TW426607B - Injection-molded articles made of metallocene polypropylene - Google Patents

Description

426 6 Ο 7 A 7 Β7 五'發明説明（ 月係關於使用具有C 2 - C! 〇 -1 -晞之两缔均令％ $系比 3L ^ j水妫或丙烯 ^ ? ’其聚合物乃藉由使用金屬茂催化劑使相對濟之„ η合作用而獲得’用以製造模製品，較佳爲：空： 也，特別是射出成型物件。 ,I使用射出成型技術使塑膠，特別是烯聚合物，加工成模 製品。 然而’這些模製品，或其所根基之聚合物，有著其不 之處。 " /、有阿込明度之模製品，例如製自丙烯與其它烯類之隨 機〜水物，通常具有令人不滿的勁度，依照ASTM D882以 Ε係數表示。 另 方面’有高勁度之模製品，例如以丙烯均聚物製成 者’—般具有不夠的透明度’依照AS丁M D1 〇〇3量測。 很夕目如可用之聚烯烴用在射出成型同樣也有令人不滿 .°» έ感覺性質（成品物件有令人不悦的氣味/且或味 道）。 本發明的目標爲發展出可結合高透明度與好的勁度於同 時之^合物’且更具有低的氣味且/或味道（好的器官感覺 f生貝）且爲低比率之二甲苯-可溶的物質，較佳爲低於丨5 重量％。 我Μ發現此目標的達成可藉由使用具有C2_cH丨_烯之丙 ~均聚物或丙晞共聚物，其聚合物乃藉由使用金屬茂催化 劑使相對應之單體經聚合作用而獲得，並用於製造如申請 專利範圍所定義之模製品和射出成型物件。 (CNS ) ( 210x 297^>^ ) (請先閱讀背面之注意事項再蜣寫本頁) -----裝------訂--------線 經濟部中央標準局負工消贽合作社印況 Λ7 B7 426 6 Ο 7 五、發明説明（ 根據本發明之丙晞聚合物爲兩p & 切馬丙缔均聚物或丙烯共 具1 -烯（alk-1-ene)或複數的丨_烯 ? r %礎擇自如下之基，包冬Γ _、1 - 丁烯、：！-戊烯、b己燎 匕乙 ^ 烯、1 -庚烯、1 -辛烯、1羊 烯、！-癸烯和4 -甲基-1 -戊綞A- ^ L 壬 埽或廷些聚合物的混合物，並 k合比例並不精確。爲了本於 ❿t 贫明的目的，共聚物通常戽瞒 機共聚物。 、吊馬隨 丙締均聚物本質上爲均衡的。 具有C2-C10-卜烯之丙烯均聚物或丙缔共聚物，有 述义成偷和結構’乃藉由使用金屬茂催化劑使相對 體經聚合作用而獲得。在下文中，.1 +二μ w " 位「又中，14些丙晞聚合物參照 "根據本發明之丙烯均聚物和共聚物"^ 、 爲了本發明的目的，金屬茂催化劑物質其形成通常爲結 合過渡金屬化合物或複數的過渡金屬化合物，較佳爲鈦' 鲒或色’其包含至少—個爲（於最寬廣之常識）茂基配合基 衍生物之配m活化劑’同時也涉及能形成金屬茂離 子 < 共催化劑或化合物，且對所描述的單體—般展現聚合 化作用活性。這些催化劑描述於，例如，ep_a 〇 545 303、EP-A 0 576 970和EP-A 0 582 194。 相菖合適之催化制描述於，例如，WQ 97/19980 ,第3頁 1 6行至第1 1頁1 7行。 非¥特別之較佳金屬茂催化劑系統組份爲 外消旋-二甲基甲矽烷叉雙（2 _甲基苯並茚基）锆二氣化物 外消旋-二曱基曱矽烷叉雙（2-乙基苯並茚基）锆二氣化物 外消旋-二甲基甲矽烷叉雙（2-甲基茚基）錯二氣化物 -5 本纸设尺度適用中國國象棕準（CNS ) Λ4^ίΜ 210X297^ ΐ衣------iT-------m (請先閱讀背面之ii意事項再填¾本頁) 經濟部中央標嗥局負工消费合作社印製 經老部中戎標^局負工消资合作71印" 426 6 07 A 7 ___________B? 五、發明説明（3 ) " ' 外消旋-—甲基曱梦規> 叉雙（2,4-二甲基辟基）錯二氣化物 外消旋-二甲基甲矽烷叉雙（2,4,7-三甲基茚基）锆二氯化物 外消旋-二曱基甲矽烷叉雙（2-甲基-4_異丙基茚基）锆二氣 化物 外消旋-乙烯基雙（2-曱基-4,6-二異丙基茚基）鍺二氣化物 外消旋·乙烯基雙（2-甲基-4-苯基辟基）錯二氣化物 外消旋-乙缔基甲矽燒叉雙（2-乙基-4-苯基茚基）錯二氣化物 外消旋-二甲乙烯基甲矽烷叉雙（2-甲基_4_葚基莽基）锆二 氣化物 外消旋-乙烯基雙（2 -甲基苯並茚基）锆二氣化物 外消旋-乙烯基雙（2-乙基苯並茚基）锆二氣化物 外清旋-乙稀基雙（2 -甲基印基）锆二氯化物 外消旋-乙烯基雙（2,4-二甲基茚基）錘二氣化物 外消旋-乙烯基雙（2,4,7-三甲基茚基）锆二氣化物 外消旋-乙浠基雙（2-甲基-4-異丙基茚基）锆二氣化物 外消旋-乙晞基雙（2-甲基-4,6-二異丙基茚基）锆二氯化物 外消旋-乙知基雙（2 -甲基-4 -本基fp基）錯二氣化物 外消旋-乙烯基雙（2-乙基-4-苯基茚基）锆二氣化物 外消旋-乙烯基雙（2-甲基-4-萘基茚基）锆二氣化物 聚丙烯聚合物的製備可以進行於烯類之聚合化作用所使 用之原有反應器（批次或較佳之連續）3合適的反麻哭爲， inter alia，連續操作攪拌容器或循環反應器；若要的話使 用視數的攪拌容器或循環反應器連續率聯也爲可行的。進 行水合化作用反應可於氣相 '懸浮、液體和於超臨界單體 -6 - 本纸張尺度朗中關家辟（Μ视& ( 2ΙΟχ29ϋ]' --- ί η I n^衣 1 . I * 订----1 ------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本買) 經濟部中央標4*-局K工消f合作社印製 426 6 Ο 7 A? ____ _____Β7 五、發明説明（Γ~" ~~' 一 - 4 ; 或於純溶劑。 /合化作用條件本身爲不精確的。I力爲從刚至 350,000 kPa，較佳爲從100至25〇,〇〇〇且特別是從1〇〇至 IOO’OOO kPa，且溫度爲從❹到斗⑼乇，較佳爲從石二 且特別是從50至100»(：，已發現爲有用的。 土 ） 聚合物的平均分子量可用原用於聚合化作用技術中之平 均方法加以控制，例如藉導入如氫之分子量調節劑，其可 引導聚合物分子量之縮減或藉由聚合化作用溫度的變化， 高的聚合化作用溫度通常同樣的導至分子量之減少。又 根據本發明之丙烯均聚物和共聚物通常於23〇t與2公 斤=負載下依照DIN 53735量測時具有熔融流速(mfr)二 土 ι〇0克/10分鐘的範圍，較佳爲從4〇至go克/1Q分鐘 的範圍特別是從5 〇至6 5克/1 〇分鐘的範圍。 根據本發明之丙烯均聚物和共聚物之分子量分配 M Mn以GPC在I4_0 C時於1，2,4-三氣笨相對於聚丙烯標 準的平均値決定，通常爲從12至3 〇的範圍，較佳爲從t 2 至 2.5。 刀子量M w ’分子量分配Mw/Mn和，特別是，MFR同樣 也可以使起始聚合物經過氧化開始降解分解作用而調整， 於擠壓機中爲有利的。熟諳此藝者皆知此方法。 根據本發明之丙埽均聚物一般具有取決於微分掃瞄量熱 法（DSC)之这點，其範圍從8 〇至nfc，較佳之範圍爲從 至165X： ’且特別於從140°C至165aC之範圍。 根據本發明之具C2-C1Q-1-烯之丙烯共聚物一般具有取決 ^------tr--.----線 {請先閱讀背面之注意事項再填寫本I) ^26607 A7 B7 五、發明説明（ 經漭部中央標嗥局只工消費合作社印袈 於微分掃瞄量熱法（DSC)(加熱速率：2〇。〇/分鐘）之熔點， '、範圍仗6 0 C至1 60°C，較佳之範圍爲從8 0。(：至1 50°C , 且特別於從l〇〇°C至i5(TC之範圍。 。根據本發明之丙烯均聚物之五價物含量，換句話 = isotacticity’以譜決定，通常之範圍爲從6〇% 至99% ’較佳之範圍爲從8〇%至98〇/。。 ^據本發明之丙烯均聚物和共聚物中之二甲苯-可溶之 物頁之比率廸常爲少於1.5重量％，#交佳爲少於1 0重量 〇/〇。 —甲苯-可溶之物質之比率如下所定·· 使500毫升蒸顧過之二甲苯（異構物混合物）置於配有授 :器之丨公升之三頸瓶中，加熱回流冷凝器和溫度計至⑽ —在此卿度下，導入聚合物，接著使此混合物加熱至二 甲苯之潍點且回流60分鐘。其後停止其熱源，使用冷卻浴 使此温合物冷卻至代的期間超過2G分鐘然後再加熱至2〇 c j果持此度3 〇分鐘。濾出其所沉澱之聚合物且將剛好 10〇受升之濾液置於預先塗以焦油之250毫升之單頸瓶中。 然後將此溶劑移至旋轉蒸發器。其所留下之殘餘物接著於 8〇 C/200陶爾之眞空乾燥爐中乾燥2小時。冷卻後浐 子重新秤重。 驭 ^=lx5〇〇xi〇〇 GxV X，二甲笨-可溶之物質之％比率 g =發現之量 t紙乐尺度適用中國國家標率（ CNS ) ( 2[〇χ29"-：'>Λί· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本瓦) 裝.

'II 泉 4 26 6 0 7 A7 五、發明説明（ 6 經濟部中央標準局只工消资合作社印装 G =產物樣品之重 V =使用之濾液體積 於根據本發明之 ^ ^ /、 rC10-1'烯之丙烯共聚物，以隨機爲 堂m〜Γ 合比率以％'麵光謂量測，通 吊乙 la 圍《 0,001 至 3 5 孳 X 0/ _ ^ ^ 矣耳/〇，較佳之範圍從0.01至15莫 耳％，基於其共聚物。 mm , 、D H2-C10_烯馬，特別是，乙 烯、I - 丁烯與其混合物。 一種相當合適之”聚合物爲從Target GmbH (事先BASF Aknengesellsvhaft)來之均聚丙烯n〇v〇L£n@ Μ 5〇⑽卜 才據本1月之模製品（射出成型物件）熟諳此藝者通常使 用原來的射出成型方法製得。 根據本發明二丙埽均聚物和共聚物之Ε係數，依照is〇 327以張力武驗量得’—般之範圍從1300至7500，較佳 範圍從1500至75〇〇。 根據本發明之丙烯均聚物和共聚物之混濁度（haze)， 爲^明度之補充値，依照A stm D丨003以決定，爲少 10%，較佳爲少於8 %。 根據本發明之射出成形物件可更進而包含慣用量之慣 熱塑性添加物^可用之添加物爲抗靜電物，如脂肪酸醢 類間滑劑’例如齐酸醯胺，穩定劑，如硬脂酸鈣之 劑’顏料和同爲無機填充物如滑石、氧化鋁、硫酸鋁 酸鎖、鈣鎂碟酸鹽、二氧化沙 '二氧化鈦、和玻璃纖維 等’有機填充物如聚酯，聚苯乙烯、聚醯胺和画化之有機 聚合物。 之 作 於 用 胺 中和 石荒 ¾-------—ir-------¾ {請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紐尺 -9 (CNS ) ! 2Ι0Χ 297^>^ 經濟部中央榡挲局負工消费合作社印製 426 6 Ο 7 Α7 —-------~~~---- -Β7 五、發明説明（7 ) '一"" " 一"'—~' 其匕用較佳之添加物爲核劑如滑石、鹼金屬鹽或羧酸和 万基烷之鋁鹽，特定之聚合物如聚乙烯基環己烷或聚環戊

烯和夕烴基化合物如山梨糖醇衍生物。其中特別偏愛的爲 山梨糖醇待生物D 根據本發明之丙烯均聚物和共聚物爲相當適於製造模造 物’較佳爲中空體’於特別的射出成形物中之多種不同應 用’描述如以下之實例。 根據本發明之丙烯均聚物和共聚物適於使用於（應用） 於視/聽/電腦部分 例如CD/CD-ROM包裝，卡莢外體（視/聽），磁碟片和錄 音帶之盒子； 於醫療部分 例如陪替氏培養皿、小池/血液分析管、吸球管、可抛 式吸管尖端套、藥包 '特別是藥水瓶或蓋、注射器胴體、 牛奶B即筒、藥片包裝、吸入器之嘴部； 於酪農業和食物包裝 例如優酪乳桶、點心桶、起司包裝、派包裝、美食者食 物桶 '單份之容器、包裝餐之盤、調味料容器。 於家事物品部分 例如飲料杯、食物容器、Ferrero®、Tuppervvare®、微波 爐之應用、承辦酒食、吹成型容器、軟化水過滤器、掛衣 架、絕緣飲用容器、嬰兒瓶、嬰兒瓶之蓋、玩偶之零件； 於辦公用品部分 例如文件夾、歸檔箱、雜誌架、檔案箱、繪圖用品： -10 - 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4Μ[彳Μ 2IOX297公；） ---------^------iT-------^ (請先閱讀背面之注意事項再功寫本頁) 426 607 A7 B7 五、發明説明（8 ) 於化妝包裝部分 例如唇膏容器、蓋、莢、濕巾盒、罐、貯存除臭劑容器 (球狀物且加框罩）； 對封閉物、套蓋、各種之蓋；洗衣清潔劑包裝 例如調劑球： 於衛生用品部分 例如牙刷盒、牙膏容器如管和分配器、燒杯、刷子本 體、浴室架、浴室家具 '鏡櫃、馬桶座、旅管之肥皂分配 器·· 於電器裝置部分 例如咖α非機框罩、咖啡機或煮水機之觀察杯、煮蛋機之 蓋、冷凍裝置之内部組成如蔬菜隔層、汽車和乘客車之視 覺導波管、衣物熨斗 '水容器如煮水機之蓋、燈罩； 於貯存容器和運輸容器部分 例如螺絲容器、工具之容器、觀察玻璃、運送動物之容 器、珠寶和禮物之包裝如Swach®之包裝、籃、牆壁掛 架： 於書寫用具部分 例如筆之主體； 於玩具部分 例如撲克牌之包裝、貯存玩具之容器、例如Lego®積 木： 於實驗室需要品部分 例如量杯、量筒、例如對侵勢物質等之實驗瓶、桶。 -11 - 本紙伕尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4«1枯（2!ΟΧ297-:)β ) (請先閲讀背面之注意事項再填艿本 經濟部t央標準局t/ί工消费合作社印5i ^私 ----------訂 -----------「-------- - 經濟部中央標準局負工消費合作让印¾ 4 26 607 a? B7五 '發明説明（9 ) 更進一步，根據本發明之均聚物與共聚物相當適於製造 模造物，特別是射出成型物件 例如於如冒帘之爽、爽子和每、電腦晶片板、電腦晶片 板之保護殼、殼； 於工具部分 例如工具把手； 於機動車輛部分 例如内部照明之蓋、玻璃之替代品、聚碳酸酯或聚苯乙 晞： 於家具部分，特別是户外家具 例如透明、彩色或無色彩之花園家具。 -12- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4WL格（210X297公片） (請先閱讀背面之注意事項再：寫本頁) ——-- H —Ϊ -----1-------" ΐ^-- —ί I---I-訂---—----- --- __________

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Claims (1)

1. ,426607 ·ί8 第871咖號本利申請案厂"> f 銘 土主史&^^正本⑽lu_a、 \§| 六、申請專利範圍 經濟部中央標準局舅工消費合作社印製 1 .—種具有C2-C|Q小烯之㈣均聚物或㈣共㈣，立係 用於製造模製品，其令％雙人私1# m A ” 卉甲忑聚合物可使用金屬茂催化劑， 經由相應單體之聚合作用而得。 2. 根據中請專利範園第1項之丙㈣聚物或丙埽共聚物， 其係用於製造供聽、視或EDP業用之射出成型物件。 3. 根據申請專利範固第1項之丙晞均聚物或丙缔共聚物， 其係用於製造醫療業用之射出成型物件。 4 .根據中請專利範®1第]項之丙烯均聚物或丙烯共聚物， 其係用於製造供路農或食品包裝業包裝用之射出成型物 件。 — 3.根據申請專利範圍第1項之丙希均聚物或丙晞共聚物， 其係用於製造供家庭物件業用之射出成型物件。 6.根據申4專利範圍第丨項之丙缔均聚物或丙婦共聚物， 其係用於製造供貯存容器與運輸容器用之射出成型物 件。 7 '種包含具有C^Cio-i-烯之丙缔均聚物或丙烯共聚物的 射出成型物件，其中該聚合物可使用金屬茂催化劑，經 由相應單體之聚合作用而得。 8 .根據申請專利範圍第7項之物件，其係為CD包裝或cD_ ROM包裝。 9. 根據申請專利範圍第7項之物件’其係為陪替氏培養孤 或注射器筒體。 10. 根據申請專利範圍第7項之物件，其係為優酪乳桶、飲 料杯、食物容器或家用過濾器。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 、1Γ 秦 本紙張从適用中國興家標率（CNS)以狀（210Χ297々Α) 426 6 Ο 7 六、申請專利範圍 冷或 俱 傢 卜 夕 戶 為 係其件物之項 7 第 。 園件範組 利部 專内請之 申置據裝根陳 ---------裝— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央揉卒局員工消費合作社印製 本紙伕尺度適用中國國家標準（CNS ) A4说格（210 X 297公釐） ,426607 ·ί8 第871咖號本利申請案厂"> f 銘 土主史&^^正本⑽lu_a、 \§| 六、申請專利範圍 經濟部中央標準局舅工消費合作社印製 1 .—種具有C2-C|Q小烯之㈣均聚物或㈣共㈣，立係 用於製造模製品，其令％雙人私1# m A ” 卉甲忑聚合物可使用金屬茂催化劑， 經由相應單體之聚合作用而得。 2. 根據中請專利範園第1項之丙㈣聚物或丙埽共聚物， 其係用於製造供聽、視或EDP業用之射出成型物件。 3. 根據申請專利範固第1項之丙晞均聚物或丙缔共聚物， 其係用於製造醫療業用之射出成型物件。 4 .根據中請專利範®1第]項之丙烯均聚物或丙烯共聚物， 其係用於製造供路農或食品包裝業包裝用之射出成型物 件。 — 3.根據申請專利範圍第1項之丙希均聚物或丙晞共聚物， 其係用於製造供家庭物件業用之射出成型物件。 6.根據申4專利範圍第丨項之丙缔均聚物或丙婦共聚物， 其係用於製造供貯存容器與運輸容器用之射出成型物 件。 7 '種包含具有C^Cio-i-烯之丙缔均聚物或丙烯共聚物的 射出成型物件，其中該聚合物可使用金屬茂催化劑，經 由相應單體之聚合作用而得。 8 .根據申請專利範圍第7項之物件，其係為CD包裝或cD_ ROM包裝。 9. 根據申請專利範圍第7項之物件’其係為陪替氏培養孤 或注射器筒體。 10. 根據申請專利範圍第7項之物件，其係為優酪乳桶、飲 料杯、食物容器或家用過濾器。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 、1Γ 秦 本紙張从適用中國興家標率（CNS)以狀（210Χ297々Α) 426 6 Ο 7 六、申請專利範圍 冷或 俱 傢 卜 夕 戶 為 係其件物之項 7 第 。 園件範組 利部 專内請之 申置據裝根陳 ---------裝— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央揉卒局員工消費合作社印製 本紙伕尺度適用中國國家標準（CNS ) A4说格（210 X 297公釐）