TW438748B - 3-hydorxymethylcycloalkanols and the process for preparing them - Google Patents

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4387 4 B 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Λ7 B7五、發明説明（I ) 技術領域 本發明像關於可做為熱可塑性聚合物或熱硬化性聚合 物之多價醇成分之有用3 -羥甲基環烷醇及其製法者。 技術背景 近年以來隨箸聚酯或聚氛基甲酸乙酯用途之擴大，而 要求提高聚物性質如射候性，耐水性，耐熱性，廟藥品 性，電氣待性，機械上特性等。欲改善此等聚合物之性 質，遂對聚合物構成成分之多價醇予以檢討。多價醇， 例如已知有乙二酵，二乙二醇，丙二酵，丁二醇，己三 醇，三羥甲基丙烷，季戊四醇等脂肪族聚醇式1,3 -環己 烷二甲酵，1,4-環己烷二甲酵等脂環式二酵等。 惟此等多價醇頗雞以由以上所有之性質以高水準提高 其良好之平衡。 是以，本發明之目的在於提供一種做為聚合物有用之 多價醇及其製法。 本發明之其他目的係在於提供一種以高效率獲得以上 多價醇之方法》 發明之掲示 本發明者欲逹成以上目的羥由刻意檢討結杲，發現3-羥甲基環烷醇類係一種聚合物原料之有用多價醇，遽而 完成本發明 亦卽，本發明之3 -羥甲基環烷酵類，僳由以下式（1) (诗先閱讀背而之注意事項再填寫本頁) 本紙悵尺度適用中國國家標嗥（CNS ) Λ4規格（210X297公垃） 43 874 8 Λ7 Η7五、發明説明（> )

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經濟部中央標隼局員工消费合作社印製 (1) (式中，Y i代表飽和脂肪族烴基） 所代表，俱將3 -甲醯環烷_類或3 -甲酷環烯_類予以 還原而可獲得3-羥甲基環烷醇類。 實施發明所需之最佳形態 〔3-羥甲基環烷醇] 蘭於以上式（1)之3 -羥甲基琛烷酵類，其中由¥土表示 之二價飽和脂族烴基，可為直鏈狀，亦可為分枝鏈狀， 如係分枝鐽狀烴基，即在同一碩原子上有1或2餹烷基 可被取代。至於脂肪族烴基，即為，例如甲撐，乙烯基 ，丙烯基，三甲撐，2-甲基三甲携，2,2-二甲基三甲撐 ，四甲撐，2-甲基四甲撐，2,2-二甲基四甲撐，五甲撐 ，六甲撐等C i-JD烷撐，較佳之直鐽狀或分枝鰱狀烷撐為 C2-8院搜，尤其是〔2-6院播〇 又，此等脂肪族烴基，邸有各種取代基，例如羥基， Cb 4烷氣基，羧基，烷氣羰基，脂琛式烴基（環烷基， 琿烯基，環炔基等），芳香族烴基（苯基等之芳基）等在 適當位置被取代β 由上式所代表3 -羥甲基環烷醇類，可例示有，3 -羥甲 基璟戊酵，3-羥甲基環己醇，3-羥甲基-5-甲基環己酵 ，3-羥甲基環庚醇，3-羥甲基-5,5-二甲基環己醇，3- 策 ^ i-1「 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標举-(CNS ) Λ4規格（2U3 X 297公炸） 438748 Λ Η' 五、發明説明（a 羥甲基琿辛醇，3-羥甲基-5-甲基環辛酵，5-笨基-3-羥 甲基環己醇等β較佳之3 -羥甲基環烷醇類為3 -羥甲基-5 ，5-二甲基璟己酵。 如將此等3 -羥甲基環烷醇類做為聚合物之原料（如聚 _、聚氨基甲酸乙醏之二醇成分，環氧樹脂之多價醇成 分等）使用時，則本化合物則由於在脂環骨架直接結合 有羥基與在甲基結合有羥基，因而可獲得優異耐候性， 少有機械上強度滅低，有優越附藥品性聚合物。同時， 可導入以琛狀構造，而可播得高熔點及耐熱性之聚合物 。又，因有脂琛式構造，故可得極性小而有耐水性，S 異電氣特性之聚合物。 法之 製上 ί 之以式 類如下 醇，以 烷法由 環方使 基之 ， 甲明下 羥發在 3-本存 [ 有 示 所 步 式 應 反 之 媒 觭 在 先 閲 讀 背 ιδ 之 意 事 項 再 填 寫 水 頁 之 表 代 所 或 類 酮 烷 環0 甲 式 下 ( 以 類由 酮成 烯生 環行 酵進 甲 ， 3-原 下 邐^ 0 了 )Η院 形琛 情基 之甲 質羥 基 3 應之 反表 做代 稱所 僅1) 有< 之 表 代 所 法 方 β 2 r 各 式由 上可 以 * 由類 ，酮 又烯 。環 酵表 甲代 3 所 或 3 類t0 烷 環 酵 甲 式 下 以 由 將 如 例 經濟部中央標準局員工消費合作社印繁 ogll 得 ， 播詷 而烯 化琛 氣基 以甲 予 3 類之 醑料 烯原 琛 ， 基應 甲反 3 合 或縮 類之 _ _ 烷丙 環由 基如 甲例- 3 * 之又 播 2 7 r 易 基容 甲而 3-應 烯 戊 環 得 反 化 性 異 之 銅 - 1A- 烯 己 環 2 由 則 齲

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2) /(V α 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4规格（210Χ297公趂） 438748 Λ7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五'發明説明（4 ) (式中，Υι代表飽和脂肪族烴基，Y2表示飽和或不飽和 烴基） 〔化合物（2 )之製法〕 由以上式（2)所代表3 -甲醏環烷嗣類或3-甲醏環烯酮 類，葆由以上式（3)所代表之3 -甲基環烷酮類或3 -甲基 環烯_類經由氧化而獲得。 3-甲醛環烷_類或3-甲醗琛烯酮類，例如可由在金屬 氣化物（二氣化硒，氧化絡，二鉻酸，網，銀，鉛等之 氣化物等），環烷酸鹽（鈷，鉻等），氣化釩条觴媒（V20 ~ S η 0 2 , V 2 〇 5 - S η 0 2 - F θ 2 0 g ， V 2 0 s ~ F e 2 0 a W-) 之存在下以氧予以予以氣化之方法，特開昭58-154528 號公報所記載之選自鐵，釕，铑以及鈷之至少一種金屬 鹽之存在下予以氣化之方法，將雜多酸或其鹽做為®媒 而予以氣化之方法而獲得β較佳之方法為，從3 -甲基環 缔酮類獲得3 -甲酵環烯酮類時，以雜多酸或其鹽做為觸 媒而予以氣化之方法。 雜多酸為含有不同種類之2種以上中心離子之含氣酸 縮合物，亦稱做為異核编合液。雜多酸，例如，傜由Ρ, As, Sn, Si, Ti, Zr等元素之含氣離子（例如碟酸，矽 酸等），與V, Mo, W等元素之含氣酸（例如钒酸，鉋酸， 筠酸等）所構成，而有可能獲得使用此組合做為觸媒之 各種雜多酸。 較佳雜多酸陰離子之組成，可由0^0 40予以表示。 [X]為Si, P等之元素，「M」則為Ho, W, V等元素。具 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4現格（2丨OX2?7公总） 43874 8 經濟部中央標隼局員工消f合作社印製 Λ 7 Β7五、發明説明（r ) 有此種組成之雜多酸，例如為磷鉬酸，磷鎮酸，矽鎔酸 ，矽_酸，磷釩钼酸等。而最好之雜多酸為，磷鉬酸， 磷钒鋇酸，其中以踌钒结酸最宜適用 磷钒鉬酸或其鹽類，偽由下式所表示。 Aa+n [PVn M〇12-n 〇4〇 ] (式中，A偽表示雜多酸陽離子，η為1〜10之整數） 由「A」所代表之雜多酸陽離子，為氫原子以外之其 他陽離子，例如，NH4，鹺金屬（Cs, Rb, K，fU, Li等） ，鹾土 類金屬 <Ba, Sr, Ca, Mg等）β 又，雜多酸如係游離之雜多酸，雖可顯示相當高之活 性，然有司能取代雜多酸陽離子之至少一部分氫原子。 取代雜多酸部分陽離子後，可使雜多酸不溶化，而可改 菩其安定性及耐熱性，成為比較有用之觸媒。可被取代 之陽離子，其種類並無待別限定，可例示有，例如NH4 ,龄金颶（C s , R b , K , ti a，L i 等），鹺土 類金靨（B a，S γ， Ca, Mg等）。待別為將雜多酸之部分以氨陽離子予以取 代，而陽離子由Η與NH4兩方所構成時，如此則可以提 高其活性及安定性，此時氫原子與ΝΗ4之比例，即SIU /Η(莫耳比）=0.1〜10，較佳者為ΝΗ4 / Η(莫耳比）= 0.2〜8，而最好為NtU/H(契耳比}=0.3〜5。 考量及氧化力，安定性，而可適宜選擇「η」之數值 ，例如為1〜10,宜為4〜lfl(如4〜8),最好為5~8β又 ,如雜多酸陽離子僳由Η和其他陽離子等）所構成 時，「η」值則以約4〜10者之情形較多。可單播或組合 ----------^-- (诗.->τ讀背面之注意事項再填寫本\貝 -1Τ 本紙悵尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公趁） 438748 A 7 B7 經濟部中央標隼局員工消費合作社印聚 五、發明説明（ b ) I 1 二 種 以 上 雜 多 酸 或 其 鹽 類 * 逕 予 使 用 〇 1 雜 多 酸 或 其 鹽 類 9 雖 有 可 能 早 掲 做 為 觸 媒 使 用， 亦 可 i 將 其 載 置 於 載 體 做 為 固 體 m 媒 使 用 如 將 其 載 置在 載 體 請 1 先 1 時 則 可 增 大 觸 媒 活 性 〇 閏 讀 1 載 置 觭 媒 成 分 所 用 之 載 體 > 則 包 含 習 用 之 載 體， 例 如 背 1¾ 1 1 之 I 活 性 碩 » 氣 化 鋁 ， 二 氧 化 矽 磺 化 矽 9 二 氣 化 矽-氧化 意 i f 鋁 ， 皂 土 氣 化 二 氣 化 钛 » 氧 化 釩 I 氣 化 結， Λ-Η* 石 事 項 1 1 t 矽 藻 土 » 高 嶺 土 等 無 機 載 體 或 苯 乙 烯 - 二 乙 烯苯 共 聚 填 寫 本 袈 物 等 有 機 載 體 9 而 較 佳 之 載 體 為 9 活 性 硪 t 氣 化鋁 9 二 頁 I 1 氧 化 鈦 > m 化 矽 j 二 氣 化 矽 -氧化鋁， 皂土， 沸石等含 [ 1 有 多 孔 質 載 醱 9 待 別 以 活 性 磺 為 佳 〇 使 用 活 性 碩時 f 可 1 1 以 提 高 反 應 基 質 第 3 位 甲 基 氣 化 反 應 之 m 擇 性 。活 性 磺 1 訂 可 為 粉 粒 狀 或 m 維 狀 〇 I 載 體 之 fch 表 面 積 7 無 有 特 別 之 限 制 t 為 1 0 4 5 0 0 a : 1 U 1 1 * 宜 為 50 4 0 0 0 m 2 / g， 通常為1 0 0 30 0 0 ffl2 / g。具有 1 1 良 好 bh 表 面 積 之 活 性 硪 由 於 可 提 高 觸 媒 活 性 ，例 如 為 1 1 3 0 0〜4000b2 /g 9 宜 為 4 0 fl〜3 0 0 0鼸 2 /g ♦ 而 以 使用 fch 表 1 面積5 0 0〜2 0 0 0 α 2 /g之活性磺情形為多 ύ 1 1 活 性 m 之 平 均 孔 徑 為 5 〜2 0 0 ί, 宜為1 ο〜io〇L又， 1 1 活 性 m 之 細 孔 容 積 例 如 1 0 . 1 ^ -1 0 m 1 / g , 宜為0 . 3 l 5 η 1 /g 〇 I 載 體 中 雜 多 酸 或 其 鹽 之 載 置 量 s 可 選 擇 在 不 損及 觸 媒 1 1 活 性 之 範 圍 f 例 如 載 體 1 〇〇重量份為0 .1 1 00重量份， 1 宜 為 0 . 5， -5 0 重 量 份 ) 較 佳 者 為 5 - -3 Q重量份， 而最好 1 8 1 1 1 1 本紙张尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公趁） 經濟部中央標隼局員工消費合作社印策 4387 4 8 Λ7 Β7五、發明説明（7 ) 為5 ~ 2 0重量份 雜多酸及其鹽類載置在上述載醴之方法，可採用習用 之方法，例如，含浸法，塗覆法，噴霧法，吸著法，沈 澱法等。尤以將觸媒成分均勻並高度分散在載體予以載 置之方法，例如，可利用含浸法或吸箸法等。 載置雜多酸或其鹽類之際，通常係使用水等溶劑，將 觸媒溶液均勻載置之情形為多。 此等雜多酸或其鹽的使用量，卽以雜多酸或其S之種 類而有差異，一般傜對3-甲基琛烷_類或3-甲基環烯銅 類，換算為雜多酸或其鹽類而選澤在0.1〜重量％之 範圍》 關於本發明之氣化源，除氣或含氧氣醴外，尚可使用 可生成氣之化合物。氣化源，例如可用高純度氣氣體， 在反應時如有必要可在反應条供惰性氣體，如氪，氡 ，氬，二氧化硪等加以稀釋。以惰性氣體稀釋時，亦可 用空氣代替氧氣，空氣中的氮氣可利用做為惰性氣體。 對]莫耳反應基質氣氣濃度為0.5莫耳以上（0.5〜1000 莫再）最好為採用多餘之莫耳（1〜1 0 0 0莫耳），而反應通 常係在含有多餘之氣氣，例如在氣氣或含氣氣體之氛圍 下進行。 氧化反應，可為氣相氣化及液相氣化之任何一種。反 鼴可在無有溶劑之存在下進行，亦可在惰性之溶劑中進 行，上述溶劑，包括有苯，甲苯，二甲苯，乙苯等芳香 族烴，己烷，庚烷，辛烷等脂肪族烴；環己烷等脂環式 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4规格（210x 公趣） 438748 a7五、發明説明（?) 仿 氣 化 氣 四 烴 烷 甲 氛 鹵 之 等 烷 乙 氮二 1 2 _ 類 等酯 酮等 乙酯 甲丁 ，酸 g 醋 丙 ， ，酯 酸丙 羧異 等酸 酸醋 丁 ， ，酯 酸乙 丙酸 ，醋丁 酸，二 醋酯 ， :甲一I 烴酸乙 化醋二 醚 等 喃 呋 氫 四 烷 m二 烷 乙 氣 甲二 醚 ; 種 類二 胺么口 醯混 等或 胺揮 0 單 乙可 基劑 甲溶 二等 N-此 S Ο ，類 桉腈 醯等 甲腈 基笨 甲 ， 二睛 0 N-丙用 N , 使 •，腈上 類乙以 擇 選 及 度 0 應 反 量 , I C 考0D 於 3 基 ί li Sc 3 度在 溫如 應例 反 ， 取 约 為 好 最 質式 基上 應以 反由 之 質 基 應 反 表 代 所 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 選 地 當 適 可 而p i之甲M-3烯 生ο 環£ -甲5戈 性 ο —基 5 -d 或 類 局 烷 環0 甲 0 ， 甲酮 有己 具環 置酵 位甲 ί 召 3 在 ， 為 ® 乃戊 ，環 類醯 酮甲 烯3-環 ， 醯有 甲如 酮 己 環 酮 環0 甲 基 甲 酮 辛 環 0 3 甲 * - 類 3 J 1 酮 基烷 甲環 5-醛 , 甲 同 -9 3 辛之 環等 酷酮 甲己 3-環 ，基 酮甲 烯二 己5-環5’ 類0 7嫌 基環 原 癸 笨· S 狀-3 環基 例 0 甲 嗣 己 環 醛 甲 基 苯 環0 甲 酮 酷醛 甲甲 基 甲 醯 甲 酮甲 烯5-彦 * 環酮 酵烯 甲辛 3-琛 ，醛 酮甲 烯3-己 , 環酗 酷烯 甲己 3-環 辛 環 酷 甲 基 苯 t 5 又 酷碩 甲上 3 以 等或 酮艏 烯 2 己有 環共 醒或 甲 ， 3-造 -構 述 上 有 具 二 烯 合 縮 環7 二烯 之3-子· 如 例 ( 0 物用 合適 化能 環均 酮 環 雙 醯 甲 J ο 還 之 需 所 物 合 化 \/ 1i /V 式 上 以 入 導 物 合 化 之 2 J /11. 應式 反上 原以 還從 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公棼） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 43874 8 Λ7 Β7五、發明説明（9 ) 原反應，偽在觸媒之存在下以氫加以還原而進行接觴還 原法。 還原反應所使用之觴媒（以下有稱做「觸媒活性成分J 之情形），包括有各種接觸還原觸媒，例如，鎳化合物 (還原鎳，阮來鎳等），鈷化合物（鈷，阮來鈷等），鉑 化合物（鉑，氣化鉑等），钯化合物（把，鈀黑等），姥， 钌，亞鉻酸銅，銅-絡觸媒等，又氣基之還原，包括有 各種金屬氳化合物，例如ZiAltU , ZiAlH(OR)3 (R代 表甲基，乙基等（Ci-4烷基）A1H3 ，BH3 , NaBlU ， Z iBHEt a (Et 表示乙基）等。以此等金鼷氫化合物還原 氧基後而使用上述接觴還原觸媒。 以上觸媒有可能單掲做為《媒使用，亦可将其載置在 載體而做為固體觸媒使用。 載置觸媒成分所用之載體，則有習用之載體，如活性 硪，硪黑，氣化鋁，二氣化矽，硝化矽，二氣化矽-氣 化鋁，皂土，氧化鎂，二氣化鈦，氧化結，沸石，矽藻 土，高嶺土，硫酸銪等無機載驩或苯乙烯-二乙烯苯共 聚物等有機載體。最好之載體為，活性碩，氣化鋁，碩 黑，硪化矽，二氣化矽-氣化鋁，皂土，沸石，硫酸鋇 等含有多孔質載髏。 載醱之fcb表面積，無有待別之限制，為0 . 1〜4 5 0 D a 2 / g ，宜為約0 . 5〜4 0 0 Ο a 2 / g ,通常係約1〜2 Ο Ο Ο η 2 / g。 載體對觸媒之載置量，可選澤提高觸媒活性之範圍， 例如，對1G0重量份載體為（3.1〜10Q重量份，宜為 -1 1 - (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁 衣 訂— 本紙悵又度適用中國國家標隼（CNS ) Λ4規格（210X297公赴）

43874 B 經濟部中央樣準局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（'° ) 50重量份，較佳者為5〜30重量份，最好偽約5〜20重量 份。 觸媒載置在以上載體可使用習知之方法，例如含浸法 ,塗覆法，噴霧法，吸箸法，沈澱法等。尤其將觸媒成 分均匀並高度分散於載體並予以載置之方法，例如可利 用含浸法民吸箸法等。 觸媒之使用量，依觸媒之種類而有差異，一般對反應 基質，換算為觸媒活性成分，可選在0.1〜50重量份之 範圍。 蘭於本發明接觴還原所用之氫源，偽可使用氫或含氫 之氣體，氫源，例如可用高純度氫氣體，如有必要時在 應中以惰性氣體，如氮，氪，氬等稀釋，而供應於反應 糸。 氫壓，通常為i〜2 5 0 kgf/c» 2 ,宜為2〜2 0 0 kgf/cm 2 , 而最好傑在10〜lSOlcgf/cai2之範圍。 還原反應，可在無有溶剤之存在下進行，或在憔性溶 劑中，進行反應β以上溶劑則包括有己烷，庚烷，辛烷 等脂肪族烴；環己烷等之脂環式烴，甲醇，乙醇，異丙 醇，丁醇，乙二醇，二乙二醇，1,4-丁二醇，琛己酵等 醇類，醋酸甲酯，醋酸乙酯，環己醇等醇；醋酸甲酯， 醋酸乙酯，醋酸異丙酯，醋酸丁酯等之酯類；Ν,Ν-二甲 基甲酷胺，Ν,Ν-二甲基乙酵胺等之醯胺；二乙醚，二丁 醚，二甲氣乙烷，二噁烷，四氫呋喃，乙二醇-甲醚， 二乙二醇二甲醋，1-甲氣-2-丙醇等之醚類。溶劑通常 -1 2 - {诗先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) Λ4圯格（210X297公免） 4387 4 8 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印繁 五、發明説明（ ^ \ ) I i 使 用 醇 或 醚 等 0 該 等 溶 劑 9 可 使 用 種 或 m 合 二 種 以 1 上 〇 i 溶 劑 之 使 用 量 > 對 3- 甲 m 環 烷 酮 類 或 3 - 甲 m 環 烯 酮 類 诗 1 先 1 f 為 1 " -1 0 0重量份 宜 為 約 3 - -50重量份， 而最好為5 〜 閱 讀 1 30重量份 〇 背 1 1 之 1 反 應 溫 度 r 則 考 嫌 及 於 反 應 速 度 及 m 擇 性 * 而 可 適 宜 注 意 i 1 選 擇 5 例 如 為 3 0 Λϋ>· 2 5 0 °C , 宜為5 0 〜2 3 0 °C > 而 最 好 為 100 事 項 再 填 寫 1 2 0 0 "C。 i 本 Λ-- 依 習 用 方 法 在 m 拌 下 進 行 反 應 〇 由 反 醮 所 生 成 之 3 * 羥 I ! 1 甲 基環烷酮類 » 即 由 習 知 之 分 離 手 段 9 例 如 過 濾 9 濃 縮 1 1 9 蒸 皤 * m 取 * 晶 析 » 再 結 晶 管 柱 層 析 術 等 分 離 手 段 1 1 f 或 由 此 等 組 合 之 分 離 手 段 9 而 容 易 分 離 精 製 〇 訂 [ 産 業 上 之 可 利 用 性 ] 依 此 所 獲 得 之 本 發 明 3- 羥 甲 基 環 院 m 類 可 使 用 於 製 1 [ 造 試 藥 9 醫 藥 或 香 料 之 中 間 體 » 以 多 價 醇 為 m 料 之 熱 硬 1 1 化 性 聚 合 物 (不飽和聚酯， 聚氛基甲酸乙酯， 環氣樹脂 1 ί 等 )或熱可塑性聚合物（飽和聚酯 » 熱 可 塑 性 聚 m 基 甲 酸 j 乙 醋 1 聚 硪 酸 酯 等 )〇 此等樹脂可利用做為塗料， 合成 1 纖 維 J 成 形 用 樹 脂 等 〇 1 1 將 含 有 馬 來 酸 酐 等 不 飽 和 二 鹽 基 酸 之 二 羧 酸 與 至 少 含 1 有 3- 羥 甲 基 環 烧 醇 之 二 酵 成 分 縮 合 反 應 而 合 成 不 飽 和 聚 ί 1 酯 0 聚 氛 基 甲 酸 乙 酯 或 熱 可 塑 性 聚 胺 基 甲 酸 乙 酯 ， m 由 1 苄 撐 二 異 氡 酸 酯 等 之 聚 異 氡 酸 酯 類 與 至 少 含 有 3- m 甲 基 1 環 之 二 醇 成 分 反 應 而 播 得 0 由 3 - 羥 甲 基 環 烷 醇 與 表 氣 醇 1 1 -I 3- 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X291公炸） 43874b 經濟部中央標準局員工消f合作社印製 Λ7 B7五、發明説明（^) 反應而可獲得環氣樹脂。將對苯二甲酸，己二酸等飽和 二鹽基酸與至少含有3-羥甲基環烷醇之二醇成分之重縮 合而可得飽和聚酯。由至少含有3 -羥甲基環烷醇之二醇 成分與碩酷氣或二苯磺酸酯等之碩酸酯類反應而可得聚 碳酸酯》 依照本發明，可獲得聚合物原料有用多價醇之3 -羥甲 基環烷酵類。並可依高效率製造3-羥甲基環烷酮類。 實施例 以下基由實施例詳細說明本發明，惟本發明並不受此 等實施例之限制。 實施例1 在43.9(^偏钒酸鈉輿49.328钼酸鈉添加30〇111水加熱 至95-C而溶解之溶液，加入45.6g 85%磷酸與60ml·水所 生成之溶液，在9 5 °C下攪拌1小時並予以保持，然後冷 卻至（TC ,添加由35.6g氣化銨與126ι1水所生成之溶液 得褐色之沈澱物，過濾沈澱物，將沈醱物用水再結晶2 次而得雜多酸之较鹽分析所得雜多酸銨薄之結果，為 (ΝΗ 4 ) 5 H e [ pv 8 Mo 4 〇4〇 ] * 9 . 6H 2 〇 之紐成。 將200MG所得之雜多酸銨鹽與4000*1水所形成之溶液 加入1800n g活性硪攪拌1小時，放置在室溫。然後過濾 ，用4G0QB1水洗淨，在80°C下予以乾燥而得載置在活性 碩之觸媒。 在玻璃製燒版（容量50ibU装入1.75克以上所調製之觭 媒，1.38克異佛爾_, 20克甲苯，在氣氣氛圍下，以 -1 4- (請先閱讀背面之注意事項再填寫太頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210 X 297公；| )

4387 4 B 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Λ 7 B7五'發明説明（㈠） 還流狀態反應小時。反窸液以氣體層析法分析结果， 有93%之異佛爾酮反應，而反應之62%異佛爾闞轉化成 5, 5 -二甲基-3-甲醯環己鱺（收率58重量％ )。 將5克所獲得之5, 5 -二甲基-3-甲酷環己酮，100克甲 醇，1克阮來鎳放入於電磁播拌式壓熱器UGQml容量） ，溫度升高至180T；後，以TOligf/ca2氫分壓，800〜 lOOQrpi攪拌機之回轉數進行反應2小時。 终止反應後冷卻壓熱器，經釋放壓力後，取出反應液 ,過濾》媒，在常壓除去甲酵，得4.4克物質。又，所 得物質之96.9重量％為3 -羥甲基-5,5 -二甲基環己辩〇進行 此物質之質量分析及元素分析。 〔質量分析] 質量光譜之分子離子巔值（n/e)為158(理論分子量158) ,1 4 1, 1 4 0, 1 2 8, 1 2 7 , 5 7 0 〔元素分析：（為C9 02 Ηω)〕 C Η 0 澜定值： 68.1 9.9 22.0 理論值： 68.4 10.1 20.3 實施例2 將（ΝΗ4 >3 Hs [PV8 Μο4 〇4〇1組成之雜多酸銨鹽同實施 例一樣載置在活性硪上。使用此載置在活性硪之觭媒， 仿實施例1相同方法之反應，有94 %異佛爾酮反應，而 反應之異佛爾酮有60%轉化為5,5-二甲基-3-甲酸環己 酮（收率56重量％ )。 -1 5 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210Χ 297公筇）

4387 4 B Λ7 Β7 五、發明説明（β 所得5, 5 -二甲基-3-甲醛琿己酮施予實施例1相同之 運原反應，同實施例一樣得3 -羥甲基-5 ,5 -二甲基環己 醇。 實施例3 將（ΝΗ4 )4 Η4 [PV5 Μο7 〇40 ]組成之雜多酸銨鹽仿實施 例i相同方法載置在活性硪上。使用所載置之活性碩為 觸媒，仿實施例1相同方法施予反應，有83%之異彿爾 K反應，而所反應異佛爾酮之60%轉化為5,5 -二甲基- 3-甲酵環己明（收率5 0重量％ )β 所得之5, 5 -二甲基-3-甲截環己酮施予實施例1相同之 還原反應，則同實施例1 一樣得3 -羥甲基-5, 5 -二甲基 環己齲Q 寅施例4 將（NIU )3 H4 [PV4 Mo8 〇4〇 1組成之雜多酸銨鹽仿實施 例1相同方法載置在活性磺上β使用所得載置在活性磺 做為觴媒，仿實施例1相同方法施予反應，有79%之異 佛爾酮反應，被反應異佛爾醜的61%轉化為5,5 -二甲基 -3-甲篚環己鹏（收率4 δ重量％ )。 請 先 閱 讀 背 意 事 項 再 4I取 頁 訂 經濟部中央樣準局員工消費合作社印製 『1>1 - 例 基施 甲實 二 同 - 5 » 5’應 之反 得原 。 所還酵 之己 同環 相基 1 甲 例二 施 5 實 5 予-施 酮 己 環 酵 甲 基 甲 羥 ϊ 3 得 模 之 甲 上 轉 以 ~ 高 由,5成 -5生 化 基 甲 2羯 知 可ΪΟ之 然：Η冑0^0 ®環δ *fr率 之 穎 新 得 樓 以 得 基 甲 羥 以醇 可己 ，環 法基 方甲 之二 明 5 發 5 本-照 依 又 本紙張尺度通用中國國家標隼（CNS ) Λ4規格（210X2耵公趋）

Claims (1)

1. 438748 Α8 Β8 C8 D8

   、申請專利範園 第8Ή 01 68〇號「3-羥甲基環烷醇類及其製法」專利案 (88年丨2月日修正） A申請專利範圍： 1. 一種3-羥甲基環烷醇類，其爲3·羥甲基-5,5-二甲基環 己醇。 2. —種製造下式（1)所示之3-羥甲基環烷醇類之方法： OH ch2oh (請先閱讀背面之注意事項再 ？本頁) ⑴ (式中，γ 1係表示飽和脂肪族烴基）， 其係將3 -甲基環烷酮類或3 -甲基環烯酮類氧化，再將 所生成之下式（2)所示之3-甲醯環烷酮類或3-甲醯環稀 酮類予以還原所得者： 0 y2 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 (2) CHO (式中，Υ2係表示飽和脂肪族烴基） 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 438748 Α8 Β8 C8 D8

   、申請專利範園 第8Ή 01 68〇號「3-羥甲基環烷醇類及其製法」專利案 (88年丨2月日修正） A申請專利範圍： 1. 一種3-羥甲基環烷醇類，其爲3·羥甲基-5,5-二甲基環 己醇。 2. —種製造下式（1)所示之3-羥甲基環烷醇類之方法： OH ch2oh (請先閱讀背面之注意事項再 ？本頁) ⑴ (式中，γ 1係表示飽和脂肪族烴基）， 其係將3 -甲基環烷酮類或3 -甲基環烯酮類氧化，再將 所生成之下式（2)所示之3-甲醯環烷酮類或3-甲醯環稀 酮類予以還原所得者： 0 y2 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 (2) CHO (式中，Υ2係表示飽和脂肪族烴基） 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐）