TW459068B - Alkaline earth metal salts, transition metal salts and transition metal complexes of ketocarboxylic acids as corrosion inhibitors, coating composition containing the same and process for protecting corrodible metal substrate with said coating composition - Google Patents

Description

A6 B6 五、.發明説明I / )

本發明偽關於一撞新穎酮羧酸的鹼土金屬鹽，過渡金 屬鹽和過渡金屬錯合物，含彤成有機薄膜結合劑的塗覆組 成拗，較佳為液體塗覆，新穎腐蝕抑制劑，以及其在保護 金屬表面塗覆組成物的用途D 使用鹼金屬，銨和酿1羧酸胺鹽作為水性条統腐蝕抑制 劑係習知者，例如被掲示於美國專利4 9 ◦ 9 9 8 7號， EP-A-4 1 2933 或 EP-A-496555。 目前已發現酮羧酸的鹼土金屬鹽，過渡金屬鹽和過渡 金屬錯合物特別適合甩作保護金屬表面塗覆組成栩的腐蝕 神制劑。 本發明敘述式I化合犓的鹼土金屬鹽，過渡金屬鹽和 過渡金屬錯合顿. I請先父讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝

.71 砹濟部士夬楳弟局β工消合作社印製 其 中 R 1 » R 2 1 R 3 » R 4- 和 R & 互 不 相 干 的 為 氳 鹵 素 ， 硝 基 1 氯 基， C F 3 * ( C I — C 1 ) J**· 基 > ( C δ — C 1 Ζ ) 環 烷 基 » ( C 2 一 C X 5 ) 烯 基 ) ( C 1 *— C I 2 ) 齒 烷 基 ( C 1 一 C I 2 ) ΡΛ· 7'兀 氯 基 > ( C 1 一 C 1 Ζ ) 烷 硫 基 未 取 代 或 被 ( C. 1 — G 4 ) 烷 基 取 代 的 ( C e ~ -C 1 0 ) 芳 基 i 未 取 代 或 被 ( C 1 C 4 烷 基 取 代 的 ( C s C 1 0 ) 芳 氣 基 9 未 取 代 或 在 % 基 上 用中3：阕家结^fCXS.它4規格I 210>< 297公发· 1 經濟部令央结準局具工消费合作社印製 ^_ 五、發明説明（>Ί ' 被1到3個（Ci _C4 )烷基取代的（C7 -Ci 2 ) 芳烷基；- C02 Rs ，- C0R6 或 —n/R7 X' 其中Ri到115中至少一痼為氫，鹵素或（Ci — Ci s )烷基，此外只！和只2 , Rz和Rs , Rs和或R4 和R s , —起與其所鍵結的碩原子形成苯並璟或環己烯琛 t R 6為（C ! - C 2 0 )烷基，被氧，硫或 \j__R。:間斷 的（C £ — C 2 〇 )烷基；未取代或在芳基被1到3個_(_ Ci — C4 )烷基取代的（C7 — Cl 2 )芳烷基， R7和Rs互不相干的為氫，（Ci 一 4 )烷基或被 氧，硫或 >—Rg 間斷的（C2 — C2 +烷基）， Rg為氫或（Ci-Cs)烷基，和 η為1到1 0的整數。 齒素為，例如，氟，氮，溴或碘，較佳為氟，氯或溴 ，待别是氨或溴。 含2 4個磺原子的烷基為支鏈或非支鏈基，例如甲基 ί請先閱讀背面之注意事項再填寫大-- .裝 訂 9 乙 -ti* 両 基 > 異 两 基 ， 正 一 丁 基 > — 級 丁 计 > 異 丁 基 I 二 丁 基， 2 一 乙 基 丁 基 9 正 — 戊 基 ，異 戊 基 > 1 — 申 基 戊 基 1 , 3 一 二 甲 基 丁 基 > 正 — 己 基， 1 — 甲 基 己 基 1 正 — 庚 基， 異 庚 基 » 1 ί 1 » 3 3 一四 甲 基. 丁 基 » 1 一 甲 基 庚 基， ~ 甲 基 庚 基 ， 正 — 竿 基 ,2 一 乙 基 己 基 > 1 » 1 * 3 - ·· — 甲 基 己 基 » 1 1 } 2 ,3 — 四 甲 基 戊 基 > 壬 δ 一

表紙張尺度適中基舀家標準（CN’Si甲4規格1210x297公发I 沒濟部中央標準局：只工消赀合作社印li » r，459〇6 8 A6 B6 五、發·明説明（j ) 基.癸基，十一基，i 一甲基十一基，十二基，i， i， 3, 3, 5, 5_六甲基己基，十三基，十四基，十五基 ，十六基t十t基，十八基，十九基或二十基。 (Cs — Ci 2 )環烷基為，例如環戊基，璟己基， 環庚基，環辛基，璟癸基或環十二基，較佳為環己基。 含2到1 5個碳原子的烯基為支鏈或非支鏈基，例如 為乙烯基，2 —丙烯基（烯丙基），2 — 丁烯基，3 — 丁 燃基，異丁墙基，正一 2, 4 —戊二蹄基，3 —甲基一2 —丁烯基，正一 2 -辛烯基，正一 2 —十二烯基或異一十 二稀基。 含1 2個硕原子的鹵烷基為支鏈或非支鏈基，例如為 氯甲基，溴乙基，氟丙基，氯戊基，氣己基，氯辛基，氮 癸基或氯十二基。 含12健硕原子的烷氣基為支鏈或非支鏈基，例如為 甲氧基，乙氯基，丙氧基，異丙氧基，正一丁氣基，異丁 氣基，戊氧基，異戊氣基，己氧基，庚氧基，辛氧基或癸 氯基。 含12個碩原子的烷基硫為支鏈或非支鏈基，例抝為 甲基硫，乙基硫，丙基硫，異丙基硫，正—丁基硫，異丁 S硫，戊基硫，異戊基硫，己基硫，庚基硫，辛基硫，癸 基硫或十二基硫。 · 未取代或被（C ^ 一 C 4 )烷基取代且較佳含1到3 ί固院基*特別是含i或2個烷基的（C6 — Ci 〇 )芳基 ................;...........;........................................................裝..........................-玎.....................-^ 一請先另讀背面之注意事項洱填寫本^.!, . 本纸炫尺度適用中园骂家標毕丨C-ϋ甲4規格！ 210 X 2977¾ t 沒濟部中夬標準局員工消赀合作社印製 ㈣ 五、發明説明（ ，例如為苯基，萘基/鄰、間、對甲基笨基，2 , 3 —二 甲基苯基，2，4 -二甲基苯基，2, 5 -二甲基苯基， 2, 6 —二甲基苯基，3, 4—二甲基苯基，3, 5_二 甲基苯基，2 —甲基一 6~乙基苯基，4 —三级丁基苯基 ,2-乙基苯基，2, 6 -二乙基苯基，2 —甲基萘氧基， 1一甲基萘氧基，4~甲基蔡氣基，2~乙基萘氧基或2 ,6 —二乙基萘氣基。 … 未耽代或被（C; ~ C 4 )烷基取代旦較佳含.1到3. 個烷基，特別是含1或2個烷基的（C e — C l 〇 )芳氧 基 > 例如為苯氧基，萘氧基，鄰、間、對甲基苯氧基，2 ,3 —二甲基苯氧基，2, 4 —二甲基苯氣基，2, 5 — 二甲基苯氧基，2, 6 —二甲基苯氧基，3, 4 —二甲基 苯氧基，3, 5 —二甲基苯氧基，2 —甲基~6~乙基苯 氧基，4-三级丁基苯氯基，2 —乙基苯氧基，2, 6 — 二乙基苯氧基，2 —甲基萘氣基，1一甲基萘氣基，4 — 甲蕋累氯基，2 -乙基萘氯基或2， 6 —二乙基萘氧基。 未取代或在芳基被1到3個（C i — C 4 )烷基取代 的（C 7 ~ C 1 2 )芳烷基為，例如苯基—ί C ! -Cs )烷基或萘基—（C ^ — C 2 )垸基，例如苄基，4 —甲 基苄蕋，4 —三级丁基苄基，2, 4~二甲基苄基， 甲基苄基，a, ct -二甲基苄基，2 -苯基·乙基，2 —萘 基甲基，1~萘基甲基，1 一萘基乙基或2 —萘基乙基， 較佳為苄基〇 8 * A6 B6 (請先閑讀背面之注意事項再塡寫本页} -裝 本纸張尺度通肉令國萏家標準1«3;«14規格》210\ 297公龙） A6 B6 459 〇 6 8 五、發明說明（7) 含2到2 4個碳原子旦被氣，硫或R 間斷的烷 / 基枸，例如 CH3-aCH2-’ CH3~S-CH2-，CHrNH-CH2-, CH3-NT(CH3)-CH2-, CH3-0-CH2CH2-0-CH2-, CH3-(0-CH2CH2-)2〇-CH2-, CH3-{0-CH2CH2-)30-CH2-CH3-(0-CH2CHr)40-CH2, 錄 土 金 屬 為 t 例 如 m 1 鈣 » m 或 m » 以 鈣 較 佳 〇 過 渡 金 屬 為 周 期 表 原 子 序 為 2 1 到 3 0 3 9 到 4 8 以 及 5 7 到 S 0 six. 較 佳 為 鈦 鎌 1 鐵 i 1古 9 鋅 » 釔 » 锆 ， m 或 铈 > 特 佳 =ix 為 結 〇 較 佳 的 式 I 化 合 物 為 其 中 R 1 > R 2 > R 3 t R 4 和 R 5 互 不 相 干 的 為 氫 > 鹵 素 硝 基 > 氮 基 » C F 3 1 ( C 1 — C 1 £ ) 烷 基 » ( C 3 一 C 1 2 ) 環 烧 基 * ( C Z 一 C 1 & ) 烯 基 » ( C I — C 1 Z ) 鹵 烷 基 > ( C 1 — C I Z ) 烷 氣 基 % ( C X — C I Z ) +院 硫 基 ( C 6 —* C 1 0 ) 芳 基 t ( C 6 — C 1 0 ) η 氧 基 1 ( C 7 一 C I Z ) 芳 烧 基 ； 一 C 0 η R 6 » 一 C 0 R 6 或

~N Λ

X 其中^:到只包中至少一個為氫•鹵素或（Cl _C1 5 )烷基，此外R !和R 2 , R 2和R 3 ，R S和R 4或R + 和R s , —起與其所鍵結的碳原子形成苯並環或環己蹄璟 ,只6為（Cl — C2〇 )烷基，被氯，硫或士 間 斷（C2 — 〇 )烷基；（C7 - Cz 2·)芳院基。 較佳為式I化合物中R i到R S中至少二値，特別是 3個為氫。 -9- 本ίΛ張尺度適用中围遇家標準1 C.XS 甲4規格| 210X 297公釐i .................,...............................................................................^......................'可...........I;i t請先聞¾背面.义注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局負工消费合作社印製 A6 B6 沒濟部4.央樣準局貝工消¢合作社印¾ 五、發明説明) 另 外 較 佳 的 式 I 化 合 锪 為 鈷 » 1+ > 釔 > 錯 » 鑛 或 錬 -a 較 佳 的 式 I 化 合 栩 為 其 中 Ϊ 中 的 η 較 佳 為 1 到 5 持 佳 的 式 I 化 合 饬 為 其 中 和 R S 互 不 相 干 的 為 氫 > 氯 » ( C I — C S ) 烷 m t ( C b C e ) 烯 基 ( C 1 — C & ) 硫 基 J 苯 基 苯 氯 基 t 苄 基 > 或 'β R 6 為 ( C 1 — C ζ ) 烷 基 院 基 I ( C 7 — C 1 Ζ ) 芳 烷 R 7 和 R S 互 不 相 干 的 為 氫 * 氧 間 斷 的 ( C Ζ 一 C 1 2 烷 基 η 為 1 到 5 的 數 0 又 特 佳 者· 為 式 I 化 合 饬 中 R S 和 R B 互 不 相 干 的 ίν>3 氫 1 C S ) 烷 基 璟 己 基 > ( C X Ry t 一 C 0 R 6 或 —1 X R 6 為 ( C 1 — C 6 ) 烷 基 > R 7 和 R e 互 不 相 干 的 為 氬 » (Ci - C e )烷基 其中金屬為鈣，鈦，錳，鐵 〇 金屬為錯者。 ，特別是2。 Ri為氫，R2, R3 , R4 溴，硝基，氯基，CFs , —C7)環院签，(C 2 ~ 烷氣基，（C i ~ C 6.)烷.: -C〇2 Re , ~C0R6 ，被氧間斷的（C 2 _ C i Z ) 基。或苄基， (Ci ~Cs )烷基或被), R 1 , R 2和R 4為氫， 氯，溴，C F 3 , CC I - 一 Cs )院氣基 > —C〇2 Rs <請先聞讀背面之注意事項再镇寫本頁一 .裝 '訂

本纸張尺度適洧t S國家標準I CXS ; 7 4 ；%格I 210 X 297公釐I 經濟部中央標準局W工消e：：合作社印31 A6 B6 五、發明説明（7 ) ， η為2到4的整數 持別重要為式I化合樹中R 1 t 2 4和R s為 氫且η為2者。 又特別重要的是式I化合物中尺1 ，R2 ，r+*Rs 為氫.Rs為氫，（Ct 一〇4 )烷基或氯，η為2,金 屬為0，錄；，錳，鐵（鈷，鋅，釔，錯，鑭或鋪者。 非常重要的是3 — ( 4 -甲+基苯·酸蕋）丙酸和3 — （ 4 -氯苯醯基）丙酸的鹼土金屬鹽，過渡金屬鹽和的過渡. 金屬錯合物。 ' 本發明式I化合物的鹼土金屬鹽，過渡ϋ鹽和過渡 金屬錯合物可由習知方法加以製備。 本發明提洪一種製備式I化合锪願羧酸的鹼土金燧鹽 ，過渡金屬鹽和過渡金屬錯合锪的方法，其包括使式I的 _駿酸或其_金屬鹽與鹼土金屬或過渡金屬化合物反應。 在一較佳方法中，所使用的鹼土金屬或過渡金屬化合 物是鹽，或有機金騷化合物或無機金屬鹼。 在製備本發明的過渡金屬錯合锪例如錯錯合物時，從 式ϊ化合抱賴硕gs錯開始，反應偽於水中無麓1氣化'鈉溶渡 的高溫下進行，特別是5 0到1 0 0它。待較佳的溫度為 7 0 到 9 5 °C。 然而，反廳也可以在有機溶劑中進行例如略高溫的 甲苯中進行。此方法在鹼土金屬和過渡金屬化合物為有機 金屬化合犓時更佳。反噬較佳在2 0到7 0 t：溫度下，特 * 11 ~

本妖張尺度適用中囷豳家標m !CXS:尹4規格1210X297公« I ..............,............;......................................................装....................：訂...........-…….線 (請先閃讀背面之注急事項再埸努本頁} A6 __B6 五、發a月説明（多） 別是4 0到6 0 t：溫度下進行。

式I化合物（自由態酸）的使甩莫耳數量最好與鹼土 金屬和過渡金屬化合物相同D本發明式I化合物的鹼土金 屬鹽，過渡金屬鹽和過渡金騷錯合锪可含，例如通式I I

Mm+ (II), 其中Μ為鹼土金屬或過渡金屬，m為2, 3或4 〇 若為過渡金屬鹽和過渡金屬錯合物，特別是金屬錯和 鈦，又特別是當反臌傜非等莫耳進行的，則最終的化合抱 也能有衍生自式I I的結構。其實例如以下鍇錯合物所示 〇 若本發明的過渡金屬錯合物，特別是錯和钛錯合栩， 式I化合犓（自由態酸）可以相對於所使用韜或鈦化合樹 過量、等莫爲或不足量被使用。式I顏！菝酸對過渡金屬化 合锪的莫耳比可為2 0 : 1到1 : 1 0 ,較佳的莫耳比為 1 0 : 1 到 1 : 3。 據上所逑，本發明也提供一種製備本發_明化合德的方 法 > 其中式I _羧酸對過渡金屬化合挠莫耳數比為2 0 : 1 到 1 : 1 〇。 -12-

本纸張尺度適洵中涅S家樣準1 εϋ 3 4規格I 210 X 2 S 7公釐I .......... -...... -....................... ....... ........ ......................訂...................^ t請先^讀背面之注意事項再填寫本頁一 '/；，: Α6 ____Β6 五、發.明瓿明1 (j ) 在一特佳的製備本發明化合饬方法中，過渡金屬化合 物為锆或鈦化合物。 本發明式I化合物的鹼土金屬鹽，過渡金靥鹽和過渡 金屬錯合锪也可以進一步被自由態酸（式I)，水或被其 它存在於反應載媒中的離子如氫氣化挠所錯合。若為醋酸 金®或烷氯化金屬，醋酸酯或烷氧化物陰離子可存在於本 發明式I化合物中。 以上述觀察為蕋準，本發明式I化合物中金屬含量百 分率可能不同。因此，特桂的3 — (4 —甲基苯醯基）丙 酸的錯錯合物的锆含量為5到5 0 %重量，較佳為1 0到 4 Q %重量。 本發明的鉻錯合物結搆至今尚未被完全證竄。本發明 3 - (4 一甲基苯醒基）丙酸的結錯合物簧驗式（R = 3 一 （4 —甲基苯薇基）丙酸鹽）為，例如（参考實例2到 14)：

ZjO(0H)(02CR) 6.6 H02CR; Zt0(0H)(02CR) . 2.9 H02CR; ZrO(0H)(O2CR) · 0.3 H02CR; Zr0(0H)(02CR). 0.7 H02CR;

Zr0(0H)(02CR)ag 嫋酸酷)a2;ZrO(OH)(O2CR)a5^_^)0_5;

Zr0(0H)(02CR) · 0.3 H〇2CR; Zr02 · ZrO(OH)(02CR); Zr(0C3H7)3(02CR); ZrO(OH)t〇2CR) 0-48 H02CR; Zr(0C3H7)2(02CR)2; Zr(OC4H9)3(〇2CR) Zr(OC3H7)3(02CR). 據上所述，本發明也提供一種反應式i化合物或其金 屬鹽與鹼土金屬或過渡金屬化合物而製得的産锪。 -1 3 - 本纸張又度进月中S涵家猙準1 CS S) V 4规格丨210 X 2 9 7公浼丨 一請先"讀背面之注意事項再褀究木頁一 -裝 訂 經濟却中央標準局旯工消费合作社印製 AS9〇68 a6 B6 -------------- 五、發明説明（\Ό ) _ 最佳的方法是用鹼溶解式I化合犓，例如至少等量的 厳金屬氫氧化锪水溶液，接替闱鹸土金屬或過渡金屬化合 物的水溶液加以處理。本發明式I化合锪被有機溶劑例如 醋酸乙酯或二氯甲烷從反應載媒過濾或萃取。 式I化合物（自由態酸，非本發明的鹽和錯合犓）偽 習知的，而且許多已商品化 > 或可製備如Hauben-Keyl, Methods n fer Orgaanischen C h e in i e , -V o lunie VIII, p p . 33卜382 (1952)和 Volume E5，pp. 398-3S9 ( 1 9 8 5 )所述的. 方法。因此，例如以環条酸酐用F r i e d e卜C i: a f t s趨化化取： 代芳香条（苯和蔡衍生物）可製得産率優良的'式I化合物 0 所使用的鹼土金屬或過渡金屣化合物為，例如鹽，有 機金屬化合物或無機金屬鹼或其温合物。 鹽的實例為鹵化合物（特別是氯化合物），硝酸鹽， 硪酸鹽，硫酸鹽…這些也可以是鹼性鹽，例如氯化鑭，氯 化釔，氯化鐵，四氯化鈦，氯化鋅，氯化鈣，氛化錳，氯 化鈷，氯化飾，硝酸餑，硝酸錳、硝酸鈷》硝酸鋪，硝酸 鐵，硝酸鈣，硝酸鑭，硝酸釔，硫酸麩，硫酸鐵，硫酸鈷 >硫酸鈽，氯化氯誥，氯化氧钛，鼐酸詰，醋醆鋅t醋酸. 錳，醋酸鈷，醋酸讕，醋酸鈣，碳酸結 > 碩酸鈴 > 碳酸錳 ，碩酸鈷和碩酸鈣。 · 有機金屬化合锪實例特別是烷氧化物，例，如正丙氧化 誥，異丙氧化錯，正丁氧化錯*正丙氯化鈦，異丙氧化鈦 -14- 本紙張又度逍肉中國S家標準1C N S .. 规格！ 210 X 2 9 7公釐i

一請先.¾¾背面之注意事项再堪寫本頁I -裝 -訂 d59〇6 8 A6 B6 五、發.明説明（丨丨） 乙氧化鈦和正丁氧化鈦。 無機金屬_實例為氫氧化物，氧化物和鰱胺，例如氫 氣化鈣，氣化鈣和醯胺鈣。 .¾濟部中夬樣毕局男工消費合作社印¾ 所甩的鹼金屬氧化物溶液為氫氧化鉀或氫氣化鈉溶液 ，較佳為氫氯化鈉溶液。 本發明式I的鹼土金屬鹽和過渡金屬錯合锪的沈澱較 佳恪於室溫下進行的。 本發明式I化合物的鹸土金屬鹽，過渡金屬鹽和過渡 金屬錯合犓適合作為保護金屬表面塗覆組成物的腐蝕抑制 劑，也可以甩於預處理金屬基質，因此可以添加入任何掖 體或固髏有機物質。 據上所論，本發明也提供塗覆組成物，其包括（a) 有機形成膜結合劑和（b)至少一種式I化合物的鹸土金 屬鹽，過渡金屬鹽和過渡金屬錯合犓。 塗覆組成拗較佳為液體，特別為水性液體。 液體塗覆為，例如乳腰，塗料或凡立水。這些塗稷總 是包括有機形成薄膜結合劑以及其它的選擇性的成分。 較佳的有機形成薄膜結合劑為環氧樹脂，聚氨基φ酸 酯，聚酯樹脂，丙烯酸樹脂和其樹脂共聚合物，聚乙烯基 樹脂，酚条樹脂，醇酸樹脂或其混合物。 塗覆組成物的合適有機形成薄膜结合劑_為含溶劑的傳 統成膜劑，待別是水性成膜劑，塗料組成物。此類成膜劑 簧例為環氧樹脂，聚氨基甲酸酯，胺基樹脂或此類樹脂混 -15-

本纸乐尺度通珣中s國家揉芈1CXS)甲4規格1210x297公釐I 1請先¾讀背面之注意事項再蜞寫本«; -裝 .、可. -線.

4. 5 9 0' G .'rS b A6 B6 經濟部中央標準局界工消货合作杜印製 五、發明説明（/少） ' 合物；銨性水性分散液或酸樹脂的溶疲。 特別重要者為水性塗覆組成物的有機形成薄膜結合劑 ，例如醇酸樹脂；丙烯酸樹脂；2成分環氣樹脂；聚氨基 甲酸酯；一般為飽和的聚酯樹脂；水性可烯釋性酚糸樹脂 或衍生分散疲；水可稀釋性脲樹脂；乙烯基/丙烯酸共聚 合物樹脂。 更詳細的討論，醇酸樹脂可為水可稀釋性醇酸樹脂条 統，可為空氣乾燥形式或烘乾条統，視需要可與水可稀釋 性三聚氰胺樹脂温合使甩；醇酸樹脂也可以為視需要與丙 烯酸樹脂或其共聚合栩水性分散液一起使用的'氧化乾燥形 ,空氣乾燥或烘乾糸統，與醋酸乙烯酯等。 丙烯酸樹脂可為純丙烯酸樹脂，丙烯酸酯共聚合物， 舆乙烯基樹脂混合或與乙烯基單體如額駿乙熥酯，苯乙.稀 或丁二烯的共聚合物。這些系統可為空氣乾燥糸統或烘乾 条統D 水稀釋性環氧樹脂與合適聚胺交鏈劑一起使用有媵良 的機®強度和抗化性D當使甩液體環氣樹脂時，需要添加 有機德劑到水蛀糸統中。使周固疆樹脂或固體樹脂分散筱 一般都需要添加小量的溶劑以促進成膜性。 較佳的環氣樹脂為那些以芳香条多元醇為基礎，特別 是以雙酚A為基礎者，環氧樹脂與交鏈劑一.起使用，後者 可為，待别是以胺基或羥基為官能基的化合物，酸，酸酐 或路易酸。這些實例為聚胺，聚胺基韹胺，以聚硫化物， -16- 裝......................訂................丨線 !請先閱^背面之注意事項再褀钙本>1一 A6 —------B6 五、發明説明（、>]) · 聚酚，氣化颐和其錯合化合犓的聚合物，聚羧薛，1 , 2 〜—駿威辭或笨均四酸二醉diarihydride) ο 聚®基甲酸酯樹脂係一方面·衍生自含羥基末端菡的聚 _，聚酷.和聚丁二烯，另一方面傜衍生自脂肪条或芳香条 聚異氯酸鹽。 合適的聚乙烯蕋樹脂為，例如聚丁酸乙烯，聚醋酸乙 烯酯或其共聚合物。 合適的酚樹脂為結構中其酚為主成分的合成樹脂，特 別是酚甲醛，弔酚甲醛和二甲苯酚甲醛樹脂，烷基酚糸樹 脂和酚與乙醛的縮合産鞠，糠醛（f u r f u r G 1 ),丙烯醛 (aero Is in)或其它醛D改良的酚糸樹脂也很重要。 塗覆組成物可額外包括一或多種選自顔料，染料，填 料，流動改質劑，分散劑，流變劑，粘結促進劑，抗氧化 劑，光安定劑或硬化促進劑。這些也可以包括其它習知的 防止腐蝕組成物，例如腐蝕抑制顔料，例如含磷酸或含硼 顔料或金屬氣化物，或其它有機或無機腐蝕抑制劑，例如 硝基異肽酸鹽 > 磷酸酯，工業兩胺或取代苯並三唑。 經濟部.D-央標準局畀工消货合作社印製

一請先.v:t^v*t;i«:^Ji1Jti..4i>i^:flJ 裝 顔料為，例如二氧化钛，氧化鐵，鋁青銅或酞花青藍 (phthalocyanine)0 填科實例為滑石，氧化鋁，矽酸鋁，重晶石（_b a r y t e ) ，雲©或二氧化矽。本發明的腐蝕抑制劑也可被甩於載體 上》粉碎镇料或顔料特別適合此目的。 -17-

本纸张尺度適用中函满家標準丨CNS,' ¥4蜆格ί210χ297公犮I 經濟部4央模.毕局员工消"合作社印製 A6 B6 五、發明説明（\十） ' 流動改質劑和流變劑傜以改良的膨潤土（ b e n t d n i t Ο為 主. 粘結促進劑傜以改良的矽烷為主。 添加鹼性填料或顔料在某些結合劑条統中也會産生腐 蝕抑制的加成效果，此類鹸性填料和顔料簧例為磺酸鈣或 磺酸II，氧化鋅，碳酸鋅，踌酸鋅，氧化鎂，氣化鋁，磷 酸鋁或其温合物。鹼性有機腹科實例為那些以胺基憩酮為 主者。 ' 本發明的腐独抑制劑可在其製備期間，如研磨顔料期 間被加入塗覆，或抑制劑被溶於溶劑並接箸rf拌入塗覆組 成物中。本發明的腐蝕抑制劑可被用於預處理金屬表面。 本發明式I化合物的鹼土金屬鹽，過渡金屬鹽和過渡金 屬錯合锪有利的使闬數量為Q . 0 1到2 0 %重量，較佳 為0 . 0 5到5 %重量，以塗覆組成物總重量為蕋準。 此塗覆可用傳統方法施於基質上，例如藉噴灑，浸漬 ，刷塗或電沈積方法^通常都塗上多層塗料。腐蝕抑制劑 必須売進入首層（primer),這也是最重要的，因為其作用 主要是在金屬/塗料界面處。然而，腐蝕抑制劑也可以額 外加入中間層或最上層。視結合劑為物理性，化學性或氧 化乾燥型樹脂或熱或光硬化型樹脂，再決定塗料在室溫或 加熱（烘乾）或光照射硬化。 · 較佳為塗料是金屬基質如鐵 > 鐵，銅，鈴或錦以及其 合金的首層。 "18- 本纸法尺度適洶中围豳家標準I CXS ί 規格I 210 X 297公没 =?先閱讀背面之注意事项再場寫本页) .裝 -訂 A6 B6 經濟部4央標牮局S工消贷合作社印31 五、發明説明（\<) 除了腐蝕抑制 '劑的作用之外，本發明式I化合锪的驗 土金屬鹽，過渡金屬鹽和過渡金屬錯合妫的g一項擾點是 會影響塗料/金屬粘结力，而且對本發明塗料紐成钧的保 存期限沒有副作甩。 據上所論，本發明一較诖具體實施例是使用本發明式 I化合物的鹼土金屬鹽，過渡金屬鹽和過渡金屬錯合犓作 用金屣表面塗組成物的腐蝕抑制劑。 本發明也提供一種保證容易腐蝕的金屬基質的方法， 其包括對該基質塗上塗層組成物，組成物包括（a)有機 形成膜結合劑和（b )至少一種式I化合物的鹸土金餳鹽 ‘ ，過渡金屬鹽和過渡金屬錯合物作為腐蝕抑制劑，並接箸 乾燥和/或硬化該塗層。 以下實例將説明本發明。份數和百分比傜以重量為基準。 貿例1 :製備3 — (4 —甲基苯醛基）丙酸的鋅鹽（化合 锪（1 0 1 )，表 1 ) 5 9. 5克（0 . 2 ◦莫耳）的硝酸鋅六水合物於 2 0 ◦毫升水中所形成的溶疲被滴加入3 8 . 4克（0 . 2 C 其耳）的3 ~ (4 -甲基苯醛基）丙酸於200毫升1. 〇' N氫氣化銷溶液中所形成的溶掖中，並一邊攪拌。沈澱被 過濾，闬水沖洗數次，在5 0 °C烘箱中烘乾'製得熔點約 22〇°C的3~ (4~甲基苯韹基）丙酸的鋅鹽（化合锪 (1 0 1 )，表 1 ) -19- ..................-...............................................................裝......................訂.....................線 f請先閱讀背面之注意事項再褀寫本頁). 本纸張尺度速/11中固國家標準iCXSi甲4规格1210X297公垃 459068 A6 B6 五、發明説明（\V ) 重覆實例1所逑&^程序 St > δ贵殷 _ > % ^fb m ， M -it 苯韹基）丙酸，製if化合物 考表1 ) 〇 ，使用硝酸錳，硝酸鈷》硝酸 舍乙和骑酸毁與3 — ( 4 —甲基 (1 0 2 )到（1 0 8 )(參 一請先-讀背面之注意事項再頊寫本頁) .裝 沒濟瓿中夬標準局只工消货合作社印製

本紙張尺度適肉中適岜家樓毕（OiS:甲4規格t21〇X 297公澄I 459068 五、發明説明(\7 :丨 表1 經濟韶办央標準局Μ工消汶合作社印製

It 1: No. :.金屬塩 本發明化合物 熔點 (°C) C(%), H (%) (理論/實際） .%水 101 Ζη(Ν03)2 Zn(〇OCR)2 〜220 59.01 4.95 53.94 4.85 0.3 102 Mn(N03)2 Mn(OOCR)2 >250 60.42 5.07 59.87 5.18 2.1 103 Co(N03)2 Co(OOCR)2 〜80 59-87 5.02 58.43 5.20 ,,4-2 104 Ce(N03)3. Ce(OOCR)3 161 55.48 4.62 54.20 ='4.73 2.6 105 Fe(N03)3 Fe(〇OCR)3 94 63.02 5.29 60.80. 5.44^ 2.2 106 LaCl3 La(〇OCR)3 165 55.62 . 4.63 54.61 4.82 2.7 107 yci3 y(o〇cr)3 148 59.83 5.01 57.07 5.24 4.5 108^ Ca(N03)2 Ca(OOCR)2 - 2H20 122 57.64 5.67 58.40 5.61 7.8 〇 R — H^C ^^ ^---C—^ CH2CH2 -2 1- 裝 '?τ 緯

本纸張尺度適用中送骂家標芈「CNS , 規格f 210 X 297公发I 經濟部中央標準局員工消费合作社印51 __B6 _ 五、發明説明（（彡） ’ 表1中R定義適用於實例2到14和1 6。 實例2:使周硫酸錯製備3 — （4 —甲基苯韈基）丙酸的 錯錯合物（化合按I ( 1 0 9 )) 18, 3克（0. 05莫耳）的硫酸锆（22. 8% 錯）在4 0毫升的水·中所形成的溶液被滴加入19. 2克 (0 , 1 0其耳）的3 - ( 4 -甲基苯趨基）丙酸於1 0 0 毫升1 . 0 N氫氣化鈉溶掖中所形成的溶液中^沈騷被過’ . ...... ........ . 瀘，甩水沖洗數次，在5 0 υ烘箱中烘乾，製得3 .—V( =4 _: ~甲基苯醯基）丙酸的錯錯合物（化合物（f 0 9 ),表 1)。元素分析理論值Zr0(0H)(02 CR).S.6H02 CR為結 5.8¾ ;磺 6 3 , U ;氫 5 . 8 % ; Η 0 2 C R 8 0 . 1 X，實際值為結 7 . 4¾ ； m 5 8.6% ； g 5 . 6¾ ； Hz 0 2 . 3 ; Η 0 2 CR 7 9 . 3 % 〇 實例3:使用硫酸鍺製備3 — （4 -甲基苯醱基）丙酸的 結錯合物（化合物（1 1 0 )) 35. 5克（0 089莫耳）的硫酸結（22. 8 % 錯）在7 0毫升的水中所彤成的涪液被滴加入7 6 . 9克(0 . 4 0冥耳）的3 - ( 4 -甲基苯菌基）丙酸於4 0 0毫升1 . Ο Ν氫氣化鉀溶液中所形成的溶液，並一邊攪拌 之D沈戳被過濾，兩水沖洗敦次，在5 0 °C烘箱中烘乾， 製得3 — （4 一甲基苯菌基）丙酸的結錯合·物（化合物（ 1 1 0))。元素分析理論值 Zr0(0H)(〇2 CR).2.9H0 2 CK 為結 1 0 , U ;碩 5 3 . 0 % ;氫 5 . U ; Η 0 2 C R 6 3 . 8 S，實際值為 -11- .............:;...........;.....................................................裝..................…-訂..........................線 (請先¾讀背面之注意事項再填寫本頁一

本紙張尺度適用中國0家標準（CXS i "f 4規格1 210X 297公犮I 4 Α6 Β6 經濟部中夬標準局Μ工消Φ合作社印製 五、發明説明（、1) · 錯 9.U;碩 58.32;零 5.4%; H2 02.0%;H02 CR 54.2%。 實例4 :使用氯化氣錯製備3 — （4 —甲基苯醯基）丙酸 的鍺錯合物（化合物（1 1 1 )) 2 8 . 1克（〇. 1 15其耳）的氯化氣結（37* 2 % 錯）於5 5毫升水中所形成的溶液被滴加入5 7 . 7克（ 〇 . 3莫耳）的3— (4 —甲基苯醯基）丙酸於300毫 升1 . 〇 N氫氧化鈉溶液中所形成的溶疲，並一邊攪拌之 。沈澱被過濾，用水沖洗數次，在5 0 1C烘箱中供乾，製' 得3 — （4 —甲基苯醯基）丙酸的鍇錯合物（化合物（ 1 1 1 ))。元素分析理論值 ZrO(OH)(〇2 CR).0.3H0£ CR 為 _ 24.5¾ ;磺 48,0¾ ; S 4.2% ; H〇2 CR 15.5%,實際值 為結 25.2%;磺4£.4%;氫 4.S%; 03.2%;H〇2 CE? 8.7¾ Ο 實例5 :使用氛化氣詰製備3~ (4 —甲基苯酸基）丙酸 的錯錯合物（化合物（112)) 14. 3克（0. 058莫耳）的氯化氯錯（37, 2¾ 結）於30毫升水中所形成的溶液被滴加入19. 2克（ 0. 1冥耳）的3 - (4 —甲基苯醯基）丙酸於：_0 0毫 升1 . 0 N氫氧化鈉溶液中所形成的溶液，並一邊攪拌之 。沈澱被過濾，用水沖洗數次，在5 ◦ t：烘箱中烘乾，製 得3 - ( 4 -甲基苯醯基）丙酸的鍺錯合梭T (化合·按I ( 1 1 2))。元素分析理論值 ZrO(OH)(〇2 CR)‘(K7H(]£ CR 為結 2 0 · 3 2 :碩 4 9 . 9 ;氫 4 , 6 % ; Η 0 2 C R 2 9 . 9 % ,實際值 -2 3- ............::::..........-..........................................................f..........-:..耵.....................4i ί請先閎讀背面之注意事項再場窝本：A) 本纸張尺度遇用令囷园家鹆準！ CN'Sl π 4規格f 210x297公茲i A6 B6 五、 發明説π (夕〇) 為 錯 1S .2% ;碼 4 8 * 3.¾ ; 氫 4 . η α/ Ψ (h t Η 4 . 7% ; Hz 05 . 5% ;H〇2 CR 40 ,0¾ 〇 實 例 6 使 甩 醋 酸 錯 製 備 3 一 (4 — 甲基苯醯 基 ) 丙 酸 的 錯 錯 合 物 ( 化 合 物 ( 1 1 )) 3 7 * 2 克 ( 〇 * 0 7 5 莫耳 ) 的醋酸錯 ( 1 8 • 4 % 錯 ) 於 6 0 -ter 升 水 中 所 形 成 的 溶掖 被 滴加入1 9 • 2 克 ( 〇 * 1 冥 耳 ) 的 〇 一 ( 4 — 基苯 m 基）丙酸 於 1 0 0 毫 升 0 * 1 Ν 氫 氣 化 鈉 溶 液 中 所 形成 的 溶液，並 „* m Μ 拌 之....... 〇 沈 m 被 過 牆 9 用 水 沖 洗 数 次 ，在 5 ο υ烘箱 中 供 乾 > 製 得 3 一 ( 4 — 甲 基 苯 m 基 ) 丙 酸的 結 錯合物ί 化 合 物 ( 1 1 3 ) ) 〇 元 素 分 析 理 ίϊΛ. δΓ2ί 值 ZrO(OH)(〇2 CR) 0 * 8 ( 醋 酸 酯 ) 0 • 2 為結 3 1 .6¾ ，‘ 娘 3 3.2¾ ;氫 3 .6%; 醋酸酯4 .1% i 實 際 值 為 錯 3 2 . 6¾ 磺 3 8 . 6% ; 氫 4 . 1 X ; Η Z 0 2 . 5% ;醋 酸 酯 5 .7X 〇 實 例 7 使 甩 醋 酸 錯 製 備 3 — (4 — 甲基苯鶸 基 ) 丙 酸 的 結 錯 Λ C3 锪 ( 化 合 锪 ( 1 1 4 )) 1 4 8 8 克 ( 0 • 3 0 莫耳 ) 的醋酸锆 ( 1 8 • 4 % m ) 於 1 0 0 毫 升 水 中 所 形 成 的溶 液 被滴加入 9 '8 兒 ( 0 * 0 5 莫 耳 ) 的 一 ( 4 — 甲基 苯 醯基）丙 酸 於 5 0 毫 升 1 ► 0 Ν 氫 氯 化 銷 溶 液 中 所 形成 的 i7fc ΛΑ Ϊ 合乂 ί 2ίΖ —, m 攪 拌 之 〇 沈 被 過 濾 > 用 水 沖 洗 數 次 ，在 5 0 烘·箱 中 烘 乾 i 製 得 3 — ( 4 一 甲 基 苯 m 基 ) 丙 酸的 結 錯合锪（化 合 物 ( 1 1 4 ) ) 〇 元 se： 分 析 理 值 Zr0(0H)(02 CR) 0 ( 蹯酸 2 4 - .............-:·...........J-------------------------------------------------裝.........I.......... 訂！ .….........線 ί請先閉讀背面之注意事項再填寫表頁)

本纸張尺度適;11中适闽家標準f CXS i甲4規格i 21〇X 297公怂I 經濟部"夬標準局员工消费合作社印奴 A6 _. B6 五、發明説明（>/) _ 酯） 0 * S為結 3 S .6%;碩31.3%;氫3.2%;醋酸酯 11.8¾ ，實際值為錯 34.9%; 5麗 29.7怎；氳 3.8%; Η 2 0 3 . 2 3；;醋酸臨 1 2 , 8 55。 實例8:使用磺酸錯製備3~ (4_甲基苯醯基）丙酸 的結錯合物（化合物（1 15)) 15. 〇克（56, 〇毫莫耳）的醋酸結（34%錯 )和15. 0克（78. 0毫莫耳）的3 - (4 —甲基苯 醛基）丙酸於1 5 0毫升水中所形成的懸浮液在9 Ο Ό之’ 下被加熱2小時並予激烈攪拌。接著冷卻反應混合物，潷 去水分，殘留物被醋酸乙酯萃取。用旋轉蒸發器使溶劑蒸 發，殘留掬在50t：的真空中乾燥。製得3 — （4~甲基 苯醯基）丙酸的結錯合物（化合犓（1 1 5 ))。元素分 析理論值 Zr0(0H)(0 2 CR) 0 . 3H2 OCR為結 24 . 5% ;碩 46.0¾ ;氫 4,2% ;H2 QCR 15.5S ,簧際值為結 21.05J; 碳 4S.1% ;氫 4.6% ; Η 2 0 0.4%; H2 OCR 16.5%〇 實例9 :使甩碩酸鍇製備3 — (4 -甲基苯醱基）丙酸 的錯錯合锪（化合锪（1 1 6 )) 4 5 . 0克（1 6 8毫莫耳）的碩酸結（3 4 %結） 和15. 0克（78. 0毫莫耳）的3 — （4 —甲基苯廢 基）丙酸於1 5 0毫升水中所形成的懸浮液在9 0 °C之下 被细熱2小時並予激烈攪拌。接箸冷卻反應·混合物，潷去 水分，殘留犓被醋酸乙酯萃取。用旋轉蒸發器使溶劑蒸發 ，殘留锪在5〇υ的真空中乾燥。製得3— (4—甲基苯 -25- ί諳先-讀背面之注意事項再塡寫本頁) 袭 、ΐτ 本纸張尺度適用中S國家结準！ CNS) f 4規格| 210 X 237公货1 厶59〇68 A6 B6

經濟.邵中央#準局员工消W合作社印M 五、發明説明（>>) ' 驗基）两酸的詰錯合檢（化合枝I (；{_ 16))。元素分析 理論值 Zr02 ZrO (OH) (Q z CR)為錯 4 1 ,S% ;碩 30V1 % ;氫4.5¾ :實際值為錯37.7%;碳26.8¾ ;氫3.7%·; Hz 0 2 . ?%0 . 實例10:使用正丙氧化詰製備3~ (4—甲基苯騷基） 丙酸的錯錯合物（化合物（1 1 7 )) 4 4. 3克（0， 1莫耳）的正丙氣化結（2 〇. 6 %錯）和19, 2克（0‘ 1莫耳）的3 — ( 4. 一甲:基革::: 醛基）丙酸於2 0 0毫升無本申苯中所形成的溶液在5 〇 〇c 之下和氮氣中攬拌1 2小時^接著冷卻反應混合物，在旋 轉蒸發器中蒸發，殘留物被在5〇 "〇的高度真空中乾燥。 製得3 — （4 一甲基苯韈基）丙酸的錯錯合敉（化合物< 1 1 7))。元素分析理論值 Zr(OCs H7 )s (〇2 CE)為 結19.8% ;磺52.2¾ ;氫7,03¾ ;實際值為結 20.0% ; 碳 52.4¾ ;氫 6.752。 實例1 1 :使用碩酸錯製備3 — (4 —甲基苯醱基）丙酸 的錯錯合锪（化合物（118)) 50竞（Q. 18莫.耳）的碩酸锆（32. 8 %錐） 和50克（〇. 26莫耳）的3~ (4 —甲基苯醛基）丙 駿於5 0 0毫升水和5 0 0毫升甲苯中所形成的懸浮液在 8 3 12之下加熱並激烈3 0分鐘，反藤混合1接箸在8 3 t 繼續搅拌4 5分鐘。有機相被分離，在仍溫暖時在旋轉蒸 發器中蒸發到殘留體積為2 0 〇毫升。接替在激烈攪拌中 -2 6 -

t請先閉讀背面之注意事項再埙寫木-ilJ -裝 .、·3Τ .線. .ΠΕ

A 59 Ο 6 B A6 B6 五、發·明説明（) 加入2 〇 〇 〇毫升的汽油於溶液。所彫成的沈澱被過濾， 並於5〇亡高度真空中乾燥，製得3— （4~甲基苯黯基 )丙酸的結錯合物（化合锪（1 18))。元素分析理論 值.Zr〇(GH)(〇z CR),K3H2 OCR 為結 22.4¾ ;磺 47,9¾ ，·氫 4·4%;Η2 0GR 22.δ%;實際值為錯 22,2% ; 47.?黑 ;氫 4.3¾ ; Η 2 〇 〇‘？5%;Hz OCR 20.0% 。 實例12:使用正丙氧化結製備3— （4一甲基苯醱基） 丙酸的锆錯合物（化合物（1 1 9 )) 44· 3克（Ο. 1冥耳）的正丙氧化錯（20. 6 % )和38. 4菀（0· 2莫耳）的3~* (4~甲基苯蘊基 )丙酸於2 0 0毫升無水甲苯中所形成的溶液在5 〇1〇之 节和氮氣中攪拌1 2小時〇接著冷卻皮應潖合物，在旋轉 熬發器中蒸發，殘留物被在50¾的高度真空中乾燥。製 得3 — （ 4 —申基苯醑基）丙酸的錯錯合樹（化合樹（ i 1 9 ))。元素分析理論值 Zr(〇C3 H7 )2 (02 CR) 2 為鉻 15.4% ;碳5 S . 8 g :氫δ * U ;實際值為鍺15 · ;磷 5 δ . U ;氫 6 . 2 %。 質例1 3 :使.¾正芮氧化錯製備3 - （ 4 —串基苯醯基） 0餒的錯錯合犓（化合物（1 2 0〉） 43，2克（〇， 1其耳）的正丙氣化錯（21.1% 錯）和19. 2克（〇. 1莫耳）的3 — Γ4 —甲基苯鐽 基）两酸於2 0 0毫升無水甲苯中所形成的溶液在5 〇 之下和氮氣中Μ拌1 2小時。接箸冷卻反應混合锪，在旋 -27- S·' ( CNS i rn 4¾¾. I 2.10 X 297^ ίέ f ~ ----- {請先閱讀背面之注意事項再頊寫本頁} 裝 :ΐτ. .線· 459068 Α6 Β6 五、發明説明（JAj7 ) ' 轉蒸發蒭中蒸發，殘留锪被在50 °c的高度真空中乾燥。 製得3 - ( 4 -甲基苯韹基）丙酸的錯錯合物（化合输（. 120> )。元素分析理論值 Zr(0fU H9 )s (〇2 CR)為 錯 1 3 . 2怎；破5 5 0 X :氫？ . S % ;實際值為結1 9 . 3 % ; 碩 ;氫 7.0%。 貿例14:使用異丙氣化錯製備3- （4一甲基苯醯基） 丙酸的錯錯合物（化合锪（1 2 1 )) 1 7 . 3克（0, 05莫耳）的異丙氣化結（2 6,.4% 'Λ ：；：：;: 錯）和9 ‘ 6克（0· 05其耳）的3 — （4 一甲基苯酷 基）丙酸於2 0 0毫升無水甲苯中所形成的^液在5 0 C 之下和氮氣中攪拌1 2小時。接箸冷卻反魃混合物，在旋 轉蒸發器中蒸發，殘留锪被在5 〇1〇的高度真空中乾燥。 製得3 — (4 —甲基苯酵基）丙酸的鍩錯合物（化合物（ 1 2 1 ))。元素分析理論值 Zr(0C3 H7 )s (02 CR)為 錯 is.8% ;硕52. 2¾ :氫7, 0% ;貿際值為結23 .8¾ ; 磺 4 7 . 4 2 % ;氫 5 , 8 怎。 實例1 5 :使用碳酸錯製備3 — （4 —氯苯醒基）丙酸的 錯錯合锪（化合锪（1 2 2 ))

30克（〇. 108莫耳）的碳酸錯（32. 8 96 B 經濟部t夬標準局：®:工消f合作社印¾ I請先閃讀背面之注意本項再填寫本頁 .裝 )和33. 2克（0. 156莫耳）的3 - （4 —氛苯顔 基）丙酸於3 0 0毫升水中所形成的懸浮液·在9 0 Ό之f 被加熱3 Q分鐘並予檄烈攪拌。反藤接著在9 0 t Μ續憐 拌4 5分鐘。在水仍熱時予以去除殘萤物被醋酸乙酿$ ~ 2 3 * 本抆張尺度適成中23 a家標準丨C_\Sj ?4规格<210父297公愛

五、發.明説明（>^Γ) . 經琦部中夹標準局另工消f合作社印製 取，用旋轉蒸發器使溶劑蒸發，殘留物在50 °c的真空中 乾燥=製得3 - (4 -氯苯醯基）丙酸的結錯合物（化合 物（1 22))。元素分析理論值 Zr0(0H)(02 CR’） •〇‘47H02CR’為錯 20.9¾ ; m 40.5¾ ;氫 3.1%;氯 1 2·〇 %；Η 0 2 C R，2 29 S ;實際值為結 2 0.? % ;碩 4 0.1¾ ;氫 3.3% ;氯 11.6% Η 2 0 〇HH02 CR， 29.U 〇 Ο r，= Cl 《.》 C — CHgCHg- ； 質例1 6 :使用正丙氯化鈦（I V )製備3 - ( 4 —甲基 笨醯基）丙酸的鈦錯合物（化合敉（123) ) + 14. 2克（50毫莫耳）的正丙氧化鈦（IV)和 9. 6 1克（50毫莫耳）的3 - (4-甲基苯醱基）丙 酸於1 0 0毫升無水甲苯中所形成的溶液在5 Ο υ之下和 氮氣中搜拌i 2小時。接替冷卻反應温合饬，在旋轉蒸發 器中蒸發，殘留物被在5 01的高度真空中乾燥。製得3 ~ (4-甲基苯鹺基）丙酸的鈦錯合物（化合钧（123 ))。元素分析理論值 Ti(0C3 Η? )s ¢3 2 CR) 為鈦 11.5 ^ ; m 5 7.7% ;氫？，8 % ;簧際值為鈦 11 · 5 g ;碩 5 S 5 % ;氫 7 ‘ 5 X 0 - 實例17 :用(4 -甲基苯醯基）丙酸·的鹼土金屬鹽 ，過渡金屬鹽和過渡金屬錯合物作為Maincote HG-54丙傭 酸中的腐蝕抑制劑 -29- ..................:..................................................................裝.....................訂.....................線 一請先¾讀背面之注意事項再磺寫本頁).

本紙银尺度適用中國函家標準iCXSj甲4規格|210乂29?公泣f ο Α6 Β6 五、發明説明（>) ' 製備以H a i n c d ΐ e _]H G - 5 4為基礎的塗覆組成锪，成分1 到8 (無添加劑的配方）或成分1到9 (含添加劑的配方 )依所示順序 添加（参考表2 )。 .......................................................…：；------------------^....................................................丨-可.................^ ί請先閱讀背面之注意事項再埙寫本頁) 蛵濟部々夬標準局只工消"合作社印製 3 0- 本纸張尺度適用t固囡家標芈f CXS丨甲4規格I 210 X 297公辁i B6 五、發明説明（>p) . 表2 :以丨彳a i n c q ί e Η 5 4為基礎的丙烯酸分散液 组成 ％重量 1) 去離子水 3.10 2) 甲基卡必醇 a) 5.00 3) Orotan 165 b) 0.82 4) Triton CF 10 c) 0 , 2S 5) Drew Plus TS 4 3 8 0 d) 0 . 2S 6) Acrysol RH 8 e) 0.62 7) Bayferrox 130 M f) 5.72 3) Hillicarb g) 17.4 9)本發明的腐蝕抑制劑 1 0 ) 丁二醇 3 ‘ S 7 11) Haincote HG-54 h) 58.7 12) Texanol i) 1.50 13) 酞酸二丁酯 k) 1.50 1 4 )硝酸納 i ) 〇 . 8〇 15) Drew T 4310 ra) 0.32 1 S )氨溶掖（2 5 % ) 0.32 總計 100.00 {請先閱讀背面之注意事項再塡寫本页) 經濟部"夬標準局员工消"合作社印,k 固體總量4 7 S；; p Η為3到8 . 5 ; a ) ©闬基·卡必自f :二乙二 醇單甲基醚（聯磺公司）；b)®0rotan 165:分散疲 （Rohm & Hass); c )⑤ Triton C F 1 0 :非離子濕潤劑（R 〇 h ra & -3 1- 本纸張尺度適用中g围家標準〖CXSi甲4规格<210x297公釐） A6 B6 經濟部t夬！^準局員工消费合作社印製 五、發明説明（><5 ) _ Hass)； d) ® Drew ,P lus TS 43S0 :消泡劑（Drew Chem. Corp) ； e) ® A c r y s o 1 RM 8 :非離子增稠劑（R 〇 h a & Hass); f) (g Bayferrax 130 M :氧化鐵紅（Bayer AG); g)Hilliearb:磺酸鈣（Qffiya); h)®Haincote HG-54:丙烯 酸分散液， 41.5%於去離子水 （Rolna & Hass) ; i) ® T exano 1 ：結合劑（Eas t man C h ee . P r 〇d · , I nc . ) ; k)缺 酸二丁酯：可塑劑（Eastman Chem. Prod.，Inc.); 1)固 體硝酸鹽：锈膜抑制劑 （Fiuka); a)® Drew T 43 1.0:非.離子· 消.泡劑（D r e ΐί G h e πι. C o r p，）。 使用3 0 ◦ 0 r p m的高速攪拌器將成分分散到研磨 微細或研磨粒徑小於1 5微米。如此獲得的顔料裔分散結 果彼研磨計值（I S Ο 1 5 2 4 )測得值加以評估。所 使用本發明腐蝕抑制劑數量傜以不含添加劑的配方總重為 基準（總固體為4 7 % }，據上所論，例如添加1 %腐独 抑制劑於1 0 0克分散液的數量為0 . 4 7克&調配塗覆 紐成锪時，在降低攪拌速度下（1 0 0 〇 r ρ rn )砍序添 加表2成分1 0到1 6。接着監控配方酸鹼值，視需要用 氨溶液（2 5 % )加以調整，在使用前的酸鹸值為8到 8 . 5 〇 塗覆組成物可以在未稀釋之下被無空噴羅使闱，或者 稀釋之後兩刷塗，輟滾或傳統噴灑。用傳統·噴灑時，配方 被稀釋到2 2到2 3秒（福特4號杯 DIN 5 3 2 1 1)的粘度。稀釋劑為丁 一醇/去離子水=: (克/ -32- {請先兒讀背面之注意事項再填窍本贾) -裝 .訂 .泉. 中囡s家標準丨C>s ;甲4¾格I 210X 297公釐） A6 B6

A69〇6B 五、發明説明（>|) _ 克）。 .) 配方被施予 Q-Pansl R (cold-rolled，未處理，The Q - P a n e 1 C 〇 m p a n y，C 1 e v e 1 a n d，U S A )銷片（10x15 公 分）上，乾燥後的厚度為5 0徹米（乾燥條件為室溫1 Ο 天）。 在進行酎候試驗之前，使闬粘結計分裝置（2 0 5型 ,Lau, 58 7 0 Heinenr/Gerinany)在塗覆薄膜上平行切割（也 就是與試片最長一邊平行）界定受損（70x〇. 5毫来· ),試片邊線被遴綠保護器（® I c 〇 s i t 2 5 5 , I n e r t ο 1 A G， Winterthur，Switzerland)保護。 樣品然後在鹽露試驗中進行加速耐候試驗（D I N 5 0 0 2 1 S S ) 1 6 8小時，以及冷凝試驗（A S T M D 4 5 8 5 — 8 7 ) 3 3 0小時。結果被列於表3到.6 。結果偽以D I N標_為評估標準，而給予腐蝕保護因子 (C P F ) ，C P F係增加評佶塗覆（薄膜）和評估銷的 因素，最高為1 2點。塗覆（薄膜）和鋼個別最高值為6 -¾。點數愈高，防腐姓愈佳。 33- 中 Si 國家標準 i CXS ; 7 4¾格[210X 297公;; ..................:..................................................................裝......................訂.........…:線 {請先閉讀背面之注意事項再填寫本頁) 459

Ο 6 B Α6 Β6 五、發明説明（巧) 表3 :鹽霧試驗（1 6 8小時） 化合物 腐蝕保護因子 腐蝕保護因子 腐蝕保護因子 薄膜 2 . 8 金屬 1 U 1 〇 2 ) 2U102) 1%(104) 2% (104) 1 % (1 0 5 ) 2 X ( 10 5 ) Π(111) 22(111) 1Ζ (112) 2% (112) IX(113) 2Χ(113) Π(114) 2^(114) 1%(116) 2Π 116) 8 6 8 8 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 5 裝 線 沒濟部中央標準局Κ工消费合作社印Μ 8 4 3.4 34

本纸張尺度迺用tai IS家掹準I C,\'s;甲4¾格1210X297公垃I 6 8 A6 B6 五、發明説明（p? I) 表4 :鹽霧試驗（1 6 8小時） 化合物 腐蝕保護因子 腐蝕保護因子 薄膜 金屬 -- 2 ‘ 4 2 . 3 腐蝕保護因子 1%(122) 2¾ (122) 4 . ί請先閉讀背面之注意事項再磧寫本頁) 表5 :冷凝試驗（3 3 0小時） 化合锪 腐蝕保護因子 腐蝕保護因子 ί g虫保護因子 薄膜 金屬 .裝 U (1 0 7 ) 5,5 S . 9 訂 表6 :冷凝試驗（3 3 0小時） 化合锪 腐蝕保護因子 腐蝕保護因子 腐蝕保護因子 線· 金屬 2,0

薄膜 2 . S 1Π127 沒濟部中夬標準局員工消费合作社印Μ 35-

本纸張尺度通用中國國家標準ICXS)甲4規格|_210父297公釐I B6 五、發明説明（j〆） 、 實例18:用3— （4一甲基苯醯基）丙酸的鹼土金歸鹽 ,過渡金屬鹽和過渡金屬錯合物作為Sayhydrol B130{{醇 酸中的腐蝕抑制劑 重覆實例17的程序，製備以BayhydrQl 為基 礎的塗覆組成物，成分1到6 (無添加劑的配方）或成分

1到7 (含添加劑的_配方）依所示順序一 一添加.（參考表 7 ) D 36- <210x297公發; ..............::..........-...............................................裝-....................訂·...................- ί請先咒請背面之注意事項再構寫本頁】 A6 Βό 五、發明説明（》彳） ' 表7 :以Bayhydrol 13DH為基礎的醇酸分散液 組成 ％重量 1) Bayhydrol B 130H a) 60.03 2) Servosyn K E B (8 X) b) 0.14 3) Sscinin R c) 0.28 4) Bayferrox 130M d) 21.13 5) Heladol lOe) 5.15 6) Mikrotalk AT Extra f) 10.57 7 )本發明的腐蝕抑制劑 8) Aerosil 300 g) 0.20 9 )氧化鉾 1 . 0 S 1 〇 ) 丁二醇 0.90 il)辛酸鋁 G · 05 1 2 )去離子水 0.49 總計 100.00 ----------------;-----------一.......................................................裝......................訂....................線 <請先2?讀背面之注意事項再填窝本頁). 經濟部中央橒準局貝工消费合作社印Μ 固體總量 56.U; a)® Bayhydrol B 13GH: 3CU於去離 子水中，醇酸樹脂，水稀釋性 （Bayer AG); b)® Servosyn WEH (S2):轱乾燥劑（8%金屬）（Servo Delden B.V.); c) ® Asc inin R :肟的皮膚抑制劑 （B a y e r AG) ; d) ® Bayferrox 13 0 H :氧化鐵红 （Bayer AG)'; e)®Heladol 10:硝酸錄（Lange); f) Mikrotalk Αΐ Extra:微粒滑石 (H o r w e g i a η ) ; g) ® A e r a s i 1 3 0 G :增獨劑和流變劑，化學純 -37- 冬纸張尺度適用中囤囵家襟準（CN'S)甲4規格f 210X297公蛩f A6 B6 五、發明説明（>*1) ' 度二氣化砂（D e g u s s π)。 使用 3000r pm 分分散到研磨微細或研磨 顔料醫分散結果被研磨計 加以評估。所使用本發明 的配方總重為基準（總固 例如添加1 %腐蝕抑制劑 56克。調配塗覆組成物 Or pm)依序添加表7 配方被施予Q-Panel 鑲試驗（1 6 8小時）和 8 ,數目愈大表示防腐效 的高速攪拌器或平行 粒徑小於1 5微米。 值（I S Ο 15 2 腐蝕抑制劑數量傜以 體為 5 6 . 1 % ). 於1 ◦ 0克分散液的 時，在降低攪拌速度 成分8到1 2。 R 銷片如實例1 f 測定腐蝕保護因子。 果愈佳。 球磨璩將成 如此獲得的 4 )測得值 不含添加劑 據上所論， 數量為' 0人 下（1 0 0 所述進行鹽 結果列於表 表8 :鹽霧試驗（1 6 &小時） 化合物 腐蝕保護因子 腐蝕保護因子 腐蝕保謖因子 薄膜 金屬 (諳先閨讀背面之注意事項再埙寫木頁). -裝 訂 .線 經濟部中央標準扃員工消费合作社印—裂 UC102) 21(102) m 1 〇 3) 2U103) 1 % ( 1 0 8 ) 2^(108) -3 8 - 7 . 9 7.7 iglXX度通用中國S家標芈1 C Ν· S , ® 4規格f 210 X 2 9 7公發i A6 B6 經濟部中央標準局Μ工消1?合作社印Μ 459068 五、發明説明（a <) ' 實例19 :甩3 — (4 -甲基苯醯基）丙酸的鹼土金屬鹽 ，過渡金屬鹽和過渡金屬錯合物作為丙烯酸酯/苯乙烯共 聚合物水性分散液（Acrcnal S 76G)的腐蝕抑制劑 製備Acrcinai S ?60塗覆組成物，首秃預混合成分1到 5 ,然後依所示順序混合成分7和8 (無腐蝕抑制劑的配 方）或成分6到8 (含腐蝕抑制劑的配方，化合物（1 1 5)，實例8)(參考表9)。 ^ -3 9 - 本纸铎尺度適用中围國家標準！ 甲4規格！210χ297公犮 -V- 一請先.¾讀背面之注意事項再頊寫本頁)

植濟·部中央標準局员工消费合作社印製 ,在 5 9 U 6 8 A6 ____B6 五、發明説明（3!^) ' 表9 : Acranal S 76 0冰性分散液 組成 ％重量 1) 去離子水 8.20 2) Pigmentverteiler N L a) 0.15 3) Acronal S 750(50¾ grade)b) 8.00 4) Shellsol D 60 c) 1.00 5) Agitan 280 d) 0.30 6 )本發明的腐蝕抑制劑 7) Millicarg e) 10.00 3) B a y f e r r ο κ 13 0 M f) 8.00 9) Acronal S- 7 6 0 (5 0 5 )grade b)49.00 10) Agitan 2S0d) 0.30 U) Collaeral Ρϋ 85 /丁二醇 (1 ： 3/g/g) 4.10 1 2 )去離子水 0.95 總計 1 Q G . 0 0 (請先聞請背面之注意事項再塡寫本頁} 裝 ，訂 固體總量 5 ? % ; a)© PigBjentvsrteiler N L :分散劑 (BASF AG); b)® Acronal S 7SQ:丙烯酸酯/苯乙烯共聚合 锪分散液（水性分散液，B A S F AG) ; c) ® Shellsol D 60: 石油溶劑（脂肪糸溶劑，Shell) ; ά)® Agitan 28.0:除氣劑 和消泡劑組成齒（M u η 2 i n g C h e in i e G ra b H ) ; e) ® Millicarg:碳酸爵（〇Hya); f)® Bayferrox 130 fi :氧化 -4 0 - 本纸張尺度適肉11 S3家標準ICXSI甲4规格I 210X 297公發丨 Α6 Β6 五、發-明説明（3 7) ‘

鐵紅（Bayer AG); g.) ® C ο 11 a c r a 1 Ρ ϋ 8 5 :増稠劑（B A S F AG)。 所製得的顔料蕾被水平球磨機或類似者分散成粒徑小 於1 5微米。粒徑細度傺以研磨計值（I S 0 1524 )測得值加以評估。 成分9到1 2按表9所示砍序被添加以完成塗覆。應 用方式僳依傳統噴灑。依所要的粘度可對最終塗覆添加丁 . 二醇/去離子水（1:1克/克）。 塗料傺依實例1 7所逑塗到粘結型（c 〇 1 d - r ο 11 e d， 去 脂銷》Chenietall, Frankfurt asi Main)鋼試片上，乾繰後 的厚度為100微米（乾燥條件為室溫14天）。 實例1 7所述進行鹽霧試驗（1 6 8小時）和測定腐 蝕保護因子。結果列於表Γ 0 ,數目愈大表示防腐效果愈 佳。 表10:鹽鏍試驗（168小時） ί請先5?讀背面之注意事項再填寫本頁)- •裝 -訂· 線 经涪部中夬標準局员工消1?合作社印製 化合物 腐蝕保護因子腐蝕保護因子腐蝕保Μ因子 薄膜 n k 金屬 0 P. 5.0 1X ( 1 1 5 ) c . 4 3 . 8 L * V 6 . 0 S . δ 2 % ( 1 1 5 ) 4.0 δ , ο 10.0 -4 1- 本纸張尺度適珣中S国家標準f CMS;甲4规格！ 210X 297公犮

Claims (1)

1. C8 D8

   、申請 1 •一種式I化合物的驗土金屬鹽，過渡金屬鹽和過渡金 屬錯合物

   c -{CH,)- COGH (Γ； (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 其中Ri - R 2 ，R4和Rs為氫， R3為氫，（Ci— C4)烷基或氯， 一 η為2 1和 金屬為鈣，鈦，錳，鐵，鈷，鋅，釔，.踏，鑭或飾。 2 ·如申譆專利範圍第1項的化合物，其中金屬為锆。 3 · —種塗覆組成物，包括 a )有機形成膜结合劑，和 b )作為腐蝕抑制劑的至少一種如申請專利範圍第1項的 式I化合鞠的鹼土金屬鹽|過渡金屬鹽和過渡金屬錯合物 ，其中成分a)對成分b)之重量比為1G0: 0.01至100: 20。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 4 ·如申請專利範圍第3項的塗覆組成物，其中塗覆組成 物為詨體。 5 ·如_申請專利範圍第3項的塗覆組成物，其中塗覆組成 物為水性液體。 6 ·如申請專利範圍第3項的塗覆組成物，其中成分a :) 為環氧樹脂，聚氨基甲酸酯，聚酯樹脂，丙烯酸樹脂和其 樹脂共聚合物，聚乙烯.基樹脂，酚系樹脂，醇酸樹脂或其 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) A4規格（2i〇XW7公釐） 々、申請專利範圍 混合物。 7 ·如申請專利範圍第3項的塗覆組成物，其更包括一或 多種選自顔料，染料，填料，流動改質劑，分散劑，流變 劑，粘结促進劑，抗氧化劑，光安定劑或硬化促進劑。 8 ·—種保護容易腐蝕的金屬基質的方法 > 其包括塗上如 申請專利範圍第3項的塗覆組成物*並接著乾燥和/或硬 化該塗料。 9 · 一種製備如申請專利範圍第1項的化合物的鹼土金籐 鹽•過渡金屬鹽和過渡金屬錯合物的方法，其包括使式I 酮羧酸或其鹼金屬鹽與鹼土金屬或過渡金屬化合物反應。 1 0 ·如申請專利範圍第9項的方法*其中所用的鹼土金 屬和過渡金屬化合物為鹽，有機金屬化合物或無機金屬化 蘇。 1 1 ·如申請專利範圍第9項的方法*其中式Ϊ酮羧酸澍 過渡金屬化合物的莫耳比為2 0 : 1到1 : 1 0。 1 2 ·如申請專利範圍第9項的方法，其中過渡金屬化合 物為結或鈦化合物。 ('請先閱讀背面之注意事項再填寫本買) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -2 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 修止 申請曰期 86. L· 1 ίϊ 補允 案 號 Α4 C4 一____一-------— 1 Λ. 類 別 C^ltai〇o 459068 新墨 專利 -明一 ·書— 發明 新型 名稱 發明 創作 人 中文 英文 姓 名 國 籍 住、居所 姓 名 (名稱） 作為腐蝕抑制劑的酮羧酸鹼土金屬鹽，過渡金靨鹽和過渡 金靨錯合物，含該成份的塗覆組成物，以及用塗覆組成物 保護易腐蝕金靥基質的方法_,_ AtULIKE ωυ SET.U SALIS, T?JI1ISITI()II .TOL SiLIS m iffsino# mil corns® OF iETOUflnilC SCIDS is COnOSIOH UaiSiTOlS, C0AT11IG COKPOSiriBlI COmiHIM m SAKE, m PiOCESS FOi FHOTECIIlli COUSBDISLE ：OTL S!f8ST»TE 'ms Sifo COiTIKC CDHPOSIIIO» ⑴威廉.保羅.阿姆斯壯 ⑵亞達貝持.布萊克 (3)瑪庫斯.弗雷 ⑷安德列斯.克拉瑪 ⑴愛爾蔺 ⑵德國 ⑶瑞 士 ⑷瑞 士 ⑴北愛爾蘭BT148AH.貝爾費斯特.格蘭塞路5號 ⑵德國79589兵岑.巴寶爾街20號 (3)瑞士 1723瑪利.中心路19號 ⑷瑞士 3186杜丁根.本特區3號 汽巴持用化學品控股公司 裝 訂 線 經濟部中央標準局員工消費合作社印装 國 瑞 士 三、申請人 住、居所 (事務所） 代表人 姓 名 瑞士 CH-4057巴費莆城，克律貝； 1 ·瓦特.見雷懷 2.漢斯-培恃.威符林 本纸張尺度適用中國國家標隼（CNS ) Α4规格（2丨0Χ297公釐） Α5 Β5 459068 珥、中夕.發明摘要（發明之名稱 ~Ψ~~Ά Β 84. 8.3〇補充

   -(CH2)-C R4 h ^為腐飩抑制劑的酮羧酸鹼土金屬盥，過渡金屬鹽和過渡金 屬錯合物，含該成份的塗覆組成物，以及用塗覆姐成物保護 易腐蝕金屬基質的方法 本發明敘述式I化合物的驗土金屬鹽，過渡金靥鹽和 過渡金靥錯合物 ' (D 其中Ri - R z * R 3 ，R4和R5互不相千的為氬’鹵 素，硝基，氰基，CF3 ， （Cl -Ct 5)烷基， (Cs -C i 2 )環烷基，（C2 - Cl 5 )烯基， 英文發明摘要（發明之名稱： _ss圆《mu·,麵丨簡哪p ▲ J COHPLEXES OF SETOiSOXiLIC ACIDS Λ5 * ™S, T C0»P0SITI0S COSTAimSO THE mi iHi PfOCESS FOE PWIECIIKIl CfliMIlIBLE ifEUL SlIBSTWE VIIH Silfl COilliG COHPOSIIISH Abstract -----------I — * -ΝΙΓ·. (請先閲讀背面之注意事項寻 彳鳥本頁各櫊) 訂 線 經濟部中夬標隼局員工消費合作社印装 There are described novel alkaline earth metal salts, transition metal salts and transition metal complexes of cotapounds of the fonnula I

   in which R【，r2, r3,〜and R5 are, independently of 〇加 another, hydrogen, halogen* nitro, cyano, CF3, C^tsaDcyl, C5-Ci2cycloalkyl, C2-〇i5alkenyl, CrC12haloaU£yi, ω 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉A4規格（210X297公釐） C8 D8

   、申請 1 •一種式I化合物的驗土金屬鹽，過渡金屬鹽和過渡金 屬錯合物

   c -{CH,)- COGH (Γ； (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 其中Ri - R 2 ，R4和Rs為氫， R3為氫，（Ci— C4)烷基或氯， 一 η為2 1和 金屬為鈣，鈦，錳，鐵，鈷，鋅，釔，.踏，鑭或飾。 2 ·如申譆專利範圍第1項的化合物，其中金屬為锆。 3 · —種塗覆組成物，包括 a )有機形成膜结合劑，和 b )作為腐蝕抑制劑的至少一種如申請專利範圍第1項的 式I化合鞠的鹼土金屬鹽|過渡金屬鹽和過渡金屬錯合物 ，其中成分a)對成分b)之重量比為1G0: 0.01至100: 20。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 4 ·如申請專利範圍第3項的塗覆組成物，其中塗覆組成 物為詨體。 5 ·如_申請專利範圍第3項的塗覆組成物，其中塗覆組成 物為水性液體。 6 ·如申請專利範圍第3項的塗覆組成物，其中成分a :) 為環氧樹脂，聚氨基甲酸酯，聚酯樹脂，丙烯酸樹脂和其 樹脂共聚合物，聚乙烯.基樹脂，酚系樹脂，醇酸樹脂或其 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) A4規格（2i〇XW7公釐）