TW434203B - Crystalline melamine - Google Patents

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經濟部中央標丰局員工消費合作社印製 434203 A7 B7 五、發明説明彳） 本發明係關於晶狀蜜胺，更特別是關於多晶狀蜜胺粉 末。 多種方法業經發展以供工業級製備蜜胺。某些方法最 後涉及蜜胺由水溶液中結晶或蜜胺由其氣態冷凝。另一方 法涉及在高壓（7 — 2 5MP a )下合成蜜胺，製造蜜胺 熔體，再噴灑蜜胺至氨氣氛圍內，而於其中固化與冷卻， 因此形成足夠純度之晶狀粉末而毋需額外的純化步驟。 由水溶液結晶而得之晶狀蜜胺是非常純的，但是，蜜 胺晶體相當大以致於在溶劑（諸如，水或水/甲醛混合物 )中之溶解速率與反應力並不合宜。爲此之故，依此一方 式製得之蜜胺通常經碾磨以提供更適當之顆粒大小。然而 ，較小的顆粒（包括由碾磨而得者）具有較高之反應力， 但是，鬆密度較低且流動特性欠佳。結果無法獲得反應力 ，鬆密度與流動特性均佳之最適當產物。由氣相凝結而得 之晶狀蜜胺是極微細的，因此，亦具有相當差的流動特性 〇 由噴灑蜜胺熔體於氨氣氛圍中而得之晶狀蜜胺是多晶 狀且反應力特性以及流動特性合理的。但實際上1此一蜜 胺粉末據發現包含高度不純物濃縮（尤其是，melam)。 此外，顏色在很多用途上是無法令人滿意的’尤其是在層 壓物和/或塗層中所用之蜜胺-甲醛樹脂。嘗有人提議在 相當高壓力下噴灑蜜胺以減低melam濃度並已掲露於E P —A — 747366 中。EP — A — 7 47 366 揭 τρ;由 尿素製備蜜胺之高壓方法，在此方法中，尿素係在反應器 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) Α4現格（210 X 297公釐）_ 4 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

,1T 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 434203 at __ B7 五、發明説明i ) (其在 10 . 34 — 24 . 13MPa 壓力及 354 — 4 5 4°C溫度下操作）中熱解而產生反應器產物。此一反 應器產物（包含液態蜜胺，C 〇2及NH3)再於高壓下以 混合流之形態轉置於分離器中。 在此一分離器（其保持在與反應器實際上相同之壓力 與溫度下）中，反應器產物經分離成氣體流與液體流》氣 體流主要包含C 〇2&NH3廢氣以及蜜胺蒸氣。液體流主 要包含蜜胺熔體=將氣體流轉置至洗滌器單元，而將液體 流轉置至產物冷卻單元。 在洗滌器單元（在溫度與壓力條件近反應器條件下操 作）中，氣體流經熔融尿素洗滌。在洗滌器單元中所獲致 之熱轉移同時預熱熔融尿素及冷卻氣體流至1 7 7〜 2 3 2°C之溫度。熔融尿素亦洗滌氣體流以從廢氣移除蜜 胺蒸氣。預熱過之熔融尿素以及從C 〇2與1^^13廢氣中洗 滌出之蜜胺再饋入反應器中。 在產物冷卻單元中，蜜胺熔體經液態冷卻介質冷卻與 固化而得高純度固態蜜胺產物而毋需額外純化。較佳之液 態冷卻介質是一種在產物冷卻單元中之壓力與在蜜胺熔體 之溫度下形成氣體者。EP — A - 747 3 6 6證明液態 胺是爲在產物冷卻單元中之壓力大於4 1 . 4b a r下的 較理想液態冷卻介質。雖然，根據Ep1- A — 747366 ，使用所掲示方法所製得之固態蜜胺產物的純度是大於 9 9重量％，但此一純化程度經證明難以持續維持在商業 級。亦據發現在此一方式下製得之產物顏色可能稍黃。此 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210x297公着）-5 - -----------st------訂------气'··. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Α7 Β7 434203 五、發明説明ί ) 係一種缺點，尤其是對層壓物和/或塗層中所用之蜜胺-甲醛樹脂而言尤然。 有關降低melam濃度之其他公告實例包括WO — Α -90/20182 ，WO — A — 96/20183 及诹〇 _A- 96/23778。但這些公告未嘗提出蜜胺之其 他特性。 本發明之目的是爲獲得經改良之晶狀蜜胺粉末，在此 蜜胺係可直接由來自高壓反應器之蜜胺熔體製爲高純度之 乾粉。更特定而言，本發明之目的係爲獲得具有高度水中 溶解速率，可接受之流動特性，高純度與良好顏色的晶狀 蜜胺粉末。 本發明係關於具有以下性質之多晶狀蜜胺粉末： d 9 〇 ： 50 — 150#m; d s 〇 < 5 0 ju m > 鬆密度：430-57〇kg/m3 顏色A P H A小於1 7， 蜜肢之純度大於9 8 . 5重量％而melam少於1重量 %。 此一產物與可由氣態蜜胺製得之蜜胺粉末不同處在於 顆粒較大，因此，依本發明之蜜胺粉末具有較佳的流動特 性與較高的鬆密度。依本發明之產物與從水中結晶而得之 蜜胺不同處在於反應力較高（在相同顆粒大小分布下）以 及顆粒大小分布，流動特性與鬆密度的不同組合。 顆粒大小分布係利用空氣中乾粉所採用之雷射繞射技 術（Sympatec)測定；鬆密度（鬆鬆地傾倒）係根據 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） n»—— n rr· m 1 ----*----I ___1 T n n I \ 4、τΊ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本I) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -6 - 434203 at B7 五、發明説明4 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A S T Μ 18 9 5測 疋。 較 理 想的是 1 d 9 0 係介於7 0與1 2 ◦ 之間’ 而 d 5 C )保 ί小於4 0 β m , 而鬆密度係介於4 5 0與5 5 0 k g / m 3之間且更宜： 爲介於470與53〇kg/r η 3 之 間 〇 決 定 蜜胺顏 色 之一 傳統方法是利用所謂的A P Η A 色 度 計 〇 此 一涉及使 用含 35重量％甲醛，7 . 5 — 1 1 • 2 重量％ 甲 醇， 及0.028重量％酸（特別 是 甲 酸 ) 之 甲 醛溶液 製 備F /M比値爲約3.0的甲醛_ 蜜 胺 樹 脂 〇 如 此製得 溶 液之 理論固體含量爲約5 6重量％ 。 2 5 克 蜜 胺樣品 再 緩緩 溶入5 1克以上甲醛溶液中， 同 時 加 熱 混 合 物直到 8 5 °C 爲止。在約3分鐘後，溶解蜜 胺 0 於 此 溶 液中加 入 2 rrvC 之2 . 0m£/<碳酸鈉溶液， 之 後 j 攪 拌 溶 液1 一 2 分鐘 並迅速冷卻至4 0 °C。所得混 合 物 之 顏 色 用 Hitachi uVl〇〇光譜儀（使用4公分玻璃小管） 分析 0 在 3 8 0 n m 及 6 4 0 nm波長下進行消光測量（ 使 用 水作 爲 參 考物質 ) 。A Ρ Η A顏色係以下列公式計算： A P Η A = f *(E380-E640) 其 中 : E 3 8 0 = 3 8 0 n m處之消光 e 6 4 0 - 6 4 0 n m處之消光 f = 校正因 子 校 正 因子〔 f 〕係 由使用氯化鈷與六氯基鉑酸鉀 之 標 準 溶 液 在3 8 0 n m 下之消光測量而得，5 0 0 (請先閱讀背奁之注意事項再填寫本頁) 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐} A7 434203 B7 五、發明説明6 ) APHA標準溶液包含1 . 2 4 5克六氯基鈷酸鉀（IV )，1 ，◦00克氯化鈷（I ί)與l〇〇m£12M氫氯 酸溶液於/升標準溶液中。由此一標準溶液製得1 0和 2 0 A Ρ Η A之校正溶液。校正因子ί係利用下列公式計 算： f=APHA (標準溶液）/Ε380 當使用依本發明製得之蜜胺時所得蜜胺的顏色係低於 1 7ΑΡΗΑ，宜低於1 5ΑΡΗΑ且最宜低於1 2 Α Ρ Η Α。 產物之黃色可依照Hunterlab-C.I.E.方法測量。依此方 法，將6 0克蜜胺粉末引入Hun terlab Color QUEST®光譜計 之小池中。測量係根據Hunterlab方法C.I.E.進行，測得 L’ ，a ’與 b’ 之値。在 HunterlabC.I.E.方法中，b’ 之値是指藍色一黃色位移大小’ b ’値爲正値代表產物爲 黃色而若爲負値，則產物爲藍色。正値愈大，產物愈趨黃 色。 蜜胺粉末之顏色宜具有小於1之b ’値，更宜爲小於 約0 . 8，因爲由此一蜜胺製得之樹脂完全爲水白色的。 在此一蜜胺粉末中的melam濃度宜小於0 5重量％ ，且更宜爲小於0.3重量％。蜜胺之純度宜大於99重 量％，更宜爲介乎9 9 . 5與9 9 . 8重量％之間（近乎 由水結晶而得蜜胺之純度）。 依本發明之蜜胺粉末包含多晶狀顆粒。此意指較大顆 粒（>2 0 vm)是由晶體之多重性構成。在掃描電子顯 本紙浪尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）_ 8 _ j,--Ί -----.---兮------訂------嘹 (請先閣讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 經濟部中央標準局員工消費合作杜印聚 4342 0 3 A7 B7 五、發明说明έ ) 微鏡圖上’追些顆粒可與從水中結晶而得之蜜胺可淸楚地 分辨出。依本發明之顆粒具有類似花椰菜的結構。相反地 ，從水中結晶而得之蜜胺包含寬質數量之晶體大小大於 5 ◦ /im的顆粒。在S ΕΜ圖片上’結晶圖之結晶面（大 的相對平坦範圍）與水中結晶而得之蜜胺截然不同。因不 同方法所致晶體結構的差異亦可見於附圖1和2中。附圖 1包含依本發明方法製得顆粒的S EM照片（附圖1 A : 5 0倍；而附圖I B : 1 5 0 0倍）並示出所謂的花椰菜 結構。然而，附圖2包含由水結晶而得蜜胺之S E Μ照片 (附圖2Α:50倍；而附圖2Β:500倍）。二種產 物之照片係使用Philps SEM 515，在15kV之加 速伏特下製得。 現在，申請人亦發現具有連續高純度蜜胺可直接由來 自高壓蜜胺反應器之蜜胺熔體製成。蜜胺熔體（溫度介於 蜜胺熔點與4 5 0 °C之間）經由噴灑元件噴灑至冷卻容器 中。在冷卻容器中，蜜胺熔體利用蒸發冷卻介質’在氨氣 環境中，在4·5_25MPa氨氣壓力下冷卻’蜜胺熔 體被轉化成溫度介於2 0 0 °C與蜜胺固化點之間的蜜胺粉 末。蜜胺粉末再進一步冷卻至低於5 0°C之溫度’粉末至 少部份冷卻範圍內以機械方式攪拌並直接或間接地冷卻， 氨氣壓力在低於2 7 0 °C之溫度下釋出。 蜜胺粉未之流動性及流動性欠佳且具有低溫平衡係數 (不良導熱性）。因此，標準冷卻方法（諸如’流體床或 塡充移動床）無法以商業級實施。但是’申請人已發現若 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐）.g. ---.I,--------裝------訂------t--Γ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 434203 五、發明説明& ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 蜜胺粉末維持在高溫下太久的話’特別是’蜜胺粉末之顏 色會受到不良影響。在高溫下駐留時間的有效控制因此經 證明是極其重要的。因此，可以有效冷卻蜜胺粉末是很重 要的。 令人意外的是儘管蜜胺粉末之流動與導熱特性欠佳， 但卻可藉由利用機械式攪拌以及直接與間接的冷卻而冷卻 蜜胺粉末。間接冷卻一詞係指機械攪拌過之蜜胺粉末與冷 卻表面接觸的情況。直接冷卻一詞係指機械攪拌過之蜜胺 粉末與冷卻介質（諸如，氨或空氣流）接觸的情況。直接 與間接冷卻機構的組合顯然亦是可能的3 由噴灑蜜胺熔體至固化容器內而形成之蜜胺粉末係維 持在4 , 5_2 5MPa之壓力及高於2 0 0 t：之溫度下 經一段接觸時間。此一接觸時間宜介乎1分鐘與5小時之 間，更宜介乎5分鐘與2小時之間。在此一接觸時間內， 蜜胺產物之溫度實際上保持固定不變或者可被冷卻至高於 200°C，宜高於24CTC，或者，更宜高於270°C。 蜜胺產物可在固化容器或在各別冷卻容器中冷卻。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 較理想的是，在高於2 0 0 °C之溫度下的駐留時間是 爲使得脫色小1於1左右之對應於b ’的脫色者。在較低 溫度下，較長駐留時間在黃化超過詳細說明之前是允許的 。在較高溫度下，較短的駐留時間是允許的。依本發明方 法的優點是製得純度連續大於9 8 . 5重量％，且宜大於 9 9重量％之經粉化蜜胺。依本發明製得之高純度蜜胺實 際上適供任何蜜胺用途，其包括層壓物和/或塗層中所用 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）_彳η - 43 4203 A7 B7 五、發明説明fe ) 之蜜胺-甲醛樹脂。 蜜胺之製備宜使用尿素作爲原料，該尿素係以熔體形 態饋入反應器中並於高溫及高壓下反應。尿素依以下反應 方程式反應形成蜜胺以及副產物N Η 3與C 0 2 : 6 C Ο ( Ν Η 2 ) 2 — C3N6H6 + 6NH3 + 3 COs 由尿素製備蜜胺可於高壓（宜介乎5與2 5MP a之 間），無催化劑存在，且在反應溫度介於3 2 5 °C與 4 5 0 °C之間，且宜介乎3 5 0 °C與4 2 5 °C之間進行。 副產物NH3&C 〇2通常係再循環至鄰接的尿素工廠。 本發明之以上所述的係利用適供由尿素製備蜜胺之裝 置而獲致。適供本發明用之裝置可包括滌氣單元，具有整 體氣體/液體分離器或各別氣體/液體分離器的反應器| 可能爲後反應器，第一冷卻容器及可能爲其他冷卻容器。 當使用各別氣體/液體分離器時|反應器之壓力與溫度實 際由上和反應器中之壓力與溫度相同。 經濟部中央標準局—工消費合作社印製 在本發明體系中，蜜胺乃由尿素而在包含滌氣單元， 具有整體氣體/液體分離器或各別氣體/液體分離器，第 一冷卻容器及第二冷卻容器之反應器中製成。在此一體系 中，尿素熔體經饋入在5-251\1?3，宜爲8-20 MP a之壓力以及高於尿素熔點之溫度下操作之滌氣單元 中。此一滌氣單元可具有冷卻套或內在冷卻體以提供額外 的溫度控制。 當其通過滌氣單元時，尿素熔體與來自蜜胺反應器或 各別氣體/液體分離器之反應廢氣相接觸。反應氣體主要 -11 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 4342〇3 Λ7 Β7 經濟部中央標準局員工消費合作社印褽 五、發明説明6 ) 包含C 〇2及NH3且可包含蜜胺蒸氣。尿素熔體從c 〇2 與NH3廢氣中條出蜜胺蒸氣並將此一蜜胺帶回反應器中。 在滌氣過程中，廢氣係由反應器之溫度（亦即，從3 5 〇 °C至4 2 5 °C )冷卻至1 7 〇 — 2 4 0 °C，尿素則從 1 7 Ot加熱至2 4 Ot。C〇2與1^113廢氣由滌氣單元 頂部移除且可，例如，再循環至鄰接尿素工廠t在那兒， 它們可被用爲製造尿素的原料。 預加熱過之尿素熔體由滌氣單元與從廢氣滌出之蜜胺 一起流出，再轉置於在介乎5與2 5MP a ，宜介乎8與 2 OMP a之壓力下操作的高壓力反應器中。此一轉置可 利用高壓泵或者，在滌氣器位於反應器上方之情況下，利 用重力，或者重力與泵之組合而完成。 在反應器中，尿素熔體在介乎5與2 5MP a之間， 宜介乎8與2 OMP a之間的壓力下經加熱至介乎3 2 5 與4 5 0°C之間，宜介乎約3 5 0與4 2 5°C之溫度以轉 化尿素成爲蜜胺，C〇2與NH3。除了尿素熔體之外，某 數量之氨可計量饋入反應器中（液體或熱蒸氣形態）。額 外之氨雖係選擇使用的，但是，可供，例如，避免形成蜜 胺之縮合產物（諸如，melam，melem及melon )，或促進 反應器中之混合。供應至反應器之額外氨數量可多達1 〇 莫耳氨/莫耳尿素，宜多達5莫耳氨/莫耳尿素，且最宜 爲多達2莫耳氨/莫耳尿素。 在反應器中製得之C 0 2與N Η 3以及所供應之任何額 外氨收集於分離部份中，例如，在反應器之頂部或在各別 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本買)

'II 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS > Α4規格（2ΙΟ-〆297公嫠） ! 434203 A7 B7 五、發明説明（to ) 氣體/液體分離器（位於反應器下游）’再從液態蜜胺中 分離出。若使用各別下游氣體/液體分離器，則利於計量 饋入額外氨至此一反應器中。在此情況下’氨之數量爲 0 . 0 1 — 1 0莫耳氨/莫耳蜜胺。加入額外氨至分離器 中促使二氧化碳迅速從反應產物中分離出，因此，避免形 成含氧之副產物。如上所述地，從氣體/液體分離器中移 除之氣體混合物可通過灘氣器單元以移除蜜胺蒸氣且預熱 尿素熔體。 蜜胺熔體（溫度介乎蜜胺熔點與4 5 0 t之間）係從 反應器或從下游氣體/液體分離器流出並噴灑至冷卻容器 而得固態蜜胺產物。但是，在噴灑前，蜜胺熔體可從反應 器溫度冷卻至近於蜜胺熔點之溫度（但仍高於蜜胺熔點） 〇 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 蜜胺熔體將從反應器中，在宜高於3 9 0 °C，且更宜 高於4 0 0 °C之溫度下流出而在噴灑至冷卻容器前》將被 冷卻至少5 °C，宜爲至少1 5 °C。最理想的是，蜜胺熔體 將被冷卻至蜜胺固化點以上5 - 2 0 °C之溫度。蜜胺熔體 可於氣體/液體分離器中或氣體/液體分離器之各別裝置 下游中被冷卻。冷卻可藉由注入冷卻介質（例如，溫度低 於蜜胺熔體溫度飮氨氣） >或藉由令蜜胺熔體通過熱交換 器而進行。 再者，氨可以氣體/液體混合物在噴灑元件中噴灑之 方式引入蜜胺熔體中。在此一情況下，氨乃在高於蜜胺熔 體壓力且宜在介乎1 5與4 5MP a ，更宜在乎1 5與 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐} . -|3 - 經濟部中央標準局負工消費合作社印裝 434203 A7 B7 五、發明説明（11 ) 30間之壓力下引入。 蜜胺熔體在反應器與噴灑元件間的駐留時間宜爲大於 1 0分鐘，且更宜爲大於3 0分鐘，此，駐留時間通常小 於7小且宜小於5小時。 蜜胺熔體可能和氣氣一起轉置於噴灑元件中，在那兒 ，它噴灑至第一冷卻容器中以固化蜜胺熔體並形成蜜胺乾 粉噴灑元件是爲一種裝置，蜜胺熔體流經由它而轉化成滴 粒（藉由令熔體以高速流入第一冷卻容器中）。噴灑元件 可爲噴灑或閥。蜜胺熔體從噴灑元件外流之速度原則上是 大於2〇m/s ，且宜爲大於5〇m/s。 冷卻容器包含氨環境且於4. 5—25MPa ，宜爲 6 - 1 IMP a之壓力下操作。因此形成溫度介於200 °C與蜜胺固化點之間’宜介於2 4 0 °C與蜜胺固化點且最 宜介乎2 7 0 t與蜜胺固化點之間的蜜胺粉末。來自噴灑 元件之蜜肢滴粒利用蒸發冷卻介質（例如，液態氨）冷卻 以產生蜜胺粉末。蜜胺熔體可包含某些部份之液態氨而其 餘部份之液態氨係被噴灑至第一冷卻容器中。 噴灑後，蜜胺粉末經冷卻至低於5 0 °C之溫度，粉末 在至少一部份冷卻範圍內經機械式攪拌且直接或間接地被 冷卻，而氨氣壓力直到蜜胺粉末達到2 7 0 °C以下之溫度 時才釋出。 由噴灑蜜胺熔體至冷卻容器內形成之蜜胺粉末係維持 在4 _ 5 — 25MPa ，宜爲6 — 1 IMPa之氨氣壓力 >高於2 0 0 °C至溫度下經過一段接觸時間。此一接觸時 {請先閣讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂. 本紙張尺度適用中國國家楼準（CNS ) A4規格（2SOX 297公釐） _ 14 - 434203 A7 B7 五、發明説明彳2 ) 間長短宜介乎1分鐘與5小時之間，更宜介乎5分鐘與2 小時之間。在此一接觸時間內，蜜胺產物之溫度可實際上 維持固定不變或者可被冷卻至高於2 0 0 °C之溫度。 蜜胺粉末經機械攪拌且直接或間接冷卻之冷卻範圍宜 爲至少3 5 °C，尤其是至少6 0 °C，因爲如此使能獲得具 有不同顏色的產物。 若蜜胺經噴灑及冷卻至高於2 7 0 t之溫度，則機械 攪拌蜜胺粉末與冷卻它的元件宜在4 - 2 5MP a氨氣壓 力下使用。但是 > 若蜜胺經噴灑且同時冷卻至低於2 7 0 °C，宜低於2 5 0 t，且最宜低於2 0 0 °C之溫度 > 則這 些元件可於較低壓力（0 . 05 — 0 . 2MPa)下使用 ，此因投資成本低而爲有利的。 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本方法可用於分批與連續方法中。在分批方法中，二 或更多的冷卻容器可爲蜜胺熔體使用而依序噴灑至不同冷 卻容器中。一旦第一冷卻容器包含所要數量之蜜胺粉末， 第一冷卻容器之噴灑元件可予關閉並打開第二冷卻容器之 噴灑元件。雖然，其後冷卻容器正充塡中，但在第一容器 中之蜜胺粉末可進一步予以處理。在連續方法中，液態蜜 胺通常被噴灑於第一冷卻容器中而積聚之蜜胺粉末係經轉 置於第二冷卻容器中而在該處發生冷卻步驟。亦可使用分 批式與連續式方法之組合。 蜜胺粉末必需從介於蜜胺溶點與約2 0 0 °c間之溫度 冷卻至低於5 0 °C之溫度。蜜胺熔體宜經冷卻至介乎低於 固化點1 〇與1 6 〇 r間之溫度。如此獲得之蜜胺粉末宜 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) A4規格（21〇Χ297公釐） 434203 A7 B7 經濟部中央標隼局負工消费合作社印裝 五、發明説明h ) 冷卻至少3 5°C ’且更宜爲6 0°C (藉由機械式攪拌且直 接或間接地冷卻）° 冷卻係藉助於具有機械式攪拌蜜胺粉末與直接或間接 冷卻蜜胺粉末之元件的裝置進行。機械方式攪拌蜜胺粉末 之元件實例包括螺旋或旋轉筒’旋轉缸，旋轉碟，旋轉碟 片旋轉管等。 蜜胺粉末可藉由與冷卻裝置之固定和/或移動部分的 冷卻表面接觸而被冷卻。裝置之固定和/或移動表面依序 再用冷卻流體（諸如，水或油）冷卻。間接冷卻蜜胺粉末 之適當冷卻裝置的有效熱轉移係數宜介乎1 0與3 0 0 w/m2k之間（以裝置之冷卻表面爲基準）。宜優先使用 包含冷卻面積爲5 0 - 5 0 Om2之元件的冷卻裝置。 粉末可利用注入冷卻容器中之氣態或蒸發之冷卻介質 (宜爲氨氣或氨液）直接予以冷卻。 很明顯地可能綜合使用直接與間接冷卻。 此一冷卻裝置最適供冷卻在高壓（4 — 2 5MP a ) 及低壓（0 . 05 — 0 . 2MPa)下之蜜胺粉末至約 5 ◦ — 7 0 °C之溫度。較理想的是，藉由將空氣吹過蜜胺 粉末而完全移除氨氣（至低於1 0 0 0 P pm，宜低於 3〇〇ppm，且最宜爲低於l〇〇ppm)。 本發明將參照下列實例作更詳盡的說明。 實例： 溫度爲4 0 2 °C之蜜胺熔體經由噴灑裝置引入高壓容 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐）-16 - 434203酹井

A 公 碎專利申請案中文説明書修王炅 [ 民自88 _土 11月县 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（4 ) 器中並用液態氨（其相同地經噴灑至容器內）冷卻。在容 器中之溫度是爲2 9 6 t。高壓容器係被設計爲具有經冷 卻牆壁:及氣體入口之旋轉轉筒。容器中之氨氣壓力介於 8 . 6與12MPa之間。1分鐘後，冷卻產物至周溫。 冷卻M2 0 之步驟費時7分鐘。當蜜胺粉末溫度爲 1 8 0 °C時，釋出所有n Η 3且將空氣計量入容器內。終產 物具有下列之性質： d 9 0 : 1 〇 6 // m ; d 5 〇 - 3 8 // m 鬆密度：490kg /m 11 顏色（A Ρ Η Λ ) = 1 〇 蜜胺：9 9 . 2重量％ 蜜白胺（m e 1 a m ) : 〇 . 4重量％ 蜜勒胺（melem ):小於Ο . 2重量％ 氨之濃度：1 5 0 p p m 比較實例 維持在1 3 . 6 Μ P a氨氣壓力之試管內的4 0 〇 _t 蜜胺熔體藉由與冰水混合物接觸之蜜胺管而被迅速冷卻至 周溫。終產物包含i . 4重量％蜜白胺與〇 4重量％蜜 勒胺。 . 圖式簡單說明 圖1 A與1 B顯示依本發明方法製得顆粒的S E Μ照 片，並示出所謂的花椰菜結構。 岡2 Α與2 Β顯示由水結晶而得蜜胺之S ΕΜ照片。 I L ^----I----t---------0 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中囤國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -17-

Claims (1)

1. ^3420 A8 38 .C3 D8 申請專利範園

   .τ~ 附件C :第8 7 1 0 7 了 2 7號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 民國8 8年i 1月修正 1 .—種有下列性質之多晶狀蜜胺粉末. d 9 〇 : 50 — ΙδΟ^π1' d 5 〇 < 5 0 // m 1 鬆密度：430-570kg/m3’ 顏色A Ρ Η A小於1 7， 蜜胺：>98 . 5重量 蜜白胺（raelam ) : < 1重量％ 0 2 .如申請專利範圍第1項之多晶狀蜜胺粉末，其中 d9〇介於7 0與1 2 0 之間而d5〇係小於4 ° 3 .如申請專利範圍第1或2項之多晶狀蜜胺粉末’ —..—--------.幕------1T— 一请先Έ讀背廚之注意事項再填寫本貰) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ， , 中 ，-中 末末其 未末其 粉 粉 -。粉 粉 - 胺 胺 末間胺。胺 末 蜜 蜜 粉 Θ 蜜間蜜 粉 狀 狀 胺€%狀之狀胺 晶 晶 蜜ift晶3 晶 蜜 多 # 狀8S多/m多 狀 之 之 晶 8 之 之。晶 項 項 多‘項 g 項。多 9 k 1 2 2 之 2 2 八、、 之 或。或。項"或50或撼項 。1%1%5%15 1)/8 A第量第量第量第與第，第 Η 圍重圍重圍重圍 ο圍 b 圍 4;G iE p 章 5箪 9 箪 5 ¥ 5 筆^-^簟 u y y u ^Mu : ο A XT •禾 9 禾 .不 4 手化禾 5 專 ο 專於專 9 專於專黃專 1 請於請大請 9 請介請之請 於申小申度申於申係申末申 小如胺 如純如 介如度 如粉如 色 ·白 .胺 ·度 密 .胺 . 顏 4 蜜 5 蜜 6 純 7 鬆 8 蜜 9 中中中 胺中中 其其 其 蜜 其 其 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4说格（210X297公釐） ABCD 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 夂、申請專利範圍 黃化（b ’ ）係小於〇 _ 8。 1 0 . —種可經由高壓方法製得之多晶狀蜜胺粉未， 其中’固態蜜胺係藉由將來自反應器之蜜胺溶體轉置於一 #器內’在該容器內，蜜胺熔體再用蒸發冷卻介質冷卻而 # ’其特徵在於來自蜜胺反應器且溫度介於蜜胺熔點與 4 5 0 °c之間的蜜胺熔體經由噴灑元件噴灑並在氨氣壓力 爲4 . 5 - 25MPa之氨氣環境下容器內，用蒸發冷卻 #質冷卻，蜜胺熔體經轉化成溫度介於2 0 0 °C與蜜胺固 1'匕點之間的蜜胺粉末，此蜜胺粉末再經冷卻至溫度低於 5 〇°C ’在至少部份冷卻範圍內，粉末經機械方式攪拌且 直接或間接地冷卻，而氨氣壓力在低於2 7 0 °C之溫度下 釋出。 1 1 如申請專利範圍第1 0項之多晶狀蜜胺粉末， 其中粉末在4 . 5 — 25 M Pa壓力下，與氨氣保持接觸 1分鐘- 5小時，在前述接觸時間內，產物可任意選擇維 持在實際相同溫度下或者予以冷卻。 1 2 .如申請專利範圍第1 0或1 1項之多晶狀蜜胺 粉末，其中來自蜜胺反應器之熔體經由噴灑元件噴灑於在 6 — 1 IMP a壓力之氨氣環境下之容器中。 1 3 .如申請專利範圍第1 0或1 1項之多晶狀蜜胺 粉末，其中蜜胺熔體經轉化爲溫度介於2 4 0 t與蜜胺固 化點之間的蜜胺粉末。 1 4 .如申請專利範圍第1 3項之多晶狀蜜胺粉末， 其中蜜胺熔體經轉化爲溫度介於2 7 0 °C與蜜肢固化點之 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標牟（CNS ) A4见格（210X297公釐） _ 2 - 434203 ABCD 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 六、申請專利範圍 間的蜜胺粉末。 1 5 .如申請專利範圍第1 〇或1. 1項之多晶狀蜜胺 粉末’其中粉末與氨氣接觸5分鐘至2小時。 1 6 ·如申請專利範圍第1 〇或1 1項之多晶狀蜜胺 粉末’其中粉末與氨氣在6-1IMPa下接觸。 1 7 .如申請專利範圍第1 〇或1 1項之多晶狀蜜胺 粉末’其中由噴灑所得之粉末利用具有機械攪拌粉末之元 件以及直接或間接冷卻之元件的裝置予以冷卻。 1 8 ·如申請專利範圍第1 7項之多晶狀蜜胺粉末， 其中供機械方式攪拌粉末之元件包括旋轉螺旋，轉筒，缸 (tray )，碟（disc )，碟片（disc segment )或管（ pipes )。 1 9 .如申請專利範圍第1 7項之多晶狀蜜胺粉末， 其中該裝置之有效熱轉移係數爲1 0 - 3 0 0 W/m2K，以冷卻面積爲基準。 2 0 .如申請專利範圍第1 7項之多晶狀蜜胺粉未1 其中該裝置之冷卻面積爲5 0 — 5 0 〇 〇m2。 2 1 .如申請專利範圍第1 〇或1 1項之多晶狀蜜胺 粉末，氨氣壓力係在低於2 5 Ot之溫度下釋出。 2 2 ·如申請專利範圍第2 1項之多晶狀蜜胺粉末， 氨氣壓力係在低於2 0 0 t之溫度下釋出。 2 3 .如申請專利範圍第1 0或1 1項之多晶狀蜜胺 粉未，其中，蜜胺粉末經機械方式攪拌且直接或間接冷卻 之冷卻範圍是至少3 5 t。 本纸張尺度適用中國國家梯率（CNS ) A4洗格（210X297公釐） n^i n ti^^i But—*n n In fm - 1 t 芽 (請先間讀背面之注意事項再填寫本f ) A8 B8 C8 D8 43^2〇3 夂、申請專利範圍 2 4 .如申請專利範圍第2 3項之多晶狀蜜胺粉末， 所述冷卻範圍係爲至少6 0 t。 2 5 ,如申請專利範圍第1 〇或1 1項之多晶狀蜜胺 粉末，係機械方式攪拌蜜胺粉末且使之冷卻之元件係在介 於4和2 5 Μ P a之間的壓力下使用。 2 6 .如申請專利範圍第1 0或1 1項之多晶狀蜜胺 粉末，供機械方式攪拌蜜胺粉末且使之冷卻的元件係在 ◦，05至0 . 2MPa之壓力下使用。 ：--Ί IH-------，农------訂 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐）