TW434292B - Low arene content thermoplastic elastomer/oil/polyolefin composition - Google Patents

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TW434292B TW086109541A TW86109541A TW434292B TW 434292 B TW434292 B TW 434292B TW 086109541 A TW086109541 A TW 086109541A TW 86109541 A TW86109541 A TW 86109541A TW 434292 B TW434292 B TW 434292B
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434292 經濟部中央樣_局員工消費合作社印裝 A7 B7 五、發明説明( 本發明係有關包含後段共聚物,油和聚歸煙之熱塑性彈 性體组合物;有關—種製備熱塑性彈性體組合物之方法; 及有關包含熱塑性彈性體組合物之物件。 具有良好柔軟度和強度平衡之可掷製彈性體組合物已藉 由摻合苯乙烯類嵌段共聚物,結晶聚缔烴和石臘油製得。 該等摻合物已用於製造醫用和消費市場的多種產品。該等 已知的摻合物具有表面膠黏性及爲了達成柔軟度需要高含 量的油而造成油可萃取性的問題。成分的量之變化無法消 除琢等問題及維持強度和柔軟度之所需要的平衡。對於一 些用途軟化合物可視需要與硬塡充劑混合,但是填充劑不 能避免表面膠黏性和油可萃取性的問題。 本發明的一個目的爲提供用於已知油含量之具有較大柔 漱度的熱塑性彈性體;和 其仍然是本發明的一個目的爲提供具有較大抗油滲移性 之軟熱塑性彈性體组合物β 現在,令人驚誇地發現對於已知油含量之較大柔軟度, 較大的抗油滲移性及/或具有關已知熱塑性彈性體组合物 其他優點之熱塑性彈性體組合物。因此,本發明係有關一 種熱塑性彈性體组合物,其包含: 一種基料组合物,包含: (i) 65到90重量百分比之嵌段共聚物,該共聚物具有至少 二個具有分子量小於20000之聚合單乙烯基芳族端基 嵌段和一個氫化聚合二烯的中間嵌段,其中該端基嵌 段構成少於20重量百分比的該嵌段共聚物, -4- 本紙張尺度適用中國國家樣準(CNS ) A4規格(210X297公楚) (請先閎讀背面之注意事項再填寫本頁)
43429 2 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(2) (ii) 5到25重量百分比之石臘油,和 (iii) 5到15重量百分比之結晶性聚缔烴。 令人驚訝地,頃發現低芳烴含量之熱塑性彈性體使用於 橡膠/油/聚晞烴组合物中產生其中油渗移不是問題之在低 油含量之良好柔軟度和可加工性。 熱塑性彈性體 關於熱塑性彈性體意謂具有至少二個由聚合單乙晞基芳 族化合物製造的端基-嵌段A,因此產生玻璃質、(樹脂) 芳族部分’及由至少占優勢的聚合二烯單體製造之中間_ 嵌段B,因此產生無定形單性體部分之嵌段共聚物。該等 聚合物可爲直鏈,A-B-A,輻射形的,(Α_Β)ηΧ,或其混合 物。一些Α-Β雙嵌段聚合物可存在但較佳至少7〇重量百分 比之嵌段共聚物爲Α-Β-Α或輻射形的(或其它支鏈的以使每 分子具有二個或以上之端基(樹脂)Α嵌段)致使賦予強 度。通常’ 80到100重量百分比之嵌段共聚物每一分子具 有二個或以上端基(樹脂)A嵌段且其較佳基本上不具有雙 欣段。在上述輻射形的式子中n爲至少3之整數,通常爲3 到50,更常爲6到Π ’和X爲偶合劑的殘基。 該等A-B-A組合物可藉由順續聚合作用或偶合製造。在 順續聚合技術中,首先引入單乙烯基芳族單體以產生芳族 欣段,接著引入丁二晞單體以產生橡膠中間嵌段然後引入 額外之單乙烯基芳族化合物以產生另—個端基芳族嵌段。 此廣泛地揭示在美國專利第號中。該聚合物和輻 射形的聚合物的製造廣泛地揭示在美國專利第5,194,53〇號 Μ氏張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4规格(2丨0X 297公釐) (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁)
A7 B7 43^29 2 五、發明説明(3 ) 中°另外廣泛地揭示使用有機鹼金屬引發劑之熱塑性彈性 體的陰離子催化聚合作用之專利爲美國專利第4,764 572 號》 ’ 芳族成分可爲任何8_3〇個碳原子之單烯基芳族化合物或 其昆a物’例如年_乙缔和經取代苯乙婦例如〜甲基苯乙締 基’但是較佳爲苯乙烯。 二烯可爲任何4到8個碳原子共軛二烯或其混合物,但 疋較佳爲1,3- 丁二烯或異戊間二烯,最佳爲13_ 丁二烯。 當二烯爲丁二烯時,聚合作用可以致使產生18到5〇莫耳 百刀比之正常乙烯基含量進行或其可使用如在該技藝已知 之極性化合物以產生51到9〇莫耳百分比乙浠基進行。 利用於本發明組合物中之熱塑性彈性體爲飽和熱塑性彈 性體’在感覺中他們包含很少或甚至沒有脂族不飽性β通 常如產生時,熱塑性彈性體包含脂族不飽和性且選擇地氫 化以使除去聚合物主鏈中的大部分脂族不飽和性。關於選 擇性氫化作用係意謂脂族不飽和性被顯著除去同時留下不 受影響之大部分芳族不飽和性。完成此之適當的已知催化 劑包括與還原劑例如銘燒基組合的鎳化合物。氫化作用敎 示於美國專利第3,634,549號,美國專利第3,670,054號,美 國專利第3,700,633號和Re第27,145號。 各個芳族端基嵌段必須具有小於2〇,〇〇〇之分子量。較佳 端基嵌段具有在5,000到20,000範圍内的分子量,最較佳爲 5,000 到 15,000 〇 共聚物的分予量通常將爲至少50J00。對於線性的A-B- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) (請先閣讀背面之注意事項再填寫本頁) ,-° 經濟部_央標準局員工消費合作杜印裝 434292 A7 B7 五、發明説明(4 ) A聚合物,分子量通常將在50,000到300,00〇範圍内。實際 上,上限由黏度考慮指示且可如容許的一樣高卫仍爲可加 工的。最佳線性A-B-A聚合物的分子量爲60,000到 150,000。使用輻射形聚合物,因爲這些聚合物對於已知總 分子量具有比較低的黏度,所以分子量可高很多。因此, 對於輻射形的聚合物分子量通常將在50,000到1百萬的範 圍,較佳 100,000 到 500,000。 嵌段共聚物的總單乙烯基芳族含量小於20重量百分比, 且通常是在10到19重量百分比的範圍内,以嵌段共聚物的 總重量爲基準,較佳爲13到18重量百分比。 利用於本發明中嵌段共聚物,其被氫化以除去如上所述 之脂族不飽和性,可視爲例如丁二烯之S-EB-S聚合物的情 況,該S係指單乙烯基芳族(通常爲苯乙烯)端基嵌段。EB 表乙烯/ 丁烯,其從聚合1,3- 丁二烯的氫化作用所產生的結 構。使用異戊間二浠該定義將爲S-EP-S,EP表乙烯/丙 烯0 油 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 該油爲與彈性體嵌段共聚物的彈性中間-嵌段部分相容 且不易進入芳族端基嵌段部分至任何顯著程度者。因此, 油類可被視爲石臘。可使用於彈性體组合物中的石臘油類 應該能夠與彈性體组合物的其他成分一起熔融加工而沒褪 新生變形。特別重要的是欲擠出溶融之最後組合物的性 能。實例之石朦油爲得自Pennzoil公司之Pennreco Division 的商業名稱DRAKEOL 34之白色礦物油。DRAKEOL 34於 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4说格(2丨〇X:297公釐} 43429 2 A7 B7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 五、發明説明(5 ) 15.6 C (60 F )具有 〇·864_0 878 比重,237 8。(46〇 τ )的閃 點,和於 37.8 (:( 100 1^^0.8-0.^^^(370-420 8118:^ 黏度。 聚烯烴 利用於本發明的聚烯烴包括結晶聚烯烴。亦即,具有結 晶性至少50%之聚烯烴(也就是至少5〇重量百分比爲結 晶)。使用從差式掃描量熱法所得之熔化之熱損失(能量/ 質量X δ溫度)和聚烯烴之已知結晶(也就是1〇〇%結晶性) 的浴解熱(能力/S溫度)可計算出聚烯烴的結晶性。最佳爲 具有80到90%之高密度聚乙晞和結晶聚丙烯的,在許多應 用中孩結晶性聚丙烯因爲其所賦予的改良高溫性質爲最佳 者。其他適當的聚缔烴包括聚異丁烯,乙烯/高級烯烴 共聚物,丙烯共聚物,丁烯共聚物,或任何上述聚烯烴的 混合物。最佳爲注射成形等級之結晶聚丙烯例如聚丙烯 5Α15均聚物(熔化流動速率5克/ 1〇分鐘,得自貝殼化學公 司)。 混合 本發明的熱塑性彈性體组合物可被視爲包含由彈性廢段 共聚物,石臘油和結晶聚晞烴所组成的烴成分。可將其他 成分,例如典型地發現於彈性體組合物中的成分加至此烴 中 。 不影響組合物之必要彈性體特性的其他成分包括顏料, 芳香劑’安定劑’火焰阻滯劑,界面活性劑,蠟,流動促 進劑’溶劑,和加入以提高組合物之可加工性之材料及成 -8- 本紙張尺度適(CNsTa4絲(210X297公釐) ~~~ —- (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 43 4 29 ^ A7 B7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 五、發明説明(6) ~ 球狀處理。該等組合物也可包含5到40重量百分比之填充 劑’基於烴成分的重量,例如無機礦物填充劑。 安定劑可爲任何習知安定劑或安定劑系統和時常只是抗 氧化劑例如受阻酚。特佳爲IRGAN〇x 1〇1〇@單獨或與 thiosynergist例如DLTDP 組合。IRGANOX 1010® 爲肆[亞曱基 (3,5-二-第三-丁基_4_羥基氫肉桂酸酯)]甲烷。爲 二月桂基硫代二丙酸酯。適當的物定安劑示於美國專利第 5,149,741號和美國專利第4,835,200號中。較揮發性的物質 例如2,6-二-三級丁酚的材料因爲揮發性而較不佳。 士疋劑之量通常在〇.〇1到4重量百分比範圍内,較佳〇 5 到1重量百分比,以基料组合物的重量爲基準。 本發明组合物可認爲是 (A) 基料組合物包含 ⑴彈性體嵌段共聚物, (ii) 油, (iii) 結晶聚晞煙,和 (B) 任何其他成分^ 通常,基料组合物包含65到90,較佳65到85,更佳β 到80重量百分比的氫化低芳烴彈性體嵌段共聚物;5到 25,較佳1〇到25重量百分比的該石臘油;和5到15,較佳 5到10重量百分比的聚烯烴。所有的百分比都以基料組合 物的總重量,也就是嵌段共聚物,油和聚烯烴爲基準。 該等成分較佳藉由接觸嵌段共聚物與油和允許油被吸入 共聚物内的時間而混合。通常,共聚物將吸收油至外表乾 -9- (諳先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 ' m ϋ 1 t-f - —g— _ 本紙張尺度適用宁國國家榇準(CNS ) A4規格(2】0X297公着)
• I I- I - I 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明(7 ) --- 燥。因此該油/嵌段共聚物组合物—般於摻合桶混機中與 聚婦烴和抗氧化劑乾式摻合,其後將該摻合物溶融和擠 製。 1 根據本發明進一步觀點係有關一種製備本發明之熱塑性 彈性體组合物之方法,包括:組合一種具有至少二個具有 分子量小於20,000的聚合單乙晞基芳族化合物端基嵌段, 和氫化聚合二烯的中間嵌段之嵌段共聚物,其中該端基與 段構成少於20重量百分比的該嵌段共聚物,和石朦油;允 許該嵌段共聚物吸收該石臘油以產生含油嵌段共聚物组人 物之時間;其後摻合桶混該含油嵌段共聚物組合物與結晶 聚烯烴以產生嵌段共聚物/油/聚烯烴混合物;和其後橡融 擠製該混合物。在摻合桶混期間典型地加入任何的安定 劑β 該等熱塑性彈性體組合物可用來做例如硬基質,爽具, 醫藥物件像醫藥管子和其他橡膠物件之再注塑。 因此,根據另一觀點,本發明係有關包含此處所述之熱 塑性彈性體組合物的物件。 定義 如使用於此處,術語”抗拉強度·,或,ts"係指依照astm D-412使用0.318公分(0.125吋)寬和0.203公分(0 080对)厚 之從注射成型平板切割而得之〃亞餘形樣品所決定之彈性物 質的抗伸長性《拉伸試驗係利用25.4公分/分鐘(叶/分 鐘)的滑動横梁速度在INSTRON(商標)型號1123國際測試 機器上完成。 -10- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS > Μ規格(2!0X297公嫠) --- f靖先聞绩背面之注意事^再填寫本"〕
43429 2 A7 B7 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 五、發明説明( 如使用在此處,術語”伸長"或"Eb”係指根據如前述 ASTM-D-412測定彈性物質材料直到斷裂之百分比伸展,在 試驗期間使用機械伸長計用以獲得較正確的伸長。你長計 的缝隙距離是2.54公分(1吋)。 如使用在此處,術語"壓縮凝固"或"Cs"係指依照ASTM-D-395,方法A ’類型I所決定的値。直徑2.54公分(1吋)的 圓板由注射成型平板切割而得。這些圓板約堆積到高度 1.27公分(0.5吋)和在二個平鉻板之間壓縮》壓縮的程度藉 由使用標準金屬間隔器控制。該等板堆在室溫或7〇在壓 縮下放置在22個小時’然後在測量其最後厚度之前允許恢 復爲30分鐘。所記錄的値表示殘餘變形的百分比和因此較 低數目該物質爲較具彈性。 如使用於此處,術語”硬度"係指依照ASTM D2240抗蕭 耳A硬度刻度1〇秒之後決定的値。硬度値爲在1〇 16公分X 12.7公分(4吋X5吋)注射成型平板之不同位置取得之五個 測量的平均値。 如使用在此處,熔化流動指數("MH")爲依照ASTM D1238步驟Α於230 °C之溫度和2.16公斤活塞負載(舊條件 L)測定的熔化黏度的指示。該步驟利用固定負載活塞塑性 計。 關於”分子量”如使用在此處意義如下。線性嵌段共聚物 分子量藉由矽凝膠滲透色層分析法(GPC)方便地測量,其 中GPC系統中已適當地校準。已知分子量的聚合物使用於 校準,且這些必須爲與未知線型聚合物或將欲測量的部分 -11 - 本紙張適用中國國家標準(CNS) A4規袼(210><297公釐) I.-- _ -· I I IJT.N - I - In . li— -i (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 434292 A7 —--------------B7 五、發明説明(9 ) 相同之分子結構和化學组成。對於陰離子聚合線型聚合 物’聚合物基本上是單分散’且其方便和充份地描述以報 告所觀察之狹窄分子量分配之"峰”分子量。因此,這是爲 什麼在此處參考線型聚合物的分子量之意義。逭也是爲什 麼在此處參考芳族樹脂A後段的分子量之意義。因爲聚苯 乙烯使用於校準,所以此直接地產生聚苯乙烯端基嵌段之 絕對分子量。從這和已知的百分比苯乙烯,中間嵌段之絕 對分子量可被計算出來。亦即,在聚合的第一個步驟之後 除去等份分量,終止以去反應引發劑和測量分子量》 最後偶合之星狀聚合物的眞實分子量的測量不直接或容 易使用GPC進行。此因星形分子藉著填充GPC管柱在和用 以校正之線型聚合物的相同方式中不能,分開和溶析,和, 因此,到遑UV之時間或折射指數偵測器之時間可能不是 一個好的分子量的指示器。一使用於星形聚合物之好的分 析方法爲藉由光散射技術測量重量平均分子量。樣品以少 於1,〇克樣品/每1〇〇毫升溶劑的濃度溶解於適當的溶劑中 和使用小於0·5微米孔徑大小和多孔膜濾器的注射直接過 濾在光散射室。該等光散射測量使用標準程序以散射角的 函數和聚合物濃度的函數執行。樣品之差別折射指數 (DRI)係在用來做光散射的相同波長和相同溶劑中測量。 因此,在這種形式參考分子量在決定最後的星形或輻射形 的聚合物平均分子量。然而,即使使用星形聚合物,端基 嵌段如線型聚合物所述仍藉由取得分量和使用GPC測量。 -12- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(21〇><297公釐) -----^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁}
4 3 4 29 .2 A7 B7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 五、發明説明(10 實例 在下列實例中,利用三種聚合物。第—,命名爲"A", 爲如下所製得的習知熱塑性彈性體。利用習知二級丁基鋰 引發劑,苯乙烯,然後丁二婦,然後笨乙烯順序地引 入以產生A-B-A聚合物,其中該等部分的分子量如下: 1〇,〇〇〇-47,〇〇0-10,000。聚笨乙晞含量爲3〇重量百分比。聚 合作用於5(TC和環己烷溶劑中進行。在丁二烯部分的聚合 作用之前將六重量百分比乙醚加至溶劑中。所產生的聚合 物具有35莫耳百分比的L2-加成。然後利用習知鎳/鋁氫化 作用催化劑氫化聚合物以產生S—EB-S結構。
聚合物B在相似的方法中順序地聚合之聚合物而製得, 除總聚苯乙烯含量爲18重量百分比之外。所產生的Α_β_Α 聚合物具有分子量如下:5,600_51〇〇〇_5,6〇〇。在如聚合物 A的相同方法氫化該聚合物D 聚合物C在如聚合物B的相同方法中製備,除了使用13 重量百分比之聚合苯乙缔含量以外。分子量爲5,3〇〇_ 7〇,000-5,3〇0及乙歸基含量爲35莫耳百分比。 聚合物A,B和C分別地與下表所述之各種量的油和聚 烯煙遇合。混合係藉由接觸油和嵌段共聚物進行且進行4 個小時以允許油進入嵌段共聚物内而吸收。之後组合物與 聚烯烴一起桶混15分鐘和然後於235 的溫度擠出。從此 擠出物,模塑可拉長樣品和壓縮凝固樣品且決定溶融流 動。結果陳述於下文中。 -13- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4说格(210X297公瘦) (諳先閲讀背面之注項再填寫本頁) 訂 Λ3429 2 A7 B7 五、發明説明(11) 試驗: 1 2 3 聚合物: A1 B2 C3 ΊΤΕ4,% *· 65 80 80 PSC5 , % : 30 18 13 油6,% : 25 10 10 聚烯烴7,% : 10 10 10 TS (RT),Mpa : 11.3 12.7 10.6 (psi : 1640 1847 1540) Eb8 (RT),% : 685 631 667 CS (RT),% : 20.4 21.2 26 CS9 (70),% : 96 100 100 MFI (230/2.16),克/10 分鐘: 4.2 4.1 3.4 (請先閒讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 1 商業氫化苯己烯-丁二烯-苯乙烯氫化熱塑性彈性體。 2 低苯乙烯含量氫化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯熱塑性彈性 體。 3 低苯己烯含量氫化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯熱塑性彈性 體。 4 熱塑性彈性體(TPE),以彈性體、油和聚烯烴的總重量 爲基準之重量百分比。 5 彈性體的聚合笨乙烯含量(PSC)。 6 DRAKEO® 34。使用於產生所有三個配方的60-63 S之相 7 等硬度的數量。 8 一 14- 9 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4规格(2丨0X 297公釐) 厶3在29 2 $ A7 -- ^'―-_ B7 五、發明説明( 由貝设油公司以貿易商標5Α15販賣之聚丙烯。 8斷裂伸長。 9 於70°C。 &制實驗1與本發明實驗2和3比較可知,所有的實驗具 有可比較的流動和包括硬度的彈性體性質(該等配方藉由 所使用而之數量正規化至可比較的60-63硬度)。然而,本 發明實驗在戲劇性地低油含量達成這些性質。對於控制聚 。物和本發明聚合物B之間的室溫凝固之小差異沒有意 義本發明聚合物C具有滲移性較差的室溫凝固,其指示 接近下限百分比之端基嵌段大小。然而,對於具有該低油 含量之配方室溫凝固證明是非常好的。該高溫壓縮凝固測 試在該等材料之間是太嚴格而不能區別。 同時爲了説明之目的本發明己被詳細地描述,其不被解 釋爲因此而受限制,但意欲在其精神和範園内涵蓋所有的 變化和修正。 ~~—^m - I*—-- HI - - -- n ϋ n Jn ,1T (婧先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準爲員工消费合作杜印裝 一張 一紙 本 準 一標 一家
Μ m/ s N 15

Claims (1)

  1. ABCD „4 3 429 2 1 I 第861〇95卞號專利申請案 中文申請》利範圍修正本(90年1月) 、申 範圍 广·—‘·_---------........ .夺“妙正 1. 一種熱塑性彈,t體組合物補秀含: 一種基料组合物,包含: (1) 65到90重量百分比之嵌段共聚物,其具有至 少二個具有分子量小於20000之經聚合單乙烯基芳族端 基嵌段,其中單乙烯基芳族化合物為8到3 0個碳原子 之單烯基芳族化合物或其混合物和一個經氫化聚合二 烯之中間嵌段,其中二烯為4到8個碳原子之共軛二烯 或其混合物,其中該端基嵌段係構成該嵌段共聚物之 少於20重量百分比,嵌段共聚物之分子量至少為 5 0,0 0 0,其中該嵌段共聚物包含1 〇到19重量百分比 之經聚合單乙烯基芳族化合物, (ii) 5到25重量百分比之石臘油, (iii) 5到15重量百分比之結晶性至少為5 0 %重量 之聚晞煙,和 (iv) 0.01到4重量百分比之範圍内之安定劑,以基 料組合物之重量為基準。 2. 根據申請專利範圍第1項之熱塑性彈性體组合物,其 中該基料组合物包含65到85重量百分比之嵌段共聚 物。 .1 3. 根據申請專利範圍第2項之熱塑性彈性體組合物,其 中該基料組合物包含65到80重量百分比之嵌段共聚 物。 4. 根據申請專利範圍第1-3項中任二項之熱塑性彈性體組 合物,其中該基料组合物包含10到25重量百分比之石 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) --------,1丨裝------訂-----丨線 (諳先閲讀背面之注意事項再填寫本页) 經濟部中央椟隼局員工消費合作社印製 A8 B8 C8 D8 434292 - 々、申請專利範圍 職油。 5. 根據上述申請專利範圍第1至3項中任一項之熱塑性彈 性體組合物,其中該嵌段共聚物具有至少50,000之分 子量。 6. 根據上述申請專利範圍1至3項中任一項之熱塑性彈性 體組合物,其進一步包含填充劑及火焰阻滯劑。 7. —種製備根據上述申請專利範圍1至3項中任一項之熱 塑性彈性體組合物之方法,其包括:使一種嵌段共聚 物與一種石臘油组合,該嵌段共聚物具有至少二個具 有分子量小於20,000之經聚合單乙烯基芳族化合物端 基嵌段,其中單乙烯基芳族化合物為8到3 0個碳原子 之單烯基芳族化合物或其混合物,和經氫化聚合二烯 之中間嵌段,其中二婦為4到8個碳原子之共軛二烯或 其混合物,其中該端基嵌段係構成該嵌段共聚物之少 於20重量百分比;其中該嵌段共聚物包含10到19重量 百分比之經聚合單乙烯基芳族化合物,允許該嵌段共 聚.物吸收該石臘油以產生含油嵌段共聚物组合物之時 間;其後翻滚摻合該含油嵌段共聚物組合物與結晶性 至少為5 0 %重量之聚烯烴以產生嵌段共聚物/油/聚.婦 烴混合物;和其後熔融擠製該混合物。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -------—裝------訂-----線 (請先閔讀背面之注意事項再填寫本瓦) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ABCD „4 3 429 2 1 I 第861〇95卞號專利申請案 中文申請》利範圍修正本(90年1月) 、申 範圍 广·—‘·_---------........ .夺“妙正 1. 一種熱塑性彈,t體組合物補秀含: 一種基料组合物,包含: (1) 65到90重量百分比之嵌段共聚物,其具有至 少二個具有分子量小於20000之經聚合單乙烯基芳族端 基嵌段,其中單乙烯基芳族化合物為8到3 0個碳原子 之單烯基芳族化合物或其混合物和一個經氫化聚合二 烯之中間嵌段,其中二烯為4到8個碳原子之共軛二烯 或其混合物,其中該端基嵌段係構成該嵌段共聚物之 少於20重量百分比,嵌段共聚物之分子量至少為 5 0,0 0 0,其中該嵌段共聚物包含1 〇到19重量百分比 之經聚合單乙烯基芳族化合物, (ii) 5到25重量百分比之石臘油, (iii) 5到15重量百分比之結晶性至少為5 0 %重量 之聚晞煙,和 (iv) 0.01到4重量百分比之範圍内之安定劑,以基 料組合物之重量為基準。 2. 根據申請專利範圍第1項之熱塑性彈性體组合物,其 中該基料组合物包含65到85重量百分比之嵌段共聚 物。 .1 3. 根據申請專利範圍第2項之熱塑性彈性體組合物,其 中該基料組合物包含65到80重量百分比之嵌段共聚 物。 4. 根據申請專利範圍第1-3項中任二項之熱塑性彈性體組 合物,其中該基料组合物包含10到25重量百分比之石 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) --------,1丨裝------訂-----丨線 (諳先閲讀背面之注意事項再填寫本页) 經濟部中央椟隼局員工消費合作社印製
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19920257A1 (de) * 1999-05-03 2000-11-09 Basf Ag Thermoplastische Elastomerzusammensetzung
EP3556806B1 (en) * 2016-12-14 2021-08-11 MCPP Innovation LLC Thermoplastic elastomer composition, extrusion-molded article, and medical tube
US11891503B2 (en) * 2017-03-16 2024-02-06 Ineos Styrolution Group Gmbh Non-sticky, soft and transparent styrenic thermoplastic elastomers

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4361507A (en) * 1980-10-20 1982-11-30 Arco Polymers, Inc. Cable filler composition containing (a) crystalline polypropylene homopolymer, (b) styrene block copolymer and (c) mineral oil
JPS6086154A (ja) * 1983-10-18 1985-05-15 Bridgestone Corp 熱可塑性ゴム配合物
US4772657A (en) * 1985-07-19 1988-09-20 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Hydrogenated block copolymer compositions
GB2250295B (en) * 1990-11-29 1994-02-02 Asahi Chemical Ind Cover for accommodating air bag in air bag system
US5513571A (en) * 1994-05-17 1996-05-07 Rockwell International Corporation Airbreathing propulsion assisted gun-launched projectiles

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