TW408065B - Multilayer films and methods for producing the same - Google Patents

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408065 五、發明說明（1) 相關申諳案之前後參照 ： 本申請案為1 9 9 7年1 1月6日所申請之臨時申請案 6 0 / 0 6 4，4 7 4的利益申言青專利° 發明背景 發明範疇 本發明係關於多層薄膜。較詳言之，本發明係關於經共 擠塑或詹合之多層膜，其具有至少一層的含鹵聚合物例 如，聚（氯三氟乙烯）（PCTFE)，至少一層的含著之聚合物 例如，聚（著二曱酸乙二酯）（P E N )，聚（蓄二曱酸丁二 酷）（P B N )，舊包括其共聚物和摻合物及一中間黏附層。 相關技藝之敛述 該項技藝中，眾所周知製造多層聚合物膜。舉例而言1 參閱：美國專利案4，6 7 7，0 1 7和5，1 3 9，8 7 8，以提及的方式 併入本文中。此等文獻顯示一種多層膜具有一熱塑性含氟 聚合物層和經附著至該熱塑性含氟聚合物層之熱塑性聚合 物層，以經由一中間黏附層較佳d此等膜係由眾所周知之 ,層合及/或共擠塑技術予以造成。層合方法亦自美國專利 案3，3 5 5，3 4 7得知，以提及方式併入本文中。可將此等多 層薄膜予以對稱或不對稱定向或不予定向。薄膜的定向或 拉伸在該項技藝中亦係熟知例如經由美國專利案 4, 677, 017 和 5, 139, 878 所示。 在製造具有充分透明度而保護光敏性材料之透明或半透 明膜，特別在室外應用方面的技藝有一個問題，因為許多 此類材料具有降解之趨勢。使用以保護食物，醫藥，塗

第5頁 408065 五、發明說明（2) 料1黏合劑，生物物料1化學劑等之膜需要各種性質例 如，良好熱和環境穩定性，優良水分障壁，UV隔離特性及 可見光波長下之透明度。 由於其異常之UV光穩定性，將含氟聚合物通常使用於戶 外應用。此等包括聚（四氟乙烯-共-乙烯）（ETFE)，和四氟 乙稀-六氟丙烯共聚物（FEP)等。因為在大多數UV光波長區 域（即：200 nm - 400 nm(毫微米）中，彼等是透明，所以 彼等不能充分保護在下面之内含物，雖然彼等係極穩定。 該項技藝方面，亦熟知使用UV吸收劑，例如，苯并三。坐 衍生物，受阻胺，經基二苯曱酮衍生物等而授予U V隔離特 性。然而，此等UV吸收劑是低分子量物料（即：分子量小 於1，0 0 0 )由於此等吸收劑遷移至膜表面之趨勢，將其禁止 與食物直接接觸和醫藥上應用或限制以低濃度而使用。且 彼等亦非熱穩定。其結果是，其UV隔離特性無效且有限， 尤其在薄膜中。除去含氟聚合物外，大多數水分障壁聚合 物並非UV穩定。例如在UV光下，聚（偏氣乙烯）（PVdC)變黃 且脆。其他水分障壁聚合物例如聚烯烴，亦必須UV穩定化 而延長在嚴格U V環境下，其適用期。 已知聚（荖二甲酸乙二酯）（P E N)具有優良U V隔離特性。 然而，因為其極低結晶率，PEN極為脆弱且不能單獨使用 其鑄膜作為自立式膜。因此之故*僅經定向之PEN膜商業 上可供應。然而，由於其已經經極為定向之結構，不能將 它熱成形為氣泡袋供發展應用。當與PVdC或PCTFE相比 較，PEN聚合物亦缺少水分障壁。因此之故，甚少使用它

第6頁 _；_408065_ 五、發明說明（3) 作為水分包裝材料。已知PEN聚合物缺少耐化學品性而甚 少單獨使用它在戶外應用。聚（氣三氟乙烯KPCTFE)聚合 物具有優良水份障壁和不黏附性質，儘管它缺乏UV隔離特 性α 發明總結 本發明提供一種多層膜，它包含至少一個含鹵聚合物 層，經由一個中間黏附層而附著至至少一個含著之聚合物 層。 本發明亦提供製造多層膜之方法，此方法包含共擠塑至 少一層的含卤聚合物，及經由一中間黏附層予以附著至含 鹵聚合物層之至少一個含蓄之聚合物層。 本發明另外提供製造多層膜之方法，此方法包含經由一 中間翁附層，層合至少一層的含鹵聚合物至一層的含著之 聚合物上1^ 本發明獲得具有加強之U V隔離特性，不黏附表面以及防 濕之多層膜。含蓄之膜和含鹵聚合物膜的聯合提供一種多 層膜，其可隔離UV波長（即：2 0 0 - 4 0 0 nm )下之光，在可見 光區域（即：4： 0 0 - 8 0 0 n m )内係透明，在戶外環境中穩定， 並具有優良之水分障壁性質和耐化學劑性。 可能需要製造一種多層膜，它是PEN聚合物層與PCTFE層 的聯合體，不僅隔離UV波長下之光同時維持可見光區域中 之透明度，而且由於經由PCTFE所提供之優良防濕和耐化 學劑性，係環境上穩定。亦可能需要經由通過一中間黏附 層而聯合PEN和PCTFE等膜，製成多層膜而減輕PEN鑄膜的

第7頁 408G65 五 '發明說明u) 脆性並使該膜可實際使用。 ： 圖式之簡述 圖1顯示：根據比較性實例1所製造之單層PCTFE膜的 UV-Vis 光譜= 圖2顯示：根據實例2中之本發明所製造之三層膜的 UV-Vi s 光譜= 圖3顯示：根據實例3中之本發明所製造之層合構造的 UV-Vis 光譜= .較佳具體實施例之詳述 於適用本發明時，製備多層膜，它係由經附著至含荖之 聚合物層上之含鹵聚合物層所組成。該含鹵聚合物層係經 由中間黏附層而附著至含售之聚合物層。 含卤聚合物層可能由具有約2至約2 0個碳原子之含氟聚 合物，含氣聚合物或含氟氯聚合物的均聚物和共聚物所構 成，其中至少一個碳原子以至少一個鹵素原子及其摻合物 予以取代c 適當含iS聚合物之特定實例包括：聚（氯三氟乙 烯）（P C T F E )均聚物與共聚物，乙稀，氯三氟乙稀共聚物， 乙烯，四氟乙烯共聚物，經氟化之乙烯/丙稀共聚物 (FEP)，全氟烷氧基聚合物（PFA)，聚（偏氟乙烯），聚氟乙 烯，聚（偏氣乙烯），PVC，四氟乙烯的均聚物與共聚物， 六氟丙烯的均聚物與共聚物，偏氟乙烯的均聚物與共聚物 及其混合物。此等含齒共聚物商業上立即可供應或可藉該 項技藝中眾所周知之方法而容易製造。

408065 五、發明說明（5) 本發明結構的第二組份是一層的含f之聚合物〔將玄附 著至含鹵聚合物層上）。使用於本發明中之含舊之聚合物 其特徵為：重複羰基酯或碳醯胺官能團的存在作為聚合物 鏈的整體部份。此等含著之聚合物亦係商業上可迅速供應 或可藉該項技藝中眾所周知之方法而容易製造。 聚酯的舉例說明實例是具有經由通式所代表之重.複單體 單元之聚醋： -(0:)01^-(:( = 0)0-1^-0-或-0-R-0(：(=0)-&-C〇0)-其中R是著單位，而R|是具有至少兩個碳原子之伸烷基， 以具有約2至約1 2個碳原子之伸烷基較佳，或伸芳基，以 經取代或未經取代之伸苯基，伸烧基伸苯基或二伸烧基伸 苯基較佳，及其中脂族部份具有1至約7個碳原子，其中可 容許之取代基是院基貌氧基或ill代a 舉例說明之聚醯胺實例是具有經由通式所代表之重複單 體單位者： -C(=0)-R-C( = 0)NH-RrNIi-或-NH-R-NHC(二0)-RrCGO)-其中R是著單位，心是具有至少兩個碳原子之伸炫基，以 具有約2至約1 2個碳原子之伸烷基較佳或伸芳基，以經取 代或未經取代之伸苯基，伸烧基伸苯基或二伸说基伸苯 基，其中，脂族部份具有1至約7個碳原子，其中可容許之 取代基是烷基，烷氧基或齒代。 R的蓄單位可能以二-醇，二-胺，二-羧酸或二-羧酸鹽 為基準，即：1，5 -菩二醇，1, 5 -荖二胺，1，5 -著二羧酸， 2，6 -奈二叛酸，二-甲基-2,6 -舊二叛酸鹽’2,6 -蓄二醇’

_408065_ 五'發明說明（6) 2 , 6 -著二胺，2 , 7 -著二羧酸等。 ; 適當含莘之聚合物非獨特地包括聚（著二曱酸乙二酯） (PEN)，聚（著二甲酸丁二酯）（PBN)，其共聚物與混合物。 亦可使用自上述參考之聚酯或聚醯胺的上述重複單位所形 成之摻合物和共聚物。經由舉例說明但並非限制，此類聚 酯共聚物包括聚（對苯二甲酸乙二酯）共著二曱酸-乙二酯 (PET-co-PEN)，聚（對苯二曱酸丁二酯）共-蓄二曱酸乙二 酯（PBT-co-PEN) ，PET-co-PBN ，PBT-c〇-PBN 等。 每一含函聚合物層與含餐之聚合物層間之較佳附著方法 是黏附層，該項技藝中亦稱為"黏合M層。依照本發明，適 當之黏附聚合物並非獨特地包括：經改質之聚烯烴組合物 其具有係由下列各化合物中選出之至少一個官能部份：不 飽和之多元羧酸及其酸酐。 其他黏附劑可能是使用不飽和羧酸和酸酐予以改質或未 經改質之乙烯的共聚物。彼等亦可能是丙烯酸，烷基丙烯 酸，丙烯酸醋1丙烯酸烧酯的均聚物或共聚物及可能以不 飽和羧酸和酸酐予以改質之其摻合物。不飽和羧酸和酸酐 包括馬來酸和酸酐，富馬酸和酸針，丁稀酸和酸軒，擰康 酸和酸Sf，衣康酸和酸§f等。其中，最佳者是馬來酸軒。 其他黏附層至非獨特地包括：烯烴的烷基酯共聚物和α， 召-烯屬不飽和羧酸的烷基酯例如，美國專利案5，1 3 9，8 7 8 中所述者。較佳經改質之聚烯烴組合物包含約0, 0 0 1至約 1 0重量百分數的官能部份，此等含量係以改質之聚稀烴總 重量為基準。更佳者，官能部份包含約0 . 0 0 5至約5重量百

笫10頁 408065 五'發明說明（7) 分數，而最佳者包含約0. 0 1至約2重量百分數。經改赁之 聚烯烴組合物亦可含有約4 0重量％的熱塑性彈性體和烷基 酯如美國專利案5 , 1 3 9，8 7 8中所述。 本發明的多層膜可具有各種構造。典型膜構造包括三層 構造’其包含一含蓄之聚合物層’一黏附層及一含鹵聚合 物層。另種型式之膜構造是五層構造，其包含一含蓄之聚 合物層，一黏附層，一含鹵聚合物層，另外之黏附層和另 外含桌之聚合物層。另外變體是五層構造’其包含一含鹵 之聚合物層，一黏附層，一含蓄之聚合物層，另外之黏附 層及另外之含鹵聚合物層。此等僅是多層膜構造的許多可 能聯合之三種，且可造成任何變更順序和厚度之各層的含 鹵聚合物和含著之聚合物層。 本發明的多層膜可經由使用於製造多層膜之習用方法予 以製造，包括共撥塑，撥壓層合和黏附層合等技術。適當 之共擠塑技術記述於美國專利案5，U 9，8 7 8和4, 6 7 7，0 1 7 中。共擠塑技術包括各種方法，其包括使用具有標準模子 之進料塊，一種多岐管模子例如，圓形模，以及多岐管模 子例如1使用以形成多層膜以便形成平鑄膜和鑄片。 共擠塑膜的一個優點是以一個操作步驟，形成多層膜， 即係經由聯合熔化層的每種薄膜層：含is聚合物，黏合層 組合物，含荖之聚合物以及視情況選用之較多膜層成為獨 特膜構造。為了經由共擠塑方法而製造多層膜，必須：使 形成每一個別膜所使周之組份與薄膜擠製方法可相容。關 於這一方面，術語”可相容"意指：形成各膜所使用之形成

_408065_ 五、發明說明〔8) 薄膜之組合物所具有之熔化性質十分相似以便容許共:擠 塑。具有重要性之惊化性質，例如，包括惊點，炼體流動 指數，表示黏度以及熔體穩定性。此相容性之存在甚為重 要以便保證製造出一種多層膜，其具有良好黏附及相當均 勻厚度越過所製成之膜的寬度。如該項技藝中所熟知，使 用不具有充分可相容性之形成膜之組合物在共擠塑方法中 經常產生具有不良界面層合，不良物理性質以及不良外觀 之薄膜° 為了不須過度實驗而選擇具有所需要之物理性質之聚合 物及測定各接鄰層之相對性質的最適宜聯合，精於該項技 藝之人士可迅速衡量上述之相容性。如果使用共擠塑方 法，為了容許擠壓通過一具共同模子，經使用以形成多層 膜之各組份須在相當接近溫度範圍内可相容，此點甚為重 要。 另種方式，本發明的多層膜可經由層合予以產生，因 此，多層膜係自經預先製造之薄膜層予以形成，膜層合技 術中所使用之基本方法是熔化，溼聯合，和熱再活化。熔 化，它是使用熱和壓力而不使用其他黏附劑而層合兩或多 個膜層的方法，僅於予以層合之各膜係由迅速形成界面黏 附之聚合物所構成之情況下可使用，濕聯合和熱再活化予 以利用於使用黏附物料之層合不相容膜時。 典型，層合係經由在充分熱和壓力的條件下，放置個別 層的本發明膜一層在另外一層上而致使各層聯合成為單元 薄膜。典型，將含鹵聚合物層，黏附層，和含著之聚合物

第12頁 408065 五、發明說明（9) 層相互放置，並經由該項技藝中所熟知之技術，例如：，美 國專利案3，3 5 5 t 3 4 7中所述者C以提及的方式併入本文中） 使聯合體通經一對經加熱之層合輥的軋點。可將彼等以單 程而予層合，於此情況下，黏附層（其可能是熔化之聚合： 物，含水或溶劑之黏附劑或無溶劑之黏合劑）聯合含著之 聚合物連同含ii聚合物，將它較佳在其表面上予以電暈處 理，然後用一種黏附促進層（即：底層塗料）打底。彼等亦 可以許多程（或站）予以層合，於此情況下，首先將含鹵聚 合物和黏附層在第一程（站）聯合，接著在第二程（站）層合 含t之聚合物。層合加熱可在範圍自約1 2 0 °C至約1 7 5 °C範 圍之溫度下（以約1 5 0 °C至約1 7 5 °C較佳）及在範圍自約5 psig (0.034 M Pa)至約 100 psig (0.69 M Pa)範圍之壓力 下進行歷约5秒至約5分鐘，以約3 0秒至約1分鐘較佳。 可將多層膜（無端包含三或多層構造）使用精於該項技藝 之人士眾所周知之方法，以任何所需要之方向拉伸或定 向。此等方法之實例包括美國專利案4, 51 0; 301申所特舉 出者。在此定向操作時，可將膜以與自鑄輥上予以拉出之 移動方向一致之任一方向單軸定向1該項技藝中，亦稱為 "縱”方向，或以垂直於該縱方向之方向，該項技藝中亦稱 為11橫"方向而定向，或以縱向及橫向兩方向而雙軸定向。 本發明的多層膜特別使用於經由該項技藝中所熟知之方法 而製造多組分物件。可使用本發明以製備共擠塑之物件例 如，薄膜和管系，層合物例如薄膜與薄片及射出成型和吹 塑成形物件。本發明亦可使甩以形成經熱成形之三維形狀

第13頁 408065 五、發明說明（ίο) 之物件洌如，藥物之氣泡包裝。此可經由形成薄膜改:繞一 具適當模子及以該項技藝中眾所周知之方法加熱而作成。 本發明之膜具有充分之形穩性，以縱方向或橫方向或兩者 予以拉伸至少1 . 5倍而以超過3倍較佳，以自超過3倍至約 1 0倍更佳。 雖然多層膜構造之每一層可具有不同厚度，但是在後拉 伸之多層膜構造中薄膜的每一含鹵聚合物和含著之聚合物 各層的厚度以約0 . 0 5密耳（1 . 3 μ m)至約1 0 0密耳（2 5 4 0 // m ) 較佳，約0 . 0 5密耳（1 . 3 e m )至約5 0密耳（1 2 7 0 y m )更佳而 以約0 . 5 0密耳（1 2 . 7 /z m )至約1 0密耳（2 5 4 /z m )最佳。經後 拉伸之黏附層之厚度可變更，但通常是在約[).0 2密耳（.5 μ m )至約1 2密耳（3 0 5 μ m )的範圍内，以約0 . 0 5密耳（1 . 3 // m )至約1. 0密耳（2 5 μ π〇較佳而以約0 , 1密耳（2 5 y m)至約 0 . 8密耳（2 0 μ m )最佳。雖然關於提供立即撓性膜，以此等 厚度較佳，但是應了解者：可造成其他膜厚而滿足特殊須 要且尚屬於本發明之範圍以内；所考慮之此等厚度包括 板，厚膜和薄片，在室溫（約2 0 °C )下，彼等並非立即具有 換性。 本發明的一較佳具體實施例提供一種多層膜構造，它包 含經附著至含著之聚合物層上之含鹵聚合物層1其中，一 中間黏附層是良好之附著方法。在另外具體實施例中，經 由另外之中間黏附層，將視情況選用之一層的熱塑性聚合 物附著至含著之聚合物層或含鹵聚合物層或兩者之另外表 面上。此等熱塑性聚合物層可能是此等物料例如，聚醯

第Μ頁 408065 五、發明說明〔11) 胺，聚酯，聚烯烴，聚丙烯睛，聚苯乙烯，PVC，聚偏氣 乙烯，乙烯，乙酸乙烯酯，PETG，聚胺基甲酸酯等及其混 合物和共聚物。聚醯胺包括結晶和非結晶之尼龍例如，尼 龍4，尼龍6，尼龍6, 6，尼龍7，尼龍8，尼龍9，尼龍11， 尼龍12，尼龍4, 2，尼龍4, 6，尼龍4, 1，尼龍6, 9，尼龍 6, 1 0，尼龍6, I，尼龍MXD6，尼龍6, 12，尼龍6, 6, 6，尼龍 6,6/61，尼龍6, 6, 6T，尼龍三曱基6, 2/6, 2，尼龍 6 , 6 / 6，9 / 6。聚酯包括聚對苯二甲酸乙二酯和聚對苯二甲 酸丁二酷。聚稀煙包括聚乙烯，聚丙烯和聚丁稀。 每一層的多層膜構造可含有其他技藝所公認之添加劑例 如，UV穩定劑和吸收劑，著色劑例如，染料和顏料，填 料，滑移添加劑，增塑劑，潤滑劑，抗結塊劑，抗氧化劍 和熱安定劑，其數量在該項技藝中眾·所周知，此等添加劑 可以該層的重量為基準，約1 0 %或更少之數量存在。 為了擴充U V隔離波長自約3 7 5 n m至約4 0 0 n m，可將一般 所使用之UV吸收劑和穩定劑加至本發明的任何一層中。此 等ϋ V吸收劑和穩定劑包括經取代或未經取代之苯駢三唑衍 生物，苯_餅三暖衍生物，受阻胺，經基二苯曱酮衍生物 等。實例是2-(2’ -羥基-5’ -甲基苯基）苯駢三唑，2-(3’ -第三-丁基-2’ -羥基-5' -甲基苯基）-5 -氯苯駢三唑， 2-(3’，5’ -二-第三-丁基-2’ -羥苯基）-5 -氣苯駢三唑， 2, 2’ -二羥基-4, 4’-二甲氧基二苯甲酮，2-（4, 6 -二笨基 -1，3, 5 -三 D秦-2 -基）-5-（己基）氧基-酚，2-(4, 6-雙（2, 4-二甲基苯基）_1，3，5-三嗦-2 -基-5 -辛氧基）酿> 2-(2’ -經

第15頁 408065 五、發明説明（12) --- 暴-5’ *甲基苯基）笨駢三唑等。 為了擴充UV/可見波長隔離至齡古夕、卜r ' 奴冋之波長即：4 8 0 - 5 0 0 nm <玎添加至本發明的任一層中之一# 或染料包括氧化鈦，碳黑和氧化物“色顏；著口 料包括偶氮化合物(單偶氮，重氣，偶氮色酸Λ等广 偶氮顏料（多環結構例如駄花青，邊η 丫咬綱，孤，$ 酸衍生物等’帛光顏料（綺嗪等），有機染料 畔I：並Κ酮，吡唑啉酮，咕噸染料，吖嗓等）等 b 二 下列非限制性實例充作舉例說明本^明。寺。 實例1 (性） 將？氣二氟乙稀）（PCTFE)均聚物（密度：2.11克/立方 厘米，熔點：2 U C ,係由聯合信號有限公司所造，Ac〖〇n HP)擠壓通過配有三個加熱區和兩個接合器區域之3· 2厘求 (1. 25'1 )直徑Ki 1 1 ion公司單螺桿擠出機（L/D = 24/1 )。將擠 出機套筒溫度設定在2 7 1 °C，3 1 6 °C，3 1 6 °C (關於卜3區域） 並維持各接合器在3 07 °C下。量計熔體溫度在3 1 2 °C。然後 將擠出物，（在通過經維持在2 8 8 r下之擠壓膜模子後）澆 鑄在經保持在4 9 °C下之輥上，接著將冷卻輥設定在3 2 °C。 所產生之單層膜具有1 5 // m之厚度。然後將該膜在 UV-VIS-NIR分光光度計（Cary 5E型，由美瑞安分析儀器公 司所造）中測試。圖1是此單層PCTFE膜之UV-vis光請。如 自該圖可見，光譜極為清楚，即：高於80 %透射比’在UV 波長範圍内，自約215 nm至400 nm以及在巧見光波長趣4 111 内’自 400 nm 至800 ηιο〇

408065 五 發明說明 Ψ_ Ρ1 2 ； 使用下列化合物，共擠塑一種三層膜：P C T F Ε均聚物（與 實例1相同），聚（賓二甲酸乙二酯）（ΡΕΝ )均聚物（烷點： 2 8 0 °C，特性黏度：1 . 6 4 ,由杜邦公司所造）及以馬來酐改 質之聚烯烴黏合樹脂（密度：0 · 8 8克/立方厘米，熔體指 數4克/1〇分（在19〇 下），由米水（Mitsui化學公司美 國廠造）而造成下列結構，PCTFE/黏合/ξΕΝ。在121 °C下乾 燥歷8小時後，將聚（蓄二曱酸乙二酯）擠壓通過配有三個 加熱區域和兩個接合器區域之3. 8厘米（1. 51')直徑Κι 1丨i〇n 單螺桿擠出機（L / D = 2 4 / 1 )。將擠出機套筒溫度設定在2 9 3 C ’ 3 0 7 °C和3 1 0 t：並維持各接合器在3 0 7 °C下。熔體溫度 大3 0 2 C。將以馬來酐改質之黏合樹脂擠壓通過配有四個 加熱區域和兩個接合器區域之3. 2厘米（1. 2 5 ”）直徑 K i 1 1 1 〇 η單螺桿擠出機。將擠出機套筒溫度設定在丨9 3它， 227C ’279 °C，285 °C ’並維持接合器在285°C。熔體溫度 是2 8 5 C。遵循實例1中所述之相同程序，擠壓pctF e均聚 物。在通經經維持在2 8 8 t；下之共擠塑膜模子後，將三層 擠出物澆鑄在經保持在49 °C下之輥上，接著將冷卻輥.設定 在32C。所產生之三層膜具有36^111之總厚度，其中PCTFE 層早獨是約9 μ m ’ P E N層是約1 6 β m而黏合樹脂是約ι ι /i m。 將該三層膜在一具uv-VIS-NIR分光光度計中測試。圖2 是此三層膜的uv-vls光譜。如自該圖可見，將自2〇〇 nm至 約3 7 5 n m之U V波長完全隔離而光譜極為清楚，在自約3 8 〇

第17頁 408065 五、發明說明（14) ' " - ⑽至800 nm波長下（大於80%透射比）。此光譜之意義是. 摻合入PEN幾乎隔離全部UV波長區域，同時透射所有=可 見光。水分障壁’係由以ASTM (美國材料試驗學會） F1249為基準之水蒸氣傳輸率（WVTR)所量計，是约〇 682克 /平方米/天（在37.8°C下）及100% RH (關於三層膜（pcTFE/ 黏合/PEN) VS 18.6克/平方米/天（在37.8°C下）及i0〇% RH (係關於1 6 /z m單層PEN鑄膜對照樣品數值）。此乃顯示幾乎 2 7倍的水分障壁改進。 亦試驗該多層膜之機械性質（ASTM D882)及抗穿刺性 (ASTM Π 30 6 )係使用16 /zm單層PEN鑄膜作為對照。測定對 照膜的脆性具有低屈服伸長，即：約1 5 0 %及低抗穿刺性， 即：80克。在另一方面，摻合PCTFE和黏附層之膜顯著增 加屈服伸長至2 3 0 %及抗穿刺性至2 5 0克。 實例3 隨後將貧例2中所述之三層膜層合至含有黃顏色（經由李 德光譜（R e e d S p e c t r u m )公司所配合之濃色母料）之2 0 0 ν m 厚聚乙烯基體上。然後將層合物在UV-VIS-NIR分光光度計 中測試，其中UV-V i s光譜示於圖3中。在此實例中，顯示 自200 nm至約480 nm之另外光波長隔離。 如自上述各實例可見，良好水分障壁，UV障壁膜可根據 本發明予以製備。雖然本發明已參照較佳具體實施例予以 顯示和敘述，但是不應認為是藉以限制本發明，本發明僅 依照下列申請專利範園予以解釋。

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Claims (1)

1. ϊ：2

   衆妮 87118515 一種多增 _fe5u7 年 月 曰 修正 聚合物 2. 如 含係由 經官能 至少一 酯及其 3. 如 之中間 合物層 4. 如 之t間 合物層 5. 如 之中間 性聚合 6 ·如 之中間 熱塑性 7 ·如 間黏附 合物及 之另外 由下列 附艰而 層。 中請專 下列各 化之聚 種單體 摻合物 申請專 黏附層 〇 申請專 黏附層 0 申請專 黏附層 物。 申請專 黏附層 聚合物 申請專 層予以 經由另 熱塑性 化合物 膜*它包含至少一個含鹵聚合物層及經由一 附著至該含鹵聚合物層上之至少一個含萘之 利範圍第1項之多層膜，其中中間黏附層包 化合物中選出之一含稀烴之聚合物：至少一 烯烴；至少乙烯與係由下列化合物中選出之 的共聚物：丙烯酸，烷基丙烯酸，丙烯酸烷 〇 利範圍第1項之多層膜，另外包括經由另外 予以附著至含萘之聚合物層上之另外含鹵聚 利範圍第1項之多層膜，另外包括經由另外 予以附著至含鹵聚合物層上之另外含萘之聚 利範圍第1項之多層膜，另外包括經由另外 予以附著至含萘之聚合物層上之一層的熱塑 利範圍第1項之多層膜，另外包括經由另外 予以附著至含鹵聚合物聚合物層上之一層的 〇 利範圍第1項之多層膜，另外包括經由一中 附著至含萘之聚合物層上之一層的熱塑性聚 外之中間黏附層予以附著至含鹵聚合物層上 聚合物層，此等熱塑性聚合物層各自包含係 中選出之一種或數種物料：聚醯胺，聚酯，

   0: \55\557SS.pic 第1頁 2000. 01.14. 019 ϊ：2

   衆妮 87118515 一種多增 _fe5u7 年 月 曰 修正 聚合物 2. 如 含係由 經官能 至少一 酯及其 3. 如 之中間 合物層 4. 如 之t間 合物層 5. 如 之中間 性聚合 6 ·如 之中間 熱塑性 7 ·如 間黏附 合物及 之另外 由下列 附艰而 層。 中請專 下列各 化之聚 種單體 摻合物 申請專 黏附層 〇 申請專 黏附層 0 申請專 黏附層 物。 申請專 黏附層 聚合物 申請專 層予以 經由另 熱塑性 化合物 膜*它包含至少一個含鹵聚合物層及經由一 附著至該含鹵聚合物層上之至少一個含萘之 利範圍第1項之多層膜，其中中間黏附層包 化合物中選出之一含稀烴之聚合物：至少一 烯烴；至少乙烯與係由下列化合物中選出之 的共聚物：丙烯酸，烷基丙烯酸，丙烯酸烷 〇 利範圍第1項之多層膜，另外包括經由另外 予以附著至含萘之聚合物層上之另外含鹵聚 利範圍第1項之多層膜，另外包括經由另外 予以附著至含鹵聚合物層上之另外含萘之聚 利範圍第1項之多層膜，另外包括經由另外 予以附著至含萘之聚合物層上之一層的熱塑 利範圍第1項之多層膜，另外包括經由另外 予以附著至含鹵聚合物聚合物層上之一層的 〇 利範圍第1項之多層膜，另外包括經由一中 附著至含萘之聚合物層上之一層的熱塑性聚 外之中間黏附層予以附著至含鹵聚合物層上 聚合物層，此等熱塑性聚合物層各自包含係 中選出之一種或數種物料：聚醯胺，聚酯，

   0: \55\557SS.pic 第1頁 2000. 01.14. 019 _« 87118515 ^080^5 月 日__ 六、巾蜻專利範® 聚烯烴，聚丙烯Μ·，聚苯乙烯，聚丙烯酸酯，聚胺基甲酸 晌，Ρ V C，及其共聚物和没合物。 8. 如申請專利範圍第1項之多層膜，其中將該膜單軸定 向或雙軸定向。 9. 如申請專利範圍第1項之多層膜，其中含鹵聚合物層 包含具有2至2 0個碳原子之含氟聚合物，含氯聚合物或含 氟氣之聚合物，其中將至少一個碳原子以至少一個ii素原 子取代。 1 0.如申請專利範圍第1項之多層膜，其中含鹵聚合物層 包含係由下列各化合物中選出.之一種物料：聚（氣三氣乙 歸）均聚物與共聚物，乙稀/氣三lu乙稀共聚物，乙稀/四 氟乙稀共聚物，氟化之乙稀/丙稀共聚物，全氟烧氧基聚 合物，聚（偏氟乙烯），P VF，聚（偏氣乙烯），四氟乙烯的 均聚物和共聚物，六氟丙稀之均聚物和共聚物，偏氟乙烯 之均聚物和共聚物及其混合物。 1 1.如申請專利範圍第1項之多層膜，其中含萘之聚合物 層係由下列各化合物中選出：聚（萘二甲酸乙二酯），聚 (萘二曱酸，丁二酯）及其共聚物與混合物。 1 2.如申請專利範圍第1項之多層膜，其中含鹵聚合物層 包含聚（氣三氟乙稀）均聚物和共聚物，而含萘之聚合物層 包含聚（萘二甲酸乙二酯）均聚物和共聚物。 13.如申請專利範圍第1項之多層膜，其中各層中至少一 層含有係由下列各化合物中選出之一種或多種添加劑：UV 穩定劑，UV吸收劑，著色劑，填料，滑移添加劑，塑化 劑，潤滑劑，抗結塊劑，抗氧化劑和熱安定劑。

   O:\55\557SS.ptc 第2頁 2000.01. 14. 020 408065 _案珑 87118515_年月日__ 六，巾請年利紝IS Μ . —種製造經定向之多層膜的方法，此方法包含共擠 塑及經由所共擠塑之中間黏附層將一層的含鹵聚合物附著 至含萘之聚合物層上。 I 5.如申請專利範圍第1 4項之方法，另外包括共擠塑及 經由另外之中間黏附層將另外含萘之聚合物層附著至含鹵 聚合物廣上。 1 6.如申請專利範圍第1 4項之方法，另外包括共擠塑及 經由另外之中間黏附層將另外層的含鹵聚合物附著至含萘 之聚合物層上。 1 7.如申請專利範圍第1 4項之方法，另外包括經由一中 間黏附層將一層的熱塑性聚合物附.著至含萘之聚合物層上 及經由另外之中間黏附層將另外之熱塑性聚合物層附著至 含鹵聚合物層上。 1 8.如申請專利範圍第1 4項之方法，另外包含單軸定向 或雙軸定向該薄膜。 1 9.如申請專利範圍第1 4項之方法，其中含鹵聚合物層 包含具有2至20個碳原子之含氟聚合物，含氯聚合物或含 氟氣聚合物，其中將至少一個碳原子以至少一個鹵素原子 取代。 2 0.如申請專利範圍第1 4項之方法，其中含鹵聚合物層 包含由下列各物中選出之一種物料：聚（氯三氟乙烯）均聚 物與共聚物，乙稀/氣三氟乙烯共聚物，己稀/四氯乙稀共 聚物，氟化之乙烯/丙烯共聚物，全氟烷氧基聚合物，聚 (偏氟乙烯），PVF，聚（偏氣乙烯），四氟乙烯之均聚物與 共聚物，六氟丙稀的均聚物與共聚物，偏氟乙稀之均聚物

   O:\f5\557SS.ptc 2000.01.14. 021 第3頁 _87118515_年月 曰__ 六、巾靖專利砼if] 與共聚物及其混合物。 2丨.如申請專利範圍第1 4項之方法，其中含萘之聚合物 層包含由下列各化合物選出之一種物料：聚（萘二曱酸乙 二酯），聚（沒二甲酸丁二酯），其共聚物和混合物。 2 2.如申請專剌範圍第1 4項之方法，其中含鹵聚合物層 包含聚（氣三氟乙烯）均聚物與共聚物，而含萘之聚合物層 包含聚（萘二甲酸乙二酯）均聚物和共聚物。 2 3. —種製造多層膜之方法，此方法包含經由一中間黏 附層層合一層的含鹵聚合物至一層的含蔡之聚合物上。 2 4.如申請專到範圍第2 3項之方法，另外包含經由另外 之中間黏附層層合另外層的含萘之聚合物層至含鹵聚合物 層上。 2 5.如申請專利範圍第2 3項之方法，另外包含經由另外 之中間黏附層層合另外層的含鹵聚合物至含萘之聚合物層 上。 2 6.如申請專利範圍第2 3項之方法，另外包含經由另外 之中間黏附層附著一層的熱塑性聚合物至含萘之聚合物層 的另外表面上及含鹵聚合物層的另外表面上。 2 7.如申請專利範圍第2 3項之方法，另外包含單軸定向 或雙軸定向該薄膜。 2 8.如申請專利範圍第2 3項之方法，其中，含鹵聚合物 層包含具有2至20個碳原子之至少一種含I聚合物，含氯 聚合物或含氟氣聚合物，其中將至少一個碳原子以至少一 個齒素原子取代。 2 9.如申請專利範圍第2 3項之方法，其中含鹵聚合物層

   0: \55\557SS.ptc 第4頁 2000.01. 14. 022 _案號 87118515 40806^ 月 日_ί±ί._ 六、申請專利範圍 包含係由下列各化合物中選出之一種物料：聚（氣三氟乙 烯）均聚物與共聚物，乙稀/氣三氟乙婦共聚物，乙烯/四 氟乙烯共聚物，氟化之乙烯/丙烯共聚物，全氟烷氧基聚 合物，聚（偏氟乙稀），PVF，聚（偏氣乙烯），四氟乙烯之 均聚物與共聚物，六氟丙烯之均聚物與共聚物，偏氟乙烯 之均聚物與共聚物及其混合物。 3 0.如申請專利範圍第2 3項之方法，其中，含萘之聚合 物層包含係由下列化合物中選出之一種物料：聚（萘二甲 酸乙二)，聚（萘二曱酸丁二醋），其共聚物和混合物。 3 1.如申請專利範圍第2 3項之方法，其中含鹵聚合物層 包含係由下列化合物中選出之一種物料：聚（氣三氟乙烯） 均聚物與共聚物而含萘之聚合物層包含係由下列化合物中 選出之一種物料：聚（萘二甲酸乙二酯）均聚物和共聚物。

   O:\55\55788.ptc 苐5頁 2000. 01.14.023