TW412446B - Improvement of the performance of used molybdenum based catalysts by the addition of ammonium dimolybdate - Google Patents

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Description

經"部中央橾準局員工消費合作社印絮 A7 B7 五、發明説明（丨） 本發明係有關一種混合金屬氧化物催化剤的再生方法 。本發明尤其是指使用於將丙烯氨氧化成丙烯腈之含鉍-鉬-鐵金屬氧化物催化劑的再生。 在氨氧反應f，特別是在從丙烯或異丁烯，氨和氧製 成丙烯腈或α -曱基丙烯腈之反應中，具有活性之以混合 金屬氡化物為主的催化劑係為已知的。適用於氨氧反應的 典型混合金屬氧化物催化劑，係為含有經各種金屬促進化 之鉬、鉍和鐵。實際發現這種催化劑的活性會因長時間曝 露在氨氧化條件下而衰退，這可由催化劑的反應產物產率 降低顯示出來的衰退作用是伴隨有部份鉬的損失。1原則上 ，當丙烯轉化成丙烯睛的產率，相對於使用新鮮的催化劑 ，降低5或更多百分比單位時，這氨氧化催化劑已經耗完 而需要再生。 有很多關於氨氧化催化劑的再生方法曾被提出。可參 考美國專利Nos. 3,882,159;4,052,332;4,757,038;4,757,038; 4,536,483和4,42S，255。每一個專利揭示了氨氧化催化劑 不同的再生方法。另外，德國專利No· 3,311，521也揭示一 種氨氧化催化劑的再生方法。前敘專利中，美國專利 4,425,255;4,609,635和 4,052,322以及德國專利 3,311，521 每 個都是關於以各種其他元素來促進之含鉍、鉬、鐵催化劑 的再生作用。美國專利3,882，159則揭示一種將在惰性基 體上的鉬氧化物加到催化劑的再生程序》美國專利 4,609,635說明催化劑以水性鉬酪銨，尤其是七鉬酪銨， 而將加入催化劑中，來進行再生作用。除了，在德國專利 UI«T~I-—— ' " 1 —_-J--*------ I I— --- ____ 本紙張尺皮逍用中國國家標準{ CNS ) A4规格（2丨0 X 297公釐） ~~~' ---------裝------訂------，線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 4 Α7
3’311，521與美國專利4 425 255可看到類似的教示，即三 氧化鉬和7·鉬酪銨的添加。一般而言每份參考資料都揭 不，經促進之含鉍、鐵，鉬催化系列的再生需將鉬取代入 催化劑中》 本發明的主要目的是對含鉬之氨氡化催化劑提供一種 新顆的再生程序。本發明的另一目的是對以各種金屬促進 化之含鉍、鐵、鉬催化劑提供一種新穎的再生程序^ 本發明的其它的目的和好處部份地將會在隨後之說明 中載述’且部份係可基於該等說明顯而易知或者實施該發 明而得知。本發明的目的和好處可藉由附加申請專利範圍 中特別指出的方法和結合方式而了解並獲得。 訂 為了達到刖述的目的，依據本文所表達和描述的本發 明目的，本發明的方法包含再生一種含有鉬為活性物質的 氦氧化催化劑，該方法包含處理該催化劑，以取代該催化 劑使用在由丙烯，氨和空氣合成丙烯晴期間中該催化劑所 旅 損失之鉬，該方法的改良在於，其包含選擇二鉬酸銨為要 被加入原有催化劑中取代原有催化劑所損失之鉬的鉬來源 〇 經濟部中央標_局員工消費合作社印¾ 本發明的一種較佳的實施例是以具下列的實驗式所代 表的含鉬催化劑：
AaBbCcDdBieMofOx 其中 A=Li ’ Na ’ K ’ Cs，Rb，Sm，In，Ca，Sr，Ba和 T1 中之一種或多種，較佳係為K，Cs*Na 本紙張又度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210χ297公釐） / 412446 A7 B7 五、發明説明（ B = Fe，Co，Mg，Mn，Ni，V和Zn中之一種或多種 較佳係為Fe，Co，Ni，Mg和Μη C = Cr，Ce，Eu，Ρ，Sb，Ge，Te和 W 的一種或多種 較佳係為Cr，Ce，P和Ge D = Sn，B，As，Pt，Pd，Ga，Nd，Pr和 Pb 中的一種 或多種，且 a= 0.05〜3 ·0,較佳係為0.1到1.0 b = 4.0〜14·0，較佳係為4.0到12.0 c= 0.0-5.0 d= 0.0-2.0 e= 0.2-6.0 ' f= 8.0-18.0，較佳係為 10.0到 16.0 且X值的大小視使用元素的氧化態和使用量而定 本發明的方法可以於任何含鉬之銨氧化催化劑來實施 例如 美，國專利 4,425,255;3,642,930;4,609,635 和 5,093,299所提到之催化劑，該等催化劑在列為參考資剩 〇 娌續部中央#.竿局貞工消背合作社印装 在此將對本發明的較佳實施例做一詳細的說明。 本發明的方法主要是針對一種含鉬作為活性成份之象 氧化催化劑的再生方法’該方法包含使在氨氧化反應中使 用過的催化劑經過二鉬酸銨處理。二鉬酸銨以鉬來補充在 氨氧化過程中所損失之催化劑。 生 本發明尤其針對具有下列實驗式之氨氧⑽化劑的再
AaBbCcDdBieMof〇x 石中國國家揉 效，^-'"中*標季"J貝工消費合作社印敢 A7 B7 五、發明説明（4 ) 其中 A = Li，Na，K ’ Cs，Rb , Sm，In，Ca，Sr，Ba和 T1 中之一種或多種，
I B = Fe，Co ’ Mg，Μη，Ni，V和 Zn1!7 之一種或多種 c = Cr，Ce，Eu，P，Sb，Ge，Te和 W的一種或多種 D = Sn，B，As，Pt，Pd，Ga，Nd，Pr和 Pb 中之一種 或多種， a=0.〇5〜3.0，較佳係為〇·ι到2.0 b=4.0〜14_0，較佳係為4.0到12.0 c = 0,0-5.0 d= 0.0-2,0 e= 0.2-0.6 f= 8.0-18.0 且x值視使用元素的氧化態和使用量而定 基本上，這些催化劑能以諸如二氧化梦，氧化錯，錄 或他們的結合物之類的撐體所支撐或未經支撐。無論如何 ’二氧化砂是較好的。 下列的例子皆利用相同組成的催化劑 FewBiioPo ^ΜορΟχ 〇氨氧化反應是在一個4〇cc的流體化 床反應器和相同之下列反應條件中進行： 饋送物：1C3/1.15NH3/2.1202/4.02N2 溫度：438°C 接觸時間：5.2秒 WWH ： 0.06 壓力：大氣壓力下 • | II I------ j «·:.» . -----— ,, | .....『.，一 木紙張尺度边龙中驾國家榇準（CNS ) A4规格（2!〇χ297公嫠） ^—•1 - - -I II ί 111 ί ϊ— I- HI In 1^1. t ^i·— 1^1 m - 泠 、v一， • (*先足：讀背命之注意事項再填寫本頁) 41W46 ί ) V > -五、發明説明（, Α7 Β7 表 ~Sp —---—ί 添加劑 1 無 2 Mo〇3 3 ahm~ 4 ADM 換率％ 98.9 98.9~ΨΓπ 98.4 AN產率％ 72.7 75.7 75.5 75.9 AN選擇率％ 73.6 76.6 77.2 77.1 #Hrs 23.5 21.0 22.0 22.5 從表Ϊ所載述的結果可看到，使用二鉬酸銨基本上可 達成具有改良丙蝉腈產率之相同的選擇率以及相較於添加 或ΑΗΜ ’實質上更為經濟之附帶的好處。 雖然本發明係揭示了較佳實施例方面，但必須了解其 並不是要限制本發明到該等較佳實施例。相反地，其是要 涵蓋到任何落在為所附之f請專祕_定義的範固之變 化’修飾與對等情況β ί _ . . ! H n n ί n n n n i— n * (請先3ni#背面之注意事項再填寫本頁) 鰱濟部中央標準局貝工消費合作社印装 本紙張尺度边用中园國家標準（CNS > Α4規格（21〇Χ2ί>7公釐〉

Claims (1)

  1. 6 * ABCD 公告本 經濟部中央榡準局員工消費合作'社印策 '中請專利範圍 L 一種含钥作為主要活性成分之氨氧化催化劑的再生方 法’其包含處理該催化劑，以取代該催化劑在使用於 —由丙烯、氨和空氣氨氧化生成丙烯腈期間中催化劑 所損失之鉬’其丨選擇二鉬酸銨作為加入 --------- V ... '+.! · 原有催化劑中取代原有催化劑所損失之鉬的鉬來源。 2·如申請專利範圍第1項的方法，其中該含鉬催化劑以下 列式子表示 AaBbCcDdBieMofOx 其中 A = Li，Na，K，Cs，Rb，Sm，In，Ca，Sr，Ba和 T】 中之一種或多種 B = Fe，Co，Mg，Mn，Ni , V和Zn中之一種或多種 C = Cr，Ce，Eu，P，Sb，Ge，Te和 W的一種或多種 D = Sn，B，As，Pt，Pd，Ga，Nd，Pr和 Pb 中之一種 或多種 a= 0.05〜3.0 b=4.0 〜14.0 c=0.0-5.0 d= 0.0-2.0 e= 0.2-0.6 f= 8.0-18.0 ix值則視使用元素的氧化態和使用量而定。 3.如申請專利範圍第2項的方法，其中A至少是選自於K ，Cs和Na中的一種元素。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 裝------訂—-----〆 <請先闉讀背面之注$項再填寫本頁)
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