TW406084B - Organosilicon compounds containing urea groups, their preparation and their use - Google Patents

Organosilicon compounds containing urea groups, their preparation and their use Download PDF

Info

Publication number
TW406084B
TW406084B TW086119736A TW86119736A TW406084B TW 406084 B TW406084 B TW 406084B TW 086119736 A TW086119736 A TW 086119736A TW 86119736 A TW86119736 A TW 86119736A TW 406084 B TW406084 B TW 406084B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
compound
group
general formula
present
chemical formula
Prior art date
Application number
TW086119736A
Other languages
English (en)
Inventor
Stefan Dr Oberneder
Wolfgang Dr Hechtl
Erich Pilzweger
Doris Filusch
Michael Dr Stepp
Original Assignee
Wacker Chemie Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Wacker Chemie Gmbh filed Critical Wacker Chemie Gmbh
Application granted granted Critical
Publication of TW406084B publication Critical patent/TW406084B/zh

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/48Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule in which at least two but not all the silicon atoms are connected by linkages other than oxygen atoms
    • C08G77/54Nitrogen-containing linkages
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07FACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02Silicon compounds
    • C07F7/08Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/0834Compounds having one or more O-Si linkage
    • C07F7/0838Compounds with one or more Si-O-Si sequences
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07FACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02Silicon compounds
    • C07F7/08Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/10Compounds having one or more C—Si linkages containing nitrogen having a Si-N linkage
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/48Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule in which at least two but not all the silicon atoms are connected by linkages other than oxygen atoms
    • C08G77/485Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule in which at least two but not all the silicon atoms are connected by linkages other than oxygen atoms containing less than 25 silicon atoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/54Silicon-containing compounds
    • C08K5/544Silicon-containing compounds containing nitrogen
    • C08K5/5455Silicon-containing compounds containing nitrogen containing at least one group

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Description

經濟部中央棵率局貝工消費合作社印裝 A7 B7 五、發明説明(1 ) 本發明相關於若干由Si-N鍵聯接麻基之有機矽化合物 、其製法及其用途。 脲之矽烷化產品[如:Ν,Ν’-雙(三甲基矽垸基)脲及其 衍生物]業經公開。就此観點而論,可參藺美國專利US 3, 346,609(奇異公司;1967年10月1〇日公告)。美國專利US 3,239,489(孟山度公司;1966年3月8日公告)曾述及若干 聚合物,其姐成順序為-矽烷單元-脲單元-烴鍵該等聚 合物係藉矽氮烷與二異氰酸_之反應而製得。美圃專利US 4,959,407(奇異公司;1990年9月25日公告)曾更進一步掲 示若干矽氧烷鏟,其终端係由屏封堵且最多具有10涸矽氧 烷單元作為鏞之增長劑。 本發明相鼷於若干有棚矽化合物,其中具有至少三個 矽原子,且其所含單元具有下列化學通式
Rasi (NR1C=ONR22) k (NR3C-ONR4) t/2Ym〇n/2 [ (CR52) s] r/2 ⑴ 其中Y係具有下列化學通式之單元 -SiR63 _p_q (NR1C=ONR22) p (NR3C=ONR4) q/2 (II), 其中R、R1、R2、R3、R4、R5及R6彼此獨立各不相 顢,在每個案例中可能相同或不同,且係一氫原子或具有 1至20個碳原子、可随意取代之單價烴基, a 係0、 1、 2 或3, k 係0、1、2 或3, t 係0、1、2、3或4, 本紙伕尺度適用中國國家橾準{ CNS > A4规格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝-
JT 經濟部中央標準局貞工消費合作社印製 --406084 67_ 五、發明説明(2 ) η 係0、 1、 2、 3或4, m係0或1, r儀0或1, s係一 1至20之整數, P係0、1、2或3及 q係0、 1、 2或3,但 - p+q 之和 S 3, -a + k + t+m+n+r 之和係4, -m+r之和係0或1 及 -本發明之有拥矽化合物含有至少一傾具有化學通式(I) 之單元,其中t不是0。 雖經化學通式(I)及(I)顧示,但仍須再加以說明的 是:所有禰以a、k、t、m、n、r、P及q等指數之基皆係矽 -鐽結者,且在每個案例中,-(KR3 C=0NR4 )-、 -0-及 -(CR52)s -等基具有2偭矽鍵。 在具有化學通式(I)之單元中,k+t+n之和最好不是0。 烴基R及R6之實例是:烷基,如甲基、乙基、正-丙基 、異丙基、卜正-丁基、2-正-丁基、異丁基、第三鈒-丁 基、正-戊基、異戊基、新戊基及第三鈒-戊基,己基, 如:正己基;庚基,如:正-庚基;辛基,如:正-辛基及 異辛基,如:2,2,4-三甲基戊基;壬基,如:正-壬基,癸 基,如:正-癸基,十二基,如:正-十二基;十八基,如 :正-十八基;烯基,如乙烯基及烯丙基;環烷基,如:環 -4 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 、va .· 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4规格(210X297公漦) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印裝 ----4έ06084 Β7_ 五、發明説明(3 ) 戊基、環己基及環庚基及甲基環己基;芳烴基,如:苯基 、萘基、愨基及苯憩基;烷芳基,如:鄰-、間-及對-甲苯 基、二甲苯基及乙苯基;及芳烷基,如··苄基及α-及卢-苯乙基。 經取代之烴基R及R6之實例是:鹵化基,如:3-氛丙 基,3,3,3-三氟丙基,氣苯基及六氟丙基,如:1-三氟甲 基-2,2,2-三氟乙基;2-(過氟己基)乙基,1,1,2,2-四氟 乙氧丙基,1-三氟甲基-2,2,2-三氟乙氧丙基,過氟異丙 氧乙基及過氟異丙氧丙基;烴氨基取代之基,如:N-(2-氨 基乙基)-3-氨基丙基,3-氨基丙基及3-(環己基氨基)丙基 * 3-(N,卜二乙基-2-氨基乙基氨基)丙基及3-(丁基氨基)丙 基及3-(3-甲氣基丙基氨基)丙基;醚官能基,如:3-甲氧 基丙基及3-乙氧基丙基;氟基官能基,如:2-氰基乙基; 酯官能基,如:甲丙烯氧基丙基;環氧官能基,如:氧丙 環氧基丙基;疏官能基,如:3-氫硫基丙基;及經(多)乙 =醇基取代之基,後者可能由伸氣乙烷及/或伸氧丙烷單 元所構成。 合意之R及Re基(在每個案例中,各自獨立彼此不相 闞)是·•具有1至10個碳原子之烴基,具有1至10個碳原子 、且經氨基或氟基,及随意取代之氨基及經由具有2至6傾 碳原子之烯基鍵结於矽原子之氧丙瓌氣基所取代之烴基。 特別合意之R及Re基(在毎涸案例中均各自獨立彼此 不相闞)是:具有1至4個碳原子之烷基或烯基,如:甲基 及乙烯基,及經_意取代、烴由具有2至6個碳原子烯基而 -5 - 本紙張尺度逋用中國國家樣车(CNS ) Α4规格(210X297公釐〉 .-丨Ί 411 (褚先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T 經濟部中央標準局貝工消費合作社印裂 A7 ____ B7 五、發明説明(4吳_84 鍵結於矽原子之氨基及氧丙環氧基,例如:3-(2-氨基乙基 氛基)丙基、3-(環己基氨基)丙基或3-(氧丙環氧基)丙基。 R及R6兩基之最合意者係甲基。 R1、R2、R3及R4等經隨意取代之烴基,其實例與 以上所賦予R及R6基者相同。 合意之R1、R2、R3及R4基(在每涸案例中,各自 獨立彼此不相闞)是:氫及具有1至10涸碳原子之烴基。 特別合意之R1、R2、R3及R4基(各自獨立彼此不 相闞)是:氩原子或甲基。 R5基之實例與以上所賦予丨及1^基者相同。 合意之R5基是一氫原子或具有1至10個碳原子之烴基 ,Μ及氨基-官能及氟-取代之烴基;最合意之R5基是一 氫原子。 a最好係1、2或3。 k最好係0、1或2。 t最好係1、2或3。 η最好係1或2。 s最好係2〇 Ρ最好係0、1或2。 q最好係1或2。 具有化學通式(I )之單元之實例是: la) Me3Si(NH-C=0_NH)i/2;Me2Si(NH_C=0-NH)2/2, MeSi(NH-C=0-NH)3/2; Si (NH-C=0-NH)4/2; lb) Me3Si (NMe-C=0-NMe) 3^/2» Me2Si (NMe-C=0-NMe) 2/2; -6 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝.
、1T 本紙張尺度適用中國國家橾奉(CNS ) A4规格(210X297公釐) 五、發明説明(5 ) A74060847 經濟部中央標隼局貝工消費合作社印製
MeSi(NMe-C=0-NMe)3/2; Si(NMe-C=0-NMe)4/2 ' 2) Me3Si〇i/2? Μ©2δί〇2 MeSiO^ ΐ S iO^ /2 * 3) Me3Si [SiMe (NH-C=0-NH) χ/2 (NH-C=0-NH2)]; Me3Si[SiMe(NH-C=0-NH)2/2];Me3Si[SiMe2(NH-C=〇-NH)1/2]; 4) Me3Si[(CMe2)s]1/2; 5) Me2Si (NH-C=0-NH) 1/2 (NH-C=0-NH2) / MeSi (NH-C=0-NH) 2/2 (NH-C=0-NH2); MeSi (NH-C=0_NH〉工/2 (NH-C=0-NH2) 2 ; Si (NH-C»0-NH) 3/2 (NH-C=0_丽2); Si (NH-C=0-NH) 2/2 (NH-C=0-NH2) 2 ; Si (iJH-C=0-NH) 1/2 (NH-C=0-NH2) 3 ; 6) Me2Si (NH-C*0-NH) χ/2〇ι/2 > MeSi (NH-C=0-NH) 2/2〇l/2; MeSi (NH-C=0-NH)Si (NH-C=0-NH) 3/2(^/2 ; Si (NH-C=0-NH) 2/2°2/2 ; Si (NH-C=0-NH) λ/203/2 ; 7) MejSitSiMeiNH-OO-NHh/^NH-OO-NI^)] (NH-CsO-NH);^; Me2Si [SiMe (NH-OO-NH) 2/2] (NH-OO-NH) i/2 ; Me2Si [SiMe2 (NH-C=0-NH) ±^2] (NH-C=0-NH) 1/2 ; Me2Si [SiMe2 (NH-C*0-NH2) ] (NH-C=0-NH) χ/2 ; MeSi [SiMe (NH-C=0-NH) L/2 (NH-C=0-NH2) ] (NH-C*0-NH) 2/2 ; MeSi [SiMe (NH-C»0-NH) 2/2l (NH-C=0-NH) 2/2 ; Si [SiMe (NH-C=0-NH)工/之(NH-C=0-NH2) ] (NH-C»0-NH) 3/2 ; Si[SiMe(NH-C=0-NH)2/2](NH-00-NH)3/2; 8) Me2Si[(CMe2)g]l/2(NH-C*0-NH)l/2; MeSi [ (CMe2) s] 1/2 (NH-OO-NH) 2/2; Si [ (CMe2) s] 1/2 (NH-OO-NH) 3/2; 其中s = 1至 20 9) Me2Si〇1/2 (NH-C=0-NH2) ; MeSi〇2/2 (NH-C=0-NH2); MeSi〇1/2 (NH-C=0-NH2) 2; Si〇3/2 (NH-C=0-NH2); Si〇2/2 (NH-C»0-NH2) 2; SiO;^ (NH-C=0-NH2) 3; 10) Me2Si [SiMe (NH-C=0-NH) χ/2 (NH-C=0-NH2) ] (NH-C=0-NH2); Me2Si [SiMe (NH-C=0-NH) 2/2] (NH-C=0-NH2); Me2Si [SiMe2 (NH-C-O-NH)工/之】(ΝΗ-〇0·ΝΗ2); Me2Si [SiMe2 (NH-C»0-NH2) 1 (NH-C»0-NH2); MeSi [SiMe (NH-C-O-NH) "2 (NH-C=0-NH2)】(NH-C=0-NH2} 2; MeSi[SiMe(NH-C=0-NH)2/2](NH-C*0-NH2)2; Si [SiMe (NH-C=0-NH) "2 (NH-O0-NH2) ] (NH-C=0-NH2)3; Si [SiMe (NH-OO-NH) 2/2] (NH-C»0-NH2) 3 ;-7 - (諳先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· 、νβ 本紙張尺度適用中困國家標準(CNS ) Α4规格(210Χ297公1 > A7 4Πβ〇84 B7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 五、發明説明(6 11) Me2Si[(CMe2)s]1/2 (NH-C=0-NH2);
MeSi [ (CMe2〉s]工/之(NH-C=0-NH2) 2; Si [ (CMe2) s]"之(NH-C=0-NH2) 3; 其中S = 1 至 20 12) Me2Si [SiMe (NH-C=0-NH) χ/2
Me2Si [SiMe(NH-C=0-NH)2/2]〇i/2; Me2Si [SiMe2 (NH-C=0-NH) i/2l°i/2; Me2Si [SiMe2 (NH-C=0-NH2) ] 〇λ/2 ;
Me2Si [SiMe (NH-C=0-NH) i/2°l/2^°l/2: Me2Si isiMe°2/2^°l/2!
Me2Si [SiMe (NH-C=0-NH2)〇1/2] Me2Si [SiMe2〇1/2] 〇χ/2 /
MeSi [SiMe (NH-C=0-NH)工/2 (NH-C»0-NH2) ]〇2/2; MeSi[SiMe(NH-C=0-NH)2/2]02/2;
MeSitSiMeiNH-OO-NHL/A/yOw;
MeSi [SiMe(NH-C=0-NH2)〇1/2]〇2/2» MeSi tsiMe02/2] °2/2 ;
Si [SiMe (NH-C=0-NH)工/之(NH-C=0-NH2) ] 〇3/2 ;
Si [SiMe(NH-C=0_NH)2/2]〇3/2; Si[SiMe(NH-C=0-NH)i/20l/2J °3/2;
Si [SiMe (NH-O0_NH2)03^103/2,. Si [SiMe〇2/2l Ο3/2» 13) Me2Si[(CMe2)s]1/2〇1/2; MeSi[(CMe2)s]1/2〇2/2;
Si [ (CMe2) s] l/2〇3/2;其中 s e 1 至 20 14) MeSiO!^ (NH-C«0-NH) (NH-C=0-NH2);
Si〇2/2 (NH-C=0-NH) λ/2 (NH-C«0-NH2); S^/2 (NH-C=0-NH) 2/2 (NH-C=0-NH2);
SiO;L/2 (NH-C=0-NH) "2 (NH-C=0-NH2) 2 ; 15) MeSi [SiMe (NH-OO-NH)工/2 (NH-C=0-NH2) ] (NH-OO-NH)工/2 (NH-C*0-NH2) ; ·
MeSi [SiMe (NH-C=0-NH) 2/23 (NH-C-O-NH) (NH-C=0-NH2);
Si [SiMe (NH_C=0_NH) 1/2 (NH-O0-NH2> ] (NH_C=0-NH) l/2 (NH_C=0_NH2) 2 ; Si [SiMe (NH-C=0-NH) 2j2\ (NH-C-O-NH) χ/2 (NH-C=0-NH2) 2 >
Si [SiMe (NH-C-O-NH) 1/2 (NH-C»0-NH2) ] (NH-C=0-NH) 2/2 (NH-C=0-NH2); Si [SiMe (NH-OO-NH) 2/2] (NH-C=0-NH) 2/2 (NH-C=0-NH2) 16) MeSi [ (CMe2) g] χ/2 (NH-C^O-NH) λ/2 (NH-C*0-NH2);
Si [ (CMe2) s] 1/2 (NH-C=0-NH) 2/2 (NH-C»0-NH2); 其中 S « 1 至 20 17) MeSi [SiMe (NH-C=0-NH) χ/2 (NH-C*0-NH2) ] (NH-C=0-NH) i/2°i/2» MeSi [SiMe (NH-C=»0-NH) 2/2l (NH-C-O-NH) i/2°l/2! 8 本紙張尺度逋用中國鬮家揉準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 1 -; d裝-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 __406084 37 五、發明説明(7 ) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製
Si [SiMe (NH-C=0-NH) χ/2 (NH-C=i〇-NH2) ] (NK-C=>0-NH) !/2°2/2 ; Si[SiMe (NH-C=0-NH) 2/2] {NH-C=>0-NH〉1/2〇2/2; Si [SiMe (NK-C=0-NH) 1/2 (NH-C=0-NH2) ] (NH-C=0-NH) 2/2°l/2^ Si [SiMe (NH-OO-NH) 2/2】(NH_°-〇-NH) 2/2〇l/2 13) MeSi [ (CMe2> s] 1/2 (NH-C-O-NH) 1/2〇1/2 ; Si [ (CMe2) s] 1/2 (NH-C*0-NH) 2/2°l/2; Si[(CMe2)s]i/2(NH-C=0-NH)i/2〇2/2;其中 s = 1 至 20 19) MeSi [SiMe (NH-OO-NH)工/2 (NH-C=0-NH2) ] 〇"2 (NH-C=0-NH2); MeSitSiMeiNH-CsO-NKh/yOi/^NH-C^O-NI^); Si[SiMe(NH-C=0-NH)1/2(NH-C»O-NH2)]01/2(NH-C=O-NH2)2; Si [SiMe (NH-C=0-NH) 2/2】 C^/2 (NH-C»0-NH2) 2; Si [SiMe (NH-OO-NH) "2 (NH-C=0-NH2) ] 〇2/2 (NH-C=0-NH2); Si [SiMe (NH-C=0-NH) 2/2] 〇2/2 (NH-C=0-NH2) 20) MeSi [ (CMe2) s] i/2°l/2 (NH~C=〇-NH2); Si [ (CMe2) s3 i/2°2/2 (NH-C*0-NH2); Si [ (CMe2) s] i/2°1/2 (NH-C*0-NH2) 2 ;其中 s = 1 至 20 21) Si [SiMe(NH-C=0-NH)工/2 (NH-C»0-NH2) ]〇3_/2 (NH-C=0-NH2) (NH-C=0-NH) 1/2; Si [SiMe (NH-C=0-NH) 2/2] 0"2 (NH-C=0-NH2) (NH-C*0-NH)工/2; 22) SinCMeysIi/A/^NH-C^O-NI^) (NH-C-O-NHJw .其中s = 1至20,其中Me係甲基。由具有化學通式(I )之單元所姐成之本發明化合物, 其實例是:___ a) [Me3Si (NH-OO-NH)】[SiMe20】x[SiMe2.-NH-C=0-NH-]y[siMe3]其中 x=0-1000; y=0-500; x+y>1; ' [Me3Si (OSiMe2)4 (NH-C*Q-NH)】[SiMe20】x[SiMe2-NH-C=0-NH-]y [(SiMe2〇) 4SiMe3]其中 3f0-1000; y=0-500; x+y>l ; [Me3Si (NMe-C»0-NMe)】[SiMe2〇】x[SiMe2 (NMe-C»0-NMe) ]y [SiMe3】其中 x=0-1000; y-0-500; x+y>1; [Me3Si (OSiMe2)4 (NMe-C=0-NMe) ] [SiMe2〇lx [SiMe2 (NMe-C=0-NMe) ]y [(SiMe2〇) 4SiMe3]其中 x»0-1000; y=0-500; x+y>l; 【MeSi (NH-C=0-NH) 2/2 (NH-C»0-NH2> 】[MeSi (NH-OO-NH) 3/2]2; [MeSi (NH-C=0-NH) 1/2 (NH_C*0-NH2) 2] 2 [MeSi (NH-C:0-NH) 2/2 -9 ~ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝_ 訂 ^. 本紙張尺度適用中國國家梂準(CNS ) A4规格(210X297公釐} A7__406084 B7五、發明説明(8 ) 經濟部中央標準局負工消費合作衽印製 (NK-C=0-NH2)】3 [MeSi(NH-C=0-NH)3/2】12; [MeSi (NPh-C=0-NPh) i/2 (NPh-C=0-NPh2) 2】2 [MeSi (NPh-OO-NPh) 2/2 (NPh-C=0-NPh2) 1 3 [MeSi(NPh-C-0-N?h)3/2]12; [ViSi (NH-C»0-NH〉1/2 (NH-C=«0-NH2) 2] 2 [ViSi (NH-C=0-NH) 2/2 (NH-C»0-NH2) ] 3 [ViSi (NH-C»0_NH)3/2] 12; 〔MeSi (NH-C=0-NH) 1/2 (NH-C=0-NH2) 2] 2 [MeSi (NH-OO-NH) 2/2 (NH-C»0-NH2) ] 2 [MeSi (NH-C=0-NH) 3/2】2 [ (NH-C»0-NH> ly/2 (SiMe2〇〉xSiMe2 (NH-OO-NHh/dy 其中3€«0-20;7=»0-50; [ViSi (NH-C»0-NH)工/2 (NH-C=0-NH2) 2] 2 [viSi (NH-C»0-NH) 2/2(nh-c=o-nh2) ]2 [ViSi (NH-C»0-NH) 3/2] 2 [ (NH-C-O-NH) 1/2 (SiMe2〇) xSiMe2(NH-C=0-NH)i/2】y 其中 x s 0 至 20; y * 0 至 50; b) [MeSi (NH-C=0-NH) 2/2{SiMe(NH-C»0-NH) l/2 (NH-C*OtNH2) }] 7 [MeSi (NH-C=0-NH)工/2 (NH-C»0-NH2) {SiMe (NH-OO-NH) "2 (NH-C*0-NH2) }]4 [MeSi (NH-C»0-NH) 2/2 {SiMe (NH-C»0-NH2) 2 } ] 3 [MeSi (NH-C:0-NH) 2/2 {SiMe (NH-C-O-NH) 2/2 }】2 [MeSi (NH-C*〇-NH) χ/2 (NH-C=0-NH2) {SiMe (NH-C=0-NH2) 2 }]; [MeSi (NH-C»0-NH) 2/2 {SiMe (NH-C=0-NH)工/2 (NH-C=0-NH2) } ] 3 .[MeSi (NH-C=0-NH) 1/2 (NH-C»0-NH2) {SiMe (NH-C=0-NH) χ/2(nh-c=o-nh2) }]g [MeSi (NH-C=0-NH) 2/2{SiMe (NH-C»0-NH2) 2}】4 [MeSi (NH-C-O-NH) 2/2 { SiMe (NH-C-O-NH) 2/2 } ] 2 【MeSi (NH-C*0-NH)工/2《NH-OO-NHj) {SiMe (NH-C-0-NH2) 2 }】 [SiMe2 (NH-C»〇-NH)2/2r2〇; c) [MeSi{ (CH2) 2}工/2 (NH-C:0-NH)工/2 (NH-C=0-NH2) ] 5 [MeSi { (αί2)2ϊ1/2 (NH_〇0-NH) 2/2] 4 [MeSi{ (^3)2)^2 (NH-C*0-NH2)2J [SiMe2 (NH-C-O-NH) 2/2l 10 /其中Me係甲基,Vi係乙烯基及Ph係苯基。-10 - 本紙張尺度適用中國國家榡準(CNS ) A4规格(210X297公釐} - (請先閲讀背面之注拳項再填寫本頁)
Λ06084 A 7 B7 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 五、發明説明(9 ) 本發明之有機矽化合物,Μ含有3至1000個矽原子為 佳,尤Μ含有3至300個矽原子更佳。 由具有化學通式(I )之單元所姐成之本發明有機矽化 合物,Μ其r是0者為佳。 由具有化學通式(I )之單元所姐成之本發明有機矽化 合物,以其r=m=0者為最佳。 本發明之化合物可烴由不同之方法製得。 A方法 本發明亦相醑於一種製備本發明有櫬矽化合物之方法 ,其中係使具有下列化學通式之脲(衍生物) 0 _ II _ HR7N-C-NR82 (III), 其中R7及R8可相同或不同且在每湎案例中各自獨立不相 關,其定義與以上所賦予V、R2、R3及R4者相同,但 至少採用一傾具有化學通式(ffi)之化合物(其R8基至少有 一個係氫原子), 與含有氯基、由具有下列化學通式之單元所姐成之有機矽 化合物反應,HC1烴分裂出來, Rasion/2Ym[(cr52)s] r/2clu (IV), 其中R、R5、Y、a、n、b»、r及s在每個案例中可能相同或 不同且其定義與以上所賦予該等欏誌者相同,且u係0、1 、2、3或4,但a+n+m+r+u之和係4且至少有一個由具有化 (諳先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝.
-、ST 本紙張尺度適用中國國家標率(CNS)A4规格( 210X297公釐) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 B7 明説明U〇)·4 學通式αν)之單元所組成、每傾分子具有至少一個氯原子 之化合物存在。 最好將本反應所形成之HC1移除。 本發明Α方法所用脲(衍生物)之實例是:脲、Ν-甲基 -脲、Ν,Ν’-二甲基脲、N-乙烯基脲、N,Nf-二乙烯基脲、 N-苯基脲、Ν,Ν’-二苯基脲、N-乙基脲、二乙基脲、 N-(三氟丙基)脲、Ν,Ν’-二(三氣丙基)脲、環己基脲、 Ν,ΙΓ-二環己基脲、Ν-苄基脲及Ν,Ν’-二芏基脲,其中以脲 最為合意。 本發明Α方法所用含有氯基之化合物可能是單體型、 低聚物型或高聚物型化合物,該等化合物之性能及數量須 加以通當邐擇,俾所形成之有拥矽化合物含有至少3涸矽 原子。 含有氣基且烴本發明A方法採用之有檐矽化合物之實 例是: a) Me3Si (0SiMe2)eCl ; Cl (SiMe20)e SiMe2Cl ; MeSiCl3; SiCl4其中e係0至1000 : b) ViMe2Si(0SiMe2)e(0SiViMe)f Cl ; Cl (SiMe20)e (SiViMeO)fSiMe2Cl; ViSiCl3 其中e係0至1000及f係0至100; C) PhMe2Si (0SiMe2)e(0SiPhMe)fCl ; Cl (SiMe2〇)e (SiPhMeO)fSiMe2Cl ; PhSiCl3 其中e係0至1000及f係0至100;(三氟丙基) Me2Si(0SiMe2)e(0Si(三氟丙基)Me)fCl ; -12 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
本紙張尺度適用中因國家揉率(CNS ) A4规格(210X297公漦) 經濟部中央標準局貝工消費合作杜印敢 A7__4Q6Q84 b7___ 五、發明説明(n) Cl (SiMe20)e (Si (三氟丙基)MeO)f SiMe2Cl ; (三氟丙基)SiCl3其中e係0至:1000及f係0 100;及 d) Cl3Si-(CH2)s-SiCl3 ; MeCl2Si-(CH2)s-SiMeCl2 ; ClMe2Si-(CH2)s-SiClMe2 其中s 係 1 至20; 具有化學通式Me6_9Si2Clg之二矽氧烷,其中g係1至6; 在a)、b)及c)項下所述之實例較為合意,尤以 Me3Si(0SiMe2)eCl, Cl(SiMe20)eSiMe2Cl, MeSiCl3 及 SiCl4 (其中e係0至1000)最合意,其中Me係甲基,Vi係乙烯基及 Ph係苯基。 本發明A方法所用蔴(衍生物)之量K0.01至10萁耳為 佳,尤以0.1至2莫耳更佳(在每個案例中,均Μ本發明所 用含有氣基之有拥矽化合物之每涸其耳氯為基準)。 本發明所用含有氱基之有機矽化合物及脲(衍生物)兩 者均係市上可購得之產品或可用常用之化學方法製得。就 此観點而論,可參考美國專利US 5,473,037及歐洲專利ΕΡ -Α 484 959中所述之製備方法。 本發明Α方法之實施條件是:溫度以-80至200t為佳 ,尤以0至80TC更佳,颳力以環境大氣歷(亦即900至1100 百帕斯卡)為佳。 本發明A方法之實施最好在一惰性氣體環境中,亦即 實際上不含氧及水之環堍中,例如:氮氣或氧氣環境,就 本發明之觀點而論,烴描述為檐性氣體環境。 本發明之反應之資施,最好有對反應物不起作用之溶 劑存在,例如:芳香烴,烴類,醚類,經氯化之烴類或α, -13 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
本紙張尺度適用中國困家揉準(CNS > Α4规格(2丨0X297公釐) 4Ωβ084 Α7 Β7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明(12) ω-三甲基矽烷基聚二甲基矽氧烷,随意採用之溶劑,最 好大部分不含水或含水蠆高達0.2JK重量比。 若本發明Α方法中採用一溶劑,合意之溶劑是:醚類 及經随意取代之烴類,例如··苯、甲苯、二甲苯、氣仿、 二氯甲烷、三氣乙烷、三氱丙烷、己烷、庚烷、辛烷、癸 烷、十二烷、石油醚、二乙醚及四氫呋喃。 若採用一溶劑,使用量Ml至1000份重量比為佳,尤 以20至400份重ft比更佳(在每涸案例中均K100份重躉比 含有氣基之有機矽化合物為基準)。 本發明反應中所形成之氣化氢,最好用鹽基將其除去 ,例如:氨、甲基胺、二甲基胺、三甲基胺、乙基胺、二 乙基胺、三乙基胺、丁基胺、二丁基胺、三丁基胺、辛基 胺、二辛基胺、三辛基胺、壬基胺、二壬基胺及二壬基胺。 本發明A方法中所採用之鹽基以胺類為佳,尤Μ第三 鈒胺類更佳,例如:三乙基胺或吡啶。 若本發明Α方法中採用一鹽基,其使用量以0.1至20 奠耳為佳,尤K0.5至5萁耳更佳(在每傾案例中均以本發 明所用含有氯基之有櫬矽化合物之每傾萁耳氣為基準)。 由捕獾反應形成之鹽,以氯化氫銨為佳,例如:氯化 三乙胺,最好藉過濾或離心作用將其自反應混合物中除去 。假若需要,可賴蒸縐將随意採用之溶劑中之濾液除去。 在本發明A方法之一合意具體實施例中,於一脲(衍 生物)、(假若逋當)鹽基及(假若逋當)有機溶劑之混合物 内,添加含有氯基之有櫬矽化合物,並使該等成分起反應。 -14 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· ,-ιτ 本紙張尺度適用中國國家揉準(CNS ) Α4规格(210Χ297公釐) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 --406084__ 五、發明説明(13 ) 在本發明A方法之一特別合意具體實施例中,在一脲 (衍生物)、鹽基及有櫬溶劑之混合物内,添加含有氯基之 有機矽化合物,並使該等成分起反應,在反應終结時,將 所形成之鹽予Μ漶除及溶劑加K分離。 在每個案例中,本發明Α方法所用之成分可能是單獨 一種成分或至少兩種不同之該等成分。本發明所用含有氯 基之有機矽化合物,最好是不同種類之混合物。 B方法 本發明亦相鼷於製備本發明有機矽化合物之方法,$ 方法包括: 第一步驟 在有至少一傾由具有化學通式(IV)之單元姐成、每jg 分子有至少一個氯原子之化合物存在之情況下,使含有氣 基、由具有化學通式(IV)之單元(但a+n+m+r+u之和是4)組 成之有櫬矽化合物與具有下列化學通式之氨基化合物反n R92NH (V) 其中R9可相同或不同且其定義與所賦予R基者相同,及 第二步驟 假若癰當在有催化劑存在之情況下,使第一步驄製得 之有櫬矽化合物與具有化學通式(ΒΠ之脲(衍生物)〔但至 少採用一個具有化學通式(ΙΠ、至少一個R8基係一氫原 子之化合物〕反應。 R9基以一氫原子或具有1至20涸碳原子之烷基為佳, 本紙張尺度適用中國國家榡率(CNS ) A4规格(210X297公釐} (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 訂 4imu--- 4imu--- 經濟部中央橾準局員工消费合作社印装 五、發明説明(14) 尤以一氫原子及具有1至4涸碳原子之烷基更佳。 具有化學通式(V)之氨基化合物之實例是:氨、申基 胺、二甲基胺、乙基胺、二乙基胺、丙基胺、二丙基胺、 丁基胺、二丁基胺、戊基胺、二戊基胺、辛基胺、壬基胺 、癸基胺、椰子脂胺、油脂胺、硬脂胺、牛腊胺、環己胺 、苄基胺、苯乙基胺、乙二胺、二氨基丁烷、苯胺、申基 苯胺、二苯基苯胺、甲苯胺、四氯苯醌、硝基苯胺及苯二 胺,其中Μ氨、甲基胺、二甲基胺、乙基胺、二乙基胺、 丙基胺、二丙基胺、丁基胺及二丁基胺較為合意,尤以氣 及甲基胺最為合意。 含有氯基、由具有化學通式(IV)之單元組成之有機砂 化合物,可能與Α方法所述者相同,當然其性能及數量須 加以適當埋擇,俾所形成之有機矽化合物含有至少3個砂 原子。 在本發明B方法之第一步驊内,具有化學通式(V)之 氨基化合物之使用量M0.5至10莫耳為佳,尤以0.8至5 Μ 耳更佳(在每傾案例中均以本發明所用含有氯基之有機砂 化合物之每傾萁耳氣為基準)。 本發明Β方法第一步驟之反應更可依照習知之方式實 施。因此,舉例言之,在德國專利DE-A 29 53 680及其所 引文獻中述及之氱矽氧烷與氨或胺類之反應。 具有化學通式(111 )之脲(衍生物)可能與Α方法所述及 者相同。 在本發明B方法之第二步驟内,凡六甲基二矽氧烷與 -16 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝.
、1T -" 本紙張尺度適用中國困家揉率{ CNS ) Α4规格(2丨0><297公嫠) 經濟部中央揉準局員工消費合作社印製 406084- 五、發明説明(15) 脲反應而生成Ν,Ν,-雙(三甲基矽烷基)脲以往所曾使用之 催化劑,均可用作催化劑《德國專利DE-A 25 07 882, DE -Α 25 53 932, DE-A 27 57 936,布魯恩等所著論文(有 櫬化學學報,1982, 47, 3966至9頁)及鳥爾曼編著之工業 化學百科全害,1933年,卷A 24,第34頁中均曾述及該等 實例。 若本發明B方法之第二步驟内採用一催化劑,以德國 專利DE-A 25 07 882所用者為佳,尤Μ (關4 ) 2 S0 4更佳。 若本發明B方法之第二步嫌内採用一催化劑,其使用 量以0.001至1份重量比為佳(以本發明所用含有氯基之有 櫬矽化合物100份重量比為基準)。 本發明B方法第一步》之實施條件是:溫度M-20至 2001C為佳,但以0至150它較佳,尤以0至lOOt!最佳。 本發明B方法第二步驟之資施條條件是:溫度M〇至 20010為佳,但以20至較佳,尤以40至160t!最佳。 本發明B方法第一步驟之實施條件是:最好在環境大 氣壓之下,亦即900至Π00百帕斯卡。 本發明B方法第二步驟之實施條件是:最好在1百帕 斯卡與正常壓之間,亦即900至Π00百帕斯卡。 本發明反應之第二步驟亦可在有對反應物不起反應之 溶劑存在之情況下實施,但此並不合意。此等溶劑之實例 係以上所述與A方法相關溶劑。 在本發明B方法之一合意具體實施例中,在第一步驟 内,於一含有氣基之有機矽化合物及有檐溶劑之混合物中 -17 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝- 訂 .^- 本紙張尺度適用中國國家揉準(CNS ) A4规格(210x297公釐) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 二~~:-¢0-6084 - 五、發明説明(16 ) 添加胺,並使該等成分發生反應,反應終結時所形成之鹽 則予Μ分離,在第二步驊内,於第一步驟内製得之有機矽 化合物中,將脲(衍生物)[假若適當混以催化劑]加入,並 使該等成分發生反應。 在每傾案例中,本發明Β方法所採用之成分可能是單 獨一種該成分或至少兩種不同之該等成分。本發明所用含 有氣基之有機矽化合物最好是不同種類之混合物。 C方法 本發明相闞於一種製備本發明有機矽化合物之方法, 該方法係使具有下列化學通式、經矽烷化之脲(衍生物) (請先閲讀背面之注^►項再填寫本頁) •裝. zr7n-c-nr82_xzx (VI), 其中R7及R8具有Μ上賦予該等基之一項定義, Ζ係一矽烷基及X係0或1,[但具有化學通式(VI)之化合 物含有不超過2偭矽原子且採用至少一傾具有化學通式(奶) (其中χ=υ之化合物], 與含有氣基、由具有下列化學通式(IV)之單元所組成之有 镅矽化合物[但之和係4且至少有一個由具有化 學通式(IV)之單元所姐成、每個分子具有至少一傾氱原子 之化合物存在]發生反應。 Z 基之資例是:Me3 Si-、Et 3 Si-、ViMe2 Si-、 PhMe2Si-、(H4F3C3)Me2Si-、(H4p3C3)3Si-及 Me:J SiOMe2 Si-,其中Me係甲基,Vi係乙烯基,Et係乙 -18 - 訂 .^· 本紙張尺度適用中國國家棣準(CNS > A4规格(210X297公釐) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 __4^^084 b7__ 五、發明説明(17) 基及Ph係苯基。 本發明C方法所用經矽烷化之脲(衍生物)之實例是: ^付’-雙(三申基矽烷基)脲、1^-雙(三甲基矽烷基)-1 N二甲基脲及Ν,Ν’-雙(三甲基矽烷基)-N,Ν’-二苯基脲, 其中ΜΝ,Ν’-雙(三甲基矽烷基)脲特別合意。 本發明C方法所用經矽烷化之脲(衍生物)市上可購得 或可用矽化學常用之方法製得。 本發明C方法所用、含有氯基、由具有化學通式(IV) 之單元所姐成之有機矽化合物,其實例與上述有翮方法A 者相同,當然其特性及使用量須加以通當适擇俾對應之有 機矽化得物含有至少三個矽原子。 本發明C方法所用經矽烷化、由具有化學通式(IV)之 單元所組成之化合物,其使用量須逋當,俾在每個案例中 ,本發明所用含有氯基之有機矽化合物之每個奠耳氯,矽 烷基之量以0.1至10M耳為佳,尤以0.2至5其耳更佳。 本發明反應資施時之溫度以0至200¾為佳,但以20至 180t:較佳,尤以30至160t最佳。 視反應溫度及所用含有氱基之有機矽化合物、或所用 經矽烷化之脲或脲衍生物之不同,本發明C方法實施時之 遯力最好是1奄巴至環境大氣臞力,亦即900至1100百帕斯 卡。 在毎個案例中,本發明C方法所用之成分可能是單獨 一種該成分或至少兩種不同之該等成分。本發明所用含有 氯基之有櫬矽化合物最好是不同種類之混合物。 -19 - 本紙張尺度適用中國國家榡準(CNS > A4規格_( 210X297公釐__)— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝-
*1T ^. 經濟部中央樣準局貝工消費合作衽印製 __^0β084 β7__ 五、發明説明(18 ) 本發明Α方法之優點是:簡單易行,本發明有機矽化 合物之製備工作係直接實施,其中間步驟無霈隔離,所以 就時間及成本而言,較為有利。 本發明B方法之優點是:由此方法製得之最終產品絕 對不含氯。 本發明C方法之優點是:簡單易行,無需花費昂貴成 本Μ移除本發明產品中之銨鹽。 本發明有機矽化合物之優點是:藉助於化學反應,可 永久性地及大量地移除霣子性化合物,例如:水、醇類或 矽醇,如此通常可產生非揮發性及毒性上及生態上可容許 之反應生成物,例如:脲或脲衍生物及矽(氧)烷類。 凡旨在移除質子性化合物或基之絕大多數不同應用場 合,本發明有機矽化合物或依照本發明之方法製備之有機 矽化合物均可採用。本發明之化合物特別缠用於移除具有 羥基之物質。 可用本發明有拥矽化合物或依照本發明之方法製備之 有機矽化合物移除之化合物或基之實例是:酵類,有機酸 ,如:羧酸及磺酸,含有矽_基之化合物及具有羥基之無 機酸,例如··硫酸、磺酸或硝酸。 此處本發明化合物之使用量視待反應之質子性化合物 或基之量而定。為達成镦底移除工作,每一待移除之質子 性基,在本發明之化合內,矽原子與脚單元之間最好至少 需要一個化學鍵。 本發明之化合物特別缠用作有機聚矽氧烷組成物(例 -20 _ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) :裝· 訂 ϋ張尺度適用中國國家搮準(CNS ) Α4规格(210X297公釐} 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 . A7_406084 B7__ 五、發明説明(19 ) 如:RTV-卜烷氧基聚矽氧組成物)之添加劑,以增進耐儲 性。 本發明亦相顢於若干有櫬聚矽氧烷組成物,該等組成 物可在無水情況下儲存,且在室溫下遇水可實施交聯作用 生成彈性體,放出醇類,且該等姐成物之主要組成分為 (A) 聚二有機矽氧烷,其每涸終端基上具有至少兩個有櫬 基氧基, 假若適當 (B) 有機基氧基官能交瞄劑,其中具有至少三個有機基氧 基 及,假若通當 (C) 縮合催化劑 其中包括至少一涸 (D) 本發明之有機矽化合物(具有至少三涸矽原子,由具 有化學通式U )之犟元所姐成)β 視用途之不同,本發明組成物之形狀尺寸可能固定不 變或可自由流動。 本發明所用、每傾终端基上具有至少兩個有檐基氧基 之聚二有櫬矽氧烷最好係具有下列化學通式者 (R12〇)3-bRllbsio_[Rl〇2sio]c-SiRllb(ORl2)3-b ㈣), 其中 b 係0或1, R10係相同或不同、具有1至18傾碳原子之矽碳-鐽結烴基 -21 - 本紙張尺度適用中國國家榡车(CNS > A4规格(2i〇X297公釐) (讀先閱讀背面之注^Wh項再填寫本頁) 裝. 訂 經濟部中央標準局貝工消费合作社印裝 __4Q6Q84 μ__ 五、發明説明(20 ) ,該等基可随意地由鹵原子、氨基、醚基、酯基、環氣基 、氪硫基、氟基或(聚)二醇基(由伸氧乙烷及/或伸氣丙 烷所構成)所取代,及 R11可相同或不同且其定義與所賦予R者相同, R12可相同或不同且係一具有1至18個碳原子之烴基,可 能由氧原子加以間隔及皤意地由氨基、酯、醚、酮或鹵素 等基所取代,及 C 係一 10至1〇,000之整數,但以100至3000較佳,尤Μ 400至2000最佳。 R10及Ru基之實例與以上陚予R基者相同。 Μ上所賦予R基之合意基亦係R10基之合意基。 R11基最好係一氩原子,具有1至10個碳原子、未經取 代之烴基及具有1至10涸碳原子、經由氨基、氫硫基、嗎 啉基、氧丙環氧基、丙烯氧基或甲基丙烯氣基取代之烴基。 R11基最好是具有1至4僩碳原子之烷基及烯基,尤其 是甲基、乙基及乙烯基及經隨意地取代、經由具有2至6涸 碳原子之烯基鐽结在矽原子上之氨基及氧丙環氧基。 R12基最好是具有1至8傾碳原子、可由甲氧基或乙氧 基取代之烷基,其中以甲基或乙基特別合意。 烷基R12之資例與Κ上賦予R基之烷基實例相同。 化學通式(W)內C之平均值係烴缠當逛擇,俾具有化 學通式(W)之有櫬聚矽氧烷之黏度Μ1000至1,〇〇〇, 〇〇〇平 方公厘/秒為佳,尤以5000至500,000平方公厘/秒更佳(在 每個案例中,黏度係在25幻溫度下测得)。 -22 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝. 訂 -" 本紙法尺度適用中國國家梂準(CNS > Α4规格(2丨0Χ297公漦> 406084 Α7 Β7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明(21 ) 雖然化學通式(W)未曾顯示且無法自聚二有機矽氧烷 一詞推斷,高達10¾莫耳之二有機矽氧烷單元可由其他矽 氧烷單元(通常難以避免地以雜質形態出現),如: R103Si1/2, RWSiO^及Si〇V2等單元所取代,其中Rl<> 之定義與以上所賦予者相同。 於每個終端基(A)上具有至少兩個有機基氧基且採用 於本發明組成物之聚二有機矽氧烷之實例是:___ (MeO)2MeSiO[SiMe2〇]200-2000SiMe(0Me)2 ^ (EtO)2MeSiO[SiMe2〇]2〇〇_2〇〇〇SiMe(OEt)2, (MeO)2ViSiO [SiMe2〇]2〇〇-200〇SiVi(OMe) 2, (EtO)2ViSiO[SiMe2〇]2〇〇-200〇SiVi(OEt)2, (MeO)2CapSiO [SiMe2〇]2〇〇-2000SiCaP(0Me)2 ^ (MeO)2BapSiO [SiMe2〇]2〇〇_2〇〇〇SiBap(OMe)2 及 (EtO)2BapSiO[SiMe2〇]2〇〇_2〇〇〇SiBap(OEt)2, 其中Me係甲基,Et係乙基,Vi係乙烯基,Cap係3-(環己基 氨基)-丙基及Bap係3-(正-丁基氨基)丙基。 於每個終端基上具有至少兩個有櫬基氧基且採用於本 發明姐成物之聚二有櫬矽氧烷係市上可購得之產品或可藉 矽化學習知之方法,例如:由〇(,ω-二羥基聚有櫬矽氧烷 與對應之有櫬基氧基矽烷反應而製得。 假若適當,所用之有櫬基氧基-官能交聯劑(Β)可能係 目前習知之任何所需之有櫬基氧基交聯劑,例如:矽烷或 具有至少三個有櫬基氧基之矽氧烷及德國專利DE-A 36 24 206 (瓦克化學公司,1988年2月Π日公告)及對應之美國專 利US-A 4,801,673中所述及之環型矽烷,其化學通式為 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. ^- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4说格(210X297公釐) Α7 Β7 經濟部中央標準局員工消费合作社印装 五、發明説明(22 ) R15 (R140)2Si-N-R13 (額), I_I 其中 R13係一兩價烴基, R14可相同或不同且其定義與賦予R12者相同及 R15係一氫原子或一烷基或一氨基烷基。 假若通當,本發明姐成物內採用之有機基氧基交聯劑 (B)最好係具有下列化學通式之有機矽化合物_ (R12〇〉4_dSiR16d (IX), 其中 R12可相同或不同且具有一種上述所賦予之定義, R16具有以上賦予R11之定義或係一種由 基取代之烴基,其中卩^及卩12具有上述之定義且 e 係0、1、2或3及 d 係0或1, 及其部分水解產物。 此處之部分水解產物可能是部分同元水解產物,亦即 一種具有化學通式(DO之有機矽化合物之部分水解產物及 部分共水解產物,亦即至少兩種不同具有化學通式(IX)之 有機矽化合物之部分水解產物。 假若逋當,若本發明姐成物所用交聯蜊(B)係具有化 學通式(IX)之有拥矽化合物之部分水解產物,Μ具有高達 6個矽原子者較為合意。 _ 24 _ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝_ 、1Τ 本紙银尺度適用中國國家樣準(CNS ) Α4规格(210Χ297公釐) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 ___406084 b7_ 五、發明説明(23 ) R16基之實例係上述賦予R11基之實例,及具有1至6 個碳原子之烴基[經以-5^116(〇1^12)3-0基取代,其中6 係0或1及R12具有上述之定義]。 合意之R16基係上述R11及具有1至6個碳原子之烴基[ 經以-SiRndOR12):^^基取代,其中e係0或1及R12具有 上述之定義]之合意基。 特別合意之R16基係R11及具有2傾碳原子之烴基[經以 -Si(0RU)3基取代,其中RU係乙基或甲基]之特別合意 基。 假若逋當,本發明組成物中所用之交聯劑(B),其特 別合意者是:四甲氧基矽烷、四乙氧基矽烷、四丙氧基矽 烷、四丁氧基矽烷、甲基三甲氧矽烷、甲基三乙氧矽烷、 乙烯基三甲氧矽烷、乙烯基三乙氧矽烷、苯基三甲氧矽烷 、苯基三乙氣矽烷、3-氨基丙基三甲氧矽烷、3-氨基丙基 三乙氣矽烷、3-氰基丙基三甲氣矽烷、3-氰基丙基三乙氧 矽烷、3-(2-氨基乙基氨基)丙基三甲氧矽烷、3-(2-氨基 乙基氨基)丙基三乙氧矽烷、3-(Ν,Ν-二乙基-2-氨基乙基 氨基)丙基三甲氣矽烷、3-(Ν,Ν-二乙基-2-氨基乙基氨基) 丙基三乙氣矽烷、3-(環己基氨基)丙基三甲氧矽烷、3-( 環己基氨基)丙基三乙氣矽烷、3-(氧丙環氣基)丙基三乙 氧矽烷、1,2-雙(三甲氣矽烷基)乙烷、1,2-雙(三乙氧矽 烷基)乙烷,及上述烷氧基-官能有機矽化合物,例如:六 乙氧二矽氣烷之部分水解產物。 ,本發明組成物内所用交聯劑(Β)係市上可購得之產品 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝. 、,τ -"· 本紙張尺度適用中國國家梯率(CNS > Α4规格(210X 297公釐) 經濟部中央橾準局貝工消費合作社印製 4Q6〇a4___ 五、發明説明(24 ) 或可用矽化學習知之方法製得。 本發明組成物中交聯劑(B)之含量M0至50份重量比為 佳,但M0.1至20份重量比較佳,尤K0.5至10份重量比最 佳(在每涸案例中,均以有櫬聚矽氧烷(A)100份重量比為 基準)。 本發明組成物可能包括任何需要之縮合催化劑(C),該 等催化劑目前亦可能出現於若干姐成物內,該等組成物可 於無水之情況下儲存且在室溫下遇水則實施交聪作用而生 成彈性體。該等催化劑包含上述德國專利DE-A 38 01 389 中所述之縮合催化劑,例如:钛酸丁酯及有櫬錫化合物, 如:二乙酸二-正-丁基錫、二月桂酸二-正-丁基錫及每個 分子含有至少兩單價烴基(作為可水解基,可經由氧鍵 結於矽原子上,且可由一烷氧基或其低聚物隨意取代)之 矽烷與一二醢化二有拥錫所形成之反應生成物,此等反應 生成物内錫原子之所有價位可能由下列基之氣原子 =SiOSn= 或錫碳-鍵结、單價有機基予以滿足。 縮合催化劑(C)以有機金羼縮合催化劑為佳,但以钛、 鋁、錫及鈣之衍生物較佳,尤以鋅、二烷基錫化合物及二 羧酸之鋅鹽最佳。 合意有機金屬嫌合催化劑之實例是:二(/3-二網)錫酸 二烷基酿、二羧酸二烷基蜴、二羧酸鈣及二羧酸鋅及丁基 钛螯合化合物[如美國專利US-A 4,517,337 (奇異公司; 1985年5月14日公告)中所述]。 -26 - 本紙張尺度逋用中國國家橾準(CNS > A4规格(210X297公釐) I--r:------^>1裝-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂
I 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 406084 b7 五、發明説明(25 ) 有機金属縮合催化劑最合意之實例:二乙酸二丁基錫 、二月桂酸二丁基錫、二(2-乙基己酸)二丁基錫及二(2_ 乙基己酸)鋅。 本發明姐成物内締合催化劑(C)之含畺以〇至份重量 比為佳,但Μ0.01至5份重量比較佳,尤M〇.l至4份重量 比最佳(在每個案例中,均Μ100份重蠆比之有機聚砂氧烧 (Α)為基準)。 本發明組成物内所用成分(D)之實例與上述本發明由具 有化學通式(I )之箪元所姐成之有機矽化合物者相同。 本發明所用成分(D),以由具有化學通式^1)之單元組 成,其中r*係0者為佳,尤以本發明由具有化學通式Π) 之單元姐成,其中r=ro=0之有機矽化合物更佳。 本發明組成物内化合物(D)之含曇Μ〇·1至30份重量比 為佳,但以0.5至20份重量比較佳,尤Μ〇·5至1〇份重量比 最佳(在每個案例中,均以100份重量比之有櫬聚矽氧烷( Α)為基準)。 除上述成分(A)、(B)、(C)及(D)之外,本發明組成物 更可包括其他位質,如:增塑劑(Ε)、填料07)、黏著促進 劑(G)及添加劑(Η),該等額外物質(Ε)至(Η)亦可能與目前 可以交聯且釋出酵類之姐成物所用者相同。 增塑劑(Ε)之實例是:二甲基聚矽氧烷(該等聚矽氧烷 係於終端上由三甲基矽氣基加以封堵且在室溫下呈液態) 及高沸點烴類,例如:石鱺油。 本發明姐成物內增塑劑(Ε)之含量Μ0至300份重量比 -27 - 本紙張尺度適用中國國家梂準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) .—Ί------^1裝— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1Τ .^- A7 B7 406084 五、發明説明(26 ) 為佳,但以10至200份重量比較佳,尤M20至100份重量比 最佳(在每個案例中,均M100份重量比之有機聚矽氧烷(A) 為基準)。 填料(F)之實例是:非加強性填料,亦即BET表面積高 達50平方公尺/公克之填料,如:石英、矽藻土、矽酸鈣 、矽酸锆、沸石,金厲氧化物粉末,如:鋁、钛、鐵或_ 之氧化物或該等氧化物之混合物、碕酸鋇、碳酸鈣、石裔 、氧化矽、碳化矽、氮化硼及玻璃與塑膠之粉末,如:聚 丙烯腈粉末;加強性填料,亦即BET表面稹超過50平方公 尺/公克之填料,如:熱解法製得之矽酸、沉積法製得之矽 酸、沉稹型白堊,碳黑,如:爐黑及乙炔黑,及高BET表 面稹之矽/鋁氣化物混合物;及纖維型填料,如:石梅及 合成嫌維。用有拥矽烷或有櫬矽氧烷或矽酸加以處理或_ 將羥基加以醚化成為烷氧基,可使上述填料實施疏水化作 用。 本發明姐成物內填料(F)之含量以〇至300份重量比為 佳,但Ml至200份重量比較佳,尤以5至200份重量比最佳 (在每個案例中,均以100份重董比之有機聚矽氧烷(A)為 基準)。 本發明有櫬聚矽氧烷內所用黏著促進劑(G)之實例是: 具有官能基之矽烷及有櫬聚矽氧烷,例如:具有氨基烷基 、氧丙環氣基或甲基丙烯氧基丙基者,Μ及四烷氣矽烷。 但若另一成分業已具有上述之官能基,例如矽氧烷(Α)或 交聯劑(Β),則無需添加黏著促進劑。 -28 - -------- ^--Ί------d裝-- (請先閱讀背面之注意Ϋ項再填寫本頁} -訂 經濟部中央揉準局貝工消費合作社印裝 本紙张尺度適用中國困家梯丰(CNS )八4規格(210X297公釐) 經濟部中央樣準局員工消費合作社印褽 406084 B7 五、發明説明(27 ) 本發明組成物內黏著促進劑(G)之含量以〇至50份重量 比為佳,但Ml至20份重量比較佳,尤Ml至1〇份重量比最 佳(在每個案例中,均W100份重量比之有機聚矽氧烷(A) 為基準)。 添加劑(H)之實例是:顔料;染料、剌激性物質、殺菌 劑、氧化抑制劑,影響霄性之品劑,如:導電性碳黑、促 進組成物防火之品劑,附光劑及皮膜形成時間增長劑,如 :具有矽碳-鐽結氫磙基烷基之矽烷,细胞產生劑,例如: 偁氮二羧醢胺、耐熱劑及搖變劑,例如:德國專利DE-A 26 53 499中所述之磷酸酯類。 本發明組成物内添加劑(H)之含量以0至100份重董比 為佳,但以0至30份重董比較佳,尤M0至〗〇份重量比最佳 (在每個案例中,均以100份重量比之有櫬聚矽氣烷(A)為 基準)。 本發明之姐成物Μ包括下列諸成分者為隹: (Α)具有化學通式(VI)之聚二有機矽氧烷, (Β)交聯劑, (C) 締合催化劑 (D) —種或更多種本發明有機矽化合物〔其中含有至少三 個矽原子且係由具有化學通式(I)之單元所姐成〕及 (假若適當)其他物質。 本發明之組成物以包括下列諸成分者更佳: (A) 100份重最比具有化學通式(\Λ)之聚二有拥矽氣烷, (Β) 0.1至50份重量比具有化學通式(IX)之交聯劑, _ 29 _ 本紙張尺度適用中國樣率(CNS ) Μ规格(2丨0x297公釐·〉 · ^ Γ:"'裝-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消费合作社印装 406034 B7 五、發明説明(28 ) (C) 0.01至10份重量比有櫬金属縮合催化劑, (D) 0.1至30份重量比本發明有機矽化合物[其中含有至少 三個矽原子且係由具有化學通式(I )之單元所組成], (E) 0至300份重董比增塑劑, (F) 0至300份重里比填料, (G) 0至50份重量比黏著促進劑,及 (H) 0至100份重董比添加劑。 在每個案例中本發明姐成物之各個成分可能是單獨一 種該成分或至少兩種不同該等成分之混合物。 製備本發明之姐成物時,某特定姐成物之所有組成分 可依照任何霈要之順序加K彼此混合。此一混合工作可在 室溫及環境大氣壓力下(亦即約900至1100百帕斯卡)實施 。但必要時,該混合工作亦可在較高之溫度下(例如:35 t:至1351C)實施。 本發明有檐聚矽氧烷姐成物之製備及儲存必須在實質 上無水情況下實施,否則該等姐成物可能提早固化。 通常空氣中之含水最逋於本發明姐成物實施交聪作用 而生成彌性體。必要時,交聯作用亦可在較室溫略高或略 低之溫度下(例如·· -5t!至10t!或30t:至501C)實施。 本發明更枏闢於藉交聯本發明姐成物所製得之成形物 品。 本發明有機聚矽氧烷姐成物可交賺生成彈性髖並釋出 醇類,其優點是:附儲性極高,交聯速率亦高。在室溫下 儲存至少18個月之期間任何時間,本發明姐成物之硫化性 -30 - I.--r:------^1裝— (讀先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) '1Τ ^- 本紙張尺度適用中國國家揉準(CNS ) Α4规格(210Χ297公漦) 406084 Α7 Β7 經濟部中央樣準局貝工消費合作社印製 五、發明説明(29 ) 能均保持恒常不變。 本發明組成物另一優點是··在室溫下,本發明之有櫬 矽化合物[具有至少三個矽原子且由具有化學通式U)之 單元所姐成]極易與0H基,尤其與醇及/或水及/或Si-OH 基反應。此處在室溫硫化烷氧基姐成物內具有OH基之化合 物主要是:水(随同聚矽氧烷或填料等配方姐成分夾帶入 姐成物中),酵類(於0H-聚合物終端封堵期間及Si-OH基或 水與交聯劑反應時形成)及聚矽氧烷上及尤其(假若適當) 用作填料之矽酸上之Si-OH基。該等反應實施期間,有利 的是,無揮發性斷裂生成物(生態環境不容許或具有討厭 異臭)釋出。 凡在無水情況下可以儲存且在室溫下通水即行交聯形 成彈性體之有櫬聚矽氧烷姐成物,其所有可以應用之場合 ,本發明姐成物或依照本發明製備之姐成物均可採用。 所以本發明姐成物或依照本發明製備之姐成物極為適 用作接綾(包含垂直接_)及其他内徑10至40公厘之類似空 間,例如:建第物、陸用車輔、水用船鑑及飛行器具,或 用作黏著劑或黏著劑姐成物,例如:製造門窗、水族箱或 展示陳列櫃,及製造保護性覆蓋曆,包含烴常暴露在淡水 或海水侵蝕之表面所需要者、止滑覆Μ靥、製造橡膠-彈 性體成形物品及電氣或電子裝置。 在下述諸實驗例中,所有黏度數據均係以溫度25C為 基準。 除另有說明外,下列諸實驗例之實施係在環境大氣壓 -31 - I--.1------^1^:-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 本紙張尺度適用中國國家梂準(CNS )八4规格(210X297公羞) 406084 :77 經濟部中央標準局貝工消费合作社印裝 五、發明説明(30 ) 力下(亦即約1000百帕斯卡下)及室溫下(亦即約23t下), 或無需加熱或冷卻於室溫下將反應物结合在一起所產生之 溫度下,及相對大氣濕度約50¾之情況下。除另有說明外, 所有份數及百分比數據均與重量有闞。 在下列實驗例中,蕭耳A硬度係依照德國工業檷準DIN 53 505-87/檷準試條。在下列實驗例中仍使用之縮寫:Me 係甲基。 實驗例1 於由10.15公克脲(0.17莫耳)、17.12公克三乙基脲( 〇·17奠耳)及67公克四氩呋喃所形成之懸浮液内,將由8.8 公克三甲基氯矽烷(0.08其耳)及20.3公克三氯四甲基二矽 氧烷(0.1莫耳)所形成之混合物徐徐滴入,歷時90分鐘, 俾反應混合物之溫度保持在30t:以下。在50t:溫度下加熱 10分鐘之後,將所形成之沉澱物漶除。以300牽公升四氫 呋喃清洗該沉澱物,將該等濾液合併在一起並脫除溶劑。 所得殘留物,在901C溫度下呈黏著狀,在室溫下係一 固體。藉助於1 H-及29Si-核磁共振光譜儀,生成物之平 均姐成為 [Me3si (NH-O0-NH) 1/2 ] 2 [Me2Si〇1/2 (NH-C*0-NH) 1/2 ] 16 [Me2Si〇2/2 ] 9 實驗例2 將氣態氨通入由400奄公升無水甲苯及330公克(約1萁 耳)含有氱基、具有平均化學式Me 3 Si (OMe 2 Si) 3 C1之有 檄矽化合物所形成之混合物內,直至該反應混合物產生鹽 ^--Ί.-------裝-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 本紙張尺度適用中國國家揉準(CNS ) A4规格(210X297公釐) 經濟部中央標準局貞工消費合作社印製 __406084 ^ 五、發明説明(31 ) 基性反應。之後,將反應期間所生成之副產品氯化銨滤除 ,並Μ兩批50毫公升之無水甲苯將殘留物加Μ清洗。將合 併在一起之甲苯溶液加以蒸餾而分出甲苯。剩下200公克 澄清液體,經以29Si-核磁共振儀之鑑定,該液體係一砂 氧烷基胺之混合物,其對應之平均化學式為 [Me3 Si(0Me2 Si) 3 ] 2 NH。 在140L溫度下,將170公克上述製得之矽氧烷基胺( 平均化學式為[Me3Si(0Me2Si)3]2NH ), 0.3公克硫酸 銨及15公克脲所形成之混合物加熱,直至所観察之氨停止 釋出為止。 將多餘之矽氣烷基胺脫籣出去。所得殘留物,在室溫 下里黏著狀,其黏度約為9000平方公厘/秒。 藉助於1 H-及%Si-核磁共振儀光譜之鑑定,所得生成 物之平均組成為 [MegSiOi/s] 5 [Me2Si〇i/2 (NH-C=〇-NH) 1/2] 2 [Me2Si〇2/2」4 . 實驗例3 在801C溫度下,將51公克Ν,ίΓ-雙(三甲基矽烷基)脲與 130公克由3Χ二氣十甲基戊矽氧烷、64Χ二氣十甲基己矽氧 烷、31%二氱十四甲基庚矽氧烷及2Χ二氣十六甲基辛矽氧 烷形成之混合物加以攪拌,歷時約1小時,在反應過程中 所施懕力由起初之500奄巴減至最後約1奄巴,俾使反應所 產生之副產品得Μ除去。在室溫下所得殘留物係呈黏著狀 。藉助於1 Η-及^Si-核磁共振儀光譜之鑑定,所得生成 本紙張尺度適用中國國家揉準(CNS > A4规格(2丨ΟΧΜ7公羞) ^ Γ: ^裝-- (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央梂準扃貝工消费合作社印装 406084 B7 五、發明説明(32 ) 物之平均姐成為 [Me3Si(NH-C*0-NH)[Me2Si〇1/2(NH-C=0-NH)1/2]65 [Me2Si〇2/2i 338 所得蒸餾液含有反應副產品三甲基氯矽烷與六甲基二矽氧 烷之奠耳比為13 : 1。 實驗例4 製備一 RTV-卜聚矽氧密封姐成物。將48.75公克《,〇> -雙(二甲氧基甲基矽氧基)聚二甲基矽氧烷(黏度1〇〇〇平方 公厘/秒)、32公克α,ω-雙(三甲基矽氧基)聚二甲基二矽 氧烷(黏度100平方公厘/秒)、2公克甲基三甲氧基矽烷、 4.5公克3-氨基丙基三乙氧基矽烷及9.5公克實驗例3內製 得、含有脲基之有機矽化合物加以混合。之後,將9公克 熱解法製得之矽酸(BET低溫氮吸附法測得之比表面稹為 150平方公尺/公克)均勻地摻入該姐成物内,並混入0.25 公克二乙酸二丁基錕。最後在10至12奄巴懕力下,將該混 合物加K攪拌,以除去混合過程中所包含之空氣。 以氣密方式將所製備之姐成物裝入試管內並於50Ρ溫 度下儲存之。於完成製備直後及經儲存2、4、8及12週之 後,藉肋於蟠稈以測定皮瞑形成時間(鏍桿上形成乾燥表 面所花費之時間)並藉助於2公厘厚之薄瞑以測定蕭耳Α硬 度。 所得结果彙整如表1所示。 比較例1 將實驗例4所述之程序重複一通,但經修訂的是:不 -34 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
本紙張尺度適用中國國家揉準(CNS ) A4规格(210X297公釐) 406084 A7 B7 五、發明説明(33 ) 採用含有脲基之有機矽化合物。 所得結果彙整如表1所示。實驗例5 將實驗例4内所述之程序重複一遁,但經修訂的是: 採用6.3公克實驗例2內所製含有脲基之有機矽化合物, 以取代9.5公克實驗例3內所製含有脲基之有機矽化合物。 所得結果彙整如表1所示。實驗例6 將實驗例4内所述之程序重複一遍,但經修訂的是: 採用2· 8公克實驗例1内所製含有脲基之有機矽化合物, 以取代9· 5公克實驗例3內所製含有脲基之有櫬矽化合物。 所得結果彙整如表1所示。 表1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 實驗例 完成製備直後 2通後 4週後 8通後 12週後 SFT 蕭耳A 硬度 SFT 莆耳A 硬度 SFT 镛耳A m SFT 蕭耳A 硬度 SFT 蕭耳A 硬度 4 9分鐘 20-25 5分鐮 22-23 6分鐘 23-24 6分鐘 20-25 4分鐘 19-22 VI 5分鏞 25-27 >24 小時 n.c. η.霣· n.c· η.η. n.c. n.m. 5 12-17 分鐘 20 <6 分鐘 20-25 3-6 分鐘 20 5分鏞 18-22 4-5 分鐘 20 6 40-45 分鐘 10-15 50-60 分鐘 9-12 45-50 分鑪 11-14 45-55 分鐘 10-13 40-50 分鐘 11-15 註 附 用 作 職 交 無 後 曰 間7 時存 成糖定 形中測 膜氣法 皮空無 本紙張尺度通用中國S家標準(CNS > A4規格(210X297公釐) A7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印裝 --ύϋ6Μ4 五、發明説明(34) 實驗例7 在常懕及室溫下將一盛有5公克水之盤碟置人一乾燥 器內。將另一盤碟,其中盛有100公克實驗例1內所製含 有脲基之有櫬矽化合物,置人該乾燥器内。乾燦器中大氣 濕度,亦即大氣中之含水量得加以監控。大氣濕度自起初 之65¾減至 -35¾ (1 日後), -18¾ (2 日後), -5% (5日後)及 -0¾ (10日後)。 此處含有脲基之有機矽化合物轉化成脲及聚二甲基砂 氧烷。 實驗例8 將實驗例7重複一遍,但經修訂的是:使用5公克甲 醇,Μ取代5公克水。 於10日後,大氣中测不出有甲醇存在。 此處含有脲基之有櫬矽化合物轉化成脲,三甲基甲氧 基矽烷及一系列同系物MeO-(SiMe2 0)n SiMe2 -OMe,其 中n=0、1、2、3、4、5、6或7。 ^ .J--------- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ,11 -36 - 本紙張尺度適用中國國家揲準(CNS ) A4规格(210X297公釐)

Claims (1)

  1. 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 六、申請專利範圍 1. 一種有機矽化合物,其中具有至少三個矽原子,且其 所含單元具有下列化學通式 Rasi (NR1C=ONR22) k(NR3C=ONR4) t/2Ym〇n/2 t (CR52) g] r/2 ⑴ 其中Y係具有下列化學通式之單元 -SiR63.p_q(NR1C=ONR22)p(NR3C=ONR4)q/2 (工工), 其中R、R1、R2、R3、R4、R5及R6彼此獨立各不相 關,在每個案例中可能相同或不同,且係一氫原子或具有 1至20個碳原子、可随意取代之單價烴基, a 係0、 1、 2 或3, k 係0、 1、 2 或3, t 係0、1、2、3或4, η 係0、1、2、3或4, m係0或1, r係0或1, s係一 1至20之整數, P係0、1、2或3及 q係0、 1、 2或3,但 -p+q 之和 S 3, -a+k+t+m+n+r 之和係4, -m+r之和係0或1 及 -本發明之有檄矽化合物含有至少一個具有化學通式(I) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐〉 ---------------------訂---.---^---線 y (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 C8 --舰_---- 六、申請專利範圍 之單元,其中t不是〇。 2. —種製備如申請專利範圍第1項有機矽化合物之方法 ,其中係使用具有下列化學通式之脲(衍生物) Ο
    其中R7及R8可相同或不同且在每個案例中各自獨立不相 闞,其定義與Μ上所賦予R1、R2、R3及R4者相同,但 至少採用一個具有化學通式(1Π)之化合物(其R8基至少有 一個係氫原子), 與含有氯基、由具有下列化學通式之單元所組成之有櫬矽 化合物反應,HC1經分裂出來, RaSl0n/2Ym[(CR52)s】r/2C1u (IV), 其中R、R5、Y、a、n、m、^及8在每個案例中可能相同或 不同且其定義與以上所賦予該等欏誌者相同,且u係0、1 、2、3或4,但a+n+m+r+u之和係4且至少有一個由具有化 學通式(IV)之單元所組成、每個分子具有至少一個氯原子 之化合物存在。 3. 一種製備如申請專利範圍第1項有機矽化合物之方法 ,其中包括: 第一步驟 在有至少一涸由具有化學通式(IV)之單元姐成、每個 分子有至少一個氯原子之化合物存在之情況下,使含有氯 -38 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐〉 I----- - - - ----^i — ! ί 訂 —^1-----—線 ^ 〈請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Qg --4.fi6a34 沒__ 六、申請專利範圍 基、由具有化學通式(IV)之單元(但a+n+m+r+u之和是4)組 成之有機矽化合物與具有下列化學通式之氨基化合物反應 r92nh (V) 其中R9可相同或不同且其定義與所賦予R基者相同,及 第二步驟 在有催化劑存在之情況下,使第一步驟製得之有機矽 化合物與具有化學通式(m),之脲(衍生物)〔但至少採用一 個具有化學通式(Π)、至少一傾R8基係一氫原子之化合 物〕反應。 4. 一種製備如申請專利範圍第1項有櫬矽化合物之方法 該方法係使具有下列化學通式、經矽烷化之脲(衍生物) 0 _ II _ zr7n-c-nr82_xzx (VI), 其中R7及R8具有Μ上賦予該等基之一項定義, Ζ係一矽烷基及){係0或1,[但具有化學通式(VI)之化合 物含有不超過2個矽原子且,採用至少一個具有化學通式(VI) (其中x=l)之化合物], 與含有氯基、由具有下列化學通式(IV)之單元所姐成之有 機矽化合物[但a+n+m+r+U之和係4且至少有一個由具有化 學通式(IV)之單元所姐成、每涸分子具有至少一涸氯原子 之化合物存在]發生反應。 5. —種有機聚矽氧烷姐成物,該等姐成物可在無水情況 -39 - 本紙張尺度適用十國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ------------^--------訂·*'1*--1----線 ^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 B8 ___ 406084 El__ 六、申請專利範圍 2下儲存,且在室溫下遇水可實施交聯作用生成彈性體放 出醇類,且該等姐成物之主要姐成分為 (A) 聚二有機矽氧烷,其每個終端基上具有至少兩個有機 基氧基, 假若適當 (B) 有機基氧基官能交聯劑,其中具有至少三個有機基氧 基, 其中包括至少一個 (D)如申請專利範圍第i項之有機矽化合物。 6.如申請專利範圍第1項之有機矽化合物,係用於由金 屬、合金或氣體除去極少量之污染物。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
    經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 六、申請專利範圍 1. 一種有機矽化合物,其中具有至少三個矽原子,且其 所含單元具有下列化學通式 Rasi (NR1C=ONR22) k(NR3C=ONR4) t/2Ym〇n/2 t (CR52) g] r/2 ⑴ 其中Y係具有下列化學通式之單元 -SiR63.p_q(NR1C=ONR22)p(NR3C=ONR4)q/2 (工工), 其中R、R1、R2、R3、R4、R5及R6彼此獨立各不相 關,在每個案例中可能相同或不同,且係一氫原子或具有 1至20個碳原子、可随意取代之單價烴基, a 係0、 1、 2 或3, k 係0、 1、 2 或3, t 係0、1、2、3或4, η 係0、1、2、3或4, m係0或1, r係0或1, s係一 1至20之整數, P係0、1、2或3及 q係0、 1、 2或3,但 -p+q 之和 S 3, -a+k+t+m+n+r 之和係4, -m+r之和係0或1 及 -本發明之有檄矽化合物含有至少一個具有化學通式(I) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐〉 ---------------------訂---.---^---線 y (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
TW086119736A 1996-12-27 1997-12-24 Organosilicon compounds containing urea groups, their preparation and their use TW406084B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19654556A DE19654556A1 (de) 1996-12-27 1996-12-27 Harnstoffgruppen aufweisende Organosiliciumverbindungen, deren Herstellung sowie deren Verwendung

Publications (1)

Publication Number Publication Date
TW406084B true TW406084B (en) 2000-09-21

Family

ID=7816337

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW086119736A TW406084B (en) 1996-12-27 1997-12-24 Organosilicon compounds containing urea groups, their preparation and their use

Country Status (19)

Country Link
US (1) US6218498B1 (zh)
EP (1) EP0948501B1 (zh)
JP (1) JP3241391B2 (zh)
KR (1) KR100323308B1 (zh)
AT (1) ATE199156T1 (zh)
AU (1) AU727551B2 (zh)
BR (1) BR9714437A (zh)
CA (1) CA2274030A1 (zh)
CZ (1) CZ232999A3 (zh)
DE (2) DE19654556A1 (zh)
ES (1) ES2154481T3 (zh)
HU (1) HUP0000454A2 (zh)
ID (1) ID19408A (zh)
NO (1) NO993179L (zh)
PL (1) PL334255A1 (zh)
RU (1) RU2165426C1 (zh)
SK (1) SK87799A3 (zh)
TW (1) TW406084B (zh)
WO (1) WO1998029418A1 (zh)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7550040B2 (en) * 2005-06-17 2009-06-23 Nissan Chemical Industries, Ltd. Coating fluid for forming film, and film thereof and film-forming process
DE102005039093A1 (de) * 2005-08-08 2007-02-15 Valeo Schalter Und Sensoren Gmbh Ultraschallsensor, Entkopplungsmaterial für einen Ultraschallsensor und Verfahren zur Lackierung eines Ultraschallsensors
DE102010002812A1 (de) * 2010-03-12 2011-09-15 Wacker Chemie Ag Verfahren zur Entsorgung Hexachlordisilan-haltiger Dämpfe
US8481655B2 (en) 2011-07-27 2013-07-09 Wacker Chemical Corporation Copper complexes of amino-functional organosilicon compounds and their use
US10577801B2 (en) * 2016-07-15 2020-03-03 Firestone Building Products Company, Llc Silicone membranes

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3239489A (en) 1961-10-17 1966-03-08 Monsanto Co Poly-urea-silazanes and process of preparation
US3337510A (en) * 1964-05-28 1967-08-22 Gen Electric Organosilicon compositions and methods for preparing the same
US3397220A (en) * 1964-05-28 1968-08-13 Gen Electric Silylating process and agent
DE2507882C3 (de) 1975-02-24 1980-01-24 Wacker-Chemie Gmbh, 8000 Muenchen Verfahren zur Herstellung von Bis-(trimethylsilyl)-harnstoff
DE2553932C3 (de) 1975-12-01 1986-10-02 Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf Verfahren zur Herstellung von N,N'-Bis-trimethylsilylharnstoff
DE2653499C3 (de) 1976-11-25 1980-05-08 Wacker-Chemie Gmbh, 8000 Muenchen Unter Ausschluß von Wasser lagerfähige bei Zutritt desselben bei Raumtemperatur zu Elastomeren vernetzende Organopolysiloxanformmassen
GB1578183A (en) 1977-03-17 1980-11-05 Goldschmidt Ag Th Process for silyation
US4152315A (en) 1978-05-08 1979-05-01 Dow Corning Corporation Bis(polyorganosiloxanyl)amines and their use
US4517337A (en) 1984-02-24 1985-05-14 General Electric Company Room temperature vulcanizable organopolysiloxane compositions and method for making
US4506058A (en) * 1984-03-14 1985-03-19 General Electric Company Self-bonding room temperature vulcanizable silicone compositions
DE3624206C1 (de) 1986-07-17 1988-02-11 Wacker Chemie Gmbh Unter Ausschluss von Wasser lagerfaehige,bei Zutritt von Wasser bei Raumtemperatur zu Elastomeren vernetzende Massen
DE3801389A1 (de) 1988-01-19 1989-07-27 Wacker Chemie Gmbh Unter abspaltung von alkoholen zu elastomeren vernetzbare organopolysiloxanmassen
US4959407A (en) * 1989-06-01 1990-09-25 General Electric Company RTV silicones having bis(ureido)silane chain extenders and aminoxy siloxane crosslinkers
US5068383A (en) 1990-11-09 1991-11-26 Dow Corning Corporation Catalyzed redistribution of polyorganosiloxanes
US5354880A (en) * 1992-12-18 1994-10-11 Osi Specialties, Inc. Cyclic silylureas and process of preparation
US5473037A (en) 1993-08-18 1995-12-05 Shin-Etsu Chemical Co. Ltd. Method of producing dimethylpolysiloxanes

Also Published As

Publication number Publication date
AU5759598A (en) 1998-07-31
ID19408A (id) 1998-07-09
KR20000062316A (ko) 2000-10-25
DE19654556A1 (de) 1998-07-02
RU99115893A (ru) 2004-03-20
EP0948501A1 (de) 1999-10-13
SK87799A3 (en) 2000-03-13
WO1998029418A1 (de) 1998-07-09
JP3241391B2 (ja) 2001-12-25
NO993179D0 (no) 1999-06-25
DE59703005D1 (de) 2001-03-22
AU727551B2 (en) 2000-12-14
HUP0000454A2 (hu) 2000-06-28
ES2154481T3 (es) 2001-04-01
JP2001501969A (ja) 2001-02-13
RU2165426C1 (ru) 2001-04-20
US6218498B1 (en) 2001-04-17
PL334255A1 (en) 2000-02-14
BR9714437A (pt) 2000-03-21
CZ232999A3 (cs) 1999-11-17
KR100323308B1 (ko) 2002-02-06
ATE199156T1 (de) 2001-02-15
CA2274030A1 (en) 1998-07-09
NO993179L (no) 1999-08-23
EP0948501B1 (de) 2001-02-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4973623A (en) Fast curing oximo-ethoxy functional siloxane sealants
TW403776B (en) Adhesive RTV silicone rubber mixtures
WO2014097574A1 (ja) 新規アルコキシシリル-エチレン基末端ケイ素含有化合物、室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物、及び該組成物を硬化して得られる成形物
CN109642079B (zh) 脱醇型室温固化性有机聚硅氧烷组合物和用该组合物的固化物密封的物品
JPS6319537B2 (zh)
JP5545862B2 (ja) イソシアヌル環含有末端ビニルポリシロキサン
WO2015093139A1 (ja) 多成分系室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物、該組成物の硬化物及び該硬化物からなる成型物
JPS5980464A (ja) 改善された耐溶剤性加硫性シリコ−ンゴム組成物
JPH0320148B2 (zh)
WO2016117206A1 (ja) 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物
JPS62223264A (ja) 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物
TW406084B (en) Organosilicon compounds containing urea groups, their preparation and their use
JPH03146558A (ja) オルガノシリコーン処理シリカ及びそれを含む組成物、並びにその組成物の製造方法
JPH04214764A (ja) 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物
JPH0940869A (ja) 硬化性シリコーン組成物
JPH02292367A (ja) 水分保持基を含有するアルコキシ官能基によって架橋される2液型オルガノポリシロキサン組成物及びそれらの製造方法
JP2000103859A (ja) エポキシ基含有オルガノポリシロキサン又はエポキシ基含有オルガノシランの製造方法
TW457275B (en) Organopolysiloxane compounds cross-linkable by cleaving of alcohols to form elastomers
JP2824953B2 (ja) 高重合度のオルガノポリシロキサンの製造方法
JPH0343310B2 (zh)
JPS6220194B2 (zh)
JPH0331746B2 (zh)
US11834556B2 (en) Organopolysiloxane composition, and organic silicon compound and production method therefor
JPH0418451A (ja) 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物およびその硬化物
JPH05345888A (ja) 迅速な接着性を示すシリコーンrtv

Legal Events

Date Code Title Description
GD4A Issue of patent certificate for granted invention patent
MM4A Annulment or lapse of patent due to non-payment of fees