470754 A7 — B7 五、發明說明（1 ) (2000年6月修正) 發明背景 在聚醋酸乙烯酯之生產過程中，要完全地將溶劑和未 反應醋酸乙烯酯移除和再循環是一種複雜且耗能之製 程。然而，完全地移除醋酸乙烯酯對隨後由聚醋酸乙烯酯 產生聚乙烯醇之加工來說特別地重要。例如，在聚乙烯醇 中，殘留之醋酸乙烯酯在由聚醋酸乙烯酯生產聚乙烯醇之 皂化反應中會造成變色（discoloration)。 爲了能更了解從該聚醋酸乙烯酯去除醋酸乙烯酯之 問題，在下面將對由聚醋酸乙烯酯生產聚乙烯醇之製程作 簡要之描述。 用於生產聚乙烯醇之聚醋酸乙烯酯典型地是將醋酸 乙烯酯和甲醇在複數個聚合反應區中分段反應而產生。然 而，用於該聚合反應之其他溶劑，例如第三丁醇，已在文 獻中被報導。在該聚合反應區中之反應程度和聚醋酸乙烯 酯之分子量，會隨溶劑對醋酸乙烯酯之比値而改變。反應 器流出物由內含有溶劑和未反應醋酸乙烯酯的聚醋酸乙 烯酯所構成，其在此被引用作聚醋酸乙烯酯糊[P〇ly(vinyl acetate) paste]。傳統地，該溶劑和未反應單體藉由將該 糊進給至一汽提塔頂端，一熱的溶劑蒸氣流進給至該汽提 塔底端以將該未反應醋酸乙烯酯自該糊內汽提出來。該糊 在進入該汽提塔之前，先以額外加入之溶劑稀釋。一含醋 酸乙烯酯之溶劑流自該汽提塔頂端離開，內含有聚醋酸乙 烯酯和溶劑且重要地不含醋酸乙烯酯的流出物被進給至 皂化單元。在聚合反應區中需對溶劑作小心地控制以控制 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝--------訂i I.------線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 470754 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（2 ) (2000年6月修正) 該聚醋酸乙烯酯之分子量，形成多種分子量產品。將醋酸 乙烯酯再循環之前必須將溶劑自醋酸乙烯酯中分離。此一 分離程序則要投入一複雜之蒸餾製程方能達成。因此，自 聚醋酸乙烯酯中將溶劑與未反應單體移除及再循環的替 代方法便成爲工業界所感興趣之焦點。 在此製程中另外的問題是關於聚醋酸乙烯酯在汽提 塔及在皂化製程中溶劑之使用。此處所用之皂化反應是指 聚醋酸乙烯酯與醇的鹼催化轉酯化反應（3丨1^丨^6-catalyzed transesterification)，該醇典型地爲甲醇。自該 汽提塔所流出的聚醋酸乙烯酯/甲醇流中，未反應醋酸乙烯 酯之殘留量的存在會造成該皂化產品的變色。再者，又因 爲該汽提製程，使得難以得到高的聚合物濃度。然而，較 高之聚合物濃度有時對該皂化製程是需要的。 在醋酸乙烯酯聚合反應後完全移除殘留醋酸乙烯酯 並能良好地控制聚醋酸乙烯酯對醇類比以利皂化製程反 應的方法仍是需要的。 利用押出機自聚合物中移除揮發物是已知的技術。例 如’在”Devolatilization of Polymers,編自 Joseph A. Biesenberger (Hanser, 1 983)，第 65頁至第 85頁”中有描 述利用單螺桿及雙螺桿押出機來進行聚合物之去揮發。再 者，亦有許多專利，例如美國專利第4198265號（Johnson, 1 980) ’揭示利用押出機自聚合物中移除揮發物。然而， 將押出技術引入醋酸乙烯酯聚合製程，在不添加多的溶劑 下’將溶劑及未反應單體再循環，隨後將該聚醋酸乙烯酯 I-----------t--------tt---r.------線 (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 470754 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（3 ) (2000年6月修正) 分散及溶解於一水解溶劑，這些是未曾被報導過的。 發明要旨 本發明直接涉及一種自聚醋酸乙烯酯生產聚乙烯醇 的改良製程，在由醋酸乙烯酯於例如甲醇之一溶劑中聚合 而得的聚醋酸乙烯酯糊中，將醋酸乙烯酯單體與溶劑完全 移除，並且將該被純化之聚醋酸乙烯酯在皂化前先溶於一 醇類溶劑。此處所使用之皂化反應是指聚醋酸乙烯酯與醇 類之鹼催化轉酯化反應；該醇類優選地爲甲醇。 被加熱之聚醋酸乙烯酯糊被進給至一押出去揮發設 備（例如一押出機）的驟沸區，其中該聚醋酸乙烯酯糊係出 自一醋酸乙烯酯聚合反應製程，內含有聚醋酸乙烯酯、醋 酸乙烯酯與溶劑。該糊之溫度被維持在高於玻璃轉化溫度 (28°C)而低於使聚醋酸乙烯酯降解或分解之溫度，以便將 醋酸乙烯酯與溶劑氣化並保有一聚醋酸乙烯酯融熔物。該 氣化之醋酸乙烯酯與溶劑在該驟沸區中驟沸而穿過一個 或多個通孔埠。一實質上純聚醋酸乙烯酯融熔物自該押出 去揮發設備之驟沸區被輸送至一混合區，並在該驟沸區與 混合區之間形成一密封。一含水解醇類溶劑隨後被與該聚 醋酸乙烯酯融熔物混合而形成一利於該皂化製程的均勻 溶液。 以此改良製程加工該聚醋酸乙烯酯並隨後轉化成聚 乙烯醇被了解具有許多優點： •出自該聚合反應製程之聚醋酸乙烯酯不需添加額 ------------^--------对----------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 470754 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（4 ) (2_年6月修正) 外之溶劑亦不必使用一分離汽提塔即可移除溶劑和未反 應單體； •該未反應單體與溶劑能被立即地再循環至一·聚合 反應單元，而避免使用昂貴之分離單元； •能良好控制溶劑，因此亦能良好控制在生產聚醋酸 乙烯酯期間之分子量； -該被純化之聚醋酸乙烯酯方便溶於一溶劑； • 一水解醇類或一含水解醇類溶劑，除了甲醇或在聚 醋酸乙烯酯聚合反應中所使用之其他溶劑外，若有需要皆 能被用來溶解該聚醋酸乙烯酯； •該聚醋酸乙烯酯糊之純化和該被純化之聚醋酸乙 烯酯融熔物之溶解能在相同設備中進行；以及 •被傳送至該皂化製程之聚醋酸乙烯酯醇類溶液中 的固體含量相較於傳統製程能被控制在較高層級。 圖示之簡單說明 圖1爲本發明之一實施例之流程圖，其中，隨著醋酸 乙烯酯之聚合反應，實質上全部的未反應醋酸乙烯酯與溶 劑都被移出該出自該聚合反應器的聚醋酸乙烯酯糊。該實 質上純聚醋酸乙烯酯融熔物在被傳送至一皂化製程前，先 被溶於一含水解醇類溶劑（3>^〇1|'0丨丫1：比3丨<：0>10卜 containing solvent) ° 圖2爲實施例1至實施例4的押出設備流程圖。 圖3爲實施例5的押出設備流程圖。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝--------'訂-----------線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 470754 A7 B7 五、發明說明（5 ) (2000年6月修正) 發明之詳細說明 在聚乙烯醇之製造中，聚醋酸乙烯酯糊係由一聚合製 程所產生，其內含未反應醋酸乙烯酯單體與一溶劑（例如甲 醇或異乙醇），將該糊運送至一去揮發裝置之驟沸區，在一 溫度下使該溶劑與未反應單體驟沸而加以純化，其中該溫 度能蒸發該溶劑及內含於糊中之未反應單體，且高於聚醋 酸乙烯酯之玻璃轉化溫度而不超過其熱分解溫度；及該 去揮發裝置爲一押出機或是其他合適之裝置。該驟沸之單 體與溶劑蒸氣能被再循環至一聚合反應器，而該實質上純 聚醋酸乙烯酯融熔物被運送至一混合區，於是該聚醋酸乙 烯酯在該混合區與該驟沸區間形成一密封；因而這在不影 響該去揮發製程下，使該聚醋酸乙烯酯融熔物溶於一適當 之溶劑。該被純化之聚醋酸乙烯酯和一含水解醇類溶劑混 合而形成一均句溶液並被傳送至一皂化製程。此製程被以 連續程序進行。 該出自聚合反應器的聚醋酸乙烯酯中，醋酸乙烯酯和 醇類溶劑（典型地爲甲醇）的含量爲1至70重量％之醋酸乙 烯酯以及2至50重量％之醇類溶劑。 在此所使用之押出去揮發設備是指一個或多個能提 供該糊混合與混練的裝備。能用於混練和混合黏性聚合物 之合適裝備舉例來說包括單螺桿及雙螺桿押出機，優選地 爲共旋轉式（c〇-r〇tating)或逆旋轉式（counter-rotating)雙 螺桿押出機。然而，任何能將黏性聚合物混練及混合並同 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） J-------------裝---- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂-------------線 470754 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（6 ) (2000年6月修正) 時能移動該聚合物而穿過裝置的裝置都是合適的。利用押 出機使聚合物去揮發之回顧文獻被見於Encycl〇pedia 〇f PolymerScienceandEngineering，第.2 版’第 4冊，第 745 頁至第 751 頁（Wiley-lnterscience，1 985 年）中 Joseph A. Biesenberger 所寫的”Devolatilization”（”去揮 發，’）。 其他裝備能被用以與該押出去揮發設備連結。例如， 一薄膜蒸發器（thin film evaporator)或一焊膜蒸發器 (wiped film evaporator )的蒸發器，其被用於該去揮發設 備之入口處，在該糊通過該押出設備之通孔帶之前將溶劑 與未反應物的初始部份移除，使該醋酸乙烯酯進一步純 化。替代地，其他裝置例如一驟沸桶，能被用以將聚醋酸 乙烯酯糊在該押出設備中被純化之前先加以濃縮。 在進入該押出去揮發設備之前，該聚醋酸乙烯酯糊被 加熱至一高於其玻璃轉化溫度但低於其分解溫度之溫 度，以保持該糊爲一流體形態並氣化該溶劑及醋酸乙烯 酯。優選地，儘量在接近分解該聚醋酸乙烯酯但不使其分 解之溫度下操作，以使該聚醋酸乙烯酯之去揮發最大化。 加熱係一如熱交換器之外部機構來達成，其藉由透過該押 出去揮發設備之壁熱傳，或以當該黏性糊通過該押出去揮 發設備所生之剪力熱來加熱。該糊進入並於該去揮發設備 中保持約80至9(TC間之溫度，優選地，該溫度在約1 40 至1 60°C間。此一溫度在整個聚醋酸乙烯酯去揮發過程中 被保持著並使該被純化之聚醋酸乙烯酯溶於溶劑中。雖然 ------------^--------訂-----------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準—(CNS)A4規格⑽x 297公髮） 470754 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（7 ) (2000年6月修正) 該聚醋酸乙烯酯之分解溫度已在文獻被報導爲15(TC，但 在該押出設備中溫度可高達1 9(TC而不使該聚醋酸乙烯酯 降解。該溫度優選地低於能使得到一均勻溶液，經去揮發 並存在於該押出設備之前，以避免其驟沸。 該押出去揮發設備優選地包含一單一裝置其內含一 驟沸區與一混合區。在該驟沸區中，溶劑與未反應單體被 移出該聚醋酸乙烯酯糊。在該混合區中，該驟沸區中所存 有之實質上純聚醋酸乙烯酯融熔物被混合而溶於一含水 解醇類溶劑中。該驟沸區包含一個或多個通孔帶，溶劑與 未反應單體被氣化穿過通孔埠而驟沸。該驟沸係在大氣壓 下或真空下進行。爲了使生產量最大化，在該驟沸區短滯 留時間是被期待的。一般押出設備之驟沸區中滯留時間典 型地範圍大約介於0.3至10分鐘之間；優選地爲0.3至5 分鐘間。替代地，該去揮發設備能內含許多去揮發裝置且 相互連結，每一個該裝置包含一驟沸區，在該區內有一部 份內含於該聚醋酸乙烯酯糊中之溶劑與未反應單體被移 出。一實質上純聚醋酸乙烯酯融熔物被傳送至該裝置中之 一混合區。 一個用於該押出去揮發設備適當結構之例子是一包 含一驟沸區和一混合區的單一單元，其中該驟沸區包含三 個或者更多個之通孔帶。該第一個或更多個通孔帶是在大 氣壓下運作而最後一個通孔帶是在一約爲0.01至1巴（bar) 之絕對壓力下運作。該優選地結構利用該去揮發設備外部 之能源供應而使在第一個通孔帶移出之溶劑與未反應單 -10 - I------------'裝 -------訂---r--I---線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 470754 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（8 ) (2000年6月修正) 體最大化，該聚合物糊之黏度因此而增加’於是以此黏性 加熱是一有效率之熱生成形式。該結合有黏性熱與來自該 設備壁之熱傳熱之熱能使該溶劑與單體在剩下之通孔帶 中被移出。離開該設備之驟沸區，一實質上純聚醋酸乙烯 酯融熔物進入該設備之混合區。 此一移除未反應單體與溶劑之方法特別地有用於將 醋酸乙烯酯單體與溶劑再循環至一聚合反應器。另外，藉 由使用此方法，再進入該聚合反應器之溶劑與未反應單體 之量是可知道的。如前所述，這對於控制該聚醋酸乙烯酯 之分子量是相當重要的。 該實質上純聚醋酸乙烯酯融熔物離開該驟沸區。而進 入該混合區，其內含低於約1重量％之醋酸乙烯酯（以聚醋 酸乙烯酯爲基準），更優選地低於0.1重量％。離開該驟沸 區，該融熔物於該去揮發設備中之該通孔與該混合區間形 成一密封。該被純化之聚醋酸乙烯酯能在利用相同設備在 不影響驟沸區之去揮發程序下溶於一溶劑。該被用來溶解 該聚醋酸乙烯酯之溶劑爲任何已知能溶聚醋酸乙烯酯之 溶劑，例如甲醇、乙醇、甲酸及其混合物。然而，該溶劑 必需內含在皂化反應中所需求之最少量的水解醇。水解醇 爲具有1至4個碳原子之脂醇，如甲醇、乙醇及丁醇。在 皂化反應過程中，溶液中內含醇類量至少爲每一聚醋酸乙 烯酯反應單元1莫耳當量；優選地爲每一聚醋酸乙烯酯反 應單元1到7莫耳當量。本發明能對聚醋酸乙烯酯溶液中 醇含量作更好之控制，而提供一用於在皂化過程中控制產 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
裝---I 訂---Γ-------線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 470754 A7 B7 00. 6. 26 五、發明說明（ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (2001年6月修正) 物形式的方法。 圖1爲本發明一實施例之裝置流程圖。聚醋酸乙烯酯 在一系列之聚合反應器（10和20)中產生。該聚醋酸乙烯酯 流出物被知道爲聚醋酸乙烯酯糊（21)，其包含聚醋酸乙烯 酯、溶劑以及未反應醋酸乙烯酯殘留物。在該聚合程序 中，該聚醋酸乙烯酯被加熱而被加熱之聚醋酸乙烯酯糊 (22)被傳送至該位於一押出去揮發設備（30)中該驟沸區 之第一通孔帶間（31)。該聚醋酸乙烯酯糊通過每一完 成之通孔帶（31、32與33)，而使醋酸乙烯酯和溶劑驟沸 再循環(AQX至一聚合反應器（1〇)。一被純化之聚醋酸乙烯 酯融熔物被傳送至該押出去揮發設備中之一混合區（Ml， 並在該混合區中被混合溶解於一含水解醇類溶劑，隨後被 傳送至一皂化製程（50)。 本發明藉由下述實施例而更進一步加以說明，而其僅 作爲本發明使用上之範例。 實施例1至4說明利用一押出設備將聚醋酸乙烯酯去 揮發而移除甲醇。實施例5說明利用一押出設備將該聚醋 酸乙烯酯去揮發而移除甲醇與醋酸乙烯酯，並使該純化之 聚醋酸乙烯酯與甲醇重新混合。 實施例1 在此例中係利用一 Werner & Pfleiderer ZSK-30共旋 轉式雙螺桿押出機來進行。該押出機之螺桿設計見於表1 而實驗室押出機之流程見於圖2。該押出機設有4個圓形 -12 - 木紙張尺度顧巾關家標準（CNS)A4規格（210 X 297 -------------裝·-------訂·--------線 r (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 470754 Α7 Β7 (2000年6月修正) 五、發明說明（10 通孔，每一個通孔具有一 60 mm之直徑，且位於該押出機 之筒1 ’ 4，5及7中。該位於筒4，5之通孔被作爲一通 孔帶，因爲該押出機之螺桿並未被設計於其間形成一融熔 密封。該押出機之筒利用該筒之襯套中的熱油或熱水而力口 熱。該外部加熱器之溫度設定如表2。包含有3 8重量％聚 醋酸乙烯酯[粒徑（Dp)介於1 000至1 500間]和62重量0/〇 甲醇之聚合物溶液以40磅/小時進給至該具熱交換器之押 出機，該進給至押出機之溫度爲104°C，該押出機內之融 熔溫度範圍介於96至1 89°C。可注意的是，此樣品並不 帶有醋酸乙烯酯單體以簡化製程。該甲醇在該三個通孔帶 中被蒸出且該聚醋酸乙烯酯融熔物被送經該押出機。在此 實施例中，無額外之甲醇被加入該聚合物融熔物以估算去 揮發量。該出料組成物（押出物）爲99%之聚醋酸乙烯酯， 其顯示出由進料流中移除揮發物（在此例中爲甲醇）之能 力。在此操作中，該前二個通孔被保持於大氣壓下，該第 三個通孔之壓力藉由一外部真空泵而控制在0.74巴。該 押出機之螺桿速度被設定爲1 50 RPΜ。 I,------------裝--------訂 i·^-------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公楚） 470754 A7 B7 五、I务明說明（1 1 ) (2000年6月修正) 表1、螺桿設計規格 筒1 筒2 筒3 筒4 筒5 筒6 筒7 1-4 2-42/42 3-42/42 1-45/5/42 1-90/5/28 1-20/10L 3-42/42 2-42/42 2-90/5/28 1-20/10L 1-42/42 2-42/42 5 2-42/42 3-42/42 1-45/5/42 1-90/5/28 1-20/10L 3-42/42U 1- 42/42U 2- 42/21 2-90/5/28 1-20/10L 1-42/42 2-42/42 筒8 筒9 筒10 筒1 1 筒12 筒13 筒14 1-4 1-42/42 1-20/10L 1-28/28 3-28/28 3-28/28 2-28/28 2-20/20 4-20/20 5-20/20 2-20/20 5-14/14 5 2-90/5/28 1-20/10L 1-28/28 1-20/20 4-45/5/14 1-90/5/42 1-90/5/42 1-20/10L 1-20/20 1-20/20 3-45/5/14 1-45/5/52 1-90/5/42 3-20/10L 1-20/10 4-TME 1-45/5/28 2- 90/5/28 3- 20/10L 1-14/14 丨—------------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 其中，該第一個數字表示所使用之單位數目；其後接 有一破折號”一’’。 訂-------線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 若該數字之接續部份爲#/#’該所使用之螺桿單位爲 一螺桿軸襯；該第一個數字表示該單位之螺距而該第二個 數字爲其長度（mm)。 若該數字接續部份爲，該螺桿單位爲一混練塊 (Kneading block)。該第一個數字表示該槳（Paddles)之方 向（分45。或90。），該第二個數字表示槳的數目，以及該 第三個數字表示該單位之總長度（mm) ° 螺桿軸襯之後接一” L”，表禾一左邊單位；而其他單位 -14 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐 470754 A7 B7 發明說明（12 ) (2000年6月修正) 爲右邊。 表示一”底切”單位（“undercut” element) “TME”表示一渦輪混合單位（a turbine mixing element)，而此單位係爲 Werner & Pfleiderer 設計， 8030-00.12R 225/014-00(Part #50002614)。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 _ 2、外部循環加熱器（油或水）之設定溫度 加熱區# 1 加熱區#2 加熱區#3 加熱區#4 加熱區#5 筒 溫度 筒 溫度 A-A* 同 溫度 筒 溫度 筒 溫度 °F(°C) 叩(。〇 °F(°C) °F(°C) °F(°C) 390 300 300 210 205 1 1,2 (199) 3-7 (149) 8,9 (149) 10-12 (99) 13,14 (96) 2 395 300 300 210 210 1,2 (202) 3-5 (149) 6-9 (149) 10-12 (99) 13,14 (99) 3 395 395 350 210 210 1,2 (202) 3-5 (202) 6-9 (177) 10-12 (99) 13,14 (99) 4 395 300 300 210 237* 1,2 (202) 3-7 (149) 8,9 (149) 10-12 (99) 13,14 (114) 5 360 300 325 200 104 1,2 (182) 3-5 (149) 6-10 (163) 11,12 (93) 13,14 (40) 表示其溫度不被控制，其高溫係來自該送入之聚醋 酸乙烯酯融熔物之黏性熱。 實施例2 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 教--------計---^-------線 470754 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（13 ) (2000年6月修正) 利用如實施例1所描述之相同實驗設定，而以80磅/小 時之該聚合物溶液（38重量％聚醋酸乙烯酯與62重量％甲 醇）被進給至該帶有熱交換器之押出機；.該押出機之入料溫 度爲144°C。該外部加熱器之設定如表2。該押出機之內部 融熔溫度爲99至178°C。該抽出機之螺桿轉速增爲250 RPM以穩定在較高入料流速下之操作。再次地，該前二個 通孔帶在大氣壓下操作，而該第三通孔帶在0.66巴下運 作。在去揮發後不再添加甲醇。該押出物組成爲99.2%之 聚醋酸乙烯酯。 實施例3 利用如實施例2之相同條件，以80磅/小時之聚合物溶 液（38重量％聚醋酸乙烯酯，62重量％甲醇）被進給至該押 出機。該溶液之入料溫度爲143°C而該押出機在400 RPM 下操作。該押出機之融熔溫度範圍介於98至1 79°C間；該 外部加熱器被設定較高之溫度（如表2)。因此，即使溫度範 圍與前一實施例-致，該中間通孔帶會實質上較熱。例 如，該第二通孔帶中，該融熔溫度爲1 58°C而比較實施例2 中爲108°C，該第三通孔帶中溫度爲159°C而比較實施例2 中爲137°C。三個通孔帶皆在大氣壓下操作（0.95至1.0 巴）。在通孔帶中無真空供應，但具較高之溫度，該押出物 組成爲99.1%之聚醋酸乙烯酯。 實施例4 -16 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝---- 訂-------線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 470754 A7 B7 (2000年ό月修正) 五、發明說明（ 利用如實施例1之相同條件，以40磅/小時之聚醋酸乙 烯酯/甲醇溶液被進給至該押出機。該進料於該押出機之第 一通孔帶內驟沸前被加熱至152°C。該前二個通孔帶在近 大氣壓下操作而第三通孔帶在0.36巴下操作。該99.4%固 態聚醋酸乙烯酯產物被形成。該產物在該押出機外再溶解 以製備一 1 5重量％聚醋酸乙烯酯/甲醇溶液。與該原聚合物 溶液之顏色與黏度比較，該原進料溶液之白度 (\/71^6的33)(以穿透式色度計測量）爲94.84%而再溶解之 聚合物溶液爲93.14%，該原溶液黏度（變化該溶液濃度並 加以修正）爲123 cps而再溶解溶液爲117 cps。這些値皆在 技術之實驗誤差範圍內，表示在去揮發過程中並未有聚合 物降解發生。該押出機內融熔溫度範圍介於110至187°C 間。即使該押出機內融熔溫度高於聚醋酸乙烯酯被發表之 熱分解溫度15CTC仍無降解發生（Polymer Handbook，第3 版，編自 J. Brandrup 和 E.H. Innergut. Wiley，1989， PV/71)。 實施例5 在此實施例中，同時測試去揮發及與溶劑之再混合。 圖2中之押出機結構如圖3而加以修飾。再者，在該通孔帶 筒中加上三個射入區9、1 1、1 3。甲醇以下列速率射入： 第一射入器爲3.1磅/小時，第二射入器爲7.6磅/小時，第 三射入器25.7磅/小時。該進料溶液包含40重量％之聚醋酸 乙烯酯，40.2重量％之醋酸乙烯酯，及19.8重量。/。之甲醇。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） I.----------------------訂 -------線 (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 470754 A7 B7 κι fi, 2G ψ η ^ 五、發明說明（ lilltl I·.,.二必‘..·广· 15 (2001年6月修正) 40磅/小時之進料溶液被進給至該帶有熱交換器之押出 機；該入料溫度在159至161°C。該押出機之第一通孔帶在 大氣壓下操作，第二通孔帶在0.11巴（bar)下操作，及第三 通孔帶在0.01巴下操作。該系統在此狀態下持續操作2.5 小時。在此期間，該押出物爲均勻態且澄淸。該聚醋酸乙 烯酯組成在39.9重量％至41.1重量％間變化。在整個運作 過程中該醋酸乙烯酯之組成低於0.4重量％ ;該押出物之其 餘部份爲甲醇。在此例中，用於下一階段的該單體之移除 與反應物（此例爲甲醇）之再添加被示範'> 該押出物（40重量 %聚醋酸乙烯酯和60重量％甲醇）能被接受以進行一聚乙 烯醇工廠中之皂化反應部份。自該通孔凝集之凝集物（67 重量％醋酸乙烯酯和33重量％甲醇）能被接受而直接進給 至一聚醋酸乙烯酯工廠之聚合反應部份（補充醋酸乙烯酯 而一起作爲單體反應形成聚醋酸乙烯酯）。 主要元件之圖號說明 10,2 0...聚合反應器 30··.押出去揮發設備 ---------------------訂·--,--I---- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 31,32,33...通孔帶 50.··皂化製程 34...驟沸區 35...混合區 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）