TW397856B

TW397856B - Coating mixtures, a method of producing them and their use for coatings

Info

Publication number: TW397856B
Application number: TW085109419A
Authority: TW
Inventors: Jurgen Herber; Jan Mazanek; Karl-Heinz Husler; Gebhard Wagner
Original assignee: Ge Bayer Silicones Gmbh & Co; Weilburger Lackfab J
Priority date: 1995-08-08
Filing date: 1996-08-05
Publication date: 2000-07-11
Also published as: EP0843707A1; WO1997006220A1; EP0843707B1; JPH11510536A; US6087438A; ATE226235T1; ES2185793T3

Description

ΑΊ Β7 五、發明説明（3 ) 專 (民國87 A) 至少一種聚矽氧烷，以重量計爲20至40%，較佳爲20至 35%，更佳爲20至30%， B) 至少一種反應性無機增充劑，以重量計爲2至30%，較佳爲2至20%，更好爲2至15%，最佳爲5至10%， C) 至少一種於熔融時成膜狀之無機材料，以重量計爲5至 50¾，較佳爲20至40%，更佳爲20至35%，而最佳爲20至 30¾，且適當選用， D) 非反應性增充劑及/或顏料或多種增充劑及/或顏料之混合物，以重量計爲1至40%，更佳爲1至30%，最佳爲 3 至 20%， E) 至少一種能反應的（寡）矽烷，以重量計爲1至1〇%，較佳爲0.5至5%，最佳爲1至3%， F) 至少一種催化劑，以重量計爲0至1%，較佳爲〇〇1至 0.5%，更佳爲〇.〇1至〇 3%，以及 G) 其他增充劑或多種添加物之混合物，以重量計爲〇至5% ，較佳爲0.1至3%，其中成份A)至G)合計爲1〇〇% ◊ 在本發明塗覆混合物中，D)之用量較佳至少爲丨重量％，而F)較佳爲至少〇.〇5重量％。根據本發明之塗覆混合物，成分A)較佳爲至少一種有羥及/或烷氧官能基之聚矽氧烷與水或與混於水中之其他溶劑形成乳液。依本發明屬意之聚矽氧烷包括例如聚矽氧垸與聚酯，聚醚及/或聚環氧化物之共聚物（或混合物），以直線型或分支型有機聚矽氧烷。一種聚矽氧垸樹脂或多本紙張尺度適用中國國家標隼（CMS ) Μ規核（2丨〇><297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部中央標準局員工消費合作社印製經濟部中央橾準局貝工消費合作社印製 A7 ------------B7 五、發明説明（！）本發明關於塗覆用混合物，其係於葬水性狀態，包含至少一種衆矽氧垸，至少一種反應性無機增充劑，至少一種在熔融時成膜之無機材料，以及至少一種有反應能力之 (寡）發垸並關係於產生該混合物之方法輿其用途。許多含有至少一種聚矽氧烷和至少一種無機增充劑之混合物，迄今已知其可用於迴異之領域。含有一種聚矽氧垸樹脂作爲聚矽氧烷而以一顏料作爲增充劑之混合物，被稱爲已著色衆矽氧垸樹脂者，供使用於漆料系統以及於塗覆技術兩者。在有機溶劑中之著色聚矽氧燒樹脂和釉料的無機塗料兩者迄今均被用作耐熱塗料。然而，著色衆矽氧垸樹脂僅用於有機溶劑中始能展現優良性質。轴料無機塗料有耐高熱之特性，然其缺點爲質脆且在窯燒溫度大於4〇〇 •c之前無法達成其最後性質，因而在未達必須之溫度前易受破損，特别在於輸送狀懇，所以釉料在許多領域不適於作爲塗覆物。耐高溫之系統迄今只得自含溶劑之矽_樹脂，適當添加石夕網油作爲擴展劑或分散劑。相當之塗料由用於膠合載體之樹脂，色料，添加物（催化劑，乳化劑，擴展劑等〉和各種溶劑所组成。現用水性系統有其缺點，特别是在室溫乾燥後之功能，無防腐蝕功能，硬度和膜強度（結差強度）都太低，乾燥時間太長（漿體），而不當儲存之穩定性更爲其缺點。耐熱塗料主要用於保護各種物體和設施，例如排氣消音器，火瀘，石化工業設施，器具的儲位，燃燒設施等。 -3 _ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ΙΊ訂- __- __- 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製五、發明説明（4 ) 種衆發氧垸樹脂之混合物爲較佳之成分A)，其如載於EP-A 512 418第,3頁，第14-52行者。聚矽氧垸以用量爲10-80¾ ’較佳爲20-70%，最好35-60%，以重量計，而如下式雙官能基構造者爲佳〇1/2—〒 i-o,/2 (丨）

R 其中R代表含有一Si-c鍵之不定之之有機基b 分支或直線形之聚矽氧垸之混合同樣合宜。成分A)較佳以水性擴散液使用，也可在有機溶劑中使用，但類然對環境不利。成分A)也可以作爲多種水性乳液之混合物。然而，假如成分A)用於水性乳液之形式，矽氧垸之含量以重量計爲5 與80%之間，較佳爲1〇與70%之間，最佳在2〇與60%之間。除水以外’成分A)也可適當酌再含有其他溶劑。在此情況下至少須有一乳化劑及/或一流性添加物如稠化劑者加入。陽離子和陰離子性兩種乳化劑均爲可用。成分A)以乳液呈現時可舍有乳化劑，稠化劑和其他輔助材料，以重量計爲0.5-15%，較佳爲1-6%，最佳爲1.5-5%。成分A)可含有0-5%，較佳爲0-2%，最佳爲(均以重量計）之殺細菌劑或殺擻菌劑作爲其他添加物。成分幻可含有純衆梦氧燒及/或油類’或以於水中或水與其他溶劑混合中所成乳液呈現。再者’成分A)尚可含有催化刻，其本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公t ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂f . 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 Α7 Β7 五、發明説明（2 ) 以下是做爲一種对熱塗料之要求’例如：在連續和交替的熱負載中耐熱至600·〇，高的溫差抗拒（ΔΤ抗拒），高彈性強度，顏色穩定性，耐腐蝕效果，良好乾燥性，良好的接著性’簡單的生產方法（良好的儲存穩定性> 和在常用方法如嘴塗》輕塗，浸塗或刷塗中有良好的可操作性與可用性β 耐高溫，抗癘蝕的塗覆，其產生是以例如乾燥於室溫並繼之以烤烘而有成效。先前已知之耐熱塗料混合物是既不能用有機溶劑調配，也不能夠提供合適的釉料或妥適將聚矽氣垸與釉料化合。因此本發明之目的即在於提供穩定而以衆矽氧烷爲基礎之塗覆混合物，其爲低溶劑用量且儘可能使用無機溶劑，可以特别用作耐熱塗料而比先前技術有改良之性質爲特徵〇茲發現該塗覆混合物是在非水性狀態而含： Α)至少一種聚矽氧垸， Β)至少一種反應性無機增充劑， Β)至少一種於熔融時成膜狀之無機材料，和 D)適當的顏料和/或非反應性增充劑與 Ε)至少一種能反應的（寡）矽烷， F) 可選擇的催化劑，和 G) 其他增充劑以限定之比例，顯現比較先前技術令人驚異之性質。因此本發明闞係於在一種非水性狀態的塗覆混合物，包含 -4 - 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS M4規格（210X297公釐） I!-—————————————— ^ n· I I n T I Γ - ^ · ，\$: ' > -- (請先閲讀背面之注^項再填寫本頁)

五、發明説明（8 ) 部）水解產物。這些都可其水溶液及/或乳液或擴散液之形態呈現〇成分E)之溶液以在水中爲特佳。成分E)所合用者包括水溶性有官能基矽烷之局部水解產物，諸如矽烷之含有胺基，環氧基及/或經基者，如3-胺基丙基三-垸氧基矽烷，環氧丙基三烷氧基矽垸，3-羥基丙基三-烷氧基矽垸，和含羧基矽垸。成分F)最好包含催化劑以加速縮合反應〇催化劑用於矽垸醇中m基之反應或用於矽垸醇與垸氧基矽垸基之反應者爲特佳，諸如錫之有機金屬化合物。二丁基錫月桂酸酷和二丁基錫辛酸酯爲成分F)之典形用例。成分G)可以爲油漆產品所習用之任何添加物，諸如增充劑與顏料，雲母，漆液添加物如擴散劑，展開劑，稠化劑，消泡劑和其他輔助材料，殺黴菌劑，殺細菌劑，穩定劑 ’抑制劑和催化劑等。然而成分G)也可爲聚合物或多種衆合物之混合物，諸如織維素，衆醚，聚丙烯酸酯，衆氨基曱酸酯，助塑劑和各種無機樹脂。經濟部中央揉準局貝工消費合作社印掣 (锖先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂依據本發明之塗覆混合物也可含有有機的，有機金屬的及/或無機的腐蝕抑制劑而視爲G)成分，諸如磷酸衍生物 ’各種胺類，被取代的苯並三嗓，亞确基壯酸遵，talmin，有機氮酸之鋅鹽（如Heenkel產製之Alcophor❿827 )，被取代之酚類等等，和潤濕劑。本發明也關係於塗覆混合物，得自：一提供2至30重量％，較佳爲2至20重量％，最佳爲2至15 重量％，而最佳是5至10重量％之至少一種水擴散液之本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）

ΑΊ Β7 五、發明説明（3 ) 專 (民國87 A) 至少一種聚矽氧烷，以重量計爲20至40%，較佳爲20至 35%，更佳爲20至30%， B) 至少一種反應性無機增充劑，以重量計爲2至30%，較佳爲2至20%，更好爲2至15%，最佳爲5至10%， C) 至少一種於熔融時成膜狀之無機材料，以重量計爲5至 50¾，較佳爲20至40%，更佳爲20至35%，而最佳爲20至 30¾，且適當選用， D) 非反應性增充劑及/或顏料或多種增充劑及/或顏料之混合物，以重量計爲1至40%，更佳爲1至30%，最佳爲 3 至 20%， E) 至少一種能反應的（寡）矽烷，以重量計爲1至1〇%，較佳爲0.5至5%，最佳爲1至3%， F) 至少一種催化劑，以重量計爲0至1%，較佳爲〇〇1至 0.5%，更佳爲〇.〇1至〇 3%，以及 G) 其他增充劑或多種添加物之混合物，以重量計爲〇至5% ，較佳爲0.1至3%，其中成份A)至G)合計爲1〇〇% ◊ 在本發明塗覆混合物中，D)之用量較佳至少爲丨重量％，而F)較佳爲至少〇.〇5重量％。根據本發明之塗覆混合物，成分A)較佳爲至少一種有羥及/或烷氧官能基之聚矽氧烷與水或與混於水中之其他溶劑形成乳液。依本發明屬意之聚矽氧烷包括例如聚矽氧垸與聚酯，聚醚及/或聚環氧化物之共聚物（或混合物），以直線型或分支型有機聚矽氧烷。一種聚矽氧垸樹脂或多本紙張尺度適用中國國家標隼（CMS ) Μ規核（2丨〇><297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部中央標準局員工消費合作社印製

度手段以調整所製塗層使符每一領域之應用。根據本發明之塗層以其高度耐屈折，耐熱與溫差，及因其耐腐蝕而突顯，列示於隨後各實施列中。實施例以下爲各實施例所用物質： I)作爲衆矽氧烷： la)有羥官能基之曱基矽酮樹脂之47%水乳液，其平均组成爲T210D23M4,而平均分子量約爲12,000 Π)作爲反應性無機增充劑：

Ila)水合矽膠之30¾水性膠質懸浮液，矽膠之BET比表面積爲100平方米/克，而pH爲10 BI )作爲釉料 llla) VP_AI 61-1167 M:Email Briigge所製溶塊釉 lllb) AT 6115®:Eniail Briigge所製溶塊釉 IV) 作爲顏料 IVa)Bayferrox 303T® :氧化鐵黑，Bayer AG製 IVb)Echtschwarz:小黑片，Bayer AG製 V) 作爲（寡）矽烷：

Va)胺基丙基-三-乙氧基矽垸，20%，在水中經濟部中央標準局員工消費合作社印家 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) VI) 作爲催化劑 VIa)二月桂酸二丁基錫g旨之10%水乳液 VD)作爲液化劑 VIIa)Bayhibit S® :三官能基亞磷酸基羧酸之鈉鹽，

Bayer AG製本紙張尺度適用中國國家標車（CNS ) A4規桔（210X 297公釐） __- __- 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製五、發明説明（4 ) 種衆發氧垸樹脂之混合物爲較佳之成分A)，其如載於EP-A 512 418第,3頁，第14-52行者。聚矽氧垸以用量爲10-80¾ ’較佳爲20-70%，最好35-60%，以重量計，而如下式雙官能基構造者爲佳〇1/2—〒 i-o,/2 (丨）

R 其中R代表含有一Si-c鍵之不定之之有機基b 分支或直線形之聚矽氧垸之混合同樣合宜。成分A)較佳以水性擴散液使用，也可在有機溶劑中使用，但類然對環境不利。成分A)也可以作爲多種水性乳液之混合物。然而，假如成分A)用於水性乳液之形式，矽氧垸之含量以重量計爲5 與80%之間，較佳爲1〇與70%之間，最佳在2〇與60%之間。除水以外’成分A)也可適當酌再含有其他溶劑。在此情況下至少須有一乳化劑及/或一流性添加物如稠化劑者加入。陽離子和陰離子性兩種乳化劑均爲可用。成分A)以乳液呈現時可舍有乳化劑，稠化劑和其他輔助材料，以重量計爲0.5-15%，較佳爲1-6%，最佳爲1.5-5%。成分A)可含有0-5%，較佳爲0-2%，最佳爲(均以重量計）之殺細菌劑或殺擻菌劑作爲其他添加物。成分幻可含有純衆梦氧燒及/或油類’或以於水中或水與其他溶劑混合中所成乳液呈現。再者’成分A)尚可含有催化刻，其本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公t ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂f . 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明说明（5 ) 含量可達1¾而以對成分A)之重量計算，且可用習用之缩合催化劑，如有機錫化合物，有機鈦化合物和有機鋁化合物〇根據本發明之塗覆混合物，成分B)包括所有反應性無機化合物或以有機基改質之化合物而含有反應基且使其自相反應及/或與本發明混合物中其他成分反應者。成分B)之若干實例包括矽溶膠，鹼性水玻璃，矽酸酯，有機矽酸鹽之例如甲基矽酸钠，鈦酸醏，鋁酸鹽，鋁酸鈷，氫氧化辟和前述任何含反應基而經有機改質之增充劑，如含環氧基，胺基和不飽和基之增充劑，例如石英，玻璃，滑石，白亞。「增充劑」一語在本發明中也包括在反應後呈現固體化合物或反應生成物之物質。所以例如液態鈦酸醏在塗覆中有爲起始用料之功能。在根據本發明之塗覆混合物中反應性無機增充漸B)較好是石夕溶膠形狀之膠態水合矽膠，驗性水玻璃之水溶液或其固態’矽酸烷基醏，氫氧化鋁或彼等之混合物。矽酸鈉或甲基矽酸鉀爲特佳之矽酸垸基酯。膠態水合矽膠較佳爲有 5-60% Si〇2之重量含量，較佳爲1〇_4〇%，最佳爲15_35% 。在本發明之較佳具體例中，B)爲一膠態矽溶膠而有固含量5至60重量％及/或一含有鈉、鉀或鋰之煃性水玻璃而其莫耳比爲Me2 〇:Si02 >1:2，其中Me=Na，K或U。粉狀之熱解水合矽膠和矽溶膠狀之膠質水合矽膠均爲本發明屬意之反應性無機增充劑。水合矽膠粒子之表面也可以以已知方法改質。將矽溶膠適當改質已見於DE_B 2 4〇8 896，本紙張國國家標準(CNS)八4祕(210;;97公釐). ----1,11^—II 装--—---訂- I • . 1 > (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 A7 B7 五、發明説明（6 ) US-A 2 892 797, US-A 2 574 902， US-A 2 457 971, US-A 2 668 149和US-A 2 650 200者也可作爲B)成分。粒度爲5-100毫微米爲特佳之矽溶膠，粒度爲10-30毫微米者則更爲特佳。根據本發明之塗覆混合物，成分C)可以是在熔融時成膜狀之任何無機材料。材料C)爲熔融時成膜狀者較佳爲釉料及/或低熔點玻璃。下列特定组成以重量計）爲本發明特佳之釉料C): 化合物含量 (¾重量） 1 SiO, 25 - 45 TiO， 10-27 ZrO, 0-10 0-7 V,〇, 0-15 0 - 15 —. ΑΙ,Ο, 0-5 R?0 20 - 38 R,0 = Na,0 10-20, K,0 2-15. Li,0 0-8 RO 0 - 14 RO = CaO 0-8, MgO 0-10, BaO 0-10. ZnO 0-8 F 0-4 以上可輿達10¾之有色氧化物（Fe2〇3，C〇0, CuO)和達 10¾助熔物質如SnO，Bi2〇3和Mo〇3混合。依本發明主張之低熔點玻璃及/或釉料應有低於6〇〇，c 之软點，較圭爲<55〇ti，最佳爲〈4401〇，但不低於2〇〇*〇 ’較佳不低於300·〇，而最佳不低於350¾。低熔點玻璃及本紙張尺度適用中國國家棣準（CNS ) A4规格（210X297公釐） -----；---'---辈· - „ ' 二 -· 1 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -* 經濟部中央標準局貝工消费合作社印裝 Α7 Β7 五、發明説明（7 ) /或釉料之熱膨脹係數應與金屬基體所有者匹釔，使受熱時塗層不致破碎。低熔點玻璃及/或釉料之熱膨脹係數最低應爲380X 10-7/K，較佳爲>400x 10-VK，（在2(TC與 40〇eC之間量測之立體膨脹係數 >，其中若熱膨脹係數大於55〇χι〇-7/κ則欠佳。在生產時，操持並使用玻璃及/ 或轴科，低熔成分之使用對生理有害而具毒性，其如鉛輿鎮，均非所宜。在生產依據本發明之釉料及/或玻璃時，市面可供應生釉原料如硼砂（Na2 B4 〇7 X5H2 〇)，石英粉，聚磷酸鈉，長石，餚石砂，氟石，鹼或鹼土碳酸鹽，二氧化鈦，五氧化釩和逋當之有色氧化物（Fe 2 〇3 , MnO, C〇0, CuO等）均熔於1100·«〇至1260·α之溫度並在水冷輥上淬冷。如此所生小片然後被粉碎，或乾或濕，用各種助磨添加物進一步加工。助磨物如二酵類，梦酮油或相當者，可在乾磨時適當加入。依本發明主張之成分D)是屬意於一種顏科，氧化鐵及/ 或雲母。用作成分D)之物質較好爲一顏料及/或增充刺而爲無機，有機及/或金屬物質或彼等所成混合物之形態，諸如氧化鋁，鎂和鈣之磷酸重及/或碳酸鹽或碳化物，氮化物，氧化鎂，氫氧化鋁，二氧化鈦，碳化矽，氧化鋅，鋁音铜，錫和鋅粉，磷酸鋅，酞花音藍，各種尖晶石，炭黑，石墨等。D)大部份含有無機熱穩定顏科及/或至少一種無機增充劑，諸如氧化鐵，雲母和氧化鈦。依本發明主張之成分Ε)屬意於包含（寡）矽垸及/或其 (局部）水解產物，或各種（寡）矽垸之混合物及/或其（肩本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） .-! - ^^1 1--1 ^^1 I - - In I --—I— t - 一 --V -: 二 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

五、發明説明（8 ) 部）水解產物。這些都可其水溶液及/或乳液或擴散液之形態呈現〇成分E)之溶液以在水中爲特佳。成分E)所合用者包括水溶性有官能基矽烷之局部水解產物，諸如矽烷之含有胺基，環氧基及/或經基者，如3-胺基丙基三-垸氧基矽烷，環氧丙基三烷氧基矽垸，3-羥基丙基三-烷氧基矽垸，和含羧基矽垸。成分F)最好包含催化劑以加速縮合反應〇催化劑用於矽垸醇中m基之反應或用於矽垸醇與垸氧基矽垸基之反應者爲特佳，諸如錫之有機金屬化合物。二丁基錫月桂酸酷和二丁基錫辛酸酯爲成分F)之典形用例。成分G)可以爲油漆產品所習用之任何添加物，諸如增充劑與顏料，雲母，漆液添加物如擴散劑，展開劑，稠化劑，消泡劑和其他輔助材料，殺黴菌劑，殺細菌劑，穩定劑 ’抑制劑和催化劑等。然而成分G)也可爲聚合物或多種衆合物之混合物，諸如織維素，衆醚，聚丙烯酸酯，衆氨基曱酸酯，助塑劑和各種無機樹脂。經濟部中央揉準局貝工消費合作社印掣 (锖先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂依據本發明之塗覆混合物也可含有有機的，有機金屬的及/或無機的腐蝕抑制劑而視爲G)成分，諸如磷酸衍生物 ’各種胺類，被取代的苯並三嗓，亞确基壯酸遵，talmin，有機氮酸之鋅鹽（如Heenkel產製之Alcophor❿827 )，被取代之酚類等等，和潤濕劑。本發明也關係於塗覆混合物，得自：一提供2至30重量％，較佳爲2至20重量％，最佳爲2至15 重量％，而最佳是5至10重量％之至少一種水擴散液之本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）經濟部中央標準局員工消费合作社印装 A7 B7 ------—-------— 五、發明説明（9 ) 成分B)，一攪拌於〇至5重量％，較佳0.01至0.5重量％，最隹扃0.1 至0.5重量％之潤濕劑（成分E)) ; 〇至4〇重量％，較佳爲 1至40重量％，更佳爲1至30重量％，最佳爲3至2〇重量 %之成分D);和5至50重量％，較佳爲20至40重量％，更隹爲20至35重量％，最佳爲20至30重量％之至少一種成分 C)，一繼而加入0.1至10重量％，較佳爲0.5至1〇重量％，更隹爲 1至10重量％，最佳爲1至3重量％之至少一種反應性 (寡）矽氧垸（成分E))和適當選用之成分G)，並予攪拌，及一加入20至40重量％，較佳爲20至35重量，最佳爲20至30 重量％之至少一種成分A)和0至1重量％，較佳〇〇1至0,5 重量％，最佳0.01至0.3重量％之成分F)，並適當選加成分G)，其中成分G)之總量爲0至5重量％，並予枧拌。本發明並關係於一種生產依據本發明之塗覆混合物之方法，其中依據本發明之各種用量 -成分B)是以水性擴散液被提供一潤濕劑作爲成分G)，與祁作用性無機顏料，增充劑和至少一種成分C)以適當挽样進入成分B)之水性擴散液中，繼績攪拌5至60分鐘爲佳，一將成分E)和適當之成分G)加入並予攪拌，繼而加入至少一種成分A)和適當之成分F)，以及另再加入適當之成分 G)，並予攪拌，其中成分G之總量爲〇至5重量％。 -11 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ^^1- aal^i 1^1 HB_I n·-· I 1^1 m an nn n^i I . ,. ^ , v , • 1 , (請先閲讀背面之注意事項存填寫本頁) A7 ____B7 --**** " 1 " _ 五、發明説明（10 ) 塗藿混合物最佳產自根據本發明之方法，該方法改進塗覆物之性質和油漆品質，從而製成依據本發明之塗覆物。本發明之一種特佳具體例，其中依據本發明之用量，包栝 1) 準備水性矽溶膠作爲成分B)，然後 2) 在攪拌中依序加入潤濕劑（成分G))，非反應性無機顏料 (成分D))和成分C)，随後強力擴散5至60分鐘，較佳爲 10至30分鐘， 3) 繼而於攙拌中加入能反應而含有3-胺基丙基-三-乙氧基矽垸之（寡）矽垸（成分E))，和其他遥當之成分G)，擴散 5至60分鎊，較佳爲10至30分鐘，並 4) 最後，加入成分A)和適宜之催化#丨（成分F))和適當另增加之成分G)，其中G)之總量爲0至5重量％，攪拌5至 60分鐘，較佳爲10至30分鐘。經濟部中央播準局員工消費合作社印袋 . — —^1 I -- I I 1^1 n 1^1 j j J (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 製造漆料之各種方法，如球磨和其他強力混合程序均適合用於產生成分A)至F)之擴散液。各種輔助材料之利用，特别是擴散劑之如聚丙烯酸系列，聚磷酸醋或亞磷酸基羧酸系列均適合於塗覆混合物之生產。各種有機和無機化合物，例如膨潤土，纖維素，聚丙烯酸酯或衆氨基甲酸醏增稠劑等爲例，可用以穩定本發明塗料系統及其各成分而防沉降。依照本發明之混合物擴散液包含20-90重量％，較佳爲40 -80重量％，最佳爲50-70重量％之固體。在水相中可酌量含有有機溶劑。 -12 - 本紙張尺度適用中國國家梂準（CNS ) A4规格（210X297公釐）經濟部中央標準局員工消费合作社印装

、發明説明（U 本發明亦涉及以本發明塗覆混合物製成塗層之方法，其中以塗覆混合物施加於擬塗覆之材料上，在室溫預予適當乾燥而後使接受1至120分鐘150至750¾之溫度，較佳爲 150至70〇ec。所用塗覆混合物以水性擴散液爲宜。幾乎所有耐熱物質均可爲待塗覆材料，例如鏑，鋁，和其他金屬與其合金，以及搪瓷材料和金屬塗覆之鋼材。依其型式及其需要，這些材料可予預處理或不經預處理。所有預處理可用習用方法，例如喷砂打磨處理。將本發明塗覆混合物施加於固髏基質上最好用喷塗，浸塗’棍塗或刷塗等技術。依據需要，所成塗層之厚度可爲 5〜300微米，較佳爲10-150微米，最佳爲15-75微米。施用之塗覆混合物也可於提高溫度預乾。塗覆混合物在室溫預乾已具有強度而作爲固體基物之塗層，此項強度足可因輸送、改形及/或其他操作所需。應用上所需之最後性質只能得自熱處理。其間之關連是短程的處理須提昇溫度，只以於較低溫度則須長程處理始得相當之效果。較佳之溫度範園在150輿700·(〇之間，最佳爲在200與60(TC之間。熱處理過程可爲1-120分鐘，較佳爲5-60分鐘。本發明也涉及依據本發明之塗覆混合物用於耐熱塗覆之用途，其如施加於火瀘，排氣消音管，工業設施以及有接受熱負擔之任何形式物件。依其原先之熱處理，耐熱混合物之構層範園由軟以至極硬，其性質基本上依所用原材料而異，後者是經選擇而可依溫度範園互相作用至外不同之程度。所生塗層之性質亟賴溫度之選擇。®此可以藉由溫 -13 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 Χ297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、νβ

Bayer AG製本紙張尺度適用中國國家標車（CNS ) A4規桔（210X 297公釐） A7 B7 五、發明説明（13 ) 比較例1 塗料製造之規格（定量數據見表1 ;試驗結果見表2 ): 將水引入容器，將成分III , IVa及IVb加入並攪拌，用一溶解器將混合物以約1〇〇〇 rpm (每分鐘轉數 > 攪拌。然後加入成分VII，將混合物績以1800 rpm攪拌60分鐘。然後將該水漿加於事先混合之成分I輿Ila。續將該混合物於1800 rpm攪拌1〇分鐘。實施例la(根坡太篠明、如比較例1之生產規格，但组成如表1所示（試驗結果見表2 ): 實施例2a至2g 生產依據本發明塗覆混合物之一般規格（定量數據見表 1 ;試驗結果見表2): 1) 將成分la置一容器中，然後 2) 將成分VII，IV和加入，攪拌，繼而強力以約3000 rpm 擴散20分鐘， 3) 於攪拌中加入成分lb並擴散20分鐘， 4) 最後，加入成分I和Π，並績授拌20分鐘。 ^--：~ · '%-----Γ.I 訂. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央樣準局負工消費合作社印家本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4规格（210X297公釐）五、發明説明（14 ) A7 B7 表1 各成分之稱量，以重量爲比例；所示數據爲重黃％就乾料示於各例之插符内經濟部中央標準局員工消費合作杜印製實施例號 1* 1 n 2 a 2b 2c 2d 2e 2Γ 2p 成分 la 56.30 (26 46) 53.40 (25.10) 53.40 (25 10) 42.55 (20 00) 53.40 (25.10) 51.40 (25 10) 42.55 (20.00) 64 89 (30 50Ί 53 40 (2$m Ila 27.00 (8 1〇) 35.33 (10.60) 35.33 (10 60) 52.33 (15.70) 35.33 (10 60) 35.33 (10.6()) 29.33 (K8) 17.33 (5 2) 35.33 (IU.60> Ilia 15.34 (15.3^) mb 32.50 (32.50) 30.68 (30 68) 30.GR (30 68) 30.68 (10.68) 40.00 (4000) 21.00 (21 00) 30.68 (30 68) 30.68 (30 68> IS 31 (丨 5·34、| JVa 16.25 (16.25) 15.30 (15J0) 15.30 (15.30) 15.30 (15.30) 11.14 (111) 20.14 (20.14) 15 30 (15 W 15 30 (15 30) I5 30 〇5 30> IVb 16.25 (16.25) 15.30 (15 30) 15 JO (15.30) 15.30 (15.30) 11.14 (11.14) 20.14 (20.14) 15 30 (15 10) 15 .10 (15 10) !5.3〇 (I5.3(n V 11.50 (230) 11.50 (2 30) 11.50 (2.30) 11.50 (2.10) 11.50 (2 30) 47 50 (*) 1! 50 (2 m II 50 Via 0.20 (002) 020 (002) 0.20 (0.02) 0.20 (002) 0.20 (002) 0.20 (0 02) 0 20 (0 02) 0 20 (晴、 Vila 040 (0.40) 0.40 (0.40) 040 (0 40) 0.40 (0.40) 0.40 (040) 040 (040) 040 0 40 0.40 (請）水 4360 164 7M ΊΜ 7.M 15. on 7·Μ •比較例 16 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS-) A4規格（210X297公釐） I' mB mY HB^i n^i .^nv nn ml .^ϋν vi^^i 1 1 1 -- 0¾. : 、？ * : * i . (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7

五、發明説明（15 表試驗結果

實施例 1 比較 In 2a 2b 2c 2d 2c 2Γ 2p 試驗室瀵乾煉/分 _無塵 15 15 10 10 IS 10 10 15 10 -不黏 W 10 25 20 2S 25 20 10 25 溫度負載 -1 h / 200°C 0 0 0 0 0 0 0 0 0 -1 h /400°C 0 0 0 0 0 0 0 0 0 -1 h / 600°C 0 0 0 0 0 0 0 0 0 熱沖擊試驗 r,oo°c / RT 0 5 0 10 0 10 S 10 0 熱負載後鹽霧試驗 -RT Ri3-4 Ri2-3 RiO Ri3 Ril Ri2 Ril RiO RiO -1 h / 200oC Ri3-4 Ril RiO Ril Ril Ril Rn Ril RiO -1 h /400eC Ril Ril RiO Ril Ril RiO Ril Ril RiO -i h/cm°c RiO RiO RiO RiO RiO RiO RiO RiO RiO -----------— ^— 裝-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇X297公釐）經濟部中央標準局員工消費合作社印製 397856 g 五、發明説明（16 ) 耐熱塗料評估之試驗條件與量測：溫度負載：在一定時間與溫度施加熱負載後，膜層裂開之量測所得比例。熱沖擊試驗：已塗並經預熱之試片接受600eC溫度1小時，然後直接在20eC水中淬冷。測得之量•·膜之開裂比例％。鹽霧試驗測得之量：依DIN 53 210之鉍値。比較例及在熱負載後已開裂者不再進行本試驗，試驗結果之表示方式如下： ---------„---装-- • ; · Γ , 二 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 縮寫符號生鉍面積％ RiO= 0 Ril = 0.05 Ri2= 0.5 Ri3= 1 Ri4 二 8 -18 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐）

Claims

397856 — 六、申請專利範圍

經濟部智慧財產局員工消費合作社印焚種塗覆混合物，於非水性狀態中含有 A) 2〇至4〇重量％之至少一種羥基及/或烷氧基-官能之聚矽氧烷， B) 2至30重量％之至少一種選自矽溶膠之反應性無機增充劑， C) 5至50重量％之至少一種選自釉料及低熔點玻璃之無機材料， D) 〇至4〇重量％之顏料及/或非反應性增充劑或多種增充劑及/或顏料之混合物， E) 0.1至1〇重量％之至少一種選自3-胺基丙基三_(^_6 烷氧基矽烷之反應性（寡)矽烷， F) 〇至1重量％之至少一種有機金屬錫化合物作為催化劑，以及 G) 0至5重量％之另一添加物或多種添加物之混合物，其中成分A)至G)之總和為1〇〇〇/0。 2_如申清專利蛇圍第1項之塗覆混合物，其中成分a)為至少一種有羥-及/或cv4烷氧-官能基之聚矽氧烷，其係與水或與混合於水中之其他溶劑形成乳液。 3.如申請專利範圍第1項之塗覆混合物，其中該反應性無機增充劑B)為矽溶膠狀之膠質水合矽膠。本纸張尺度適用中國國家標嗥（CNS ) Λ4規格（21〇Χ297公釐） (請先閱讀背而之注意事項再填寫本f ) 、裝· *1T_ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印¾ 397856 -------- D8 申請專利範^ ----— 申》月專利^圍第3項之塗覆混合物’其中該反應性無機增充劑B)為一具有5至60重量％固含量之膠㈣溶膠。 5·如申Μ專利範圍第t至4項中任__項之塗覆混合物，其中反應性（寡)矽烷E)為3_胺基丙基-三/“烷氧基矽烷之一種(局部）水解產物。 6如申請專利範圍第！至4項中任—項之塗覆混合物，其中另有添加劑G)為顏料，氧化鐵及/或雲母。 7-如申凊專利範圍第1至4項中任一項之塗覆混合物，其中F)之含量至少為〇〇5重量％。 8· 一種生產如申請專利範圍第1項之塗覆混合物的方法，其特徵在於 —提供2至30重量％之至少一種成分引作為一種水性分散液， —將0至5重量％之潤濕劑，〇至4〇重量％之成分D)和5 至50重量％之至少一種成分c)攪拌入成分B)之水性分散液， —於攪拌中加入0.1至1重量％之至少一種成分E)和任選之成分G)，以及 —隨後於攪拌中計量加入20至40重量％之至少一種成分 A)和0至1重量％之成分F)和〇至5重量％之成分G)，其中成分G)之總和為〇至5重量％。 9. 一種由如申請專利範圍第1至4項中任一項之塗覆混合物製成塗層之方法，其特徵在於該混合物被施加至待塗 -20- 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS > Λ4規格（2丨0X297公釐） ----.---,—Ίί.裝-----Γ—1Τ------i (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 397856 έ88 C8 D8申請專利範圍物質時，先於室溫適當預乾，隨後接受150至750°C之溫度為時1至120分鐘。 10.如申請專利範圍第1至4項中任一項之塗覆混合物，其可用於耐熱塗層。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智逄財產局員工消費合作社印製 • 21 - 本紙張尺度適用_國國家標準（CNS ) Λ4規格（210 X 297公釐）