TW414715B - Hair conditioning composition comprising silicone emulsion - Google Patents
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Description
414715 A7 B7 五、發明説明(1 ) 技術領域 本發明是闕於一種含聚矽氧烷乳液之頭髮調理組合物。 背景 人類的頭髮變髒是因爲與周圍的環境接觸及從頭皮分泌 皮脂。頭髮變髒使得有骯髒的感覺及不漂亮的外觀。頭髮 變髒必須固定地經常洗髮。 洗髮清潔頭髮以移除過多的污物及皮脂。然而,洗髮會 留给頭髮一種潮濕’纏結且通常難處理的狀態。當頭髮乾 了之後,通常留下一個乾澀、粗糙、無光澤、或髹曲的狀 况,因爲移除了頭髮天然的油脂及其它天然的調理及濕潤 組分。頭髮可進一步因乾燥而遺有漸增的靜電程度,其干 擾梳理,並且造成通常一般所指之"飛髮(fly away hair),,的 狀況,或造成一種不想要的”分岔”現象,特別是長頭髮。 不同的方法已被發展,以缓和這些洗髮後的問題。這些 方法從洗髮後使用頭髮潤絲精(如:留在頭髮上及要洗掉的產 品),到頭髮調理洗髮精的範圍,其企圖以單一產品來清潔 並調理頭髮。雖然-些消費者較喜愛容易且方便之包含潤 絲精的洗Μ ’絕大部分的消#者較喜愛.較傳統的潤絲精 配方’其以分別於洗髮的步驟使用於頭髮上,通常是在洗 髮,後。潤絲精配方可以是要洗掉之產品或留在頭髮上之 產印的形式’且可以是乳液、乳霜、勝態、喷霧及慕絲 (m_se)的形 <。較喜愛傳統的潤絲精配方的這些消費者是 =價其相對上有較高的潤絲效果,或可依頭髮的狀況或頭 髮的部份而改變調潤絲精之份量的方便性。 • 4- 本紙張尺度適用中國國^標‘ (CNS )从祕(2|〇><297公6—— 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 _____,_B7_ 五、發明説明(2 ) 提供頭髮調理優點的一般方法是透過頭髮調理試劑的使 用’如:陽離子界面活性劑及聚合物、聚矽氧烷調理試劑、 和經及其它有機油脂、與固態脂肪族,如:脂肪醇。陽離子 界面活性劑及聚合物、與油脂及脂肪族已知增進頭髮光澤 ’並且提供頭髮濕潤、柔軟、及靜電控制,然而,也已知 提供黏稠或油脂或平滑的感覺。 具有高分予量的聚矽氧烷聚合物已知提供有利的調理優 點,如:平順及易梳理。然而,這些高分子量的聚矽氧烷聚 合物趨向具有大尺寸的顆粒且熱力學上不穩定。機械應力 已知提供流體之較小尺寸的顆粒。高分子量的聚矽氧烷聚 合物也太黏稠,而無法乳化成所要的顆粒大小。因此,高 分子量的聚發氧烷聚合物不能配方成提供所要之調理優點 的程度》 知到穩定、且高分子量聚矽氧烷聚合物的適當方法是由 聚珍氧挽寡聚合物的乳化聚合來提供。 曰本專利特許公開第5_163122號中揭示了頭髮用化粧品, 其含有得自乳化聚合的一種二甲基聚矽氧烷微乳液、一種 一甲基聚矽氧烷聚氧埽共聚物、及水。美國專利5,5〇4,149 號中揭示一種製造具有高黏度之聚矽氧烷乳液的方法,其 中水、環珍氧貌、可選擇的非離子界面活性劑及陽離子界 面活性劑的混合物,使用矽烷醇酯或有機矽烷醇酯做引發 劑而聚合。國際公告世界專利95/2418〇中揭示一種要洗掉的 頭髮調理組合物,其含有一種陽離子界面活性劑及一種乳 化聚合二甲基聚硬氧烷醇(dimethic〇n〇1)非離子調理聚合物 本紙張;^適用中國國家標準( {請先閲讀背面之注意事項一填、k本頁) -裝. 訂_ 經濟部中央榡準局員工消費合作社印製 414715 at 一 B7 五、發明説明(3 ) 通常,高分子量的聚合物會使用陰離子界面活性劑,其 做爲快迷反應的觸媒,以聚合聚矽氧烷寡聚合物。然而, 所得之含高分子量聚矽氧烷聚合物之乳液是富有陰離予界 面活性劑的狀態。此限制了含有陽離子調理試劑之所得乳 液的使用,特別是含有陽離子界面活性劑。不受限於理論 ,相信若陽離子界面活性劑直接加入富有陰離子的環境, 包含於乳液中的陰離子界面活性劑,其具有之相反的離子 電荷會反應,而破壞乳液及/或產生不想要的沉澱。此導致 在含某種程度陽離子界面活性劑之調理組合物中,高分子 量的聚珍氧烷聚合物配方上的重大困難。某種程度陽離子 界面活性劑已知提供調理配方優良的靜電控制β 因此’這留下一個要提供一種調理組合物的意圖,此調 理组合物提供改進的調理優點,且與廣泛種類的調理試劑 一起穩.定。 在本發明中,已發展一種含聚矽氧烷乳液之頭髮調理组 合物,包含一種經由一種特定界面活性劑系统所製造出的 高分子量聚矽氧燒聚合物,其提供改進的調理優點,如濕 潤、柔軟、自然飄動、減少黏稠、及靜電控制,且其可與 廣泛種類的調理試劑一起使用。 摘要 本發明是關於一種頭髮調理組合物,含重量比的濃縮液: (a)—種聚矽氧烷乳液,含: i)整體組合物之約〇 . 〇丨%至2 〇 %的一種聚矽氧烷聚合物
4l47i5
五、發明説明( 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ’其僅能自下列各物中選出:一種具有分子量至少 20,000的聚烷基矽氧烷、一種具有分子量至少2〇,〇〇〇的 聚芳基矽氧烷、一種有胺基取代之具有分子量至少 5, 〇〇〇的矽氧烷、一種具有分子量至少5,〇〇〇的聚矽氧烷 樹脂及其混合物: i〇 一種陰離子界面活性劑; iii)一種相容的界面活性劑;及 i v )—種陽離子界面活性劑; 其中聚硬氧規聚合物是以平均大小不大於45〇毫微米的顆 粒來分散; b) 約0.1%至20%的一種陽離子界面活性劑;及 c) 水 其中在组合物中之陽離子界面活性劑的莫耳總量大於組合 物中之陰離子界面活性劑的莫耳總量β β 此組合物滿足了頭髮調理组合物的需要,其具有改進調 理優點,如:濕潤、柔軟、自然飄動、減少黏稠、及靜電控 制’且其可與廣泛種類的調理試劑一起使用。 細節的説明 在此所有的百分比是以组合物的重量計,除非另有表示 。所有的比率爲重量比率’除非另有表示。在此所有百: 比、比率及成分的程度是以成分的眞實份量爲基礎,且不 包括溶劑、塡充物、或該成分可與之組合爲成商業化產品 的其它物質,除非另有表示。 W 發明中可含有、包括、或本質上可包梧其中所述的基本 木紙張尺度適用中國國家操準(CNS)八4娜_ ( 210x297公瘦 請 先 閱 之 注 項 i 裝 訂 經濟部中央榡準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(5 ) 元素’及其中也敘述的任何較佳或可選擇之成分。 其中所提及之所有的公告、專利公開、及頒發的專利在 此全部併於本文供參考。 聚矽氧烷乳适 本發明的頭髮調理組合物包含一種聚矽氧烷乳液,其包 含一種聚矽氧烷聚合物、一種陰離子界面活性劑、一種相 容的界面活性劑及一種陽離子界面活性劑。該聚碎氧貌乳 液是以乳化聚合來製備,其中起始聚矽氧烷物質的水溶液 或乳液與一種陰離子界面活性劑混合、接著加入一種相容 的界面活性劑,並最後加入陽離子界面活性劑。起始聚珍 氧娱;物質的選擇是使在所得之聚矽氧烷乳液中所得到的聚 梦氧燒聚合物有多於一個特定的分子量,且以平均大小不 大於450毫微米的顆粒來分散,以從15〇至25〇毫微米的較 佳。具有此平均大小的聚矽氧烷聚合物使聚矽氧烷乳液與 廣泛種類的成分一起穩定。 一個方便且有用之製備本發明聚矽氧烷乳液的方法是使 用下列步驟: 1) 攙合一種起始聚矽氧烷物質,其僅能自下列各物中選 出:環聚矽氧烷寡聚合物,如:環二甲基矽氧烷類,已知如: 環甲基聚矽氧烷、混合的矽氧烷水解產物、矽烷醇斷鏈寡 聚合物、高分子量聚矽氧烷聚合物、官能基化的矽氧烷及 其混合物,與水、及陰離子界面活性劑: 2) 加熱以混合起始聚矽氧烷物質、水及陰離子界面活性 劑所得的攙合物至溫度範園約7 5至9 8。〇、約1至5小時的b争 本紙張尺^1中關家縣(CNS > Α4ϋ Q χ 297公疫) (請先閱讀背面之注意事項^c寫本頁) 裝·
k1T 4147.
4147U Α7 Β7 五、發明説明(6 ). 間範圍》 3)冷卻該陰離子'乳化聚合的乳液至溫度範圍從約〇至25Ό 、約3至24小時的時間範園; 4 )加入一種相容的界面活性劑;及 5)加入一種陽離子界面活性劑。 所包含聚發乳娱i聚合物疋約從0.1%至20%之整體组合物 的程度,以0 · 0 1 %至1 0 %較佳。 聚矽氣烷聚合物 本發明的聚碎氧院聚合物是那些對頭髮提供優良調理優 點的。該聚矽氧烷聚合物是僅能自下列各物中選出:一種具 有分子量至少20,000的聚烷基矽氧烷、一種具有分子量至 少20,000的聚芳基碎氧炫、一種有胺基取代之具有分予量 至少5,000的梦氧烷、一種具有分子量至少5,〇〇〇的聚矽氧 烷樹脂及其混合物。 在此用做聚矽氧烷聚合物的聚烷基矽氧烷及聚芳基矽氧 烷,包括下列的結構(I): H I - - - I-I - _ · ~ -. z-'.il (請先閣讀背面之注意事項务4··寫本頁) 訂
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R A—Si—0— [―Si—0-] v-Si- (I) 經濟部中央標隼局貝工消費合作社印製
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R 其中R是烷基或芳基,且x是從200至8,000的整數,使分予 量至少爲20,000,以至少爲1〇〇, 〇〇〇較佳,仍以至少爲 200,000更佳。"A"代表阻斷聚矽氧烷鏈尾端的官能基。取 •Ί -9- 长紙張尺度適用中國國家標準(€阳)六4規^|>(2!0父297公釐) 4l47u A7 B7 五、發明説明(7 ) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製
代在聚矽氧烷鏈(R)或在聚矽氧烷鏈尾端(A)的烷基或芳基 可有任何的結構,只要所得的聚梦氧燒可分散、應用於頭 髮上時不刺激、無毒性、也非有害,與組合物中其它的組 分相容、在正常使用.及儲存狀況下化學上穩定,且能沉積 在頭髮上並碉理頭髮。合適的A官能基包括經基、甲基、甲 氧基、乙氧基、丙氧基、及芳氧基。在矽原子上的兩個尺官 能基可代表相同或不同的官能基。較佳地,此兩個尺官能基 代表相同的官能基。合適的r官能基包括甲基、乙基、丙基 、苯基、甲苯基及苯甲基。較佳的聚烷基及聚芳基聚矽氧 烷聚合物是聚二甲基矽氧烷、聚二乙基矽氧烷、聚甲苯基 珍氧燒、及其中以羥基及羧基爲終端的衍生物。聚二甲基 矽氧烷,其已知爲三甲矽氧基三甲基矽,及其以羥基爲終 端的衍生物,其已知爲二甲基聚矽氧烷醇,二者爲特佳。 其中用於頭髮增進光澤特色的是高度芳基化的聚矽氧烷 ,如.具有折射率約1.46或更大,的高度苯基化聚乙基聚矽 乳烷’特別是折射率約丨.52或更大的較佳。當使用這些高 折射率聚矽氧烷時,其必須與一種分散劑,如:混合界面活 陡劑或聚矽氧烷樹脂混合,如下所述地減低表面張力,益 增進物質之薄膜形成能力。 用做聚矽氧烷聚合物中有胺基取代的矽氧烷包括下列的 結構(11) : CH3 R 請 先 閲 之 注 項 p 頁 裝 — CH3I I HO- [-Si-O] x— [―si-〇-] ch3 -10. (CH2)aI NHI (CH2)b ! NH2 (XI) 訂 瓣尺度適用赠) 41^n at —.______B7_ 五、發明説明(8 ) 其中11是(:113或OH ’ x及y是獨立的整數,其取決於所要的 分子量,其中y不是〇,a及b是從I至1〇的獨立整數,且其 中分子量至少5,000,以至少10,000較佳。此聚合物也已 知醯胺曱基聚矽氧烷,。 合適之有胺基取代的矽氧燒包括那些以化學式(ΠΙ)代表的: (R1 )a G3. a -Si-( -〇SiG2) n -(OSiGb ( R1 )2. b )m - 0-SiG3. a (R1 )a (III) 其中G是僅能自下列各物中選出:氫、苯基、〇H、(^-(^烷 基且以甲基較佳;a代表0或從1至3的整數,JL以等於〇較佳 ;b代表0或1至3的整數’且以等於1較佳;n + m的總和是 從1至2,0 0 0的數字,且從5 0至1 5 0較佳,n能代表從〇至 1,9 9 9的數字,且以從4 9至1 4 9較佳,且m能代表從1至 2,000的整數,且以從1至1〇較佳;R丨是cqH2tJL化學式的 單價自由基,其中q是從2至8的整數,且L其僅能自下列各 物中選出: -N(R2)CH2-CH2-N(R2)2 -N(R2)2 -n(r2)a· -N(R2)CH2-CH2-NR2H2A' 其中R2僅能自下列各物中選出:氫、苯基、芊基、一個飽和 之烴自由基,以含1至20個碳原子的烷基自由基較佳,且A-代表一個自素離子。 特佳之相對應於化學式(III)、有胺基取代的矽氧烷己知 爲具有化學式(IV)之"三甲基矽基醯胺甲基聚矽氧烷”的聚 合物: -11 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 4U7n at B7 i、發明説明(9 ) «X s 3 ΓΓΉ3 c
3 2 2 2 :iii HrHHH c! - s c --1 N 1^1 c -N 3 H c ( i s a b %—f 2 其中η及m是1或更大的獨立整數,取決於所要的分子量,& 及b是從1至10的獨立整數’且其中分子量至少5,〇〇〇,以 至少1 0,000較佳。 可使用之其它有胺基取代的矽氧烷以化學式(V)代表: R4CH2-CHOH-CH2-N+(R3)3Q-I r3 (R3 ) 3Si-O— [—si-o-]广g_si (r3 ) (v'r: R3 R·3 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 其中R3代表具有1至18個碳原子的單價烴基自由基,以燒 基或晞基自由基較佳,如:甲基:R4代表一個烴基自由基, WC^-C8烯基自由基或(:丨-(:18烯氧基自由基較佳,以Ci_ 〇8+蹄戰基自由基更佳:q -是一個鹵素離子,以氯較佳;r代 表從2至20的一個平均値,以2至8較佳;s代表從2〇至2〇〇 的一個平均値,以2 〇至5 〇較佳。 也有用的是聚矽氧烷樹脂,其爲高度交聯聚矽氧烷系統 -12- 本紙張尺度刺巾*^家鮮(CNS ) Α4·_ ( 21QX297公楚)
— - 五、發明説明( A7 B7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 ’具有分子量至少5,0〇〇,以至少1〇,〇〇〇較佳。交聯是經 由一自说基化或四官能基化的秒燒之加入,其帶有單官能 基或二官能基、或兩者’而在聚矽氧烷樹脂製造期間導入 矽烷。如已熟知於此技藝中,爲造成聚矽氧烷樹脂所需要 的交聯程度’可根據加入於聚矽氧烷樹脂之特定矽烷單位 而不同。通常,具有足夠程度之三官能基化或四官能基化 發氧燒單體單位的聚矽氧烷物質,且因此有足夠的交聯程 度,使其乾燥成定形、堅硬的薄膜,而被認爲是聚硬氧貌 樹脂。氧原子對矽原子的比率指示出在一特定聚矽氧烷物 質中的交聯程度《具有每個矽原子至少約1 .丨個氧原子的聚 發氧垸物質通常會是此中之聚矽氧烷樹脂。較佳地,氧原 子:矽原子的比率是約1.2:1.0 β用於聚矽氧貌樹脂製造的 矽烷是單甲基-、二乙基_、三甲基·、單苯基_ '二苯基_、 甲苯基_、單乙烯基_、及甲基乙烯基氯矽處、及四氣矽烷, 且甲基取代的矽烷最常被使用ο不受限於理論,相信聚矽 氧燒樹脂可增進其它在頭髮上的沉積,且可以高折射率份 量來增進頭髮的光澤。 其它有用的聚矽氧烷樹脂是聚矽氧烷樹脂粉末,如 :CTFA所稱的聚甲基矽倍半噚烷(siisequi〇xane)物質。 聚矽氧烷樹脂可方便地根據速記命名系統來辨別,其已 爲習知此藝者所熟知之"MDTQ"命名法。在此系统下,聚 梦氧坑是根據組成聚矽氧烷之不同矽氧烷單體單位的存在 來敘述的。簡言之,符號Μ代表單官能基單位 (CH3)3SiO)〇.5 D 代表二官能基單位(CH3)2)si〇 ; Τ代 -13- 私紙張尺度適用中國國家榇準(CNS ) A4規格(2丨0X297公釐) 请 先 閱 面 之 注 項 奢 裝 訂 414715 A7 ______B7 五、發明説明(„) 表三官能基單位(CH3)Si0丨5 ; Q代表四(quadri)或四 (tetra-) g此基單位s丨〇2。單位符號的撇點,如|〇丨、 T、及Q代表除了甲基的取代基,且必須依每一個情況而 特定。典型的其他取代基包括乙晞基、苯基、胺基、羥基 等族群。不同單位的莫耳比率以下標於符號的形式指示出 聚梦氧燒中單位之每一種的總數,或其平均,或與分子量 組合以特定的表示比率,以完成MDTQ系統下的聚矽氧烷 敘述。在聚矽氧烷樹脂中的T、q、Ti及/或口,至d、d,、m 及/或Μ1之相對較高莫耳量指示出較高的交聯程度。然而, 如前所考慮的’交聯的整體程度也可以氧對矽的比率來表 示0 在此所用的較佳聚矽氧燒樹脂是MQ、ΜΤ、MTQ、MQ 及MDTQ樹脂。因此,較佳的聚矽氧烷取代物是甲基。特 佳的是MQ樹脂,其中m:Q的比率是從0.5:1.〇至1.5:1.0。 其它的聚矽氧烷流體、樹膠、及樹脂可發現於”聚合物科 學及工程百科全書"(Encyclopedia of Polymer Science and Engineering" ’第15册,第二板,204-308頁,約翰,威立 及兒予們(John Wiley & Sons),1989年出版),其在此全部併 於本文供參考。 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 陰離子界面活性劑 用於製造本發明之聚矽氧烷乳液的陰離子界面活性劑是 那些扮演聚合起始聚矽氧烷物質之酸性觸媒,並且是與所 餘的組分相容的。示範的陰離子界面活性劑是烷基磺酸、 芳基磺酸、或烷芳基磺酸,其中烷基的範圍是從一至二十 -14- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 4U715 λ7 ---- B7 五、發明説明(12 ) 個碳原子,且芳基的範園是從六至三十個碳原子。高度偏 好的陰離子界面活性劑是僅能自下列各物中選出的那些:苯 磺酸、鄰二甲苯磺酸、十二烷基苯磺酸、及十二至十八個 碳原子的燒基續酸、及其混合物。 相容的界面活性劑 經濟部中央榇準局員工消費合作社印裝 用於製造本發明之聚矽氧烷乳液的相容的界面活性劑是 那些做爲與陰離子乳化聚合聚矽氧烷乳液及陽離子界面活 性劑相容的功能。不受限於理論,相信若陽離子界面活性 劑直接加入至陰離子混合物中,其是在起始聚矽氧烷物質 與陰離子界面活性劑之起始乳化聚合之後所得的,包括於 陰離子乳化聚合聚矽氧烷乳液中之陰離子界面活性劑,具 有相反於陽離子界面活性劑的離子電荷而反應,破壞乳液 及/或產生不想要的沉澱。因此,所得的陰離子乳化聚合聚 矽氧烷乳液以相容的界面活性劑處理。有用之相容的界面 活性劑是那些具有HLB比率大於9的。特別有用之相容的界 面活性劑是乙氧基化的脂肪酸酯,如··聚甘油脂肪酸酯、聚 氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯蔥麻油、聚氧乙烯 二級烷醚(其中烷基範園是從6至4〇個碳原子)、聚氧乙烯烷 基醚(其中烷基範圍是從6至40個碳原予)、聚氧乙烯烷基胺 (其中紀基範圍是從6至40個竣原子,且可獨立選擇)、聚氧 乙埽烷基醯胺(其中烷基範園是從6至4〇個碳原子,且可獨 立選擇)、兩性的甜菜鹼界面活性劑、及聚氧乙烯羊毛脂。 界面活性劑的特佳族群是ΡθΕ(4)十二醚、p〇E(9)十二醚 、:Ρ〇Ε(23)十二醚、ΡΟΕ(20)硬脂基醚及p〇E(2〇)山梨糖 -15- 本紙張尺度適用中國國家椟準(CNS ) A4規格(2!0X297公釐) 4147is 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 __B7五、發明説明(13) ~ - * 醇=單十六酯。可用於使陰離子乳液與陽離子界面活性劑 =容之界面活性劑的另一個較佳族群是由十二烷基二甲基 胺基醋酸甜菜鹼、椰子脂肪醯胺丙基二甲基胺基醋酸甜菜 鹼、2-烷基-N_羧甲基_N•羥乙基咪唑基甜菜鹼、十二烷 酿基肌氨酸_、及四祕鹽之羊毛脂衍生物所组成的族群。 逢整予界面活性勒丨 已將陰離子乳化聚合聚矽氧烷乳液以相容的界面活性劑 處理,乳液可以陽離子界面活性劑處理,以得到本發明之 含陽離子界面活性劑的聚矽氧烷乳液。此聚矽氧烷乳液與 廣泛種類的調理試劑及本發明组合物的其它組分相容。用 於製造本發明之聚矽氧烷乳液的陽離子界面活性劑是任何 工匠已知的〇 用於此之陽離子界面活性劑是具有相對應化學式(J: R1 ' I r2-N+.-r3 . χ- (X) ! . R4 ' 其中R1、R2、r3、及汉4是獨立地僅能自下列各物中選出:1 至22個碳原予的脂肪族、或高達22個碳原子的芳香基、烷 氧基、聚氧烯基、烷醯胺基、羥烷基、芳基或烷芳基·,且χ 疋鹽形式的陰離子,如:選自鹵素、(如:氣、溴)、醋酸鹽、 擰檬酸鹽、乳酸鹽、甘醇鹽、鱗酸鹽、硝酸鹽、續酸鹽、 硫酸鹽、烷基硫酸鹽、及烷基磺酸鹽自由基。除了碳及氫 原子’脂肪族可含醚鍵結、及其它官能基,如:胺基。較常 -16- Ϊ— i .n _ I. ---i - I— I --- n :- - I « - .N). (請先聞讀背面之注意事項寫本頁) -訂 線 本鉍張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2I0X297公釐)
i I 414715五、發明説明(14 ) A7 B7 經濟部中央標準局負工消費合作社印製
键的脂肪族’如:約12或更多個碳原子,可以是飽和或未飽 和的。較佳的是當111、112、113、及114是獨立選自(:1至(:22 的貌基°用於本發明之陽離子界面活性劑的不加限制實例 包括具有下列CTFA名稱的物質··季磁·(quaterniunO-S、季險-24、季驗-26、季鹼_27、季鹼_3〇、季鹼_33、季鹼_43、 季鹼·52、季鹼_53、季鹼-56、季鹼-60、季鹼-62、季鹼-70、季鹼-72、季鹼_75、季鹼_77、季鹼_78、季鹼_80、 季鹼-8 1、季鹼-82、季鹼-83、季鹼-84、及其混合物。 較佳的是親水性取代基之陽離子界面活性劑,其中取代 基的至少一個含一或多個芳香基、醚、酯、醯胺、或胺基 部分’其存在於自由基鏈中做取代基或連結,其中Rl_R4自 由基的至少一個含有一或多個的親水部分,其選自烷氧基( 以Ci-Cs燒氧基較佳)、聚氧烯基(以c丨_〇3聚氧婦基較佳) 、燒睦胺機基、羥烷基、烷基酯、及其組合物。較佳地, 親水性取代基的陽離子調理界面活性劑含2至〗〇個非離子、 親水部分’其落於上述的範園之内。較佳的親水性取代基 之陽離子界面活性劑包括具有以下化學式(π)至化學式 (VII)的: ζΐ I CH3(CH2)n - CH2.- N+- (CH2CH2〇)xH X- (工工)• , f (CH2CH2〇)yH 其中n是8-2 8,x + y是從2至40,Z1是一個短鏈烷基、 以 請 先-閱 讀 背 面 — 之 注 項
會 裝 η -17- 本紙張尺度適用中g|國家轉(CNS )述说(2IQx297公逢) 4l47is A7 B7 五、發明説明(ls C1-C3烷基較佳,以曱基、或(Ch2Ch2〇)zh更佳,其中 x + y+z高達6〇,且X是如上所定義之鹽形式陰離子· R6 R8 r5- N+ (CH2)m —N+——R9 2X~ (工工工) R7 Rl〇 其中m是I至5,以、116、及117的一或多個是獨立的(;:1_(:3() 貌基’其餘的是CH2CH2OH,R8、R9、及R10的一或兩個是獨 立的CVCuo烷基,其餘的是CH2CH2OH,且X是如上所定 義之鹽形式陰離子;
〇II Z2 〇 I-_ - ^.)1¾—— (請先閲讀背面之注意事項^rl寫本頁) R11 -CNH(CH2)p -N+Iz3 (CH2)q II NH CR12 χ- (IV) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 其中Z2是一個烷基,以(^-(^烷基較佳,以甲基更佳,且 Z3是一個短鏈羥烷基、以羥甲基或羥乙基較佳,p及q是獨 立從2至4的整數.,包含2至3較佳,包含以2更佳,R11及 R1 2是獨立 '取代或未取代的烴基、以C丨2 - C 2 〇烷基或烯基 較佳,且X是如上所定義之鹽形式陰離子; z4 ' r13 — n+ — (CH2CHO)a Η χ- (V) z5 ch3 其中R13是一個烴基,以C!-C3烷基較佳,以甲基更佳,Ζ4 -18- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公楚) A7 4U7n _________B7 五、發明説明(16) - 及Z5是獨立的短鏈羥烷基,以(^-(^烷基或烯基較佳,以 乙基更佳,a是從2至40,以7至30較佳,且X是如上所定義 之鹽形式陰離子; r14
.I Z6 - N+ - CH2CHCH3-A X~ ,、jvi). I I ; ris 〇h > 其中R14及R15是獨立的C!-C3烷基,以甲基更佳,Z6是 Ci2-C22的烴基、烷羧基或烷醯胺基,且a是一個蛋白質, 以生膠質、角質素、乳蛋白、絲蛋白、豆蛋白、麥蛋白、 或其水解的形式較佳:且X是如上所定義之鹽形式陰離子;. 0 R16
II I H〇CH2 ~ {CH〇H)4-CNH (CH2).b-N+-CH2CH2〇H X' (VII)
I
Rl7 其中b是2或3,R16及R17是獨立&Cl_C3烴基,以甲基較佳 ,且X是如上所定義之鹽形式陰離子。用於本發明之親水性 取代基的陽離子界面活性劑之不加限制實例包括具有下列 CTFA名稱的物質:季鹼_16、季鹼-61、季鹼-71 '李驗_79 水解的生膠質、季鹼_ 79水解的角質素、季鹼_79水解的乳 蛋白、季驗-79水解的絲蛋白 '季險_79水解的豆蛋白、及 季驗-79水解的麥蛋白。較高度偏好的化合物包括商業可得 的物質:件自威特寇化學(Witco Chemical)的俾瑞奎 (VARIQUAT) K1215 及 63 8,得自麥克因泰爾(Mclntyre) 的瑪克玻(MACKPRO) KLP '瑪克玻WL W、瑪克坡MLP、 -19- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2!〇χ:297公釐) A7 B7 414715 五、發明説明(17 ) 瑪克玻NSP、瑪克玻NLW、瑪克玻WWP、瑪克玻NLP、 瑪克玻SLP、得自艾克柔(Akzo)的艾斯奎德(ETHOQUAD) 18/25、艾斯奎德0/12PG、艾斯奎德C/25、艾斯奎德S/25 、及艾斯杜爾奎德(ETHODUOQUAD)、得自漢克爾(Henkel) 的戴海奎德(DEHYQUAT) SP、及得自美國卜内門(ICI Americas)的亞特蘭斯(ATLAS) G265。 一級、二級、及三級脂肪胺的鹽類也適於陽離子界面活 性劑。此胺類的烷基以具有從12至22個碳原子的較佳,且 可以是有取代或未取代的。在此使用的此種胺類包括:硬脂 醯胺基丙基二甲基胺、二乙基胺乙基硬脂醯胺、二甲基硬 脂胺、.二甲基大豆胺、大豆胺(S〇yamine)、十四胺、十三胺 、乙基硬脂胺、N -牛脂(taUow)丙烷二胺、(以5莫耳環氧乙 烯)乙氧基化的硬脂胺、二羥基乙基硬脂胺、及二十烷基二 十二胺。合適的胺鹽包括鹵素、醋酸鹽、磷酸鹽、硝酸鹽 、檸檬酸鹽、乳酸鹽、及烷基磺酸鹽。此鹽類包括硬脂胺 鹽酸鹽、大豆胺氯、硬脂胺甲酸鹽、N-牛脂丙烷二胺二鹽 酸鹽及硬脂醯胺丙基二甲基胺檸檬酸鹽。包括在本發明所 用的陽離子胺界面活性劑揭示於美國專利4,275,055號中, 在1981年6月23曰頒發給納許提葛(Nachtigal)等人,在此 全部併於本文供參考。 在此使用之陽離子界面活性劑也可包括許多四級銨鹽部 分或胺基部分、或其混合物。 子界面活彳 本發明之組合物更進一步含約0·1重量百分比至20重量百 ^紙張尺度 -裝— \. (請先閲讀背面之注意事項H寫本頁) 訂. 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -20- A7 B7 4U7i5 五、發明説明(18) 分比的陽離子界面活性劑,以0.5%至2。/。較佳。在此使用之 陽離子界面活性劑是相同於用來製造上述之聚珍氧燒乳液 的°用於聚矽氧烷乳液及做爲調理試劑的陽離子界面活性 劑可以是相同或不同,。 在本组合物中,陽離子界面活性劑的莫耳總量是大於陰 離子界面活性劑的莫耳總量。在組合物中以離予電荷平衡 ,而達到靜電控制的優點。 甚它的調理詖存丨 工業界已知的其它調理試劑可包含於本發明中。合適的 調理試劑包括水溶性的陽離子聚合物、脂肪化合物、烴類 、蛋白質、及其混合物。這些調理試劑包含約本發明調理 組合物0.0 1 %至2 0 %的程度。 水溶性的陽離子聚合物 本發明的组合物可含一或多種水溶性的陽離子聚合物, 做爲調理試劑。”水溶性的"陽離子聚合物其意爲—種在25 °(:時、水中充分溶解ο·!。/。濃度(蒸餾或當量的)、以形成基 本上用肉眼看是澄清溶液的聚合物。較佳地,是一種充分 溶解0 · 5 %濃度、以形成基本上爲澄清溶液的聚合物,以 1.0%濃度更佳。 在此使用的,術語"聚合物,•必須包括以一種單體、或兩 或多種單體(即:共聚物)聚合製造的物質。 其中陽離子聚合物通常具有重量平均分子量至少約5,〇〇〇 ,典型地至少1〇,〇〇〇,且小於一千萬。較佳地,分子量是 約ΙΟΟ’ΟΟΟ至2百萬。陽離子聚合物通常具有陽離子含氮的 -21- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公澄) 1.-ΓII;:)/裝I, (請先閲讀背面之注意事項^i#寫本頁} -訂_ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 414715 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 A7 B7 五、發明説明(19 ) ' 部分’如:四級按離子或陽離子胺基部分、及其混合物。 陽離子電荷密度是以至少每克毫當量較佳,至少每克 1 * 5毫當量更佳’甚至是至少每克〖.1毫當量最佳,仍以至 少每克1_2毫當量更佳。陽離子聚合物的陽離子電荷密度可 根據威氏氮方法(Kjeldahl Method)測定。習知此藝者了解本 氮聚合物的電荷密度可取決於pH及胺基的等電位點而不同 。電荷密度必須在意欲使用之pH範圍的上限内。 任何陰離子平衡離子可用於陽離子聚合物,只要符合水 中溶解度的標準。合適的平衡離子包括鹵素(如:cl、BrsI 、或F,以Cl、Br、或I較佳)、硫酸鹽、及甲基硫酸鹽。其它 的也可使用,因爲此名單不是排他性的。 陽離子含氮部分通常使以取代基存在於陽離子頭髮調理 聚合物之總單體單位上的一部分。因此,陽離子聚合物可 含有四級銨或陽離子胺取代之單體單位上及非陽離予單位( 在此當做間隔基單體單位)的共聚物、三聚物等。此類聚合 物已知於習知技藝中’且可在CTFA化粒成分字典(;CtfA Cosmetic Ingredient Dictionary,第 3版,艾斯勤(Estrin) ' 克 羅斯禮(Crosley)及海内斯(Haynes)編輯,化粧品、美容用品 及香水有限協會(Cosmetic,Toiletry, and Fragrance Association,inc.),華盛頓特區(washingt〇n d.c,),1982年 出版]中發現不同種類。 合適的陽離子聚合物包括,例如:具有陽離子胺或四級銨 巨育t«基的乙烯·單體共聚物,其帶有水溶性的間隔基單體., 如:丙埽醯胺、甲基丙晞醯胺、烷基及二烷基丙晞醯胺、烷 -22-
( CNS ) A^m ( 210X297^T (請先聞讀背面之注意事項再樣寫本頁〕 裝· 訂 叫吆 A7 ________________B7 五、發明説明(2〇 ) 基及二貌基甲基丙烯醯胺、丙烯烷基酯、甲基丙烯烷酯、 乙晞基己内酮、及乙烯四氫吡喀酮。烷基及二烷基取代的 單體以具有c丨-c7的烷基較佳,以C丨-c3的烷基更佳。其它 合適的間隔基單體包括:乙烯酯、乙烯醇(聚醋酸乙缔酯水解 製得)、順丁烯二酸酐、丙二醇、及乙二醇。 陽離子胺可以是一級、二級、或三級胺,取決於特定的 物種及组合物的p Η。通常’二級及三級胺,特別是三級胺 較佳。 胺取代的乙稀單體可以胺的形式聚合,且然後可選擇地 以成季鹼化反應轉化成銨。胺也可類似的成季鹼化、隨後 形成聚合物。例如:四級胺官基可與化學式R,X的鹽反應而 成季鹼化,其中R,是一個短鏈烷基,以Cl-C7的烷基較佳, WC^-C3的坡基更佳’且X是陰離子,其與成季驗化的按形 成一種水溶性鹽β 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 合適的陽離子胺及四級銨單體包括,例如:乙烯基化合物 ,:其有取代基:丙婦酸·—乾胺基fe醋、〒基丙綿酸二貌胺基 規酯、丙烯酸單燒胺基燒酯、甲基丙缔酸單燒胺基校酯、 三烷基甲基丙烯酸氧烷銨鹽、三烷基丙歸酸氧烷銨鹽、二 烯丙基四級銨鹽、及具有環狀陽離予含氮環[如:吡錠、咪唑 鏘鹽、成季鹼化四氫毗喀酮(例如:烷基乙烯基咪唑、烷基乙 綿基'^比銳、炫基乙締基四氫P比哮銅鹽]的乙晞基四級按鹽單 體。這些單體的烷基部分是以低碳烷基較佳,如:(^-…烷 基,以C|及c2燒基更佳。此處所使用之合適的胺基取代乙 烯單體包括丙烯酸二烷胺基烷酯、甲基丙烯酸二烷胺基烷 -23- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS > A4規格(210X297公楚:) 414715 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 五、發明説明(21 ) 醋、二烷胺基烷基丙烯醯胺、及二烷胺烷基甲基丙烯醯胺 ’其中貌基是以匚丨-…煙基較佳,以C丨-c3燒基更佳。 其中之陽離子聚合物可包含衍生自有胺_及/或四級銨取代 之早體的單體單位與/或可相容之間隔基單體的混合物。 合適的陽離子頭髮調理組合物聚合物包括、例如:i _乙烯 基-2-四氫吡嗓銅及1-乙烯基-3-甲基咪吐鹽(如:氣鹽)的共 聚物[參考化粧品、美容用品及香水有限協會(c〇smetic,
Toiletry’ and Fragrance Association,"CTFA")工業中的聚季 險-1 6(Polyquaternium-16)],如:那些商業化、可得自B ASF 威豆特公司(BASF Wyandotte Corp.)美國紐澤西州帕希帕尼 (Parsippany,NJ,USA)的商標名盧必葵特(LUVIQUAT,如: 慮必餐特FC 370) ; I -乙烯基-2-四氫p比常銅與甲基丙晞酸 二甲基胺乙基酯的共聚物(參考CTFA工業中的聚季險_n) ,如:那些商業化 '可得自葛福公司(Gaf c〇rp〇rati〇n,美國 紐澤西州偉恩(Wayne,NJ,USA))的商標名葛福葵特 (GAFQUAT ’如:葛福葵特755N);陽離子二烯丙基四級含銨聚 合物包括’例如:二甲基二烯丙基銨氣單一聚合物及丙婦醢 胯與二曱基二埽丙基銨氣的共聚物、分別參考工業(ctfa) 中的聚季驗-6及聚季驗-7 ;及具有3至5個碳原子之未飽和 羧酸的單一或共聚物之胺烷基酯礦酸鹽,如美國專利 4,009,256號中所述,在此併於本文供參考。 其它可用的陽離子聚合物包括多醣聚合物,如:陽離子纖 維素衍生物及陽離子澱粉衍生物。 在此適於使用的陽離子多醣聚合物質包括那些具有重覆 -24· 私紙張^度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(2!0X297公釐) 1-7--;----;::;裝1 — 厂/- {諳先閣讀背面之注4^項再,填寫本頁) 訂 i 414715 A7 B7 五、發明説明(22 ) 單位的化學式: R1 經濟部中央標準局貞工消費合作社印製 A-0(-R-N+-r3x_) I R2 其中A是一個無水葡萄糖殘基,如:澱粉或纖維素的無水葡 萄糖殘基,R是烯基氧埤、聚氧烯、或羥烯基、或其组合, R1、R2、及R3獨立爲烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、燒氧 規基、或烷氧芳基,每一個官能基包含高達18個碳原子, 且每一個陽離子部分的碳原子總數(即iR1、R2、及R3中的 碳原子總和)是約20或更少較佳,且X是一個陰離子平衡離 子,如前所述。 陽離子纖維素可得自艾默可公司(Amerchol Corp.,美國紐 澤西州艾迪森(Edison,NJ,USA))的聚合物(Polymer) JR®及 LR®系列的聚合物,如:經乙基纖維素與三甲基按基取代環 氧樹脂反應的鹽類,參考工業(CTFA)中的聚季鹼-10。另 —種的陽離子纖維素包括羥乙基纖維素與十二烷基二甲基 銨基取代環氧樹脂反應的聚合四級銨鹽,參考工業(CTFA) 中的聚季鹼-24。這些物質可得自艾默可公司(Amerchol Corp”美國紐澤西州艾迪森(Edis〇n,nj, USA)的商.標名:聚合 物(Polymer) LM-200®。 可使用的其它陽離子聚合物包括古阿樹勝(gUar gum)衍生 物’如:古阿樹羥丙基trimoniuni氣[商業化、可得自克蘭斯 公司(Celanese Corp.)的迦括(Jaguar)R系列]»其它物質包括 -25. 私紙張尺度通用中國國家標準(CNS ) A4規格(210)<297公釐) (請先閔讀背面之注意事項I填寫本頁) •裝· h- -訂 414715 A7 B7 五、發明説明(23 ) 四級含氮纖維素則如:美國專利3,962,418號中所述,在此併 於本文供參考),及醚化纖維素與澱粉的共聚物(如:美國專 利3,958,581號中所述,在此併於本文供參考)。 如上面所討論的,.其中的陽離子聚合物是水溶性的。然 而,這並不代表其必須溶解於組合物中。然而,較佳的是 陽離子聚合物是溶解於組合物中,或由陽離子聚合物與陰 離子物質形成在組合物中的錯合物凝聚層相中。陽離子聚 合物的錯合物凝聚層可與陰離子界面活性劑或與陰離子聚 合物形成,其陰離子聚合物可選擇地加入其组合物中(如:聚 苯乙埽續酸鋼)。 脂防化合物 本發明的組合物可包含一或多種脂肪化合物,做爲調理 劑。脂肪化合物僅能自下列各物中選出:脂肪醇、脂肪酸、 脂肪醇衍生物、脂肪酸衍生物及其混合物。可了解的是揭 示於説明書此節之化合物在某些情況下,可落入多於一種 的分類中,如:某些脂肪醇衍生物也可以歸類於脂肪酸衍生 物。也要了解的是這些化合物的一些可具有如非離子界面 活性劑的性質,且額外可分類於此。然而,所給的分類不 意欲對該特定化合物有所限制,但是以分類及命名的方便 而做此分類。脂肪醇、脂肪酸、脂肪醇衍生物、脂肪酸衍 生物的不受限實例可於國際化粧成分字典(Internati〇nal Cosmetic Ingredient Dictionary,第五版,1993 年)及化粧成 分手册(CTFA Cosmetic Ingredient Handbook,第二版, 1992年)中發現,兩者在此全部併於本文供參考。 -26- 本紙張尺度適用中国國家標準(CMS )八蝴為(2丨0X 297公釐) ---^------Μ 裝—I I. ! (請先閣讀背面之注意事項1.換、寫本頁) hi 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 414715 A7 B7 五、發明説明(24) 在此使用的脂肪醇是具有10至30個碳原子的,以12至22 個碳原子較佳,且以16至22個碳原子更佳。這些脂肪醇可 以是直鏈或有支鏈的醇類,且可以是飽和或未飽和的。脂 脉醇的不受限實例包括癸醇、十一醇、十二醇、十四醇、 十六醇、硬脂醇、異硬脂醇、異十六醇、二十二醇、伽羅 木醇、油醇、膽固醇、順_4 -第三-丁基環己醇、三十烷基 醇及其ί昆合物》特佳的脂肪醇是僅能自下列各物中選出:十 7Τ醇、硬脂醇、異硬脂醇、油醇、及其混合物。 再此使用的脂肪酸是具有1〇至3〇個複原子的,以12至22 個碳原子較佳,且以16至22個碳原子更佳。這些脂肪酸可 以是直鏈或有支鏈的酸類,且可以是飽和或未飽和的。也 包括二酸類、三酸類、及其它符合此碳數要求的多酸類。 其中也包括這些脂肪酸的鹽類。脂肪酸的不受限實例包括 十二酸、十六酸、硬脂酸、二十二酸、花生四烯酸、油酸 、異硬爿曰奴、癸二酸、及其混合物。在此使用之特佳的脂 肪酸僅能自下列各物中選出:十六酸、硬脂酸、及其混合物。 再此定義的脂肪醇衍生物包括脂肪醇的烷醚、烷氧基化 的脂肪醇、烷氧基化脂肪醇的烷醚、脂肪醇的酯類及其混 合物。脂肪醇衍生物的不受限實例包括之物質如:甲基硬脂 基醚、2 -乙己基十二醚、醋酸硬脂酯、丙酸十六酯;鯨蠟 醇酸(ceteth)系列化合物,如鯨蠟醇醚_丨至鯨蠟醇醚_45, 其爲十六醇的乙二醇醚、其中數字的命名表示乙二醇部分 的存在數目;硬脂醇酸(steareth)系列化合物,如:硬脂醇链 -1至硬脂醇醚-10,其爲硬脂醇醚的乙二醇醚,其中數字的 -27- 本紙張尺度適用中國國家椟準(CNS M4規格(210X297公釐) ^111 I m · ----------裝-- n i Λ—y. c請先閲讀背面之注意事項4.¾寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製
經濟部中央標準局員工消費合作社印I 414715 A7 --:-------B7 五、發明説明(25 ) 命名表乙—醇部分的存♦數目蟻硬脂醇醚」至絲犧硬 脂醇链-1G,其爲料硬脂醇的乙二醇醚m是本十 1醇及硬料的脂肪醇混合物,其中數字的命名表示:二 醇知的存在數目,上述舞蝶醇_、硬脂醇酿鍵及鮮犧硬 如醇醚化w物之C1-C30烷基醚;有支鏈醇類的聚氧次乙基 醚,如:辛基^二醇、十二烷基十五醇、十六醇、及異硬脂 醇,一十一醇的聚氧次乙基醚;PPG醚,如ppg-9-硬脂醇 酸-3 PPG-11硬脂謎、ppG_8〜轉蠛醇鍵―^、及ppG-w 十六醚;及所有前述化合物的混合物β再此使用之較佳的 疋硬知醇醚-2、硬脂醇醚_ 4、韓蝶醇酿· 2、及其混合物。 當此脂肪醇衍生物具有酯化的羥基、除了在此節上述之 脂肪醇及脂肪醇衍生物之外的醇類脂肪酸酯、羥基取代的 脂防酸、及其混合物時’在此定義的脂肪醇衍生物包括在 此節上述所定義之脂肪醇的脂肪酸酯、在此節上述所定義 之脂肪醇衍生物的脂肪酸酯。脂肪酸衍生物的不受限實例 包括蓖酸、單硬脂酸乙二醇酯、1 2 -羥基硬脂酸、硬脂酸乙 酯、硬脂酸十六酯、十六酸十六酯、聚氧次乙基十六醚硬 脂酸酯、聚氧次乙基硬脂基醚硬脂酸酯、.聚氧次乙基十二 挽基酿硬脂酸i旨、單硬脂酸乙二醇酿、聚氧次乙基單硬脂 酸酯、聚氧次乙基二硬脂酸酯、單硬脂酸丙二醇酯、二硬 脂酸丙二醇酯、二硬脂酸三曱基醇丙烷酯、硬脂酸山梨糖 醇酐酯、硬脂酸聚甘油酯、癸二酸二甲酯、PEG-15可可酸 酯、P P G-1 5硬脂酸酯、單硬脂酸甘油酯、二硬脂酸甘油酯 、三硬脂酸甘油酯' P E G - 8十二酯、P P G - 2異硬脂酸酯、 -28- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4说格(2丨〇><297公釐) T-------;:;:裝! 一· '· (請先閎讀背面之注意事項t塊寫本頁) 、-=β i 414715 A7 B7 五、發明説明(26 ) — PP G- 9十二酯、及其混合物。此處使用較佳的是單硬脂酸 甘油酯、1 2 -羥基硬脂酸、及其混合物。 面度偏好的脂肪·化合物是十六醇、硬脂醇、及其混合物。 烴類 經濟却中央標準局員工消費合作社印製 此處使用的烴類是用做調理劑。有用的烴類包掊直鏈、 環狀及有支鏈的烴類,其可以是飽和或未飽和的。煙類是 以具有1 2至4 0個碳原子的較佳,以1 2至3 〇個碳原予的更佳 ’且以12至22個碳原子的最佳。在此也包含晞單體的聚合 烴類’如:C2-C6烯單體的聚合物。這些聚合物可以是直鍵 或有支鏈的聚合物。直鏈的聚合物典型地在長度上相當的 短,具有此段落中上述碳原子總數。有支鍵的聚合物基本 上具有較高的鍵長。該物質的數量平均分子量可以非常廣 泛’但典型地高達5〇〇,以200至400較佳,且以3〇〇至35〇 更佳。此處用的也可以是不同等級的礦物油。礦物油是得 自石油之烴類的液體混合物。合適的烴類物質之特例包括 石蠟油、礦物油、十二烷、異十二烷、十六烷、異十六燒 、廿締、異廿烯、十三烷、十四烷、聚丁烯、聚異丁婦' 及其混合物。異十二烷、異十六烷、及異廿烯是商業上可 ί于自佩斯玻斯(Presperse),紐澤西州南平原(^如化 Plainfield,NJ)的,如:派麥西爾9 9 A '派麥西爾} 0 A、派 麥西爾1082。異丁烯及正丁烯的共聚物是商業上可得自中 美和化學(Amoco Chemicals)的因都波(Indop〇i)H-i〇〇。 在此使用之較佳的烴類調理劑僅能自下列各物中選出:礦物 油 '異十二烷、異十六烷、聚丁烯、聚異丁烯、及其混合 -29- 本紙張从適财關家絲(CNS ) A4祕(21QX297公澄) '' --- 經濟部中央標準局貝工-¾費合作杜印製
4147U A7 ——-------B7 五、發明説明(27 ) 一~'一-' —· 物。 顏外的界面活柚逾,丨 本發明之頭髮調理組合物可進—步包含額外的界面活性 劑。此額外的界面活性劑包含兩性的界面活性劑、兩性離 予的界面活性劑、非離子的界面活性劑、及其混合物,其 不影響本發明之頭髮調理組合物。這些也可以是或不是與 包含於上述聚♦氧燒乳化物中相同的界面活性则。 特別有用於組。物中之額外的界面活性劑是以嗜霧或泡 来慕絲的形式,其中額外的界面活性劑是用來懸浮調理劑 及其它不溶於水的组分。額外的界面活性劑典型地被包括 約0 · 1至I 5重量百分比的程度,以〇 3 %至i 〇 %的组合物較 佳。程度及物種是根據與其它組分的相容性、及所要產品 的特性來選擇的。 兩性及兩性離子的界面活槐務,丨 本發明之組合物可包含額外之兩性及/或兩性離子的界面 活性劑。 此處所用之兩性的界面活性劑包括脂肪族第二及第三胺 的衍生物’其中脂肪自由基是直鏈或有支鏈的,且脂肪取 代基之一包含8至18碳原子,並且一個包含一個陰離子水溶 性官能基,如:幾基、續酸根、硫酸根、嚼酸拫、辨酸酯。 此處所用之兩性離子的界面活性劑包括脂肪族四級銨、 燐、磺基化合物的衍生物,其中脂肪自由基是直鏈或有支 鏈的,且脂肪取代基之一包含8至18個碳原子,並且一個包 含一個陰離子官能基,如:羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根 -30- 本紙浪尺度適用中國國家橾準{ CNS >A4規格(210X297公着) τ <)ι裝— (請先閲讀背面之注意事項,^樣寫本頁) i.- A7 B7 經濟部中央樣準局身工消費合作社印製 414715 五、發明説明(28 ) 、鱗酸酯。這些化合物的通式是: .、(r3)x .R2_|f+_cH2-R4-2 其中R2是包含一個8至18個碳原子的燒基、烯基、或幾烷 基自由基、0至10個環氧乙燒部分及0至1個甘油基部分;Y 僅能自下列各物中選出:氮、鱗、及硫原子;R3是包含一個 1至3個碳原子的烷基或單羥烷基;當γ是硫原子時,X是1 ’且當Y是氮或磷原子時,X是2 ; R4是包含一個1至4個碳 原子的烯基或羥烷基,且Z僅能自下列各物中選出:羧基、 磺酸根、硫酸根、鱗酸酯、及鱗酸根。 兩性及兩性離子的界面活性劍的例子也包括續基甜菜驗 及醯胺基磺基甜菜鹼。磺基甜菜鹼(包括醯胺基磺基甜菜鹼) 包括,例如:椰予二甲基丙基磺基甜菜鹼、硬脂基二甲基丙 基磺基甜菜鹼、十二基-雙_(2-羥乙基)丙基磺基甜菜鹼及其 類似物;且醯胺基磺基甜菜鹼,如:椰子醯胺基二甲基丙基 磺基甜菜鹼、硬脂基醯胺基二甲基丙基磺基甜菜鹼、十二 基醯胺基雙-(2-羥乙基)丙基磺基甜菜鹼及其類似物。較佳 的是醯胺羥基磺基甜菜鹼,如:Cu-C! 8烴基醯胺丙基羥基 磺基甜菜鹼,特別是(:12-(:14烴基醯胺基丙基羥基磺基甜菜 驗,例如:十二基醯胺丙基羥基磺基甜菜鹼及椰子醯胺基羥 基磺基甜菜鹼。其它的磺基甜菜鹼是美國專利3,950,417號 中所述,在此全部併於本文供參考。 -31- 本紙張纽適用中國國家標準(CNS ) A4麟(2!OX297公潑)' :
414715 A7 B7 五、發明説明(29 ) ---- 其b合適之兩性的界面活性劑是化學式r_nH(CH2) COOM的胺烷醇酯、化學式R_N[(CH2)mC〇〇Mh的亞胺二 娱•醇醋及其混合物:其中η是m是1至4的數字,r是c8_c22 的燒基或晞基,且Μ是氫' 險金屬、驗土金屬、銨或炫醇銨。 合適的胺燒醇醋包括正-燒胺丙酸酿及正_貌亞胺二丙酸酿 ,其特例包括Ν·十二基-/?-胺丙酸或其鹽類,及Ν_十二基_ 亞胺丙酸或其鹽類,及其混合物。 其它合適之兩性的界面活性劑包括那些以下列化學式代 表的: R3 R1CON^(CH2)n - N+-CH22I I . R’ R2 其中R1是C8-C22烷基或烯基,以Cl2_C1<;較佳,R2及R3是 獨立地自下列各物中選出:氫、CH2C02M、CH2CH2〇H、 CH2CH2OCH2CH2COOM、或(CH2CH20)mH,其中 m 是一 個1至25的整數,且R4 是致
CH2CH2OH (靖先閲讀背面之注意事項再€其本耳) _裳. 訂. 經濟部中央梯準局貝工消贽合作社印製 CH2CH2OCH2CH2COOM ’ Z是 C〇2M 或 CH2C02M、η是2 或 3,以2較佳,Μ是氫或陽離子,例如:驗金屬(如:链、鈉、 钾)、驗土金屬(如:鈹、鎂、鈣、锶、鋇或銨。此形態之界 面活性劑有時分類爲一種咪唑啉(irnidaz〇line)_形態之兩性 界面活性劑,雖然必須了解其不必是經由一個咪唑啉中間 物直接或間接衍生。合適的此形態物質是以密拉諾 (MIRANOL)的商標名行銷,且要了解其包含物種的一個錯 •32- 麥紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) 格(210X297公釐) 414715 A7 _B7_ 五、發明説明(30 ) 合混合物,且可以一個質子化或未質子化的物種存在,決 定在關於R2上有氬之物種的pH上。所有的變化及物種是意 欲由上述^的化學式所包含。 上述化學式之界面.活性劑的實例是單羧酸酯及二羧酸酯 。這些物質的實例包括椰子兩性羧丙酸酯、椰子兩性羧丙 酸、椰子兩性羧基甘胺酸酯、(另做爲椰子兩性二醋酸酯)及 椰子兩性醋酸酯。 商業的兩性界面活性劑包括那些以下列商標名行銷:密拉 諾(MIRANOL) C2M CONC· N_P.、密拉諾(MIRANOL) C2M CONC. 0_P.、密拉諾(MIRANOL) C2M SF、密拉諾 (MIRANOL) CM特級(SPECIAL)(密拉諾公司,Miranol Inc.): 阿卡泰瑞克(ALKATERIC)2CIB(阿卡瑞化學,Alkaril Chemicals);安佛泰吉(AMPHOTERGE W-2)(龍札公司, Lonza,Inc.);莫那太瑞克(MONATERIC) CDX-38、莫那太瑞 克(MONATERIC)CSH-32(莫那工業,Mona Industries)^ 瑞沃 太瑞克(REWOTERIC) AM-2C(瑞沃化學群,Rewo Chemical Group);及雪若太瑞克(SCHERCOTETRIC)MS-2(雪若化學, Scher Chemicals) ° 在調理組合物中之合適使用的甜菜鹼界面活性劑,即:兩 性離子界面活性劑,是那些以下列化學式代表的
r5— [—C~N- (CH2) m~] η~~Y~Rl
I R3 -33- 本紙乐尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210XM7公釐) 414715 A7 ______ B7 五、發明説明(31 ) 其中R1僅能自下列化學式中選出之一員:
COOM and CHCH2S〇3M
OH 經濟部中央標準局男工消費合作社印製 R2是低碳烷基或羥烷基;R3是低碳烷基或羥烷基;R4是僅 能自下列各物中選出之一員:氫及低碳烷基;R5是較高碳數 烷基或烯基;Y是低碳烷基,以f基較佳;m是2至7的整數 ,以2至3較佳;η是1或〇的整數;μ是氫或一個陽離子,如 前所述,如:一個鹼金屬、鹼土金屬或銨。術語,,低碳烷基·, 或’經規基1意指直鐘或有支鍵的、飽和、脂肪煙自由基及 具有一至三個碳原子取代的烴自由基,取代基如:甲基、乙 基、丙基、異丙基、羥丙基、羥乙基及其類似物。術語,,較 高碳數燒基或埽基"意指直鏈或有支鏈的、飽和(即"較高複 數故基)及未飽和(即11較南碳數錦基")具有八至2〇個碳原 子的脂肪烴自由基,如:十二基、十六基、硬脂基、油基、 及其類似物。必須了解術語"較高碳數烷基或烯基Μ包括自 由基的混合物,其自由基可包含一或多個中間物連結,如. 羥基或聚醚連結或非官能基的取代基,如羥基或南素自由 基’其中自由基維持恐水的特色。 上述化學式中,在此所用的η是零之甜菜鹼界面活性劑的 實例包括烷基甜菜鹼,如:椰子二甲基羧甲基甜菜鹼、十二 烷基二甲幾甲基甜菜鹼、十二烷基二甲基羧乙基甜菜鹼 、十六烷基二甲羧甲基甜菜鹼、十二烷基_雙_(2·羥乙基)叛 -34- 本紙張尺度逍用中國國家標準(CNS ) Α4規格(2Ι0Χ297公釐) 414715 A7 B7 五、發明説明(32 經濟部中央標準局員工消費合作社印m 甲基甜菜鹼、硬脂基-雙-(2-羥丙基)羧甲基甜菜鹼、油基二 甲基-r羧丙基甜菜鹼、十二烷基-雙-(2-羥丙基)-〇-羧乙 基甜菜鹼等。磺基甜菜鹼可以椰子二甲基磺丙基甜菜鹼、 硬脂基二甲基磺丙基甜菜鹼、十二烷基-雙-(2·羥乙基)-磺 丙基甜菜鹼、及類似物。 用於調理組合物中之醯胺基甜菜鹼及醯胺磺基甜菜鹼的 特例包括醯胺羧基甜菜鹼類,如:椰子醯胺二甲基羧甲基甜 菜鹼、十二烷基醯胺二甲基羧甲基甜菜鹼、十六烷基醯胺 二甲基羧甲基甜菜鹼、十二烷基醯胺基-(2-羥乙基)_羧甲基 甜菜鹼、椰子醯胺-雙-(2-羥乙基)-羧甲基甜菜鹼等。醯胺 績基甜菜驗可以椰子醯胺二甲基確丙基甜菜驗、硬脂基酿 胺二甲基磺丙基甜菜鹼、十二烷基醯胺-(2-羥乙基)·續丙基 甜菜鹼、及類似物爲代表。 非離予界面活性劑 本發明之組合物可包含一種非離子界面活性劑。非離子 界面活性劑包括那些以天生親水的環氧烯基與有機恐水化 合物縮合而產生的化合物,其有機恐水化合物可以是天生 的脂肪族或烷基芳香族。 在此使用之非離子界面活性劑的較佳不受限實例包括下 列: —---〜 (1)燒紛之f裒氧声合物,如:具有—個約6至2〇個竣 原子烷基、爲直ίίϋ鏈組態之烷酚與環氧烯類的縮合 產物,該環氧烯類存在量相當於每莫耳烷酚有約1〇至6〇莫 耳環氧烯類; 請 先 閎 面 之 注 意 事 項 再/ '裝 訂 -35- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210Χ297公釐) 414715 輕濟.砰中夬襟準局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明(33 ) (2)那些衍生自環氧稀類、與環氧丙燒及乙浠二胺反應之 產物所縮合的產物; 〜(3)具有約8至18個碳原子、爲直鏈或有支鏈组態之脂肪 醇與環氧乙;的緒合座⑮,如:椰子醇環氧乙燒縮合物,其 每莫耳椰子醇有約10至30莫耳環氧乙烷,椰子醇部分具有 約1 0至1 4個碳原子; (4) 具有化學式[rIWn—o]之長鏈的三級胺氧化物,其 中R1包含約8至18個碳原子的烷基、烯基或單羥基烷基自 由基、具有約0至10個碳原子的環氧乙烷部分,及約〇至1 個甘油部分,且…及!^含丨至3個碳原子及〇至1個羥基’如 :甲基、乙基、丙基、羥乙基、或羥丙基自由基; (5) 具有化學式[RW’p^o]之長鏈三級磷氧化物,其中r 包含約8至18個碳原子爲鏈長的烷基、埽基或單羥基烷基自 由基、约〇至1 〇個碳原子的環氧乙烷部分,及約〇至工個甘 油部分’且R·及R"含1至3個碳原子的烷基或單羥基烷基; (6) 長鏈二烷基亞颯類,其含—個具有丨至3個碳原子(通 常是曱基)的短鏈烷基或羥烷基自由基、及一個恐水長鏈, 其包括含約8至2 0個碳原子的烷基、烯基、羥烷基、或酮烷 基自由基、约〇至1 〇個碳原子的環氧乙烷部分、及約〇至1 個甘油部分; (7) 烷基聚醣類(ApS)界面活性劑(如:烷基聚葡萄糖牮), 實例爲美國專利4,565,647號中所述,在此全部併於本文供 參考’且其揭示具有恐水基、6至3〇個碳原子的ApS界面活 性劑、及一個多醣(如:聚葡萄糖苷)做爲親水基;可選擇地 • 36 - 本紙張尺度適用中關家辟(CNS ) Α4· ( 2丨0X297公釐)
__-1414715 A7 B7 五、發明説明(34 ) 經濟部中央標哗局貝工消費合作社印製 ,有一個聚環氧晞基結合恐水及親水部分;且烷基(即:恐水 部分)可以是飽和或未飽和、有支鏈或無支鏈、及未取代或 取代的(如:以羥基或環狀取代);較佳的物質是烷基聚葡萄 糖甞’其商業上可得自漢克(Henkel)、美國卜内門(ICI Americas)及赛匹克(Seppic);且 (8)聚氧次乙基烷基醚,如那些化學式爲R〇(CH2CH2)nH及 聚乙二醇(PEG)甘油脂肪酯,如:那些化學式爲 R(0)0CH2CH(0H)CH2(0CH2CH2)n0H,其中 n 是從 1 至 200 ,以20至1〇〇較佳,且R是一個有8至22個碳原子的烷基。 可選擇的組分 廣泛種類的額外成分可配方至本組合物中。這些包括:其 它的調理試劑,如:水解的膠原、水解的角質素、蛋白質、 植物萃取物、及營養物;固髮(hair-hold)聚合物:其它的界 面活性劑,如:陰離子界面活性劑;親外的黏稠劑及懸浮劑 ,如黃原膠、關華豆膠、羥乙基纖維素、甲基纖維素、澱 粉及澱粉衍生物;黏度改質劑,如:長鏈脂肪酸的甲醇醯胺 類,如:C 0 C 0單乙醇醯胺;有珍珠光彩的輔助劑,如:二硬 脂酸乙二醇酯;防腐劑,如:苄基醚、對-羥基苯甲酸甲基酯 、對-羥基苯甲酸丙基酯及咪唑烷基尿素;溶劑,如:聚乙烯 醇、乙醇及低分子量之揮發性及非揮發性的聚矽氧烷流體 ;pH調整劑,如:檸檬酸、檸檬酸鈉、丁二酸、磷酸、氫氧 化鋼、破酸納;鹽類,一般如:醋酸钟及氣化鋼;染劑,如 :FD & c或D & C的任何染料;頭髮氧化(漂白)劑,如: 過氧化氫、高硼酸鹽及高硫酸鹽;頭髮還原劑,如:硫甘醇 -37- 本紙ffc尺度適用中國國家標準(CNS > M規格(2丨0><297公釐) 锜 先 閲 讀 背 之 注 意 事 項 再, 養 .裝 訂
Ok _ 經濟部中央標準局貞工消費合作社印製 414715 A7 B7 ~ "" 五、發明説明(35 ) 酯;香料;隔離劑,如:次乙基二胺四醋酸二鈉;及聚合物 可塑劑;如:甘油、己二酸二異丁酯、硬脂酸丁酯、及丙二 醇;及紫外線和紅外線隔離及吸收劑,如:水楊酸辛酯,及 燃料,如:L P G氣體。此可選擇的成分通常分別使用〇 . 〇 j % 至1 0 %的程度’以0,0 5 %至5 · 〇 %之组合物重量較佳。 實例 下列的實例進一步敘述及説明本發明之範圍的實施例。 實例只用於説明的目的,且不解釋爲本發明之限制,其中 的許多變化是可能不#離本發明之精神及範圍。成分是以 化學或CTFA命名鑑別,除非下面定義之。 實例Ι-ΠΙ 顯示於下的組分可以任何一般習知技術中已熟知的方法 製備。合適的方法如下:硬脂基三甲基錄氣.、硬脂醇醜_2〇 、及防腐劑在70-75 C搜;拌下、添加至蒸鶴水中。除了聚秒 氧燒乳化劑及香料的其它成分加至上述之混合物中,並擅 拌。所知的混合物谷许其冷卻’並加入聚夺氧挽乳化劑及 香料。所得的組合物包裝至配有噴霧裝置的包裝中,而成 調理喷霧劑。 組分 份量(%) 實例編號 I II III 聚矽氧烷乳化劑1M 9.0 - 聚矽氧烷乳化劑/2 - 9.0 6.4 硬脂基三T基銨氯 0.3 0.3 0.3 硬脂醇醚-20 0.3 0.3 0.3 -38- CNS ) ( 210X2.97公釐) :. ,. 1裝-- (讀先閲讀背面之注項4,壤寫本頁) 訂 hj 414715 A7 ---— B7 五、發明説明(% ) Na4 EDTA 0.14 0.14 0.14 檸檬酸 0.06 0.06 0.06 防腐劑 0.9 0.9 0.9 香料 0.04 0,04 0.04 DI水 …使總量成100------- 1聚矽氧烷乳化劑1: 一種下列配方的乳化劑: 33% 5.4% 請 先 閲 © 之 注 意 二甲基聚矽氧烷醇 環甲基聚矽氧烷 十二烷基苯磺酸鈉 POE(18)壬基苯基醚 十六烷基三甲基銨氣 防腐劑 水 二甲基聚矽氧烷醇包括具有平均分子量約280,000、及平 均粒子大小約1 6 0毫微米,及實例I的整體组合物程度是 3,0% 〇 '2聚矽氧烷乳化劑2 : —種下列配方的乳化劑: 0.8% 1.6%0.8% 0,45% 5 7.95% I, i 裝 訂 經濟部中央楹準局員工消費合作社印製 33% 二曱基聚矽氧烷醇 5.4% 環甲基聚矽氧烷 0.8% 十二娱•基苯續酸鋼 1.6% POE( 1 8)壬基苯基醚 0.8% 十六烷基三f基銨氣 0.45% 防腐劑 5 7.9 5 % 水 ,39- 本紙張尺度適用中國國家標隼(CNS )人4说格(2l〇X:297公釐) 414715 五、發明説明( 37 A7 B7 •甲基聚砂氧垸醇包括具有乎均分子量約270,000、及平 均粒子大小約丨6〇毫微米,及實例II及III的整體組合物程 度是分別是3 . 〇 %及2.1 〇/。。 請 先 閔 面 之 注 項
奮 裝 ίΐ 訂 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 -40- 本紙承尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210Χ 297公釐)
Claims (1)
- 經濟部中央樣準局κ工消費合作社印製 A8 B8 C83 中文申請專利範 圍修正本(88.年5 y ξΐ 第86ii6834f委到jg青案 六、申請專利範a1. 一種頭髮調理組合物,其包含以重量計: (a)聚梦氧燒乳化劑,包括: i)佔總組合物0 0 1 %至2 0 %的聚矽氧烷聚合物,其僅 能自下列各物中選出:分子量至少20,000的聚跪基梦 氧烷、分子量至少20,000的聚芳基矽氧烷、分子量 至少5,000的經胺基取代之矽氧烷、分子量至少 5,000的聚矽氧烷樹脂及其混合物: i i)陰離子界面活性劑; 出)相容化界面活性劑;及 iv)陽離子界面活性劑; 其中聚矽氧規聚合物是呈平均大小不太於450毫微米 的顆粒分散; b ) 0 1 %至2 0 %的陽離子界面活性劑;及 c)水; 其中組合物中之知離子界面活性劑的總莫耳量大於組合 物中陰離子界面活性劑的總莫耳量。 2. 根據♦請專利範圍第1項的頭髮調理組合物,其中聚梦氧 燒聚合物是僅能自下列各物中選出:分子量至少2〇〇,〇〇〇 的聚烷基矽氧烷、分子量至少200,000的聚芳基带氧燒 、分予量至少10,000的經胺基取代之矽氧烷、分子量至 少1 〇, 0 0 0的聚矽氧烷樹脂及其混合物。 3. 根據申請專利範圍第丨項的頭髮調理组合物,其中聚石夕氧 燒聚合物是分子量至少10, 〇〇〇的酿胺甲基妙網。 4. 根據申請專利範圍第1項的頭髮調理組合物,其中聚妙氧 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)經濟部中央樣準局κ工消費合作社印製 A8 B8 C83 中文申請專利範 圍修正本(88.年5 y ξΐ 第86ii6834f委到jg青案 六、申請專利範a1. 一種頭髮調理組合物,其包含以重量計: (a)聚梦氧燒乳化劑,包括: i)佔總組合物0 0 1 %至2 0 %的聚矽氧烷聚合物,其僅 能自下列各物中選出:分子量至少20,000的聚跪基梦 氧烷、分子量至少20,000的聚芳基矽氧烷、分子量 至少5,000的經胺基取代之矽氧烷、分子量至少 5,000的聚矽氧烷樹脂及其混合物: i i)陰離子界面活性劑; 出)相容化界面活性劑;及 iv)陽離子界面活性劑; 其中聚矽氧規聚合物是呈平均大小不太於450毫微米 的顆粒分散; b ) 0 1 %至2 0 %的陽離子界面活性劑;及 c)水; 其中組合物中之知離子界面活性劑的總莫耳量大於組合 物中陰離子界面活性劑的總莫耳量。 2. 根據♦請專利範圍第1項的頭髮調理組合物,其中聚梦氧 燒聚合物是僅能自下列各物中選出:分子量至少2〇〇,〇〇〇 的聚烷基矽氧烷、分子量至少200,000的聚芳基带氧燒 、分予量至少10,000的經胺基取代之矽氧烷、分子量至 少1 〇, 0 0 0的聚矽氧烷樹脂及其混合物。 3. 根據申請專利範圍第丨項的頭髮調理组合物,其中聚石夕氧 燒聚合物是分子量至少10, 〇〇〇的酿胺甲基妙網。 4. 根據申請專利範圍第1項的頭髮調理組合物,其中聚妙氧 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)A8 B8 C8 D8 經濟部中央標隼局員工消費合作社印裝 414715 六、申請專利範圍 ^ 烷乳化物包含呈平均大小150毫微米至250毫微米的顆粒 分散之聚矽氧烷聚合物。 5,根據申凊專利範園第1至4項中任__項的頭髮調理組合物 ,其中组合物是呈喷霧或泡沐慕絲(mousse)形式,其進 一步包含其他界面活性劑,其僅能自下列各物中選出··非 離子性界面活性劑、兩性界面活性劑、兩性離子界面活 性劑及其混合物。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210><297公釐) {請先聞讀背面之注$項再填寫本X)
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