CN113861119A - 一种钴催化合成喹啉及喹唑啉类化合物的方法 - Google Patents

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    • C07D239/72—Quinazolines; Hydrogenated quinazolines
    • C07D239/78—Quinazolines; Hydrogenated quinazolines with hetero atoms directly attached in position 2

Abstract

本发明公开了一种钴催化合成喹啉及喹唑啉类化合物的方法，由带有氨基和羟基的苯类化合物和酮类化合物或苯腈类化合物为原料，在催化剂和碱的存在下经无受体脱氢偶联反应得到喹啉类或喹唑啉类化合物，所述催化剂为醋酸钴。本发明直接以醋酸钴为催化剂高效催化无受体脱氢偶联反应，无须将金属钴制成相应的金属配合物，也无须使用配体，操作简单，成本低。本发明反应体系能催化多种喹啉及喹唑啉类化合物合成，催化反应具有很好的官能团兼容性，催化活性高，能得到较高收率的产物，且反应条件较为温和，具有很好的应用前景。

Description

一种钴催化合成喹啉及喹唑啉类化合物的方法
技术领域
本发明涉及一种喹唑啉及其衍生物或喹啉及其衍生物的合成方法，具体涉及一种以醋酸钴为催化剂，无须使用配体、反应条件温和、环保性好、操作简便、成本低、反应收率高的喹唑啉及其衍生物或喹啉及其衍生物的合成方法，属于有机合成技术领域。
背景技术
氮杂环化合物具有良好的药物和生物活性，作为大多数药物分子和天然产物的重要组成骨架，开发并设计高效绿色的合成方法学用于制备氮杂环化合物一直是化学研究的热点领域之一。
喹啉及其衍生物是一类重要的含氮杂环化合物。许多药物分子中都含有喹啉结构，具有抗菌、抗疟和抗癌等活性。喹啉衍生物也被广泛用于制备除草剂、缓蚀剂、染料和络合剂。传统的合成方法主要是基于苯胺或其衍生物与甘油或羰基化合物的酸催化缩合。这种方法的缺点是需要使用化学计量的酸催化剂，副产物多且对环境污染较大。酸催化剂的使用会限制喹啉衍生物合成中可能对酸敏感的取代基的引入。此外，喹唑啉类化合物在生物分子和有机功能材料中也扮演着重要角色，许多功能分子以及药物中都有喹唑啉的骨架。传统合成喹唑啉衍生物的方法主要有N-烷基化芳基脒类分子间氧化成环或通过卤苯与酰胺的偶联成环等，但大多数合成方法会产生含卤等废物，原子利用率低，反应效率不高。
近年来，基于无受体脱氢偶联（Acceptorless Dehydrogenative Coupling）反应用于合成氮杂环化合物受到了科研工作者的广泛关注，该反应具有反应条件温和、对环境污染小，原料廉价易得等优势，特别是副产物仅为对环境无危害的氢气和水。大量基于钌、铱等贵金属配合物被报道可以高效催化无受体脱氢偶联反应，与此同时人们也开发了一系列高效的铁、钴、镍、锰等廉价过渡金属催化剂。这些廉价金属催化剂虽然催化剂效果比相应的贵金属催化剂略低，但由于其价格低廉也被广泛用于催化脱氢、加氢反应以及N-烷基化等反应。因此开发高活性的廉价过渡金属催化剂，并用于杂环化合物的制备具有十分广阔的应用前景。
目前，有采用下述两种路线来制备喹啉类化合物或喹唑啉类化合物的，具体如下表1和表2所示：
Figure 75589DEST_PATH_IMAGE001
Figure 337943DEST_PATH_IMAGE002
从这些现有技术可以看出，无受体脱氢偶联催化体系虽然都能较高效的催化合成喹啉、喹唑啉类化合物，但大多数催化体系为贵金属催化剂，也就是说需要先通过有机合成手段制备得到金属配合物，或使用对空气和湿度敏感的有机膦化合物作为配体，这些方面都限制了其工业应用前景。因此，选择廉价易得的催化剂，在温和条件下实现喹啉及喹唑啉类化合物的合成具有重要实际的意义和研究价值。
发明内容
针对现今催化合成喹啉及喹唑啉类化合物技术存在的不足，本发明提供了一种钴催化合成喹啉及喹唑啉类化合物的方法，该方法直接以醋酸钴为催化剂，不需要将其合成相应的配合物，也不需要配体，催化剂体系简单，催化活性高，成本低。
本发明具体技术方案如下：
一种钴催化合成喹啉类化合物的方法，其特征是：由化合物1与化合物2在催化剂和碱的存在下经无受体脱氢偶联反应得到，所述催化剂为醋酸钴；
化合物1结构式如下，式1中，R1在苯环中的位置不固定，R1可以为氢、甲基、氟、氯或溴，优选的，R1为氢或溴，更优选的，R1为氢。
Figure 800148DEST_PATH_IMAGE003
化合物2结构式如下，式2中，R2为甲基、乙基、苯基、4-甲基苯基、4-甲氧基苯基、4-氯苯基、4-溴苯基、3-甲基苯基、3-甲氧基苯基、3-氯苯基、2-甲基苯基、2-氯苯基、2-溴苯基或3-吡啶基，同时R3为氢或甲基；或者，R2、R3共同构成环戊基或环己基。
优选的，R2为苯基、4-甲氧基苯基、4-甲基苯基或3-甲基苯基，同时R3为氢。更优选的，R2为苯基，同时R3为氢。
Figure 882374DEST_PATH_IMAGE004
所得喹啉类化合物结构式如下，式3中，R1、R2、R3定义同上。
Figure 884965DEST_PATH_IMAGE005
化合物1与化合物2的反应式如下：
Figure 877191DEST_PATH_IMAGE006
进一步的，上述合成方法中，所述醋酸钴为无水醋酸钴或四水合醋酸钴。醋酸钴与碱搭配可以起到很好的催化效果，无须将其制成金属配合物或者额外加入配体，这大大提高了工艺的操作便捷性，简化了工艺流程，降低了成本。优选的，催化剂的摩尔用量为化合物1的摩尔量的6-10%。
进一步的，所述碱为KO t Bu（叔丁醇钾），采用该碱与醋酸钴搭配时具有更好的转化率。碱的摩尔用量为化合物1的摩尔量的70%-100%。
进一步的，化合物1与化合物2的摩尔比为1:1-1.2。
进一步的，反应在有机溶剂存在下进行，有机溶剂可以为甲苯、四氢呋喃或1, 4-二氧六环，优选的，当有机溶剂为甲苯时效果更佳。
进一步的，反应温度为80℃-110℃，在该温度下直至反应完成。反应时间一般为12h左右。
进一步的，反应在气体保护下进行，所述保护性气体为氩气或氮气。
本发明还提供了一种钴催化合成喹唑啉类化合物的方法，其由化合物1与化合物4在催化剂和碱的存在下经无受体脱氢偶联反应得到，所述催化剂为醋酸钴。
进一步的，化合物1结构式如下，式1中，R1在苯环中的位置不固定，R1可以为氢、甲基、氟、氯或溴，优选的，R1为氢。
Figure 634932DEST_PATH_IMAGE003
进一步的，化合物4结构式如下，式4中，R4为苯基、4-甲基苯基、4-甲氧基苯基、4-氯苯基、4-溴苯基、4-硝基苯基、3-甲基苯基、3-甲氧基苯基、3-氯苯基、2-甲基苯基或2-氯苯基，优选为苯基、4-甲基苯基、4-甲氧基苯基、3-甲氧基苯基、4-溴苯基、3-甲基苯基或2-甲基苯基，更优选为苯基。
Figure 142137DEST_PATH_IMAGE007
所得喹唑啉类化合物结构式如下，式5中，R1、R4定义同上。
Figure 620522DEST_PATH_IMAGE008
化合物1与化合物4的反应式如下：
Figure 529573DEST_PATH_IMAGE009
进一步的，上述喹唑啉类化合物的合成方法中，所述醋酸钴为无水醋酸钴或四水合醋酸钴。醋酸钴与碱搭配可以起到很好的催化效果，无须将其制成金属配合物或者额外加入配体，这大大提高了工艺的操作便捷性，简化了工艺流程，降低了成本。优选的，催化剂的摩尔用量为化合物4的摩尔量的6-10%。
进一步的，上述喹唑啉类化合物的合成方法中，所述碱为KO t Bu（叔丁醇钾），采用该碱与醋酸钴搭配时具有更好的转化率。碱的摩尔用量为化合物4的摩尔量的70%-100%。
进一步的，上述喹唑啉类化合物的合成方法中，化合物1与化合物4的摩尔比为1.5-2:1。
进一步的，上述喹唑啉类化合物的合成方法中，反应在有机溶剂存在下进行，有机溶剂可以为甲苯、叔戊醇或二甲苯。优选的，当有机溶剂为叔戊醇时效果更佳。
进一步的，上述喹唑啉类化合物的合成方法中，反应温度为90-100℃，在该温度下直至反应完成。反应时间一般为24 h左右。
进一步的，反应在气体保护下进行，所述保护性气体为氩气或氮气。
本发明具有以下有益效果：
1、本发明直接以醋酸钴为催化剂高效催化无受体脱氢偶联反应，无须将金属钴制成相应的金属配合物，也无须使用配体，操作简单，成本低。
2、本发明反应体系能催化多种喹啉及喹唑啉类化合物合成，催化反应具有很好的官能团兼容性，催化活性高，能得到较高收率的产物，且反应条件较为温和，具有很好的应用前景。
附图说明
图1为实施例1所得化合物3a的核磁谱图。
图2为实施例25所得化合物5a的核磁谱图。
具体实施方式
下面通过具体实施例对本发明进行进一步解释说明，应该明白的是，下述说明仅是示例性的，并不对其内容进行限定。
实施例1
将反应容器中加入2-氨基苯甲醇1a (123.2 mg, 1.0 mmol)，苯乙酮2a (120.2mg, 1.0 mmol)，Co(OAc)2·4H2O(19.9 mg, 0.08 mmol)和KO t Bu (112.0 mg, 1.0 mmol)。在氩气气氛下，加入2 mL甲苯并在110℃下加热12 h。冷却至室温后，添加10 mL水，并将混合物用EtOAc (3×10 mL)萃取。合并的有机相在减压下浓缩。然后将残余物通过快速柱色谱纯化(石油醚：乙酸乙酯100∶1, v / v)，得到白色固体3a (198.9 mg, 收率97%)，其核磁谱图如图1所示。
实施例2
将反应容器中加入2-氨基苯甲醇1a (123.2 mg, 1.0 mmol)，苯乙酮2a (120.2mg, 1.0 mmol)，Co(OAc)2 •4H2O (19.9 mg, 0.08 mmol)和KO t Bu (78.4 mg, 0.7 mmol)。在氩气气氛下，加入2 mL甲苯并在110℃下加热12 h。冷却至室温后，添加10 mL水，并将混合物用EtOAc (3×10 mL)萃取。合并的有机相在减压下浓缩。然后将残余物通过快速柱色谱纯化(石油醚：乙酸乙酯100∶1, v / v)，得到白色固体3a (168.2 mg, 收率82%)。
实施例3
将反应容器中加入2-氨基苯甲醇1a (123.2 mg, 1.0 mmol)，苯乙酮2a (144.2mg, 1.2 mmol)，Co(OAc)2 •4H2O (24.9 mg, 0.1 mmol)和KO t Bu (112.0 mg, 1.0 mmol)。在氩气气氛下，加入2 mL甲苯并在110℃下加热12 h。冷却至室温后，添加10 mL水，并将混合物用EtOAc (3×10 mL)萃取。合并的有机相在减压下浓缩。然后将残余物通过快速柱色谱纯化(石油醚：乙酸乙酯100∶1, v / v)，得到白色固体3a (196.9 mg, 收率96%)。
实施例4
将反应容器中加入2-氨基苯甲醇1a (123.2 mg, 1.0 mmol)，苯乙酮2a (120.2mg, 1.0 mmol)，Co(OAc)2 •4H2O (14.9 mg, 0.06mmol)和KO t Bu (112.0 mg, 1.0 mmol)。在氩气气氛下，加入2 mL甲苯并在80℃下加热12 h。冷却至室温后，添加10 mL水，并将混合物用EtOAc (3×10 mL)萃取。合并的有机相在减压下浓缩。然后将残余物通过快速柱色谱纯化(石油醚：乙酸乙酯100∶1, v / v)，得到白色固体3a (157.9 mg, 收率77%)。
实施例5
将反应容器中加入2-氨基苯甲醇1a (123.2 mg, 1.0 mmol)，4-甲基苯乙酮2b(134.1 mg, 1.0 mmol)，Co(OAc)2·4H2O (19.9 mg, 0.08 mmol)和KO t Bu (112.0 mg, 1.0mmol)。在氩气气氛下，加入2 mL甲苯并在110℃下加热12 h。冷却至室温后，添加10 mL水，并将混合物用EtOAc (3×10 mL)萃取。合并的有机相在减压下浓缩。然后将残余物通过快速柱色谱纯化(石油醚：乙酸乙酯100∶1, v / v)，得到白色固体3b (192.8 mg, 收率88%)。
实施例6
将反应容器中加入2-氨基苯甲醇1a (123.2 mg, 1.0 mmol)，4-甲氧基苯乙酮2c(150.1 mg, 1.0 mmol)，Co(OAc)2·4H2O (19.9 mg, 0.08 mmol)和KO t Bu (112.0 mg, 1.0mmol)。在氩气气氛下，加入2 mL甲苯并在110℃下加热12 h。冷却至室温后，添加10 mL水，并将混合物用EtOAc (3×10 mL)萃取。合并的有机相在减压下浓缩。然后将残余物通过快速柱色谱纯化(石油醚：乙酸乙酯100∶1, v / v)，得到白色固体3c (211.6 mg, 收率90%)。
实施例7
将反应容器中加入2-氨基苯甲醇1a (123.2 mg, 1.0 mmol)，4-氯苯乙酮2d(154.6 mg, 1.0 mmol)，Co(OAc)2·4H2O (19.9 mg, 0.08 mmol)和KO t Bu (112.0 mg, 1.0mmol)。在氩气气氛下，加入2 mL甲苯并在110℃下加热12 h。冷却至室温后，添加10 mL水，并将混合物用EtOAc (3×10 mL)萃取。合并的有机相在减压下浓缩。然后将残余物通过快速柱色谱纯化(石油醚：乙酸乙酯100∶1, v / v)，得到白色固体3d (198.4 mg, 收率83%)。
实施例8
将反应容器中加入2-氨基苯甲醇1a (123.2 mg, 1.0 mmol)，4-溴苯乙酮2e(199.0 mg, 1.0 mmol)，Co(OAc)2·4H2O (19.9 mg, 0.08 mmol)和KO t Bu (112.0 mg, 1.0mmol)。在氩气气氛下，加入2 mL甲苯并在110℃下加热12 h。冷却至室温后，添加10 mL水，并将混合物用EtOAc (3×10 mL)萃取。合并的有机相在减压下浓缩。然后将残余物通过快速柱色谱纯化(石油醚：乙酸乙酯100∶1, v / v)，得到白色固体3e (240.5 mg, 收率85%)。
实施例9
将反应容器中加入2-氨基苯甲醇1a (123.2 mg, 1.0 mmol)，3-甲基苯乙酮2f(134.1 mg, 1.0 mmol)，Co(OAc)2·4H2O (19.9 mg, 0.08 mmol)和KO t Bu (112.0 mg, 1.0mmol)。在氩气气氛下，加入2 mL甲苯并在110℃下加热12 h。冷却至室温后，添加10 mL水，并将混合物用EtOAc (3×10 mL)萃取。合并的有机相在减压下浓缩。然后将残余物通过快速柱色谱纯化(石油醚：乙酸乙酯100∶1, v / v)，得到白色固体3f (190.6 mg, 收率87%)。
实施例10
将反应容器中加入2-氨基苯甲醇1a (123.2 mg, 1.0 mmol)，3-甲氧基苯乙酮2g(150.1 mg, 1.0 mmol)，Co(OAc)2·4H2O (19.9 mg, 0.08 mmol)和KO t Bu (112.0 mg, 1.0mmol)。在氩气气氛下，加入2 mL1, 4-二氧六环并在110℃下加热12 h。冷却至室温后，添加10 mL水，并将混合物用EtOAc (3×10 mL)萃取。合并的有机相在减压下浓缩。然后将残余物通过快速柱色谱纯化(石油醚：乙酸乙酯100∶1, v / v)，得到白色固体3g (190.4 mg,收率81%)。
实施例11
将反应容器中加入2-氨基苯甲醇1a (123.2 mg, 1.0 mmol)，3-氯苯乙酮2h(154.6 mg, 1.0 mmol)，Co(OAc)2·4H2O (19.9 mg, 0.08 mmol)和KO t Bu (112.0 mg, 1.0mmol)。在氩气气氛下，加入2 mL甲苯并在110℃下加热12 h。冷却至室温后，添加10 mL水，并将混合物用EtOAc (3×10 mL)萃取。合并的有机相在减压下浓缩。然后将残余物通过快速柱色谱纯化(石油醚：乙酸乙酯100∶1, v / v)，得到白色固体3h (181.7 mg, 收率76%)。
实施例12
将反应容器中加入2-氨基苯甲醇1a (123.2 mg, 1.0 mmol)，2-甲基苯乙酮2i(134.1 mg, 1.0 mmol)，Co(OAc)2·4H2O (19.9 mg, 0.08 mmol)和KO t Bu (112.0 mg, 1.0mmol)。在氩气气氛下，加入2 mL甲苯并在110℃下加热12 h。冷却至室温后，添加10 mL水，并将混合物用EtOAc (3×10 mL)萃取。合并的有机相在减压下浓缩。然后将残余物通过快速柱色谱纯化(石油醚：乙酸乙酯100∶1, v / v)，得到白色固体3i (175.3 mg, 收率80%)。
实施例13
将反应容器中加入2-氨基苯甲醇1a (123.2 mg, 1.0 mmol)，2-氯苯乙酮2j(154.6 mg, 1.0 mmol)，Co(OAc)2·4H2O (19.9 mg, 0.08 mmol)和KO t Bu (112.0 mg, 1.0mmol)。在氩气气氛下，加入2 mL甲苯并在110℃下加热12 h。冷却至室温后，添加10 mL水，并将混合物用EtOAc (3×10 mL)萃取。合并的有机相在减压下浓缩。然后将残余物通过快速柱色谱纯化(石油醚：乙酸乙酯100∶1, v / v)，得到白色固体3j (196.0 mg, 收率82%)。
实施例14
将反应容器中加入2-氨基苯甲醇1a (123.2 mg, 1.0 mmol)，2-溴苯乙酮2k(199.0 mg, 1.0 mmol)，Co(OAc)2·4H2O (19.9 mg, 0.08 mmol)和KO t Bu (112.0 mg, 1.0mmol)。在氩气气氛下，加入2 mL四氢呋喃并在110℃下加热12 h。冷却至室温后，添加10 mL水，并将混合物用EtOAc (3×10 mL)萃取。合并的有机相在减压下浓缩。然后将残余物通过快速柱色谱纯化(石油醚：乙酸乙酯100∶1, v / v)，得到白色固体3k (217.9 mg, 收率77%)。
实施例15
将反应容器中加入2-氨基苯甲醇1a (123.2 mg, 1.0 mmol)，3-乙酰基吡啶2l(121.1 mg, 1.0 mmol)，Co(OAc)2·4H2O (19.9 mg, 0.08 mmol)和KO t Bu (112.0 mg, 1.0mmol)。在氩气气氛下，加入2 mL甲苯并在110℃下加热12 h。冷却至室温后，添加10 mL水，并将混合物用EtOAc (3×10 mL)萃取。合并的有机相在减压下浓缩。然后将残余物通过快速柱色谱纯化(石油醚：乙酸乙酯100∶1, v / v)，得到白色固体3l (107.2 mg, 收率52%)。
实施例16
将反应容器中加入2-氨基苯甲醇1a (123.2 mg, 1.0 mmol)，丁酮2m (72.1 mg,1.0 mmol)，Co(OAc)2·4H2O (19.9 mg, 0.08 mmol)和KO t Bu (112.0 mg, 1.0 mmol)。在氩气气氛下，加入2 mL甲苯并在110℃下加热12 h。冷却至室温后，添加10 mL水，并将混合物用EtOAc (3×10 mL)萃取。合并的有机相在减压下浓缩。然后将残余物通过快速柱色谱纯化(石油醚：乙酸乙酯100∶1, v / v)，得到黄色油状液体3m (40.8 mg, 收率26%)。
实施例17
将反应容器中加入2-氨基苯甲醇1a (123.2 mg, 1.0 mmol)，3-戊酮2n (86.1mg, 1.0 mmol)，Co(OAc)2·4H2O (19.9 mg, 0.08 mmol)和KO t Bu (112.0 mg, 1.0 mmol)。在氩气气氛下，加入2 mL甲苯并在110℃下加热12 h。冷却至室温后，添加10 mL水，并将混合物用EtOAc (3×10 mL)萃取。合并的有机相在减压下浓缩。然后将残余物通过快速柱色谱纯化(石油醚：乙酸乙酯100∶1, v / v)，得到黄色油状液体3n (87.3 mg, 收率51%)。
实施例18
将反应容器中加入2-氨基苯甲醇1a (123.2 mg, 1.0 mmol)，环戊酮2o (84.1mg, 1.0 mmol)，Co(OAc)2·4H2O (19.9 mg, 0.08 mmol)和KO t Bu (112.0 mg, 1.0 mmol)。在氩气气氛下，加入2 mL甲苯并在110℃下加热12 h。冷却至室温后，添加10 mL水，并将混合物用EtOAc (3×10 mL)萃取。合并的有机相在减压下浓缩。然后将残余物通过快速柱色谱纯化(石油醚：乙酸乙酯100∶1, v / v)，得到黄色油状液体3o (108.2 mg, 收率64%)。
实施例19
将反应容器中加入2-氨基苯甲醇1a (123.2 mg, 1.0 mmol)，环己酮2p (98.1mg, 1.0 mmol)，Co(OAc)2·4H2O (19.9 mg, 0.08 mmol)和KO t Bu (112.0 mg, 1.0 mmol)。在氩气气氛下，加入2 mL甲苯并在110℃下加热12 h。冷却至室温后，添加10 mL水，并将混合物用EtOAc (3×10 mL)萃取。合并的有机相在减压下浓缩。然后将残余物通过快速柱色谱纯化(石油醚：乙酸乙酯100∶1, v / v)，得到黄色油状液体3p (144.6 mg, 收率79%)。
实施例20
将反应容器中加入2-氨基-5-氟苯甲醇1q (141.0 mg, 1.0 mmol)，苯乙酮2a(120.2 mg, 1.0 mmol)，Co(OAc)2·4H2O (19.9 mg, 0.08 mmol)和KO t Bu (112.0 mg, 1.0mmol)。在氩气气氛下，加入2 mL甲苯并在110℃下加热12 h。冷却至室温后，添加10 mL水，并将混合物用EtOAc (3×10 mL)萃取。合并的有机相在减压下浓缩。然后将残余物通过快速柱色谱纯化(石油醚：乙酸乙酯100∶1, v / v)，得到白色固体3q (98.2 mg, 收率44%)。
实施例21
将反应容器中加入2-氨基-5-氯苯甲醇1r (157.6 mg, 1.0 mmol)，苯乙酮2a(120.2 mg, 1.0 mmol)，Co(OAc)2·4H2O (19.9 mg, 0.08 mmol)和KO t Bu (112.0 mg, 1.0mmol)。在氩气气氛下，加入2 mL甲苯并在110℃下加热12 h。冷却至室温后，添加10 mL水，并将混合物用EtOAc (3×10 mL)萃取。合并的有机相在减压下浓缩。然后将残余物通过快速柱色谱纯化(石油醚：乙酸乙酯100∶1, v / v)，得到白色固液体3r (179.3 mg, 收率75%)。
实施例22
将反应容器中加入2-氨基5-溴苯甲醇1s (202.0 mg, 1.0 mmol)，苯乙酮2a(120.2 mg, 1.0 mmol)，Co(OAc)2·4H2O (19.9 mg, 0.08 mmol)和KO t Bu (112.0 mg, 1.0mmol)。在氩气气氛下，加入2 mL甲苯并在110℃下加热12 h。冷却至室温后，添加10 mL水，并将混合物用EtOAc (3×10 mL)萃取。合并的有机相在减压下浓缩。然后将残余物通过快速柱色谱纯化(石油醚：乙酸乙酯100∶1, v / v)，得到白色固体3s (234.9 mg, 收率83%)。
实施例23
将反应容器中加入2-氨基-5-氯苯甲醇1t (157.6 mg, 1.0 mmol)，4-甲基苯乙酮2b (134.1 mg, 1.0 mmol)，Co(OAc)2·4H2O (19.9 mg, 0.08 mmol)和KO t Bu (112.0 mg,1.0 mmol)。在氩气气氛下，加入2 mL甲苯并在110℃下加热12 h。冷却至室温后，添加10 mL水，并将混合物用EtOAc (3×10 mL)萃取。合并的有机相在减压下浓缩。然后将残余物通过快速柱色谱纯化(石油醚：乙酸乙酯100∶1, v / v)，得到白色固体3t (194.9 mg, 收率77%)。
实施例24
将反应容器中加入2-氨基-5-氯苯甲醇1u (157.6 mg, 1.0 mmol)，4-甲氧基苯乙酮2c (150.1 mg, 1.0 mmol)，Co(OAc)2·4H2O (19.9 mg, 0.08 mmol)和KO t Bu (112.0mg, 1.0 mmol)。在氩气气氛下，加入2 mL甲苯并在110℃下加热12 h。冷却至室温后，添加10 mL水，并将混合物用EtOAc (3×10 mL)萃取。合并的有机相在减压下浓缩。然后将残余物通过快速柱色谱纯化(石油醚：乙酸乙酯100∶1, v / v)，得到白色固体3u (215.2 mg,收率80%)。
实施例25
将反应容器中加入2-氨基苯甲醇1a (246.4 mg, 2.0 mmol)，苯甲腈4a (103.1mg, 1.0 mmol)，Co(OAc)2·4H2O(19.9 mg, 0.08 mmol)和KO t Bu (112.0 mg, 1.0 mmol)。在氩气气氛下，加入4 mL的叔戊醇并在95℃下搅拌24 h。冷却至室温后，添加10 mL水，并将混合物用EtOAc (3×10 mL)萃取。合并的有机层在减压下浓缩。然后将残余物通过快速柱色谱法(石油醚：乙酸乙酯100∶1, v / v)纯化，得到白色固体5a (195.8 mg, 收率95%)，其核磁谱图如图2所示。
实施例26
将反应容器中加入2-氨基苯甲醇1a (246.4 mg, 2.0 mmol)，苯甲腈4a (103.1mg, 1.0 mmol)，Co(OAc)2•4H2O (19.9 mg, 0.08 mmol)和KO t Bu (78.4 mg, 0.7 mmol)。在氩气气氛下，加入4 mL的叔戊醇并在95℃下搅拌24 h。冷却至室温后，添加10 mL水，并将混合物用EtOAc (3×10 mL)萃取。合并的有机层在减压下浓缩。然后将残余物通过快速柱色谱法(石油醚：乙酸乙酯100∶1, v / v)纯化，得到白色固体5a (154.6 mg, 收率75%)。
实施例27
将反应容器中加入2-氨基苯甲醇1a (184.7 mg, 1.5 mmol)，苯甲腈4a (103.1mg, 1.0 mmol)，Co(OAc)2·4H2O(24.9 mg, 0.1 mmol)和KO t Bu (112.0 mg, 1.0 mmol)。在氩气气氛下，加入4 mL的叔戊醇并在90℃下搅拌24 h。冷却至室温后，添加10 mL水，并将混合物用EtOAc (3×10 mL)萃取。合并的有机层在减压下浓缩。然后将残余物通过快速柱色谱法(石油醚：乙酸乙酯100∶1, v / v)纯化，得到白色固体5a (187.5 mg, 收率91%)。
实施例28
将反应容器中加入2-氨基苯甲醇1a (246.4 mg, 2.0 mmol)，4-甲基苯甲腈4b(117.2 mg, 1.0 mmol)，Co(OAc)2·4H2O(14.9 mg, 0.06 mmol)和KO t Bu (112.0 mg, 1.0mmol)。在氩气气氛下，加入4 mL的叔戊醇并在95℃下搅拌24 h。冷却至室温后，添加10 mL水，并将混合物用EtOAc (3×10 mL)萃取。合并的有机层在减压下浓缩。然后将残余物通过快速柱色谱法(石油醚：乙酸乙酯100∶1, v / v)纯化，得到白色固体5b (202.5 mg, 收率92%)。
实施例29
将反应容器中加入2-氨基苯甲醇1a (246.4 mg, 2.0 mmol)，4-甲氧基苯甲腈4c(133.2 mg, 1.0 mmol)，Co(OAc)2·4H2O(19.9 mg, 0.08 mmol)和KO t Bu (112.0 mg, 1.0mmol)。在氩气气氛下，加入4 mL的叔戊醇并在100℃下搅拌24 h。冷却至室温后，添加10 mL水，并将混合物用EtOAc (3×10 mL)萃取。合并的有机层在减压下浓缩。然后将残余物通过快速柱色谱法(石油醚：乙酸乙酯100∶1, v / v)纯化，得到白色固体5c (212.5 mg, 收率90%)。
实施例30
将反应容器中加入2-氨基苯甲醇1a (246.4 mg, 2.0 mmol)，4-氯苯甲腈4d(137.6 mg, 1.0 mmol)，Co(OAc)2·4H2O(19.9 mg, 0.08 mmol)和KO t Bu (112.0 mg, 1.0mmol)。在氩气气氛下，加入4 mL的叔戊醇并在95℃下搅拌24 h。冷却至室温后，添加10 mL水，并将混合物用EtOAc (3×10 mL)萃取。合并的有机层在减压下浓缩。然后将残余物通过快速柱色谱法(石油醚：乙酸乙酯100∶1, v / v)纯化，得到白色固体5d (180.0 mg, 收率75%)。
实施例31
将反应容器中加入2-氨基苯甲醇1a (246.4 mg, 2.0 mmol)，4-溴苯甲腈4e(182.0 mg, 1.0 mmol)，Co(OAc)2·4H2O(19.9 mg, 0.08 mmol)和KO t Bu (112.0 mg, 1.0mmol)。在氩气气氛下，加入4 mL的甲苯并在95℃下搅拌24 h。冷却至室温后，添加10 mL水，并将混合物用EtOAc (3×10 mL)萃取。合并的有机层在减压下浓缩。然后将残余物通过快速柱色谱法(石油醚：乙酸乙酯100∶1, v / v)纯化，得到白色固体5e (230.0 mg, 收率81%)。
实施例32
将反应容器中加入2-氨基苯甲醇1a (246.4 mg, 2.0 mmol)，4-硝基苯甲腈4f(148.1 mg, 1.0 mmol)，Co(OAc)2·4H2O(19.9 mg, 0.08 mmol)和KO t Bu (112.0 mg, 1.0mmol)。在氩气气氛下，加入4 mL的叔戊醇并在95℃下搅拌24 h。冷却至室温后，添加10 mL水，并将混合物用EtOAc (3×10 mL)萃取。合并的有机层在减压下浓缩。然后将残余物通过快速柱色谱法(石油醚：乙酸乙酯100∶1, v / v)纯化，得到白色固体5f (70.3 mg, 收率28%)。
实施例33
将反应容器中加入2-氨基苯甲醇1a (246.4 mg, 2.0 mmol)，3-甲基苯甲腈4g(117.2 mg, 1.0 mmol)，Co(OAc)2·4H2O(19.9 mg, 0.08 mmol)和KO t Bu (112.0 mg, 1.0mmol)。在氩气气氛下，加入4 mL的叔戊醇并在95℃下搅拌24 h。冷却至室温后，添加10 mL水，并将混合物用EtOAc (3×10 mL)萃取。合并的有机层在减压下浓缩。然后将残余物通过快速柱色谱法(石油醚：乙酸乙酯100∶1, v / v)纯化，得到白色固体5g (195.9 mg, 收率89%)。
实施例34
将反应容器中加入2-氨基苯甲醇1a (246.4 mg, 2.0 mmol)，3-甲氧基苯甲腈4h(133.2 mg, 1.0 mmol)，Co(OAc)2·4H2O(19.9 mg, 0.08 mmol)和KO t Bu (112.0 mg, 1.0mmol)。在氩气气氛下，加入4 mL的二甲苯并在95℃下搅拌24 h。冷却至室温后，添加10 mL水，并将混合物用EtOAc (3×10 mL)萃取。合并的有机层在减压下浓缩。然后将残余物通过快速柱色谱法(石油醚：乙酸乙酯100∶1, v / v)纯化，得到白色固体5h (200.7 mg, 收率85%)。
实施例35
将反应容器中加入2-氨基苯甲醇1a (246.4 mg, 2.0 mmol)，3-氯苯甲腈4i(137.6 mg, 1.0 mmol)，Co(OAc)2·4H2O(19.9 mg, 0.08 mmol)和KO t Bu (112.0 mg, 1.0mmol)。在氩气气氛下，加入4 mL的叔戊醇并在95℃下搅拌24 h。冷却至室温后，添加10 mL水，并将混合物用EtOAc (3×10 mL)萃取。合并的有机层在减压下浓缩。然后将残余物通过快速柱色谱法(石油醚：乙酸乙酯100∶1, v / v)纯化，得到白色固体5i (177.6 mg, 收率74%)。
实施例36
将反应容器中加入2-氨基苯甲醇1a (246.4 mg, 2.0 mmol)，2-甲基苯甲腈4j(117.2 mg, 1.0 mmol)，Co(OAc)2·4H2O(19.9 mg, 0.08 mmol)和KO t Bu (112.0 mg, 1.0mmol)。在氩气气氛下，加入4 mL的叔戊醇并在95℃下搅拌24 h。冷却至室温后，添加10 mL水，并将混合物用EtOAc (3×10 mL)萃取。合并的有机层在减压下浓缩。然后将残余物通过快速柱色谱法(石油醚：乙酸乙酯100∶1, v / v)纯化，得到白色固体5j (187.1 mg, 收率85%)。
实施例37
将反应容器中加入2-氨基苯甲醇1a (246.4 mg, 2.0 mmol)，2-氯苯甲腈4k(137.6 mg, 1.0 mmol)，Co(OAc)2·4H2O(19.9 mg, 0.08 mmol)和KO t Bu (112.0 mg, 1.0mmol)。在氩气气氛下，加入4 mL的叔戊醇并在95℃下搅拌24 h。冷却至室温后，添加10 mL水，并将混合物用EtOAc (3×10 mL)萃取。合并的有机层在减压下浓缩。然后将残余物通过快速柱色谱法(石油醚：乙酸乙酯100∶1, v / v)纯化，得到白色固体5k (168.0 mg, 收率70%)。
实施例38
将反应容器中加入2-氨基-5-氟苯甲醇1l (282.1 mg, 2.0 mmol)，苯甲腈4a(103.1 mg, 1.0 mmol)，Co(OAc)2·4H2O(19.9 mg, 0.08 mmol)和KO t Bu (112.0 mg, 1.0mmol)。在氩气气氛下，加入4 mL的叔戊醇并在95℃下搅拌24 h。冷却至室温后，添加10 mL水，并将混合物用EtOAc (3×10 mL)萃取。合并的有机层在减压下浓缩。然后将残余物通过快速柱色谱法(石油醚：乙酸乙酯100∶1, v / v)纯化，得到白色固体5l (134.4 mg, 收率60%)。
实施例39
将反应容器中加入2-氨基-5-氯苯甲醇1m (315.2 mg, 2.0 mmol)，苯甲腈4a(103.1 mg, 1.0 mmol)，Co(OAc)2·4H2O(19.9 mg, 0.08 mmol)和KO t Bu (112.0 mg, 1.0mmol)。在氩气气氛下，加入4 mL的叔戊醇并在95℃下搅拌24 h。冷却至室温后，添加10 mL水，并将混合物用EtOAc (3×10 mL)萃取。合并的有机层在减压下浓缩。然后将残余物通过快速柱色谱法(石油醚：乙酸乙酯100∶1, v / v)纯化，得到白色固体5m (153.6 mg, 收率64%)。
实施例40
将反应容器中加入2-氨基-5-溴苯甲醇1n (404.1 mg, 2.0 mmol)，苯甲腈4a(103.1 mg, 1.0 mmol)，Co(OAc)2·4H2O(19.9 mg, 0.08 mmol)和KO t Bu (112.0 mg, 1.0mmol)。在氩气气氛下，加入4 mL的叔戊醇并在95℃下搅拌24 h。冷却至室温后，添加10 mL水，并将混合物用EtOAc (3×10 mL)萃取。合并的有机层在减压下浓缩。然后将残余物通过快速柱色谱法(石油醚：乙酸乙酯100∶1, v / v)纯化，得到白色固体5n (207.3 mg, 收率73%)。
实施例41
将反应容器中加入2-氨基-3-甲基苯甲醇1o (274.4 mg, 2.0 mmol)，苯甲腈4a(103.1 mg, 1.0 mmol)，Co(OAc)2·4H2O(19.9 mg, 0.08 mmol)和KO t Bu (112.0 mg, 1.0mmol)。在氩气气氛下，加入4 mL的叔戊醇并在95℃下搅拌24 h。冷却至室温后，添加10 mL水，并将混合物用EtOAc (3×10 mL)萃取。合并的有机层在减压下浓缩。然后将残余物通过快速柱色谱法(石油醚：乙酸乙酯100∶1, v / v)纯化，得到白色固体5o (169.5 mg, 收率77%)。
实施例42
将反应容器中加入2-氨基-3-甲基甲醇1o (274.4 mg, 2.0 mmol)，4-甲基苯甲腈4b (133.2 mg, 1.0 mmol)，Co(OAc)2·4H2O(19.9 mg, 0.08 mmol)和KO t Bu (112.0 mg,1.0 mmol)。在氩气气氛下，加入4 mL的叔戊醇并在95℃下搅拌24 h。冷却至室温后，添加10mL水，并将混合物用EtOAc (3×10 mL)萃取。合并的有机层在减压下浓缩。然后将残余物通过快速柱色谱法(石油醚：乙酸乙酯100∶1, v / v)纯化，得到白色固体5p (166.2 mg, 收率71%)。
实施例43
将反应容器中加入2-氨基-3-甲基苯甲醇1o (274.4 mg, 2.0 mmol)，4-溴苯甲腈4e (182.0 mg, 1.0 mmol)，Co(OAc)2·4H2O(19.9 mg, 0.08 mmol)和KO t Bu (112.0 mg,1.0 mmol)。在氩气气氛下，加入4 mL的叔戊醇并在95℃下搅拌24 h。冷却至室温后，添加10mL水，并将混合物用EtOAc (3×10 mL)萃取。合并的有机层在减压下浓缩。然后将残余物通过快速柱色谱法(石油醚：乙酸乙酯100∶1, v / v)纯化，得到白色固体5q (187.7 mg, 收率63%)。
对比例1
将反应容器中加入2-氨基苯甲醇1a (123.2 mg, 1.0 mmol)，苯乙酮2a (120.2mg, 1.0 mmol)，Co(OAc)2·4H2O(19.9 mg, 0.08 mmol)，KO t Bu (112.0 mg, 1.0 mmol)和邻菲啰啉(14.4 mg, 0.08 mmol)。在氩气气氛下，加入2 mL甲苯并在110℃下加热12 h。冷却至室温后，添加10 mL水，并将混合物用EtOAc (3×10 mL)萃取。合并的有机相在减压下浓缩。然后将残余物通过快速柱色谱纯化(石油醚：乙酸乙酯100∶1, v / v)，得到白色固体3a (133.3 mg, 收率65%)。从此结果看，在体系中加入配体邻菲啰啉不仅不会提升收率，还会使产品收率大大降低。
对比例2
将反应容器中加入2-氨基苯甲醇1a (246.4 mg, 2.0 mmol)，苯甲腈4a (103.1mg, 1.0 mmol)，Co(OAc)2·4H2O(19.9 mg, 0.08 mmol)，KO t Bu (112.0 mg, 1.0 mmol)和邻菲啰啉(14.4 mg, 0.08 mmol)。在氩气气氛下，加入4 mL的叔戊醇并在95℃下搅拌24 h。冷却至室温后，添加10 mL水，并将混合物用EtOAc (3×10 mL)萃取。合并的有机层在减压下浓缩。然后将残余物通过快速柱色谱法(石油醚：乙酸乙酯100∶1, v / v)纯化，得到白色固体5a (82.4 mg, 收率40%)。从此结果看，在体系中加入配体邻菲啰啉不仅不会提升收率，还会使产品收率大大降低。
对比例3
将反应容器中加入2-氨基苯甲醇1a (123.2 mg, 1.0 mmol)，苯乙酮2a (120.2mg, 1.0 mmol)，Co(OAc)2·4H2O(19.9 mg, 0.08 mmol)和Cs2CO3 (325.0 mg, 1.0 mmol)。在氩气气氛下，加入2 mL甲苯并在110℃下加热12 h。冷却至室温后，添加10 mL水，并将混合物用EtOAc (3×10 mL)萃取。合并的有机相在减压下浓缩。然后将残余物通过快速柱色谱纯化(石油醚：乙酸乙酯100∶1, v / v)，得到白色固体3a (86.1 mg, 收率42%)。从此结果看，将碱换为Cs2CO3 后收率大大降低。
对比例4
将反应容器中加入2-氨基苯甲醇1a (246.4 mg, 2.0 mmol)，苯甲腈4a (103.1mg, 1.0 mmol)，Co(OAc)2·4H2O(19.9 mg, 0.08 mmol)和K2CO3 (138.0 mg, 1.0 mmol)。在氩气气氛下，加入4 mL的叔戊醇并在95℃下搅拌24 h。冷却至室温后，添加10 mL水，并将混合物用EtOAc (3×10 mL)萃取。合并的有机层在减压下浓缩。然后将残余物通过快速柱色谱法(石油醚：乙酸乙酯100∶1, v / v)纯化，得到白色固体5a (127.7 mg, 收率62%)。从此结果看，将碱换为K2CO3后收率大大降低。
对比例5
将反应容器中加入2-氨基苯甲醇1a (123.2 mg, 1.0 mmol)，苯乙酮2a (120.2mg, 1.0 mmol)，CoCl2(10.4 mg, 0.08 mmol)和KO t Bu (112.0 mg, 1.0 mmol)。在氩气气氛下，加入2 mL甲苯并在110℃下加热12 h。冷却至室温后，添加10 mL水，并将混合物用EtOAc(3×10 mL)萃取。合并的有机相在减压下浓缩。然后将残余物通过快速柱色谱纯化(石油醚：乙酸乙酯100∶1, v / v)，得到白色固体3a (112.8 mg, 收率55%)。从此结果看，将醋酸钴换为CoCl2后收率大大降低。
对比例6
将反应容器中加入2-氨基苯甲醇1a (123.2 mg, 1.0 mmol)，丙酮2v (58.1 mg,1.0 mmol)，Co(OAc)2·4H2O (19.9 mg, 0.08 mmol)和KO t Bu (112.0 mg, 1.0 mmol)。在氩气气氛下，加入2 mL甲苯并在110℃下加热12 h。冷却至室温后，添加10 mL水，并将混合物用EtOAc (3×10 mL)萃取。合并的有机相在减压下浓缩。然后将残余物通过快速柱色谱纯化(石油醚：乙酸乙酯100∶1, v / v)，得到黄色油状液体3v (30.8 mg, 收率15%)。

Claims (9)

1.一种钴催化合成喹啉类化合物或喹唑啉类化合物的方法，其特征是：由式1所示的化合物1与式2所示的化合物2在催化剂和碱的存在下经无受体脱氢偶联反应得到式3所示的喹啉类化合物，或者由式1所示的化合物1与式4所示的化合物4在催化剂和碱的存在下经无受体脱氢偶联反应得到式5所示的喹唑啉类化合物；所述催化剂为醋酸钴；
Figure 650198DEST_PATH_IMAGE001
Figure 182810DEST_PATH_IMAGE002
式1中， R1为氢、甲基、氟、氯或溴；
式2中，R2为甲基、乙基、苯基、4-甲基苯基、4-甲氧基苯基、4-氯苯基、4-溴苯基、3-甲基苯基、3-甲氧基苯基、3-氯苯基、2-甲基苯基、2-氯苯基、2-溴苯基或3-吡啶基，同时R3为氢或甲基；或者，R2、R3共同构成环戊基或环己基；
式4中，R4为苯基、4-甲基苯基、4-甲氧基苯基、4-氯苯基、4-溴苯基、4-硝基苯基、3-甲基苯基、3-甲氧基苯基、3-氯苯基、2-甲基苯基或2-氯苯基。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征是：合成喹啉类化合物时，R1为氢或溴；R2为苯基、4-甲氧基苯基、4-甲基苯基、3-甲基苯基、4-氯苯基或4-溴苯基，同时R3为氢。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征是：合成喹唑啉类化合物时，R1为氢；R4为苯基、4-甲基苯基、4-甲氧基苯基、3-甲氧基苯基、4-溴苯基、3-甲基苯基或2-甲基苯基。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征是：合成喹啉类化合物时，催化剂的摩尔用量为化合物1的摩尔量的6-10%；合成喹唑啉类化合物时，催化剂的摩尔用量为化合物4的摩尔量的6-10%。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征是：合成喹啉类化合物时，所述碱为KO t Bu；优选的，碱的摩尔用量为化合物1的摩尔量的70%-100%；合成喹唑啉类化合物时，所述碱为KO t Bu；优选的，碱的摩尔用量为化合物4的摩尔量的70%-100%。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征是：合成喹啉类化合物时，化合物1与化合物2的摩尔比为1:1-1.2；合成喹唑啉类化合物时，化合物1与化合物4的摩尔比为1.5-2:1。
7.根据权利要求1所述的方法，其特征是：合成喹啉类化合物时，反应在有机溶剂存在下进行，所述有机溶剂为甲苯、四氢呋喃或1, 4-二氧六环，优选为甲苯；合成喹唑啉类化合物时，反应在有机溶剂存在下进行，所述有机溶剂可以为甲苯、叔戊醇或二甲苯，优选为叔戊醇。
8.根据权利要求1所述的方法，其特征是：合成喹啉类化合物时，反应温度为80℃-110℃；合成喹唑啉类化合物时，反应温度为90-100℃。
9.根据权利要求1所述的方法，其特征是：合成喹啉类化合物或喹唑啉类化合物时，反应均在气体保护下进行，所述保护性气体为氩气或氮气。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114920784A (zh) * 2022-05-27 2022-08-19 河北师范大学 一种钴配合物及其制备方法和在Wacker氧化反应中的应用

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106008370A (zh) * 2016-06-12 2016-10-12 温州大学 一种2-取代喹唑啉类杂环化合物的合成方法
CN109180661A (zh) * 2018-11-02 2019-01-11 郑州大学 6-氯-2-（噻吩基-2-基）喹唑啉的合成方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106008370A (zh) * 2016-06-12 2016-10-12 温州大学 一种2-取代喹唑啉类杂环化合物的合成方法
CN109180661A (zh) * 2018-11-02 2019-01-11 郑州大学 6-氯-2-（噻吩基-2-基）喹唑啉的合成方法

Non-Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
CHETIA, SWADHIN ET AL.,: ""Copper-Catalyzed AcceptorlessDehydrogenative Coupling of 2-Aminoaryl Methanols with Nitriles for Accessing Quinazolines and Quinolines"", 《EUROPEAN JOURNAL OF ORGANIC CHEMISTRY》, vol. 26, pages 1 - 5 *
GOSWAMI, BAPPADITYA ET AL.,: ""Amine Functionalized Pincer-like Azo-aromatic Complexes of Cobalt and Their Catalytic Activities in the Synthesis of Quinoline via Acceptorless Dehydrogenation of Alcohols"", 《ORGANOMETALLICS》, vol. 42, no. 15, pages 1854 - 1868 *
HAO, ZHIQIANG ET AL.,: ""Dehydrogenative Synthesis of Quinolines and Quinazolines via Ligand-Free Cobalt-Catalyzed Cyclization of 2-Aminoaryl Alcohols with Ketones or Nitriles"", 《JOURNAL OF ORGANIC CHEMISTRY》, vol. 87, no. 19, pages 12596 - 12607 *
JAGADISH DAS, ET AL.,: ""Nickel-Catalyzed Hydrogen-Borrowing Strategy for α‑ Alkylation of Ketones with Alcohols: A New Route to Branched gem -Bis(alkyl) Ketones"", 《ORG. LETT. 》, vol. 20, pages 5587 *
SEULI PARUA, ET AL.,: ""Accessing PolysubstitutedQuinazolines via Nickel Catalyzed AcceptorlessDehydrogenative Coupling"", 《J. ORG. CHEM. 》, vol. 83, pages 11154 *
SHI-QI ZHANG ET AL.,: ""Ligand-controlled phosphine-free Co(II)-catalysed cross-coupling of secondary and primary alcohols"", 《 TETRAHEDRON》, vol. 75, pages 1 - 13 *
YAO, SONG ET AL.,: ""Synthesis of 2-substituted quinazolines by CsOH-mediated direct aerobic oxidative cyclocondensation of 2-aminoarylmethanols with nitriles in air"", 《GREEN CHEMISTRY》, vol. 19, no. 13, pages 2945 - 2951, XP055508627, DOI: 10.1039/C7GC00977A *
马宗文: ""钴催化醇无受体脱氢偶联反应和Wacker氧化反应研究"", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库工程科技Ⅰ辑》, no. 10, pages 014 - 29 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114920784A (zh) * 2022-05-27 2022-08-19 河北师范大学 一种钴配合物及其制备方法和在Wacker氧化反应中的应用
CN114920784B (zh) * 2022-05-27 2023-08-18 河北师范大学 一种钴配合物及其制备方法和在Wacker氧化反应中的应用

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