TW498065B - Process for the production of acetic acid - Google Patents

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498065 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（1 ) 本發明係有關一般用於製造乙酸的方法，且特別是在 第VIII族貴金屬以及一羥基化鹵化物之共催化劑的存在 下，藉由甲醇以及/或一其等反應性衍生物的羰基化作用 以製造乙酸的方法。 · 在第VIII族貴金屬以及一羥基化鹵化物共催化劑的存 在下，且任擇地於一或多種促進劑存在下，藉由甲醇以及 /或一其等反應性衍生物的羰基化作用以製造乙酸係為習 知。因此，以铑為第VIII族貴金屬催化劑之方法係可自， 諸如，GB-A-1，233,121 ; EP-A-0384652 ;以及ΕΡ·Α·0391680 中得知。以銥為第VIII族貴金屬催化劑之方法係可自，諸 如，GB-A-1234121 ; US-A-3772380 ; DE-A-1767150 ; ΕΡ-Α-0616997 ; ΕΡ-Α-0618184 ; ΕΡ-Α-0618183 ;以及ΕΡ-Α-0657386中得知。利用铑或銥為第VIII族貴金屬催化劑 之方法，於全世界上係以商業化的規模操作。

Howard等人於 Catalysis Today’l 8 (1993) 325-354 中描 述，铑及銥的催化曱醇的羰基化作用成為乙酸。該連續性 之铑的催化、均質曱醇羰基化作用的方法係由三個基本部 分所組成：反應、純化及廢氣的處理。該反應部分包含一 反應器，其於升溫及升壓下操作；以及一急速蒸餾容室。 甲醇及氣體的一氧化碳被饋送至該反應中，其中維持一液 體反應組成物，該組成物包含乙酸甲酯、水、铑及銥催化 劑、甲基碘共催化劑、任擇地至少一促進劑，以及包含該 組成物乙酸的殘餘物。液體反應組成物係自該反應器流出 且通過一急速蒸餾制閥到達該急速蒸餾槽，於該槽中大部 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） -4- -------Γ I--i 丨！！訂 --I U----線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 498065 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

五、發明說明（2 ) 为之液體反應組成物的較輕成分（甲基碘、乙酸甲酯及水） 係與產物乙酸一起氣化。而後，該氣態區分物係通到該純 化部分’同時該液體區分物（包含於該乙酸中的錢催化劑） 係再循環至該反應器（如Howard等人的第2圖）。該純化部 分係包含一第一蒸餾管柱（該等輕端管柱）、一第二蒸餾管 柱（該乾燥管柱），以及一第三蒸餾管柱（該等重端管柱如 Howard等人的第3圖）。於輕端管柱中，甲基碘及乙酸甲 醋係隨著一些水及乙酸自頂部上空移除。該蒸氣係被冷凝 且可於傾析器中分離成兩相，該兩相係再回到該反應器 中。渥式乙酸係自該等輕端管柱以一側拉移除且饋送入該 乾燥管柱中，於該管柱中之水係自頂部移除，且一乾燥的 乙酸流必須自該蒸餾區域的底部移除。從Howard等人方 法的第3圖中可了解，該自乾燥管柱頂部移除的水流係再 循環至該反應部分。重的液體副產物係與該產物乙酸以一 側流的形式自該等重端管柱的底部移除。 並非所有饋送到反應器的一氧化碳皆羰基化，該過多 部分係以高壓排泄方式自該反應器中排除，且以低壓排泄 方式自該純化部分中排除。該排泄流係在諸如，再回到該 反應器之乙酸曱酯及曱基碘移除乾淨後結合，且測量該結 合排泄流之一氧化碳的含量。而後，計算該單元的一氧化 碳質量流出量。自該饋送之一氧化碳的總量中簡單減去該 流出量即可得一於羰基化作用中，有多少一氧化碳被使用 的指標。 已發現在該裝置的失控狀況下，於該反應器内的活性 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） — — — — — — — — — — — — — ·1111111 ^ ·11111111 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 哪065

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 已快速或超過長時間的下降，該所造成之莫耳饋送比的不 :衡會引發操作上的問題，其係起因於所產生之乙酸甲酯 置的增加。該發生係在該活性下降時，因為該甲醇的饋送 仍於一相同的速率，但與該乙酸接觸所產生之乙酸甲酯， 係因活性的降低而不足以快速地被一氧化碳所消耗。因 此，該乙酸甲酯係累積於該反應器，且而後累積於傾析器， 且藉此造成操作上的問題，其使大的饋送速率關閉成為必 要，以回復該反應器的控制。由生產力喪失的角度來看， 如此生產的失控是非常昂貴的。其他會導致操作上問題的 情況係為其中因供給問題所引起之一氧化碳饋送的關閉或 喪失。於此事件中，因在同一速率下甲醇的連續供給，而 有隨後乙酸甲酯的累積。 此問題可藉由本發明來解決，其係利用控制於該反應 器中，該液體反應組成物之乙酸甲酯的濃度，且藉此以避 免如前述所描述之反應器中之其等堆積而產生該操作問 題。已知該問題可藉由監控該甲醇以及/或其等之反應衍 生物對轉換成乙酸之一氧化碳的比例，以及控制其反應之 甲醇以及/或其等之反應衍生物的饋送速率來解決。 因此，本發明係提供一用於乙酸之連續生產的方法， 其係藉由饋送曱醇以及/或其等之反應衍生物和一氧化碳 到一羰基化反應器中，其中維持一含有乙酸甲酯、水、第 VIII族貴金屬羰基化催化劑、羥基函化物共催化劑、任擇 地至少一促進劑，以及乙酸，其中於液體J5應組成物中的 乙酸曱酯的濃度係藉由監控該甲醇以及/或其算之反應衍 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） , ilm ——訂·—、ιί — - *5^ (請先閱讀背面之注意Ϋ項再填寫本頁) 498065 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（4) 生物對轉換成乙酸之一氧化碳的比例而維持在一預定值 内’且藉由調整其反應之甲醇以及/或其等之反應衍生物 的饋送速率而使得該乙酸甲酯的濃度維持在一預定值。 該甲醇以及/或其等之反應衍生物對轉換成乙酸之一 氧化碳的比例於後係指稱為比例控制器製程值（Ratio Controller Process Value (R))，其係由以下的關係來界定·· R = M/(C-0) (!) b 其中 M =曱醇以及/或其等之反應衍生物饋送流 (molar) C= 一氧化破饋送流（molar)，且 〇-於結合之廢氣流中的一氧化碳（molar) 於正常穩定狀態進行條件下，該R值必須實質上地等於單 位量。於此等條件下，因例如溫度的少許下降或水含量 的改變而造成反應器中活性的喪失，該R值將增加於單位 量之上。所增加的範圍係藉由甲醇饋送速率調整的進行， > 而決定該反應作用的特性。 雖然一曱醇衍生物的施用是一樣可以的，但為了方 便，接下來的說明將限制甲醇為原料。 該甲醇饋送流之控制係反應於該R值，其係利用甲醇 比例控制器（Methanol Ratio Controller)來計算，適合地可 利用甲醇流控制器（Methanol Flow Controller)來計算，其 功能意義係使得⑴當R低於一預定值（X)時，該甲醇比例 控制器係不做任何事，而非於甲醇流控制器上監督且設 定一非限制性設定點界限，（ii)當R等於或大於該預定值（X) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公« ) -------------裝·-------訂·------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ^«065 ^«065 五、 A7 B7 發明說明（5) 時，一電腦計算係作用以決定將需要何Μ值以回復該R值 至單位量，該值係由該比例控制器記錄到於甲醇流控制 器上的設定點上限，其接下來藉降低該甲醇饋送流控制 器來應付，直到該R值等於單位量，以及（iii)當R耸於單 位量時，該比例控制器繼續其監督，直到該下一刻的r值 超過該預定值（X)，而後係重複上述之循環。 該比例控制器製程值（R)的預定值（X)可為任何理想 值’一值合適地位於1.05到1.35的範圍之間，較佳地係自 1·1〇到1.25，更佳地係自1.1〇到L20，例如ι·ΐ5。 其將註明該甲醇比例控制器未曾作用以增加該甲醇 饋送流（Methanol Feed Flow);其只曾於反應器中於該话 性喪失的事件中切斷該流（Fl〇w)。於初始裝置起動期間， 當甲醇係需快速地饋送入該反應器時，該控制器必須回 以無效。當該控制器係無效的，則一最大設定點上限係 自動理想地寫入於該甲醇比例控制器（Methan〇i Rati〇 Controller)中，而不抑制甲醇饋送速率。 雖然該關係係由莫耳名詞所界定，但並非絕對地必 須攻麼做。如果需要的話，任何的變化因子可用莫耳以 外的名调表示，封如體積或質量名詞。其將證明給熟習 此藝者了解，該X臨界值係依據該以比例界定之R值為基 礎。 測量該一氧化碳饋送流、於廢氣中的一氧化碳流以 及甲醇饋送流，且用於決定該比例^該—氧化碳饋送流 較佳係以10分鐘的流動平均來計算及使用。 ----— IL----------- I ^ill — ί — — (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

498065 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（6) 甲醇以及/或其等之反應衍生物係饋送入該羰基化反 應器中。合適的甲醇反應衍生物係包括乙酸甲酯、二甲 謎以及甲基_化物，較佳係為甲基块。 一氧化碳也饋送入該羰基化反應器中。該一氣化碳 反應物必須是純的或可含有惰性雜質，諸如二氧化碳、 甲烷、氮氣、貴氣、水、及Cj，〗C4的烷烴。氫可存在或 不存在，較佳是不存在的。該一氧化碳的分壓可合適地 > 落在1至70巴的範圍，較佳係在1到35巴，且更佳係在U,J 15巴。 一液體反應組成物係維持於該羰基化反應器中，其 包含乙酸甲酯、水、第VIII族貴金屬羰基化催化劑、羥基 鹵化物共催化劑，任擇地至少一促進劑，以及乙酸。 乙酸曱酯除了任擇地饋送入該羰基化反應器中外， 也可藉由酯化作用形成。其以1至70%重量的量存在於液 體反應組成物中，較佳是1至35%的重量，更佳是1至20 > %的重量。 水可於該羰基化反應器中原位形成，例如藉由乙醇反 應物及乙酸產物間的酯化作用。水可與其他液體反應物， 諸多，酯類，例如乙酸甲酯，一起或各別地導入該羰基化 反應器中。水可從該反應器中排出的反應組成物中分離而 出，且以一控制的量再循環以維持在該羰基化反應組成物 中所需的濃度。於液體羰基化反應組成物中的水濃度可至 少為0.1%重量。且，一般係依據液體反應組成物中之其 他的組成，於該液體羰基化反應組成物中之水的濃度可至 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------1!·裝---I---- 訂------I !線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 498065 A7 B7 五、發明說明（7) 少為0.1%重量，且高達30%重量，較佳可達15%重量， 該水濃度最佳係約2到8%重量。 關於該羰基化催化劑，第VIII族貴金屬的铑及銥是較 佳的。本發明之方法特別適用於銥催化劑之使用；因為藉 此一般可達較快的羰基化速度，以及該伴隨一活性降低之 相對增加的乙酸甲酯的累積。 當該催化劑為铑羰基化催化劑時，該反應組成物可含 有任何可溶於液體反應組成物中之含铑化合物《其可以任 何合適的形式加到該羰基化作用的液體羰基化反應組成物 中’如溶於液體反應組成物中或其可轉換成一種可溶的形 式。可加入至該液體反應組成物中之含铑化合物的例子包 括[Rh(CO)2Cl2、[Rh(CO)2I]2、[Rh(Cod)Cl]2、氣化铑（in)、 氯化铑（III)三水化物、溴化铑（III)、碘化铑（ΠΙ)、醋酸（in) 姥、二幾基乙酿丙酮錢、RhCl3 (PPh3)3以及 RhCl(CO)(PPh3)2 〇 當該催化劑組成物為一銀幾基化催化劑時，同樣地 該銥化合物可以任何合適的形式加到該羰基化作用的液 體羰基化反應組成物中，其溶於液體反應組成物中或其 可轉換成一種可溶的形式。 該銀較佳使用一游離氣化合物，諸如乙酸鹽，其可 溶於一或多種液體反應組成物中，例如，水以及/或乙酸， 且很多可以其中之溶液形式加入至該反應中。 可加入至該液體反應組成物中之含銥化合物的例子 包括 IrCl3、ΙγΙ3、ΙγΒγ3、[Ir(CO)2I]2、[ir(c〇)2Cl]2、 —— — — — — II Γ— I — * — — — — — — — «—Ilia— — — · (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 498065 Α7 -. Β7 五、發明說明（8 ) [Ir(CO)2Br]2、[Ιγ((：0)4Ι2]Ή+、[Ir(CO)2Br2]-H+、 [Ir(CO)2I2]-H^[Ir(CH3)l3(CO)2]-H^Ir4(CO)12^IrCl3.4H20 ^ ΙγΒγ3·4Η20、Ir3(CO)12、銀金屬、Ir2〇3、Ir02, Ir(acac) (C0)2、 Ir(acac)3、醋酸銥、[Ir3O(OAc)6(H20)3][OAc]，以及六氣 鳶尾酸H2[IrCl3]，較佳係為銥的游離氯複合物，諸如， 乙酸鹽（酯）、草酸酯及乙醯醋酸酯。 於該液體反應組成物中的催化劑濃度較佳係為50到 > 5000 ppm金屬重量的範圍之間，較佳係在1〇〇到2500 ppm 金屬重量之間。 當該催化劑組成包含銥時，該組成物可任擇地包含 一金屬的促進劑。該金屬促進劑可為合適之一或多種餓、 銖、釕、録、汞、鋅、鎵、銦及鎢。該促進劑較佳係選 自釕及锇，且最佳為釕。該促進劑可包含任何可溶於該 液體反應組成物中之促進劑包含金屬化合物。該促進劑 可以任何合適的形式添加至該液體反應組成物中，其係 | 溶於該液體反應組成物中或可轉換為可溶形式。該促進 劑較佳使用一游離氣化合物，諸如乙酸酯（鹽），其可溶於 一或多種液體反應組成物中，例如，水以及/或乙酸，且 很多可以其中之溶液形式加入至該反應中。 可使用為促進劑之合適的含釕化合物的例子包括氣 化釕（III)、氣化釕（III)三水化物、氣化釕（IV)、溴化釕⑴J)、 碘化釕（III)、釕金屬、氧化釕、曱酸釕（ΠΙ)、 [Ru(CO)3I3]-H+、四（乙醯）氣釕（11，、醋酸釕（ΠΙ)、丙 酸釕（III)、丁酸釕（ΠΙ)、五羰釕、十二羰三釕及混合的鹵 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） •11· n 1 n ϋ n n ·ϋ ϋ ϋ i-B_i n an I m 11 ϋ ϋ i§ · mmmf Mmmaw I i·— I ϋ I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 498065 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（9) 烴化釕，諸如，二氯三羰釕（II)二聚物、二溴三羰釕（π)二 聚物、以及其他有機釕複合物，例如四氣二（4-對異丙基 甲苯）二釕（II)、四氣二（笨）二釕（II)、二氯（環辛4，5·二烯） 釕（II)聚合物及三（乙醯丙酮）釕（III)。 可使用為共促進劑來源之合適的含鐵化合物的例子 包括含水及無水氣化锇（III)、锇金屬、四氧化娥、十二幾 三鐵、五氣--硝基東地餓（nitrododiosmium)及混合的鹵 烴化餓，例如二氣三羰娥（II)二聚物及其他有機餓複合 物0 可使用為共促進劑來源之合適的含銖化合物的例子 包括 Re2(CO)10、Re(CO)5Cn、Re(CO)5Br、Re(CO)5I、 ReCl3.xH20、ReCl5.yH20及[(ReCO)4I)2]。 可使用為共促進劑來源之合適的含鎘化合物的例子 包括 Cd(OAc)2、Cdl2、CdBr2、CdCl2、Cd(OH)2，及乙酿 丙銅録。 可使用為共促進劑來源之合適的包含汞化合物的例 子包括 Hg(OAc)2、HgI2、HgBr2、HgCl2、Hg2I2、以及Hg2Cl2。 可使用為共促進劑來源之合適的包含鋅化合物的例 子包括 Zn(OAc)2、Zn(OH)2、Znl2、ZnBr2、ZnCl2，及乙 酿丙銅辞。 可使用為共促進劑來源之合適的含鎵化合物的例子 包括乙酿丙銅嫁、醋酸蘇、GaCl〕、GaBr3、Gal3 ' Ga2Cl4 及 Ga(OH)3 〇 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -12 · I---— · I I I ! I 訂--t I I H I · (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 498065 A7 B7 五、發明說明（10) 可使用為共促進劑來源之合適的含銦化合物的例子 包括乙醢丙銅銦、醋酸銦、InCls ' inBr3、lnl3、Ini及 In(OH)3 〇 可使用為共促進劑來源之合適的含鎮化合物的例子 包括 w(co)6、wci4、WC16、WBr5、WI4C9H12 w(co)3 以及任何其他鎢的氣-、溴-、碘-羰基化合物。 該含有促進劑之化合物較佳係沒有雜質，該雜質係 b 提供或產生原位離子碘化物而抑制該反應，該促進劑例 如驗金屬或鹼土金屬或其他金屬鹽類。 該促進劑較佳係存在一有效量，其可高達其於該液 體反應組成物或任何自該乙酸回收步驟再循環至該羰基 化反應區的液體製程流之溶解性的上限。該促進劑合適 地以每一促進劑之莫耳比例存在於該液體反應組成物中 (當其存在時）：銀在0.1 : 1到100: 1的範圍，較佳係1 :] 到10: 1的範圍。已發現一促進劑（諸如釕）的有利效果最 | 大係在水濃度上，其在任何已界定之乙酸曱酯及曱基碘 濃度上，可得最大的羰基化反應速率。一合適的促進劑 濃度係在400到7000 ppm。 若使用铑為該羰基化催化劑時，較佳係使用碘化物 促進劑。無機及有機碘化物二者皆可使用。合適的無機 蛾化物包括驗金屬及驗土金屬蛾化物。較佳的金屬硬化 物係為碘化鋰。該碘化物可以此形式或以鹽類的形式添 加，該鹽類例如羧酸鹽類，諸如乙酸鹽，其可於羰基化 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------------裝--- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -13-

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第88 1 1 9848號專利申請案 說明書修正頁 修正日期·· 90年1 1月 條件下轉換成埃化物。此外，也可利用有機碟化物，盆適 合地選自四級胺、甲基吡啶及甲基吡啶鏘。 一羥基_化物係於該液體反應組成物中用為共催化 劑。該羥基_化物可為一碘化物或一溴化物，且較佳為一 碘化物。該共催化劑較佳係為一烷基&化物，更佳係為甲 基碘。於該液體反應組成物中，一合適的共催化劑濃度係 自1到30%重量的範圍，較佳係i到2〇%重量範圍之間。 該羰基化作用方法的總壓力係合適地在1〇到1〇〇巴的 範圍之間。羰基化作用方法操作的溫度合適地在ι〇〇到3〇〇 C的範圍之間，較佳係在15〇到22(rc的範圍之間。 本發明方法的優點係在於裝置上之微小失調，諸如一 微小溫度的偏差，不會導致很大之組成上的問題。 圖式簡要說明 第1圖係顯示對一液相羰基化反應器之曱醇及一氧化 碳饋送流監測器及控制器的示意說明。 本發明將只藉由實施例且參照圖式來說明。第1圖係 顯示對一液相羰基化反應器之曱醇及一氧化碳饋送流監 測器及控制器的示意說明。雖然曱醇衍生物的施用亦是一 樣可以，但為了方便，接下來的說明將限制甲醇為一原料。 參見圖式，一羰基化反應器（1)係設有一供用於曱醇 反應物（2)的入口以及一供用於一氧化碳反應物（3)的入 口。該一氧化碳入口係設有一流速監測器（5)，其透過訊號 線（6)連接到一流體指示器控制器（7p該曱醇入口（2)透過 一流體控制閥（8 )，提供一曱醇的供應，且具有一透過 -14- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） 4獅65 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

5Γ、發明說明（12) 一訊號線（10)連接到一流體指示器控制器（11)的流速監測 器（9)〇 一流速監測器（12)係提供以測量源自該羰基化反應 為之廢氣的流動’該測里係在該廢氣已通過該吸收器（沒 有顯示）而移除有機成份後。該廢氣流速監測器（12)係透 過一訊號線（13)連接到一流速計算器（14)。該流速計算器 (14)也設有一接受來自該一氧化碳饋送速率控制器之 訊號的訊號線（15)，以及一接受來自該曱醇饋送速率監測 器（9)之訊號的訊號線（16)。 邏輯控制器（17)係設有來自計算器（14)的訊號線 (18)、（19)，及(20)。 於使用期間，該甲醇饋送流係由監測器（9)所測量， 該甲醇饋送流係經該訊號線（16)而到達該可計算莫耳流速 的計异器（14)。該一氧化碳的饋送流及廢氣流係各別由監 測器（5)及（12)所測量，且該流速係各別地經過訊號線（15) 及（13)而到達該可計算一氧化碳莫耳消耗的計算器（14)。 而後，該計算器（14)計算該由所消耗之一氧化碳劃分出來 的曱醇饋送流的比例R，且將該結果沿該訊號線（2〇)送到 邏輯控制器（17)。該計算器（14)也計算該所需之曱醇饋送 流’其必須供給1及1 · 1 5比例的R值，且將該訊號各別地 延訊號線（19)及（18)到該邏輯控制器（17)。 假設該比例R係超過某一預定值X，例如1 · 1 5，該邏 輯控制器（17)係將一沿訊號線（19)自該計算器（14)處接收 的訊號沿一訊號線（21)送到該甲醇流體指示器控制器 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -15- -------------裝--------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 498065 A7 B7 五、發明說明（U) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (11)，以設定該設定點上限至一值，其必須降低該尺值至i。 箠該邏輯控制器（17)係將訊號送到該甲醇流體指示器控制 器（11)，以設定該設定點上限至一值，其必須有一 U 5的 R值’該等訊號會一直維持直到該r值計算值降至1或更 低，而該訊號係沿訊號線（20)自該計算器處接收。在此方 法中，當該系統的反應性降低時，甲醇到該羰基化反應 器的流動可限制於條件中。 如果需要的話，該邏輯控制器也可設有以人工支配 該系統的裝置（22)。 元件標號對照表 1···羰基化反應器 2···甲醇反應物 3···—氧化碳反應物 5、9、12…流速監測器 6、 10、13、15、16、18、19、20、21 …訊號線 7、 11…流體指示器控制器 8…流體控制閥 14···流速計算器 17…邏輯控制器 22…人工支配該系統的裝置 ----.---：-------------^-4--------0 --------.. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） • 16-

Claims (1)

1. 498065 2. 3. r>-/r 申請專利範圍 " 第8 8 1 1 9 8 4 8號專利申請案 申請專利範圍修正本 修正曰期：9 0年1 1月 1 · 一種用於連續生產乙酸的方法，其係藉由將甲醇及/ 或其等反應性衍生物和一氧化碳饋送至一羰基化作 用之反應器中，其中保有一包含乙酸甲酯、水、第 VIII族貴金屬羰基化作用催化劑、羥基鹵化物共催化 劑、任擇地至少一促進劑及乙酸的液態反應組成物， 其中該液態反應組成物中的乙酸甲酯濃度係維持在 一預定的值，該濃度之維持係藉由偵測該甲醇及/或 其等反應性衍生物對將轉換成乙酸之一氧化碳的 比，以及調控於該方法中反應之甲醇及/或其等反應 性衍生物之饋送速率的特性，而使得該乙酸甲酯濃度 係維持在一預定的值。 如申凊專利範圍第1項之方法，其中該甲醇饋送流係 依據R值來控制，該R值係藉由甲醇比例控制器計 算，其中 R = M/(C-0) ⑴ 其中 Μ -甲醇及/或其等反應性衍生物之饋送流 (莫耳）， C 一一氧化碳饋送流（莫耳），以及 〇 -於結合後之廢氣流中的一氧化碳（莫 耳）。 2申請專利範圍第2項之方法，其中功能意義係使得 當R等於或大於該預定值（χ)時，一電腦計算係作用 以決定將需要何Μ值以回復該R值至單位量，該值 本紙張尺度適财國國家標準（⑽）A4規格⑵〇χ297公釐） -------------------,.:¾—— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .訂— -17- 六、申請專利範_ 係由該比例控制器記錄到於曱醇流控制器上的設定 點上限’其接下來藉降低該甲醇饋送流控制器來應 付，直到該R值等於單位量。 4. 5. 6. 8. 9. 10. 如申請專利範圍第3項之方法，其中當R值低於該預 疋值X時’該曱醇比例控制器係在該甲醇流體控制器 值上設定一非限制性設定點界限。 ^ 如申請專利範圍第3項之方法，其中χ係在1〇5到 1.35的範圍之間。 如申請專利範圍第5項之方法，其中x係在11〇到 1 · 2 5的範圍之間。 如申請專利範圍第6項之方法，其中x係在11〇到 1.20的範圍之間。 如申請專利範圍第3項之方㈣中在啟動期間，當 y醇必J &速地饋送至該反應器中時，該控制器必須 回以無效，且一最大設定點上限係自自地寫入於該甲 醇流控制器中，而不抑制甲醇饋送速率。 申月專利範圍第1項之方法，其中該第VIII族貴 金屬羰基化作用催化劑係為铑或銥。 如申請專利範圍第5項之方法，其中該第獲族貴 金屬幾基化作用催化㈣、為姥或銀。 專利範圍第9項之方法，其中該第VIII族貴 ^ 玄任擇性之促進劑係選自於由釕、 成之:群:、汞、鋅、鎵、銦、嫣及其等混合物所; 11. 12. 申:專利祀圍第ig項之方法，其中該第族貴 金屬係為鼓，且兮/裡 一 豕任擇性之促進劑係選自於由釕、 餓、錁、糕、工 从 、’ 水、鋅、鎵、銦、鎢及其等混合物所構 成之族群中。 申’專利1&圍第1項之方法，其中存在於該液態反 …A % t之乙酸甲g旨的量係為到7⑽的重量。 14·如申請專利範圍第5項之方法，其中存在於該液態反 心成物中之乙酸甲酯的量係為1到70%的重量。 如申》月專利範圍第9項之方法，其中存在於該液態反 ….且成物中之乙酸甲s旨的量係為1 @ 7⑽的重量。 16.如申請專利範圍第12項之方法，其中存在於該液態 反應組成物中之乙酸甲醋的量係為1到7〇%的重量。 本紙張尺度適财關緖準（CNS) A4規格⑽χ297公爱） -19-