間物有高游離的未反應的 異氰酸酉旨含量,在進行本方法的第二步以前,最好能降低 這類έ里,例如,藉瘵餾或藉使用適當的溶劑,包括戊烧 或己烷之萃取技術。游離的,未反應的異氰酸酯能參與第 一步驟中提供罩蓋的產物,其出現在最終產品中對某些最 終應用造成有害之作用。 本方法的第二步中,異氰酸酯終止的中間物與一羥基 烧基ϊ曰作其里對應於中間㉟的異氮酸醋含量至少為化 學计1之1。對於第二步,處理溫度的選擇為對反應時間 有利的,它能大於l〇〇°C而不至顯著損害最終加成物之質 量和在最終應用中之表現。通常,應減少曝露於12(rc以 上的溫度,為避免不利之副作用,包括aU〇ph〇nate之生成 。異氰酸酯終止的中間物與多官能度物質之反應,若希望 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 一 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 A7 B7 五、發明説明(9 ) ’可以藉使用-合宜的促進氨基甲酸酯催化劑來加速。這 類催化劑之代表包括叔胺化合物和有機錫化合物,例如在 聚異氰酸醋和-多元醇作用製備聚胺基甲酸醋泡沫所用的 。必須注意在第二步中使用_催化劑可導至最終加成物比 那些不用催化劑所製備的有較高黏度。 上述二步驟方法是目前生產加成物的理想方法,因它 提供了生產標準中間產物的主批之可能性,而此主批能與 各種羥基烷基酯作用來提供適用於不同範圍之加成物。其 它構想的方法包括,例如,首先使多官能度物質與過量的 ♦異氰酸酯反應來提供一間隔異氰酸酯終止的中間物,繼 而將它與polyahl作用。另外的方法包括連續的而非分批 的生產步驟。 如此獲得的烷基酯終端罩蓋的聚胺基甲酸酯聚合物繼 而具一鹼性物質接觸使酯官能夜水解而轉變成一酸。理想 的鹼性物質包括氫氧化鈉或氫氧化鉀水溶液。水解後,結 果的酸藉習用的酸/鹼溶劑萃取技術來分離,如在有機化 學中廣泛應用的。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再4.寫本頁) 本文揭露的酸官能化的聚胺基甲酸酯加成物在乳膠製 備過程中具有價值,可以使聚胺基甲酸酯聚合物能有貢獻 於乳膠的流動性能與穩定性。酸官能度提供了乳膠同時交 聯的方法。當使用於製造橡膠乳膠方法中,酸官能化的聚 胺基甲酸酯可直接用作酸或理想地作為金屬碳酸鹽,其中 典型的金屬是鈉或鉀。使用金屬碳酸鹽增加與水性方法條 件的相容性。這類交聯的乳膠有廣泛的 <工業用途,包括重 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 12 509702 A7 B7 五、發明説明(10) 要的油漆組合物。 本發明藉以下例來闡明 重量為單位,除非另有註明 例1 其中所有部分和百分率皆以 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 在第一步中,將125.9重量分二異氰酸甲苯酯引入一 反應器内並在氮大氣下加熱至5〇°c。在8小時内,在攪拌 中向異氰酸甲苯酯按增量加入5〇〇‘重量分甘油引發的聚(氧 乙烯-氧丙烯)多元醇,它的羥基當量為76〇,並且氧乙烯 基對氧丙烯基之重量比例為57 ·· 43。控制加入之速度為避 免溫度波動不超過±10°c。然後在進行下一步製備過程前 ,使結果之混合物維持在50°C,並繼續再攪拌12小時。 在下步中,基於其異氣酸S旨含量,以上中間物與一 化學計量之(s)-(-)乳酸甲酯作用來提供酯罩蓋的聚胺基甲 酸酯加成物。 異氰酸酯官能化的反應性中間物(0 2074當|NC〇)裝 入一 1升五頸凸緣反應瓶内,瓶上裝配一機械攪拌器、迴 流冷凝管、熱偶操察器、氮氣輸入管、和加液漏斗。在氮 氣供應和至反應瓶的输入管之間分別裝有濃硫酸的一 Dreschel瓶和裝有無水硫酸鈣的乾燥管。此乃為確保除去 微量水氣。將(s)-(-)乳酸曱酯(0.2074當量之〇H)裝入加液 漏斗中。然後使反應.瓶内容物之溫度升至5〇±rc。到達 此溫度時,以》80g.1T1的速率將乳酸甲酯加至中間 物内。攪拌速度為750土50rpm量級。(s)七)乳酸甲醋的加 入完成後,向反應瓶内容物加入〇·92克二月桂酸二了锡催 化劑(DABCO™ 7-12)。反應過程中屢次間隔作紅外光 ___........ — - -1 .................................... 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ί裝- 、1Τ 509702 A7 B7 五、發明説明(11) 之記錄。使反應進行至在中紅外光譜區不再出現與異氛酸 S旨官能基有關的吸收(2270cm 4。獲得甲基酯官能化的聚 胺基甲酸酯加成物的總反應時間為2小時。 要獲得以魏酸終端罩蓋的聚胺基甲酸醋聚合物是藉水 解如此獲得的酯。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ----:„----0^ II (請先閲讀背面之注意事項再I寫本頁) 甲基酯官能化的聚胺基甲酸酯加成物(51 ·74分)和 〇·1Μ氫氧化鈉溶液(Baker試劑,4.97.10克,製得1〇%溶液 重量/重量)裝入一 1升三頸圓底瓶中,瓶上裝有一機械擾 拌器、迴流冷凝管、熱偶操察器和氮輸入管。然後將瓶中 内谷物的溫度升至6 0 土 2 C ’如此它們進行溫和之迴流。 攪拌速度為750 ±50 rpm之量級。開始時甲基g旨官能化的 聚胺基曱酸酯加成物出現在氫氧化鈉水溶液之上層。當反 應進行時,酯層逐漸消失產生一半透明的溶液,它的外觀 像“深沉的”灰色。總反應時間為20小時。此時間後,使 瓶和内容物冷卻至室溫。然後以濃鹽酸(Baker試劑)使溶 .液酸化至約pH 1。在約pH2時’聚合物酸開始從水相分離 ’在水相層上形成一奶油色乳液狀層。用通用指示試紙來 測定pH。羧酸不溶於水但溶於有機溶劑中。使用氣仿(Baker 試劑)作為萃取溶劑。向氣仿產品/水相層加入氯化鈉(在 蒸餾水中)的飽和溶液。在40±l°C/3至-5 mmHg,經由迴 轉薄膜蒸發將氣仿從羧酸官能化的聚胺基甲酸酯加成物中 除去。以光譜技術來分析產品以偵測所出現的特定官能基 ,以pH滴定術分析來測定酸值和以粒度排斥層析術來分 析克分子量和克分子量分佈。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS〉A4規格(210X297公釐) 14
Claims (1)
- 509702 六、中請專圍 第87102285號專利申請案申請專利範圍修正本 修正日期:90年〇8月 1· 一種聚胺基甲酸酯聚合物,其包括一含有許多胺基甲酸 酯鍵聯的主鏈’並其中該主鏈之終端是以一個或多個羧 酸官能基所罩蓋,且該聚合物主鏈具有一輻射性結構。 2·依據申請專利範圍第丨項之聚胺基甲酸酯聚合物,其中 的幸S射狀結構每分子有從3至8輻射徑。 • 3·依據申請專利範圍第1項之聚胺基甲酸酯聚合物,其中 每分子含從3至8個終端羧酸官能基。 4. 一種製備聚胺基甲酸酯聚合物的方法,該聚合物包括一 含有許多胺基曱酸酯鍵聯且其終端是以一個或多個叛 酸g能基所罩蓋之主鏈,該方法包括皂化一聚胺基甲酸 酯聚合物,該聚合物具有一含許多胺基甲酸酯鍵聯之主 鏈,且是以一個或多個烧基單酯部分終端所罩蓋的,其 中烧基醋終端罩蓋的聚胺基曱酸酯聚合物是藉無溶劑 一步驟方法獲得,該方法包括在第一步中使聚異氰酸酯 與一含多元活性氩物質(polyahl)反應,以提供一異氰酸 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 • 酷終結的中間物;以及在第二步中,使該中間物與一經 基烧基i旨起反應,其中·· a) 聚異氰酸酯包括在每分子中至少有二個異氰酸g旨部 分’其中各個異氰酸酯部分對多元活性氫物質具有不 同的反應性;和 b) 含多元活性氫物質是一有機物質,其分子量是從6〇 至20000,而每分子含有從3個或多個異氰酸酯反應性 本紙張尺度適用中國國豕標準(CNS)A4規格(21〇 X 297公爱〉 509702/、、申睛專利範圍 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 的巨能基,該官能基係選自„〇h,-SH,-COOH,-NHR 所構成的群中,其中R是氫、烷基或芳基或環氧基; 和 其特徵在於: i) 第一步在基本上無水和缺乏胺基曱酸酯促進催化 劑之條件中進行,而含多元活性氫物質(p〇lyahl) 以控制的速度加入聚異氰酸酯,俾使該反應溫度 不超過loot: ’且所加入的含多元活性氫物質總量 ’是低於相對於該聚異氰酸酯之化學計量當量的 ,·和 ii) 違基烧基酯加入之總量’相對於中間物之異氰 酸酯含量,至少為化學計量當量。 5 ·依據申請專利範圍第4項之方法,其中聚異氰酸酯是一 芳族的或脂族的二異氰酸酯。 6·依據申請專利範圍第5項之方法,其中聚異氰酸酯是一 芳無-聚異氰酸酯,並包括二異氰酸2,4-曱苯酯或二笨基 異氰酸2,4,-亞曱酯。 7·依據申請專利範圍第6項之方法,其中聚異氰酸酯是一 脂族的聚異氰酸酯,並包括二異氰酸異佛爾酮,1-異丙 基-2,心二異氰酸絡環己烷或1-甲基-2,4-二異氰酸絡環 己烧。 8·依據申請專利範圍第4項之方法,其中該含多元活性氫 物質之數均分子量是從200至10,000,且每分子含從2 至8個異氰酸酯反應性基團。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公望~16~: "' (請先閱讀背面之注意事項再訂· -線: 、申請專利範圍 9·依據申請專利範圍第8項之方法,其中含多元活性氫物 質是一聚氧亞烷基多元醇。 1〇.依據申請專利範圍第4項之方法,其中該經基烧基醋是 一單羥基物質。 U.依據申請專利範圍第1Q項之方法,其中該㈣烧基醋每 分子含至少一個酯部分。 a依據申請專利範圍第_之方法,其中該縣絲醋對 應的-物質是具通式^^。。『,其中…是一脂族 Ci-C10 ’芳族或環脂族部分,而R,,是K3烷基或苯 基部分。 13·依據中請專利範圍第1G項之方法,其中該㈣烧基醋包 括乳酸甲酯或3-羥基-2-甲基戊二酸酯。 14· -種製備水性乳膠之方法,#中該乳膠是在%中請專利 範圍第旧所申請的聚胺基?酸酯聚合物存在下製備的 15· -種油漆組合物,其包括—水性乳膠,其中該乳谬是在 請 先 閱 讀 丨背 之 注 意 事 項 再 m 頁I I 亨 i I 線 如申請專職圍第1項所宇請㈣絲甲酸g|聚合物存 在下所製備的。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(21〇 X 297公爱)
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US08/802,148 US5936055A (en) | 1997-02-19 | 1997-02-19 | Acid functionalized polyurethane adducts |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
TW509702B true TW509702B (en) | 2002-11-11 |
Family
ID=25182964
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
TW087102285A TW509702B (en) | 1997-02-19 | 1998-02-18 | Acid-functionalized polyurethane adducts |
Country Status (17)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5936055A (zh) |
EP (1) | EP0961795A1 (zh) |
JP (1) | JP2001514676A (zh) |
KR (1) | KR20000071217A (zh) |
CN (1) | CN1251114A (zh) |
AR (1) | AR011833A1 (zh) |
AU (1) | AU730297B2 (zh) |
BR (1) | BR9807255A (zh) |
CA (1) | CA2281836A1 (zh) |
CO (1) | CO5040105A1 (zh) |
CZ (1) | CZ296299A3 (zh) |
ID (1) | ID23370A (zh) |
PL (1) | PL335193A1 (zh) |
TR (1) | TR199902026T2 (zh) |
TW (1) | TW509702B (zh) |
WO (1) | WO1998037113A1 (zh) |
ZA (1) | ZA981336B (zh) |
Families Citing this family (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE19954500A1 (de) * | 1999-11-11 | 2001-05-17 | Basf Ag | Carbodiimide mit Carboxyl- oder Caboxylatgruppen |
CA2427151A1 (en) * | 2000-10-31 | 2003-04-28 | Basf Drucksysteme Gmbh | Liquid printing inks for flexographic and/or intaglio printing comprising hyperbranched polymers as the vehicle |
ES2554105T3 (es) * | 2000-10-31 | 2015-12-16 | Basf Se | Uso de poliuretanos hiperramificados para la preparación de tintas de impresión |
DE10218163A1 (de) * | 2002-04-23 | 2003-11-13 | Basf Ag | Aufzeichnungsflüssigkeiten, enthaltend Polyurethane mit hyperverzweigten Strukturen |
US6821623B2 (en) | 2002-04-29 | 2004-11-23 | Ryvec, Inc. | Recycled rubber products |
US6896964B2 (en) * | 2002-04-29 | 2005-05-24 | Ryvec, Inc. | Treated rubber and products made therefrom |
DE10249841A1 (de) * | 2002-10-25 | 2004-05-13 | Basf Ag | Verwendung von hyperverzweigten Polymeren, die Urethan- und/oder Harnstoffgruppen aufweisen, zur Modifizierung von Oberflächen |
EP2186841A1 (de) * | 2008-11-14 | 2010-05-19 | Bayer MaterialScience AG | Vernetzbare Polyurethan-Dispersionen |
Family Cites Families (26)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1270046B (de) * | 1965-01-22 | 1968-06-12 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyalkylenglykolaether enthaltenden primaeren aromatischen Aminen |
DE1720705B2 (de) * | 1967-08-26 | 1977-03-31 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Konzentrat von biociden thiophosphorsaeureestern |
US4163749A (en) * | 1972-02-28 | 1979-08-07 | Imperial Chemical Industries Limited | Dispersing agents |
US4129455A (en) * | 1973-08-21 | 1978-12-12 | Imperial Chemical Industries Limited | Dispersions |
US4079028A (en) * | 1975-10-03 | 1978-03-14 | Rohm And Haas Company | Polyurethane thickeners in latex compositions |
US4246391A (en) * | 1979-06-26 | 1981-01-20 | Union Carbide Corporation | Procedure for production of lower viscosity radiation-curable acrylated urethanes |
JPS56120718A (en) * | 1980-02-28 | 1981-09-22 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Improved polyurethane type photosensitive resin composition |
US4452930A (en) * | 1983-02-10 | 1984-06-05 | Ppg Industries, Inc. | Curable compositions containing novel urethane curing agents |
US4499233A (en) * | 1983-05-03 | 1985-02-12 | Nl Industries, Inc. | Water dispersible, modified polyurethane and a thickened aqueous composition containing it |
US4506055A (en) * | 1983-06-23 | 1985-03-19 | Ici Americas Inc. | Carboxy modified vinyl ester urethane resins |
US4743673A (en) * | 1986-12-19 | 1988-05-10 | Tyndale Plains-Hunter, Ltd. | Hydrophilic carboxy polyurethanes |
EP0350157B2 (en) * | 1988-05-30 | 1997-12-17 | Dainippon Ink And Chemicals, Inc. | Aqueous coating composition |
US4882379A (en) * | 1988-06-14 | 1989-11-21 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Adherable polyester film |
DE3919547A1 (de) * | 1989-06-15 | 1990-12-20 | Ruetgerswerke Ag | Haertungsmittel fuer epoxidharze |
US5041516A (en) * | 1989-06-21 | 1991-08-20 | Cornell Research Foundation, Inc. | Dendritic molecules and method of production |
US5104928A (en) * | 1990-01-12 | 1992-04-14 | The Glidden Company | Thermosetting coatings containing carbodiimides |
GB9006557D0 (en) * | 1990-03-23 | 1990-05-23 | Ici Plc | Polymers |
DE4027971A1 (de) * | 1990-09-04 | 1992-03-05 | Bayer Ag | Acryloylgruppen enthaltende, aliphatische polyurethane, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
DE4101697A1 (de) * | 1991-01-22 | 1992-07-23 | Bayer Ag | Waessrige polyester fuer festkoerperreiche einbrennlacke |
US5493000A (en) * | 1992-02-21 | 1996-02-20 | Alliedsignal Inc. | Fractal polymers and graft copolymers formed from same |
US5236960A (en) * | 1992-06-22 | 1993-08-17 | Basf Corporation | Water-blown polyurethane integral skin foam |
US5281654A (en) * | 1993-01-14 | 1994-01-25 | Rohm And Haas Company | Polyurethane mixture |
DE69508974T2 (de) * | 1994-01-14 | 1999-09-09 | Hodogaya Chemical Co. Ltd. | Carboxylgruppe enthaltende Polyoxyalkylen Derivate |
US5635581A (en) * | 1994-11-28 | 1997-06-03 | National Science Counsel | Fullerene polymers |
DE19504530A1 (de) * | 1995-02-11 | 1996-08-14 | Huels Chemische Werke Ag | Blockierte Polyisocyanate, Verfahren zu ihrer Herstellung und daraus hergestellte Lacke und Beschichtungssysteme |
US5808131A (en) * | 1995-05-01 | 1998-09-15 | The Dow Chemical Company | Liquid urethane containing adduct |
-
1997
- 1997-02-19 US US08/802,148 patent/US5936055A/en not_active Expired - Fee Related
-
1998
- 1998-02-06 BR BR9807255-2A patent/BR9807255A/pt not_active Application Discontinuation
- 1998-02-06 TR TR1999/02026T patent/TR199902026T2/xx unknown
- 1998-02-06 ID IDW990888A patent/ID23370A/id unknown
- 1998-02-06 PL PL98335193A patent/PL335193A1/xx unknown
- 1998-02-06 KR KR1019997007508A patent/KR20000071217A/ko not_active Application Discontinuation
- 1998-02-06 CZ CZ992962A patent/CZ296299A3/cs unknown
- 1998-02-06 JP JP53669898A patent/JP2001514676A/ja active Pending
- 1998-02-06 CA CA002281836A patent/CA2281836A1/en not_active Abandoned
- 1998-02-06 AU AU61527/98A patent/AU730297B2/en not_active Ceased
- 1998-02-06 WO PCT/US1998/002497 patent/WO1998037113A1/en not_active Application Discontinuation
- 1998-02-06 CN CN98803679A patent/CN1251114A/zh active Pending
- 1998-02-06 EP EP98906257A patent/EP0961795A1/en not_active Withdrawn
- 1998-02-18 AR ARP980100730A patent/AR011833A1/es unknown
- 1998-02-18 TW TW087102285A patent/TW509702B/zh active
- 1998-02-18 ZA ZA9801336A patent/ZA981336B/xx unknown
- 1998-02-19 CO CO98008991A patent/CO5040105A1/es unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0961795A1 (en) | 1999-12-08 |
CZ296299A3 (cs) | 1999-12-15 |
CO5040105A1 (es) | 2001-05-29 |
JP2001514676A (ja) | 2001-09-11 |
ZA981336B (en) | 1999-08-18 |
CA2281836A1 (en) | 1998-08-27 |
AR011833A1 (es) | 2000-09-13 |
KR20000071217A (ko) | 2000-11-25 |
TR199902026T2 (xx) | 1999-12-21 |
AU6152798A (en) | 1998-09-09 |
AU730297B2 (en) | 2001-03-01 |
WO1998037113A1 (en) | 1998-08-27 |
BR9807255A (pt) | 2000-05-02 |
CN1251114A (zh) | 2000-04-19 |
ID23370A (id) | 2000-04-20 |
US5936055A (en) | 1999-08-10 |
PL335193A1 (en) | 2000-04-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR100296784B1 (ko) | 친수성폴리우레탄 | |
EP1559733B1 (en) | Polyurethanes | |
EP0380236B1 (en) | Organopolysiloxane-polyurea block copolymer and method for its production | |
EP0742803B1 (en) | Water-based polyurethane polymer, release coating, adhesive tape and process of preparation | |
US5594087A (en) | Polyurethane thickeners and their use for thickening aqueous systems | |
US20050137375A1 (en) | Polyurethane-based pressure sensitive adhesives and methods of manufacture | |
US20070167565A1 (en) | Polyurethane-polyurea dispersions based on polyether-polycarbonate-polyols | |
NO163621B (no) | Vanndispergerbar, modifisert polyuretan og anvendelse derav. | |
GB2119807A (en) | Aqueous-based polyurethane adhesive compositions | |
CN108178730B (zh) | 邻苯二酚衍生物及其仿生聚合物的合成与应用 | |
TW509702B (en) | Acid-functionalized polyurethane adducts | |
JPH05209122A (ja) | 被覆増粘剤 | |
KR101503098B1 (ko) | 수성 폴리우레탄 수지, 도막, 인공 또는 합성 피혁 | |
EP0655473B1 (en) | Radiation-cured pressure sensitive adhesives | |
TW555821B (en) | Hot melt adhesive | |
TWI400258B (zh) | 含有懸垂式烷氧矽烷基團之聚胺酯/脲 | |
EP0935627B1 (en) | A polyfunctional liquid urethane composition | |
JP4270360B2 (ja) | フッ素含有ジオールの製造方法、フッ素含有ジオールの利用 | |
JPH03296577A (ja) | 印刷インク用ポリウレタン | |
JP2000063471A (ja) | 親水性ポリウレタン系樹脂の製造方法 | |
US5010160A (en) | Process for preparing novel diamines | |
JPS5923727B2 (ja) | ウレタンレオロジ−調節剤の製造方法 | |
JP3961689B2 (ja) | 親水性ポリウレタン系樹脂及びその製造方法 | |
US4906774A (en) | Process for preparing diamines | |
JPH11263822A (ja) | 親水性ポリウレタン系樹脂及びその製造方法 |