TW397846B - Modified epoxy resins - Google Patents

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經濟部中央標準局員工消費合作社印製 第851083丨0號專利申請案 中文說明書修正頁(88年10月） Β8.1〇 ~ .j 、發明説明（12) 修正） 年月曰 補充1 實例 溫度 最終EGC 黏度 (毫莫耳/公斤） (Pa.s) 16 175 4247 8.07 17 140 4298 8.65 18 110 4290 6.74 實例19 重覆實例1，但使用EPIKOTE 1 55 (縮水甘油化的酚-甲醛 酚醛清漆；345克）取代EPIKOTE 828。最終反應溫度為175 °C。改良樹脂的最終EGC為2374毫莫耳/公斤。 實例20-23 同實例7至13所描述的方法，以實例16至19製備之改良 樹脂製備塗料層* 實例 樹脂 熟化劑 凝膠時間 外觀 20 實例16 31.85克 4.1/10.7 澄清，幾乎不 黏 21 實例17 31.85 克 4.1/10.5 澄清，稍黏 22 實例1 8 31.85 克 4.0/10.6 澄清，稍黏 23 實例19 16.50 克 1.1/2/1 澄清，不黏 對照實例EPIKOTE 155 33.96 克 1.9/3.9 濁霧，黏 EPIKOTE，EPIKURE，ANCAMIDE及 ANCAMINE為商品 名。EPIKOTE 828是具有通式I之結構，且其中X為氫，η為 0.1的中黏度以雙酚Α為主的環氧樹脂。其不含稀釋劑。 EPIKOTE 828EL與EPIKOTE 828相同，但含較少的可水解 之氯。EPIKOTE 834-X-80是具有通式I之結構，且其中X為 -15- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） ---------.裝------.玎------0 (請先閱讀背面之注意事項再t本頁) A7 B7 五、發明説明（1 ) 請 先 閣 讀 背_ 面 意- 事 項 再 填 寫 本 頁 本發明是關於由環氧樹脂與烷基或烯基取代，羥基取代 之芳族酸反應而得改良之環氧樹脂，以及關於製備這類改 良樹脂的方法，和含改良環氧樹脂之熟化組成物及由可熟 化組成物所提供之產品尤其指在塗料上之用途和土木工程 學上之用途。 訂 經濟部中央標率局員工消費合作社印裝 爲了保護例如船，橋，航空器及建築物結構的金屬表面 ，通常要使用具高效能的塗料，其可抵抗水，氧氣，溶劑 及任何其它腐蝕劑與塗覆表面接觸而引起腐蝕。目前，具 有所需特性的塗料（通常是在周園溫度下的塗料）可經由使 用耐溶劑，兩層環氧塗料系統，尤其包括多驗之縮水甘油 醚，更特別的是以雙酚A爲基準的縮水甘油化合物，根據 例如 H. Lee及 K. Neville, McGraw-Hill所著，Handbook of Epoxy Resins, New York (1967), Epoxy Resins, Chemistry and Technology，C.A. May，Marcel Dekker所編輯（1988)及 Chemistry and Technology of Epoxy Resins，B. Ellis所編輯， Blackie Academic & Professional (1993)所描述，其以例如 多胺，聚醯胺，聚醯胺基胺（或聚胺基醯胺），聚醯胺基加 合物及聚胺基加合物熟化劑熟化。添加物如色料，填料， 增量劑，表面活化劑，增稠劑，稀釋劑，促進劑等也可使 用。 然而上述之系統卻有許多缺點。使用耐溶劑系統會造成 有機溶劑揮發，這由環境觀點來看是非常不需要的。尤其 在低溫（0至10°C )及/或高濕度下使用胺類熟化劑通常更會 因爲與二氧化碳的作用及水和/或水蒸汽存在下造成不需 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 A7 B7 五、發明説明（2 要的效應發生，如白霧及/或濁霧。甚而會發生不完全熟 化，造成發黏的薄膜。大多數市售系統的另一缺點就是覆 蓋塗佈性差。這可能是低熟化速率和/或白霧及/或濁霧的 發生所引起。 現今已發現以烷基或烯基取代，羥基取代之芳族酸改良 環氧樹脂的產生的環氧樹脂與適當的熟化劑混合所產生的 塗料具有良好的特性，而未發生上述系統的缺點。因爲不 需使用揮發性有機溶劑，所以也沒有造成環境問題的缺點 。改良之環氧樹脂與以氮爲主的熟化劑（例如多胺，聚醯 胺’聚醯胺基胺及/或聚胺基加合物熟化劑）混合並未顯示 所不需的效應如白霧及/或濁霧，甚至於在高溫度條件及/ 或低溫下使用也不會發生。更在相當低溫（0至5°C )下也呈 現出非常可接受的熟化速率’這是非常特別的。很感謝地 ’這正是本發明應用之改良樹脂的主要優點。當做爲塗佈 應用時，塗層可在12至24小時後覆蓋塗佈上。這新的樹脂 的另一優點是不產生通常在標準環氧樹脂及組成物常發生 的問題一結晶，甚至於在較低溫（低於25。0，尤其是〇至1〇 C間）辟存長時間也不會發生。 所以本發明是關於經由環氧樹脂與高達i莫耳當量每環 氧基以烷基或埽基取代，羥基取代之芳族酸作用而得改良 之環氧樹脂。 環氧化合物與（烷基）取代之羥基苯酸反應早已由美國專 利案3,789,044得知。但在第6列，37至65行提及含環氧衍 生物之物質應與化學計量的經基苯酸反應，否則未反應的

(#先開讀f-面之注'意事項其填寫本

木紙張尺度適 210X297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 A7 B7 五、發明説明（3 ) 環氧衍生物環會存於所形成的組成物中。在實例中，僅使 用化學计量的2個反應物。該反應是在高於ι48 9。0 (3〇〇下） 的溫度下施行，見第7列，23行。由此觀察到此參考例中 所用的熟化劑是異氰酸鹽，它是與羥基反應勝於環氧基的 熟化劑。根據本發明的組成物，通常使用上述以氮爲主的 熟化劑，即可與環氧基反應的熟化劑。 本發明中所使用的取代之芳族酸可適當的爲單烷基，單 幾基取代之苯甲酸或莕甲酸，較特別的是取代之苯甲酸， 尤其是單或雙烷基取代之苯曱酸，更特別的是單烷基取代 之水揚酸’或以單烷基化合物爲主化合物的單烷基及雙烷 基取代之苯甲酸混合物。依照相對應之單羧酸，某些量的 二叛酸（例如高達25莫耳百分比，尤其是高達15莫耳百分 比）可存在。烷基取代基最好是含2至32個碳原子的直或支 鏈烷基，尤其是6至24個碳原子，更特別爲1〇至2〇個碳原 子。更佳的範園是14至18個竣原子。一個非常好的取代苯 甲酸是得自以alpha-晞烴將酚烷基化所得的以單烷基取代 水楊酸爲主之混合物，尤其是具14至18個碳原子的烯烴， 而烯烴可合宜地得自乙烯齊聚作用，再將烷基化酚羧化。 製備這類烷基化水揚酸的適當步驟描述於例如UK 586461 ，UK 1W6925及EP 370555。單烷基水楊酸的量通常爲6〇 至90%，大部份直鏈烷基以1或3號烷基位置在芳族環的經 基鄰位取代。 取代之芳族酸的量可高達60莫耳百分比/每個環氧基， 較佳爲10至40莫耳百分比，更佳約20莫耳百分比。 -6- 本紙張尺度適用中國國家梂準（CNS ) A4g ( 210X297公釐） (請先聞讀t面之注項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作祍印製 A7 __B7___ 五、發明説明（4 ) 本發明中做爲起始物的環氧樹脂通常每個分子平均具有 高於1個反應的1,2-環氧基，適當爲至少1.5個，較佳爲至 少1.7個。這些環氧化合物通常每個分子中平均具有高達6 個反應的1,2-環氧基，較佳爲高達4個，更佳高達2.5個。 這些環氧化合物可爲單體或聚合物，飽和或不飽和，脂族 ，環脂族，芳族或雜芳族且若有需要，可以其它除了環氧 基以外的取代基取代，例如羥基，烷氧基或由原子，尤其 是溴原子。反應之稀釋物（尤其是單環氧化合物）更可添加 於反應混合物中以降低黏性。 適當的環氧化合物是多酚及表S醇，多醇及表_醇，胺 及表囱醇，含硫化合物及表南醇，多羧酸及表南醇或其混 合物的反應產物。 較佳的環氧化合物是多酚及表画醇，多醇及表_醇，多 羧酸及表由醇或其混合物的反應產物，而多酚及表_醇的 反應產物最好。環氧化合物的描述實例載於例如The Handbook of Epoxy Resins，由 Η· Lee及 K. Neville, McGraw-Hill所著，New York (1967)，Epoxy Resins, Chemistry and Technology，C.A. May，Marcel Dekker所編輯（1988)及 Chemistry and Technology of Epoxy Resins, B. Ellis所编輯， Blackie Academic & Professional (1993) 0 本發明施行所用的有趣之環氧化合物，包括雙酚化合物 的雙縮水甘油醚，尤其是那些具通式I的化合物， ch2och-ch2-o-c6x4-a-c6x4-o-(ch2ch(oh)ch2oc6x4-a-

C6X4)n-0-CH2-CH0CH2 I 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀t-面之注意事項再填寫本頁) 訂 /·-*·I. 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（5 ) 其中各個A是具有1至8個碳原子的二價烴基，最好是亞甲 基或異亞丙基 ’ _C(0)·* ’ -0- ’ _S- ’ -S-S- ’ _S(0)_ ’ _S(0)2_ 或共價键，各個X爲氫，具1至4個碳原子的烷基，較佳爲 甲基，或鹵素（較佳爲氣或溴），且η之平均値爲0至12，較 佳爲0至2。最好Α是異丙缔，X是氫或溴（尤其是氫），且η 高達0.2。 平均環氧當量重自140 (較佳爲170)至約3000，較佳爲至 950，更佳爲至約450。 環氧化合物的特佳例子爲雙酚Α及雙酚F，尤其是雙酚A ，具有平均環氧當量重160至200的環氧化合物種類。市售 產品來自 Shell Chemicals Europe，商品名爲 EPIKOTE 828， 862及806。更佳的實例爲溴化之雙酚A化合物，其舉例具 有環氧當量200至800。 更有用的環氧化合物爲環氧酚醛清漆樹脂。環氧酚醛清 漆樹脂可最好在鹼性催化劑（例如氫氧化鈉或氫氧化鉀）存 在下，以表由醇（例如表氣醇）與醛類之樹脂濃縮物（例如甲 醛）及一元酚（例如酚本身），或多元酚反應而得。關於這些 環氧酚醛清漆樹脂的特性及製備之細節可由上述3份參考 文中找到。適當的酚-甲醛環氧酚醛清漆樹脂是EPIKOTE 155，得自 Shell Chemicals Europe。 上述環氧化合物可藉由已知之環氧樹脂製備法在適當 催化劑存在下將含羥基化合物與表南醇反應，並將產生的 中間產物由代醇醚與驗性反應物質（如驗金屬之氫氧化物） 反應。需注意，用來生產本發明之改良樹脂的許多一般環 -8 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 _ " --------B7 五、發明説明（6 " 氧化合物都可在市面上買到。 本發明^改良樹脂可藉環氧樹脂與烷基或烯基取代，羥 基取代之芳族酸反應而製備。該反應適合在100至200Ό下 施行’較佳爲14〇至18〇«C，足以完成所需反應之適當時間 爲〇.25至8小時，更適當爲〇‘5至6小時，最好是2至4小時。 在較低恤時’需時較長，而較高溫時，需要完成反應的反 應時間較短。高於2〇(rc的溫度及較長的反應時間會發生 不想要的反應，而在低於100°c時，反應時間變得很長， h•成不便自低壓至高壓’任何適當墨力都可進行反應 ，例如01至10bar。大氣壓力較好。反應最好進行到最初 存於反應混合物中的所有烷基取代，羥基取代之芳族酸都 反應完爲止。必須所有取代之苯甲酸都反應完，而在反應 /昆合物中再也測不出任何的自由酸。在該例中至少9〇，通 常至少95莫耳百分比的酸被反應掉。反應可藉添加環氧化 合物至芳族酸，藉添加芳族酸至環氧化合物，藉混合該二 反應物，然後反應或混合。 對反應的進行而言，溶劑可有可無。尤其當反應在相當 低溫下進行，則可使用溶劑。在使用溶液案例中可使用芳 族溶劑及/或酮。反應可在適當催化劑存在下，引導環氧 基及羧酸基之間的反應。實際上，常用到催化劑。關於溶 劑及催化劑的概論可參考前面討論的3份參考文。這類適 當催化劑爲酸及鹼催化劑，例如路易士酸催化劑及金屬鹽 類催化劑’更特別的是第三胺，第四銨及燐化合物及金屬 鹽類（尤其是有機酸的金屬鹽類）。適當的第三胺催化劑包 -9 · ^紙張尺度適用中國國家標準（€灿）八4规格（2丨0\297公釐） ' (請先閲讀背面之注意事項再填寫本買) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 -------B7 五、發明説明（7 ) 括舉例爲三乙胺，三丁胺，苯甲基二甲胺，三（二甲胺基 甲基）酚，二甲基乙醇胺，正甲基嗎啉，及其混合物。適 當的第四銨化合物爲苯甲基三甲基氣化銨，適當的鳞化合 物包括舉例爲乙基三苯鱗鹽類，四丁基鱗鹽類及其混合物 。適當的有機酸金屬鹽類可舉例爲辛酸之羧酸的亞錫鹽類 。催化劑用量爲可使環氧樹脂與單羧酸之反應完全有效催 化之量。催化劑的特殊量依所用的特別反應物及催化劑而 定。通常催化劑用量爲根據環氧樹脂的01至10〇1)1)111重量 ，尤其是1至10 ppm。 本發明之改良環氧樹脂可以任何適當的交聯劑熟化，例 如多胺，聚醯胺，聚醯胺基胺及聚醯胺基加合物，多幾酸 或其酐或多酚酸化合物。這方面的觀念也載於上述3篇參 考文中。適當的實例包括第一及第二多胺，羧酸及其奸， 含趣基之齡酸化合物，胍，雙胍，聚酿胺，曼里斯驗，亞 胺，噁唑啉及其混合物。特別適當的熟化劑包括例如乙二 胺，二乙三胺，三乙四胺，雙氰胺’二氨環己烷，己二酸 ’嶙酸或其混合物。許多適當的熟化劑都可在市面上講得 。熟化劑的用量可有效熟化含改良環氧樹脂之組成物。這 些用量依特殊的環氧樹脂及所用熟化劑而定。適當的用量 爲0.4至1.2’較佳爲0.6至1.1，更佳爲〇.8至1〇，最佳爲約1 當量熟化劑/那些熟化劑的每環氧當量，其藉反應環氧樹 脂中的環氧基而熟化。Handbook of Epoxy尺⑼邮及上述其 它2篇麥考文章中包含各種關於環氧樹脂之熟化的討論及 適當熟化劑的編輯整理。 -10- 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210X297公釐） '~~~' --—- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 A7 B7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 五、發明説明（8 ) 若有需要，本發明的可設定溫度之組成物可與其它物質 混合，例如溶劑或（反應）稀釋劑，填料，色料，染料，流 動改良劑，增稠劑，抗起泡強化劑，火的延滞或抑制劑及 其混合物。這些添加物以機能性的當量用量添加，例如色 料及/或染料以能提供組成物所需顏色的量添加。適當的 添加物用量是根據環氧樹脂及熟化劑的混合重量的〇至15〇 重量百分比，較好爲20至100重量百分比。在此可添加的 溶劑及稀釋劑舉例包括烴，酮，乙二醇醚，乙二醇謎醋酸 鹽及其混合物。溶劑（例如芳族溶劑，尤其是二甲苯）或稀 釋劑可用來改良黏性。各改良劑，例如增稠劑，流動改良 劑等的適當添加量爲根據環氧樹脂及熟化劑混合重量的 0.05至5重量百分比，尤其是〇.1至3重量百分比。在此所用 的強化物質包括天然的和合成纖維，形式爲編織物，草廣 ，單纖絲，碎纖維等。適當的強化物質包括玻璃，陶器， 尼龍，人造絲，棉，aramid，石墨及其混合物。適當之填 料包括例如無機氧化物，無機碳酸鹽，陶製粉球，塑勝粉 球，玻璃粉球，黏土，沙，砂礫及其混合物。填料的適當 用量爲根據環氧樹脂與熟化劑混合重量的〇至100重量百分 比，尤其是10至60重量百分比。 本發明的改良環氧樹脂可配製應用於例如塗料，地板， 灰泥剝落，龜裂的修補，成型，黏合劑，製陶罐，鎮絲線 圈，製膠囊，結構及電子板，合成物等。 改良之環氧樹脂尤其適用於塗料之應用。該例中，當熟 化劑是多胺，聚醯胺，聚胺基醯胺或胺加合物時，起始環 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2ί0χ297公釐） (請先閲讀背面之注^^項再填寫本頁) 訂 1. 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（9 ) 氧樹脂尤其是液態樹脂，半固態環氧樹脂或環氧樹脂溶液 ，特別是以雙酚A爲基準的樹脂。這些塗料組成物可在相 當低溫（例如_25»C至25。(：，尤其是巧至抓）及㈣高濕度 (例如50至95%相對濕度，尤其是6〇至9〇%相對濕度）下使用 。在低溫下應用塗料顯示良好性質，完全沒有白霧及㈤ 濁霧，且在6至24小時後覆蓋塗佈，一般則是在8至12小時 後·塗料組成物可以傳統塗料方法應用，例如以刷子塗覆 及噴霧塗覆。熟化一般可藉將應用之組成物曝露於大氣狀 態下1小時至1週而施行。 根據本發明的塗料組成物可以2個容器系統供應β第J個 谷器含有改良之環氧樹脂組份且第2個容器含有環氧樹脂 用的熟化劑。任何稀釋劑使用時需同時併入2容器中，雖 然任何胺類反應稀釋劑最好與樹脂組份共同供應。 下列實例描述本發明。除非另外説明，否則所有的份數 及百分比都是指重量的份數及重量百分比。 實例1 得自 Shell Chemicals Europe的商品名 EPIKOTE 828之以雙 酚A爲主的環氧樹脂500克，烷基含14至18個碳原子的3-燒 基取代之水楊酸的混合物327克（20莫耳百分比/每環氧基) ，以及碘化乙取三苯基燐0.15克，混合在一起。反應溫度 升到175°C (30分鐘内加熱至110eC，110eC維持30分鐘，60 分鐘内加熱至175°C，175°C維持30分鐘，總反應時間爲 2.5小時）。冷卻後，得到改良樹脂。 -12- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注$項再填寫本頁) 訂 A7 B7 397846 五、發明説明（10 ) 實例2-4 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 重覆實例1，但製備改良樹脂的最終反應溫度不同°反 應時間維持相同。市售之樹脂EPIKOTE 828EL做爲起始物 β需澄清的是，因爲產品的較低黏度，所以這些產品可在 沒有溶劑或較少溶劑下用於某些用途。 實例 溫度 最終EGC (毫莫耳/公斤） 黏度 (Pa.s) 2 175 2288 2.76 3 140 2385 2.42 4 110 2488 2.08 實例5 重覆實例1，但以錫化辛酸鹽取代碘化乙取三苯基燐。 所得改良之樹脂具有最終EGC値2022，而非2288。 實例6 經濟部中央標準局貝工消费合作社印裝 重覆實例1，但以EPIKOTE 834-Χ-8〇 (由雙酚Α及表氣醇 所生產的高黏度液態環氧樹脂；EGC4000 ;溶於二甲苯的 80% (莫耳/莫耳）溶液；200克）取代EPIKOTE 828。最終反 應溫度爲160Ό。改良樹脂具最終EGC 1763毫莫耳/公斤且 黏度爲4.23 Pa.s (在23°C /50% ri下，以布氏黏度計測得) 〇 實例7-13 由EPIKOTE 828EL製得的澄清塗料，實例2至6製得之改 良樹脂以及EPIKOTE 828EL和實例1至6所用的烷基化水揚 酸之物理混合物共同製備改良樹脂。在各例中，使用50克 -13- 本紙張尺渡適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 397846____ 五、發明説明（11 )

樹脂’ ANCAMIDE 2050，市售熟化劑及5克ANCAMINE K54 (2,4,6-三（二甲胺基甲基）-齡，市售熟化促進劑。貝克 寇勒（Beck Koller)凝膠時間（小時）在5°C /85% r.h.(軟膠時間 /硬膠時間）下測得。在實例13中，使用50克樹脂及32.6克 炫*基水揚酸混合物。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -s 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 實例14及15 重覆實例7，但熟化劑以市售之EpiKURE F2〇5取代 ANCAMIDE 2050。樹脂用量 30克。3克 ANCAMINE K54做 爲熟化促進劑。 實例 樹脂 熟化劑 14 E 828EL 16.90克 15 實例2 7.21 實例16-18 重覆實例1至3，但使用82克（5莫耳百分比/每環氧基）3_ 烷基取代之水楊酸。 凝膠時間 5.7/11.3 3.0/5.9 疒 •TI. JI. 實例 樹脂 熟化劑 凝膠時間 外觀 7 - E 828EL 40.05 克 5.2/12.4 濁霧，黏 8 實例2 17.16 克 3.2/6.7 澄清，不黏 9 實例3 17.89 克 3.5/6.7 澄清，不黏 10 實例4 18.66克 4.1/7.6 澄清，不黏 11 實例5 15.5 克 1.7/4.8 澄清，不黏 12 實例6 13.2 克 1.8/4.3 澄清 13 E 828EL/酸 40.05 克 8.2/19.5 濁霧，黏 -14- 本紙張尺度適财關家鮮（CNS ) Μ規格（210X297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 第851083丨0號專利申請案 中文說明書修正頁(88年10月） Β8.1〇 ~ .j 、發明説明（12) 修正） 年月曰 補充1 實例 溫度 最終EGC 黏度 (毫莫耳/公斤） (Pa.s) 16 175 4247 8.07 17 140 4298 8.65 18 110 4290 6.74 實例19 重覆實例1，但使用EPIKOTE 1 55 (縮水甘油化的酚-甲醛 酚醛清漆；345克）取代EPIKOTE 828。最終反應溫度為175 °C。改良樹脂的最終EGC為2374毫莫耳/公斤。 實例20-23 同實例7至13所描述的方法，以實例16至19製備之改良 樹脂製備塗料層* 實例 樹脂 熟化劑 凝膠時間 外觀 20 實例16 31.85克 4.1/10.7 澄清，幾乎不 黏 21 實例17 31.85 克 4.1/10.5 澄清，稍黏 22 實例1 8 31.85 克 4.0/10.6 澄清，稍黏 23 實例19 16.50 克 1.1/2/1 澄清，不黏 對照實例EPIKOTE 155 33.96 克 1.9/3.9 濁霧，黏 EPIKOTE，EPIKURE，ANCAMIDE及 ANCAMINE為商品 名。EPIKOTE 828是具有通式I之結構，且其中X為氫，η為 0.1的中黏度以雙酚Α為主的環氧樹脂。其不含稀釋劑。 EPIKOTE 828EL與EPIKOTE 828相同，但含較少的可水解 之氯。EPIKOTE 834-X-80是具有通式I之結構，且其中X為 -15- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） ---------.裝------.玎------0 (請先閱讀背面之注意事項再t本頁) 397846 五、發明説明（13 ) 度樹脂。EPIKOTE 155是具有EGC 5650毫莫耳/公斤的固態 ’縮水甘油化之酚-甲醛酚醛清漆樹脂。ANCAMIDE是市 售（Air Products)聚酿胺熟化劑。ANCAMINE是市售（Air

Products)含2,4,6-三（甲基-二甲胺）盼的以胺爲主之熟化促 進劑。EPIKURE F205是以EPIK0TE 828及異佛爾酮二胺爲 基準的熟化劑。實例7，13，14及24爲對照比較的實例， 不使用根據本發明的改良樹脂。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央樣準局貝工消費合作社印製 -16- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210x297公釐）

Claims (1)

1. 第85108310號專利申請案397846 ' 中文申請專利範圍修正本(88年1〇月） 群 ---------_ D8 六、申請專利，吗. j : !T '__ 1. 一種改良之環氧樹脂，其係由通式〗之環氧樹脂 CH2OCH-CH2-〇.c6X4.A-C6X4.〇.(CH2CH(OH)CH2〇C6X4- A-C6X4)n-〇-CH2-CHOCH2 j 其中A是亞甲基或異伸丙基，乂獨立是氫…個碳原子 ，烷基，氣或溴且n之平均值為〇至12，與烷基取代之水 楊酸反應而得，其中烷基取代基為含14至24個碳原子 <直鏈或支鏈烷基，其中每環氧基之烷基取代之水楊酸 的莫耳量為5至40%。 2·根據中請㈣範圍第1項之環氧樹脂’其中燒基取代之 水楊酸的莫耳量為20〇/〇。 3. —種製備根據申請專利範圍第丨項之環氧樹脂的方法， 其係由環氧樹脂與對每個環氧基高至6 〇莫耳％之烷基取 代<•水楊酸反應，其中烷基取代基為含14至24個碳原 子之直鏈或支鏈烷基，且其中該反應係於1〇〇至2〇〇它之 溫度下進行，直到最初存於反應混合物中的所有烷基取 代义水楊酸基本上已完全反應為止，且其中使用第三胺 ’第四錄或鱗化合物或金屬鹽類做為催化劑。 4. 一，塗料組合物，其包含根據申請專利範圍第丨或]項之 環氧樹脂及對每個環氧當量〇4至12當量之交聯劑，交 經濟部中央揉準局負工消费合作社印褽 聯劑係選自包含聚胺，聚醯胺，聚醯胺基胺及/或聚胺 基加合物之組群。 5. 根據申請專利範圍第4項之塗料组合物其包含環氧樹 脂與對每個環氧當量〇 6至丨1當量之交聯劑。 6. 根據申請專利範圍第4項之塗料組合物，其係用於經塗 佈物件，該組合物在投與物件上後熟化。 本紙張尺度適用中關家揉準（CNS )八4胁（21()><297公 第85108310號專利申請案397846 ' 中文申請專利範圍修正本(88年1〇月） 群 ---------_ D8 六、申請專利，吗. j : !T '__ 1. 一種改良之環氧樹脂，其係由通式〗之環氧樹脂 CH2OCH-CH2-〇.c6X4.A-C6X4.〇.(CH2CH(OH)CH2〇C6X4- A-C6X4)n-〇-CH2-CHOCH2 j 其中A是亞甲基或異伸丙基，乂獨立是氫…個碳原子 ，烷基，氣或溴且n之平均值為〇至12，與烷基取代之水 楊酸反應而得，其中烷基取代基為含14至24個碳原子 <直鏈或支鏈烷基，其中每環氧基之烷基取代之水楊酸 的莫耳量為5至40%。 2·根據中請㈣範圍第1項之環氧樹脂’其中燒基取代之 水楊酸的莫耳量為20〇/〇。 3. —種製備根據申請專利範圍第丨項之環氧樹脂的方法， 其係由環氧樹脂與對每個環氧基高至6 〇莫耳％之烷基取 代<•水楊酸反應，其中烷基取代基為含14至24個碳原 子之直鏈或支鏈烷基，且其中該反應係於1〇〇至2〇〇它之 溫度下進行，直到最初存於反應混合物中的所有烷基取 代义水楊酸基本上已完全反應為止，且其中使用第三胺 ’第四錄或鱗化合物或金屬鹽類做為催化劑。 4. 一，塗料組合物，其包含根據申請專利範圍第丨或]項之 環氧樹脂及對每個環氧當量〇4至12當量之交聯劑，交 經濟部中央揉準局負工消费合作社印褽 聯劑係選自包含聚胺，聚醯胺，聚醯胺基胺及/或聚胺 基加合物之組群。 5. 根據申請專利範圍第4項之塗料组合物其包含環氧樹 脂與對每個環氧當量〇 6至丨1當量之交聯劑。 6. 根據申請專利範圍第4項之塗料組合物，其係用於經塗 佈物件，該組合物在投與物件上後熟化。 本紙張尺度適用中關家揉準（CNS )八4胁（21()><297公