TW469288B - A dye and its use for coloring paper, paperboard or carboard - Google Patents

Description

469288 五、發明説明（1) 本發明之背景

本發明係關於用於製造不同深淺棕色之牛皮紙及其 他此等基材之可漂白性染料。 由二胺基二苯乙烯二磺酸所衍生的偶氮染料及螢光 光亮劑係為已知。E. g.，H. Zollinger,顏色化學（VCH Verlagsgessellschaft， 1991)，第164及257頁。 德國0士『61116叾1111居33(：11]：1【{ 4,139,302號中揭示具 下式之二偶氮基二苯乙烯指示劑染料 R1 R1 ί/~\ 斤 CH=CH S〇3Na Na〇3S Η

-N=N—

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OH -.}\ ! tx: 其中R1及R2可為氫、鹵素、N〇2、OH、NH2，或C1-C6烷 基。雖然R1及R2可位於末端苯環中之任何空環位置上， 羥基必須永遠位於偶氮基之對位上。比較歐洲專利案 739, 747號及日本公開案52/55625號。 美國專利5, 495, 003號中揭示下列通式之二偶氮基障:康 二苯乙烯染料

kif:入丨 L-.一^J (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 袭. 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

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練id 師 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） I - - Lr— 16 9 2 8 8 五、發明説明（2 ) 其中Rl至R5代表各種不同之取代基且Μ代表不同的陽離 子。在一此等之化合物中，每一個幻為位於偶氮基鄰位 上之羥基。參閱實例58。然而，所有此等化合物係必須 經位於偶氮基對位上之三氮》井基所取代。比較歐洲專利 案739, 747號及日本公開案52/55625號，其亦需要不同 於本發明之鄰位-羥基及間位-甲基之官能基。 現今已發現本發明之二重氮基二苯乙烯，其每一末 端苯環係被位於偶氮基鄰位上之羥基及位於偶氮基間位 上之甲基所取代，其可在溶液中作為紙用染料使用傳遞 一暗黃色，通常指的是’’黃褐-牛皮紙”的顏色。本發明 之染料在製紙用之典型pH範圍内，不僅提供了不需要與 其他染料混合之清晰明確的顏色，而且顯示出極微的陰 影感光度，且因此甚至可用於已知染料，例如C, I.直接 黃色4號所不適合用之鹼性-上膠紙之染色上。本發明之 染料貯存於溶液中時亦很穩定，且在含氯之漂白劑中例 如用於那些廢紙回收中者，可表現出極佳之漂白性。這 種獨一無二之結合特性係已知染料所不曾有的。 本發明之指11 本發明係關於具下式（I)之染料 〇M M0 ch3 so3m mo3s ch3 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS >八4说格（210Χ297公釐）

Hi— l·— n n I---n I (請先閱讀背面之注$項再填寫本頁)

、1T 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

五 __ 經濟部智慧財產_局具工消費合作社印製 " 6928 8 發明説明（ 其中每一個Μ為氫離子，鹼金屬離子（宜為鉀離子），或 烷基’或Cl-C6羥基烷基）。本發明亦關於染料對色紙及 其他此等基材之用途。 注A明之詳細玆日 本發明之染料可為游離酸（即，其每一個Μ為氫離子） 或為不同之鹼金屬或銨埴（其中一個或多個Μ為鹼金屬或 錢離子）而製備適當的鹼金屬塩包括鋰 、納及舒垣， 其所有4個Μ皆為鉀離子者為較佳。

Ra，Rb，Rc&Rd說明中所用之” Ci-C6烷基，，一詞指的 是具有1至6個碳原子之直鏈或支鏈脂族烴基。c卜C6烷 基之例為甲基、乙基、丙基、丁基、戍基、己基及其異 構物型式。’’C2-C6羥基烷基”一詞指的是具有2至6個碳 原子之直鏈或支鏈脂族烴基且經一個羥基所取代。C2_ 以羥基烷基之例為羥基乙基、羥基丙基、羥基丁基、羥 基戊基、經基己基及其異構物型式。 本發明之染料可用已知之偶氮基偶合方法製備。較 佳之方法，係將具下式（Π)之黃酮酸之重氮塩 (H) 中利! 昔代丨 丨坤μ

pfi.人 I 本紙張尺度通用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ----------M装-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂

469288 A7 B7 五、發明説明（4 ) 與具下式（III)之對-甲盼偶合

S3中， I.,, .. I ί Kfi-A.； (111) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 式（Π)之重氮埕可用已知之重氮化方法由相關之二 胺、黃明酸製得。在特別有用的重氮化方法中，黃酮酸 係在含亞硝酸培（宜為驗金屬亞端酸垣例如亞确酸納）及 無機酸（宜為氫氣酸）之水中重氮化。重氮化作用係根據 該較佳方法典型地在低於約4〇°c之溫度（宜為約5°c至約 40°C)下進行’雖然亦可能在此範圍外之溫度下進行。 然後在適當驗存在之下在水性介質中將所產生之重 氮故與對-甲盼偶合。雖然通常酚類係在經基之對位上 反應（例如’在德國〇ffeniegUngsschrift4, 139, 302 中 所述者），對-甲酚具有位於對位上之甲基且因此代替了 在經基鄰位上之反應《偶合之適當的鹼為那些可提供鹼 性環境但不會與反應物種發生偶合反應者。較佳之鹼為 驗金屬氫氧化物，最佳者為氫氧化鉀。如果要製備銨 塩，其鹼典型地為胺（例如RaRbRcN，其中Ra，Rb及Rc係 如上所定義者）或第四銨氫氧化物（例如RaRbRcRdN+〇r， 其中Ra，Rb，Rc及0係如上所定義者）。偶氮基偶合反應 宜在低於約30°C之溫度下進行（宜為約l〇°c至30°C)，雖 本紙張尺度適用中國國家標準（CMS ) A4規格（2ί〇Χ297公嫠） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 装- '1Τ • 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 4 6 9 2 8 8 A7 B7 五、發明説明（5 ) 然範圍以外之溫度下進行亦為可能但不甚佳。當用鹼金 屬氫氧化物，式RaRbRcN之第三胺或式RaRbRcRdN+OH一之 第四氫氧化銨作為鹼時，所產生之溶液可直接使用或可 在作為染料前進一步處理，例如，用濃縮或稀釋法。其 他鹼類（例如其他無機金屬氫氧化物）亦可使用但不甚 佳，因為所產生之溶液必須進一步處理，例如，用陽離 子交換或用衍生法，以得到所要的胺塩。 本發明之染料可用於將顏色傳遞至各種不同的基材 上，但對染色及印刷紙、紙板及硬紙板以及其他需要 有”黃褐-牛皮紙”顏色之纖維質者為特別有用。特別適 當的基材包括，例如，已漂白的、上了膠的或未上膠的 無木質素紙，其起始基材可為已漂白、半漂白或未漂白 的紙漿，及回收且去了油墨之纖維。其他纖維素之纖維 基材亦可用本發明之染料著色。其可藉許多已知於此方 面技藝中之任何方法應用該染料，宜應用於水中懸浮之 紙漿上亦可應用於表面染色、塗敷或印刷。 應用於水中懸浮液之紙漿（亦稱為”内染”）之操作 係分批將其加至儲槽或”液壓-碎漿機”中，其係通常提 供了極佳之攪動作用。分批加入為人工操作，係將染料 以重量或體積計量加至含紙漿之器褒中。本發明之染料 亦可連續地加至備有計量設備，例如傳動裝置或活塞型 式泵使成流動狀含紙漿的水中。 表面染色可在例如有卷軸設置之製紙機器，即已知 之”精整壓力機”上操作。這些卷軸形成夾狀夾住纸張移 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210 X 297公釐） ---------------—IT——-----u{ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社邱製 6 928 8 at B7五、發明説明（6 ) 動。一池精整壓力機之液體其通常含有澱粉及其他添加 劑以及染料，係計量控制著紙張的雙面。液體被吸收至 紙張表面上，如此將顏色傳遞至紙張上。表面著色通常 係與内染技術合併使用。 塗敷著色可由許多造紙機線上或離線中之任一種方 法使用。塗敷漿液典型地包含有色的填料（例如粘土或 二氧化鈦），膠乳粘合劑、著色劑（例如本發明之染 料），及其他已知的添加劑以強化塗敷外表。該塗敷混 合物係典型地使用於紙張上，通常係將塗敷混合物塗在 卷軸上，且用刀葉將多餘的刮除。 印刷可用許多已知方法中之任一種進行，以獲得裝 飾性設計或大型表面外層。本發明之染料，例如，可與 其他添加物混合，例如粘合劑及潤滑劑，且用許多已知 印刷技術之任一種，例如橡皮板印刷應用在紙張表面 上。 已知於此方面技藝中之適當的添加物及辅助劑，當 然，亦可與此等應用方法一起使用^在此處所用之η添 加物” 一詞指的是有助於本發明之染料與其他不同之基 材結合之基材。在此處所用之”辅助劑”一詞指的是與本 發明之染料相容且有助於不同等級之紙能有效生產之基 材。當然，某些基材可兼作添加物及輔助劑。許多添加 物及輔助劑不止是使用於上述之應用技術中之任一種 上。然而實際上，只有少數類之添加物及輔助劑係典型 地用於每一應用方法中。 (請先間讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2!OX297公釐） 469288 A7 ______ B7 五、發明説明（7 ) 一 —-- 用於内染之適當的添加物例如，包括松香膠、硫醆 鋁、固定劑（例如胺冷凝物-型式之產物）·，保持輔助劑 及無機塩類（例如氣化鈉）。作為内染之適當輔助劑包括 烯基琥珀酐，烷基乙烯酮二聚物，纖維保持輔助劑，濕 -強度樹脂，殺蟲劑及消泡劑。 用於表面著色（例如，用精整壓力機）之適當的添加 物包括澱粉及表面活性劑（表面作用劑）。用於表面著色 之適當的輔助劑包括烯基琥珀酐及殺蟲劑。 用於塗敷著色之適當的輔助劑包括填充劑（例如， 粘土、二氧化鈦、碳酸鈣等）、膠乳、潤滑劑、光澤強 化劑、及消泡劑。 用於印刷之適當的添加物包括粘合劑、固定劑、潤 滑劑、濕潤劑、及粘性控制劑。 當然已知於此方面技藝中之其他適當的添加物及輔 助劑亦為可用。 下列實例進一步詳細闡明本發明化合物之製備及用 途。本發明在前述揭示中所陳述之這些實例，非為限制 其精神或範圍。熟於此方面技藝之人士可立即了解已知 條件之變化及下述製備步騍之方法可用於製備這些化合 物。除非特別註明，所有之溫度係為攝氏溫度且所有之 百分比為重量百分比。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） — —. 「I裝-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智蚝財產局員工消費合作社印製 4 6 9 2 8 8 A7 五、發明説明（8 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實例 表現參數 將實施例1-4之染料用酸性及鹼性染色所獲得之表 現參數。 酸性染色：將3克（乾重）已漂白之軟木牛皮紙漿置於 含200ppm氣化鈣之1〇〇毫升人工化硬水中攪拌而製得紙 漿混合物°將1· 0%(以纖維乾重計）適當的標準染料或等 量（以下述傳輸光譜方法所測定者）之試驗染料加至紙漿 泥中。將上了色之紙漿混合物攪拌2分鐘，隨後將4. 〇毫 升之0.88%Pexol松脂膠溶液加至其中。將漿液再攪拌5 分鐘後’將10.0毫升之1.5%硫酸鋁溶液加入其中。將 上色紙漿混合物攪拌20分鐘，然後進一步以1〇〇毫升人 工化硬水稀釋且倒入裝有半滿去離子水之TAPPI紙模 中。當水經過TAPPI模具下之成型板且自模具中排出後 即形成紙張。所產生之紙張在吸墨紙間壓擠，置放在絡 黃裡襯板上，且置於乾燥環上在約90°C之烤箱中乾燥。 然後比較乾燥紙張之顏色強度及深淺色度差異。 鹼性染色：將3克（乾重）已漂白之軟木牛皮紙装置於 含200ppm氣化鈣之100毫升人工化硬水中攪拌而製得紙 漿混合物。將3%碳酸鈣懸浮液（10毫升）加至紙毅現人％ 中。然後攪拌5分鐘。將1% (以纖維乾重計）適當的標準 染料或等量（以下述之傳輸光譜方法所測定者）之試驗染 料加至紙漿泥中。將上色之紙漿泥攪拌15分鐘，隨後將 2毫升之0. 3¾烷基二烯酮二聚物膠劑加入紙漿混合物中 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨〇 X 297公釐） —1 ^^1 H ! I \1 ϋ I -- I. 1^1 TV 1^1 t^i HI -- i — i I I (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 經濟部智慧財產局S工消費合作社印製 五、發明( 9 ) ~~- (取自Hercules之Hereon 70)。將混合物再授拌2〇分鐘 後*進一步以1〇〇毫升人工化硬水稀釋，兵攪拌2分鐘，’ 且倒入裝有半滿之去離子水的TAPPI紙模中。當水經過 TAPpi模具下之成型板且自模具中排出後即形成紙張。 所產生之紙張在吸墨紙間壓擠置於鉻黃裡襯板上，且置 於乾燥環上在約90°C之烤箱中乾燥。然後比較乾燥紙張 之顏色強度及深淺色度差異。 根據實例1所製備之本發明之染料的表現參數係用 下列標準品（全部取自拜耳公司）測定： 標準品A:P〇NTAMINE®黃色GXG液體（顏色索引直接黃色η) 標準品B:P〇NTAMINE®Billiant紙黃色液體（顏色索引直 接黃色4) 本發明實例1之染料的表現參數亦與實例2及3之比較染 料者相比較。 實例之染料及所用之標準染料係用相對顏色強度比 較其顏色性質。每一試驗染料在已知稀釋度下可獲得傳 輸光譜，且其標準在約300至700毫微米之範圍。因為實 例1至3染料之莫耳濃度沒有測定，其莫耳吸光係數（即 絕對吸收率）為未知。然而，每種染料在最大吸收（λ m a X)時之相對吸收率與標準品之比較係用來決定每種染 料與相關的標準之相對量，其係應用在紙樣上以獲得具 有相似反射強度染色樣本。特別是，每種染料在最大吸 收（又max)時之相對吸收率與標準品比較以決定每種染 料與相關的標準之相對量，其係應用在紙樣上以獲得具 11 本紙張尺度適用中國國家標準( CNS ) A4规格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) t *τ Γ ^6 92 8 8 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（10 ) 有相似反射強度染色樣本。 已漂白之染色牛皮紙樣係如上所述，用1%適當染料 標準品的溶液與實例1至3(其數量係如上所述與在相對 光吸收率計算出之差異而調整）染料之指示量而製備。 染過色的紙張係用下述方法比較，以決定其反射顏色強 度（以目測及儀器測量）及濃淡色度（以目測及儀器測 量），耐光（以目測）及可漂白性（以目測）^此外，係以 下述目測方法來決定兩面性。 反射顏色強唐 a.目測：在標準光源下檢視染色紙（備有D65光源之 MacBeth光座）。每一試驗染料之觀察強度係以相對標準 記錄（以部分列於每一表中）。 b·儀器：用顏色測定裝置（數據顏色系統Acs模型cs_5) 分析染色紙。該儀器測量每一紙張在又max之吸收率且 C用Kubelka-Munk K/S程式）自動計算用測試染料染色之 紙與彼等用標準品染色者間其顏色強度之差異。其結果 以部分記錄於每一表中。 色調 a.目測：染色紙以如上述之相同條件下檢視其目測顏色 強度。在色調中之任何差異係用標準色差一詞來描述色 調及党度/鈍度。差異一詞係uAATCC灰色標度計且記錄 如下： - 12 - 本纸張尺度適用中國國家橾^210χ 297缝-- IJ ^-- (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 -rs -—Γ— 169288 A7 __B7 五、發明説明（11 ) 黃色染料 微紅 微綠 ‘ 稍紅 稍綠 清晰紅清晰綠 相當紅相當綠 非常紅非常綠 敗色紅敗色綠 b儀器：上述用於反射顏色強度之顏色測量裝置在 CIELAB測量系統及CIE CMC(2:1)系統兩種系統中提供染 色紙張之顏色讀數。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 在CIELAB系統中，L*一詞指的是光亮度，其較高值為較 亮色且較低值為較暗色；a* —詞相關於紅（正值）或綠 (負值）；b*—詞相關於黃（正值）或藍（負值）；C*一詞 指的是彩色，係為顏色飽和度之表示且係以a*及b*平方 總和之平方根來計算；且h—詞指的是色彩。結果係就 以試驗染料所染紙張之相關L*，a气b*, c*及h值與標 準品之相關值間之差異記錄。在CIE CMC(2:1)系統中， L*一詞指的是光贵度’其較高值為較亮色且較低值為較 r 暗色：詞指的是彩色’係顏色飽和之表示；及jj木指 的是色彩。結果係以試驗染料之染色值之相關L*，C*及 H*與標準品之相關值間之差異記錄。酸性染色與相關之 鹼性染色間6值之差異以”△值”記錄，其值接近零時表 示在pH中色調穩定度改變。 - 13 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐) ' A7 B7 469288 五、發明説明（12 ) 耐光性 耐光性係用AATCC試驗方法16E-1993之一般方法測 定。將長條覆蓋之染色紙係置於槌色計中且每一長條部 份在光源下暴路數小時，其間經常檢視長條之情況。暴 露持續著直到暴露之長條部份呈現出可看得見之褪色， 在AATCC灰色標度之評估幾近為明顯的。產生這種褪色 程度所需要之暴露時間（小時）係記錄於表中。 耐光性之結果亦就彩色中之改變描述。”成色染中 斷（on-shade break)”係指褪色之情形與原未褪色之染 色’其色調或彩色相同。“敗色染中斷（of f—shade break)”係指褪色之情形與原未褪色之染色，其彩色不 同。 可漂白性 漂白試驗係用次氣酸鈉來測定每個試驗自染色紙上 移除顏色的量。每次試驗將樣紙在水中劇烈攪拌使再成 為紙漿。將紙漿收集在一紗網上且在容器中加入足量的 水使形成含4%之紙漿懸浮液。在pH約為10時，用4%次氯 酸鈉在60°C下處理分開的樣本30分鐘（或相等於需要提 供2%有用之氯量）。然後將已漂白之紙漿樣品倒入裝有 半滿去離子水之TAPPI紙模中。當水經過模具下之成型 板且自模具中排出後即形成紙張，所產生之紙張在吸墨 紙間壓擠，且置於約93°C之電動.圓桶型式之乾燥器中乾 燥。將所產生染色紙張與未漂白紙張比較其顏色強度。 本紙張尺度適用中國國家榡準（CNS > A4規格（210X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4B928 8 A7 B7 五、發明説明（13) 樣品中殘餘顏色較少係被認為較具有可漂白性。其結果 係以相對於染色者之殘餘顏色百分比，未β漂白樣品或根 據下列等級之目視說明記錄於表中： 評估 殘餘顏色 不可漂白性 81%至100% 部分可漂白性 21%至80% 實甩可漂白性 6% 至 20% 可漂白性 0% 至 5% 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 兩面I生 較短之紙纖維及填充物（例如粘土或二氧化鈦）其欲 在紙張單邊（頂邊）上能更濃縮。結果，使兩面可表現出 不同特性。例如’紙張的兩面通常關係到頂面（或鼓邊 felt side)及底邊（或網邊wire side)。兩面性係某種 染料對長纖維或較短的紙纖維及/或含填充物更能著色 之特性。下述之方法係用於測定實例1至3染料之兩面 性。 將5克含染料之紙漿混合物稀釋至丨公升且分成相等 部份。一部份稀釋至1公升且在真空下倒入備有100/12〇 網孔圓形模具之紗網上。將濾張自模具上取下且將網邊 貼標5己。第二部份亦稀釋至1公升且在真空下倒入圓形 模具。然後將過濾所得之濾液小心倒入第二張上使紙張 上不會出現空洞。將第二張滤張自模具上取下且將觀邊 貼標記α然後在約93°c將兩張濾張在電動滾筒乾燥器上 15 ‘紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X ；297公釐） (請先閲讀背面之注$項再填寫本頁) 袭' *?τ 469288 A7 B7 五、發明説明（14 ) 乾燥且比較其相對顏色強度。如果第一張紙的著色較 重，其染料被視為靠網-或底-邊，如果第二張紙的著色 較重，期染料被視為靠氈-或頂-邊（參閱表）。靠頂-邊 性通常係被視為鹼性染色所要的特性，其係為現今美國 製紙業普遍使用的方法。 重氮前質之製備 將含74. 1克（0. 20莫耳）黃酮酸於330毫升水之混合 物攪拌成平滑漿液，其可另加入31.9克50%水性氫氧化 鋼而溶解，使pH為6. 8-7. 2。將驗性溶液緩慢加入氫氯 酸溶液且另加入冰冷卻至20°C，而使游離的黃酮酸再沉 ί殿。經一小時將56毫升40%水性亞确酸納加至冷卻的黃 酮酸中。然後在不高於35°C之溫度下，將產生的混合物 攪拌2小時。另將0.4克磺醯酸加入使過剩之亞硝酸分解 且用過濾法將產生之黃酮酸重氮鹽分離出來且清洗直到 剛果紅試紙呈中性。重氮鹽過濾塊無需進一步純化即可 用於實例中。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

16 - 本紙乐尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210x297公釐） 469288 A7 _B7_ 五、發明説明（IS ) 將含0. 20莫耳如上所述之黃酮酸於240毫升水中攪 拌，且然後平均地在30分鐘内加至含102._2克（0.82莫 耳）45%之氫氧化鉀，50.4克（0.42莫耳）90%之對-曱酚， 及240克冰之混合物中而製得黃酮酸重氮鹽，其間讓溫 度上升至約18°C ^"將另外23克（0.18莫耳）45%氫氧化鉀 加至混合物中且再攪拌2小時。用玻璃纖維過濾器將混 合物澄清。澄清的溶液中包含8 6 0克染料。染料溶液的 光譜分析在約435ηηι處顯示出寬Xmax，在約380nm及 455nm處出現弱肩帶。

用上述方法對已漂白之牛皮紙染色呈現出暗淡不鮮 明的黃色D 本發明實例1之染料與標準品A及標準品B之表現數 據顯示於表1中。（因為在鹼性中顏色改變劇烈，標準品 B不適用於鹼性染色中且未作試驗）本發明實例1之染料 及比較實例2及3之表現數據顯示於表2中。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .袭. 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 7 11 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 4 6 9 2 8 8 A7 B7 五、發明説明（ie) i^00 00 f Ϊ mngIfs V 口—疝琛#1翻 蠢 9.SL 3 οί.寸 εζ.ζ ζ.§漱要 81 ο·π ou SI 02 001

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重複實例1之方法，除了用99%間—甲酚代替對_甲酚 且僅加入第一次之氫氧化鉀。所產生之染料溶液之光譜 分析在約413nm之處顯示出尖銳之^肛。 用上述方法對已漂白之牛皮紙染色，較之以本發明 實例1染料對紙之染色，其呈現出明亮、較綠陰影之黃 色0 — ! ' .装-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -訂- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其表現數據顯示於表2中。 货例3 (比較）K0~^Vn^n'〇^ch=chhQk.n; CHs so3K κο3ύ S1-7Jf 理人，

重複實例1之方法’除了用99%鄰-曱酚代替對-曱紛 且僅加入第一次之氫氧化鉀。所產生之染料溶液之光譜 分析在約41 lnm之處顯示出尖銳Xmax。 用上述方法對已漂白之牛皮紙染色較之以本發明實 - 19 - 本·紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨OX 297公釐） 469281 A7 B7 五、發明説明（18 ) 例1染料對紙之染色，其呈現出明亮、清晰之較綠黃 色。 其表現數據顯示於表2中。 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝.

、1T 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) Α4規格（2丨0Χ297公釐） 469288 A7 B7 五、發明説明（19 ) s<s-l) 靈)8« 震 8« (sqe i« 6.9 9Y 寸·Zs-v)rooo (ί.ί-<)Γζς (8Ί-ν> 寸·Ιί (10.6 (ς·Ι-ν)Γςοο 31 000 0SS SI OCNI 009 ς.ε sz π (？<)9.^ (Γ0-ν)8.Ις (Π, vs (S.寸 v)6Tt (6wns3靈s SI 001 09 02 9ISI 001 (寸 Ό v)SOi (ΖΊ ν)οο’ς 寸3 ν)Γε 寸αον)3 ρΐ.νοοοο/, ΟΌΟΙ ε.6 L-i ςτ m 9.Κ 3 L9 9.S 3)1 SI 0.9 $ 6-L ι·ε 寸τ S8 οτς 寸·τς Ι‘8 Γ9οο 寸.SI 000 t龜 #/_ si ο.ς ειο (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1漏 oo【 ο.οΐ 001

寸0/, σζ寸 3 οο·6Α SI ΪΙΕΗ *HV *uv (aCNusuM€] % Ξ(9νΉΙ3Μ€3 ({s's^i疸ss s §話裔镆 _血 21 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 159288 A7 B7 五、發明説明（2〇 ) (^q-1) (iiiJJ,1) 震 i« €}琛擊馨 震 §妇) 震 e§ 8¾ €]谦#趨 gls 寸，z

寸—CN Φ5埏s1, ,S0^ 話越 0— 潁Κ ^.i#1.石|鎞向 e$ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 smsm^ms 22 (kIVJMI 撇？®€)涨 51、繼 giiMM^s憩4α^1ΗνΊ3υ^1φΐ1€3^$1^3 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） S9288 A7 ______B7 五、發明説明（21 ) 表2中之數據’特別是及Ah值，顯示出以上述 實例1所製備之本發明染料較之根據實例2·及3所製備之 染料對pH值改變可呈現出較多陰影穩定度且因此更適合 於在鹼性製紙條件下對紙著色。 表2中亦顯示出本發明實例1之染料在驗性染色中， 與在相同的染色條件下之實例2之平均-邊及實例3之底 邊底-邊相比較，其呈現出所要的頂-邊。 雖然本發明實例1之染料相較於實例2及3之染料呈 現出相對較低之耐光性，但比直接黃色1 1之耐光性稍佳 (即標準品A，參閱表1)且應可接受於不同深淺褐色牛 皮紙之製造。 實例4(比較） 重複實例i之方法，除了用46, 25克兒茶酚（即，鄰一 二羥基笨）代替對酚且僅加入第一次之氫氧化鉀。所 獲得者為漿液代替溶液及幾近於不溶解性之組份其不能 完全溶解用於試驗。 該染料對已漂白之牛皮紙之親合性非常差，且僅有 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ----------f 袭------tr Λ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 在傳遞強度上較實例卜3之染料所產生者弱了許多之非 常淡的黃色。 23 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2〗0x297公慶）

Claims (1)

1. g! 六、1申請專利範圍 專利申請案第88112044號 ROC Patent Appln. No. 88112044 修正之申請專利範圍中文本-附件㈠ Amended Claims in Chinese - Enel.(I) -"""""~ (民國90年S月2日送呈) (Submitted on August 2, 2001) 1. 種具下式之染料 OM CH3 MO

   (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 2. 3. 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 4. 其中每一個M為氫離子，驗金屬離子，或 RaRbRcRdN+而Ra,Rb，Rc，及Rd各自獨立為氫， C6烧基’或Ci-Cg輕基貌基。 如申請專利範圍第1項之染料’其中每一個μ為鉀離 子。 一種使紙、紙板或硬紙板著色之方法，其包括藉内部 或表面染色技術將如申請專利範圍第1項之染料施用 於該紙、紙板或硬紙板上。 一種經著色之紙、紙板’或硬紙板，其係根據申請專 利範圍第3項之方法所製得者。 ' ‘ -24· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐〉 ...裝--------訂,:---?-----線- 公告本 申請曰期 mb 案 號 跋 Π>ό4^· 類 别 〇Ρ^/〇^ P> (以上各櫊由本局填註） 中 文 專利申請案第88112044號 ROC Patent Appln. No. 88112044 中文說明書修正溱1、2頁-附件㈡ ——^ 一 vvixiL/aur (民國9l>平飞月2曰修 (Amended & Submitted on August 2, 2001) A4 C4 469288

   專利説明書 發明 名稱 英 文 姓 名 國 籍 染料及其於使紙、紙板或硬紙板著色之用途 A dye and its use for coloring paper, paperboard or carboard 1‘卡特琳 （Joseph e· CATLIN) 2.柯理查 （Richard H. KOKEL) 1.-2.為美國籍 裝 明 發 住、居所 1. 美國南卡羅萊納州漢那漢市春山路1239號 1239 Springhill Road, Hanahan, SC 29405, USA 2. 美國賓州威斯市大林大道2467號 2467 Dogwood Drive, Wexford, PA 15090, USA 訂 姓 名 (名稱） 美商拜耳公司 Bayer Corporation 經濟部书央標準局員工消f合作社印製 請 中 三 國 籍 住、居所 (事務所） 代表人 姓 名 美國 美國賓州匹茲堡市拜耳路一〇 〇號 100 Bayer Road, Pittsburgh, Pennsylvania 15205, U.S.A.吉喬瑟（Joseph C. Gil) 本紙法尺麟财( CNS ) 210X297^^ ) 線

   g! 六、1申請專利範圍 專利申請案第88112044號 ROC Patent Appln. No. 88112044 修正之申請專利範圍中文本-附件㈠ Amended Claims in Chinese - Enel.(I) -"""""~ (民國90年S月2日送呈) (Submitted on August 2, 2001) 1. 種具下式之染料 OM CH3 MO

   (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 2. 3. 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 4. 其中每一個M為氫離子，驗金屬離子，或 RaRbRcRdN+而Ra,Rb，Rc，及Rd各自獨立為氫， C6烧基’或Ci-Cg輕基貌基。 如申請專利範圍第1項之染料’其中每一個μ為鉀離 子。 一種使紙、紙板或硬紙板著色之方法，其包括藉内部 或表面染色技術將如申請專利範圍第1項之染料施用 於該紙、紙板或硬紙板上。 一種經著色之紙、紙板’或硬紙板，其係根據申請專 利範圍第3項之方法所製得者。 ' ‘ -24· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐〉 ...裝--------訂,:---?-----線-