TW464639B - Impregnated glass fiber strands and products including the same - Google Patents

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TW464639B
TW464639B TW088103240A TW88103240A TW464639B TW 464639 B TW464639 B TW 464639B TW 088103240 A TW088103240 A TW 088103240A TW 88103240 A TW88103240 A TW 88103240A TW 464639 B TW464639 B TW 464639B
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沒.濟部智慧时產局s工消費合"-fi, . VK 五、發明說明( 發明範_ _ 本發明大致倮關於供強化複么 束,及更明確令之、用之(塗覆玻璃纖維 ^、㈣ 曼潰可在纖維束之相鄰玻璃 Λ ^ ^, 丨&u粒稍粒〈破璃纖維束,此固體 顆粒具有至少3微米之最小平均顆粒火小 發明背色 在熱固性成型操作中’須要有良好的“濕透(wet-thr〇Ugh)”(m合母忖之穿透過氣片)及“浸闕㈣-out)”(聚合 母材I穿透㈣片中之個別的纖維小包或纖維束)性質相 反地,艮好的分散性質在典型的熱塑性成㈣作中 的考慮因素。 爲改良樹脂浸漬,日衣專利申請案號第9鐵268號發表 -種具有由玻璃纖維所形成之紗之布,其於紡紗之後立即 塗覆殺粉或合成樹脂及〇 〇〇1_2〇 〇重量百分比之具有5至 2000毫微米(0.05至2微米)之平均顆粒大小之無機固體靖 粒’諸如膠態氧化矽、碳酸鈣、高嶺土及滑石在發明气 細説明之第Π段中,其揭示無法將具有多於2〇重量百分此 <無機固體顆粒之此種塗料塗佈至玻璃纖維 爲改良在複合物之形成過程中,樹脂在玻璃強化纖維之 間的穿透4时利號“_3丨2,號發“ m之顆起 #附至玻璃纖維之表面.然而•氡化鋁之莫斯…硬咬 迠保大於約V·其會造成較柔軟玻璃纖維的磨蝕 人 參見R Weaw (編輯化學爻物理ρ砑⑴邮朴〇^ & ^⑽⑸, and Physi 叫,(,RC出版社(CRf ρ_)Π975>, F22頁將其 ^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .----- — a11- — — — — — —--線 4 464639 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 B7 五、發明說明(2 ) 提及的方式併入本文中。 蘇聯專利編號第859400號發表一種用於製造玻璃纖維布 之層壓製品之浸潰组合物,此組合物包含酚-甲醛樹脂、石 墨、二硫化鉬、聚乙缔縮丁搭及表面活性劑之醇溶液a揮 發性醇溶劑並非玻璃纖維製造應用的期望選擇。 爲增進、降低或改善複合物之摩擦特性,美國專利號第 5,217,778號發表一種乾離合襯片(dry clutch facing),其包括 經浸潰及塗覆可熱固化的黏接劑或黏合劑系統之玻璃纖 維、金屬線及聚丙烯腈纖維之複合紗。黏合劑可包括摩擦 顆粒諸如碳黑、石墨、金屬氧化物、硫酸賴、矽酸鋁、研 磨橡膠顆粒、研磨有機樹脂、聚合檟如堅果油、黏土、氧 化矽或冰晶石(見第2欄5S-66行)。 有需要一種可與各式各樣之聚合母材相容之用於抑制玻 璃纖維之磨蝕及破裂之塗料。 發明總結 本發明提供一種包含多數具有大於5微米平均標稱纖維直 徑之玻璃纖維之經塗覆纖維束,此纖維束至少部分經包含 可在纖維束之相鄰玻璃纖維之間提供間隙空間之固體顆粒 之水性上漿组合物之乾燥殘留物浸潰,此固體顆粒具有至 少3微米之最小平均顆粒大小及不超過該多數玻璃纖維之 硬度。 本發明之另一態樣係一種包含多數具有大於5微米平均標 稱纖維直徑之玻璃纖維之經塗覆纖維束,此纖維束至少部 分經下列成份浸潰:(丨)塗佈於該多數玻璃纖維之至少一部 -5- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(21〇 X 2听公釐) 丨! ----裝- -------訂--------線 <請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 "-卽智迖村產笱員1-消f'υ<. 樣係種強化聚合複合物5包括 發明說明( :表面之上紫組合物之乾燥殘留物之主層 Π —部分之主層上之水性第二塗料組合物,此第二 物包含可在纖维束之相鄰玻璃纖維之間提供間隙 工3 I固體賴粒,此固It顆3 在 —此U體顆粒具有至少3擞米之最小平均 顆粒大小c 發之又另一態樣係—種包含多數具有大於5微米平均 j纖維直之玻璃纖維之經塗覆纖維東,此纖維束至少 =經F列成份浸潰:⑴塗佈於該多數坡璃纖維之至少一 部分表面疋上漿組合物之乾燥殘留物之主層:及二 塗:於至少:部分之主層上之水性第二塗料组合物之乾燥 殘对物口此第一塗料組合物包含可在纖維束之相郵玻璃纖 維〈間提供間陳空間之親水性固體顆粒,此親水性固體顆 粒具有至少J微米之最小平均 取Γ巧顆杧大小,及其當暴露至水 時,會將水吸收及滞留於親水性固體頻粒内之間隙中 態樣係—種包含多數具有大於5微米平均 直徑之破璃纖維之經塗覆纖維束,此纖維束至少 部分經下列成份浸漬:⑴塗料該多數玻璃纖維之至少-K表面疋上浆組合物之乾燥殘留物之主層:(2)第二層塗 於主Ψ —部分〈主層上之第二塗料組合物,此第二㈣ 組合物包含聚合懒:及第三層包含塗怖…_部分之 ^—層上’在纖維束玻璃纖維之間提供間隙空間之 构狀固體顆粒-此固體顆粒具有至少3微朱之最小平均顆 粒大小· 本發明之乃.... 包 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝---11---訂---------線 464639 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(4 ) 含多數具有大於5微米平均標稱纖維直徑之玻璃纖維之經 塗覆纖維束’此纖維束至少部分經包含可在纖維束之相部 玻璃纖維之間提供間隙空間之固體顆粒之水性上漿組合物 之乾燥殘留物改潰’此固體顆粒具有至少3微米之最小平 均顆粒大小及不超過該多數玻璃纖維之硬度;及(b)聚合母 材。 本發明之另一態樣係一種包括含多數具有大於5微米平均 標稱纖維直徑之玻璃纖維之經塗覆纖維束之織物,此纖維 束至少部分經包含可在纖維束之相鄰玻璃纖維之間提供間 隙空間之固體顆粒之水性上漿组合物之乾燥殘留物浸潰, 此固體顆粒具有至少3微米之最小平均顆粒大小及不超過 該多數玻璃纖維之硬度。 本發明之又另一態樣係一種電子支承物,包括:(a )包括 含多數具有大於5微米平均標稱纖維直徑之玻璃纖維之經 塗覆纖維束之織物,此纖維束至少部分經包含可在纖維束 之相鄰玻璃纖維之間提供間隙空間之固體顆粒之水性上聚 組合物之乾燥殘留物浸潰,此固體顆粒具有至少3微米之 最小平均顆粒大小及不超過該多數玻璃纖維乏硬度;及(b) 一層塗钸於至少一部分之織物上方之聚合母材。 本發明之另一態樣係一種電子電路板,包括:(a電子 支承物’包括:(i)包括含多數具有大於5微米平均標稱纖 維直徑之玻璃纖維之經塗覆纖維束之織物,此纖維束至少 部分經包含可在纖維束之相鄰玻璃纖維之間提供間隙空間 之固體顆粒之水性上漿组合物之乾燥殘留物浸潰,此固體 -7- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝
· I I I I 線 ^濟邡智毪时產局員.1-消费合li'iis.st A7 ------—___B7____ 五、發明說明(5 ) 顆粒具有至少3微米之最小平均顆粒大小及不超過該多數 坡璃纖維之硬度:及(ii)—層塗佈於至少一部分之織物上方 <聚合母材•及< b )位在鄰接於該電予支承物之選定面之選 定部分之導電層.. 衣發明之又另一態樣係一種電子支承物,包括:(a)第一 複合物層’包括:(i)包括含多數具有大於5微米平均標稱 纖維直徑之破璃纖維之經塗覆纖維束之織物,此纖維束至 少部分經包含可在纖維束之相鄰玻璃纖維之間提供間隙空 間之固體顆粒之水性上漿組合物之乾燥殘留物浸潰,此固 禮顆粒具有至少3微米之最小平均顆粒大小及不超過該多 數玻璃纖維之硬度:及(ii)一層塗佈於至少一部分之織物上 方之聚合母材:及(b )不同於第一複合物層之第二複合物 層 衣發月之又另一,禮樣係一種電子電路板,包括:(a ) —電 予支承物包括:(i)第一複合物層,包括:(丨)包括含多 教!'有大A 5微米平均標稱纖維直徑之玻璃纖維之經塗覆 纖維束之織物t此纖維束至少部分經包含可在纖維束之相 鄰玻璃纖維之間提供間隙空間之固體顆粒之水性上漿組合 物之,竦殘留物浸潰,此固體顆粒具有至少3微米之最小 μ J j '貞大‘]、及f、超過該多數玻璃纖維之硬度:及(2 ) _層 省佈炙土 /邰汐之織物上方之聚合孕忖:及(H)不同於第 提層.〈第二複合物.蜃.及(b )位在鄰接於該第一及 点π — a ^牦層之選宅面之選定部分之導電層 11.云簡單説明 8 :j. -,¾ Ά 4 +.V:. i.:》 ·'- i. »i - 1 . 0 1 > · i 1 ' /.i* 1 i ·· ' , ... · , ^ >>VI. ··'-' ·. . . 卜,.A?:-.' ; h: .Ί .. n n -^1 a n I I - Lfl 一 口< * tf n I H-- If ΛΪ I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟邹智慧財產局員工消費合作社印製 4 6^639 A7 ---------B7___ 五、發明說明(6 ) :結合附圖而閲讀先前之總結以及以下之較佳具體實例 之詳細説明時,當可獲得較佳的瞭解。在圖中: 圖1係根據本發明之 义具有水性上漿組合物之乾燥殘留物之 主層之經塗覆纖維束之透視圖; 圖2係根據本發明泛i I乃义具有上漿组合物<乾燥殘留物之主 層及在其上之第一層水性第二塗料组合物之經塗覆纖維 束之透視圖; 圖3係根據本發明之具有上衆组合物之乾燥殘留物之主 層,第一層水性第二塗料组合物,及在其上之第三層之經 塗覆纖維束之透視圖; 圖4係根據本發明之複合物之頂視平面圖; 圖5係根據本發明之織物之頂視平面圖; 圖ό係根據本發明之電子支承物之橫剖面圖;及 圖7及8係根據本發明之電子支承物之另一種具體實例之 橫剖面圖。 簧明詳細説明 本發明之玻璃纖維束具有不僅可抑制纖维在加工時之磨 蚀及破裂’並且在複合物之形成中可提供良好的濕透、浸 ;閱及分散性質之獨特塗層。良好的層壓製品強度、良好的 熱安定性、良好的水解安定性、在高濕度、反應性酸及鹼 之存在F之低腐蝕及反應性、及與許多聚合母材之相容 性’其可免除在層壓之前對於加熱清潔之需求,係本發明 之經塗覆破璃纖維束所可展現之其他優良特性。 本發明之經塗覆玻璃纖維束之另一顯著優點爲在編織及 -9- ^ mtmTcm)A4 ^ (210 X 297 ) {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 4^4 -- ------訂----- 線 經濟部"慧財產局_工.消費合作^.-: ^ A7 —-------sz-—__ 五、發明說明(7 ) 針織中之良好加工性,低絨毛及暈圈、低破裂絲線、低纖 維東張力、咼飛花性(fliabUity)及低插入時間爲本發明之經 塗覆玻璃纖維東所可提供,以促進編織及針織,及同時提 供具有極少表面缺陷,而可供印刷電路板應用之織物之特 性。 現參照圖1,其中類似的數字在各處指示類似的元件,圖 i顯示根據本發明之包含多數玻璃纖維丨2或石英纖維之經蜜 復纖維束10 =此處所使用之“纖維束”係指多數個別的殲 維。術語“纖維,'係指個別的長絲。纖維丨2具有大於5微米 之平均標稱纖維直徑,以大於7微米較佳,及大於9微米更 佳。 玻璃纖維1 2可由熟悉技藝人士已知之任何類型的可纖維 化破璃組合物形成,包括由可纖維化玻璃組合物諸如‘‘ E _ 破璃、“ A -玻璃,’、“ c -玻璃”、“ D _玻璃,.、“ R _玻璃”、 ’ S -玻璃”及E -玻璃衍生物所製備得者3此處所使用之“ E _ 玻璃衍生物''係指包含少量氣及/或硼,及以不含氟及/或不 。爛較佳之玻璃組合物此外,此處所使用之少量係指低 於約丨重量百分比之氟及低於約5重量百分比之硼,玄武岩 及確為綿纖維係有用於.木發明之其他玻璃纖維之例子 幸父佳的破璃纖維係由F:.玻璃或玻璃衍生物所形成此種 組分物殳由其製造破璃長絲之方法係熟悉技藝人t所熟 ’’、u .且據仏就本捣示内客而言,後不需對其作進一步論 通如需額外的Λ恩,則此種破璃組合物及纖維化方法揭 …K l.oewenstein ' 破璃纖绝製造技術{yhe Manufacturing J— n n n n · n n n n Hi n 0 m n a^i n n n ^1' I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
6 d 639 A7 ___B7_______ 五、發明說明(8 )
Technology of Glass Fihr^c),(第 3 版,1993),30-44,47-60、U5-122及126-135頁;及美國專利第4,542,i〇6及 5,789,329號’將其以提及的方式併入本文中0 除了玻璃纖維之外’經塗覆纖維束1〇可更包括由其他可 纖維化的天然或人造材料,諸如非玻璃無機材料、天然材 料、有機聚合材料及其组合所形成之纖維a此處所使用之 術語“可纖維化”係指可形成爲大致連續的長絲、纖維、纖 維束或紗之材料。 適當的非玻璃無機纖維包括由碳化矽、碳、石墨、富鋁 紅柱石、氧化鋁及壓電陶瓷材料所形成之陶瓷纖維。適當 的動物及植物衍生天然纖維之非限制性例子包括棉、纖維 素、天然橡膠、亞麻、苧麻、大麻、劍麻(sisal)及羊毛。適 當的人造纖維包括由聚醯胺(諸如耐綸及聚芳基醯胺)、熱 塑性聚酯(諸如聚對苯二曱酸乙二酯及聚對苯二甲酸丁二 酯)、丙烯酸系樹脂(諸如聚丙烯腈)、聚晞烴、聚胺基甲酸 酯及乙烯基聚合物(諸如聚乙烯醇)所形成之纖維。據信可 有用於本發明之非玻璃纖維,及製備和加工此等纖維之方 法詳盡地論述於聚合物科學及技術百科全書(Encvclonedia of Polymer Science and Technology^,第 6 卷(1967),505-712 頁,將其以提及的方式併入本文中。應明暸,若須要,可 將以上之任何材料之摻混物或共聚物,及由以上任何材料 所形成之纖維組合使用於本發明。 本發明現將在玻璃纖維之情況中作一般的論述,雖然熟 悉技藝人士當明瞭纖維東10可另包括論述於上之一或多種 11 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS>A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本5 > 裝-----r---訂·--------線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 經濟部替慧財產.P7賈工消費A.".作;..ulr: 五、發明說明(9 ) 非玻璃纖維。 繼續參照圖1,在較佳具體實例中,將本發明之纖維束J0 又纖維12浸潰水性上漿組合物之乾燥殘留物之主層丨4,其 係塗佈於纖維12之至少一部分17的表面16 ,以保護纖維表 面丨6不受加工過程中之磨蝕.及抑制纖維丨2之破裂,將水 眭上在組。物之乾燥殘留物塗佈於纖維】2之整個外表面16 或同圍較佳。 此處所使用之在較佳具體實例中之術語“上槳劑,.、'經 上漿”或“上漿”係栺於纖維形成後,立即塗佈至纖維之螢 料組合物=在另一具體實例中,術語“上漿劑”、“經上漿’’ 或上漿另指於利用熱或化學處理將習知之主塗料組合物 移除後,塗佈至纖維之塗料组合物(亦稱爲“整理上漿劑 (finishing s〗Ze)”),即將整理上漿劑塗佈至併成織物形態之 裸露的玻璃纖維。 水性上梁經合物包含—或多個,及以多數爲較佳之位在 纖維丨2之間’或黏附至纖維丨2之外表面丨6之可在纖維束j 〇 之相鄰玻璃纖維23、25之間提供間隙空間2】之固體顆粒 1 8此等間隙Ϊ間2 1大致相當於位在相鄰纖維之間之固體 顆粒丨8疋'f均顆粒大小丨9 .此處所使用之“固體”係指在適 吃的想Λ「沒有可茶覺裎度的流動.具有抵抗傾向於使其 變形t力t —疋能々'及在―般的怿佴卜-可保持.定大小 及形狀之物貨 參見拿氏第三新國際辭與英語完整版 iWebsfer^ ihird New hiiei national Dictionary of the English Language-bnabndged丨(it)? ! ) , 2 169 頁 此外.此處所使用 -----------t----l·---訂---------線 (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本黃)
4 6 4 6 3 9 A7 --—-___ B7___ 五、發明說明(10 ) 之術語“固體’’包括結晶及非結晶材科。 固體顆粒18具有至少3微米之最小平均顆粒大小19 (相當 球捏),至少約5微米較佳’及自約3至約1〇〇〇微米以约^ 至約〗000微米較佳,及約1〇至約25微米更佳各固體顆粒 具有至少3微米之最小顆粒大小較佳,及至少約5微米更 佳。固體顆粒之平均顆粒大小19大致相當於玻璃纖維之平 均標稱直徑亦較佳。應明瞭論述於上的顆粒大小較更小的 顆粒大小佳,部分係由於其一般較廉價且更容易分散此 外,由經論述於上之大小之顆粒塗覆之纖維束製成之織物 當浸潰聚合母材時’其相較於由經較小尺寸顆粒塗覆之織 維束製成之織物展現較佳的“濕透’’及“浸潤,,特性。 固體顆粒18之形態或形狀可視需要而爲大致的球形(諸如 珠粒、微珠粒或固體中空球體)、立方形、薄板狀或針狀 (細長或纖維狀)。關於適當顆粒特性之更進一步訊息,參 見H. Katz等人(编輯),辦料及塑料手册(Handbook of Fillers and Plastics) ’(1987),9-10頁,將其以提及的方式併入本文 中。固體顆粒18在加工條件下,諸如在編織、粗纺、及其 他加工操作中在相鄰纖維之間所產生之力下,必須维持其 至少3微米之最小平均顆粒大小(相當球徑),及至少約5微 米更佳,及尤其係維持其至少3微米之最小顆粒大小(相當 球徑),及以至少約5微米較佳,以維持在相鄰纖維23、25 之間的間隙空間。換言之,固體顆粒在典型的玻璃纖維加 工條件下,諸如暴露至直至約25°C之溫度,及直至約400°C 更佳,其不可粉碎、變形或在水性上漿組合物中溶解至低 -13- 本紙張尺度適用111國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注帝?#項再填寫本頁) 裝---------訂i -------線 ®齊邹智慧財產"員工消費合作杜印製 A7 B7 五、發明說明( 於其最小平均顆粒大小之顆粒大小較佳 減坡璃纖維經由與相粼坡璃纖維及/或玻璃纖維在形成及後 :又加工,諸如編織或粗紡過程中所接觸到之其他固體物 恤或忖料之不平滑接觸,而受到磨蝕磨損。此處所使用之 磨蝕磨抽,係指經由與夠硬而可對玻璃纖維產生損壞之材 料之顆粒邊緣或實體摩擦接觸所造成之玻璃纖維表面之 小塊的刮傷或切斷或玻璃纖維之破裂。參見K Ludema,i ~~豊損、潤 (Friction- Wear. Lubrication),(1996),129 頁,將其以提及的方式併入本文中。玻璃纖維束之磨蚀磨 損會造成在加工過程中之纖維束破裂,及在諸如編織布及 複合物之產品中的表面缺陷,其會增加廢料及製造成本。 爲使磨蝕磨損減至最低,固體顆粒具有不超過,即低於 或等於玻璃纖維之硬度値。固體顆粒及玻璃纖維之硬度値 可利用任何習知的硬度測量方法測定,諸如維克爾斯 (Vickers)或布里涅耳(Brinell)硬度,但其以根據指示材料表 面之相對抗刮傷性之原始的莫斯硬度標度測定較佳=.玻璃 纖維之莫斯硬度値一般係自約4.5至約6.5,及以約6較佳η R. Weast (編輯),化學及物理手册.CRC出版杜(1975),F-22 I,將其以提及的方式併入本文中固體顆粒之莫斯硬 受値以自約0.5至約6較佳.適合使闬於本發明之固體顆粒 之數種非限制性例子之莫斯硬度溘列於Γ表A : (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝--------訂---------線 14 9 3 6 4 6 4 五、發明說明(12 ) 表A 固體顆粒材料 莫斯硬度(原始楹瘀、 氮化硼 ---------ϋ._ 約22 石墨 約0.5-13 ― 二硫化鉬 約I4 滑石 約 1-1.55 雲母 约2.8-3.26 高嶺石 約2.0-2.57 石膏 約1.6-28 方解石(碳酸鈣) 约39 氟化鈣 約410 氧化鋅 約 4.511 is 約 2.512 銅 約 2.5-313 鐵 約 4-514 金 约 2.5-315 鎳 約516 約 4.817 始 约 4.318 銀 約 2.5-419 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 2K. Ludema,摩擦、磨損、满滑,(1996),27頁,將其以提及的 方式併入本文中。 :’R. Weast (編輯),化學及物理手册,CRC出版社(1975),F-22 頁。 4R. Lewis, Sr.,赫立簡明化學辭典(Hawley’s Condensed Chemical Dictionary1),(1993年第12版),793頁,將其以提及的方式併入 本文中。 5赫立簡明化學辭典,( 1993年第12版),1113頁,將其以提及的 -15- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 經濟部智慧財產局員!._消費合作社印製 A7 _B7 _ 五、發明說明(13 ) 方式併入本文屮 b赫立簡明化學辭典-(1993年第12版),784頁,將其以提及的 方式併入本文中。 7化學及物理手册’ F-22頁。 8化學及物理手册,F-22頁。 9摩擦、磨損、潤滑,27頁。 1()摩擦、磨損、潤滑,27頁。 11摩擦、磨損、潤滑,27頁。 摩擦、磨損、潤滑,27頁。 13化學及物理手册,F-22頁。 14化學及物理手册,F-22頁。 15化學及物理手册,F-22頁。 ί6化學及物理手册,F-22頁。 i7化學及物理手册,F-22頁。 18化學及物理手册,F-22頁。 化學及物理手册,F-22頁。 如前所述,莫斯硬度標度係與材料之抗刮傷性有關因 此,本發明可考慮在顆粒表面之硬度不同於在顆粒表面下 方之内部部分之硬度之顆粒3更明確言之,顆粒之表面可 以技藝中熟知之任何方式改質,其包括,但不限於塗覆、 貼面或囊封顆粒,或使用技藝中已知之技術以化學方式改 變其表面特性 '以致顆粒之表面硬度不大於玻璃纖維之硬 度,然而在表面下方之顆粒硬度則大於玻璃纖維之硬度· 擧例來説、但其並f限制本發明*無機賴粒諸如碳化矽及 氮化铭可具有氣化沙 '壤酸鹽或毫微黏土(_ n a η 〇 c 1 a y)塗層 此外·具有烷基側鏈的矽烷偶合劑可與許$氧化物顆粒之 表面反應☆而提供。較柔軟—的表面 1^1 ^^1 ^^1 1 ^^1 - IF HB n h^i ^^1 一 i k ^^1 IP p^i ^^1 ^^1 ——I. I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 16
464639 五、發明說明(14 ) 一般而言,可有用於本發明之固體顆粒18可由益機材 料、有機材料及其;,昆合物形成。固體顆粒18係由選自由陶 资材料及金屬材料所組成之群之無機材料形成較佳。適當 的陶瓷材料包括金屬氮化物、金屬氧化物、金屬碳化物、 金屬硫化物、金屬硼化物、金屬矽酸鹽、金屬碳酸鹽及其 混合物。 適當的金屬氮化物之一非限制性例子爲氮化硼,其係可 形成有用於本發明之固體顆粒之較佳的無機材料。有用的 金屬氧化物之一非限制性例子爲氧化鋅。適當的金屬硫化 物包括二硫化细、二硫化赵、二硫化鎢及硫化鋅。有用的 金屬碎酸鹽包括矽酸鋁及矽酸錢,諸如經石。適當的金屬 材料包括石墨、鉬、鉑、鈀、鎳、鋁、銅、金、鐵、銀及 其溫合物。 無機固體顆粒18亦爲固體潤滑劑較佳。此處所使用之術 語“固體潤滑劑”係指無機固體顆粒〖8具有一特性結晶習 性’而使其可剪切成可容易地滑過彼此上方,因此在至少 一者在運動中之玻璃纖維表面與相鄰固體表面之間產生抗 摩擦潤滑作用之薄的平板。參見r. Lewis,Sr. ‘,赫立簡明化 至辭^典·,(第12版,1993),712頁’將其以提及的方式併入 本文中=> 摩擦係使一固體在另一固體上方滑過之阻力。F Clauss,固體潤滑劑及自潤滑固體(Solid Lubricants and Self-Lubricating SnliHc),(1972),第1頁,將其以提及的方式併 入本文中。 在一較佳具體實例中,固體潤滑劑顆粒具有層狀結構。 -17- 本纸張尺度適用中囤國家標準(CNS)A4規格(210 x 297公釐) -----------1.----I*---訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 絰齊耶智慧財產局員工消費合作社印製 經濟邨智毪財產局員χ·消費合作.^^+.¾ A7 _______B7_ 五、發明說明(15 ) 昇有層狀或六方晶體結構之顆粒包括成六角形陣列的原子 薄片或板,其在薄片内具有強的鍵結,及在薄片之間具有 弱的凡得瓦(van der Waals)鍵結,而在薄片之間提供低的剪 切強度。摩擦、磨損、潤滑,125頁:固體潤滑劑及自潤潸 固體,19-22、42-54、75-77、80-81、82、90-102、1 13-120及 128 頁:及 W. Campbell「固體 '潤滑劑(Solid Lubricants)」’ 邊界潤滑:世界文獻鑑定(Boundary Lubrication: An Appraisal of World Literature),ASME澗滑研究委員會(ASME Research Committee on Lubrication)( 1969),202-203 頁,將其 以提及的方式併入本文中=具有層狀碳_6〇 (fuUerene)(軸向 彎曲球(buckyball))結構之無機固體顆粒亦可有用於本發 明。 具有層狀結構之適當的無機固體潤滑劑顆粒之非限制性 例子包括氮化彌、石墨、金屬二硫族元素化物 (dichalcogenides)、雲母、滑石、石膏、高嶺石、方解石、 碘化鎘、妩化銀及其混合物3較佳的無機固體潤滑劑顆粒 包括氮化硼、石墨、金屬二硫族元素化物及其混合物:遇 當的金屬二峴族元素化物包括二硫化鉬、二硒化鈿、二嵘 ffc钽、二硒化妲、二硫化鎢、二硒化鎢及其混合物, 具有六歹晶體結構之氮化硼顆粒對使 物中爲最佳氣化^疏化辞及微晶高嶺石顆粒亦=;; 有聚合母材諸如耐綸“之複合物屮提供良好的白度 ' 適用於本發明少氣化 、虱彳匕硼顆杈疋非限制性朽子
PotarTherm® 1〇〇 系' ^ (Μ 120 · Pf l4〇 Ρτ Ι6〇 ;ΛΡ| i8(J, 18
_:U R ¥ ----------- ---t l· i I ^----------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 464639 _ B7 五、發明說明(16 ) 300 系歹ij(PT 350)及600 系列(PT 620、PT 630、PT 640及PT 670) 氮化朋粉末顆粒,其係講自俄亥俄州雷克伍德市(Lakewood) 先進陶資;公司(Advanced Ceramics Corporation)。 “PolarTherm®供聚合材料用之熱導性填料(PolarTherm® Thermally Conductive Fillers for Polymeric Materials)”,俄亥 俄州雷克伍德市先進陶瓷公司之技術刊物(1996),將其以 提及的方式併入本文中。此等顆粒在25°C下具有約250-300 瓦每米。K之熱導性,約3.9之介電常數及約1015歐姆-公分之 體積電阻率。100系列的粉末具有自約5至約14微米之平均 顆粒大小,300系列具有自約100至約150微米之平均顆粒大 小,及600系列具有自約16至大於約200微米之平均顆粒太 小 °
固體潤滑劑顆粒18可以在水中之分散液、懸浮液或乳劑 存在3若須要,可將其他溶劑,諸如礦物油或醇(以低於約 5重量百分比較佳),包含於上漿組合物中。约25重量百分 比氮化硼顆粒在水中之較佳分散液之非限制性例子爲 ORPAC BORON NITRIDE RELEASECOAT-CONC,其係購自 田納西州橡樹脊(Oak Ridge) ZYP塗料公司(ZYP Coatings, Inc.)。“ORPAC BORON NITRIDE RELEASECOAT-CONC”, ZYP塗料公司之技術刊物,將其以提及的方式併入本文 中。根據供應商,在此產品中之氮化硼顆粒具有低於約3 微米之平均顆粒大小。此分散液具有約1百分比之鎂-矽酸 鋁,其根據供應商將氮化硼顆粒結合至分散液所應用之基 材。其他可購自ZYP塗料之有用產品包括BORON NITRIDE -19- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -----------^----μ! — 訂---I I----線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ^--¾.智慧財產苟員工湞費合汴社印為 A7 ---------B7___ 五、發明說明(17 ) LUBRICOAT®塗料、BRAZE STOP及WELD RELEASE產品。 上漿组合物基本上不含可水合無機固體潤滑劑顆粒或磨 妹性氧化矽顆粒或碳酸鈣較佳,即其以總固體計,包含低 於約20重量百分比之可水合無機潤滑劑顆粒、磨蝕性氧化 夕顆粒或複酸鈣,低於約5重量百分比更佳,及低於〇 〇〇 i 重量百分比最佳。 此處所使用之“可水合”係指固體無機潤滑劑顆粒可與水 分子反應而生成水合物,且包含水合水或結晶水。“水合 物’’係經由使水分子與其中之H-OH鍵不會分裂之物質反應 所產生。參見R. Lewis, Sr.,赫立簡明化學醉典,(1993年 第 12 版)’ 609-610 頁’及 t. Perros,化學(Chemistry), (1 967),1 86-〗87頁’將其以提及的方式併入本文中a在水 合物之化學式中,水分予之加入習慣上係以中心點表示, 例如-3MgO · 4Si02 · H2〇 (滑石)、a1203 · 2Si02 · 2H20 (高 嶺石)°水合物包含配位水,其與水合材料中之陽離子配 位’且無法不使結構及/或結構水分解而將其移除,其佔據 結構中之間隙以增加靜電能,而不影響電荷之平衡R Evans,-晶體化學 A 門(An Inlrpduction to Crystal CJiemistryl. ' (1948),276頁,將其以提及的方式併入本文 ψ . 雖然並f較佳 '但水性上漿组合物可在論述於上之不可 水合的無機固體潤滑劑材料之外包含可水合或水合無機固 If ;_間滑割纣料.此種十水合無機固體满滑劑材料之非限制 性宄ί爲黏土礦物葉矽酸鹽包括雲母(諸如白雲母),滑 20 ΐ 4ii μ; ^ ;? .1;.%:-·.^ I ... -:; .: '、................—*…一__一— 〈請先閱讀背面之法意事項再填寫本頁) --------訂--------丨線 464639 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明(18)
石、微晶高嶺石、高嶺石及石膏(caso4,2H20)D 在另一具體實例中,固體顆粒18可由選自由熱固性材 料、熱塑性材料、殺粉及其混合物所組成之群之有機聚合 材料形成°適當的熱固性材料包括諸如論述於下之熱固性 聚酯、乙烯基酯、環氧材料、酚樹脂、胺基塑料、熱固性 聚胺基甲酸醋及其混合物。適當的熱塑性材料包括乙烯基 聚合物、熱塑性聚酯、聚缔烴、聚醯胺、熱塑性聚胺基甲 酸酯、丙烯酸系聚合物及其混合物。較佳的有機固體顆粒 係呈微珠粒或中空球體之形態。 在另一較佳具體實例中,固體顆粒18爲熱導性,即具有 大於約30瓦每米K之熱導性,諸如比方説論述於上的氮化 侧' 石墨及金屬無機固體潤滑劑。固體材料之熱導性可利 用熟悉技藝人士已知之任何方法測定,諸如根據ASTm (Τι 77-85 ( 將其 以提及 的方式 併入本 文中) 之防 護熱板 法在約 300Κ之溫度下測定。 在又另一較佳具體實例中,無機固體顆粒18爲電絕緣或 具有高電阻率,即具有大於約1000微歐姆-公分之電阻率, 諸如比方説氮化硼。 固體潤滑劑顆粒以總固體計包含上漿組合物之约〇 〇〇 1至 約99重量百分比,以約1至約80重量百分比較佳,及約1至 約40重量百分比更佳。在一較佳具體實例中,上漿組合物 以總固體計,可包含大於2〇至約40重量百分比之氮化棚s 除了固體顆粒之外,水性上漿組合物以包含一或多種聚 合成膜材料,諸如熱固性材料、熱塑性材料、殿粉及其現 -21 - 本紙張尺度適用中國g家標準(CNS)A4規格<210 X 297公釐) ^----l·---t---------0 (靖先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 經濟郎智慧时產咼員1.消費合作祕?:?..封 五、發明說明(19 ) 合物較佳。當將聚合成膜材料塗佈於玻璃纖維之表面^ 6 時,其形成大致連續的薄膜較佳3 一般而言,聚合成膜材 料之量以總固體計,可自水性上漿組合物之約1至約99重量 百分比,以約20至約99重量百分比較佳、及約60至約8〇重 量百分比更佳。 熱固性聚合成膜材料係使用於水性上漿组合物中,以塗 t本發明之破璃纖維束之較佳聚合成膜材料a此種材料可 與使用作爲印刷電路板之層壓製品之熱固性母材相容,諸 如FR-4環氧樹脂,其爲多官能環氧樹脂,及在本發明之— 特殊具體實例中,其爲雙官能溴化環氧樹脂參見1電子 _材料手册 TM (Electronic Materials Handbook™) , ASM 國際 (ASM International^ 1989),534-537 頁,將其以提及的方式 併入本文中。 有用的熱固性材料包括熱固性聚酯、環氡材料、乙稀基 酯、酚樹脂、胺基塑料、熱固性聚胺基甲酸酯及其混合 物 適當的熱固性聚酯包括STYPOL聚酯,其係購自威斯康 辛州華盛頓港市(Port Washington)庫克複合物及聚合物 (Cook Composites and Polymers):及 NEOX1L.聚酷,其係講自 義大利科木市(Como) DSM B.V.。 在一較佳具體實沢中,熱固性聚合材料爲環氧忖料.,有 片]的環氣村料在分子屮包含至.少一偁環氧基或環氧乙淀基 ® .諸如多羥醇或硫醇之聚環氧丙醚.適當的環氣成膜聚 合物之㈣子包括ΗΡΟΝ® 826及ΕΡΟΝ® 880環氧樹脂,其係赌 自遶州休+頓市殼牌化學品公司《Shel] Chemical ^--------訂---------線 {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 22 -¾ ^ 4 6 4 63 9 A7 B7 五、發明說明(20)
Company) 〇 有用的熱塑性聚合材料包栝乙稀基聚合物、熱塑性聚 酯、聚烯烴、聚醯胺(例如脂族聚醯胺或芳族聚醯胺諸如聚 芳基醯胺)、熱塑性聚胺基甲酸酯、丙烯酸系聚合物及其混 合物。可有用於本發明之較佳的乙烯基聚合物包括聚乙烯 基吡咯啶酮,諸如PVP K-15、pVP K-30、PVP K-60及PVP K-9〇,其各係購自新澤西州韋恩市(Wayne) ISP化學品(ISP Chemicals)。其他適當的乙烯恭聚合物包括Resyn 2828及 Resyn 1037乙酸乙烯酯共聚物乳劑’其係購自國家澱粉 (National Starch),及其他聚乙酸乙烯醋諸如購自屬州亞林 鎮(Alientown)H. B.冨樂(Η. B. Fuller)及2中產物及化學品 公司(Air Products and Chemicals Co.) ° 可有用於本發明之熱塑性聚酯包括DESMOPHEN 2000及 DESMOPHEN 2001KS,其皆係購自賓州匹茲堡市拜爾公司 (Bayer)。較佳的聚酯爲RD-847A聚酯樹脂,其係購自俄亥 俄州哥儉布市波登化學品(Borden Chemicals)。有用的聚酿 胺包括VERSAMID產品,其係購自通用磨坊化學品公司 (General Mills Chemicals,Inc,)。有用的熱塑性聚胺基甲酸 酯包括WITCOBOND® W-290H,其係購自伊利諾州芝加哥 市威可化學品公司(Witco Chemical Corp.); 及 RUCOTHANE® 2011L聚胺基甲酸酿乳膠,其係購自紐約州 希克斯維爾(Hicksville)魯可聚合物公司(Ruco Polymer Corp.) 0 水性上漿组合物可包括一或多種熱固性聚合材料與一或 -23- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210x 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝----I-! — 訂—I------線 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 A7 ___B7___ 五、發明說明(21 ) 多種熱塑性聚合材料之混合物。在供印刷電路板之層壓製 品用之一較佳具體實例中,水性上漿組合物之聚合材料包 括RD-847A聚酯樹脂、PVP K-30聚乙烯基巧匕11各唉萌、 1^51^〇卩1^以2000聚酯及乂£11$八\11〇聚醯胺之混合物,在適 用於印刷電路板之層壓製品之另一較佳具體實例中,水性 上漿組合物之聚合材料包括EPON 826環氧樹脂與PVP K-30 聚乙烯基峨咯啶酮之混合物' 有用的澱粉包括由馬鈐菩、玉米、小麥、蠟狀玉米、西 合米、米、米洛(mil〇)及其混合物所製備得之澱粉。有用澱 〈非限制性例子爲Kollotex 1250 (以環氧乙烷醚化之低黏 度、低直鍵澱粉馬鈐薯基澱粉),其係購自尼德蘭AVEBE。 *聚合材料可爲水可溶、可乳化、可分散及/或可固化。此 ^所使用之“水可溶”係指聚合材料可基本上均勻地摻混及/ 、分产或離子分散於水中而形成眞溶液。參見赫立, ❶7 5百 ^ — 八、’將其以提及的方式併入本文中可乳化,,係指聚 縣^丨丁在乳化劑之存在下,形成基本上安定的混合物或 之 夺見趣^,46〗頁,將其以提及的方式併入本 係产*適备的礼化劑之非限制性例子記述於下可分散,, 的^聚合材料之任何成份可分佈於整個水中成鸟微細分割 丨坪‘:本、諸如礼膠參見H 435頁,將其以提及的方式 Ψ 夂^ #散次--C均勻度可經由加入潤濕.分散或乳 •W削{•本· 、 合 u活性剞)而増如‘其論述於h “可固化”係指聚 聯/ M J.漿砠合物之其他成玢可融合成薄膜,或彼此交 、改變聚合材料之物性.參見⑴Η…提及
2A — — — — — — — — —--* ί I I l· I I I » — — — — — — 1« {請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4 6 4 6 3 9 A7 _____B7 ' - *------ 五、發明說明(22 ) 的方式併入本文中。 水性上浆组合物以在論述於上之聚合材料之外或替代其 而包含一或多種玻璃纖維偶合劑諸如有機矽烷偶合劑過 渡金屬偶合劑、膦酸鹽偶合劑、鋁偶合劑、含胺基韋爾納 (Wemer)偶合劑及其混合物較佳。此等偶合劑典型上具有雙 重官能性。各金屬或矽原子具有可與纖維表面及/或水性上 漿組合物之成份反應或相容化之與其相連的一或多個基 團。此處所使用之術語“相容化,,係指基團經由,例如,極 性、潤濕或溶劑合力而與纖維表面及/或上漿组合物之成份 化學吸引,但未與其鍵結。 可水解基團之例子包括: Ο Η 0 R3
II 11 II I -OR1、-O-C-R2、-N--C-R2、-0-N=C-R4、-〇-N=C—R5,及 單羥基及/或1,2-或1,3-二元醇之環狀C2-C3殘基,其中R>爲 CrC3烷基;R2爲Η或CrC4烷基;R3及R4係分別選自η、 C1-C4燒基或Cfi-Cg芳基;及R 5爲C4_C7仲燒基。適當的相容化 或官能基之例子包括環氧基、環氧丙醇基、硫醇基、氰 基、烯丙基、烷基、胺基甲酸基、自基、莫氰酸基、脲 基、咪唑啉基、乙烯基、丙烯酸基、甲基丙烯酸基、胺基 : 或聚胺基。 官能有機矽烷偶合劑對使用於本發明爲較佳。有用官能 有機矽烷偶合劑之例子包括r-胺丙基三烷氧矽烷、r -異 氰酸丙基三乙氧矽烷、乙烯基三烷氧矽烷、環氧丙醇丙基 三坑氧矽烷及脲丙基三烷氧矽烷。較佳的官能有機矽烷偶 -25- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(21〇χ 297公髮) , I I I I I^!卜—— —11! —--1·線 ί請先閱讀背面之注項再填寫本頁) 發明說明(23 ) s剞包括A-187 r _環氧丙醇丙基三甲氧矽烷、A_丨*74 r _甲 基丙烯氧丙基三甲氧矽烷、A-丨i〇0 r -胺丙基三乙氧矽坡 砂:fet偶合劑、A-丨108胺基矽烷偶合劑及n 6〇厂-脲丙基三 己氧珍烷(其各保購自紐約州塔瑞鎮(Tarryt〇wn)歐喜特用品 公司(OSi Specialties,lnc‘))a有機矽烷偶合劑可在塗佈至纖 維之前以水至少部分水解,以在約丨:】之化學計量比下較 佳,或者若須要,可以未水解形態塗佈n 適當的過渡金屬偶合劑包括鈦、鍅、釔及鉻偶合劑3適 當的鈦酸鹽偶合劑及结酸鹽偶合劑可購自肯利奇石化公司 (Kenrich Petrochemical Company)。適當的絡錯合物可蹲自 德拉瓦州維明頓市(Wilmington)杜邦公司(E.I. duP〇nt de Nemours) >含胺基拿爾納型偶合劑係三價核型原子諸如路 與具有胺基官能性之有機酸配位之錯化合物。亦可將熟,考 技藝人士已知之其他金屬螯合物及配位型偶合劑使用於其 中,. 偶合劑之量以總固體計可自水性上漿組合物之約丨至約99 重量百分比,及以約I至約10重量百分比較佳。 水性上漿組合物可更包括化學性不同於以上所論述之聚 合付料之一或J種有機潤滑劑 雖然水性上襞組合物可包 +會直至約60重量百分比之有機潤滑劑,但上漿組合物基本 上.不含有機潤滑劑較佳,即其包含低於約20重量百分比矛 有機潤滑劑,及不含有機潤滑劑更佳:此種有機潤滑劑包 括陽離子' 非離子或陰離?潤滑劑及其·混合物,諸如脂肪· 破之胺鹽·按.基味唑衍生物諸如(’ΛT[ON X,其係構自如 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 464639 A7 __B7______ 五、發明說明(24 ) 澤西州普林斯模市(Princeton)隆普朗克(Rhone Poulenc);酸 溶解的脂肪酸醯胺;脂肪酸與聚乙烯亞胺之縮合物及醯胺 取代聚乙烯亞胺,諸如EMERY® 6717,購自伊利諾州肯卡 基(Kankakee)亨克爾公司(Henkel Corporation)之一種部分酷 胺化聚乙烯亞胺。 水性上漿組合物可包括使水性上漿組合物之成份,諸如 無機顆粒,乳化或分散之一或多種乳化劑。適當的乳化劑 或表面活性劑之非限制性例子包括聚氧伸烷基嵌段共聚物 (諸如購自新澤西州帕西潘尼市(Parsippany) BASF公司 (BASF Corporation)之PLURONIC™ F-108聚氧伸丙基-聚氧伸 乙基共聚物)、乙氧化烷基酚(諸如購自新澤西州韋恩市 GAF公司(GAF Corporation)之IGEPAL CA-630 乙氧化辛基苯 氧乙醇)、聚氧伸乙基辛苯基二醇醚、山梨糖醇酯之環氧乙 烷衍生物、聚氧乙基化蔬菜油(諸如購自隆普朗克之 ALKAMULS EL-719)及壬酚表面活性劑(諸如購自新澤西州 帕西潘尼市BASF之MACOL NP-6)。一般而言,乳化劑之量 以總固體計可自水性上漿組合物之約1至約30重量百分比。 水性上漿組合物可包括一或多種水性可溶、可乳化或可 分散蠖材料諸如植物、動物、礦物、合成或石油蟠。較佳 的蠟爲石油蠟諸如MICHEM® LUBE 296微晶型蠟、 POLYMEKON® SPP-W微晶型蠟及PETROLITE 75微晶型蠟, 其分別係購自俄亥俄州辛辛那提市麥可曼公司(Michelman Inc.)及奥克拉荷馬州土耳沙市(Tulsa)沛卓來公司(Petrolite Corporation)。一般而言,域之量以總固體計可爲上漿组合 -27- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ----^----K--I — 訂-! -----線 (請先閲讀背面之法意事項再填寫本頁) Λ7 B? ---- ^------ 五、發明說明(25 ) 物之約丨至約1 0重量百分比- 亦可將交聯材料,諸如二聚氰胺甲醛,及塑化劑,諸如 苯二甲酸酯、偏苯三酸酯及已二酸酯,包含於水性上漿組 合物中〃交聯劑或塑化劑之量以總固體計可自上漿組合物 之約1至約5重量百分比》 可將其他添加劑包含於水性上漿组合物中,諸如聚矽 氧、滅霉劑、殺菌劑及消泡材料,其一般係以低於約5重 量百分比之量加入亦可將其量足以提供水性上漿组合物 約2至約丨0之pH之有機及/或無機酸或驗包含於上漿组合物 中。適當的聚矽氧乳劑之非限制性例子爲購自康乃狄格州 丹伯利市(Danbury)歐喜特用品公司之le-9300環氧化聚矽氧 乳劑1適當的殺菌劑之洌子爲Bi〇met 66抗菌化合物*其係 購自新澤西州拉赫威(Rahway) M&T化學品公司(Μ & T Chemicals)。適當的消泡忖料鸟構自康乃狄格州丹伯利市歐 喜特用品公司之S A G材枓,及購自新澤西州帕西潘尼市 BASF公司之ΜΑΖϋ DF-136 '若須要*可將氫氧化銨加至上 槳組合物中以使上漿劑安定化。將足以促進大致爲均勻的 塗料之塗佈於纖維東上之量的水(以經去離予較佳)包含於 水性上槳组合物屮水性上槳组合物之固體之重量百分比 -殽係自約1至約20重量百斤比 水性上t組合物基本上f舍玻璃材枓較佳 此處所使闹 之'•基本上f含玻璃材料”係指上漿组合物包含低於20體積 盱分比之波璃母材於形成坡璃複合物,以低於約5體積莨 分比^Mi 及..卜含破璃忖料更丨| 此種玻璃母材之例?包 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
tF ϋ ·1^DJ· n I 經濟部智慧財產局員工消費合作社1'1··;-*'^ 28
經濟部智慧財產局員Η消費合作社印製 4 6 4 6 3 9 A7 _______Β7_ 五、發明說明(26 ) 括諸如熟悉技藝人士熟知之黑玻璃陶瓷母材或鋁矽酸鹽母 材。 在编織供層壓印刷電路板用之織物之一較佳具體實例 中,本發明之經塗覆纖維束之玻璃纖維塗佈有水性上槳组 合物之乾燥殘留物之主層,此水性上漿組合物包括 PolarTherm® 160 I 化硼粉末及 / 或 BORON NITRIDE RELEASECOAT分散液、EPON 826環氧成膜材料、PVP K-30 聚乙烯基吡咯啶酮、A-187環氧官能有機矽烷偶合劑、 ALKAMULS EL-719聚氧乙基化蔬菜油、IGEPAL CA-630乙 氧化辛基苯氧乙醇、購自伊利諾州芝加哥市斯戴潘公司 (Stepan Company)之 KESSCO PEG 600 聚乙二醇單月桂酸酿、 及EMERY㊣6717部分醯胺化聚乙烯亞胺。 在編織布之一更佳具體實例中,本發明之經塗覆纖維束 之玻璃纖維塗佈有水性上漿組合物之乾燥殘留物之主層, 此水性上漿組合物包括PolarTherm® 160氮化爛粉末及/或 BORON NITRIDE RELEASECOAT分散液、RD-847A聚酯、 PVP Κ·30聚乙烯基吡咯啶酮、DESMOPHEN 2000聚酯、A-174丙烯酸官能有機矽烷偶合劑及Α-187環氧官能有機矽烷 偶合劑、PLURONIC F-108聚氧伸丙基-聚氧伸乙基共聚 物、MACOL ΝΡ-6壬酚表面活性劑、VERSAMID 140及 9300環氧化聚矽氧乳劑。 本發明之水性上漿组合物可利用任何適當方法製備得, 諸如熟悉技藝人士熟知之習知的混合法。將論述於上的成 份以水稀釋,使具有期望的重量百分比固體,並混合在一 -29- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -----------^-----rf---訂----I----線 <請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 五、發明說明(27 j較佳。可在將粉狀固體顆㈣上漿劑之其他成份混合之 初’使其與水預混合或加至聚合材料中。 上漿剤之主層叮以许多方式塗佈,例如經由使長絲與輥 塗機或帶式塗佈機接觸、噴塗或其他方式經上漿的纖維 以在室溫或在高溫下乾燥較佳。乾燥機自纖維移除過多的 水份,及使若存在之任何可固化的上漿组合物成份固化。 乾燥玻璃纖維之溫度及時間將視諸如上漿組合物中之固體 百分比、上漿組合物之成份及玻璃纖維之類型的變數而 定。上漿組合物於乾燥之後典型上係以在約〇丨百分比及約 5重量百分比之間的量以乾燥殘留物存在於纖維上d 將纖維聚集成每束具有2至約丨5 〇〇〇根纖維之纖維束,及 以每束约丨00至約1600根纖維較佳,、纖維之平均長絲直徑可 自约3至約30微米二 彳以能有政塗覆或浸漬纖維束之部分之量,將第二屏第 二塗料组合物塗佈於主層上,例如經由將纖維東在含^ 2 合物之槽中蘸塗,將组合物噴塗於纖維束上,或如=上所 論述之經由使纖維東與塗佈機接觸。可使經塗覆的纖維L 通過模頭,以自纖维束移除過剩的塗料组合物,及/或如以 上所論述之乾燥一段足以陡第二塗料组合物至少部分乾燥 或固化之時間將第二塗料组合物塗佈至纖維朿之方法及 裝置部分係由纖維東忖料之形態所決定於塗体第L1料 組合物(.後,以技藝中熟知之方式乾燥纖維束較佳 … 適當的第二塗料組合物可包括諸如以上所論述之.戈, 種成膜忖料潤滑劑及其他添如劑第二塗料不同於:^ (請先Λ3讀背面之注意事項再填寫本頁) *---I---訂---------線 __f4V ¾濟邹智«?財產局員H消費合作钍印軔 30 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 464639 A7 _B7 _ 五、發明說明(28 ) 組合物,即其(1 )包含至少一種化學性與上漿组合物之成份 不同之成份;或(2)包含至少一種含量與包含在上漿組合物 中之相同成份之量不同的成份。包含聚胺基甲酸酿之適當 的第一·塗料組合物之非限制性例子揭示於美國專利號第 4,762,750及4,762,751號,將其以提及的方式併入本文中。 現參照圖2,在根據本發明之另一較佳具體實例中,經塗 覆纖維束210之玻璃纖維212上可塗佈有上漿組合物之乾燥 殘留物之主層214,此上漿組合物可包括含量論述於上之任 何上漿劑成份。適當的上漿组合物之例子記述於 Loewens.teilL,237-291頁(第3版,1993),及美國專利號數 4,390,647及4,795,678,將其各以提及的方式併入本文中。 將水性第二塗料组合物之第二或主要層215塗佈於主層214 之至少一部分的外表面上,及以整個外表面較佳。水性第 二塗料組合物包含一或多種類型的固體顆粒216,其諸如詳 細論述於上。在第二塗料组合物中之固體顆粒爲不可水合 的層狀無機潤滑劑顆粒,諸如論述於上之氮化棚較佳。在 第二塗料组合物中之無機潤滑劑顆粒之量以總固體計,可 自約1至約99重量百分比,及以約2〇至約90重量百分比較 佳。水性第二塗料組合物之固體百分比一般係自約5至約5 〇 重量百分比。 在另一具體實例中,第二塗料組合物之固體顆粒包含將 水吸收及滯留於親水性顆粒之間隙中之親水性無機固體顆 粒。親水性無機固體顆粒當與水接觸,或參與與水之化學 反應時’會吸收水或脹大,而形成,例如,可阻斷或抑制 -31 - 本紙張尺度ίϊ用中因國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝-----r---訂--- - -----線 經濟邹智慧財產局員工消費合诈社印右 A7 五、發明說明(29 ) 水之進一步進入使用經塗覆玻璃纖維束強化之電信電纜之 間隙中之黏性凝膠狀溶液。此處所使用之“吸收”係指水穿 透親水性材料之内部結構或間隙,且貧質上滯留於其中。 參見赫立簡明化學辭典,第3頁,將其以提及的方式併入 本文中 '“脹大”係指親水性顆粒之大小或體積膨脹參見 韋氏新高等辭典(Webster’s New Collegiate Dictionary), (1977),1 1 78頁,將其以提及的方式併入本文中。親水性顆 粒在與水接觸後,脹大至其原始乾重量之至少一倍半較 佳,及脹大至其原始重量之約二至六倍更佳會脹大的親 水性無機固體潤滑劑顆粒之非限制性例子包括近晶物 (smectite)’諸如經石及微晶南嶺石,吸收性滯石及無機吸 收性凝膠》此等親水性顆粒係以粉束形態塗佈於黏性上漿 劑或其他黏性第二塗料組合物上較佳在此具體實例之第 二塗料組合物中之親水性無機顆粒之量以總固體計.可自 约1至約99重量百分比,及以約20至約9〇重量百分比較佳。 在圖3所示之另-具體實例中,可將第三層第三塗料組合 物320塗佈於第二層3 15之至少一部分的表面上,及以在整 悃表面上較佳,即此一纖維朿3 12將具有上漿劑之主層 3 14、第二塗料組合物之第二層3丨5 .、及第三堂料之第三外 層320 ..帛三塗料不同於上漿組合物及第二塗枓組合物.即 吊二塗料迎·合物(丨)包含全'少一種化學性與上漿劑及第二塗 枓組合物之成份不同之成份:或(2 .)包含至少一種含量與包 爹在h槳劑或第二塗料組合物屮之相同成汾之量不同的成 份.. --------I--f--------訂—--------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .··. --i A7 464639 -------B7 _ 五、發明說明(30 ) 在此具體實例中,第二塗料組合物包含論述於上之一或 多種聚合材料,諸如聚胺基甲酸酯,及第三粉狀塗料纽合 物包含粉狀固體顆粒’諸如論述於上的p〇]ar Therm⑧氮化爛 顆粒。粉狀塗層係經由使塗佈有液態第二塗料组合物之纖 維束通過流體化床或喷塗裝置,以使粉末顆粒黏附至黏性 的第二塗料組合物而塗佈較佳。或者,可在塗佈第三塗料 之層812之前,將纖維束組合成織物810,如圖8所示。黏附 至經塗覆纖維束310之粉狀固體顆粒之重量百分比可自乾燥 纖維束之總重量的約0_ 1至約30重量百分比。 第三粉狀塗料亦可包含一或多種諸如以上所論述的聚合 材料’諸如丙烯酸系聚合物、環氧樹脂、或聚缔烴,習知 的安定劑及在此種塗料技藝中已知之其他改性劑,其爲乾 燥粉末形態較佳。 論述於上的經塗覆纖維束10、2 10、3 10可以連續纖維束使 用’或經進一步加工成各式各樣的產品,諸如切短纖維 束、加拈纖維束、粗紗及/或織物,諸如紡織物、不織物、 針織物及氈片。 可將經塗覆纖維束10、210、310及由其所形成之產物使用 於各式各樣的應用中,但將其使用作爲用於強化聚合母材 412之強化物410,以形成複合物414較佳,諸如圖4所示, 以下將作詳細論述。此等應用包括,但不限於印刷電路板 之層壓製品、電信電纜之強化物、及各種其他複合物。本 發明之經浸潰纖維束之一優點爲固體顆粒在纖維束之纖維 之間提供間隙’其可促進母材在其間之流動,而使纖維束 -33- 本紙€尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -- I I I--^ · ---I---訂-------— ·線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經-濟部智迻时產局員工消費合作初 A7 B7 五、發明說明(31 ) 之纖維更快速及/或更均勻地浸潤及濕透a令人驚奇地,固 體顆粒之量可超過塗佈至纖維之塗枓组合物之總固體之20 重量百分比’但仍可適當地黏附至纖維,並提供具有至少 與沒有固體顆粒塗層之纖維束相當之操作特性的纖維束„ 在圖5所示之一較佳具體實例中’可將根據本發明所製造 之經塗復纖維束5 10使用作爲針織或編織物$ 12強化物中之 經及/或緯纖維束514、5 16 ’而形成供印刷電路板用之層壓 製品較佳(示於圖6-8)。可利用熟悉技藝人士已知之任何 資知的加拈技術在第一塗層之前將經纖維束5丨4加拈,例 如,使用加拈框(twist frame),在每吋約〇 5至約3轉下賦予 纖維束拈數=強化織物5丨2可包含約5至約5〇條經纖維束 5 14,及每公分之緯纖維束5丨6具有約3至約25個緯數(picks) (每叫約1至約15緯數)較佳。適當的編織加強織物5 i 2可利 用熟悉技藝人士熟知之任何習知的織機形成,諸如梭織 機、噴氣織機或劍織機(rapier l〇om) 較佳的織機係購自曰 本Tsudakoma之Tsudakoma織機。織法結構可爲規則的平紋 織法或網狀物(示於圖5)’雖然亦可使用熟悉技藝人士熟知 之任何其他的編織形式,諸如斜紋織法或緞紋織法, 現參照圖6 *可經由將織物6丨2塗覆及/或浸潰聚合成膜熱 雙性或熱固性母忖6丨6 1而使丐織物6 12於形成複合物或滑 藝製品614複合物或層壓.製品614適合使用作爲電^支承 物此處所使用之1.電子支承物係指機械支承及或使元件 電互連之結構‘此元件包括 '但不限於主動電子組件、被 刼電子組件 '印刷電路 '楨體電路 '半導體裝置及與此等 ----------- -----------------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 34 A7 B7 464639 五、發明說明(32 ) 元件相關之其他硬體,包括但不限於連接器、插座、吸持 線夾及散熱器。 可有用於本發明之母材包括熱固性材料諸如熱固性聚 自曰 '乙缔基醋、乳樹脂(在分子中包含至少一個環氧基或 環氧乙烷基團,諸如多羥醇或硫醇之聚環氧两醚)、酚樹 脂、胺基塑料、熱固性聚胺基甲酸酯、其衍生物及混合 物。用於形成印刷電路板之層壓製品之較佳的母材爲FR_4 環乳樹脂、聚睹亞胺及液晶聚合物,其组合物係熟悉技藝 人士所熟知。如需要關於此等组合物之進一步訊息,參見 1電子材料手册TM,ASM國際(1989),534-537頁。 適當的熱塑性聚合母材之非限制性例子包括聚稀烴、聚 醯胺、熱塑性聚胺基曱酸酯及熱塑性聚酯、乙烯基聚合物 及其混合物。有用的熱塑性材料之其他例子包括聚醯亞 胺、聚醚颯、聚苯颯、聚醚酮、聚氧化伸苯基、聚硫化伸 苯基、聚縮醛、聚氣乙烯及聚碳酸酯。 可與聚合母材及強化材料一起包含於複合物中之其他成 份包括著色劑或顏料、潤滑劑或加工助劑、紫外光(UV)安 定劑、抗氧化劑、其他塡料及增量劑。 可經由將織物612於聚合母材616之槽中蘸塗,而塗覆及 浸潰織物612,例如,如論述於R. Tummala (编輯),微電子 封裝手册(Microelectronics Packaging Handbook) ’ (1989), 895-896頁,將其以提及的方式併入本文中。更一般而言, 可以手或可將強化材料大致均勻地分佈於整個聚合母材中 之任何適當的自動供料或混合裝置,將切短或連續纖維束 -35- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公爱) {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝----I--—訂---------線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 _____B7_________ 五、發明說明(於) 強化材料分散於母材中。舉例來説,可經由同時或連續地 乾混所有成份,而將強化材料分散於聚合母材中。 可利用各種方法將聚合母材6 16及纖維束形成爲複合物或 層譽製品6】.4,其係視諸如所使用之聚合母材之類型的因素 而定。舉例來說,對於熱固性母材,可經由壓塑或注塑、 拉擠成型 '長絲纏繞 '手工鋪疊、噴附、或經由片料成型 或預製整體成型(bulk molding)隨後再接著壓塑或/主塑’而 形成複合物。熱固性聚合母材可經由,例如,在母材中包 含交聯劑及/或經由施加熱而固化。可有用於交聯聚合母材 之適當的交聯劑已論述於上。熱固性聚合母材之溫度及固 化時間係視諸如,比方説,所使用之聚合母材之類型、母 材系統中之其他添加劑及複合物之厚度之因素而定。 關於熱塑性母材,形成複合物之適當方法包括直接成型 或先擠塑混合隨後再接著注塑。利用以上方法形成複合物 之方法及裝置論述於1, Rubin,塑勝材料及技術手册 (Handbook of Plastic Materials and Technologv)(1990) ’ 955-1062、1丨79-1215及1225-丨271頁,將其以提及的方式併入本 文中ύ 在圖7所示之本發明之一特殊具體實例中,複合物或層壓 t品7丨〇包括浸潰相容母材7丨4之織物712。接著可使經浸潰 織物在-,組計I輥之間擠壓,而留—+F標準量的母材,並經 乾燦而形成丰固化基材或預浸料胚形態的電予支承物 可 Η叼以F將論述於説明書中之方式將等電層720設置在沿預 沒料胚之面722之-部分上,及將預浸料胚固化而形成具有 36 I . ,-i^r.·. . ..1 *^· ·.· - . tTT ΙΓ1ΓΤ· II I I Ί ΊΓ II ·!! I 細·Γ — MrVgVTf * .『· 1 Ί 1 Γ I III I III 丨 *1..· . _丨丨 ι ι ιι ·__·ν ι^· m ·η<·, <>#··一 ν丨.·* 〇. 一•,》···' ν VWWV-*..·.. — —·/*_** 办 本紙《 .t 邊?!固 Κ 钇代:!*. ;規.½.d'vr V 絃:. (請先閱讀背面之注*華項再填寫本頁) ---- — I I — 訂-— — II ---- 經濟部智慧財產尚員工肩費合作社!;,:."、. A7
經濟郎暂慧时產局員工消費合阼杜印製 五、發明說明(34 ) 導電層之電子支承物718。在電子支承物工業中更爲典型之 本發明之另一具體實例中,將兩個以上的預浸料胚與導電 層結合,並層壓在一起,及以熟悉技藝人士熟知之方式固 化,而形成多層電子支承物。舉例來説,但其並不限制本 發明’可經由將預浸料胚之堆疊,例如在上光鋼板之間, 在高溫及壓力下加壓一段預定的時間長度,以使聚合母材 固化形成期望厚度的層壓製品,而將預浸料胚之堆疊層 合。一或多個預浸料胚之部分可在層壓及固化之前或之後 具有導電層,以致所產生之電子支承物爲具有至少一個沿 —部分暴露表面之導電層的層壓製品(以下稱爲“貼面層壓 製品”)。 接著可使用技藝中熟知之技術自單層或多層電子支承物 之導電層形成電路,而製造呈印刷電路板或印刷線路板(以 下總稱爲“電子電路板”)形式之電子支承物。若須要,可 利用技藝中已知之任何便利方式在電子支承物中形成孔隙 或孔洞(亦稱爲“通道”),以使在電路及/或電子支承物之相 對面上之組件之間可有電互連,其包括,但不限於機械鑽 孔及雷射鑽孔。更明確言之’於形成孔隙之後,將一層導 電性材料沈積於孔隙壁上,或將孔隙填充導電性材料,以 促進需要的電互連及/或散熱=> 導%>層720可利用熟悉技藝人士熟知之任何方法形成。舉 例來説’但其並不限制本發明,可經由將金屬材料之薄片 或馆層壓於半固化或固化預浸料胚或層壓製品之至少一部 分的面上,而形成導電層。或者,可經由使用熟知之技術 -37, 本紙張尺度適用中舀國家標準(CNS)A4規格(21〇 x 297公釐) --i <請先閱讀背面之注—項再填寫木頁} 裳----訂---------線 I _ A7 五、發明說明(35 B7 經^^智慧財產苟_^消費合汴-!1"餐; 將一層金^麗 . 忖料沈積於半固化或固化預Ί拉时士 a 及至少—命 口 G馆叹料胚或層壓製品 限於電解啦:的面1 ’而形成導電層’此技術包括,但不 金屬材料::、無電電鍍或濺鍍適合使用作爲導電層之 银 I括,但不限於銅(其爲較佳)、銀、鋁、yv 踢、踢-鉛Ά ,跟、鋁、金、 合金、鈀及其組合。 在本·發明之另一且趙實例中,雷早士 2 & 或多個H 貧 U支承物可爲經由將- 明於(笔電路板(説明於前)與—或多個貼面層壓製品(說 橋2可)及/或—或多個預浸料胚(說明於前)層壓在一起所 成又多層電子電路板的形態。若須要,可將額外的導電 層加入至電子支承物中,例如沿多層電子電路板之—部分 的暴露面。此外,若須要,可以論述於前之方式,自導電 層形成額外的電路。應明瞭視多層電子電路板之層的相對 位置而定,此板衧同時具有内部及外部電路,如先前所論 述’形成郜分穿過或完全穿過板的額外孔隙,以使在層之 間在選定位置有電互連《應明瞭所產生之結構可具有〜些 完全延伸通過結構之孔隙,一些僅部分延伸通過結搆之孔 隙,及一些完全在結構内之孔隙' 本發明更考慮包括至少—個根據文中之敎授所製造之複 ^ ^ 個以不同於文中敎授之複合物層之方式 使用習知之玻璃纖維複合物技術製 合物層 輿至少 製造之複合物層,例如 及電電路板之製造更明確言之,且 造之多層層螌製於 ^ 如熟悉技藓人士所熟知,傳統上,將使用於編織織物之連 嘖破璃纖維東中.之長絲以包含邹分或完全糊精化澱粉或直 鰱澱粉氣化蔬菜油陽離r濕潤劑:乳化劑及水之嘏粉, 38 I^----- K----訂-----I---線 (請先閱璜背面之注意事項再填寫本頁} .::气 1 Θ. ^6^-639 A7 ______^Β7____ 五、發明說明(36 ) 油上漿劑處理,其包括,但不限於揭示於Loewenstein, 237-244頁(第3版,1993)中者,將其以提及的方式併入本 文中。其後在進行編織前,以溶液處理由此等纖維束製得 之經紗,以保護纖維束防止在编織過程中之磨蝕,例如揭 示於美國專利第4,530,876號第3欄67行至第4攔1 1行中之聚 (乙晞醇),將其以提及的方式併入本文中。此操作一般稱 爲漿紗。聚(乙稀醇)以及殿粉/油上漿劑—般不與複合物製 造者所使用之聚合母材相容,及織物必需經清潔以在浸潰 编織織物之前自玻璃纖維之表面實質上地移除所有的有機 物質。此可以許多方式完成’例如經由洗淨織物,或更常 用的方式爲以技藝中熟知之方式熱處理織物。由於清潔操 作的結果,在用於浸潰織物之聚合母材與經清潔的玻璃纖 維表面之間沒有適當的介面’以致必需將偶合劑塗佈至玻 璃纖維表面。熟悉技藝人士有時將此操作稱爲整理。最常 被用於整理操作之偶合劑爲矽烷,其包括,但不限於揭示 於 Ε· P. Plueddemami,矽烷偶合劑(Silane c^,,rHng Agents、 (1982),146-147頁中者’將其以提及的方式併入本文中。 亦參見Loewenstein,249-256頁(第3版,1993)。於經矽烷處 理後,將織物浸潰相容的聚合母材,如以上所論述地在一 组計量輥之間擠壓,並經乾燥而形成半固化預浸料胚。應 暸解視上槳劑之性質而定,可將清潔操作及/或使用於複合 物中之母體樹脂,漿紗及/或整理步騍除去。接著可將一或 多個納入習知之玻璃纖維複合物技術之預浸料胚與一或多 個纳入本發明之預浸料胚結合’而形成如以上所論述之電 -39- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公爱) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裳-----r---訂---------線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印 37 A7 B7 五、發明說明( 子支承物,及尤其係多層看壓製品或電子電路板°闞於電 子電路板之製造的更進一步訊息’參見1電子材料手册TM ' ASM 國際(1989),ΙΠ-115 頁:R. Tummala (編輯),撖電 予封裝手册,(1989),858-861 及895-909 頁:M. W. Jawitz , 印刷電路板手册(Printed Circuit Board Handbook)n997、,9.1-9.42頁:及C.F. Coombs, Jr.(编輯),印刷電路手册 Cixcuits Handhot>kW1988 年第 3 保),6」-6.7 頁,將其以提及 的方式併入本文中。 可使用形成本發明之電子支承物之複合物及層壓製品於 形成在電子工業中所使用之封裝,及尤其係第一、第二及/ 或第一層封裝,諸如揭示於Tummala 25-43頁中者,將装^ 的方式併入本文中…卜,亦可將本發明應用= 的封裝層: 升他 此、月亦^括種強化聚合母材而形成複合物之方法 劑”包:料Π)將玻璃纖維束強化紂料塗佈以上的上漿 供…間之I、包含可在纖維束之相鄰破璃纖維之間提 粒具固體顆粒之第三塗料组合物,此固體顆 微永之最小平均顆粒大小 及泜於破璃纖維之莫斯硬度:⑺ 微未較 Μ料上爾質上均勾的塗層他,而在強 忖结+ . 7 0ir層,(W將強化材料與聚合母 〜…及Η叫諸如譯細論述於上疋方 夺 邵分固仆-Γ 0, Μ 八民灰公母材至女 77 口尤而提供強化聚合複 ^ ^ ^ r 明1可將強^ ^ p i 然並不限制本發 Γ攻iW付料與聚合母材結合 碎母付中 ----------- Μ , I---r---^----*--I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) "^^智^財產局員工^費合作^巧數 例如經由將其分散 40 464639 A7 經濟邹智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(38 ) 本發明亦包括一種抑制在玻璃纖維束之相鄰玻璃纖維之 間之黏著的方法,包括下列步驟:(1)將玻璃纖維束塗佈以 上的上漿劑、第二塗料或包含可在纖維束之相鄰破璃纖維 之間提供間隙空間之無機固體顆粒之第三塗料组合物,此 固體顆粒具有至少3微米之最小平均顆粒大小,以至少約5 微米較佳,及低於玻璃纖維之莫斯硬度;(2)將塗料乾燥, 而在玻璃纖維束之玻璃纖維上形成實質上均勻的塗層,以 致可抑制在纖維束之相鄰玻璃纖維之間之黏著。 本發明現將由以下之特定的非限制性實施例作説明。 實施例1 混合記述於表1之量之各成份,而形成根據本發明之水性 形成上聚組合物K至N。各水性形成上漿组合物係以與以上 所論述之類似方式製備得。在各組合物中包含以總重量計 低於約1重量百分比之醋酸。 將表1之各水性形成上漿组合物塗覆於2G-18 E-玻璃纖維 束上。各形成上漿組合物具有約〖〇重量百分比之固體。 表1 成份以總固體計之重量百分比 臬品編號 成份 K L Μ Ν 比較 樣品 熱塑性聚胺基甲酸酯成膜聚合物2G 34.4 34.2 33.4 31.35 34.5 熱塑性聚胺基甲酸酯成膜聚合物21 51.5 51.2 50.18 46.9 51.7 聚氧伸烷基聚醇共聚物 0.3 0.3 0.3 0.3 0.33 環氧化聚酯潤滑劑 7.2 7.1 7.0 6.55 7.22 r ·胺丙基三乙氧矽烷偶合劑 2.7 2.7 2.7 1 2.5 2.76 -41 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 裝-----訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 ---—_____B7 五、發明說明(39 ) r -脲丙基三乙氧矽烷偶合劑 3.3 3.3 3.2 3.0 3.34 胺基官能有機矽烷偶合劑 0.1 0.1 0. I 0.1 0.14 氮化硼顆粒於水性懸浮液22 0.1 1.0 2.9 9.1 0 灼熱損失(%) 1.11 1.14 1.05 1.08 1.17 。具有65百分比固體,陰離子顆粒電荷、約2微米之顆粒大 小、7.5之卩1及400厘泊((^)1(丨口〇丨&6)(布洛克菲爾德(8|'〇〇1(以1£1) LVF)之255C下黏度之熱塑性聚酯基聚胺基甲酸酯水性乳劑。 21具有62百分比之固體含量、約丨〇之pH及自約0 8至約2.5微米之 平均顆粒大小之熱塑性聚酯基聚胺基甲酸酯水性分教液。 u購自田納西州橡樹脊ZYP塗料公司之〇rpaC BORON NITRIDE RE.LE ASECOAT-CONC氮化硼顆粒於水性分散液c 將以上之經塗覆玻璃纖維樣品及比較樣品之各者的複合 物樣品在約7 Mpa (975 psi)在27〇°C下擠出成型48秒,而製 造254 X 254 X 3. 175毫米(10 X iO X 0.1 25吋)之板=在明示於 F之玻璃含量下,評估各試樣之性質:根據ASTM方法D-638M評估拉伸強度、拉伸伸長及拉伸模數:根據ASTM方 法D-79〇許估撓曲強度及撓曲模數:及根據ASTM方法D-256 評估缺口及無缺口艾氏(Izod)衝擊強度: 表2呈現在使用習知之对給6,6母體樹脂所形成之複合物 上進ft之試驗結果、 ----------- ^----U----^----------線 I (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧时產局_工消費合作铋".智 42 464639 A7 B7 五、發明說明(4〇 ) 2 表 單位 K L M N 比較 樣品 拉伸強度 kpsi 27.1 27.6 27.3 27.4 26.2 MPa 186.9 190.34 188.27 188.96 180.68 拉伸伸長 % 3.32 3.37 3.36 3.42 3.32 拉伸模數 mpsi 1.48 1.55 1.47 1.44 1.51 GPa 10.2 10.7 10.1 9.9 10.4 撓曲強度 kpsi 44.6 46.3 45.7 45.5 44.0 MPa 307.6 319.3 315.2 313.8 303.4 撓曲模數 mpsi 1.52 1.56 1.54 1.54 1.5 GPa 10.5 10.7 10.6 10.6 10.6 缺口艾氏衝墼 ft lbf/in 1.86 2.24 1.94 1.63 1.16 kJ/m2 7.89 9.50 8.23 6.91 4.92 無缺口艾氏衝擊 ft lbf/in 21.8 22.9 21.1 20.5 22.0 kJ/m2 92.43 97.10 89.46 86.92 93.28 玻璃含量 % 32.9 32.6 32.4 32.3 32.4 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 如表2所示,根據本發明之經塗覆氮化硼顆粒之玻璃纖維 束(樣品K-N)相較於在耐紛6,6強化物中不包含氮化棚之具 有類似成份之比較樣品,展現改良的拉伸強度及缺口艾氏 衝擊性質及相似的拉伸伸長及模數、撓曲強度及模數及無 缺口艾氏衝擊性質。當使用耐綸6樹脂在類似條件下評估 時,並未觀察到拉伸強度及缺口艾氏衝擊性質之改良。 實施例2 混合記述於表3之量之各成份,而形成根據本發明之水性 形成上漿组合物P至S ^各水性形成上漿組合物係以與以上 所論述之類似方式製備得。在各组合物中包含以總重量計 -43- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐)
經濟部.智慧財產局員工消費合作社·.& S A7 _______Β7________ 五、發明說明(41 ) 低於約1重量百分比之醋酸。 將表3之各水性形成上漿组合物塗覆於G-3 1 E-玻璃纖維 束上:各形成上漿組合物具有約1 0重量百分比之固體》 i n ·1 »1 »^i I » tt *n u u ·1 ^r« i* I ^^^1 (請先間讀背面之注意事項再填寫本頁) 表3 成份以總固體計之重量百分比 樣品編號 成份 P ^ Q R S 熱塑性聚胺基甲酸酯成膜聚合物23 23 28.75 28.75 23 熱塑性聚胺基甲酸酯成膜聚合物24 34.45 43.1 43.1 34.45 聚氧伸烷基聚醇共聚物 0.22 0.27 0.27 0.22 環氧化聚酯潤滑劑 4.8 6.0 6.0 4.8 r -胺丙基三乙氧碎既偶合劑 1.84 2.3 2.3 1.84 r -腺丙基三乙氧矽虎偶合劑 2.22 2.78 2.78 2.22 胺基官能有機矽烷偶合劑 0.1 0.12 0.12 0.1 氮化硼粉末顆粒25 33.3 16.7 0 0 滑石粉末顆粒26 0 0 16.7 33.3 灼熱損失(%) 0.52 0.81 0.80 0.64 具有65百分比固體、陰離子顆粒電荷、約2微米之顆粒大 小、7.5之?1^及400厘泊(布洛克菲爾德1^「)之25。(:下黏度之熱 塑性聚酯基聚胺基甲酸酯水性乳劑。 具有62百分比之固體含量、約丨〇之pH及自約〇 8至約2 5微米之 f均顆粒大小.之熱塑性聚酯基聚胺基甲酸酯水性分散液。 購自纸:貧俄柯雷屯达德市先進陶瓷公句之p〇!arTherm(g) PT 16〇 氮化硼粉末顆粒 構自康巧狄格州据華免市<Nimvalk>凡焊比爾特公司《R Ί·
Vanderb丨丨t Company, fnc kVANTAU、2003滑石粉末顆粒: 44
464639
五、發明說明(42 ) 經 濟 部 智 慧 財 產 局 將上表1之以上之經塗覆玻璃纖維樣品及比較樣品之各者 的複合物樣品,在記述於以上實施例丨中之條件下擠出成 型’而製造400 X 400 X 2.5毫米(16 X 16X0.100对)之板。如 以上之實施例1所論述,在明示於下之玻璃含量下,評估 各試樣之性質:拉伸強度、拉伸伸長、拉伸模數、缺口及 無缺口艾氏衝擊強度。 使用Hunter比色計D25-PC2A型,在具有3·175毫米(1/8吋) 厚度及76.2毫米(3吋)直徑之複合物上進行變色試驗。爲評 估材料的處理特性,在切短玻璃纖維之樣品上進行漏斗流 動試驗。此漏斗爲18吋長,且在頂部具有17吋直徑之開 口’及在底部具有2吋之開口。使漏斗振動,及記錄使2〇碎 之樣品材料流過漏斗之時間^ PD-104試驗評估切短破璃纖 維樣品之耐成絲性。將60克樣品、140克磨蝕材料(購自哈 蒙產物公司(Hammon Products Company)之磨碎核桃殼顆粒 No. 6/10)及習知的泡沫型抗靜電乾燥器片材裝於*公升之不 銹鋼燒杯中’並使用紅魔鬼塗料混合器(Red Devii paint shaker) 5400E3型振動6分鐘。使用5號及6號美國標準試驗 篩網篩選經振動的材料。將收集於篩網上之域毛材料之重 量百分比成原來樣品之百分比記述於下。 表4呈現在使用耐綸6,6母體樹脂使用樣品p · S及比較樣品 所形成之複合物上進行之試驗結果。 -------I--- 裝----l· I--訂------— I {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 消 費 合 作 社 印 製 45 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) A7 B7
、發明說明(43) 表4 單位 P Q R S 比較樣 品 拉伸強度 kpsi 29.5 28.6 28.7 n j 29 6 MPa 203.5 197.2 197.9 191.0 204 l . 拉伸伸長 % 3.03 3.05 2.98 2.97 3,01 _ 拉伸模數 kpsi 1866 1779 1720 1741 1748 GPa 12.86 12.26 1 1.86 12.0 —— 12 05 缺口艾氏衝擊 ft Ibj/in 2.10 1.96 1.94 1.78 2 26 kJ/m2 8.90 8.31 8.23 7.55 _9.58 2β A 無缺口艾氏衝擊 ft lb/in 24.9 23.4 22.8 --- 22.2 kJ/m2 105.58 99.22 96.67 94.13 1 Π 94 實際灼熱損失 % 0.81 0.52 0.80 0.64 11.17 〇 1 PD 104 % 1.3 0.7 0.1 1.4 漏斗流動 秒 13.8 15.2 15.4 23.5 V * 1. ,13.0 -18.2 ------ 白度指數 -15.1 -!2.0 -17.6 -18 5 黃度指數 40.0 37.5 42.5 ----- 43.4 玻璃含量 % 33.30 33 32.90 3 1.70 4 J.O 竣濟部智慧財產局員η消費含作社.s'製 ' I 一 束(樣品P-S)相較於在耐綸6,6強化物中不包含氮化硼之具 有類似成份之比較樣品,展現改良的白度及黃度及相似: 拉伸強度、伸長及模數 '撓曲強度及模數、及缺口及無缺 α艾氏衝擊性貿 混合記述於表5之量之各成纷,而形成根據本發明之私性 形成上槳组舍物了及U .各水性形成上漿組合物係以與以上 所論述之類似方Α製浠侍在各組合物屮包含以總f賢計 - ---— — — — —--* ---I I 1 丨-1--11- — — — — — ---* 線 I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 46 9 3 6 4 6 4 A7B7 五、發明說明(44 ) 低於約1重量百分比之醋酸。表5呈現在使用耐綸6,6母體樹 脂,使用樣品T、U及比較樣品所形成之複合物上進行之白 度及黃度試驗結果。變色試驗係使用Hunter比色計D25-PC2A型,在具有3.175毫米(1/8吋)厚度及76.2毫米(3叶)直
徑之複合物上進行D -----------' ----1--—訂·--------I (請先閱讀背面之沒意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -47- 表5 成份以總固體計之重量百分 比 樣品编號 成份 T U 比較樣品 熱塑性聚胺基甲酸酯成膜聚合物27 31.35 28.75 34.4 熱塑性聚胺基甲酸酯成膜聚合物28 46.9 43.1 51.6 聚氧伸烷基聚醇共聚物 0.3 0.27 0.3 環氧化聚酯潤滑劑 6.55 6.0 7.2 r -胺丙基三乙氧矽烷偶合劑 2.5 2.3 2.7 r -脲丙基三乙氧矽烷偶合劑 3.0 2.78 3.3 胺基官能有機矽烷偶合劑 0.1 0.12 0.1 氮化硼顆粒於水性懸浮液29 9.1 16.7 0 白度指數 -16.3 -15.0 -20.7 黃度指數 39.3 38.1 42.7 27具有65百分比固體、陰離子顆粒電荷、約2微米之顆粒大 小、7.5之pH及400厘泊(布洛克菲爾德LVF)之25°C下黏度之熱 塑性聚酯基聚胺基甲酸酯水性乳劑。 28具有62百分比之固體含量、約10之pH及自約0.8至約2.5微米之 平均顆粒大小之熱塑性聚酯基聚胺基甲酸酯水性分散液。 29購自田納西州橡樹脊ZYP塗料公司之ORPAC BORON NITRIDE RELEASECOAT-CONC氮化硼顆粒於水性分散液。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 χ 297公釐) A7 B7 έΙ濟耶智慧財產局員工消費合作紝印表 表6 成份 熱塑性聚酯;物 熱塑性聚醋成膜聚合物31 環乳成膜聚合物32 丙烯酸官能矽烷偶合劑 胺基官能有機矽烷偶公剞% 有機潤滑劑41 —« 粉束顆粒43 litfi顆粒於水性縣
五、發明說明(45 ) 如表5所示,根據本發明之各經塗覆含氮化棚顆粒之上装 組合物之樣品T及U ’在耐输6,6中較不包含氮化蝴之類似 配方之比較樣品具有較低的白度指數, 實施例4 以論述於上之類似方式混合記述於表6之量之成份,而形 成根據衣發明之水性形成上漿组合物A - 〇。在各組合物中 包含低於1重量百分比之醋酸。 聚乙晞基P比嗜令嗣η 環氧官能有機矽烷偶合劑 聚氧伸烷基接 乙氧化辛基笨氧乙醇3R 聚醯胺39 表面活性劑 ^--------訂---------線 I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 48 i; Γΐΐ ^ jt 464639 A7 B7 怪濟郎智慧时產局員工消費合作钍印製 五、發明說明(46 ) 30購自俄亥俄州哥倫布市波登化學品之RD-847A聚酯樹脂。 31購自賓州匹茲堡市拜爾公司之DESMOPHEN 2000聚乙烯己二 酯二醇。 32購自德州休士頓市殼牌化學品公司之EPI-REZ® 3522-W-66。 33購自新澤西州韋恩市ISP化學品之PVP K-30聚乙烯基吡咯啶 酮。 34購自紐約州塔瑞鎮歐喜特用品公司之A-1 87 7* -環氧丙醇丙基 三甲氡矽烷。 35購自紐約州塔瑞鎮歐喜特用品公司之A-174 r -甲基丙烯氧基 丙基三甲氧矽烷。 36購自紐約州塔瑞鎮欧喜特用品公司之A-1100胺基官能有機矽 坑偶合劑。 37購自新澤西州帕西潘尼市BASF公司之PLURONIC™ F-108聚氧 伸丙基-聚氧伸乙基共聚物。 38購自新澤西州韋恩市GAF公司之IGEPAL CA-630乙氧化辛基苯 氧乙醇。 39購自通用磨坊化學品公司之VERSAMID 140聚醯胺。 4°購自新澤西州帕西潘尼市BASF之MACOL NP-6壬酚表面活性 劑。 41購自伊利諾州肯卡基市亨克爾公司之EMERY® 6760潤滑劑。 42購自康乃狄格州丹伯利市聯碳公司(Union Carbide)之POLYOX WSR-3 01聚氧伸乙基聚合物。 43購自俄亥俄州雷克伍德市先進陶瓷公司之PolarTherm® PT 160 氮化硼粉末顆粒。 44購自田納西州橡樹脊ZYP塗料公司之ORPAC BORON NITRIDE RELEASECOAT-CONC氮化硼顆粒於水性分散液。 將水性形成上漿组合物A - D及比較樣品No. 1塗覆於E -玻 璃纖維束上。各形成上漿组合物具有約2.5重量百分比固 體。使用習知的加拈設備,以類似方式將各經塗覆玻璃纖 -49- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1 « 裂--------訂---------線 A7 B7 經瀆部智慧財產局員^消費合作^^製 成、各列隔開约]砷.啐 扣freed)所組 J 1吏各測試紗樣品穿渦弘” 5;弟.列筘之 五、發明說明(47 維束加拈形成紗,並缠繞於線軸上。 評估樣品A - D、比較樣品No. 1及比較樣品No. 2 45之紗的 數種物性’諸如灼熱損失(LOI)、噴氣相容性(空氣拖曳(Air Drag)) '摩擦力及破裂絲線。 各樣⑽之二次試驗的平均灼熱損失(形成上漿組合物之固 體的重量百々比除以玻璃及乾燥形成上槳組合物之總重量) 記述於表7。 經由在271 2 3 4 5 6米(3〇〇碼)每分鐘之控制供應速率下,將紗供 ^通過校對線張力計,其對紗施加張力,及在⑽咖⑷ 砑每平万吋)之空氣壓力下通過RuH 2毫米直徑空氣噴嘴, 而評估各紗之空氣拖曳力或張力 ' 裝IK當樣品在274米(3〇°碼)每分鐘之速率下拉過其間 叶)直徑之固定絡柱之-對習知之張力測 量裝置時,對各紗樣品施加約3〇克之張 I !装置〈間自直線路徑位移約5公分, 較樣品之摩擦力、Λ # 估樣品及比 . 年傺力、力之差異的克數記述於下 誠驗係要用央描挺么』、u 7 摩擦力 — I — I If—— I — — — — — — I— ----III — — — I 〈請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 50.
^ 5¾ 1 支用來模料在編織操作過程中所受到之摩擦力 、PG工業公司之1 383市售破璃纖維紗產品。 2 亦使用磨触試驗機評估各樣品及比 品; 3 當心試驗樣品在.〇.46米(18七每分鐘之速率:破裂絲線.. 4 驗装置5分鐘時‘對夂 ’扭過磨蝕試 5 j 4驗樣品施加200克之张4 . 6 樣品及.比較樣品之兩輪 力評怙各 464639 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Λ7 --------B7___ 五、發明說明(48 ) 兩相鄰筘之間,然後穿過於第二列筘之兩相鄰筘之間,但 其在筘列之間移動半吋之距離。筘在平行於紗移動的方向 在每分鐘240周之速率下來回移動4吋長度。樣品八_0及比 較樣品之空氣拖良力、摩擦力及磨蝕下破裂絲線之結果記 述於下表7。 表7 --- 樣品 A B C D 比較樣品 比較樣品 No.l No.2 LOI (重量百分比) 0.35 0.30 0.52 0.40 0.33 0.75 空氣拖曳(克) 68.5 84.9 37.3 47.1 36.4 19.0 摩擦力(克) 24.7 18.3 23.9 38.1 每碼紗之破裂 絲線數目 2.0 1.0 - - 3.8 1.0 如表7所示,塗覆根據本發明之包含氮化硼之上漿组合物 之樣品A及B相較於比較樣品具有較少破裂絲線、較低摩擦 力及較高空氣拖曳値。樣品C&D亦較比較樣品具有更高的 空氣拖曳値。空氣拖曳試驗係用來模擬紗經由噴氣推進而 輸送穿過織機之噴氣織機之緯線插入過程的相對試驗。更 容易被噴氣成絲之紗對噴氣推進提供更大的表面積,其可 促進紗之移動穿過織機而增加生產力^樣品八_1)(根據本 發明所製備彳寸之樣品)之空氣拖曳値較比較樣品高,其顯示 優良的嘖氣相容性。 實施例5 以論述於上之類似方式混合記述於表8之量之各成份,而 -51 - 本紙張尺度適用+國國家標準(CNS)A4規格(210 x 297公釐〉 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 ilIl· —--訂---- I----線 蛵濟邹智慧財產咼昊工消費合作^卬奴 A7 B7 五、發明說明(49 ) 形成根據本發明之水性形成上槳組合物E、F、G及Η及比 較樣品。在各組合物中包含以總重量計低於約1重量百分 比之醋酸 將8之各水性形成上漿組合物塗覆於G-75 Ε-玻璃纖維束 上。各形成上漿组合物具有在約6及約25重量百分比之間的 固體。 表8 成份以總固體計之重量百分比 樣品編號 —_____ 成份 E F G Η 比較樣品 環氧成膜聚合物46 16.12 63.54 16.12 63.54 60.98 聚乙晞基!>比洛咬酮47 1.31 5.18 1.31 5.18 4.97 聚氧乙基化蔬菜油48 1.63 6.44 1.63 6.44 6.18 乙氧化辛基苯氧乙醇49 1.63 6.44 1.63 6.44 6.18 聚乙二醇單月桂酸酯5〇 0.79 3. J I 0.79 3.1 1 2.98 jf氧官能有機矽烷偶合劑51 3.17 12.51 3.17 12.51 12.00 有機潤滑劑52 0.40 1.56 0.40 1.56 1.50 聚乙烯乳劑53 0 0 0 Q 4.61 氮化珊粉束顆粒54 74.78 1.00 0 0 0 硼顆%水性懸浮液55 0 0 74.78 1.00 0 瞒自德·〗·Η休士頓市殼牌化學品之Ep〇N 826。 瞒自新澤西州拿思市丨SP化學品之PVP K-30^乙烯基%咯啶 酮 購自嗪普明克之ALKANUJLS JZL-719聚氧乙基化蔬菜油 構自初,華西州章恩市GAF公司之丨GEPAL CA-630乙氣化辛基苳 氧乙醇 '為〔ilj名;·.’: 2知片巾斯戴潘公习之KESSCn PEG 600¾ 6 ' ---------I I ^--------訂---------線 I <請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Ί ΐ
52 ^64639 A7 B7 硬齊郎智慧財產苟員Μ消費合泎社印製 五、發明說明(50 ) 醇單月桂酸酯。 購自紐約州塔瑞鎮歐喜特用品公司之A_l87環氧丙醇丙基 三甲氧矽娱:。 2購自伊利諸州肯卡基市亨克爾公司之EMERY® 67 1 7部分醯胺 化聚乙烯茧胺。 53購自新澤西州伯明罕市賽伯龍化學品(Sybr〇n Chemicals)之 Protolube HD高密度聚乙締乳劑。 54購自俄亥俄州雷克伍德市先進陶瓷公司之P〇larTherm⑧PT 16〇 氮化硼粉末顆粒。 55講自田納西州橡樹脊ZYP塗料公司之ORPAC BORON NITRIDE RELEASECOAT-CONC氮化硼顆粒於水性分散液。 使用習知之加拈設備,以類似方式將各經塗覆玻璃纖維 束加拈形成紗,並纏繞於線軸上。樣品F及Η之紗在加拈過 程中展現最小的上漿劑脱落,及樣品Ε及G之紗在加拈過程 中展現嚴重的上漿劑脱落。 以類似於以上實施例4之方式評估樣品E-Η及比較樣品之 紗的空氣拖曳,除了係在表9所示之壓力下測定兩線軸樣 品之空氣拖曳値。使用購自英國SDL國際公司(SDL International Inc.)之Shirley型號84 041L破裂絲線偵測器,在 每分鐘200米下評估各紗之每〖200米紗的平均破裂絲線數。 此等値代表在各紗之四個線軸上進行之測量的平均。由自 飽滿線軸取出之部分,自線軸解開之136克(3/10磅)及272克 (6/10磅)之紗記述破裂絲線値。 亦評估各紗之洗口張力(Gate Tension),試驗記述於下表 9。根據澆口張力法測量之破裂絲線數係經由將紗之樣品 在200米/分鐘下自線軸解開,使紗穿過一系列的8個平行陶 -53- 本紙張尺度適用中國@家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) J I ^ · I ---I II 1 ^---I--- I I <請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 五 、發明說明(51 ) 瓷栓,及使紗通過論述於上之Shirley破裂絲線偵測器, 計算破裂絲線之數目而測定。 毯濟J,,v智"〕时產"S'.:L-消費合作忪. 表9 每米紗之破裂絲線數 樣品E 樣品F 樣品G 樣品Η 比較 樣品 飽滿線軸 0.887 0.241 大於10 0.065 0.192 136 克(3/10 磅) 0.856 0.017 大於10 0.013 0.320 272克(6/〗0磅) 0.676 0.030 大於10 0.101 0.192 澆口張力(每米毛數) 澆口 2 - 0.039 - 0.0235 0.721 澆口3 - 0.025 ~ 0.028 0.571 澆口4 - 0.0125 - 0.068 0.4795 澆口5 - 0.015 ·> 0.093 0.85 澆口6 - 0.0265 - 0.1 18 0.993 澆口7 - 0.0695 - 0.31 1.0835 澆口 8 - 0.117 • 0.557 1.81 空氣; 包良(克) 25 psi 線軸1 - 10.420 10.860 11.610 線軸2 - 10.600 - 7.850 11.610 30 psi 線軸1 11.690 - 12.500 13.680 線軸2 - 12.200 - 8.540 13.850 35 psi 線軸1 - 13.490 - 14.030 15.880 線軸2 - 13.530 - 9.570 15.630 40 psi 線軸1 - 14.740 - 14.1 10 17.560 線軸2 — 14.860 - 11.010 17.610 45 psi 線軸1 - 16.180 - 16.390 19.830 線軸2 - 16.680 - 12.700 1 8.950 r 50 psi 線軸1 17.510 19.280 22.410 「一一 線軸2 - 17.730 - 14.000 20.3 10 55 psi 線軸1 - 19.570 — 23.350 29.350 線軸2 19.660 — 20.250 26.580 54 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝--------訂---------線 464639 A7
^----^----^--------- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 雖然表9所呈現之試驗結果似乎顯示根據本發明之樣品 E-Η般較比較樣品具有更高的耐磨性,但相信此等結果 並非決足性的,由於相信不存在於樣品E-Η中之比較樣品 的聚乙烯乳劑成份將有助於紗之磨蝕性質。 I 實施例6 I 將騰自 PPG工業公司(PPG Industries,Inc.)之五層 ADFLO-C™ 針刺切短玻璃纖維氈片堆疊形成具有約4614克每平方米(i5 盎司每平方呎)之表面重量之氈片β各樣品之厚度爲約25毫 米(約1吋)。將四個此氈片之8平方吋的樣品加熱至約 649°C (約1200Τ )之溫度,以實質上地自樣品移除所有的上 漿劑成份。 使用兩未經塗覆之樣品作爲比較樣品。使另兩樣品在由
1150 毫升之 〇rpaC BORON NITRIDE RELEASECOAT-CONC (25重量百分比氮化硼顆粒於水性分散液中)及15〇毫升之 】87 r-環氧丙醇丙基三甲氧矽烷之5重量百分比水溶液所 組成之水性塗料组合物之槽中蘸塗及飽和水性塗料组合 物之總固體爲約18.5重量百分比。塗佈至各魏片樣品之氮 化硼顆粒之量爲約120克。將經塗覆之氈片樣品在空氣中在 約25 C之溫度下乾燥隔夜’並於烘箱中在約15〇。匸下加熱约 _ | 3小時。 晳| 根據ASTM方法C-177 ’將其以提及的方式併入本文中, | 在空氣中在约300K (約7〇下)之溫度下評估各組樣品之熱導 賞 性及熱阻。各樣品之熱導性及熱阻之値記述於下表1 〇。 費 合 5 fi 印
本紙張尺度適用中國圉家標準(CNS)A4規格(210 X 297公餐) 五、發明說明(53 厚度(对) (公分) 溫度fF) (r) 熱導性 A7 B7 表1 0 樣品
X 1.09 Ιτιη i^62_ -14.23 比較樣品 1.0 :.54 74.14 23.41 BTU对每小時平方11 尺Έ
瓦每米K 熱阻 iU54 0.282 0.041
]、時平方呎下每BTU 平方米K每瓦 ^92 ^-515 參照表1 0,根據本發明之塗覆 3.55 0.626 氡化硼顆粒之試驗樣品在 約3〇OK溫度下之熱導性大於未經凃 I立覆氮化硼顆粒之比較樣 品(熱導性。 實施 由塗覆以上實施例5之上栽劑G《G_75紗之樣品及賭自 P P G工業公司之1 〇 6 2玻璃纖維紗製備得長絲缠繞圓柱形複 合物 '圓柱體係經由自紗供給拉引八支紗,將紗塗覆記述 於r· t母忖,及使用習知之長絲纏繞裝置將紗長絲纏繞成 圓柱形而製備得各圓柱爲丨2 7公分(5吋)高,具有!4 6公 士( 5 75吋)之内徑及〇 635公分(0.25吋)之壁厚. 峰材爲】00汾fciPON 880環氧澍脂(購自殼牌化學品> :80份 \( 2 20J甲基四I g大酸酐(購自新澤西州如荼先市(Newark)奸 反 ί匕學品公司 < Anhydrides and Chemicals' Inc. K) 1 及 I 份 56 --------I ! ------!訂--------♦線 ! (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) \ 6 4 639 A7 _______B7 五、發明說明(54 ) ARALDITE® DY 062苄基二甲基胺促進劑(購自汽巴嘉基 (Ciba-Geigy))之混合物。使長絲纏繞圓柱體在i〇〇°C下固化 2小時,然後在150°C下3小時。 使用CCD陣列紅外照相機,在直至每秒2000畫面之速率 下,經由使樣品之圓柱壁之一面暴露至6.4仟焦耳(kJ)的閃 光燈’並感測在壁之相對面的溫度變化,而測定各試驗樣 品在空氣中之徑向熱擴散性(熱導性/(熱容量X密度D ^亦 沿紗之長度(圓周)及沿圓柱之長度或高度(軸向)測定熱擴 散性値。試驗結果記述於下表11。 表11 熱擴散性(平方毫米/秒) 徑向 轴向 圓周 樣品 0.37 0.33 0.49 比較樣品 0.38 0.38 0.57 參照表11 ’試驗樣品(經塗覆少量的氮化)之熱擴散性 値低於未經塗覆氮化硼之比較樣品之熱擴散性値。在長絲 纏繞圓柱體中之空氣空隙及小的測試樣品面積係會影響此 等結果的因素。 眭齊郎晳慧时產員1-消費合作社印製 — — — — — —------ I I I (請先間讀背面之注意事項再填寫本頁) 由前述説明,可以看到本發明提供具有射蚀性塗層之破 璃纖維束,其可提供良好的熱安定性、在高濕度、反應性 酸及鹼之存在下之低腐蝕及反應性、及與多種聚合母材之 相容性。此等纖維束可加拈或切短,形成爲粗紗、切短 片或連續纖維束觀片’或編織或針織成織物以使用於各式 各樣的應用,諸如複合物諸如印刷電路板之強化物。 熟悉技藝人士當明瞭可不脱離廣義的發明概念,而對以 •57- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 五、發明說明(55 ) A7 B7 圍 因係範 ,而及 化’神 變例精 行實明 進體發 例具之 實殊義 體特定 具之所 之示圍 明揭範 説所利 上於專 應蓋 , 涵 此可 修 之 内 限請 不 申 並之 明附 發隨 年 4 改 瞭在7 <請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 •II ! TJ r^t I -V6 各 經濟郜钍慧財產局員工消費合作 58

Claims (1)

  1. 6 4 6 3 9 A8 B8 C8 _ D8 六、申請專利範圍 1. 一種包含多數具有大於5微米平均標稱纖維直徑之玻璃 纖維之經塗覆纖維束,此纖維束至少部分經包含可在纖 維束之相鄰玻璃纖維之間提供間隙空間之固體顆粒之水 性上漿組合物之乾燥殘留物浸潰,此固體顆粒具有至少 3微米之最小平均顆粒大小及不超過該多數坡璃裁維之 硬度。 2. 如申請專利範園第1項之經塗覆纖維束,其中該多數玻 璃纖維之平均標稱纖維直徑係大於9微米。 3. 如申請專利範圍第1項之經塗覆纖維束,其中該固體顆 粒之最小平均顆粒大小係自3微米至低於約1〇〇〇微米。 4. 如申請專利範固第1項之經塗覆纖維束,其中該固體顆 粒之最小平均顆粒大小係至少約5微米。 5·如申請專利範圍第4項之經塗覆纖維束,其中該固體顆 粒之最小平均顆粒大小係自約5微米至低於約1〇〇〇微 米。 6_如申請專利範圍第1項之經塗覆纖維束,其中該固體顆 粒之硬度値係低於或等於該玻璃纖維之硬度値。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 HI - - - ^^1 - - m^i ^^1 -- « . '·- ^^1 (請先閲讀背面之注$項再填寫本f ) 7‘如申請專利範圍第1項之經塗覆纖維束,其中該固體顆 粒具有自約1至约6之莫斯(Mohs,)硬度値3 8. 如申請專利範圍第1項之經塗覆纖維束,其中各該固體 顆粒具有分別選自由球形、立方形、薄板狀及針狀所组 成之群之形狀。 9. 如申請專利範圍第1項之經塗覆纖維束,其中該固體顆 粒係由無機材料、有機材料及其混合物所形成。 ’ • 59 · 本紙張尺度適财關家A4· (21GX 297公 六、申請專利範圍 ABCD .-^^^fth'^Mr^-'-^-^-'^-i 申請專利範圍第9項之經塗覆纖維東,其中該固體顆 粒係由選自由陶瓷材料及金屬材料所組成之群之至少一 種無機材料所形成: 11.如申請專利範園第丨〇項之經塗覆纖維束,其中該固體顆 t係由選自由金屬氮化物、金屬氧化物、金屬碳化物、 土屬嵘化物、金屬硼化物、金屬矽酸鹽、金屬碳酸鹽及 *2.合物所组成之群之至少—種陶瓷材料所形成 靖專利範圍第"項之經塗覆纖維束,其中該固體顆 *3.爲六方晶體結構氮化爛之金屬氮化物所形成= 粒係‘ ^皇復纖維束,其中該固體顆 丨4.知申ί爲氧化辞,金屬氧化物所形成。 ^ ^ ή Λ, - κ· '二I覆纖維束,其中該固體顆 由3^自由一梳化鉬、二硫π &戈其;.昆合物所組成之 ;化每、二碳化鎮、破化鋅 :申;…範固第"項:經;覆=硬化物所形成。 松係由選自由物呂、碎酸链覆纖維束,其中該固體顆 種金屬岭酸鹽所形成s &其混合物所組成之群之 1申靖專利範園第1丨項之 係由選自由、f、_ 4目 1纖維束,其中該固體顆 % ^ ^鈀’鎳 '鋁 '銅 或 及其心h纽成之群之至士' 17 iu ΐ|7 ^ 叫專利範圍第I)项々扣 ^由選自由熱⑽忖:1後纖維東1中該固體顆 决m %成之群之“..二1性材枓斯粉及其混合㈣•聚合.十枓所形成, 10.如 I , ,裝----- I 訂 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 金 種金屬材枓所形 't 60 8 8 8 8 ABCD 464639 六、申請專利範圍 ---- n !: 1^1 m i I--- I I ' n it n 1» _ I n T (請先閱讀背面之注項再填寫本頁) 18.如申請專利範園第丨7項之經塗覆纖維束,其中該固體賴 粒係由選自由熱固性聚醋、乙締基醋、環氧紂料、酚樹 脂、胺基塑料、熱固性聚胺基甲酸酿及其;昆合物所組成 之群之至少一種熱固性材料所形成。 19‘如申請專利範圍第17項之經塗覆纖維束,其中該固體顆 粒係由選自由乙晞基聚合物、熱塑性聚酯 '聚缔煙、&聚 醯胺、熱塑性聚胺基甲酸酯、丙烯酸系聚合物及:混合 物所组成之群之至少一種熱塑性材料所形成。 20. 如申請專利範園第1項之經塗覆纖維束,其中該水性上 漿组合物基本上不含可水合無機固體顆粒。 21. 如申請專利範圍第]項之經塗覆纖維束,其中該固體顆 粒以總固體計,包含上漿组合物之大於2〇至約99重量百 分比。 22. 如申請專利範園第21項之經塗覆纖維束,其中該固體顆 粒以總固體計’包含上漿組合物之至少約25重量百分 比。 23. 如申請專利範園第22項之經塗覆纖維束,其中該固體顆 粒以總固體計,包含上漿组合物之大於约5〇重量百分 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 24. 如申請專利範園第!項之經塗覆纖維束,其中該上紫叙 合物更包括選自由熱固性材料、熱塑性材料、澱粉及其 混合物所組成之群之至少一種聚合成膜材料。 25. 如申請專利範圍第1項之經塗覆纖維束,其中該上漿組 合物更包括玻璃纖維偶合劑。 ___ -61 - 本紙張尺度逋用中國國家標準{ CNS〉A4说格(210X297公釐) 绥濟-.ΐΓ"^產场段 rid'^^u.'·"'1·.^ A8 B8 ---- C8 ---—______ D8 六、申請專利範圍 ~~一~ "-- 26. 如申請專利 ^ ^ ^ 靶圍吊丨項之經塗覆纖維束,其中至少一個 恨破璃纖維係由選自由非玻璃無機材料、天然 …料 '有機聚合付料及其組合所組成之群之可纖維化材 料所形成。 27. 如申請專利範圍第1項之經塗覆纖維束,其中該至少一 坡璃纖維係選自由E _破璃纖維、D _破璃纖維、s _破 璃纖維、Q _玻璃纖維、E -玻璃衍生物纖維、及其組合 所組成之群。 28. 如申蜻專利範圍第27項之經塗後纖維束,其中該至少一 恨玻璃纖維馬Ε -破璃纖維。 29. 如申請專利範圍第2 7項之經塗覆纖維束,其中該至少一 根玻璃纖維爲Ε -玻璃衍生物纖維。 30. —種包含多數具有大於5微米f均標稱纖維直徑之波璃 纖維之經塗覆纖維東,此纖維束至少部分經γ列成份浸 潰:(1 )塗佈於該多數坡璃纖維之至少一部分表面之上 漿組合物之乾燥殘留物之主層:及(2 )第二層塗佈於至 少一部分之主層上之水性第二塗料組合物,此第二逮料 组合物包含可在纖維束之相鄰玻璃纖維之間提供間隙空 間之固體顆粒,此固體顆粒具有至少3微米之最小乎均 顆粒大小 31如申請牟利範園第項之經塗後纖维束,其屮該固艚顆 粒之最小平均顆粒大小係至約5微米 ;2如申請專利範圍第3〇項之經塗滢纖維東-其中該至./ · 彤玻璃纖維係.選自由F '破瑪纖啩、玻璃纖維.S -玻 62 · ,.7^7:旁 jv;%阈家③嗥:m現硌-M·; - ?^-rvv^
    C錆先閱讀背齑之注意事項再填寫本頁)
    經濟部智蒽財產局員工消費合作钍印製 〇 4 6 3 9 as BS C8 ____ D8 六、申請專利範圍 璃纖維、Q -玻璃纖維、E -玻璃衍生物纖維、及其组合 所組成之群。 33. 如申請專利範園第32項之經塗覆纖維束,其中該至少一 根玻璃纖維爲E-玻璃纖維。 34. 如申請專利範園第3 2項之經塗覆纖維束,其中該至少一 根玻璃纖維爲E -玻璃衍生物纖維。 35. —種包含多數具有大於5微米平均標稱纖維直徑之玻璃 纖維之經塗覆纖維束,此纖維束至少部分經下列成份浸 潰:(1)塗佈於該多數玻璃纖維之至少一部分表面之上 聚組合物之乾燥殘留物之主層;及(2)第二廣塗佈於至 少一部分之主層上之水性第二塗料组合物之乾燥殘留 物’此第二塗料组合物包含可在纖維束之相鄰玻璃纖維 之間提供間隙空間之親水性固體顆粒,此親水性固體顆 粒具有至少3微米之最小平均顆粒大小,及其當暴露至 水時,會將水吸收及滯留於親水性固體顆粒内之間隙 中。 36. 如申請專利範圍第35項之經塗覆纖維束,其中該固體顆 粒之最小平均顆粒大小係至少約5微米。 37. 如申請專利範園第35項之經塗覆纖維束,其中該至少— 根玻璃纖維係選自由E -玻璃.纖維、.D -玻璃纖—維、S _破 璃纖維、Q -玻璃纖維、E -玻璃衍生物纖維、及其組合 所組成之群。 38. 如申請專利範固第37項之經塗覆纖維束,其中該至少— 根玻璃纖維爲E ·玻璃纖維。 -63- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) - ---1 1^1 n I- - - I. - - - - I. - «^^1 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 ~~ ~~~ 39.如申請專利範圍第3?項之經塗覆纖維東,其中該至少— 根玻璃纖維爲E -玻璃衍生物纖維 40_ —種包含多數具有大於5微米平均標稱纖維直徑之坡璃 纖維之經塗覆纖維東,此纖維束至少部分經下列成份浸 渍:(1 )塗佈於該多數玻璃纖維之至少一部分表面之上 黎组合物之乾燥殘留物之主層:(2 )第二層塗佈於至少 一部分之主層上之第二塗料組合物,此第二塗料组合物 包含聚合材料:及第三層包含塗佈於至少—部分之第— 層上’在纖維束之相鄰玻璃纖維之間提供間隙空間之粉 狀固體顆粒,此固體顆粒具有至少微米之最小平均顆 粒大小。 41. 如申清專利範圍第40項之經塗覆纖維束,其中該固體顆 粒之最小平均顆粒大小係至少约5微米。 42. 如申請專利範圍第40項之經塗覆纖維束,其中該至少一 根玻璃纖維係選自由E -玻璃纖維、D -玻璃纖維、S _玻 璃纖維、Q -玻璃纖維' E -破璃衍生物纖維、及其組合 所組成之群。 43. 如申请專利範圍弟4 2項之經塗覆纖維東,其中該至少_ 根玻璃纖維爲E -破璃纖維 ^濟·%智"时邊"替:工'^脅合忭"";." (請先閔讀背面之注意事項再填寫木頁) 44. 如中請專利範圍第42項之經塗禮纖維東,其中該至少— 恨破璃纖維爲E -破璃衍生物纖維 45. —種強化聚合複合物,包括: (a)包含多數具有大於5微米均標稱織維直經之玻璃 纖維(經塗筏纖維束-此纖維求电.訊分經包含可在纖 64 不”.认嗖诗Aril阐家嘌嗥- [.格 .............................................................. 464639 A8 BS C8 __D8 六、申請專利範圍 ^ - 維束之相鄰玻璃纖維之間提供間隙空間之固體顆粒之水 性上漿組合物之乾燥殘留物浸潰,此固體顆粒具有至少 3微米之最小平均顆粒大小及不超過該多數坡璃纖維之 硬度;及 (b)聚合母材。 46. 如申請專利範固第45項之強化聚合複合物,其中該固體 顆粒之最小平均顆粒大小係至少約5微米α 47. 如申請專利範圍第45項之強化聚合複合物,其中該至少 一根玻璃纖維係選自由Ε -玻璃纖維、d -坡璃纖維、s _ 玻璃纖維、Q-玻璃纖維、Ε_玻璃衍生物纖維、及其组 合所組成之群。 48. —種包括含多數具有大於5微米平均標稱纖維直徑之玻 璃纖維之經塗覆纖維束之織物,此纖維束至少部分經包 含可在纖維束之相鄰玻璃纖維之間提供間隙空間之固體 顆粒之水性上漿组合物之乾燥殘留物浸潰,此固體顆粒 具有至.少3微米之取小平均顆粒大小及不超過該多數玻 璃纖維之硬度。 49. 如申請專利範圍第48項之織物,其中該固體顆粒之最小 平均顆粒大小係至少約5微米。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 SI— m. - - - - - H . 士^^^1 ^^1 H— —^1 —^ϋ tin (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 50-如申請專利範圍第48項之-織物,_其中該_至少一.根玻_璃—纖.. 維係選自由Ε -玻璃纖維、D -破璃纖維、s _玻璃纖維、 Q -玻璃纖維、E ·玻璃衍生物纖維、及其组合所组成之 群。 51. —種電子支承物,包括: -65- 本紙狀度顧+關家梯準(CNS ) A4· ( 2!〇X W公釐) A8 B8 C8 D8 —___ 一 六、申請專利範圍 (a)包括含多數具有大於5慠米平均標稱纖維直徑之玻 璃纖維之經塗覆纖維束之織物,此纖維束至少部分經包 含可在纖維東之相鄰破璃纖維之間提供間隙空間之固體 顆粒之水性上漿組合物之乾燥殘留物浸潰,此固體顆粒 具有至少3微米之最小平均顆粒大小及不超過該多數破 璃纖維之硬度;及 (b)—層塗佈於至少一部分之織物上方之聚合母材。 52.如申請專利範圍第5丨項之電子支承物,其中該固體顆粒 <最小平均顆粒大小係至少約5微米,: 53.如申請專利範圍第51項之電予支承物,其中該至少—根 破璃纖維係選自由玻璃纖維、D_玻璃纖維、s_玻鴇 纖維、Q-玻璃纖維、E-玻璃奸生物纖維、及其组合所 组成之群。 其中該支承物 54. 如申請專利範圍第51項之電子支承物 第一、第二、或第三層封裝s 55. —種電子電路板,包括: U)—電子支承物,包括: 切纖I括:I數具有大於5微米平均標稱纖維直徑 :二^:環纖維束之織物' 此纖維東至少部分 / 東之相•玻璃纖維(間提供間隙嫩 …至+3微米之最…^物厂此固體 坡璃纖維之硬度:及 自”…超過該多 部分_C織物上 聚合 ii!)…層塗佈於至少 66 · Α8 Β8 C8 D8 46^639 六、申請專利範圍 材;及 (b)位在鄰接於該電子支承物之選定面之選定部分之導 電層。. 56. 如申請專利範園第55項之電子電路板,其中該固體顆粒 之最小平均顆粒大小係至少約5微米。 57. 如申請專利範圍第55項之電子電路板,其中該至少—根 玻璃纖維係選自由E -玻璃纖維、D -玻璃纖維、s -玻璃 纖維、Q -玻璃纖維、E -玻璃衍生物纖維、及其组合所 组成之群。 58. 如申請專利範圍第55項之電子電路板,其更包括至少一 個延伸通過至少一部分之電路板之孔隙。 59_如申請專利範固第55項之電子電路板,其中該支承物爲 第一、第二、或第三層封裝。 60. —種電子支承物,包括: (a) 第一複合物層,包括: (i) 包括含多數具有大於5微米平均標稱纖維直徑之 玻璃纖維之經塗覆纖維束之織物,此纖維束至少部分經 包含可在纖維束之相鄰玻璃纖維之間提供間隙空間之固 體顆粒之水性上漿組合物之乾燥殘留物浸漬,此固體顆 粒具有至少3微米之最小平均顆粒大小及不超過該多數 玻璃纖維之硬度;及 (ii) 一層塗佈於至少一部分之織物上方之聚合母 材;及 (b) 不同於第一複合物層之第二複合物層β -67- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS )八4規^格(210 X 297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 申請專利範圍 AH B8 C8 D8 .¾ I] l f 61. 如申請專利範圍第60項之電子支承物,其中該固體顆粒 之最小平均顆粒大小係至少約5微米。 62. 如申請專利範圍第60項之電子支承物,其中該至少一根 玻璃纖維係選自由E -玻璃纖維、D -玻璃纖維、S、玻璃 纖維、Q ·玻璃纖維、E -玻璃衍生物纖維,及其組合所 组成之群。 63. 如申請專利範園第60項之電子支承物,其中該支承物爲 第一、第二、或第三層封裝° 64. —種電子電路板,包括: (a) —電子支承物,包括: (i)第一複合物層,包括: (1) 包括含多數具有大於5微米平均標稱纖維直徑 之玻璃纖維之經塗覆纖維束之織物 '此纖維束至少部分 經包含可在纖維東之相鄰玻璃纖維之間提供間隙空間之 固體顆粒之水性上漿組合物之乾燥殘留物浸漬,此固體 顆粒具有至少3微米之最小平均顆粒大小及不超過該多 數玻璃纖維之硬度:及 (2) —層塗佈於至少一部分之織物上方之聚合母 忖:及 (Ί i _)不同於第--複合物層之第二複合物層:及 (I).>位.在鄰接於該第一及,或第二複合物層之選定面之 選4:部分之導電層 ❺如Φ請專利範圍第64項之電子電路板其中該固體顆粒 之t φ P-均顆轻火小係至+約5微朱 4規格 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 ---¾ 68 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 66. 如申請專利範園第64項之電予電路板,其中該至少— 玻璃纖維係選自由Ε·玻璃纖維、D,玻璃纖維、/根 纖維、Q-玻璃纖維、Ε-破璃衍生物纖維、及其組合= 組成之群。 13 & 67. 如申請專利範圍第64項之電子電路板,其更包括至少— 個延伸通過至少一部分之電路板之孔隙。 68. 如申請專利範圍第64项之電子電路板,其中該支承物爲 第一、第二、或第三層封裝。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 装· ir. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -69- 表紙張顧+關家料^ { CNS )八4祕(21{)χ297公爱)
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