4 6 4 54 5 經濟部中央樣準局員工消費合作社印製 A7 B7_五、發明説明彳) ' 〔發明所屬之技術領域〕 本發明係有關金屬表面之耐蝕被覆方法。更詳細地說 係有關，於金屬表面上利用自己析出型樹脂組成物形成樹 脂被膜後，於其未硬化之狀態下，利用只有優良之流動性 的後處理劑水溶液進行後處理，以提升所得樹脂被膜之耐 蝕性及密合性的金屬表面之耐蝕被覆方法。 〔目的的技術〕 已知的能以含有有機被膜形成用樹脂之酸性水性組成 物接觸金屬表面的方式，而於此金屬表面上形成樹脂被膜 的樹脂組成物作爲自己析出型被覆用樹脂組成物之各種例 子如，特公昭47— 17630號，特公昭52 — 2 1 0〇6號，特公昭54-1 343 5號及特開昭6 1 —1 6 8 6 7 3號等所揭示之物。這些已知之被覆用樹脂 組成物的特徵爲，以樹脂組成物接觸淸淨金屬表面時，可 形成隨接觸時間而增加厚度或重量之樹脂被膜。另外，形 成此被膜係，利用金屬表面上之樹脂組成物的化學作用（ 即，利用浸蝕方式由金屬表面溶出金屬離子，以使樹脂粒 子起作用而析出於金屬表面上）而達成，因此，無需如電 沈積般由外部使電氣與反應系起作用，而能有效地於金屬 表面上形成樹脂被膜11 但，以往的自己析出型樹脂組成物所形成之被膜的耐 蝕性及密合性並不充分，因此，曾開發出各種改良形成於 金屬衷面上的自己析出型樹脂被膜之耐蝕性及密合性的方 -4 - 本紙张尺度適用中囷國家標準（CNS ) A4規格U丨0 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 46454 5 A7 B7 經濟部中央標準局工消費合作社印製
五、發明説明$ ) 法。例如已知的，對未硬化之自己析出型樹脂被膜進行各 種化學處理（後處理）。 美國專利3 7 9 5 5 4 6號曾揭示，於對未硬化之自 己析出型樹脂被膜進行加熱乾燥前，利用接觸含約2 . 5 〜5 0 g / 1之六價鉻及聚丙烯酸的水溶液之方式，以改 良此樹脂被膜乾燥後之耐蝕性。但，使用合鉻之處理液對 環境衛生並不佳。 特開昭5 2 - 6 8 2 4 0號則揭示，於對未硬化之自 己析出型樹脂被膜進行加熱乾燥前，利用接觸以含有5〜 1 0 0 g / 1之主要成分的選自含氮有機化合物例如，胺 類，羧酸胺鹽，胺基酸，三聚氰胺及醯胺等群中至少一種 之水溶液或水分散液的方式，以提升此樹脂被膜乾燥後之 耐蝕性。 利用含氮有機化合物等對自己析出型樹脂被膜進行後 處理的方法，對改良所得之樹脂被膜的耐蝕性或密合性雖 爲有效之方法，但，利用自己析出之被覆法一般係使用浸 漬法，因此，於所使用的後處理劑之處理液中，會溶出未 硬化自己析出樹脂被膜中之酸成分及/或金屬離子（例如 鐵離子），故會損及以後後處理液的安定性（降低流動性 )，如此一來就無法得到一般具有安定品質的樹脂被膜。 因此，本發明之目的爲提供一種能得到具有優良耐蝕 性及密合性，且常保有安定的這些性質之金屬表面的耐触 被覆方法。 爲了解決目前技術上所有的上述問題，經本發明者flnJ n^i vn^i V ^1· *" (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 本紙張尺度適用中國國家樣率（CNS ) A4現格（210 X 297公釐） -5- 4 6 454 5 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7_五、發明説明:ί ) 專心檢討後發現，當自己析出型被覆組成物接觸金屬表面 ，且於此金屬表面上形成未硬化之樹脂被膜後，於此未硬 化之樹脂被膜未進行加熱乾燥前，利用以具有特定反應性 官能基之水溶性胺基樹脂爲主成分，且含有胺化合物之具 有優良流動性的後處理液進行後處理，其後對此經後處理 之樹脂被膜進行乾燥硬化，可得具有優良品質之自己析出 型樹脂被膜，而完成本發明。 本發明之金屬表面的耐蝕被覆方法的特徵爲，將含有 具選自含羧基單體及含羥基單體中至少一種之聚合生成物 的水分散性或水溶性有機樹脂與酸，氧化劑的自己析出型 水性樹脂組成物接觸金屬表面，而於此金屬表面上形成樹 脂被膜。 於上述樹脂被膜未硬化狀態時，使其接觸每一分子中 含有，具選自烷氧基甲基，羥甲基及亞胺基中至少2個以 上的反應性官能基之1 0〜1 0 0 g / 1的水溶性胺基樹 脂及0 . 5〜5 . 0 g / 1之至少1種胺化合物的水溶液 ，而對此未硬化樹脂被覆進行後處理。 其後對經後處理之樹脂被覆進行乾燥硬化。 又，本發明之金屬表面的耐蝕被覆處理方法中之上述 胺化合物較佳爲，乙基胺，丙基胺，異丙基胺，丁基胺， 二甲基胺，二乙基胺，二丙基胺，二丁基胺，三乙基胺’ 三丙基胺，烯丙基胺，二烯丙基胺，三烯丙基胺，二甲基 乙醇胺，二乙基乙醇胺，乙醇胺，二乙醇胺，三乙醇胺等 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙掁尺度遶用中國國家橾準（CNS)A4規格（210'/；29祕釐} 46454 5 A7 ___________________B7________ 五、發明説明4 ) 本發明之自己析出型水性樹脂組成物用後處理劑的特 徵爲，每1分子含有重量比1〇:5〜100:05之 含選自烷氧基甲基’羥甲基與亞胺基中2個以上之反應官 能基的水溶性性胺基樹脂及至少1種的胺化合物。 〔發明之實施形態〕 本發明之方法所使用的自己析出型水性樹脂組成物係 含有，具選自含羧基單體與含羥基單體中至少一種之聚合 生成物的水分散性或水溶性被膜成型性有機樹脂及氧，氧 化劑，金屬離子之物。 經濟部中夫標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁〕 生成本發明方法所使用之上述被膜成型性有機樹脂時 所使用的含羧基單體〔1〕之例子如，丙烯酸，甲基丙烯 酸’馬來酸，衣康酸及富馬酸等所選出的乙烯性不飽和羧 酸單體，又，合羥基單體〔2〕之例子如，2 -羥基乙基 丙烯酸酯，2 —羥基丙基丙烯酸酯，2 -羥基乙基甲基丙 烯酸酯，2 -羥基丙基甲基丙烯酸酯*羥基丁基丙烯酸酯 及羥基丁基甲基丙烯酸等所選出的乙烯性不飽和羥基單體 。另外，本發明方法中所使用的被膜成型性有機樹脂之聚 合生成過程中，亦可於上述含羧基單體〔1〕及含羥基單 體〔2〕中加入與前者不同之1種以上的乙烯性不飽和單 體〔3〕，以作爲其聚合成成分，又，此乙烯性不飽和單 體〔3〕之例子如，甲基丙烯酸酯，乙基丙烯酸酯，η -丁基丙烯酸酯，2 -乙己基丙烯酸酯’甲基甲菡丙烯酸 酯，乙基甲基丙烯酸酯及η 一 丁强甲基丙烯酸酯等° 本紙張尺度適用中國國家標莩（CNS ) Α4規格（210Χ297公t ) 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 4 6 454 5 Α7 Β7 五、發明説明ί ) 又，本發明方法中所使用之被膜成型性有機樹脂亦可 爲，利用多元性有機酸，例如苯二酸，間苯二酸，對苯二 酸等具有2個以上之羧基的有機酸與，多價醇例如乙二醇 ，丙二醇，1 ，6 -己二醇等具有2個以上之羥基的多價 醇之酯化聚合反應而得到的聚酯聚醇化合物。本發明方法 所使用之被膜成型性有機樹脂爲，選自上述聚合物只聚合 體及聚酯聚醇中1種以上之物= 本發明方法中所使用的被膜成型性有機樹脂之分子量 並無特別限制》例如較佳爲2〜1 0 0萬分子量，又以 1 0〜1 0 0萬更佳。此分子量可利用以聚乙烯或聚丙烯 酸酯作爲標準物質，而於四氫呋喃中以凝膠滲透色譜法測 得。 使用本發明方法中所使用之被膜成型性有機樹脂較佳 爲水性乳膠，而此水性乳膠雖多半爲利用一般乳化聚合法 所製得，但亦可使用其他聚合法所製得之被膜成型性有機 樹脂乳化分散於水中之物。 利用乳化聚合以製得上述樹脂乳膠時的聚合條件並無 特別限制，可依一般之方法•例如，至少使水，陰離子性 表面活性劑及/或非離子性表面活性劑，上述樹脂成分單 體及聚合引發劑所形成的混合物進行聚合反應，可得被膜 成型用樹脂乳膠。 本發明所使用之自己析出型樹脂組成物則可利用’混 合上述所得被膜成型用有機樹脂與，酸，氧化劑及必要時 所供應之混合物，又，必耍時可再添加水而製得。 本紙張尺度適用中國囷家標準（CNS)A4規格（210Χ29：/公釐） <請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- -8- 經濟部中央標準局員工消費合作社印聚 d 6 4 54 5 A7 B7__五、發明説明6 ) 所使用的自己析出型樹脂組成物用酸可爲’至少一種 選自锆氫氟酸，鈦氫氟酸’矽氫氟酸’硼氫氟酸’氫氟酸 ，磷酸，硝酸性，其中又以使用氫氟酸爲佳。 所使用的氧化劑有’過氧化氳’過鑑酸鉀’亞硝酸鈉 等，其中又以使用過氧化氫爲佳。 至於供應金屬離子之化合物可爲’於樹脂組成物中呈 現安定之物’並無特別限制’其例如’氟化鐵’硝酸鐵’ 磷酸亞鐵，硝酸亞鈷等，其中又以使用氟化鐵爲佳。 本發明方法所使用之自己析出型水性樹脂組成物中， 上述被膜成型性有機樹脂之含量較佳爲，樹脂固體成分濃 度5〜55〇g/l ，又以50〜100g/l更佳。另 外，酸之濃度較佳爲0.1〜5.Og/Ι ，又以0.5 〜3 . Og/Ι更佳。氧化劑之濃度較佳爲0 . 01〜 3 ♦ Og/Ι ，又以 0 . 03 〜1 · Og/Ι 更佳。又， 可不含供應金屬離子之化合物，但以含有爲佳，其濃度較 佳爲50g/i以下，又以1 · 0〜50g/l更佳。 本發明方法所使用之自己析出型水性樹脂組成物中除 了上述成分外，亦可含有其他成分，例如造膜助劑之三院 基戊二醇異丁酸酯或烷基卡必醇等及，預料之碳黑，酞菁 藍，酞菁綠，吉芙雷特，漢撒黃或苯炔黃等。又，前述之 造膜助劑可降低析出樹脂被膜成型時之最低造膜溫度，而 使析出之樹脂易溶著•故爲有效之物。 本發明方法中使自己析出型水性樹脂組成物接觸金屬 表面之方法並無特別限制，例如可爲浸漬法，塗布法，噴 ‘本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐) ~ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印聚 6 454 5 A7 __B7_五、發明説明< ) 霧法等，其中又以浸漬法爲佳。另外，處理溫度，處理時 間並無特別限制，就浸漬處理而言，一般係於常溫下將金 屬材料浸漬於例如1 8〜2 5 °C之組成物中3 0〜3 0 0 秒，又以9 0〜1 8 0秒爲佳D 金屬表面之樹脂被膜的成型量並無特別限制，但乾燥 後之被膜厚較佳爲1 〇〜4 0 "m，又以2 0〜3 0 更佳。另外一般於樹脂組成物接觸金屬表面前，較好能於 金屬表面上進行脫脂，水洗步驟。 本發明方法中，對形成於金屬表面上之析出樹脂被膜 而言，較好能於未硬化狀態時利用後處理液進行後處理。 此後處理液爲，含本發明之後處理液的水性溶液，又，此 後處理液每一分子中含有重量比爲10:5〜100: 0 · 5，又以2〇 : 2 · ◦〜50 : 1 · 0之具有25以 上選自烷氧基甲基，羥甲基及亞胺基中之反應性官能基的 水溶性胺基樹脂與，至少1 1種之胺化合物。 本發明方法所使用之後處理液中所含上述水溶性胺基 樹脂濃度爲10〜10〇g/l ，又以20〜50g/l 爲隹，所含上述胺化合物濃度爲0 5〜5 . 0 g / 1 ， 又以1 . 0〜2 . 0 g / 1爲佳。若後處理劑及後處理液 中水溶性胺基樹脂含量過少時，所得樹脂被膜之耐蝕性及 密著性將不足，又，過多時效果會呈現飽和狀態，相對地 ，若胺化合物含量過少時會產生不好情形，即，若胺化合 物含量過少時，所得後處理液之流動性（繼續使用中的安 定性）將不足，而使所得樹脂被膜之品質有所變銳）。又’ {諳先聞讀背面之注意事項再填寫本頁〕 本紙張尺度適用中國國家標车（CNS) A4規格（210Χ：Ζ97公嫠） -10- 經濟部中央橾準局員工消費合作社印裳 4 6 4 5 4 5 A7 B7 五、發明説明6 ) 過多時相對地水溶性胺基樹脂含量過少，將會產生不好情 形。 本發明所使用之水溶性胺基樹脂爲，每1分子具有2 個以上選自下述式（1) ，（2)及（3)所示之烷氧基 甲基，羥甲基，亞胺基中之反應性官能基= -N-CH2OR (1)
I -N-CH.OH (2)
I -N-H (3 )
I 〔但式中R爲—CH3，一 C2H5或一 C4H9基〕 本發明中水溶性胺基樹脂可爲*甲基化三聚氰胺樹脂 (甲基化度並無限制，可爲高甲基化體或部分甲基化體） ，亞胺型甲基三聚氰胺樹脂，亞胺型甲基化三聚氰胺樹脂 ，羥甲基化三聚氰胺樹脂，苯並鳥糞胺樹脂及甘脲樹脂等 〇 本發明中後處理劑或後處理劑所使用之胺化合物可爲 ，單烷基胺，二胺基胺，三烷基胺，單鏈烯胺’二鏈烯基 胺，三鏈烯基胺，單烷醇胺’二烷醇胺及三烷醇胺，例如 乙基胺，丙基胺，異丙基胺’丁基胺’二甲蕋胺，二乙-基 胺，二丙S胺，二丁基胺，三乙基胺，三丙®胺’烯丙基 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4规格（2] 〇 X 297公# ) -11 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝 訂 ^ 0 Λ 5 ^ 5a? B7 五、發明说明έ ) 胺’二烯丙基’三烯丙基，二甲基乙醇胺，二乙基乙醇胺 ，乙醇胺，二乙醇胺，三乙醇胺。又，前述烷基胺，鏈烯 基胺及烷醇胺中的烷基，鏈烷基及烷醇基較佳爲，各別具 有1〜1 5個碳原子。 本發明所使用之後處理劑或後處理液於必要時可含1 種以上之銨鹽。此銨鹽可爲特開平3 — 5 0 5 8 4 1號公 報及特開平5 — 1 8 6 8 8 9號公報所記載之物，例如， 碳酸氫銨及氫氧化銨。 本發明方法中後處理步驟之作用係，利用卡硬化狀態 之自己析出樹脂被膜接觸後處理液，以使此後處理液中之 水溶性胺基樹脂成分浸透於未硬化狀態之自己析出樹脂被 膜中，因此，當被膜之加熱乾燥時，此後處理液能與樹脂 被膜起反應（水溶性胺基樹脂中之烷氧基甲基，羥曱基及 /或亞胺基與，樹脂被膜中之羧基及/或羥基起交聯反應 )，而於樹脂被膜之最表面上形成胺基樹脂成分的自己縮 合被膜層，且爲更具保護性之被膜，故可提升樹脂被膜之 耐蝕性及密合性。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本發明方法之一大特徵爲，後處理液具有優良之流動 性。一般利用後處理液於樹脂被膜之後處理過程中，後處 理液中會溶出混合氬氟酸（酸成分）及鐵離子（金屬離子 )等。而此溶出物會造成後處理液中之水溶性胺基樹脂成 分的凝聚，結果會明顯降低後處理液之安定性。因而會使 後處理過之被膜品質產生變動。但，利用後處理液中含有 胺化合物之方式，可中和所溶出之酸成分及使鐡離子螯合 -12- {請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙沬尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公嫠） 4 6 4 54 5 a? B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印聚 五、發明説明·ί〇 ) 化*因此可防止溶出物對水溶性胺基樹脂的不良影響，而 使後處理液安定化。 本發明方法之後處理過程中，一般後處理液溫爲1 0 〜4 0 °C，又以2 0〜2 5 °C更佳，處理時間較佳爲2 0 〜1 8 0秒。若液溫低於1 〇 °C時，加熱乾燥時樹脂被膜 易出裂縫，又，超過4 0°C時，易使加熱乾燥後之被膜白 化，而造成被膜外觀不良。另外，處理時間若低於2 0秒 時’將無法得到充分的後處理效果，又，超過1 8 0秒時 會損害被膜之密合性及被膜外觀（被膜上會產生斑點）。 其後，使經上述後處理過程之樹脂被膜乾燥硬化。而 此乾燥硬化條件可依所使用之自己析出型樹脂組成物的被 膜成型用有機樹脂種類而不同，但一般爲1 1 〇〜2 0 0 °c ’加熱乾燥5〜3 0秒。 〔實施例〕 下面將以實施例及比較例說明本發明。 又，下列實施例及比較例中所使用的自己析出型水性 樹脂組成物用被膜成型性有機樹脂係利用下列方法而製得 〔被膜成型性有機樹脂之製造例〕 〔樹脂（A )〕 使甲基丙烯酸5份，2 —羥基乙基甲基丙烯酸酯5份 本紙張尺度適用中國國家榡準{ CNS ) Λ4规格（210Χ297公釐） -13- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 ,ιτ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 /16 4 5 4 ¾ a? B7 五、發明説明彳彳) ，苯乙烯1 2份，丙烯腈40份，丙烯酸酯3 8份所形成 的單體成分與，丙烯酸酯系反應性表面活性劑1份（對樹 脂重量爲1重量％) ’過硫酸銨0 · 3份，水398 . 7 份混合後，於7 5 °C下對此混合物進行乳化聚合’得樹脂 固體成分含量爲2 0%之被膜成型性有機樹脂（A)。 〔樹脂（B )〕 使甲基丙烯酸8份，甲基丙烯酸酯1 2份，丙烯腈 4 0份，丙烯酸酯2 0份及丙烯酸酯2 0份所形成的單體 成分與，丙烯酸酯系反應性表面活性劑1份（對樹脂重量 爲1重量％)，過硫酸銨0 . 3份，水398 . 7份混合 後，於7 5 °C下對此混合物進行乳化聚石，得樹脂固體成 分含量爲2 0%之被膜成型性有機樹脂（B)。 〔後處理液之調製例〕 〔後處理液（A )〕 將含羥甲基水溶性樹脂（固體成分：8 8 % )( * ) ，溶解於樹脂之濃度爲1 0 g / 1的脫離子水，其次將三 乙醇胺加入此溶液中，並使其濃度成爲0.2g/l ，再 利用全量之脫離子水將溶液調整爲1 L，得後處理液（A )° 〔註〕（*)……部分甲基化三聚氰胺樹脂（三井三 提克公司製） 本紙張尺度適用中國國家榡準（CNS ) Λ4规格（210X297公釐） f請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝 訂 -14- 4 6 4 54 5 A7 B7 五、發明説明ί2 ) 〔後處理液（Β )〜（G ) '〕 除了成分及其添加量變更爲表1所記載者外{也胃 後處理液（A )之方法，調製後處理液〔Β )〜（G ) 〇 實施例1 將具有下列組成物之自己析出型樹脂組成物（1 )所 形成的處理浴之浴溫保持爲2 0〜2 ，再將預先淸淨 過的冷延鋼板（7〇xl 5〇xlmm尺寸）浸漬其中 1 8 0秒，以塗裝鋼板，其後水洗之，接著於2 4 °C下’ 將所得之未硬化的自己析出樹脂被膜浸淸於上述後處理液 (A)中，再利用熱風機以180°CX20分鐘方式使其 乾燥。將所得被膜塗裝板烘應給後述被膜性能試驗。 I--------i -裝------訂 · (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 〔供試自己析出型被覆組成物（1 )〕 成分 添加量〔g / 1〕 樹脂（A ) 250.00 造膜助劑（A ) 4.00 氫氟酸 1.00 氟化鐵 3.00 過氧化氫 0.10 脫離子化 (全量成爲1L之量） 可利用將三烷基戊二醇異丁酸酯加入上述造膜助劑（ 本紙乐尺度通用中國囷家榡準（CNS) Λ4規格（2]0>< 297公嫠） -15- Z16454 5 A7 _____B7_ 五、發明説明丨3 ) A )中之方式’使所得組成物（1 )之最低造膜溫度成爲 2 0 °C左右。 實施例2 同實施例1製作樹脂被膜塗裝板。但，於2 4 X：下， 將使用上述自己析出型被覆組成物（1 )而得到的未硬化 的自己析出型樹脂被膜浸漬於，由表1所示組成所調製成 的後處理液（B )中，其次利用熱風機進行1 8 0 °C X 2 0分鐘乾燥後，以供各被膜性能試驗。 實施例3 同實施例1製作樹脂被膜塗裝板。但，利用下列組成 所調製成的自己析出型被覆組成物（2 )進行塗裝後，於 2 4 t下，將所得未硬化之自己析出樹脂被膜浸漬於表1 所示之組成所調製成的後處理液（C )中，再以熱風機進 行1 8 0 °C X 2 0分鐘乾燥後，以供各被膜性能試驗。 --------^裝-- -* (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標隼局員工消費合作社印裝 〔供試自己析出型被覆組成物（2 )〕 成分 '&力口 Μ [ r / Β ) 樹脂 造膜助劑（A ) 氫氟酸 氟化鐵 過氧化氫 250.00 5.00 1.00 3.00 0.10 本紙張尺廋適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公嫠） _ 16 _ 4 6 4 5 4 5 Δ7 A / B7 五、發明説明“) 脫離子化 （使全量成爲1 L之量） 可利用將三烷基戊二醇異丁酸酯加入上述造膜助劑（ A)中之方式，使組成物（2)之最低造膜溫度成爲20 C左右。 實施例4 同實施例1製作樹脂被膜塗裝板。但，利用使用自己 析出型水系聚酯樹脂（商標：阿隆特，固體成分30%; 東亞合成公司製）之下列組成所調製成的自己析出型被覆 組成物（3 )進行塗裝後，於2 4 °C下將所得之未硬化自 己析出型樹脂被膜浸漬於表1所示組成所調製成之後處理 液（D)中，再以熱風機進行180°Cx20分鐘乾燥， 以供各被膜性能試驗。 〔供試自己析出型被覆組成物（3 )〕 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中夬標準局員工消贽合作杜印製 成分 添加量f β / 1〕 水系聚酯樹脂 165.00 氫氟酸 1.00 氟化鐵 3.00 過氧化氫 0.10 脫離子化 (使全量成爲1L之量） -17- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 4 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 6 454 5 a? B7 _五、發明説明彳5 ) 比較例1〜3 同實施例3製作樹脂被膜塗裝板。但，利用上述之自 己析出型被覆組成物（2 )進行塗裝後，於2 4 °C下’分 別將所得未硬化之自己析出型樹脂被膜浸漬於表1所示組 成所調製之後處理液（E )〜（G )中，再以熱風機進行 1 8 0 °C X 2 0分鐘乾燥，以供各被膜性能試驗。 比較例4 同實施例1製作樹脂被膜塗裝板。但，利用上述自己 析出型被覆組成物（1 )進行塗裝後，對所得未硬化之自 己析出型樹脂被膜不進行後處理，直接以熱風機進行 1 8 0 °C X 2 0分鐘後，以供各被膜性能試驗。 下面將說明被膜性能試驗方法。 (1 )被膜厚度 測定供試板之上部，中部及下部3個部分之厚度’其 平均値記載於表1。 (2 )密合性（棋盤格膠帶剝離試驗） 於4 0 °C下，對供試板進行2 4 0小時溫水浸漬處理 後，使其前後之供試板站立，並於旁邊刻上間隔1 m m之 1 ◦ 0個分格，並貼上粘著膠帶，其後剝離，並測定被膜 的殘存數量。結果浸漬前及浸漬後如表1所示。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） -18- Α6454 5 Α? Β7 五、發明説明ί6 ) (3 )耐蝕性 於供試板之樹脂被膜上進行深達金屬値地之橫切步驟 ，以供240小時的鹽水噴霧試驗（J I SZ — 2 3 7 1 )。試驗後測定所產生的銹或膨脹處之幅度（兩側最大： mm)。 〔後處理後之安定性評估〕 分別對實施例1〜4及比較例1〜3之每1 L樹脂被 膜組成板（未硬化）的0 . 0 5 m2〜1 · 0 rrf及2 . 0 πί 之面積進行後處理，於室溫下以目測方式判斷使用後經過 1週之後處理液。結果如表2所示。 〇·‘無異常 △:有白濁 X :有固化物 又，實施例2及3的每1L2 . Οηί之面積於經後處 理後，將所得樹脂被膜供應上述被膜性能試驗。 其結果如表3所示。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁〕 -裝- 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） -19" 5 4 5 4 b 4
7 7 A B 五、發明説明) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 1 比較例 無後處理 1 1 1 1 ίο csl 1 100 100 全面生銹 ro Ο 10.0 1 1 0.05 j 100 100 〇 c<\ [X j 8 0.0, 1 1 6.0 m m 1 1 00 15.0 1—H W 40.0 1 1 I 1 ；100 100 6.0 寸 ^-Ν Q 20.0 1 L 〇 寸 CN ΓΟ 100 100 6.0 -=1 m m /--'Ν U 40.0 1 t 2.0 CO r^i 100 100 i 6.0 U CN CO 80.0 1 ΓΟ Ο 〇 1 i 沄 ί i 100 「 100 〇 i < 10.0 1 1 c<\ ◦ C<I 100 1 | 100 〇 i m n I 後處理液 部分三聚氰胺樹脂（*)1 :聚氰胺樹脂（*)2 二乙醇胺 ! 三乙醇胺 N s =1 细 ft 鹦 浸漬前（殘存數量） 1 i浸漬後（殘存數量） 耐飽性（2 4 0時間）（m m) / 1 i高甲基三 密合性 項目 胺基樹 脂（g/1) 胺化合 物（g/1) 堪 鹦 識阮负轵豳111祛11]—，％001农链鹦画A*) 鉍阮负职豳111拔!11-%800农链鹦画乂^〔？|〕 ---.-----ί .裝-- (祷先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
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L 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2 i Ο X 297公釐） -20- V 4 6 4 5 4 b -^ A7 _____B7 五、發明説明彳8 ) 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製
Γ〇 ϋ •w·· 〇 〇 F 4 1 1 o o 〇 < X 1 cvl -s 〇 〇 〇〇 1 1 o vo 〇 〇 〇 〇 、_^ 〇 〇 寸 1 ( ( X 1 1 1 闺 1¾ 寸 « s_^· 〇 〇 CM 1 1 o 寸 〇 〇 〇 〇 〇 〇 1 1 o CM 〇 〇 〇 〇 CN1 CQ 〇 〇 〇〇 1 CN1 〇 o ，H 〇 〇 〇 〇 Η < 〇 〇 r Η 1 OJ o 〇 〇 〇 < i m IK 1 / 蹵 固 魆 迦 =ϊ =; Π1 辨1 &· 茄 Bs\ HI 妪 m. N] 1 1 鮏 ΚΙ πι 〇 〇 〇 〇 •—Η ο csi 1 IS f 劻\ ^ B m m /—V. OSi •w* <□ {« | crcr ν. Ν—X ~; . ί 抽衣 訂 {請先閲讀背面之注意事項再填寫本页) 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS > A4規格（210X297公釐） _ 21 _ 在 6 4 5 4 5 A7 B7 五、發明説明（β) 表3 項目 實施例 2 3 後處理液 (B) (C) 胺基樹 部分甲基化三聚氰胺樹脂 80.0 40.0 脂（g/1) 胺化合 二乙醇胺 0.2 物（g/1) 三乙醇胺 1.0 2.0 被 被膜厚度（μ m ) 28 26 膜 密合性 浸漬前（殘存數量） 100 100 性 浸漬後（殘存數量） 100 100 倉t 耐蝕性（240時間）（mm) 5.0 6.0 〔註〕（*) 3後處理液每1L的2 . Om2之面 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) _________f -¾衣------1T------_ 經濟部中央標導局貝工消費合作社印f 積經處理後的樹脂被膜性能 -- 本紙张尺度適用中國國家橾隼（CNS ) 規格（21〇><297公釐） 4 6 454 5 A7 B7 五、發明説明io ) 由表1〜3之結果得知，依據本發明方法之實施例1 〜4中所使用的後處理液具有良好之安定性，且所得樹脂 被膜具有優良之耐蝕性及密合性。但，比較例1〜3中所 得樹脂被膜的耐蝕性，密合性及後處理液之安定性等任何 一個以下均不充分。 由上述內容得知，本發明之金屬表面的耐蝕被覆方法 因使用本發明之特定的後處理液，故可形成一種能提供優 良之耐蝕性及附著性，且常保安定品質（耐蝕性，耐著性 )的自己析出型樹脂被膜。又，本發明方法所使用之後處 理液具有優良安定性，故可對樹脂被膜進行後處理。 ---------< 裝— * (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印繁 本紙張尺度通用中國囷家襟準（CNS )八4規格（210>< 297公釐） -23-