TW399013B - Expanded product of thermoplastic resin and process for preparing the same - Google Patents

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TW399013B
TW399013B TW086109545A TW86109545A TW399013B TW 399013 B TW399013 B TW 399013B TW 086109545 A TW086109545 A TW 086109545A TW 86109545 A TW86109545 A TW 86109545A TW 399013 B TW399013 B TW 399013B
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resin
foaming
pressure
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TW086109545A
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Shigeo Nishikawa
Kaoru Yoda
Kozo Ichikawa
Haruo Inoue
Masao Eriguchi
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Mitsui Chemicals Inc
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Description

經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A 7 B7 五、發明説明(1 ) 明背景 1) 發明領域 本發明為閫於物性及表面外觀優異之熱可塑性樹脂發泡 體,更詳言之,為W於使用二氧化碳和/或氮作為發泡劑 、於高強度下具有微细的平均元件直徑和均勻的平均元件 密度之元件之熱可塑性樹脂發泡邇Μ壓出成形之製造方法。 2) 相Η技藝之描述 使用化學發泡劑和物理性發泡劑,製造热可塑性樹脂發 泡體之方法為已知。 化學發泡法一般為將原科樹脂,與成形溫度下分解並產 生氣體之低分子量有播發泡劑混合,且經由加热至該發泡 劑之分解溫度Κ上所發泡成形之方法。此方法為其氣體之 產生乃對分解溫度敏感,且分解溫度亦可經由添加助發泡 劑等而輕易地調製•加上可取得具有獨立氣泡之發泡體。 然而,此些發泡邇由於使用特殊的發泡_而使費用變高 ,加上因在發泡體中殘存發泡爾之分解殘留物,故產生發 泡醴變色、產生臭氣、食品衛生上之問題等。又,Μ於起 因於化學發泡劑之成形機污染及其所伴隨之成形不良亦成 為問題。 相對地,物理性發泡法之氣髖發泡法,為在成形檄將樹 脂熔融時•供給如丁烷、戊烷、二氛二氟甲烷之低沸點有 機化合物,並混煉後,經由在低壓區域釋出所發泡成形之 方法。此方法所使用之低沸點有機化合物*由於對樹脂具 有親和性故溶解性優異*又·由於保持性亦為優良•故具 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) --------—裝-- I W (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) -5 線 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 A7 B7 五、發明説明(2 ) 有可取得高倍率發泡體之特擞。 然而·此些發泡劑其費用高,加上具有可燃性和毒性等 危除性,故具有產生大氣污染間題之可能性。又,κ二氢 二氟甲烷為首之氟利昂系氣體由於破壊奥氧雇之瓖境問題 ,而朝向全面廢止之方向。 為了解決此類先前法之問題點,乃有許多提案κ不需濟 理費用之二氧化碳氣體、氮等惰性氣«作為發泡爾之方法 。然而,由於該惰性氣艚與樹脂之親和性低,故缺乏溶解 性。因此發泡髓為氣泡直徑大,且由於不均勻、單元密度 小,故在外觀性、機械性強度、隔熱性、發泡倍率之方面 有問題。 解決此些間題之技術,於美國専利4473665號公報中· 記載用以取得令具有2〜25« 直徑之微细的元件均匀分敗 之發泡成形«之製造方法。於此方法,首先在加壓下,令 惰性氣髓於熱可塑性樹噍秘薄片中浸潰至飽和為止。其後, 於加热至热可塑樹脂之玻璃態化溫度為止後、減懕、並使 浸潰於樹脂之氣熥呈過飽和狀態,生成元件核*並急速冷 卻而可控制元件之生長。又,例示使用預先將加壓下以惰 性氣髖所飽和之熱可塑性樹脂予Μ加热熔融並於加壓下成 形後,冷卻減壓而令元件核生成、冷卻並控制元怦直徑之方 法之Κ壓出成形及射出成形之製造方法。依據上述方法, 雖可取得具有微细且許多元件之發泡«,但由於惰性氣« 與樹胞之親和性低*故於樹脂中令氣體完全浸潰需要十多 個小時,於工業實施上有«質性的困_。 本紙張又度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X 297公釐) 5 ----------裝------訂------線 一*· (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 A7 B7_ 五、發明與明(3) 於美画專利5 1 5898 6號公報中,記載使用超臨界流®作 為發泡劑,並經由令其浸潰热可塑性樹脂,則可取得具有 極微细元件直徑和大的元件密度之發泡篇之技術。超臨界 液體由於具有接近液體之優良的溶解性、和接近氣體之優 良的擴散性,故對樹脂之溶解性高*又因於樹脂中之擴散 速度亦大,故可在短時間將發泡劑浸漬於樹脂中。此公報 為提案將热可塑性樹脂K壓出機薄片化,並導入至装滿超 臨界狀態二氣化碳之加壓室中,令該薄片中浸潰二氧化碳 後•於大氣壓力下之發泡室中,以加熱器加熱令其發泡* 取得發泡體之方法,及在壓出機將樹脂熔融時令超臨界狀 態之二氧化碳浸潰•並將壓成薄片狀之成形鳢専入加壓室 ,經由其懕力之變化而生成核,且烴由加熱冷卻而控制元 件直徑、元件密度,取得發泡髖之方法。 然而,任一種方法均必箱有大規横的高壓設備,需要莫 大的設備费用,且作業效率亦不佳*於工業化上困雞。又 ,前者之方法,由於直接浸漬薄片狀之成形«,故二氧化 碳將成形體完全浸透需要長時間,且後者之方法,雖然由 於令於熔融樹脂中浸漬*故比前者方法之二氧化碳浸透速 度快,但僅以一台壓出櫬混煉下,難Μ進行與二氧化碳相 溶化之許多核之生成,且雞於取得具有微细且許多元件之 發泡髓。 本發明者等,在特開平8-11190¾公報中,提案經由與 第1壓出拥具有連接混合部之接合器,令熔融熱可塑性樹 脂中浸潰發泡劑之惰性氣骽,形成热可塱 樹胞與惰性氣 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210乂297公釐) ----------裝------訂------線 -- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(4) ’ 體相溶狀態之氣體溶解工程、和經由第2壓出櫬,依舊維 持加壓狀態,令熔融樹脂之溫度降低之冷卻工程、和經由 急速降低壓力令多數的元件核產生之成核工程、和控制元 件直徑之發泡控制工程所構成者為其特激之均勻具有微细 且許多元件之熱可塑性樹脂發泡體之Μ發泡壓出成形之製 造方法。 此製造方法可令美國專利4473665號公報和美國專利 5158986號公報記載之製造方法於實質上極困難之發泡體 之製造為連鑛地進行。 然而,於本發明者等之再深入研究中,確認該製造方法 在壓出加工品之強度賦予效果上有界限。 具有優良強度之熱可塑性發泡體為在元件直徑分布及元 件密度等方面必需具有最遘當的元件構造,而具有優良強 度之熱可塑性發泡®乃為製造具有最逋元件構造之熱可塑 性樹脂發泡體的必要條件。 具有優良強度之熱可塑性樹脂發泡體必須為微细的元件 直徑且為非常多數之元件數為非常多的元件構造,為了將 其達成必須將塑横口之開口度極為變窄,將熔融樹脂高度 剪斷。然而,若將塑模口之開口度極為變窄*則厚度變薄 且發泡倍率變低而無法取得目的之發泡賸。 相反地*若為了製造厚度為原之發泡體而令塑横口之開 口度變寬,則因無法將熔融樹脂高度剪斷*故無法取得微 细元件構造之發泡«。 又,於使用Μ化學發泡劑和低沸點有機化合物用於作為 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) ---------I —------IT------^ 1- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明媒明(5) 發泡劑之一般的懕出發泡法之情形中,可僅調整塑横口之 関口度而控制發泡倍率和發泡薄片之厚度。然而該發泡方 法與使用超臨界流體之發泡方法不同,為在發泡_之添加 量上有限度,故難以產生許多元件,且無法埋遊塑横口之 開口度變大所伴随的元件直徑肥大化,故無法製造高強度 的發泡體。 控制热可塑性樹脂發泡體之元件直徑及元件密度之因素 可列舉元件成核時及元件核成長時之溫度、粘度、樹脂壓 力、熔融樹脂組成物之剪《速度(以下單稱剪醑速度>、氣 髓濃度及热可塑性樹腊之表面能量等。粘度及表面能量乃 大為依賴使用材料而定,且製造發泡«之發泡倍率乃大為 依賴加工溫度及所使用發泡爾之濃度而定。 即迄今為了取得具有必要的元件構造之熱可塑性樹脂發 泡體,乃依製品找出最適的塑模形狀及成形條件(溫度、 氣體潘度等),且必須具有變更製品品質程度地交換塑模。 又,特開平8-11190號公報中揭示之方法由於K令塱横 部分產生急速的壓力損失*且於塑横内部採用大的剪斷速 度為其必須條件,故若剪斷速度遇大,則塑模内郤狹越部 中之流速分布變大,而有令吐出速度變成不安定之傾向。 因此,於量產均匀具有微细且許多元件之热可塱性樹脂發 泡體時,因樹脂之吐出速度不安定•故易引起樹脂之吐出 不句,而難K安定地取得表面外觀良好之埋鑛壓出發泡 發明之概述 本發明為以取得比通常之壓出發泡方法所製造之熱可塑 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) I--------1^.------1T------^ - I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 五、發明説明(6) Α7 Β7 的作之 目 度 雾氮 as 其®強 為Ϊ異 « 和優 泡碳現 發化表 出氛於 壓二用 之之有 度態具 強狀得 械界取 襪臨, 異超法 優用方 更使泡 有 K 發 具為出 體 泡 發本劑 脂,泡 樹又發 性。為 件, 元者 细再 撖 可明 亦發 中本 途 明懕造發用提 發之構本使為 用 等 件 零 。 造 的姆 目 之 其須 為必 體為 泡度 發強 脂M 樹於 性造 塑製 可 Μ 熱為 之明 百 其 為 « 泡 發 脂 樹 性 塑 可 熱 的(4 度横 強塑 高在 之供 時 泡 發 胞 樹 令 近 附 D 出 部 整 度 速 断 剪 之 備 具 9 所2度 二 (4剪 横及 塑力 W 0 的 由 0 fl 樹 整 8¾ 直 件 元 之 度 強 異 優 規 表 制 控 地 由 白 可 而 構並 件, 元體 之泡 。 件發 艚元脂 泡多樹 發許性 脂且塑 樹细可 性微熱 塑有的 可具好 熱匀良 之均覼 激具外 特供面 其提表 為為之 度明勻 密發不 件本無 元,且 及又 , 徑 造 覆 。 重 法法 方方 造 造 褽II! A3 之之 體體 泡泡 發發 Hun BBS 樹樹 性性 塑塑 可可 熱熱 之於 形對 成 , 出等 壓者 地明 定發 安本 可 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 致力研究,结果完成本發明。即本發明為含有Μ下之發明 及實施態樣。 (I ) 於具有發泡劑供給烺之連鑛可塑化裝置内,於100 〜450 t下將热可塑性樹胞100重量份熔融*並將超臨界狀 態之二氧化碳和/或氮,相當於热可塑性樹胞1〇〇重量份以 0.1〜30重量份添加,形成热可塑性樹脂與超臨界狀態之 二氣化碳和/或氮圼相溶狀態之熔融樹脂姐成物之氣體溶 解工程,(I) 於連續可塑化裝置前端部* Κ依舊維持於該二氧化 碳和/或氮之©界壓力Μ上之Κ力下,將該熔融樹脂組成 ---------.1裝------訂------線 -i (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4规格(210X 297公釐) 9 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明氣确(7) 物降低至50〜300*C之溫度之冷卻工程, (霣)由連鑛可塑化裝置前端部接連之設定於該熔融樹脂 組成物最壤發泡溫度之塑模(4) /吐出該熔融樹脂姐成物, 並經由令壓力降低至二氧化碳和/或氮之該臨界懕力以下 之壓力而使元件核發生之成核工程, (W)令開始發泡之熱可塑性樹脂發泡體,迅速地冷部至 樹胞之玻璃態化溫度或结晶化溫度以下,以控制發泡直徑 之發泡控制工程所婦成之熱可塑性樹脂發泡粗之製造方法 中, 於工程(I)中之塑横為具有產生1〇2〜1〇4 sec - 1範 園之樹胞剪斷速度功能之剪斷速度調整部(12),其後具有 令該剪斷速度降低功能之流速分布諝整部(13),且此剪斷 速度調整部為含有在樹脂流路上游側相對於樹脂流動方向 呈垂直截面之截面積狭窄部分(平均截面積A)、流速分布 調整部為含有在該流路下游側同截面寬廣部分(平均截面 積B)之構造’且B/A為1.3〜20為其特戡之依饜出成形之热 可塑性樹脂發泡體的製造方法。 鼷面之詳细描述 為了更完整瞭解本發明,可參考下列«於附圔之詳细描 述,其中: [圈1] 示出本發明热可塑性樹脂發泡體製造方法之一例的概略 構成圔。 [圏2] 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 10 ---------1^------1T------0 -― (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(8 ) 示出本發明熱可塑性樹脂發泡體製造方法中所使用之於 樹脂流路具有剪斷速度調整部(12)及流速分布調整部(13) 之塑棋(4)之一例的概略構成圖。 [圖3] 示出本發明熱可塑性樹脂發泡體製造方法中所使用之於 樹脂流路具有剪》速度調整部(12)及流速分布調整部(13) 之塑模(4)之一例的概略構成圖。 [圈4] 示出比較例1及2所使用之於樹脂流路無流速分布調整部 (13)之塑模之一例的紙略構成圈。 [圖5] 示出比較例5所使用之於樹脂流路無剪斷速度調整部 (12)之塑模之一例的槪略構成圖。 [符號之說明] (1) 第1壓出機 (2) 連结部 (3) 第2壓出機 (4) 塑模 (5) 冷卻裝置 (6) 漏斗 (7) 氣體鋼瓶 (8) 筒塞泵 (9) 螺桿 (1 0 )發泡薄片 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) 11 ---------II---- I —HI—ςτ,^ t~ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(9) (11) 塑模 (12) 剪斷速度調整部 (13) 流速分布調整部 較佳具體例之描述 詳细地記述,本發明其包括下列具體例 (a)(1) 於具有發泡劑供給線之連績可塑化裝置内,於 100〜45 0T下將热可塑性樹脂100重量份熔融,並將超睡 界狀態之二氧化碳和/或氮,相當於热可塑性樹脂100重量 份M0.1〜30重量份添加*形成熱可塑性樹脂與超臨界狀 態之二氧化碳和/或氮圼相溶狀態之熔融樹脂姐成物之氣 體溶解工程, (Π ) 於連缅可塑化裝置前端部,以依舊維持於該二氧化 碳和/或氮之睡界壓力以上之壓力下 將該熔融樹脂組成 物降低至50〜300P之溫度之冷卻工程, (I ) 由連續可塑化裝置前端部接連之設定於該熔融樹脂 組成物最逋發泡溫度之塑模(4)/吐出該熔融樹脂組成物, 並經由令壓力降低至二氧化碳和/或氮之該臨界壓力以下 之壓力而使元件核發生之成核工程, (IV ) 令開始發泡之熱可塑性樹脂發泡》,迅速地冷卻至 樹脂之玻璃態化溫度或结晶化溫度以下,Μ控制發元直徑 之發泡控制工程所構成之热可塑性樹脂發泡體之製造方法 中, 於工程(I)中之塑横為具有產生102〜104 sec - 1範 _之樹脂剪斷速度功能之剪斷速度調整部(12),其後具有 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) ---------—裝------訂------線 _- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明(10) 令該剪贩速度降低功能之流速分布調整部(13),且此剪斷 速度調整部為含有在樹脂流路上游側相對於樹胞潦動方向 呈垂直截面之截面積狹窄部分(平均截面積A)、流速分布 調整部為含有在該潦路下游側同截面寬廣部分(平均截面 積B)之構造,且B/A為1.3〜20為其特戡之依應出成形之熱 可塑性樹脂發泡髓的製造方法。 (b) (a)記載之热可塑性樹脂發泡«之製造方法’其特戡 為具有令該剪斷速度調整部之截面積變化功能之塑模。 (c) (a)記載之热可塑性樹脂發泡體之製造方法’其特激 為剪斷速度調整部(12)入口之樹脂JK力為50_400ks/c·2 。 (d) (a)記載之热可塑性樹胞發泡體之製造方法’其特徵 為剪斷速度調整部(12)之平均截面積A與所得之热可塑性 樹脂發泡體之截面積C之比、C/A為2〜200° (e) (a)記載之熱可塑性樹脂發泡賭之製造方法*其中連 缅可塑化裝置為串聪型壓出欐。 (f ) (a)記載之热可塑性樹脂發泡雔之製造方法’其中連 續可塑化裝置為一台型壓出拥。 (g) (a)記載之熱可塑性樹脂發泡骽之製造方法’其特激 為相對於热可塑性樹脂100重量份,令二氧化碳和 2〜20重董X之比例溶解。 (h) U)記載之熱可塱性樹脂發泡體之製造方法*其特激 為在使用之原科為热可塑性樹酯及二氣化破和* 再含有無檐粉末和/或脂族羧酸衍生物° (i) (h)記載之热可塱性樹脂發泡髖之製造方法’其特® 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) -1 3 - I--------ί—^------、訂------^ -- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 A7 B7 五、發明锐明(11) 為無櫬粉末為滑石。 (k) (h)記載之熱可塑性樹脂發泡體之製造方法,其特激 為脂族羧酸衍生物為硬脂酸之衍生物。 (l) (k)記載之熱可塑性樹脂發泡體之製造方法,其特激 為脂族羧酸衍生物為硬胞酸鋅。 (m) 一種熱可塑性樹脂壓出發泡體,其為於剪斷速度調 整部(12),令該熔融樹脂姐成物為Μ發泡地剪斷所製造之 發泡體的衝擊強度,與無剪斷速度調整部(12)之塑模所製 造之發逬後 比較,其懸樑臂式銜擊強度為1.2〜3倍。 (η) 一種热可塑性樹脂壓出發泡®,其為於剪斷速度調 整部(12),令該熔融樹腊組成物為以發泡地剪斷所製造之 發泡體的衝擊強度,與不發泡之熱可塑性樹脂之試驗片比 較,其懸樑臂式衡擊強度為1.2〜3倍。 (o) (m)記載之熱可塑性樹脂懕出發泡體*其平均元件直 徑為0.01〜50« b,平均元件密度為108〜106個/ cm3 。 關於本發明所設計之装置及方法使用圈1說明。 於構成連_可塑化裝置入口側具有發泡劑供給媒之第1 壓出櫬(1)中裝入樹脂,並一邊令加熱熔融一邊導入超臨界 狀態之二氧化碳和/或氮,形成樹脂與發泡劑相溶狀態之 熔融樹脂組成物。 其後,令該熔融榭脂組成物往構成連鑛可塑化裝置出口 側之第2®出機(3)移送並至發泡最魍溫度條件為止地慢慢 降低溫度。此時第2壓出櫬(3)前端部為止之壓力及溫度條 件必須在二氧化碳和/或氮之臨界壓力以上及臨界溫度以 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) _ 1 4 _ --------;I裝------訂------線 -' (請先M讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 B7_ 五、發明鼪明(12) 上之超臨界狀態。 較佳於第1懕出機(1)和第2壓出機(3)之埋结部(2),設 置具有混合部之接合器。藉此可令熔融熱可塑性樹脂與二 氧化碳和/或氮之混合進一步地進行,且使热可塑性樹胞 與二氧化碳和/或氮之相溶狀態容易形成,及經由該接合 器之溫度控制可使熔融狀態之樹脂容易冷卻至逋於其後發 泡之粘度。 具有此混合部之接合器種類並無特別限制,但以可進行 樹脂混煉及冷卻之内藏固定混合器之接合器為«於使用。 然而於第1壓出櫬(1)中,若可充分地形成該熔融樹胞姐 成物之相溶狀態•且可冷卻至最缠發泡溫度為止,則連鑛 可塱化裝置並非必要使用第2壓出機(3)之串聯型發泡壓出 成形機,且即使僅1台懕出機亦可。 其次·將該熔融樹脂組成物移送至設定於最逋發泡溫度 之接連於連續可塑化裝萱前镅部之塱模(4)*並令於產生 102〜104 sec-1範圃剪斷速度之剪斷速度調®部(12) 中降低壓力令其開始發泡。 此處一般於塑模(4)内部之熔融樹脂(牛頓流體)的剪斷 速度為以下述式(1)(數1)或式(2)(數2)等表示 塑模為圓孔狀之情形 [數1] 7 = 32Q /π D3 (1) 塑横為平行满狀之情形 [數2] 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210Χ297公釐) 15 ----------裝------訂------線 - > (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(13) 7 = 6Q /TH2 (2) 此處,7 、Q、D、T及Η為如下述。 7為剪斷速度(sec — 1 ) Q為體積壓出霣(cm3 /sec) D為管直徑(cm) T為寬度(c·) Η為厚度(cm) 本發明之說明軎中所諝剪斷速度,為依上述剪斷速度式 所算出者。 所謂剪斷速度調整部(12),為意指在塑模(4)内部令熔 融樹脂组成物產生最缠剪斷速度及壓力損失之部位。於令 相對於該部位之樹脂流動方向垂直面之截面積檷度(寬T及 厚度H)變小下,將剪斷速度調整於102〜104 sec — 1之 範圃内。 該部位之形狀並無特別限定,可為平行溝、圆孔狀等任 何形狀均無妨。又即使Μ具備如小孔特定形狀之冶具代替 之形式亦無妨。 又,即使為於如阻流棒之製造中亦可變更剪斷速度調整 部(12)之檷度或形狀之可變型形式亦無妨。 又*即使為可感知塑横(4)内部之樹脂壓力、樹脂之流 速或發泡體之形狀等,而令剪斷速度調整都(12)之檷度或 形狀自動地變更之自動可變型形式亦無妨。 又,本說明書中所謂的熔融樹脂姐成物,亦為意指發泡 劑二氧化碳和/或氮與熔融狀態之熱可塱性樹脂為呈均勻 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(2ΙΟΧ297公釐) 16 I-------裝------訂------線 > W (請先閒讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消费合作社印裝 A 7 B7 五、發明說明(14) 地混合狀態,及由前述均勻混合狀態生成元件且子使樹脂完全 固化之狀態。 本發明中所使用之热可塑性樹胞•若為可塑化溫度為 100〜450 1C之熱可塑性樹胞則無特別限制而可使用,可列 舉例如聚苯乙烯系樹脂(例如聚苯乙烯、丁二烯·苯乙烯 共聚物、丙烯腈‘笨乙烯共聚物、丙烯腈.丁二烯.苯乙 烯共聚物等)、ABS樹脂、聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯樹 脂、乙烯-丙烯酸乙鹿樹脂、聚氯乙烯、聚偏二氛乙烯、 聚丁烯、聚碳酸海、聚縮醛、聚苯氣、聚乙烯酵、聚甲基 丙烯酸甲_、飽和聚酯樹脂(例如,聚對苯二甲酸乙二酵 酯、聚對苯二甲酸丁烯酯等)、生物分解性聚酯樹脂(例如 ,如聚乳酸之羥基羧酸嫌合物、如聚琥珀酸丁烯_之二酵 與二羧酸之埔合物等)、聚醢胺樹酯、聚醸亞胺樹脂、氟 樹脂、聚鼷、聚_親、聚烯丙酸_、聚醚醚酮、液晶聚合 物等之一種或二種以上之混合物。此些熱可塑性樹脂中, 以聚苯乙烯系樹脂、聚烯烴系樹脂為較佳,特別Μ聚笨乙 烯、聚丙烯為較佳。 各熱可塑性樹脂於加工溫度附近所測定之熔髖流動指數 為0.05〜60克/10分,較佳為〇.1〜40克/10分’再佳為〇.2 〜20克/10分左右之範圃為較佳° 此時之測定條件,即,澜定溫度和負簠乃依各樹脂所規 定之ASTM條件為大致之標準,例如於聚丙烯之情形為溫度 230它、負重2.16kgf/c·2 ,聚苯乙烯之情形為粗度2001 、負重5.0kgf/ci«2 ,其他為依ASTM D1238所定之測定條 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 17 ---------:|裝------訂-----線 I- (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 五、發明説明(15 ) 件予以測定。 熔體流動指數為在上述下限範園附近以上,則使熔融時 之樹脂粘度適當、且壓出機之負荷不畲過大*並且加工容 易。又,若於上述上限範圍附近以下,則可保持於承受樹 脂發泡時氣壓之粘度,且在不產生破泡下生成微细的晶粒 。依據此大致性棟準可逋當選擇樹脂之熔體指數。 所使用热可塑性樹脂之熔體流動指数的選擇為桊者可依 目的而遘當選擇。例如若使用聚丙烯和聚笨乙烯等熔骽流 動指數為10〜60克/10分之物質,則可易於取得高倍率之 製品。又,若使用熔《流動指數為0.05-10克/10分之物質 ,則因冷卻固化快速,可縮短冷卻時間,並提高生產性。 本發明中使用作為發泡劑之超臨界狀態二氣化碳和/或 気,相對於热可塑性樹胞組成物100重量份,為使用0.1〜 30重量份,較佳為0.2〜20重量份,再佳為2〜20重董份。 發泡劑為0.1重*份Μ下則無法取得撤细的平均元件直 徑之發泡S,又於30重量份Κ上,則發泡體表面乃圼現水 膨脹狀而易令外觀不良,難以取得美麗的表面外觀。 使用作為發泡劑之超臨界狀態二氧化碳或氮可單獨使用 *但即使將二氧化碳與氮混合供使用亦可。此時,其混合 比率Μ萁耳比為1: 9〜9: 1之範圃為較佳。於發泡體使用 之热可塑性樹胞為PET、ΡΒΤ、聚乳酸等之聚_系樹脂、聚 碳酸酯、聚釀胺等之情形中•將二氧化碳與氮併用乃比單 獨使用二氧化碳作為發泡劑,易令元件微细化、高元件密 度化而為較佳。 本紙張尺度適用中國國家梯準(CNS ) A4現格(210X297公釐) 18 ----------- -- (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁)
,ST 經濟部中央標準局員工消費合作社印装 A 7 B7 五、發明旣明(16 ) 於連鑛可塑化裝置內,在樹脂組成物之熔融物中混合發 泡劑之方法並無特別限制,可列舉例如將氣體狀態之二氧 化碳和/或氮以氣鱺加壓狀態下注入之方法、將液體狀態 之二氧化碳和/或氮以筒塞泵等注入之方法等。 此些二氧化碳和/或氮,由在熔融樹脂姐成物中之溶解 性、滲透性、擴散性等觀點而言,乃必須為在連續可塑化 裝置內部呈現超臨界狀態。 又,本發明中,亦可將熱分解產生二氧化碳成氮之熱分 解型發泡劑,呈均勻發泡地作為發泡核劑與二氧化碳和/ 或氮併用,熱分解型發泡劑可例示偶氮二_胺、Η,Η-二亞 硝基戊四胺、偶氮雙異丁腈、撺樺酸、碳酸氫納等。於使 用熱分解型發泡劑時,其使用量為相對於热可塑性樹脂 10 0重量份,Μ 0 . 1〜10重量份。 於本發明所使用之热可塑性樹脂中,為了令元件直徑撤 细,可添加1種或Μ上之各種整泡朗。該整泡_為可使用 通常發泡成形中所使用之公知物質,例如Μ有櫬基聚矽氧 烷或脂族羧酸及其衍生物為逋合使用。 有機基聚矽氮烷可列舉聚二甲基矽氧烷、聚_苯基矽氧 烷、聚甲基苯基矽氧烷、聚甲基氫矽氧烷,此些有櫬基聚 矽氧烷經由含環氧基化合物、含胺基化合物、含酯鐽化合 物等予Κ改性之改性有拥基聚矽氧烷等。其中亦由對樹脂 中之分敗性、溶解性、表面外觀改良之效果等觀點而言* Μ聚二甲基矽氧烷為較佳。 於使用改性有機基聚矽氧烷之情形中》添加過氧化物等 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210 X 297公釐) m ^^^1 ·1 I I i _^i t - (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 、·ιτ 線 A7 B7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 五、發明説明(17) 1 I 之 白 由 基 引 發 劑 f 可 令 與 樹 胞 之 相 溶 性 提 高 〇 1 1 | 又 9 脂 族 羧 酸 及 其 衍 生 物 可 列 舉 脂 族 羧 酸 酸 酐 m 金 1 I 靥 鹽 鹼 土 金 靥 鹽 氟 鏈 燒 烴 鹿 〇 脂 族 羧 酸 Μ 碳 數 3 ^ -30 請 先- 1 1 閱 | 之 脂 族 羧 酸 為 合 適 例 如 月 桂 酸 > ΤΤΒ VX 脂 酸 巴 豆 酸 油 酸 讀 背 1 面' 、 順 丁 烯 二 酸 麩 胺 酸 福 煤 酸 等 為 合 適 9 氟 鐽 烷 烴 酿 基 之 注 音 1 具 有 由 碳 數 3〜30烷基所衍生之氟鍵烷烴基之氟鏈烷烴 事 項 1 I 再 酯 基 為 合 適 9 由 對 樹 脂 中 之 分 散 性 溶 解 性 表 面 外 觀 改 填 % 本 k I 良 之 效 果 等 觀 點 而 言 Μ TjS ίβ 脂 酸 硬 脂 酸 衍 生 物 Λ 福 媒 酸 頁 ___* 1 I 及 福 煤 酸 衍 生 物 為 較 佳 再 者 以 t® 脂 酸 之 鹼 金 靥 鹽 及 驗 土 1 I 金 屬 蘧 福 媒 酸 之 氟 鏈 烷 烴 酯 為 較 佳 其 中 亦 735 股 脂 酸 鋅 1 1 I > fix 脂 酸 鈣 及 裼 媒 酸 之 全 氟 鐽 焼 烴 酯 為 特 佳 0 1 訂 | 此 些 整 泡 劑 之 添 加 量 為 相 對 於 熱 可 塑 性 樹 脂 100重量份. 1 1 Μ 〇. 1〜10重量份 較佳為0 .2 8重量份 再佳為0 .3 5 1 1 重 量 份 之 範 圍 為 較 佳 〇 1 I 整 泡 劑 之 添 加 量 為 0 . 1重量份Μ上則易使發泡體元件微 | 细 化 9 於 10 重 量 份 下 則 可 保 持 僅 附 受 於 樹 脂 發 泡 時 氣 壓 1 1 之 粘 度 9 且 於 不 產 生 破 泡 下 生 成 微 小 的 元 件 0 1 1 | 又 » 於 本 發 明 中 可 使 用 作 用 為 熱 可 塑 性 樹 脂 姐 成 物 之 發 1 1 泡 核 劑 的 無 機 微 粉 末 〇 其 例 為 無 櫬 微 粉 末 為 滑 石 碳 酸 钙 1 1 粘 土 氧 化 鎂 氧 化 鋅 Λ 玻 璃 珠 粒 玻 璃 粉 Λ 氧 化 鈦 1 1 炭 黑 Λ 無 水 矽 石 等 9 較 佳 為 滑 石 Λ 碳 酸 鈣 Λ 氧 化 钛 Λ 無 水 1 I 矽 石 9 特 佳 為 滑 石 〇 其 粒 徑 Μ 50 U mM下為較佳 •再佳為 1 I 1C U ΒΚ下 ,特佳為Ε > U mM下 0 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -20 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(18) 若使用無櫬微粉末之粒徑為50« mM下之物質,則發泡 體之單元直徑變小,可提高發泡體之懸樑臂式衡擊強度。 添加該無機撤粉末時之添加量為相對於熱可塑性樹脂 100重量份Μ 0 . 01〜40重置份,較佳為0 . 05〜20重量份, 再佳為0.05〜10重量份,最佳為0.1〜5重量份之範園為較 佳。 無機微粉末之添加量為0.01份Κ上,則易表現強度賦予 效果,於40重量份Μ下,則因發泡體之表面外覼良好而為 較佳。 於上述樹脂組成物中,在不損及本發明特性之範園下, 於組成物中例示的無機微粉末、脂族羧酸及其衍生物Κ外 *可將乙烯-丙烯橡膠、乙烯-丁烯橡膠、丙烯-丁烯橡膠 、苯乙烯-丁二烯二嵌段共聚物之加氫物、苯乙烯-丁二烯 -苯乙烯三嵌段共聚物之加氫物、苯乙烯-異戊二烯二嵌段 共聚物之加氫物、笨乙烯-異戊二烯-苯乙烯三嵌段共聚物 之加氫物、低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、直鍵狀低密度 聚乙烯、超低密度聚乙烯、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙 烯-醋酸乙烯酯共聚物、聚丁烯等各種彌性體、可塑劑、 顔料、安定劑、充填劑、金靥粉等依目的、用途而適當使 用。 闞於本發明之作為热可塑性樹脂發泡黷原料的热可塑性 樹脂組成物之製造方法並無特別限制,且可採用通常公知 之方法。例如,將热可塑性樹脂與視需要之有櫬基聚矽氧 烷和脂族羧酸的氟鐽烷烴酿等添加劑,以高速搅拌機等均
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ 297公釐) 9 ,~I ---------I —------iT------0 _ - (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 A 7 B7 五、發明説明(19) 勻混合後,Μ具有充分混煉能力之單軸或多袖壓出機、混 合滾筒、捏和機、粘度櫬等熔融混煉之方法等予Μ製造。 又,即使熱可塑性樹脂與有播基聚矽氣烷和脂族羧酸之氟 鍵烷烴酯等添加劑圼均勻混合狀態供使用亦無妨。 本發明中所謂形成热可塑性樹脂姐成物及二氧化碳和/ 或氮相溶狀態之氣《溶解工程,為在構成連續可塑化裝 口側之第1壓出機(1)內將樹脂姐成物加热熔融後,於該熔 融樹脂組成物中添加超臨界狀態之二氧化碳和/或氮,並 均匀混合之工程,所謂冷卻工程,為將連鑛可塑化裝置之 出口側圼熔融狀態之樹脂組成物冷卻,並調蝥至《於發泡 之粘度之工程。 所謂成核工程,為令該熔融樹脂姐成物於樹脂滾路中設 置剪斷速度調整部(12)之塱横(4)中•將歷力降低至二氧 化碳和/或氮之臨界壓力Μ下之壓力,使二氧化碾和/或 氮圼邊飽和狀態,並使呈過飽和狀態之該熔融樹脂姐成物 產生許多元件核之工程。 所謂發泡控制工程為將發泡薄片(10)迅速地冷卻至樹脂 之玻璃態化湛度或结晶化溫度Μ下,控制所發生元件之成 長,並令微细且多数之元件為圼均匀之工程。 其中至少氣體溶解工程及冷卻工程為依據特開平8-11190 號公報記載之申請專利範圃及各實腌例記載之方法,如下 進行。 將热可塑性樹脂*由漏斗(6)供姶至構成連續可塑化装 置入口側之第1壓出機α)中•並於100〜4501:令其加热熔 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) 22 ---------—裝-- I~ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、vs 經濟部中央標準局貝工消費合作杜印製 Α7 Β7 五、發明碎明(20) 融。又,二氧化碳和/或氮為由氣髑網瓶(7)輪送至简塞泵 (8),並於此處令升壓、壓力控制之二氣化碳和/或氮供給 至第1懕出櫬(1)內之熔融樹脂组成物。 此時,由於第1K出機(1)內存在之二氧化碳和/或氮對 樹脂姐成物之溶解掮敗乃大幅提高,可在短時間滲透至樹 脂組成物中,故系統内维持在該二氧化碳和/或氰之臨界 壓力Μ上及睡界溫度Μ上。 又,於第1壓出櫬(1)内所供給之二氧化碳和/或氮為在 該壓出機中呈升溫升壓之超臨界狀態,或者於供給至第1 壓出機(1)Κ前被升溫升壓,於圼現超臨界狀態開始供給° 於第1壓出機(1)內將熔融樹脂組成物與二氧化碳和/或 氮Μ氣髓螺桿混煉,形成热可塱性樹脂姐成物與二氧化碳 和/或氯之相溶狀態。 相溶後*於冷卻工程中,於構成連鑛可塑化装置出口側 之第2壓出機(3)前端之溫度控制下,將熔融狀態之樹脂姐 成物於50〜300 t:,較佳為80〜280 Ό,再佳為80〜180t: 且為熔融樹脂組成物之可塱化溫度Μ上冷卻,且調整至邊 於其後發泡之粘度。 本發明之實施態樣使用說明於下。圏1〜5中’ (1)為 第1懕出機、(2)為埋结部、(3)為第2壓出機、(4)為塑棋 、(5)為冷卻裝置、(6)為漏4、(7)為氣髖期瓶、(8)為简 塞泵、(9)為蟋桿、(10)為發泡薄片、(11)為塱供、(12) 為剪斷速度調整部、(13)為流速分布調整部。 1中,於氣«溶解工程中,將热可塑性樹脂1〇〇里躉份 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) 23 ---------—裝-- -m (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) .*τ 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 A7 B7 五、發明k明(21) ,由漏斗(6)供給至構成連績可塑化装置入口側之第1饜出 櫬(1)中,並令其加熱熔融。又,二氧化碳和/或氮為由氣 體期瓶(1)输送至筒塞(8),並於此處令升壓、壓力控制2 二氧化碳和/或氮0.1〜30重董份供給至第1壓出機(1)内之 熔融樹脂組成物中,進行氣醴溶解工程。此時,由於第1 壓出機(1)內存在之二氧化碳和/或氮對樹脂姐成物之溶解 擴散乃大幅提高,可在短時間滲透至樹胞組成物中’ & & 统內必須维持在該二氧化碳和/或氮之臨界壓力Μ上及臨 界溫度Μ上。例如,二氧化碳之情形為睡界壓力75.3kg/ c·2 、臨界溫度為31.35*C,氮之情形為臨界壓力33.5kg/ c·2 、臨界溫度為-147.0TC,第1壓出櫬(1)內Μ壓力為75 〜400kg/cn2 ,較佳為100〜300kg/c·2之範圃,灌度為 100〜450t:,較佳為110〜280t:之範圍為較佳。 又,第1壓出機(1)內所供給之二氧化碳和/或氮為圼升 溫升壓之超臨界狀態,或者於供給至第1壓出機U)以前升 溫升壓,並呈超臨界狀態開始供給亦無妨。 於第1壓出機(1)内將熔融樹脂組成物與二氧化碳和/ $ 氮以氣體螺捍(9)混煉,形成热可塑性樹脂組成物與二S 化碳和/或氮之相溶狀態。於相溶後冷卻工程中,為了對 熱可塑性樹脂提高二氣化碳和/或氮之溶解性,乃將熔融 樹脂姐成物注構成連績可塑化裝置出口側之第2壓出櫬(3) 送入,並依II維持於臨界颳力Μ上地降低至適於發泡之溫 度為止。 此時之溢度為冷卻至50〜300t:,較佳為80〜280t: ·更 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) 24 ---------·,.:—^-- - 1 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本萸) 訂 線 經濟部中央標準局員工消费合作杜印製 A7 B7___ 五、發明旣明(22) 佳為80〜18〇υ且保持於熔融樹脂組成物可塱化溫度以上 之溫度,且調整至逋於其後發泡之粘度。 此第2壓出播(3)所用之冷卻工程為用於不強迫地接近 元件合缠的溫度條件之工程。藉由此工程的充分冷卻*可 連孃且安定地製造本發明之热可塑性樹脂發泡體。但連績 可塑化裝置僅使用第1懕出機(1)即可成為可令熔融樹脂组 成物充分冷卻至遽於發泡之溫度為止之装置時,則不需連 结第2壓出櫬(3)作為連績可塑化裝置之出口側,即使以單 一壓出櫬亦可製造發泡體。 又,為了令該熔融樹脂姐成物之二氧化碳和/或氰之溶 解狀態提高,亦可在第1歷出檐(1)和第2壓出機(3)之連结 部(2)接連Κ靜式混合器等混煉部。 其次將熔融樹胞组成物往設定於最遒發泡溫度之接連於 連續可塑化装置出口傭之塑棋(4)移送,並設置令剪斷速 度調整部(12)產生102〜104 sec·1範圍剪醱速度之最 逋形狀及標度之冶具,令其進行剪斷並開始發泡。在不舍 令塑横出口產生急速的壓力下降,且控制剪斷速度調整部 (12)之條件下降低壓力,並使二氧化碳和/或氮呈過飽和 狀態。 呈通飽和狀態之熔融樹脂組成物為Μ熱不安定狀態產生 許多元件。一般已知含有氣體之樹脂的玻璃態化溫度為與 氣«浸透董圼比例降低,但塑横(4)內之溫度以在浸透氣 艟之樹脂的玻璃態化溫度以上為較佳。 再者,於此時剪斷速度調整部(12)入口之樹脂姐成物的 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 25 I I I I I I I I I I I I I n ^ n I · 線 I- (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明熱明(23) 壓力為圼50〜400kg/cn2 ,且剪斷速度調整部(12)出口之 該懕力為於發泡劑之臨界颳力W上之約3 0〜1 0 0 k s / c m 2内 為較佳。 例如,热可塑性樹脂為苯乙烯'糸樹脂,作為發泡劑之二氧 化碳為M3〜12重置份溶解時,剪斷速度調整部(12)入口 之樹脂組成物壓力為50〜400 kg/cm2 、剪斷速度調整部 (12)出口之該壓力為在75〜100kg/cm2之範麵為較佳。 對於剪斷速度調整部(12)之形狀並無特別限制,但必須 於通過剪斷速度調整部(12)後,該熔融樹脂組成物為在塑 横(4)内部發泡之形狀*且以令流路狹窄之平行溝、圓孔 等為遘當,此些平行溝、圆孔可為1個或2俚以上之複數個 均無妨。 於塑横内部,在樹脂流路上游側相對於樹脂滾動方向垂 直之截||之截面積狭窄之部分(剪》速度調整部)後*必須含 有在下游側同截面變宽部分(流速分布諝整部)之構造。 剪新速度調整部(12)减流速分布調整部(13)分別可為一 定之截面積,但各流路之截面積在流路途中即使例如具有 傾斜亦可,且流速分布調整都(13)最小部分之截面積必須 比剪斷速度調整部(12)之最大截面積更大。 剪醱速度調整部(12)之截面積A及流速分布調整部(13) 之截面樓為表示各部分別的平均截面積。 其次,令其通《具有相對於剪斷速度讕整部(12)截面積 之面積比B/A為在1.3〜20之範麵,再佳為1.5〜20之範圃 内之截面積B的潦速分布調整郤(13)使剪斷速度降低,並 本紙張尺度適用中國國家梯準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐〉 26 ---------' —裝------訂------線 I- (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(24) 使寬度方向之流速分布變小。 流速分布調整部(13)出口之溫度為在60〜2〇〇t:,較佳 & 80〜180¾下且保持在熔融樹脂組成物可塑化溫度以上 之溫度。 於热可塑性樹脂為苯乙烯系樹脂、作為發泡劑之二氧化 碳為W3〜12重量份溶解之倩形為,流速分布調整部(13) 內之樹脂懕力為在1〜75kg/c·2之範圃為較佳。又,發泡 時之樹胞溫度為80〜150¾為較佳,更佳為100〜1301C。 開始發泡之該熔融樹脂組成物,通過剪斷速度調整部 (12)後再通過流速分布調整部(13)。嫌著氣篇之汽化而溫 度降低’且開始固化之發泡體為由塑横(4)出口壓出。 因為Μ流速分布調整部(13)之截面形狀可決定所得發泡 «之形狀*故依據目的之發泡體可薄擇例如平行溝、圓孔 狀、正方形形狀、中空狀等。其一般為使用具有指定形狀 之冶具,但即使Μ如阻流棒之於製造中亦可變更流速分布 讕整部(13)標度或形狀之可變型形式亦無妨。 所得热可塑性樹脂發泡髓之插度為在剪斷速度調整部 (12)截面積Α與熱可塑性樹胞發泡體之截面稹C之C/Α為2〜 200之範圃內。又,C/A為M3〜180為較佳,再佳為5〜 150 〇 其次通«作為發泡控制工程之冷卻装置(5),令此發泡 薄片(10)迅速地冷卻至樹脂之玻璃懸化溫度成结晶化通度 Μ下,控制所發生元件之成長,並將均勻具有微细且多数 元件之热可塑性樹脂發泡腰Κ無不匀吐出地安定製造。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210 X 297公釐) _ 9 7 _ I--------1^.------1T------0 ·- (請先M讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(25 ) 又,本發明中,於氣體溶解工程、冷卻工程终了為止, 經常維持在發泡劑臨界壓力μ上之壓力,且必須為不令熔 融樹脂組成物Μ樹脂和氣體分雄。於一旦樹脂與氣體分離 後,由於即使再度上升系統內之壓力,亦無法令樹脂與氣 鼉圼相溶狀態,故無法將元件微细化。 以此方法所得之熱可塑性樹脂發泡體之製品形狀為薄片 狀、圓棒狀、板狀、角材狀、管狀等,並無特別限定。 所得熱可塑性樹脂發泡體之元件平均直徑為0.01〜50 «m ,較佳為0.01〜20w m,更佳為0.1〜20« π,再佳為1〜20 «η,平均元件密度為108〜106個/ cm3 ,較佳為108〜 1014個/(:1113,再佳為108〜1012個/(:113為適當。 於本發明之方法中,發泡劑二氧化碳和/或氮為供給至 構成連績可塑化裝置入口側之第1壓出機(1)中的熔融樹脂 ,並充分混煉後,形成熱可塑性樹脂與二氧化碳和/或氮 呈相溶狀態之氣體溶解工程,和於連鑛可塑化裝置出口側 依舊維持於超臨界狀態,並令熔融樹胞溫度下降之冷卻工 程,和控制元件直徑之發泡控制工程所構成之熱可塑性樹 脂發泡體之製造方法中,令於塑模(4)内部之樹脂流部所 設置之剪斷速度調整部(12)部中發泡時,經由該剪斷速度 調整部(12),於所控制之壓力降低中產生必要的102〜104 sec _ 1範圄之剪斷速度及樹脂壓力,且於該剪斷速度調 整部(12)後,具備令剪斷速度降低並減低開始發泡之熔融 體流速分布所必要的流速分布讕整部(13),而可自由控制 表現優異強度之元件直徑及元件密度,並可令均匀具有微 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) ΓΊ I--------裝------訂------線 】 (請先閑讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央樣準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(26) 细且多数元件之表面外觀良好的热可塑性樹胞發泡鼉以無 不勻吐出,安定地壓出成形。 以下,以實施例說明本發明,但本發明之内容不被其所 限定。 圔1為本發明之热可塑性樹脂發泡體之製造方法之一例 。麵2為於本發明熱可塑性樹脂發泡邇製造方法中所使用 之在樹脂流路具有剪斷速度調整部(12)及流速分布調整部 (13)之塑横(4)之一例。園3為於本發明热可塑性樹脂發泡 體製造方法中所使用之在樹脂流路具有剪斷速度調整部 (12)及潦速分布調整部(13)之塑横(4)之一例。_ 4為比較 例1及2所使用之在樹脂流路無流速分布調整部(13)之塑模 之一例。圖5為比較例5所使用之在樹脂流路無剪覼速度調 整部(12)之塑模之一例。 依據本發明之熱可塑性樹脂發泡體之製造,令於塑模 (4)出口附近發泡時,經由剪斷速度調整部(12)及流速分 布調整部(13),調整樹胞壓力及剪»速度*則不需要依製 造發泡體之原料樹脂材料變更而進行塑模(4)之更換,更 且即使於同一材料亦可不改變發泡倍率地自由控制元件直 徑及元件密度,且可無吐出不句地安定的壓出成形。 [實施例] 尚,實胞例及比較例記載之物性評價為依Μ下之方法賁 施。 1) 表面外觀 發泡艚之表面以目視觀察•表面為一樣均匀時ΜΟ表示 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 29 --------1^.------ir------^ - (請先闆讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明許明(27) ,具水膨脹狀之膨脹等〇κ外之情形κχ表示。 2) 平均元伴盲揮 將播描式霣子顧微鏑拍攝之發泡艚截面的照片予以畫像 處理· W算出之元件的投影面積當量直徑作為元件之平均 直徑。 3) 平均元杜聃麻 連鑛地製造热可塑性樹胞發泡fi ,並於每30分鐘取得3 SA樣品。此3點揉品之截面照片以播描式霣子顬微縯拍攝 ’並將照片予以畫像處理且由500W a正方中元件數算出每 lc·2之元件數,並將其乘以3/2之值作為元件密度,且3 點之平均乃作為平均元件密度。 U_元件之尚扫袢 以掃描式電子顯微鏡拍攝之發泡級截面之照)={ (500uB 正方)中之最大的元件直徑為平均元件直徑之1.5倍K下之 時’且測定之各3點的元件密度為3點平均元件密度之2/3 〜1.5倍Μ內之時視為〇,同樣地最大元件直徑為平均元 件直徑之2倍Μ下之時,且測定之各3點的元件密度為平均 元件密度之1/2〜2倍以內之時視為Ο,超遇〇範_者為X。 埋績地製造热可塑性樹胞發泡體,並於每30分鐘樣品測 定3次發泡體之厚度及宽度,且澜定平均厚度及平均寬度 ° 38定值全部為平均值± 20Χ範圃内之時視為〇,超通範 圈時視為X。 U—潑泡锒宇 本紙張尺度適用中^^^(0阳)八4規格(210>< 297公釐) _ 3〇 _ --------,1—裝------訂-----線 - (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央樣準局貝工消費合作社印製 A7 B7_ 五、發明説明(28) 削切成30·· X 30·β之热可塑性樹脂發泡體之密度,使用 霣子密度計测定密度,並算出相對於原料樹脂密度之比例 視為發泡倍率》 7) 懸樑臂式衝擊強度 將實施例及比較例所成形之發泡體削切加工,並依據 JIS Κ7110為準則,對寬度2c·之發泡薄片之各種厚度,製 作置入2.5〜4·β 2號Α缺口之懸揉臂式衡擊試驗片*進行 懸樑臂式衡擊試驗,並對同一形狀未發泡試驗片測定強度 fcb。尚,與強度成對比之厚度4mm聚苯乙烯及ABS未發泡試 驗片之懸樑寶式衝擊強度為,T〇P〇r*ex 555-5 7(三井東壓 化學股份有限公司製)為1.40kg-ca/ca2 、Toporex 525-51 (三井東壓化學股份有限公司製)為1.23kg.cn/cn2 、 Toporex 575_57(三井東壓化學股份有限公司製)為1.461(8-ce/c·2 、Santack ET-70(二井東S化學股份有限公司製) 為 10.2kg-ca/c·2 。 g施例1 Μ下說明醑於使用具備平行溝型形狀可交換性狭縫之厚 度0.2ππ、宽度600πβ之剪斷速度調整部(12)(截面積: 120ma2 )其後具備厚度2.0mie、宽度720m·之流速分布調整 部<13)(截面橫:1440BB2 )(剪斷速度調整部、流速分布 調整部均因在其各部位內無截面積之變化’故平均截面積 與截面積相等。K下,平均截面積與截面積為相等時則單 K截面積記載)之發泡壓出塱棋(4)進行發泡»出成形之» 胞例。此時之截面積比(B/A)為12。 本紙張尺度適用中國國家梯準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 31 ---------:—^-------IT-----^ I - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
五、發明説明(29 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印衆 將熔體流動指數(M溫度200Ό,負重5kg下测定,Μ下 同樣)為2.6克/10分之聚苯乙烯樹脂(三井東壓化學股份有 限公司製Toporex 555-57)之丸狀物由漏斗(6)供給至第1 壓出機(1)( 口徑50mra、L/D=30),並於汽$[設定溫度220 °C下令其加熱熔融。又,將發泡劑二氧化碳於高壓裝置用 之茼塞泵(8)升壓至lSOkg/cm2 ,並Μ相對於完全熔融之 該樹脂100重量份,將二氧化碳Μ10重量份之比例裝入並 溶解於熔融樹脂中。充分令熔融樹脂與二氧化碳予Μ混煉 溶解,續往第2壓出機(3)( 口徑65mm、L/D=30)送人,並 慢慢地降低溫度。此時,第2壓出機(3)前端之設定溫度為 115*0。鑛令該熔融樹脂組成物送入設定於1101之塑模 (4),並Μ剪斷速度調整部(12)進行高剪斷。於剪斷速度 調整部出口之剪斷速度為1.4Χ103 sec - 1 ,於剪斷速度 調整部(12)人口之熔融樹脂組成物之壓力為260kg/cia2 , 於剪斷速度調整部(12)出口之壓力為lOOkg/cm2 ,其後於 熔融樹脂組成物壓力為75kg/cln2 Μ下時開始發泡。其次 經由通過流速分布調整部(13),令剪斷速度降低後,通過 冷卻裝置(5)壓成薄片狀。此時,吐出速度為約l.〇Cffi/sec ,吐出fig20U/h,無不勻吐出,為圼安定。 所得之聚苯乙烯樹脂發泡薄片(10)為厚度4ιππι、寬度 800mm,發泡倍率為約6倍(密度為0.17g/cra3 ),剪斷速度 調整部之截面積A與發泡薄片之截面積之比(C/A)為26.7。 發泡體之評價结果示於表1。可安定製造懸樑窗式衝擊 強度提高、表面外觀良好、K微细之平均元件直徑下,具 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公# )~:~32~1 ~~~~Z修正頁 ^---> — -Γ.----^------1T--^-----線· (請先閲讀背面之注意事項再树寫本頁)
經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明(3〇 ) 有均勻的平均元件密度之元件的發泡體。 實施例2 Μ下說明關於使用具備平行溝型形狀可交換性狭鏠之厚 度0.4mm、寬度600mm之剪斷速度調整部(12)(截面積: 240mm2 )其後具備厚度1.8mm、寬度700mm之流速分布調整 部(13)(截面積:1260mm2 )之發泡壓出塑模(4)進行發泡 壓出成形之實施例。此時之截面積比(B/A)為5.25。 將熔體流動指數為2.6克/10分之聚苯乙烯樹脂(三井東 壓化學股份有限公司製T〇Po「ex 555-57)之丸狀物由漏斗 (6)供給至第1壓出機(1)( 口徑50βιπ、L/D=30),並於汽S 設定溫度220 °C下令其加熱熔融。又,將發泡劑二氧化碳 於高壓裝置用之筒塞泵(8)升壓至180kg/cm2 ,並K相對 於完全熔融之該樹脂100重量份,將二氧化碳K 10重量份 之比例装入並溶解於熔融樹脂中。充分令熔融樹脂與二氧 化碳予Μ混煉溶解,續往第2壓出機(3)( 口徑65mm、L/D = 30)送入,並慢慢地降低溫度。此時,第2壓出機(3)前端 之設定溫度為11 0 °C。續令該熔融樹脂組成物送入設定於 115 °C之塑模(4),並Μ剪斷速度調整部(12)進行高剪斷。 於剪斷速度調整部出口之剪斷速度為3.5Χ102 sec—1 , 於剪斷速度調整部(12)入口之熔融樹脂組成物之壓力為260 kg/cm2 ,於剪斷速度調整部(12}出口之壓力為lOOkg/cm2 ,其後於熔融樹脂組成物壓力為75kg/cm2 Μ下時開始發 泡。其次經由通過流速分布調整部(13),令剪斷速度降低 後,通過冷卻裝置(5)壓成薄片狀。此時,吐出速度為約 ^ 1 訂 旅 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公f ) 33 修正頁 Λ7 Β7 年/5 a ι7.12. ί, 3. 岛死 五、發明説明(31 1.0cm/ sec,吐出量為20kg/h,無不句吐出,為圼安定。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 所得之聚苯乙烯樹脂發泡薄片(10)為厚度3.5mm、寬度 750πιιπ >發泡倍率為約5倍(密度為0.20g/cm3 ),剪斷速度 調整部之截面積A與發泡薄片之截面積之比(C/A)為10.9。 發泡體之評價结果示於表1。可安定製造懸樑臂式衝擊 強度提高、表面外觀良好、K微细之平均元件直徑下,具 有均匀的平均元件密度之元件的發泡體。 實施例3 Μ下說明關於使用具備平行溝型形狀可交換性狹鏠之厚 度0.7mm、寬度600mm之剪斷速度調整部(12)(截面積:420 nm2 )其後具備厚度1.8mm、寬度650mm之流速分布調整部 (13)(截面積:1170mm2 )之發泡壓出塑模(4)進行發泡壓 出成形之簧施例。此時之截面積比(B/A)為2.8。 經濟部中失標準局貝工消费合作社印製 將熔體流動指數為2.6克/10分之聚苯乙烯樹脂(三井東 壓化學股份有限公司製Toporex 555-57)之九狀物由漏斗 (6)供給至第1壓出機(1)( 口徑50mffl、L/D=30),並於汽缸 設定溫度22〇r下令其加熱熔融。又*將發泡劑二氧化碳 於高壓裝置用之茼塞泵(8)升壓至180kg/cm2 ,並Μ相對 於完全熔融之該樹脂1 0 0重畺份,將二氧化碳以1 0重量份 之比例裝入並溶解於熔融樹脂中。充分令熔融樹腊與二氧 化碳予以混煉溶解,嫌注第2壓出機(3 ) ( 口徑6 5 m m、L / D = 30)送入,並慢慢地降低溫度。此時,第2壓出機(3)前端 之設定溫度為1051C。鑲令該熔融樹脂組成物送入設定於 100 °C之塑模(4),並K剪斷速度調整部(12)進行高剪斷。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公f ) 34 修正頁 B7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明(32) 於剪斷速度調整部出口之剪斷速度為lXlOsec-1 ,於剪 斷速度調整部(12)入口之熔融樹脂組成物之壓力為260kg/ c m 2 ,於剪斷速度調整部(1 2 )出口之壓力為1 0 0 k g / c m 2 , 其後於熔融樹脂組成物壓力為75kg/cin2 Μ下時開始發泡 。其次經由通過流速分布調整部(13),令剪斷速度降低後 ,通過冷卻裝置(5)壓成薄片狀。此時,吐出速度為約1.0 cm/sec,吐出畺為20kg/h,無不句吐出,為圼安定0 所得之聚苯乙烯樹脂發泡薄Η (10)為厚度2.5mm、寬度 700mm,發泡倍率為約3倍(密度為0.330g/cm3 ),剪斷速 度調整部之截面積A與發泡薄片之截面積之比(C/A)為4.2。 發泡體之評價结果示於表1。可安定製造懸樑臂式衝擊 強度提高、表面外觀良好、Μ微细之平均元件直徑下,具 有均勻的平均元件密度之元件的發泡體。 實施例4 Μ下說明關於使用具備平行溝型形狀可交換性狭縫之厚 度0.2181!1、寬度60〇111111之剪斷速度調整部(12)(截面積:120 mm2 )其後具備厚度2.0mm、寬度720mm之流速分布調整部 (13)(截面積:1 440mm2 )之發泡壓出塑模(4)進行發泡壓 出成形之實施例。此時之截面積比(B / A )為1 2。 將熔體流動指數為0.8克/10分之聚苯乙烯樹脂(三井東 壓化學股份有限公司製S a n t a c k E T - 7 0 )之丸狀物由漏斗 (6)供給至第1壓出機(1)( 口徑5〇mm、L/D=30),並於汽缸 設定溫度2 2 0 1C下令其加熱熔融。又*將發泡劑二氧化碳 於高壓裝置用之筒塞泵(8)升壓至180kg/Cin2 ,並以相對 J---1--.----裝------訂------^ (請先閱讀背面之注意事項再4ίϊ'本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ 297公f ) 35 修正頁 S7A2.ZlMt ! ^ η Μ Β7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明 (33 ) 1 I 於 完 全 熔 融 之 該 樹 脂1 0 0重量份,將二氧化碳W 1 0重量份 1 1 I 之 比 例 溶 解 ϋ 充 分 令熔融樹脂與二氧 化碳予 Μ 混 煉溶解, 1 1 I 續 往 第 2壓出機( 3) (口徑 65iam·、L / D = 30)送入 並慢慢地 請 先 1 閲 l· 降 低 溫 度 〇 此 時 第2壓出機(3)前端 之設定 溫 度 為 11 5 °C 背 I 0 續 令 該 熔 融 樹 脂 組成物送入設定於 100 °C之塑模(4),並 之 注 1 Μ 剪 斷 速 度 調 整 部 (1 2 )進行高剪斷。 於剪斷 速 度 調整部出 思 事 1 項 1 口 之 剪 斷 速 度 為 1 . 4 X 10 3 sec - 1 , 於剪斷 速 度 調整部 再 填ί 1 (12) 入 P 之 熔 融 樹 脂組成物之壓力為 280kg/ cm 2 ,於剪斷 % κ 本 頁 裝 1 速 度 調 整 部 (1 2) 出 口之壓力為100kg/ cm2 , 其 後 於樹脂壓 1 1 力 為 75kg/c m 2 K下時開始發泡。其次經由通過流速分布 1 I 調 整 部 (13) 9 令 剪 斷速度降低後*通 過冷卻 裝 置 (5)壓成 1 訂 薄 片 狀 0 此 時 吐 出速度為約1.0cm/ sec,吐出量為20kg/ 1 h 無不勻吐出 為圼安定。 1 1 所 得 之 聚 苯 乙 烯 樹脂發泡薄Η (1 0 ) 為厚度 4 m ΙΠ, 寛度 1 1 800m m 1 發泡倍率為約6倍(密度為0.17g/cn3 ) 剪斷速度 1 調 整 部 截 面 積 A與發泡薄片之截面積之比(C / A )為2 6 . 7。 1 發 泡 體 之 評 價 结 果示於表1。可安定製造懸樑臂式衝擊 1 1 強 度 提 高 > 表 面 外 觀良好、以微细之 平均元 件 直 徑下具有 1 1 均 匀 的 平 均 元 件 密 度之元件的發泡體 0 1 I 比 較 例 1 1 1 I 除 了 流 速 分 布 調 整部(1 3 ) Μ外,依 實施例 1進行發泡壓 1 1 出 成 形 0 於 設 定 在 11 0 °C之塑模(4 )内 之剪斷 速 度 調整部 1 1 (1 2) 進 行 高 剪 m ύ 並令發泡。此時之 剪斷速 度 為 1.4 X 103 1 | s e C · -1 ,剪斷速度調整部(12)入口之熔融樹脂組成物之 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ 297公费) -36 - 修正頁 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 A7 B7 五、發明説明(34) 壓力為160kg/CB2 。續通人冷卻裝置(5)壓成薄片狀。此 時吐出速度為0.7〜3.5cm/sec,短期產生吐出不匀。吐出 量為20kg/h。所得之聚苯乙烯榭脂發泡薄片(10)之發泡倍 率為約6倍(密度為0.17g/cn3 )。 發泡體之轷價結果示於表1。因吐出不勻,使發泡薄片 (10)之厚度為2〜5b·、寬度為770〜820··呈不均勻。於外 観雖亦有白色光澤,但產生起因於吐出不勻之皺褶,為表 面狀態不佳之發泡薄片(10)。由於所得之薄片厚度不均匀 *故無法進行懸樑费式銜擊強度之評價。 比較例2 除了流速分布調整部(13)以外,依實施例3進行發泡懕 出成形。於設定在100Ό之塑横(4)内之剪*速度調整部 (12)進行高剪斷。並令發泡。此時之剪斷速度為1.1X102 sec_ 1 ,剪斷速度調整部(12)入口之熔融樹脂組成物之 壓力為160kg/ciaa 。續通人冷卻裝置(5)颳成薄片狀。此 時吐出速度為0.8〜2.4c “sec,短期產生吐出不勻。吐出 量為20kg/h。所得之聚苯乙烯樹脂發泡薄片(10)之發泡倍 率為約3倍(密度為0.33g/c·3 )。 發泡級之評價结果示於表1。因吐出不匀•使發泡薄片 (10)之厚度為2〜5·β、寬度為680〜710mn呈不均匀。於外 觀雖亦有白色光澤,但產生起因於吐出不匀之猷褶,為表 面狀態不佳之發泡薄片(10)。由於所得之薄片厚度不均勻 ,故無法進行懸樑资式銜擊強度之評價。 bh較例3 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 37 ---------—裝------訂------' 線 • - (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁)
經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 除了流速分布調整部(13)之大小為厚度3.5mm、寬度 750mm、截面積B為2625fflin2 外,依實施例1進行發泡壓 出成肜。此時之截面積比(B/A)為22。於設定在llOt:之塑 模(4)内之剪斷速度調整部(12)進行高剪斷,並令發泡。 剪斷速度調整部出口之剪斷速度為1.4X103 sec—1 、剪 斷速度調整部(12)入口之熔融樹脂組成物之壓力為 200kg/cm2 、剪斷速度調整部(12)出口之熔融樹脂組成物 之壓力為40kg/Cia2 。鑛經由通過流速分布調整部(13)而 令剪斷速度降低後,通過冷卻裝置(5)並壓成薄片狀。此 時吐出速度為0.8〜2.5cm/sec,短期產生吐出不匀。吐出 量為20kg/h。所得之聚苯乙烯樹脂發泡薄片(10)之發泡倍 率為約6倍(密度為0.17g/cm3 )。 發泡體之評價结果示於表1。因吐出不匀,使發泡薄片 (10)之厚度為2〜4mm,寬度為790〜810mm圼不均勻。於外 觀雖亦有白色光澤,但產生起因於吐出不匀之跛褶,為表 面狀態不佳之發泡薄片(10)。由於所得之薄片厚度不均匀 ,故無法進行懸樑臂式衝擊強度之評價。 比較例4 除了流速分布調整部(1 3 )之大小為厚度0 . 8 m m、寬度6 2 0 mm、蕺面積B為500mni2 Μ外,依實施例3進行發泡壓出成 形。此時之截面積比(Β/Α)為1.18。於設定在1001C之塑模 Β· 立口 整 周 度 速 斷 剪 之 内 斷10 剪 X 高.4 行ί 進 剪 ο 泡 發 令 並 為 力 壓 之 物 成 組 為脂 度樹 速融 斷熔 剪之 之口 口入 出2) 部(1 整部 調整 度調 速度 斷速 斷 剪 --Γ..--^----扣衣------ΪΤ------成 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(〇奶)六4規格(210';< 297公漦) 修正頁 A7 B7 五、發明説明(3G) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 > 剪 斷 速 度 調 整 部 (12) 出 □ 之 熔 融 樹 脂 組成 物之Κ 力 為 140kg/ cm 2 0 續 經 由 通 遇 流 速 分 布 調 整 部(13)而令 剪 斷速 度 降 低 後 * 通 過 冷 卻 裝 置 (5)並壓成薄片狀< >此時吐出速 度 為 0 . 8〜4 .0 c η / S e c 9 短 期 產 生 吐 出 不勻 。吐出 董 為 20kg/h 〇 所 得 之 聚 苯 乙 烯 樹 脂 發 泡 薄 片 (10) 之發泡 倍 率為 約 3倍(密 度 為 0 . 33 g / c m 3 )< > 發 泡 之 評 價 结 果 示 於 表 1 ^ >因吐出不句< 使發泡薄片 (10) 之 厚 度 為 1〜3 Β· 、 宽 度 為 690〜700 麗II圼 不均勻 〇 於外 観 雖 亦 有 白 色 光 澤 f 但 產 生 起 因 於 吐 出 不勻 之鼸褶 9 為表 面 狀 態 不 佳 之 發 泡 薄 片 (10) 0 由 於 所 得 之薄 片厚度 不 均勻 % 故 無 法 進 行 懸 樑 鹭 式 衡 擊 強 度 之 評 價 〇 比 較 例 5 除 了 使 用 無 剪 斷 速 度 調 整 部 (12)部 之 塑模 以外, 依 霣施 例 1取得發泡體< ) 發 泡 體 之 評 價 结 果 示 於 表 1 < ,雖然吐出安定且表面外觀 亦 良 好 9 但 單 元 為 不 均 勻 且 大 t 而 強 度 亦為 降低。 實 施 例 5〜9 除 了 於 聚 苯 乙 烯 樹 腊 中 添 加 滑 石 和 /或硬胞酸鉾1 :且同 時 變 更 二 m 化 碳 比 例 以 外 9 依 實 施 例 1取得厚度4·η 之 聚苯 乙 烯 樹 脂 發 泡 薄 片 (10) 〇 發 泡 體 之 評 價 结果 示於表 2 < ,可 安 定 製 造 懸 樑 式 衝 擊 強 度 提 高 表 面 外觀 良好* Μ 嫌细 之 平 均 元 件 直 徑 下 $ 具 有 均 匀 的 平 均 元 件密 度之元 件 的發 泡 體 〇 霣 MS 例 10 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) ----------裝------訂------^ -* (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(37) 於實施例1中,除了剪斷速度調整部(12)再分別作成厚 度0.2nm、宽度600··、長度3··之5層平行溝Μ外*依實施 例1取得厚度4··之聚苯乙烯樹脂發泡薄片(10)。 發 泡 體 之 評價 结 果 示於 表 2 < >可安定製造懸樑臂式銜擊 強 度 提 高 > 表面 外 觀 良好 、 以 微细 之平均元件直徑下•具 有 均 匀 的 平 均元 件 密 度之 元 件 的發 泡體。 實 施 例 11 除 了 添 加 滑石 Λ 硬 脂酸 鋅 以 外, 依實施例10取得發泡S3。 發 泡 體 之 評價 结 果 示於 表 2 < »可安定製造懸樑®式衡擊 強 度 提 高 表面 外 観 良好 Μ 微细 之平均元件直徑下*具 有 均 勻 的 平 均元 件 密 度之 元 件 的發 泡艚。 比 較 例 6- 7 於 實 胨 例 1中1 •除了聚苯乙烯樹脂、硬脂酸鋅及二氧化 碳 之 比 例 為 以表 2所示之比例Μ外' I依S施例1取得發泡»。 發 泡 體 之 評價 结 果 示於 表 2 < ,其非為微细的平均元件直 徑 之 元 件 且元 件 数 少等 之 方 面而 言為不佳,無法製埴本 發 明 所 欲 之 發泡 驩 〇 實 施 例 12 於 實 施 例 1中 1除了於2〇ου 、5kg中熔體流動指数為2.6 克/10分之聚苯乙烯樹脂(三井東壓化學股份有限公司製、 Toporex 555-57)之九狀物100重ft份中,乾式摻混W裼煤 酸全氟丙酯1簠躉份Μ外,依實施例1取得發泡» ° 此時之吐出ft雖設定於30kg/h·但無產生因 或熔黷 鱖面所造成之表面外覲不良•可連讀製造良好外觀製品。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 40 ---------;------,訂------線 > _ (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 A7 B7 五、發明説明(38) 發泡«之評價结果示於表3。可安定製造懸樑臂式銜擊 強度提高、表面外観良好、Μ微细之平均元件直徑下,具 有均匀的平均元件密度之元件的發泡體。 g施例13〜17 於實胞例12中*除了聚苯乙烯樹脂、裼煤酸全氟丙酯及 二氧化碳之比例為以表3所示之比例Μ外•依實施例12取 得發泡«。發泡體之評價结果示於表3。可安定製造想樑 臂式銜擊強度提高、表面外觀良好、Μ微细之平均元件直 徑下,具有均匀的平均元件密度之元件的發泡體。 實施例20 於實施例1中,除了熔體流動指數為2.6克/10分之聚苯 乙烯樹脂(三井東壓化學股份有限公司製、Toporex 555-57)之丸狀物100重量份中,乾式接混K聚二甲基矽親院1 重量份以外,依實施例1取得發泡體。 此時之吐出量雖設定於30kg/h,但無產生因波纹或溶融 斷面所造成之表面外觀不良,可連續製造良好外観製品。 發泡體之評價结果示於表4。可安定製造懸樑臂式衡擊 強度提高、表面外觀良好、Μ撤细之平均元件直徑下’具 有均勻的平均元件密度之元件的發泡« ° 實施例21〜25 於實施例20中,除了聚苯乙烯樹腊、聚二甲基矽氣焼、 滑石及二氧化碳等原料之比例為以表4所示之比例Μ外* 依賓施例20取得發泡髓。發泡體之評價踣果示於表4°可 安定製造懸樑臂式街擊強度提高、表面外觀良好、W微细 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) -41 - ----------裝------訂------線 - - (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明魷明(39) 之平均元件直徑下’具有均勻的平均元件密度之元件的發 體。 賁施例26 於實施例20中,除了聚苯乙烯樹脂為Μ熔體流動指數為 10克/10分之聚苯乙烯樹脂(三井東壓化學股份有限公司製 、Toporex 525-51)Μ外,依實豳例20取得發泡體。 實施例18 於實施例12中,除了聚苯乙烯樹脂為Μ溶體流動指數為 10克/10分之聚笨乙烯樹脂(三井東壓化學股份有限公司製 、Toporex 525-5DM外,依實施例12取得發泡體。 發泡體之評價结果示於表3。可安定製造懸樑臂式衡擊 強度提高、表面外觀良好、以微细之平均元件直徑下,具 有均勻的平均元件密度之元件的發泡體。 實施例19 於實施例12中,除了聚苯乙烯樹腊為以熔體流動指數為 1.8克/10分之聚苯乙烯樹胞(三井東壓化學股份有限公司 製、Toporex 575-57)M外,依實施例12取得發泡體。 發泡體之評價结果示於表3。可安定製造懸樑臂式衢擊強 度提高、表面外観良好、以微细之平均元件直徑下,具有 均勻的平均元件密度之元件的發泡體。 比較例8〜9 於實施例12中,除了二氧化碳之比例為Μ表3所示之比 例以外,依實施例12取得發泡《。 發泡體之評價结果示於表3。為表面外觀不良·且無微 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2丨0 X 297公釐) 42 ----------—裝-- (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁)
、tT 線 五、發明锐明(40) 元 t A7 B7 法 無 佳 不 為 言 而 面 方 之 等 少 數。 件體 泡 發 徑之 直欲 件所 元明 均發 平本 的造 细製 下 徑 直 件 元 均。 平髓 之泡 细發 0 微的 4M件 表、元 於好之 示良度 果觀密 结外件 價面元 評表均 之、平 體高的 泡提勻 發度均 強有 擊 0 式 臂 樑 懸 造 製 定 安 可 具 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 簧施例27 於實施例20中,除了聚苯乙烯樹脂為K熔體流動指數為 1.8克/10分之聚苯乙烯樹脂(三并東壓化學股份有限公司 製、T〇Porex 575-57>W外·依實施例20取得發泡艟。 發泡髏之評價结果矛於表4。可安定製造懸樑臂式街擊強 度提高、表面外觀良好、以微细之平均元件直徑下,具有 均句的平均元件密度之元件的發泡體。 达較例9〜1 ft 於»施例20中,除了二氧化碳之比例為以表4所示之比 例以外,依實_例20取得發泡體。 發泡體之評價结果示於表4。為表面外觀不良、且無微 的平均元件直徑、元件數少等之方面而言為不佳,無法 製造本發明所欲之發泡體。 【尺度通用中國國家標準(CNS ) A4規格(2丨0X297公釐 43 ---------:I裝------訂------線 - (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 今ί3 β 87. iz. ζ ί A7 B7 五、發明説明(41 )表1 趙苗*^铒箱 () *5® 书芷a,;s® (c*> (面/c-> oiKW^tl -¾¾¾¾918¾¾ <ks-s/c-J *琦一6取伥 s
cnO 6_0X 10!◎◎ 5 1.78 27 l.QX 1-◎◎ 3 1·70 21 ·! 班3西箱 趄寒链场琺瞄茧到3' 渖庙忒奇酱坩琪到3& B/A 想B庙闲雔雉琪铒葙 3鳔播|!趄!£琪珀闲 逋覇庙阐靼蹐琪如两 aB餌闻 渖庙冶进迪喵钱如淬 -芘庙与 Bi"85 (·_) ί··} (sec · * ) (kg/s" } Ug/S2 ) (·) (··) (·) "/sec} (kg/h) (1C) ζ (®S3) ABS^S (w_^) u 购-¾ (®ls) 110 • 120 1440 - o.~soω r 4X1°* so 100 ·0 720 10 ro s 1S 240 i -2°1 0.私 so ω •wx 10* 260 100 1·8 700 10 1·0 20 100 420. mo 2·°· Ρ7 600 ω r ιχ 1-i 100 r» m50 ίο 1_0 20 100 10 (請先聞讀背面之注意事項再本頁) -裝. 100 100 :訂 — ω c〇 · ο ◎ ◎ X ro 〇 110 120 i 1~ 0·2 600 ω 1. 4X 1-2»0 100 ·0 720 s ro 20 100 10 75 X 8 3.OX 10·◎ X 6 .7 〜3. 20 so u 1.4X1· 160 100 10lio 120
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O ^ M Ο ΙΌ ΓΟ Ο O ·— O ·— o o 110 120 1440 12 0-M so 2.1X1· § U0 2.0 720 10 1.5 = 110 120 1440 1~ 0.·° 600 3 2.1X10* Moo 50 2.0 7Z0 10 1,5 ω0 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 100 D.s 1 0 i £ it33 46 五、發明説明(44 ) 表4 洋冲书书燁曲 葙珀珀坩N冰冰决β 供3 详2田》 Q 惲 砵阐蒗)SR 班 {kg-c*/c-> s ?_) s/c-> jva ω ο 〇i@©^ μ Ο 〇 11 •0X1-◎◎ ® 2.10 s ·0 O s 1.0X1-◎◎ *· 1.70 - ·0 〇 7 1.0X10-◎◎ 10 •ow s 〇 Ξ 6.0X 10-◎◎ 6 ·00 £ 4.0 〇 1·° l.oxlo- .◎◎ 6 rs s A7 B7 ssaa B/A 3aaaHm 強aft 想*»闲&»琪3* 想*»闲 ®*庙闲 ^铒箱雄珀發择口》^ ffKaw 一任酿 (C) (·-) (-) (:) (·) () (sec—-) (kg/c·) <kg/c·*) ·} (:) ·) (c_/s~c) (k~/h) — -JPO^-C〇v· 050 办1— ρ CO * — Μ ο IS3 Λ ο · — — 〇αΐΟΟΟΟ〇|χ(ι3〇ΝΜ〇〇〇 ο 110 120 1440· 1N 0. N GOO 3 .1X1· 320 100 ·0 720 10 1. w ω0 110 120 1440 1·° .0.2 ®00 ω -1X10- U60 100 2.0 720 10 rw »wz.s班窃 π»^« 3由 £*3 £·3 £1由 £*$ 1 10 100 100 s 1 0 110 120 1440 12 -°1° i 3 2. IX 10* 240 100 ·0 720 10 1.5 30 110 120 1440 1M 0.2 600 3 1X1· U20 100 2.0 720 s 1_5 30 UO 120 1440 1M 0·« so ω lx 10-ω20 100 2.0 7n0 10 1.5 ω0 100 10 100 10 -! ----------裝------訂------線 I* (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 cn iocn®®X^Oo 2.1X10· 320 100 2.0 720 10 l.w s 110 120 144Q 1M 0.2 600 100 10 Μ « ® © X « 0 : r°,^@@5loT — ·ρο ·· cn >— *J ρο >— ς*3 ν 〇> iq «.·->>— * H- fsj · O CO A 〇 · — >«»· to 一 ·—· -»4 fO ·— V 0)0·^ — »·« C*J * 一 f\3 · Λ ΓΌ Λ Ο 1 —私(〇 — ocnooooo — cjoporsjooo Ο 一 Μ· ΟΙ Ο Λ Ο ‘ >-Α·ρ〇Η- 00900^«*10ΝΝ)〇〇〇 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) ο ο CJ1 ο 泰 Ο _ ο ο fF ?ί 3 47 α η 一

Claims (1)

  1. 399013 A8B8C8D8告公 正充修補 fll 2 89. 1. 2 修正本 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 六、申請專利範圍 1.—種κ壓出成形之熱可塑性樹脂發泡體之製造方法, 其特徵為:包含有, (I) 於具有發泡劑供給線之連續可塑化裝置内,於100 〜45 ου下將熱可塑性樹脂1〇〇重量份熔融,並將超臨界狀 態之二氧化碳和/或氮,相當於熱可塑性樹脂100重量份W 0.1〜30重量份添加*形成熱可塑性樹脂與超臨界狀態之 二氧化碳和/或氮圼相溶狀態之熔融樹脂組成物之氣體溶 解工程, (I ) 於連镰可塑化裝置前端部,Μ依舊維持於該二氧化 碳和/或氮之臨界壓力Μ上之壓力下將該熔融樹脂組成物 降低至50〜300t:之溫度之冷卻工程, (I) 由連續可塑化裝置前端部接連之設定於該熔融樹脂 組成物最適發泡溫度之塑模(4)吐出該熔融樹脂組成物, 並經由令壓力降低至二氧化碳和/或氮之該臨界壓力Μ下 之壓力而使元件核發生之成核工程, (IV ) 令開始發泡之熱可塑性樹脂發泡體,迅速地冷卻至 樹脂之玻璃態化溫度或结晶化溫度Κ下,Μ控制發泡單元 直徑之發泡控制工程,其特激為: 於工程(班)中之塑模為具有產生1〇2〜1〇4 sec - 1範 圍之樹脂剪斷速度功能之剪斷速度調整部(12),其後具有 令該剪斷速度降低功能之流速分布調整部(13),且此剪斷 速度調整部為含有在樹脂流路上游側相對於樹脂流動方向 呈垂直截面之截面積狹窄部分(平均截面積A)、流速分布 調整部為含有在該流路下游側同截面寬廣部分(平均截面 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) — — — — — — — — — — — — /1¾ —— — — — — I— ^«11 — — — — —I (諳先《讀背面之注意事項再填窝本頁) 339013 ^ C8
    六、申請專利範圍 經濟部智慧財產局貝工消費合作社印製 積B)之構造,且B/A為1.3〜2〇,此外,於此時剪斷速度調 整部(12)人口之樹脂組成物的壓力為S5〇〜4〇〇kg/cn2 , 且剪斷速度調整部(12)出口之該壓力為於發泡劑之臨界壓 力Μ上之30〜l〇〇kg/cn2內;>乂及 熱可塑性樹脂壓出發泡體之平均元件直徑為〇.〇1〜5〇 « » ’平均元件密度為1〇8〜1〇16個/cb3 0 2. 如申請專利範_第1項之熱可塑性樹脂發泡體之製造 方法’其中具有藉由調整該剪撕速度調整部之厚度,而令 該剪斷速度調整部之截面積變化之功能的塑模(11)。 3. 如申請專利範圍第}項之熱可塑性樹腊發泡體之製造 方法,其中剪斷速度調整部(12)人口之樹脂壓力為50- 400kg/cn2 。 4. 如申請專利範圍第i項之熱可塑性樹脂發泡體之製造 方法*其中剪斷速度調整部(12)之平均截面積A與所得之 熱可塑性樹脂發泡體之截面積C之比、C/A為2〜200。 5. 如申請專利範圃第1項之熱可塑性樹脂發泡體之製造 方法,其中連續可塑化装置為串睇型颳出機。 6. 如申請專利範圍第1項之熱可塑性樹脂發泡體之製造 方法,其中連鑛可塑化裝置為一台型壓出機。 7. 如申請專利範圍第1項之熱可塑性樹脂發泡體之製造 方法,其中相對於熱可塑性樹脂100重屋份,令二氧化碳 和/或氮M2〜20重量之比例溶解。 δ.如申請專利範圍第1項之熱可塑性樹脂發泡體之製造 方法,其中在使用之原料為熱可塑性樹脂及二氧化破和/ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公») -2 - — — — — — — — — — — — — --------訂 -------線 — (請先閱讀背面之注$項再填寫本頁> A8B8C8D8 339013 六、申請專利範圍 或氮中*再含有無機粉末和/或脂族羧酸衍生物。 9. 如申請專利範圃第8項之熱可塑性樹脂發泡體之製造 方法,其中無機粉末為滑石。 10. 如申請專利範圍第8項之熱可塑性樹脂發泡體之製造 方法*其中腊族羧酸衍生物為硬脂酸之衍生物。 11. 如申請專利範圍第10項之熱可塑性樹脂發泡體之製 造方法,其中脂族羧酸衍生物為硬脂酸鋅。 12. —種熱可塑性樹脂壓出發泡體,係Μ如申請專利範 圍第1項之方法所製造,其為於剪斷速度調整部(12),令 該熔融樹脂組成物為Κ發泡地剪斷所製造之發泡體的衝擊 強度,與無剪斷速度調整部(12)之塑模所製造之發泡體比 較,其懸樑臂式衝擊強度為1.2〜3倍。 13. —種熱可塑性樹脂壓出發泡體,係以如申請專利範 圍第1項之方法所製造,其為於剪斷速度調整部(12),令 該熔融樹脂組成物為Κ發泡地剪斷所製造之發泡體的衝擊 強度,與不發泡之熱可塑性樹脂之試驗片比較,其懸樑臂 — — — — — — — — — — — — 11111--— II--I I I 'S (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 為 度 強 擊 衝 式 倍 3 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -3 -
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