CN1285785A - 具有阻挡紫外线特性的多层卤聚物聚(萘二甲酸亚烷基二醇酯)薄膜 - Google Patents

具有阻挡紫外线特性的多层卤聚物聚(萘二甲酸亚烷基二醇酯)薄膜 Download PDF

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Abstract

本发明提供了共挤出或层压的多层薄膜,该多层薄膜具有至少一层卤聚物例如聚(三氟氯乙烯)(PCTFE)、至少一层含萘聚合物例如聚(萘二甲酸乙二醇酯)(PEN)以及中间粘合层。本发明还提供了生产定向的、多层薄膜的方法,该方法包括通过中间粘合层将至少一层卤聚物共挤出或层压在含萘聚合物的至少一层的表面上。该多层薄膜可以单轴地或双轴地拉伸,且通过另一中间粘合层可以将任选的热塑性聚合物层附着在另一卤聚物层、含萘聚合物层或两者的表面上。

Description

具有阻挡紫外线特性的多层卤聚物 聚(萘二甲酸亚烷基二醇酯)薄膜
                  有关申请的相互参照
本申请要求保护1997年11月6日提交的临时申请60/064，474的利益。
发明背景
发明领域
本发明涉及多层薄膜。更具体而言，本发明涉及共挤出或层压的薄膜，这类薄膜具有至少一层卤聚物例如聚(三氟氯乙烯)(PCTFE)、至少一层含萘聚合物例如聚(萘二甲酸乙二醇酯)(PEN)、聚(萘二甲酸丁二醇酯)(PBN)和包括其共聚物和混合物的类似物以及中间粘合层。
有关技术的叙述
生产多层聚合物薄膜在本技术领域中是众所周知的。例如，参见美国专利4，677，017和5，139，878，兹将该专利引入本文作为参考。上述专利示出了具有热塑性含氟聚合物层和优选通过中间粘合层附着在该热塑性含氟聚合物层上的热塑性聚合物层的多层薄膜。这些薄膜可以由众所周知的层压和/或共挤出法制成。层压法也可以从美国专利3，355，347得知，兹将该专利引入本文作为参考。这些多层薄膜可以是对称或不对称的、定向或不定向的。如美国专利4，677，017和5，139，878中所示，薄膜的定向或拉伸在本领域中也是熟知的。
在本领域中，生产具有足够透明度的透明或半透明薄膜以保护光敏材料、特别是户外用的材料已成为问题，因为许多这样的材料有降解的倾向。用于保护食物、药物、油漆、粘合剂、生物材料、化学品等的薄膜，要求具有例如良好的热稳定性和环境稳定性、极好的防潮性、阻挡紫外线的性能以及在可见光波长下具有透明度。
含氟聚合物由于其独特的紫外线稳定性，已经普遍用于户外用途。这类含氟聚合物包括四氟乙烯-乙烯共聚物(ETFE)和四氟乙烯-六氟丙烯共聚物(FEP)等。虽然这类含氟聚合物是极其稳定的，可是由于它们在大部分紫外线波长范围(即，200 nm-400 nm)是可穿透的，因而不能充分保护在其下面的内含物。
在本领域中众所周知，使用紫外线吸收剂例如苯并三唑衍生物、受阻胺、羟基二苯甲酮衍生物等以赋予阻挡紫外线的性能。然而，这些紫外线吸收剂都是低分子量的物质(即，分子量小于1，000)，它们被许可直接与食物接触和在医药方面应用或在低浓度下使用，因为这些吸收剂趋向于迁移到薄膜表面。它们对热不很稳定。因此，它们，特别是在薄的薄膜中阻挡紫外线的性能很差且有限。除含氟聚合物以外，大多数防潮层用聚合物对紫外线不稳定。例如聚(偏二氯乙烯)(PVdC)在紫外线下会泛黄和变脆。其他防潮层用聚合物例如聚烯烃也要求紫外线稳定性，以延长其在苛刻的紫外线环境下的保存期限。
已知聚(萘二甲酸乙二醇酯)(PEN)具有极好的阻挡紫外线性能。然而，由于其极低的结晶速率，PEN是很脆的且其流延薄膜不能单独作为无支撑的薄膜使用。因此，在市场上只能买到定向的PEN薄膜。然而，由于其已是高度定向的结构，它不能热成形为用于医药方面的硬质泡沫塑料衬垫包装。与PVdC或PCTFE相比，PEN聚合物还缺乏防潮性，因此，它很少用作含湿物的包装材料。已知PEN聚合物缺乏耐化学性且很少将其单独用于户外。尽管聚(三氟氯乙烯)(PCTFE)聚合物缺乏阻挡紫外线的性能，可是却具有极好的防潮性和无粘性。
                    发明概述
本发明提供了一种多层薄膜，该多层薄膜包括通过中间粘合层附着在至少一层含萘聚合物层上的至少一层卤聚物层。
本发明还提供了一种生产多层薄膜的方法，该方法包括共挤出至少一层卤聚物和通过中间粘合层附着在该卤聚物层上的至少一层含萘聚合物层。
本发明还提供了一种生产多层薄膜的方法，该方法包括将至少一层卤聚物通过中间粘合层层压在一层含萘聚合物上。
本发明实现了一种具有增强阻挡紫外线性能、无粘性表面以及防潮的多层薄膜。含萘薄膜和卤聚物薄膜的组合提供了一种在紫外线波长(即，200-400 nm)下遮光，而在可见光范围(即，400-800 nm)透明、在户外环境中稳定以及具有极好防潮性和耐化学性的多层薄膜。
希望生产一种多层薄膜，该多层薄膜是PEN聚合物层和PCTFE层的组合，由于PCTFE提供了极好的防潮性和耐化学性，因而它不仅可阻挡紫外线波长下的光线，在可见光范围保持透明，而且对环境影响还是稳定的。还希望生产一种多层薄膜，该多层薄膜通过中间粘合剂聚合物使PEN和PCTFE薄膜组合，从而减轻流延PEN薄膜的脆性并使该薄膜具有实际用途。
                     附图简述
图1示出了根据对比例1生产的单层PCTFE薄膜的紫外可见光光谱。
图2示出了根据本发明的实施例2生产的三层薄膜的紫外可见光光谱。
图3示出了根据本发明的实施例3生产的层压结构的紫外可见光光谱。
优选实施方案的详述
在本发明的实施中，制备了一种多层薄膜，该多层薄膜由附着在含萘聚合物层上的卤聚物层组成。该卤聚物层通过中间粘合层附着在含萘聚合物层上。
卤聚物层可以由具有约2至约20个碳原子，其中至少一个碳原子被至少一个卤原子取代的含氟聚合物、含氯聚合物或含氟氯聚合物的均聚物和共聚物及其混合物组成。
适宜的卤聚物的具体实例包括聚(三氟氯乙烯)(PCTFE)均聚物和共聚物、乙烯三氟氯乙烯共聚物、乙烯四氟乙烯共聚物、氟化的乙丙共聚物(FEP)、全氟烷氧基聚合物(PFA)、聚(偏二氟乙烯)、聚(氟乙烯)、聚(偏二氯乙烯)、聚(氯乙烯)、四氟乙烯的均聚物和共聚物、六氟丙烯的均聚物和共聚物、偏二氟乙烯的均聚物和共聚物及其混合物。这类卤聚物易于在市场上买到或可容易地采用本领域中众所周知的方法生产。
本发明结构的第二组分是一层附着在卤聚物层上的含萘聚合物。用于本发明公开中的含萘聚合物的特征在于存在着作为聚合物链组成部分的重复羰基酯或碳酰胺官能团。这类含萘聚合物也易于在市场上买到或可容易地采用本领域中众所周知的方法生产。
聚酯的说明性实例是具有以下通式表示的重复单体单元的那些聚酯：
-(O=)C-R-C(=O)O-R1-O-或-O-R-OC(=O)-R1-C(=O)-
式中，R是萘单元，而R1是具有至少两个碳原子的亚烷基、优选具有约2至约12个碳原子的亚烷基或亚芳基，优选取代的或未取代的亚苯基、亚烷基亚苯基或二亚烷基亚苯基，且其中脂族部分具有1至约7个碳原子，其中容许的取代基是烷基、烷氧基或卤素。
聚酰胺的说明性实例是具有以下通式表示的重复单体单元的那些聚酰胺：
-C(=O)-R-C(=O)NH-R1-NH-或-NH-R-NHC(=O)-R1-C(=O)-
式中，R是萘单元，而R1是具有至少两个碳原子的亚烷基、优选具有约2至约12个碳原子的亚烷基或亚芳基，优选取代的或未取代的亚苯基、亚烷基亚苯基或二亚烷基亚苯基，且其中脂族部分具有1至约7个碳原子，其中容许的取代基是烷基、烷氧基或卤素。
R的萘单元可以基于二醇、二胺、二羧酸或二羧酸酯，即，1，5-萘二酚、1，5-萘二胺、1，5-萘二甲酸、2，6-萘二甲酸、二-甲基-2，6-萘二甲酸酯、2，6-萘二酚、2，6-萘二胺、2，7-萘二酸等。
适宜的含萘聚合物非专有地包括聚(萘二甲酸乙二醇酯)(PEN)、聚(萘二甲酸丁二醇酯)(PBN)及其共聚物和混合物、也可使用由以上提及的聚酯或聚酰胺的上述重复单元形成的混合物和共聚物。作为说明而不是限制，这类聚酯共聚物包括对苯二甲酸乙二醇酯-萘二甲酸乙二醇酯共聚物(PET-co-PEN)、对苯二甲酸丁二醇酯-萘二甲酸乙二醇酯共聚物(PBT-co-PEN)、PET-co-PBN、PBT-co-PBN等。
优选使各卤聚物层和含萘聚合物层之间附着的手段是粘合层，在本领域中也称之为“增粘”层。根据本发明，适宜的粘合剂聚合物非专有地包括具有至少一个选自不饱和多羧酸及其酐的官能部分的改性聚烯烃组合物。其他粘合剂可以是具有不饱和羧酸和酐的、改性或未改性的乙烯共聚物。它们也可以是丙烯酸、烷基丙烯酸、丙烯酸酯、烷基丙烯酸酯类及其混合物的均聚物或共聚物，它们可以是用不饱和羧酸和酐改性的。不饱和羧酸和酐包括马来酸和酐、富马酸和酐、巴豆酸和酐、柠康酸和酐、衣康酸和酐等。其中，最优选的是马来酸酐。其他粘合层非专有地包括例如美国专利5，139，878中所述的烯烃的烷基酯共聚物和α，β-乙烯属不饱和羧酸的烷基酯。优选的改性聚烯烃组合物以改性聚烯烃总重为基准，包括约0.001-约10％(重量)官能部分。更优选该官能部分包括约0.005-约5％(重量)、且最优选约0.01-约2％(重量)。改性聚烯烃组合物也可以含至多约40％(重量)的热塑性弹性体和美国专利5，139，878中所述的烷基酯。
本发明的多层薄膜可以具有各种结构。一种典型的薄膜结构包括三层结构，该结构包括含萘聚合物层、粘合层和卤聚物层。另一种典型的薄膜结构是五层结构，该结构包括含萘聚合物层、粘合层、卤聚物层、另一粘合层以及另一含萘聚合物层。另一种变化是五层结构，该结构包括卤聚物层、粘合层、含萘聚合物层、另一粘合层以及另一卤聚物层。这些结构仅仅是多层薄膜结构的许多可能组合中的三种，且可制成卤聚物层和含萘聚合物层任一顺序和厚度的变型。
本发明的多层薄膜可以采用生产多层薄膜中所用的包括共挤出、挤出层压和胶粘层压技术的常规方法生产。适宜的共挤出技术在美国专利5，139，878和4，677，017中作了叙述。共挤出技术包括一些方法，这些方法包括采用具有标准模具的进料头、例如圆形模的复式模以及例如用于形成多层薄膜以形成平挤薄膜和流延片材的复式模。
共挤出薄膜的一个优点是多层薄膜的形成是在一个工序中通过将各卤聚物薄膜层的熔融层、增粘层组合物和含萘聚合物以及任选更多的薄膜层结合而形成整体薄膜结构。为了采用共挤出法生产多层薄膜，用来成形的每种专用薄膜的组分必须与薄膜挤出法相容。在这方面，术语“相容”意指用来形成薄膜的成膜组合物具有非常相似的熔体特性以便能共挤出。重要的熔体特性包括例如熔点、熔体流动指数、表观粘度以及熔体稳定性。重要的是，必须提供这种相容性以保证生产出具有优良的粘合性和在所生产的薄膜的整个宽度上具有较均匀厚度的多层薄膜。在本领域中众所周知，在共挤出法中使用相容性不足的成膜组合物经常生产出层压界面差、物理性能不良以及外观欠佳的薄膜。
本领域中的技术人员会容易地权衡上述相容性，以便选择具有所需物理特性的聚合物并决定相邻层有关特性的最佳组合，而不必作不适当的试验。如果采用共挤出法，重要的是，用来形成多层薄膜的各组分在相对接近的温度范围内必须相容以便能通过普通模具挤出。
另一方面，本发明的多层薄膜可以采用层压法生产，从而由预制的薄膜板层形成多层薄膜结构。用于薄膜层压技术的基本方法是熔合、湿贴和热活化。熔合是采用加热和加压而不使用其他粘合剂将两层或多层薄膜层层压的方法，该方法仅可用于由一些易于形成界面附着的聚合物组成的待层压的薄膜。湿贴和热活化用于使用粘合剂层压不相容的薄膜。
通常，层压是在足够的热和压力条件下将本发明的专用薄膜层定位于另一层上完成，从而使各层结合为整体薄膜。通常，将卤聚物、粘合剂和含萘聚合物层定位于另一层上，然后，采用本领域中众所周知的技术，将该组合物通过一对加热了的层压辊的辊隙，这些方法如美国专利3，355，347中所述，兹将该专利引入本文作为参考。可采用单道操作将它们层压，在此情况下，该粘合层，可以是熔融聚合物、水或溶剂基粘合剂或无溶剂粘合剂使含萘聚合物层与卤聚物结合，优选在其表面上进行电晕处理，然后涂以增粘层(即，底漆)。也可采用多道操作(或工段)将它们层压，在此情况下，卤聚物和粘合层首先在第一道(工段)结合，继而在第二道(工段)层压含萘聚合物。层压可以在温度范围为约120℃至约175℃、优选约150℃至约175℃，在压力为约5 psig(0.034 MPa)至约100 psig(0.69 MPa)下加热约5秒钟至约5分钟、优选约30秒钟至约1分钟完成。
采用本领域中的技术人员熟知的方法，可将多层薄膜，无论包括三层还是更多层的结构，按任一预定的方向拉伸或定向。这类方法的实例包括美国专利4，510，301中所述的方法。在这种定向的操作中，可将该薄膜按与从压延辊撤出的薄膜移动方向一致的方向(在本领域中也称为“纵向”)单轴地定向，或按垂直于纵向的方向(在本领域中也称为“横向”)单轴地定向，或按纵向和横向双轴地定向。本发明的多层薄膜特别适用于采用本领域中众所周知的方法生产多组分制品。例如，本发明可用于制备共挤出制品例如薄膜和管道，层压制品例如薄膜和薄片以及注塑和吹塑制品。本发明也可以用于形成热成型的三维形状的制品例如用于医药方面的硬质泡沫塑料衬垫包装。这可采用本领域中众所周知的方法根据适宜的模具形成薄膜，然后将其加热而完成。本发明的薄膜按纵向或横向或两个方向拉伸至少1.5倍、优选大于3倍、且更优选大于3倍至约10倍均具有足够的尺寸稳定性。
虽然多层薄膜结构的各层可以具有不同的厚度，但是，在后拉伸的多层薄膜结构中，薄膜的各卤聚物层和含萘聚合物层的厚度优选为约0.05密耳(1.3微米)至约100密耳(2540微米)、更优选为约0.05密耳(1.3微米)至约50密耳(1270微米)、且最优选为约0.50密耳(12.7微米)至约10密耳(254微米)。后拉伸的粘合层的厚度可以改变，但是通常为约0.02密耳(0.5微米)至约12密耳(305微米)、优选约0.05密耳(1.3微米)至约1.0密耳(25微米)、且最优选约0.1密耳(25微米)至约0.8密耳(20微米)。虽然上述厚度由于可提供易弯曲的薄膜因而是优选的，然而应该理解的是，可以生产其他的薄膜厚度以满足特定的需要，而这仍然属于本发明的范围；上述预期的厚度包括在室温(约20℃)下不容易弯曲的板、厚膜和薄片。
本发明的一个优选的实施方案提供了多层薄膜结构，该结构包括附着在含萘聚合物层上的卤聚物层，其中，中间粘合层是优选的附着手段。在另一个实施方案中，将任选的热塑性聚合物层通过另一中间粘合层附着在另一含萘聚合物层或卤聚物层或两者的表面上。上述热塑性聚合物层可以是如像聚酰胺、聚酯、聚烯烃、聚丙烯腈、聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚(偏二氯乙烯)、乙烯乙酸乙烯酯、PETG、聚丙烯酸酯、聚氨酯等及其混合物和共聚物这样的材料。聚酰胺类包括结晶的和无定形的尼龙例如尼龙4、尼龙6、尼龙6，6、尼龙7、尼龙8、尼龙9、尼龙11、尼龙12、尼龙4，2、尼龙4，6、尼龙4，I、尼龙6，9、尼龙6，10、尼龙6，I、尼龙MXD6、尼龙6，12、尼龙6，6，6、尼龙6，6/6I、尼龙6，6，6T、尼龙三甲基6，2/6，2、尼龙6，6/6，9/6。聚酯类包括聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚对苯二甲酸丁二醇酯。聚烯烃类包括聚乙烯、聚丙烯和聚丁烯。
多层薄膜结构的各层可以包含其他技术认可的添加剂例如紫外线稳定剂和吸收剂、着色剂例如染料和颜料、填料、滑爽剂、增塑剂、润滑剂、防粘剂、抗氧化剂以及热稳定剂，总之是本领域中众所周知的。上述添加剂的含量以该层的重量为基准可以为约10％或更小。
为了扩展阻挡紫外线的波长从约375 nm至约400 nm，可将通常使用的紫外线吸收剂和稳定剂添加到本发明的任一层中。这些紫外线吸收剂和稳定剂包括取代的或未取代的苯并三唑衍生物、苯并三嗪衍生物、受阻胺、羟基二苯甲酮衍生物等。一些实例是2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(3’-叔丁基-2’-羟基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3’，5’-二-叔丁基-2’-羟基苯基)-5-氯苯并三唑、2，2’-二羟基-4，4’-二甲氧基二苯甲酮、2-(4，6-二苯基-1，3，5-三嗪-2-基)-5-(己基)烃氧基-酚、2-(4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪-2-基-5-辛氧基)酚、2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑等。
为了将阻挡紫外线/可见光的波长扩展至较高的波长，即480-500nm，可将通常使用的着色颜料或染料添加到本发明的任一层中，这些颜料或染料包括金属氧化物例如二氧化钛、碳黑和氧化的着色颜料等。有机颜料包括偶氮化合物(单偶氮、重氮、偶氮色素酸的盐等)、非偶氮颜料(多环结构，例如酞菁染料、喹吖啶酮、二萘嵌苯、萘四羧酸衍生物等)、荧光颜料(氮杂蒽等)、有机染料(蒽醌、喹酞酮、吡唑啉酮、呫吨、吖嗪等)、等。
以下非限制性实施例用来说明本发明。
                实施例1(对比的)
将聚(三氟氯乙烯)(PCTFE)均聚物(密度：2.11 gm/cc，熔点：211℃，AlliedSignal Inc．-Aclon HP生产)通过直径为3.2 cm(1.25”)、装配有三个加热区和两个适配器区的Killon单螺旋挤出机(L/D=24/1)挤出。挤出机机筒的温度对加热区1-3，设定为271℃、316℃、316℃，而适配器保持在307℃。熔融温度在312℃下测得。通过保持为288℃的挤出薄膜模具后，将挤出物在保持为49℃的辊上压延，继而通过设定在32℃的冷却辊。所生成的单层薄膜具有的厚度为15微米。然后，将该薄膜在UV-VIS-NIR分光光度计(Cary 5E，Varian AnalyticalInstruments制造)上测试。图1是单层PCTFE薄膜的紫外可见光光谱。可以看出，该光谱在紫外线波长范围从约215 nm至400 nm以下以及在可见光波长范围从400 nm至800 nm是非常清楚的，即透射率大于80％。
                       实施例2
采用PCTFE均聚物(与实施例1的相同)、聚(萘二甲酸乙二醇酯)(PEN)均聚物(熔点：280℃，特性粘度：1.64，DuPont生产)和马来酸酐改性的聚烯烃增粘树脂(密度：0.88 gm/cc，熔体指数：在190℃下，0.4 gm/10 min，Mitsui Chemicals America，Inc．)共挤出三层薄膜以制成以下结构：PCTFE/tie/PEN。将聚(萘二甲酸乙二醇酯)在121℃下干燥8小时后，通过直径为3.8cm(1.5”)、装配有三个加热区和两个适配器区的Killon单螺旋挤出机(L/D=24/1)挤出。挤出机机筒的温度设定为293℃、307℃、310℃，而适配器保持在307℃。熔融温度为302℃。将马来酸酐改性的增粘树脂通过直径为3.2cm(1.25”)、装配有四个加热区和两个适配器区的Killon单螺旋挤出机挤出。挤出机机筒的温度设定为193℃、227℃、279℃、285℃，而适配器保持在285℃。熔融温度为285℃。根据实施例1中所述的相同方法将PCTFE均聚物挤出。通过保持为288℃的挤出薄膜模具后，将该三层挤出物在保持为49℃的辊上压延，继而通过设定在32℃的冷却辊。所生成的三层薄膜具有总厚度为36微米，而单独的PCTFE层约为9微米、PEN层约为16微米，增粘树脂层约为11微米。
将该三层薄膜在UV-VIS-NIR分光光度计上测试。图2是上述三层薄膜的紫外可见光光谱。可以看出，紫外线波长从200 nm至约375 nm完全被阻挡，而该光谱在波长约380 nm至800 nm之间是极清楚的(透射率大于80％)。上述光谱的意思是掺入PEN几乎阻挡全部范围的紫外线波长，而可以透过所有的可见光。根据ASTM F1249通过水蒸气的渗透率(WVTR)测定，对三层薄膜(PCTFE/tie/PEN)而言，防潮层在37.8℃和100％RH下约为0.682克/平方米/天，而16微米流延单层PEN薄膜的对照在37.8℃和100％RH下为18.6克/平方米/天。这表明防潮层几乎改进27倍。
采用16微米的流延单层PEN薄膜作为对照测试了多层薄膜的机械性能(ASTM D882)和抗穿刺性(ASTM F1306)。测定了该对照薄膜的脆性具有低的屈服伸长，即，约为150％和低的抗穿刺性，即，80gm。另一方面，掺入PCTFE，使粘合层的屈服伸长显著地增加到230％，抗穿刺性达到250 gm。
                     实施例3
随后，将实施例2中所述的三层薄膜层压在200微米厚、含有黄色颜料(通过Reed Spectrum复合的浓色母料)的聚乙烯衬底上。然后，将该层压制品在UV-VIS-NIR分光光度计上测试，其中紫外可见光光谱示于图3。在这个实施例中，进一步显示出可阻挡200 nm至约400 nm波长的光。
从上述实施例可以看出，根据本发明可以制得良好的防潮层、紫外线阻挡膜。虽然已经对本发明作了说明且参照优选实施方案作了叙述，但是，不应因此认为是对本发明的限制，而应根据以下的权利要求书理解。

Claims (31)

1．一种多层薄膜，该多层薄膜包括至少一层卤聚物层和通过中间粘合层附着在该卤聚物层上的至少一层含萘聚合物层。
2．权利要求1的多层薄膜，其中该中间粘合层包括选自至少一种官能化聚烯烃的含烯烃的聚合物、乙烯与选自丙烯酸、烷基丙烯酸、丙烯酸酯、烷基丙烯酸酯类的至少一种单体的至少一种共聚物、及其混合物。
3．权利要求1的多层薄膜，该多层薄膜还包括通过另一中间粘合层附着在含萘聚合物层上的另一卤聚物层。
4．权利要求1的多层薄膜，该多层薄膜还包括通过另一中间粘合层附着在卤聚物层上的另一含萘聚合物层。
5．权利要求1的多层薄膜，该多层薄膜还包括通过另一中间粘合层附着在含萘聚合物层上的一层热塑性聚合物层。
6．权利要求1的多层薄膜，该多层薄膜还包括通过另一中间粘合层附着在卤聚物层上的一层热塑性聚合物层。
7．权利要求1的多层薄膜，该多层薄膜还包括通过中间粘合剂附着在含萘聚合物层上的一层热塑性聚合物和通过另一中间粘合层附着在卤聚物层上的另一热塑性聚合物层，该热塑性聚合物层独立地包括选自聚酰胺、聚酯、聚烯烃、聚丙烯腈、聚苯乙烯、聚丙烯酸酯、聚氨酯、聚氯乙烯及其共聚物和混合物的一种或多种材料。
8．权利要求1的多层薄膜，其中该薄膜是单轴地定向或双轴地定向的。
9．权利要求1的多层薄膜，其中该卤聚物层包括具有约2至约20个碳原子，其中至少一个碳原子被至少一个卤原子取代的含氟聚合物、含氯聚合物或含氟氯聚合物。
10．权利要求1的多层薄膜，其中该卤聚物层包括选自聚(三氟氯乙烯)均聚物和共聚物、乙烯三氟氯乙烯共聚物、乙烯四氟乙烯共聚物、氟化的乙烯丙烯共聚物、全氟烷氧基聚合物、聚(偏二氟乙烯)、聚(氟乙烯)、聚(偏二氯乙烯)、四氟乙烯的均聚物和共聚物、六氟丙烯的均聚物和共聚物、偏二氟乙烯的均聚物和共聚物及其混合物的一种材料。
11．权利要求1的多层薄膜，其中该含萘聚合物层选自聚(萘二甲酸乙二醇酯)、聚(萘二甲酸丁二醇酯)及其共聚物和混合物。
12．权利要求1的多层薄膜，其中该卤聚物层包括聚(三氟氯乙烯)均聚物和共聚物而含萘聚合物层包括聚(萘二甲酸乙二醇酯)均聚物和共聚物。
13．权利要求1的多层薄膜，其中，其中的至少一层含有选自紫外线稳定剂、紫外线吸收剂、着色剂、填料、滑爽剂、增塑剂、润滑剂、防粘剂、抗氧化剂以及热稳定剂的一种或多种添加剂。
14．一种生产定向的、多层薄膜的方法，该方法包括共挤出并通过共挤出的中间粘合层将一层卤聚物附着在含萘聚合物层上。
15．权利要求14的方法，该方法还包括共挤出并通过另一中间粘合层将另一含萘聚合物层附着在卤聚物层上。
16．权利要求14的方法，该方法还包括共挤出并通过另一中间粘合层将另一卤聚物层附着在含萘聚合物层上。
17．权利要求14的方法，该方法还包括通过中间粘合层将一层热塑性聚合物附着在含萘聚合物层上和通过另一中间粘合层将另一热塑性聚合物层附着在卤聚物层上。
18．权利要求14的方法，该方法还包括将薄膜单轴地定向或双轴地定向。
19．权利要求14的方法，其中该卤聚物层包括具有约2至约20个碳原子，其中至少一个碳原子被至少一个卤原子取代的含氟聚合物、含氯聚合物或含氟氯聚合物。
20．权利要求14的方法，其中该卤聚物层包括选自聚(三氟氯乙烯)均聚物和共聚物、乙烯三氟氯乙烯共聚物、乙烯四氟乙烯共聚物、氟化的乙丙共聚物、全氟烷氧基聚合物、聚(偏二氟乙烯)、聚(氟乙烯)、聚(偏二氯乙烯)、四氟乙烯的均聚物和共聚物、六氟丙烯的均聚物和共聚物、偏二氟乙烯的均聚物和共聚物及其混合物的一种材料。
21．权利要求14的方法，其中该含萘聚合物层包括选自聚(萘二甲酸乙二醇酯)、聚(萘二甲酸丁二醇酯)及其共聚物和混合物的一种材料。
22．权利要求14的方法，其中该卤聚物层包括聚(三氟氯乙烯)均聚物和共聚物，而含萘聚合物层包括聚(萘二甲酸乙二醇酯)均聚物和共聚物。
23．一种生产多层薄膜的方法，该方法包括通过中间粘合层将一层卤聚物层压在一层含萘聚合物上。
24．权利要求23的方法，该方法还包括通过另一中间粘合层将另一含萘聚合物层层压在该卤聚物层上。
25．权利要求23的方法，该方法还包括通过另一中间粘合层将另一层卤聚物层压在该含萘聚合物层上。
26．权利要求23的方法，该方法还包括通过另一中间粘合层将一层热塑性聚合物不但附着在该含萘聚合物层的另一表面上，而且附着在该卤聚物层的另一表面上。
27．权利要求23的方法，该方法还包括将薄膜单轴地定向或双轴地定向。
28．权利要求23的方法，其中该卤聚物层包括至少一种具有约2至约20个碳原子，其中至少一个碳原子被至少一个卤原子取代的含氟聚合物、含氯聚合物或含氟氯聚合物。
29．权利要求23的方法，其中该卤聚物层包括选自聚(三氟氯乙烯)均聚物和共聚物、乙烯三氟氯乙烯共聚物、乙烯四氟乙烯共聚物、氟化的乙烯丙烯共聚物、全氟烷氧基聚合物、聚(偏二氟乙烯)、聚(氟乙烯)、聚(偏二氯乙烯)、四氟乙烯的均聚物和共聚物、六氟丙烯的均聚物和共聚物、偏二氟乙烯的均聚物和共聚物及其混合物的一种材料。
30．权利要求23的方法，其中该含萘聚合物层包括选自聚(萘二甲酸乙二醇酯)、聚(萘二甲酸丁二醇酯)及其共聚物和混合物的一种材料。
31．权利要求23的方法，其中该卤聚物层包括选自聚(三氟氯乙烯)均聚物和共聚物的一种材料，而含萘聚合物层包括选自聚(萘二甲酸乙二醇酯)均聚物和共聚物的一种材料。
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