TW393507B - A process for improving the corrosion protection afforded to an underlying metal substrate - Google Patents

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經濟部中央樣率局貝工消费合作社印製 A7 tn ^\) _B7 (f “《 0 ^ 7 .. 说充j ~ 五、發明説明（2 ) ~~---- (π >錯合物離子之水性姐合物與金鼷基質接觸的结果， 可在金鼷基質上可形成高品質的塗料；該有效的組合物 係由鈷（II)鹽、羧酸離子、和其他各種基質在氧化劑存 在下反應而成。其他接近之相闞技藝，如艾托（Ito)在 1975年9月16日之美國專利第3,905,838號和胥瑞爾 (5<:^丨"6「）在1994年3月29日之美國專利第5,298,092 號。 雖然許多相闢技藝教示之姐合物，也都避免使用六價 鉻和其他環境污染物，但是該等方法除了對工作區域有 負面的環境影響外，對該區域工作者也有不良的影響。 此外，從該等先前技藝中不但難使氧化鋁水溶液濃度維 持定值，從該方法也難得到恆定的结果◊除此之外，一 些先前技藝之組合物建議包括亞硝酸鹽和胺，因其易反 應生成亞硝胺，該等物質為已知的致癌物。 链明銳明 链明目的 本發明目的在於提供一種比先前相闞技藝所提方法更 能降低環境衝擊之姐合物和方法。另一種目的在於提供 更烴濟之組合物和方法，特別是該方法至少有下列優點 :(i)降低形成有效保護塗層之處理時間，和（Π)降低 活性成分的濃度。本發明再一個目的在於提供較高防蝕 性的塗層的形成，和/或繼績油漆或其類似過程。 銳明的一船原刖 除了申請專利範圍和實施例外·其他說明書中的所有 -4 — 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) - 線！ A7 __B7_ 五、發明説明（'） 雄明昔軎 發明領城 本發明係有翮於一種在金鼸形成保護塗曆的組合物及 方法，該金靨特別是指鋅、鋁和/或鋅和/或鋁合金· 更特定的金鼷為鋁和/或鋁合金表面。本發明的一個具 體實施例中，底塗層的形成係為固體和附著之含金靨氧 化物之轉化底塗層，雖然底塗層不會總是經過著色•但 常提供金靨表面優良的防蝕性，及作為油漆或類似有機 保護塗料之優良的基底。在鋅、鋁或及其至少含有45重 量X鋅和/或鋁之合金上形成之塗料，其至少與由形用 含六價鉻組合物形成之傳統塗層提供一樣的防蝕保護， 但本發明用於形成底塗盾之組合物和方法，對環境較少 汗染，因為其無須使用六價鉻或其他等價的主要汙染物。 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 (請先閲請背面之注意事項再填寫本頁) 在本發明另一個具體實胨例中，底塗層的防蝕保護效 果，可由密封處理得到進一步的加強。根據本發明其他 具髖實豳例，密封處理對底塗層非常有效，但是該密封 處理不應用來限制本發明；其對廣泛種類的底塗層都非 常有用，包括陽極電鍍Μ及化學轉化的形成法。密封處 理對不要進一步保護有機底塗層的表面特別有利，如油 漆或其類似物，但對須進一步進行保護處理的表面也是 有利的。 先前技里· 相信先前技藝中與本發明最相鼷者為W094/006 19,特 別是該專利的表I及其相閫發明。該專利教示經由含鈷 一 3 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐）

;和 (G)氟化物和錯合氟化陰離子， 其中反應前之水溶液成分（B)莫耳數與成分（A)莫耳數 的比例為0.10至6.8 。 「活性」金鼷基質與底塗曆處理组合物的接觸，會在 金鼷表面產生附著轉化塗層，該塗層至少包括有鈷原子 和氧原子、堪包括有處理基質之金靨原子。（任何以此 方式反應的金鼷，下文被稱為「活性金鼷J)。金屬基 質與根據本發明之底塗曆姐合物接觸形成的塗層，下文 稱為「底塗層」，其包括微觀的小孔，有些會延伸至基 質金鼷下。據此，堪發規該等塗層的防蝕性，實際上常 由二次處理來改菩，該處理也被稱為「封閉底漆」或 「密封j處理，相信該水性液體組合物，可經由反應 將底塗層處理組合物（第一次處理）形成之塗層中的一 些或所有孔润填補起來。 經濟部中央橾準局貝工消費合作社印装 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 根據本發明之特佳第二次或密封水性液體組合物， 基本上或較佳係由水、釩酸根離子、特佳為十钒酸根離 子，據了解其不應只限制在鹽類中之VlD 〇28·6離子，而 具有通式\。0 “8_i> (0H)厂“-幻之質子化衍生物應包括 在内，其中i為1至4的整数，在pH值2至6間的水溶 液鼷優勢種類。可參考F . A . C 〇 11 ο η和G . W i 1 k i n s ο η之 Advanced Inorganic Chemistry第四版（John Wiley & Sons,紐約，1980),第712頁。這種適用於密封任何底 塗層的密封姐合物，包括金觴和氧，特別是指鈷和氧化 -6- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部中央樣率局貝工消费合作社印製 A7 tn ^\) _B7 (f “《 0 ^ 7 .. 说充j ~ 五、發明説明（2 ) ~~---- (π >錯合物離子之水性姐合物與金鼷基質接觸的结果， 可在金鼷基質上可形成高品質的塗料；該有效的組合物 係由鈷（II)鹽、羧酸離子、和其他各種基質在氧化劑存 在下反應而成。其他接近之相闞技藝，如艾托（Ito)在 1975年9月16日之美國專利第3,905,838號和胥瑞爾 (5<:^丨"6「）在1994年3月29日之美國專利第5,298,092 號。 雖然許多相闢技藝教示之姐合物，也都避免使用六價 鉻和其他環境污染物，但是該等方法除了對工作區域有 負面的環境影響外，對該區域工作者也有不良的影響。 此外，從該等先前技藝中不但難使氧化鋁水溶液濃度維 持定值，從該方法也難得到恆定的结果◊除此之外，一 些先前技藝之組合物建議包括亞硝酸鹽和胺，因其易反 應生成亞硝胺，該等物質為已知的致癌物。 链明銳明 链明目的 本發明目的在於提供一種比先前相闞技藝所提方法更 能降低環境衝擊之姐合物和方法。另一種目的在於提供 更烴濟之組合物和方法，特別是該方法至少有下列優點 :(i)降低形成有效保護塗層之處理時間，和（Π)降低 活性成分的濃度。本發明再一個目的在於提供較高防蝕 性的塗層的形成，和/或繼績油漆或其類似過程。 銳明的一船原刖 除了申請專利範圍和實施例外·其他說明書中的所有 -4 — 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) - 線！

經濟部中央樣準局貝工消费合作社印裝 色和/或紫外線吸收（160-450奈米）的變化。一般室 溫或其他氣態氣源可作為氧化劑·但對製備速率、便利 性、和易控制性而言，溶解的化合物包括過氧化物和/ 或超氧化物為佳*更佳為過氧化物，且K過氧化物為最 佳之成分（D)之至少部分（因為其取得方便，又十分便 宜）。溶液中之過氧化物奠耳濃度，對溶液中鈷原子萁 耳濃度比，在反應前Μ越來越佳的順序而言*至少為 0.05、 0.10' 0.20、 0.30' 0.40' 0.45、 0.50' 0.55' 0.60、0.68、0.71、或0.73,且較佳Μ越來越佳的顒序 為不超過 10、 7、 5、 3、 2、 1.5、 1.0、 0.95、 0.90、 0.85、0.80、0.77、或0.74。但是在根據本發明製備底 塗層組合物前，較佳過氧化物係維持底塗層組合物，在 使用期間好好地黏合，其使用（i)使經處理金靨與溶液 噴佈接觸，（Π)管線中之通氣用分開噴佈處理機，來使 本發明之底塗層組合物循環使用，和/或（ίΠ>在該管 線中，用容器内之空氣和/或氧氣噴濺底塗層组合物， 若使用浸漬過程· 該容器可為浸潰槽。 特別是在反應一開始，較佳本發明底塗層組合物之待 反應混合物中含有硝酸鹽離子，因為在此情形下藉由本 發明之方法在鋁上達成更均勻的塗層。據此，反應前之 硝酸鹽離子萁耳濃度•對水性組合物之鈷原子萁耳澴 度比，Κ越來越佳之順序來說•較佳不少於〇.〇5、0.1 ' 0.2' 0.4' 0.6' 0.8、 1.0' 1.2' 1.4' 1.6' 1.8' 1.9 或 1.98,且較佳不超過 20、15、10、5、4、3.5、 -11- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 A7 B7 經濟部中央橾準局貝工消費合作社印製 五、發明説明 ( 3 ) 1 1 材 料 或 反 應 和 / 或 用 虽 條 件 數 量 的 說 明 冠 Γ 約 J 字 1 1 » 以 便 涵 m 本 發 明 最 廣 的 範 圍 〇 應 用 時 Μ 限 制 在 數 宇 範 - 1 晒 內 者 為 較 佳 〇 除 非 另 有 說 明 百 分 比 份 > 和 比 均 以 請- ! 重 量 計 厂 聚 合 物 J 一 詞 包 括 寡 聚 物 材 料 族 群 和 種 類 先 閲 ft 1 對 本 發 明 而 為 較 逋 用 或 較 佳 的 但 其 亦 暗 喻 兩 種 或 多 背 面 1 I 之 種 之 族 群 和 種 類 的 混 合 物 樣 缠 用 或 有 效 化 學 成 分 係 注 意 1 I 指 任 何 時 間 加 入 的 成 分 但 並 不 定 排 除 混 合 後 成 分 間 的 事 項 1 I 再 1 4 化 學 作 用 離 子 態 材 科 表 示 缠 要 加 入 足 量 的 相 對 離 子 9 填 寫 本 使 得 整 個 姐 合 物 產 生 電 中 性 ( 此 暗 喻 可 能 的 話 可 使 用 任 頁 1 1 何 相 對 離 子 但 若 其 他 相 對 離 子 亦 可 使 用 但 須 m 免 對 1 1 本 發 明 有 負 面 作 用 的 相 對 離 子 ) 厂 萁 耳 J 及 其 變 化 詞 ] I 9 可 指 元 素 離 子 和 其 他 K 數 值 定 義 之 化 學 成 分 和 原 1 訂 子 型 態 K 及 定 義 的 化 合 物 〇 1 發 明 JL 沐 1 I 根 據 本 發 明 之 底 塗 層 處 理 組 合 物 係 由 水 溶 液 反 m 而 1 I 成 該 水 溶 疲 實 質 較 佳 或 更 佳 係 由 水 及 下 列 溶 解 成 分 1 J 所 構 成 ： I (A) 鈷 (I ) 陽 離 子 * 1 I (B) 羧 酸 陰 離 子 1 (C) 除 羧 酸 陰 離 子 外 之 化 學 成 分 t 該 成 分 比 鈷 u ) 陽 離 1 I » 子 更 能 與 鈷 (I ) 陽 離 子 形 成 稱 定 配 位 鍵 和 1 1 (D) 氣 化 劑 和 視 需 要 之 種 或 多 種 下 列 成 分 « 1 1 (E) 硝 酸 鹽 » 1 I (F) m 白 由 m 金 画 和 鹼 土 金 鼷 陽 離 子 構 成 之 族 群 的 成 分 1 1 -5 • 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 B7 年1 丨/修正 Γ曰補充 五、發明説明（p) 3.0、2.8、2.6、2.4、2.2、2.1或 2.05 ° 根據本發明工作底塗層组合物之pH值，K越來越佳之 顚序來說，較佳至少為3 、4 、4.5、5.0、5.5、6.0、 6.2、6.3、6.4、6.5、6.6、6.7 或 6.8,且較佳不超過 10、 9、 8.5、 8.2、 8.0、 7.9、 7.8、 7.7、 7.6、 7.5、 7.4、7.3或7.2。較佳範圃内之pH值一般係利用上述較 佳成分，Μ便製備本發明之姐合物，但習知技藝者可視 箱要來加入酸或銥成分來網整酸鹺值。pH值高於較佳上 限，酣對會使鈷之沈毅快速形成，此並不符合本發明霱 要，而pH值低於較佳下限，則可能使鈷（1>不安定，而 損害其對組合物的功能。 製備本發明組合物時，成分（A)和（B>較佳在其他成 分未存在前（成分（A>和（B).的相對離子除外）•較佳 係在水溶液中混合，然後再加入成分（C)。只有在成分 (A)和（B)和（C)混合好後，成分（D)才應加入（平衡 水溶液内的空氣除外> 。_然相信混合溫度並不需要限 制在很窄的範团内•但溫度應在溶液之熔黏和沸點間， 更佳所有添加物均在約室溫（20-2 5t! >的溶液中。 經濟部中央揉率局属工消費合作杜印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 較佳之本發明底塗層組合物之部分濃縮物為水性液 態組合物，其簧際上包括水、鈷（1>限離子、羧酸陰離 子、和任何鈷和羧酸離子額外箱要的相對鐮子〇該部分 底塗麕濃鏞物•以越來越佳的顒序來看，較佳鈷（Π)限 離子至少為 1 、 2.0、 2.5、 3.0、 3.3、 3.5、或 3.7X, 而本發明工作底塗層組合物之羧酸《和鈷（I >的莫耳比 -12- 本紙張Λ度逍用中國國家標準（CNS > A4規格（210x297公羡)

;和 (G)氟化物和錯合氟化陰離子， 其中反應前之水溶液成分（B)莫耳數與成分（A)莫耳數 的比例為0.10至6.8 。 「活性」金鼷基質與底塗曆處理组合物的接觸，會在 金鼷表面產生附著轉化塗層，該塗層至少包括有鈷原子 和氧原子、堪包括有處理基質之金靨原子。（任何以此 方式反應的金鼷，下文被稱為「活性金鼷J)。金屬基 質與根據本發明之底塗曆姐合物接觸形成的塗層，下文 稱為「底塗層」，其包括微觀的小孔，有些會延伸至基 質金鼷下。據此，堪發規該等塗層的防蝕性，實際上常 由二次處理來改菩，該處理也被稱為「封閉底漆」或 「密封j處理，相信該水性液體組合物，可經由反應 將底塗層處理組合物（第一次處理）形成之塗層中的一 些或所有孔润填補起來。 經濟部中央橾準局貝工消費合作社印装 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 根據本發明之特佳第二次或密封水性液體組合物， 基本上或較佳係由水、釩酸根離子、特佳為十钒酸根離 子，據了解其不應只限制在鹽類中之VlD 〇28·6離子，而 具有通式\。0 “8_i> (0H)厂“-幻之質子化衍生物應包括 在内，其中i為1至4的整数，在pH值2至6間的水溶 液鼷優勢種類。可參考F . A . C 〇 11 ο η和G . W i 1 k i n s ο η之 Advanced Inorganic Chemistry第四版（John Wiley & Sons,紐約，1980),第712頁。這種適用於密封任何底 塗層的密封姐合物，包括金觴和氧，特別是指鈷和氧化 -6- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）

'WM 備 1^ 五、發明説明（6) 或4.9分鐘，且為了經濟的緣故，較佳不超過60、30、 20、 10、 8 、 7.0、 6.5、 5.7、 5.4或 5.1分鐘。諸中間 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 處理較佳係Μ浸潰的方法來完成·因為嗔佈相當長時間 ,但其可能畲造成大量廢水和/或因蒸發而水減少。通 常，單獨一次浸潰於所須時間，可令人滿意，同時Κ經 濟因素來考量也是較佳•但總浸潰時間，也可藉由兩次 或多次浸漬來完成*該浸漬需要除去待處理基質在兩次 浸潰間所接《的水。中間處理，可使下面的密封處理（ 用釩及超過較佳用量的鎢陰離子）有特佳的效果。 已經注意到，中間處理中較佳使用的是纯水，但如亞 硝酸鹽離子（亞硝酸納）之氧化劑*若有需要也可伴陲 水而加入。並不特別對溫度加Κ限制，但一般使用的是 室溫或稍高於室溫，較佳範圍自20至3010 ,更佳為26或 28t： ° 經濟部中央樣準局貝工消費合作社印裝 對許多應用而言，塗層的保護可進一步由另一種組合 物之第二「密封」處理來加強。相鼷技藝中，已經建議 的密封姐合物，其含有鎢酸根離子、五氧化钒、和過氧 化氫。但是，發現過剰的鎢酸鹽常對密封效果有害，且 更佳之本發明密封姐合物，實際包括水和釩酸根，Μ及 釩酸根所須之相對離子。相對離子較佳為鹼金鼷和/或 銨離子，因為大部分其他釩銨離子無法充分溶解於水中 。任一聚集程度之釩酸根均可使用，但十釩酸根最佳： 而較常使用之化學式為Na2 (HiU )4 Vj〇〇28之十钒酸铵 納特佳，因其為成本最低之十钒酸根的來源。 本紙張尺度適用中國囤家揉準（CNS ) 規格（210X297公釐） _________B7___ 五、發明説明（女） 鋁，其不僅是根據本發明上述之轉化底塗層特佳的型態 ，特佳也可與底塗曆组合可使用。密封組合物應合作為 用密封藉由K姐合物處理金_表面所形成之底塗曆•其 方法揭示於任何下列美鼷專利及審理之美國專利申請案 中，所有專利並非全然明白的掲示於此處，但在此均併 入參考：瓖蓋（Reghi)在1992年2月18日之美國専利第 5,098,064號、杜隆（Dolan)在1993年12月7日之美國専 利第5,268,042號、杜隆（Dolan)在1994年1月25日之美 Η專利第5,281,282諕、杜隆（Dolan)在1994年8月30日 之美國專利第5,342,456、1 993年7月30日之美國専利 申請案08/100,533· 1993年10月5日之美釀專利申請案 08/131,645和1994年3月15日之美國專利申講案08/ 213,138;和1994年11月23日之國際専利申請案PCT/ US94/13273。此外，上述専利及専利申請案的限制在於 塗層為乾煉成形，利用教示之組合物且進一步烴冲洗而 形成的塗層，也逋合用於根據本發明密封姐合物和處理 之底塗曆。 經濟部中央標準局貝工消费合作社印裝 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 許多例子顕示，可用水（較佳為去離子、蒸或類 似的純化水）來處理底塗層表面之中間處理而獲得改善 ，其視需要堪可包括如亞硝酸鹽離子的氧化劑。瑄個中 間處理係在上述一次（底塗雇）和二次處理之間雖然用 水接觸表面的其他方法亦可，但較佳係經由浸漬而完成。 本發明各種具體實施例包括直接用於金屬之工作組合 物、用水和/或與其他濃绾物混合來稀釋工作姐合物製 -7- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )八4規格（210X297公釐） " ~~ 五、發明説明（14 ) A7 B7

根據本發明之密封姐合物的釩酸根離子中之釩原子濃 度，以越來越佳的顒序而言，較佳至少為0.002、0.004 、0.007' 0.012、 0.020、 0.030、 0.040、 0.050、 0.05¾ 、0.060、 0.065、 0.068、 0.070、或 0.071M,為了經濟 的因素，較佳不超過1.0、0.5、0.30、0.20、0.15、 0.12' 0.10' 0.090 ' 0.080 ' 0.077 ' 0.074 ' 或 0.072M 。在上述預底塗層和金鼷基質之中間處理接觸期間，每 饀密封組合物之潙度，K越來越佳的順序而言，較佳至 少為 30、 35、 40、 45、 48、 51、 53、 55、 56、 57、 58或 59它，且以越來越佳的顒序而言，較佳分別不超過90、 80、75、72、69、67、65、63、62 或 61t：，本發明上述 密封組合物和預先底塗層處理以及視需要之中間處理金 鼷基質間接觸時間，K越來越佳的顒序而言，較隹不少 於0 . 5 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 3.0' 3.5' 4.0' 4.3' 4.6 或4.9分鐘，且為了經濟的因素，其越來越佳的顚序較 佳不超過 60、 30、 15、 12、 10、 8 、 7.0、 6.5、 6.0、 5.7、5.4、或5.1分鐘。在這種密封組合物處理的溫度， 在高溫較佳需較短時間，在低溫較佳需較長時間。 經濟部中央標率局貝工消费合作社印製 先前技藝中另一個但非較佳的無機密封組合物，下文 記做「無機密封處理姐合物MS-lj ,其係為3.0克/升 分散精细分割五氣化釩、和10克/升鎢酸納、和3.0克 /升過氧化氫在水中反應而得的水溶液。 第二佳的密封處理組合物•下文稱為「有機密封處理 組合物#1」，其含有下列成分：0.9¾之45 S：氟锆酸、 -16- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（210X297公嫠） 經濟部中央橾準局貝工消费合作社印製 A7 B7 五、發明説明（^ ) 得的灌》物、用一種或多種根據本發明組合物來處理金 謳的方法，及包括實質上為習知使用步驟所額外延伸出 的方法（如預濟潔、沖洙）、且更有利的是包括油漆或 其他面漆法Μ提供保讀性塗層•根據本發明範麵較狹小 的具艚實胞例而言，可經由包含有機黏合朗之塗曆轉化 而肜成。另外根據本發明方法製得之經處理表面的物品 •也在本發明範圃內。 »佯亘艚奮槲例^銳明詳述： 從各方面來看，上述本發明較佳姐合物，實際上並未 含有許多用於先前技藝之姐合物的成分。特定而言，根 據本發明方法直接與金雇接觸之本發明底塗層姐合物. 較佳下列每個成分：六價络原子、氟化物、亞硝酸醴鐮 子、氧化鋁和銨陽離子、及任何比鈷（Β>更能安定鈷 (I)之Κ合錯合劑，其含量百分比Μ越來越佳顚序列出 的較佳最小成分，為不超遇1.0、0.35、0.10、0.08、 0.04、0.02、0.01、0.001 或 〇.〇〇〇2。根據本發明之密 封姐合物，較佳下列每涸成分：六價铬原子、氰化物、 及任何比鈷（I)更能安定鈷（Ϊ)之配位睹合劑，其含量 百分比Μ越來越佳依序為不超過1.0、〇·35、0.10、 0.08、0.04、0.02、〇.〇1、0.001 或 〇.〇〇2。獨立說來， 根據本發明密封組合物，Μ越來越佳依序之任何離子形 式的鎢而言，依序包括不超遇〇.〇33、0.030、0.027、 0.024 ' 0.021 > 0.018 > 0.015' 0.012、0.009、0.006 、0.003、0.001或0.0003莫耳/升（下文篛稱為” Μ")。 -8- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4^格（210Χ297公釐） .n- n· ml· In III 11 n (請先閲讀背面之注$項再填寫本頁)

A7 B7 五、發明説明（J ) 宪1的鮪锚和其他符號 "ST”為鎢酸納；” SADV"為十钒酸銨納。 鈷的克/米2值為兩Η板子的平均值。 其中經兩個星期後之鹽噴佈的測試值若為空白’表示 該測測組在一個星期後之鹽噴佈的测試值巳失敗。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 -23- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4说格（210X297公釐） A7 B7 五、發明説明（7 ) 此外•根據本發明之方法*除了乾嫌上述在金臞表面 形成底塗層組合物層外*還包括其他步K，較佳其他步 嫌並不包括將任何超過含董（較佳含量依序為1.0、 0.35、 0.10、 0.08、 0.04' 0.02、 0.01' 0.003、 0.001 或0.0002X)之六價铬的組合物與表面接觸，不遇最後 塗曆系铳內包括有機黏合劑，或更特定來說是包括底塗 磨，而其内成分可能包括六價鉻。保護塗層之任何六價 络，一般係充分地限制在有機黏合劑內，所Μ可遴免環 境負面的汙染。 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 (請先閲讀背面之注$項再填寫本頁) 根據本發明工作組合物之反應成分（Α)之濃度鈷原子 的反應湄度，Μ越來越佳的順序來看，不小於〇.〇〇1、 0.002 ' 0.004 ' 0.008 ' 0.016' 0.032 ' 0.040 ' 0.045、 0.050 ' 0.055 ' 0.060 ' 0.063 ' 0.066 > 0.069 ' 0.072、 0.074、或0.076Μ,而Μ越來越佳的願序來看，不超過 0.8' 0.6' 0.4' 0.2' 0.17' 0.14' 0.11' 0.090' 0.085、0.080、或0.078Μ。Κ鈷（Π )賜離子形式的蘧而 言，特佳加入水溶液之相對離子，一般並不限制在狭窄 的範圍内，任何能與鈷（Π)結合緊密而遊免與鈷（厘）或 其他成分在反應中氧化的相對離子為佳。但是，為了減 少所須反應之不必要干擾因素到最小，加到水溶液之鈷 的相對離子，較佳係選擇包括亞硝酸鹽離子的族群（其 不易形成錯合物）及成分（Β)之羧酸離子。 成分（Β)較佳係選自未經取代之1至6個碳原子的羧 酸的陰離子，更佳Μ越來越佳的順序來看每分子係不超 —9 — 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） A7 B7 經濟部中央揉準局貝工消费合作社印製 五、發明説明（及 ) 1 過 5 Λ 4 3 或 2 個 碳 原 子 〇 m 酸 離 子 更 佳 » 因 為它 比 1 其 他 羧 酸 離 子 來 得 便 宜 〇 獨 立 來 說 » 溶 液 中 成 分 (Β) 對 - 1 成 分 (Α) 的 莫 耳 比 » 在 反 應 刖 • 含 量 比 例 以 越 來 越佳 的 請 1 ~ 先 1 顚 序 來 看 » 至 少 為 0 . 1、 0 .2 Λ 0 . 4， 0 .8 1 . 2， 1 .5 ' 閲 1 1 . 8、 2 .0 % 2 . 2、 2 .3 2 . 4、 2 .5或 2 . 6 . 較佳Μ越來越 背 面 1 之 1 佳 的 _ 序 來 看 不 超 過 6 . 5、 6 .0 % 5 . 5、 5 .0 、 4. 5、 4.0 注 $ 1 I 3 . 7、 3 .4 、 3 . 1、 3 .0 2 . 9、 2 .8或 2. 7 c 羧酸離子較佳 事 項 1 I 再 1 1 濃 度 大 於 羧 酸 鈷 (I ) 本 身 » 而 其 他 作 為 羧 酸 鹽 之 相廚 離 填 寫 本 装 子 ( m 土 金 鼸 陽 離 子 特 別 是 鎂 和 鈣 9 更 佳 為 鎂 )· 比 頁 '—✓ 1 1 驗 金 鼷 陽 離 子 為 佳 9 不 過 後 者 陽 離 子 亦 可 使 用 〇 雖然 在 1 1 本 發 明 範 圍 内 可 使 用 羧 酸 來 足 悬 供 應 羧 酸 離 子 ，但 並 1 | 非 較 佳 因 其 會 降 低 pH值 至 最 佳 的 範 圍 之 下 〇 1 訂 成 分 (C) 較 佳 選 白 每 分 子 含 有 庄 少 —_. 個 氮 原 子 但具 未 1 共 用 電 子 對 之 有 機 化 合 物 0 羥 基 -烷胺， 更佳為三乙酵 1 | 胺 • 為 成 分 (C) 的 最 佳 種 類 〇 獨 立 來 說 » 每 涸 具 有未 共 1 I 用 電 子 對 之 氮 原 子 的 莫 耳 濃 度 比 P 對 溶 液 中 成 分 (Α) 的 1 1 莫 耳 濃 度 比 在 任 何 反 應 前 9 以 越 來 越 佳 的 _ 序 來看 9 4^· I 不 小 於 0 . 03 Λ 0 . 06 0 . 13 0 . 20 0 . 24 0 . 26 > 0.28 Λ 1 1 0 . 30 0 . 32 0 . 34 > 或 0 . 36 » 且 較 佳 Μ 越 來 越 隹 顚序 為 1 不 超 過 2 . 0 1 .75 1 .50 1 .25 1 .00 0 .75 0 .60 1. 0 . 50 Λ 0 . 45 % 0 . 41 、 0 . 39或 0 . 38 〇 1 1 成 分 (D) 之 用 最 及 氧 化 強 度 f 應 在 成 分 (D) 加 入先 驅 1 1 混 合 物 溶 液 後 » 應 足 夠 引 起 只 包 括 水 成 分 (Α) (Β) 1 I 和 (C) 及 成 分 間 任 何 可 能 的 反 應 產 物 之 先 驅 溶液 顔 1 1 -10- ' 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4現格（210X297公釐）

經濟部中央樣準局貝工消费合作社印裝 色和/或紫外線吸收（160-450奈米）的變化。一般室 溫或其他氣態氣源可作為氧化劑·但對製備速率、便利 性、和易控制性而言，溶解的化合物包括過氧化物和/ 或超氧化物為佳*更佳為過氧化物，且K過氧化物為最 佳之成分（D)之至少部分（因為其取得方便，又十分便 宜）。溶液中之過氧化物奠耳濃度，對溶液中鈷原子萁 耳濃度比，在反應前Μ越來越佳的順序而言*至少為 0.05、 0.10' 0.20、 0.30' 0.40' 0.45、 0.50' 0.55' 0.60、0.68、0.71、或0.73,且較佳Μ越來越佳的顒序 為不超過 10、 7、 5、 3、 2、 1.5、 1.0、 0.95、 0.90、 0.85、0.80、0.77、或0.74。但是在根據本發明製備底 塗層組合物前，較佳過氧化物係維持底塗層組合物，在 使用期間好好地黏合，其使用（i)使經處理金靨與溶液 噴佈接觸，（Π)管線中之通氣用分開噴佈處理機，來使 本發明之底塗層組合物循環使用，和/或（ίΠ>在該管 線中，用容器内之空氣和/或氧氣噴濺底塗層组合物， 若使用浸漬過程· 該容器可為浸潰槽。 特別是在反應一開始，較佳本發明底塗層組合物之待 反應混合物中含有硝酸鹽離子，因為在此情形下藉由本 發明之方法在鋁上達成更均勻的塗層。據此，反應前之 硝酸鹽離子萁耳濃度•對水性組合物之鈷原子萁耳澴 度比，Κ越來越佳之順序來說•較佳不少於〇.〇5、0.1 ' 0.2' 0.4' 0.6' 0.8、 1.0' 1.2' 1.4' 1.6' 1.8' 1.9 或 1.98,且較佳不超過 20、15、10、5、4、3.5、 -11- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 A7 B7 年1 丨/修正 Γ曰補充 五、發明説明（p) 3.0、2.8、2.6、2.4、2.2、2.1或 2.05 ° 根據本發明工作底塗層组合物之pH值，K越來越佳之 顚序來說，較佳至少為3 、4 、4.5、5.0、5.5、6.0、 6.2、6.3、6.4、6.5、6.6、6.7 或 6.8,且較佳不超過 10、 9、 8.5、 8.2、 8.0、 7.9、 7.8、 7.7、 7.6、 7.5、 7.4、7.3或7.2。較佳範圃内之pH值一般係利用上述較 佳成分，Μ便製備本發明之姐合物，但習知技藝者可視 箱要來加入酸或銥成分來網整酸鹺值。pH值高於較佳上 限，酣對會使鈷之沈毅快速形成，此並不符合本發明霱 要，而pH值低於較佳下限，則可能使鈷（1>不安定，而 損害其對組合物的功能。 製備本發明組合物時，成分（A)和（B>較佳在其他成 分未存在前（成分（A>和（B).的相對離子除外）•較佳 係在水溶液中混合，然後再加入成分（C)。只有在成分 (A)和（B)和（C)混合好後，成分（D)才應加入（平衡 水溶液内的空氣除外> 。_然相信混合溫度並不需要限 制在很窄的範团内•但溫度應在溶液之熔黏和沸點間， 更佳所有添加物均在約室溫（20-2 5t! >的溶液中。 經濟部中央揉率局属工消費合作杜印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 較佳之本發明底塗層組合物之部分濃縮物為水性液 態組合物，其簧際上包括水、鈷（1>限離子、羧酸陰離 子、和任何鈷和羧酸離子額外箱要的相對鐮子〇該部分 底塗麕濃鏞物•以越來越佳的顒序來看，較佳鈷（Π)限 離子至少為 1 、 2.0、 2.5、 3.0、 3.3、 3.5、或 3.7X, 而本發明工作底塗層組合物之羧酸《和鈷（I >的莫耳比 -12- 本紙張Λ度逍用中國國家標準（CNS > A4規格（210x297公羡)

A7 B7 經濟部中央標準局貝工消费合作社印装 五、發明説明（U ) 1 摯 分 別 在 上 述 較 佳 範 圍 內 0 該等濃縮物之必要成分 » 更 1 佳 為 水 > 硝 酸 鈷 和 驗 土 金 藺 醋酸 鹽 更 佳 為 鎂 〇 1 在用本發明底塗層姐合物處理前 • 較 佳 之 金 鼷 基 質 表 /—^ 請 1 * 先 1 面 為 清 潔 的 » 若 基 質 為 鋁 和 鎂 之一 9 則 其 會 在 表 面 白 動 閲 1 1 V 生 成 厚 的 氧 化 層 • 其 實 質 懕 用 先前 技 藝 的 方 法 或 其 他 適 背 面 1 1 之 1 當 的 方 法 來 去 氧 化 0 較 佳 之 去 氧化 法 如 下 實 施 所 述 〇 注 意 1 I 本 發 明 底 塗 層 組 合 物 .， 實 際 可在 廣 泛 的 溫 度 範 圍 内 使 事 項 1 I 用 一 般 在 高 溫 下 * 至 少 會 較 快形 成 保 護 層 〇 綜合來說 再 填 寫 1 本 • 本 發 明 底 塗 層 組 合 物 和 待 處 理金 鼷 基 質 間 接 觸 的 溫 度 頁 1 I » K 越 來 越 佳 的 顒 序 來 說 較佳至少20 25 28 % 30 1 1 32 34 35 > 36 或 37*C 1 若 水 溶液 塗 層 的 快 速 成 形 對 最 1 I 大 可 能 抗 蝕 性 來 說 是 非 常 重 要 的， 則 其 越 來 越 佳 的 顒 序 1 1 訂 » 較 佳 至 少 40 \ 43 45 > 47 或 49t： 〇 般 獨 立 說 來 • 1 本 發 明 底 塗 層 姐 合 物 和 待 處 理 金靥 基 質 間 的 接 觸 溫 度 f 1 I 以 越 來 越 佳 的 顢 序 來 說 • 較佳不超過90 85 、 80 > 75 Λ 1 1 I 72 69 、 67 65 63 62 61 或 60t： » 若 霈 要 考 慮 最 大 1 1 可 能 抗 蝕 性 » 則 本 發 明 使 用 之 處理 過 金 臑 基 質 無 須 任 何 進 行 油 漆 或 類 似 有 機 的 保 護 層， Μ 越 來 越 佳 的 顒 序 來 1 1 1 說 更佳不超過55 > 50 45 、 39 > 或 38*C 〇 1 f 根 據 本 發 明 方 法 > 本 發 明 底 塗層 姐 合 物 和 待 處 理 金 鼷 1 卜 基 質 間 的 接 觸 可 經 由 任 何 便 利或 组 合 方 法 來 製 得 〇 如 1 1 浸 潰 和 噴 佈 兩 者 均 可 得 到 令 人相 當 滿 意 的 结 果 〇 一 般 I 1 嗔 佈 比 浸 漬 更 快 達 到 所 箱 之 塗 S重 ft 參 可 能 是 因 為 液 體 1 I 底 塗 曆 姐 合 物 部 分 對 鄰 近 之 待 處理 表 面 有 更 有 效 的 混 合 1 1 1 -13- 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4^格（210X297公釐） A7 B7 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 五、發明説明（y ) 1 1 其 係 因 大 量 的 液 骽 底 塗 層 姐 合 物 和 / 或 有 提 供 更 大 機 1 會 使 大 氣 中 氧 造 成 塗 覆 的 生 成 反 應 〇 估 不 論 實 際 的 理 由 1 1 為 何 60 t： 噴 佈 之 接 觸 時 間 * Μ 越 來 越 佳 的 顚 序 來 說 9 請- 1 先 1 較 佳 不 少 於 5、 10、 20 > 30 40、 50、 60、 65、 7 0 75 閲 讀 80 % 85 或 90秒 • Μ 越 來 越 佳 的 m 序 來 說 9 較 佳 不 超 背 1 之 J 過 30 15 > 12 10 8、 6 5 4 % 3、 2 .5 2 · 2 2 .0 注 意 1 I 1 . 8、 1 .7 > 1 . 6 ’ .或1 .55分鐘 >而601^浸漬之接觸時間， 事 項 1 I 再 1 1 以 越 來 越 佳 的 顚 序 來 說 較 佳 至 少 0 . 2、 0 .5 Λ 0 . 8， 1 • 0 填 寫 本 裝 1 . 5 2 .0 % 2 . 5、 2 .8 3 . 2 3 .6 \ 3 . 9分鐘， Μ越來 頁 1 I 越 佳 的 頫 序 來 說 » 較 佳 不 超 過 30 % 25 Λ 20 15 12 9 1 1 8 Λ 7 、 6 或 5 分 鐘 〇 對 38 V 浸 潰 之 接 觸 時 間 來 說 1 | • 其 越 來 越 佳 的 顚 序 至 少 為 2 > 5 8 *> 10 11 12 Λ 1 訂 1 3 、 或 14分 鐘 1 且 為 了 經 濟 的 例 由 » 其 越 來 越 佳 的 顚 序 1 不 超 過 60 \ 40 30 25 > 20 18 17 \ 或 16分 鐘 〇 而 在 1 I 其 他 溫 度 » 較 低 溫 度 之 接 觸 時 間 一 般 較 長 9 而 較 高 溫 度 1 I 時 間 較 短 〇 1 1 藉 由 與 根 據 本 發 明 底 塗 層 姐 合 物 接 觸 處 理 後 f 該 經 處 I 理 之 金 _ 基 質 具 有 保 護 的 轉 化 塗 層 在 乾 煉 或 令 其 乾 煉 1 1 前 » 較 佳 用 水 沖 洗 〇 許 多 例 子 顯 示 ♦ 轉 化 底 塗 唐 包 括 鈷 1 氧 Ν 和 鋁 甚 至 在 上 述 底 塗 層 未 形 成 時 i 但 也 可 能 形 1 I 成 9 如 W094/00619之 教 示 » 除 了 或 用 數 分 鐘 或 更 少 的 沖 1 洗 代 替 9 維 持 水 和 待 處 理 表 面 間 與 上 述 底 塗 層 處 理 的 接 1 1 觸 一 段 時 間 〇 中 間 處 理 的 總 時 間 » Μ 越 來 越 佳 的 顚 序 來 1 | 說 • 較 佳 至 少 為 1 . 0 2 .0 Ν 3 . 0 3 .5 Λ 4 . 0 4 .3 4. 6 1 1 -14- 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）

'WM 備 1^ 五、發明説明（6) 或4.9分鐘，且為了經濟的緣故，較佳不超過60、30、 20、 10、 8 、 7.0、 6.5、 5.7、 5.4或 5.1分鐘。諸中間 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 處理較佳係Μ浸潰的方法來完成·因為嗔佈相當長時間 ,但其可能畲造成大量廢水和/或因蒸發而水減少。通 常，單獨一次浸潰於所須時間，可令人滿意，同時Κ經 濟因素來考量也是較佳•但總浸潰時間，也可藉由兩次 或多次浸漬來完成*該浸漬需要除去待處理基質在兩次 浸潰間所接《的水。中間處理，可使下面的密封處理（ 用釩及超過較佳用量的鎢陰離子）有特佳的效果。 已經注意到，中間處理中較佳使用的是纯水，但如亞 硝酸鹽離子（亞硝酸納）之氧化劑*若有需要也可伴陲 水而加入。並不特別對溫度加Κ限制，但一般使用的是 室溫或稍高於室溫，較佳範圍自20至3010 ,更佳為26或 28t： ° 經濟部中央樣準局貝工消費合作社印裝 對許多應用而言，塗層的保護可進一步由另一種組合 物之第二「密封」處理來加強。相鼷技藝中，已經建議 的密封姐合物，其含有鎢酸根離子、五氧化钒、和過氧 化氫。但是，發現過剰的鎢酸鹽常對密封效果有害，且 更佳之本發明密封姐合物，實際包括水和釩酸根，Μ及 釩酸根所須之相對離子。相對離子較佳為鹼金鼷和/或 銨離子，因為大部分其他釩銨離子無法充分溶解於水中 。任一聚集程度之釩酸根均可使用，但十釩酸根最佳： 而較常使用之化學式為Na2 (HiU )4 Vj〇〇28之十钒酸铵 納特佳，因其為成本最低之十钒酸根的來源。 本紙張尺度適用中國囤家揉準（CNS ) 規格（210X297公釐） 五、發明説明（14 ) A7 B7

根據本發明之密封姐合物的釩酸根離子中之釩原子濃 度，以越來越佳的顒序而言，較佳至少為0.002、0.004 、0.007' 0.012、 0.020、 0.030、 0.040、 0.050、 0.05¾ 、0.060、 0.065、 0.068、 0.070、或 0.071M,為了經濟 的因素，較佳不超過1.0、0.5、0.30、0.20、0.15、 0.12' 0.10' 0.090 ' 0.080 ' 0.077 ' 0.074 ' 或 0.072M 。在上述預底塗層和金鼷基質之中間處理接觸期間，每 饀密封組合物之潙度，K越來越佳的順序而言，較佳至 少為 30、 35、 40、 45、 48、 51、 53、 55、 56、 57、 58或 59它，且以越來越佳的顒序而言，較佳分別不超過90、 80、75、72、69、67、65、63、62 或 61t：，本發明上述 密封組合物和預先底塗層處理以及視需要之中間處理金 鼷基質間接觸時間，K越來越佳的顒序而言，較隹不少 於0 . 5 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 3.0' 3.5' 4.0' 4.3' 4.6 或4.9分鐘，且為了經濟的因素，其越來越佳的顚序較 佳不超過 60、 30、 15、 12、 10、 8 、 7.0、 6.5、 6.0、 5.7、5.4、或5.1分鐘。在這種密封組合物處理的溫度， 在高溫較佳需較短時間，在低溫較佳需較長時間。 經濟部中央標率局貝工消费合作社印製 先前技藝中另一個但非較佳的無機密封組合物，下文 記做「無機密封處理姐合物MS-lj ,其係為3.0克/升 分散精细分割五氣化釩、和10克/升鎢酸納、和3.0克 /升過氧化氫在水中反應而得的水溶液。 第二佳的密封處理組合物•下文稱為「有機密封處理 組合物#1」，其含有下列成分：0.9¾之45 S：氟锆酸、 -16- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（210X297公嫠） A7 B7 五、發明説明（β) 1.07Χ之67\硝酸、0.48Χ之75Χ正鄹酸、和22.6Χ之含 有30.4Χ水溶性糖胺基取代之乙烯酚聚合物固體之水溶 性（其根據美國專利第4,963,596號之第11禰第39-5 2號 製得），其他成分為去離子水或純化水*外加任何氨水 ，以調整密封處理組合物之pH值為4.0 。其他如美國專 利第5, 226,976號教示之適當的密封處理姐合物，所有 專利並非全然明白的椹示於此，但在此併入參考。 經濟部中央橾準局員工消費合作社印裝 (請先閲讀背面之注$項再填寫本頁) 已經發規，無論是根據本發明較佳之密封組合物或無 機密封處理組合物MS-1不需重新填裝而重複使用，可観 察到密封組合物在650至850奈米之撖弱光訊號，其在 刚配製好時應在此波長範圍沒有任何明顯吸收。在此波 長範圍内之光吸收量，只含有水和7.5克/升癸釩酸铵 納之較佳密封組合物，比製自鎢酸納、五氧化釩、和過 氧化氫水溶液之密封姐合物，堪要大2至3倍。在密封 組合物使用期間，若該組合物通氣數個小時，會顧出曝 光吸收。在不用任何理論限制本發明的情況下，假設（i) 密封姐合物之釩化合物會與本發明底塗層處理形成層和 /或下層基質進行化學反應，而產生溶解於密封組合物 中之新的化學物種，（ii)化學反應改善最终形成塗層之 抗蝕性，和（iii)密封組合物中若含有鎢酸鹽，則抑制 或改變底塗層形成之反應層的較佳作用成較不利的作用。 較佳之底塗層經由上述密封處理而密封，其内總金屬 含量（M越來越佳的順序而言），至少為10、15、20、 25原子百分比，該金騙選自包括鋁、鈽、鈷、鉬、钛、 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )八4见格（210X297公釐） A7 B7 經濟部中央標準局負工消费合作社印製 五、發明説明 6 ) 1 IH Λ 釩 \ 鋅 \ 和 皓 之 族 群 9 更 佳 係 番 白 包 括 m 和 鈷 之 族 1 1 群 0 獨 立 來 說 用 上 述 密 封 處 理 來 密 封 底 塗 層 9 越 來 - 1 1 越 佳 的 顚 序 而 -» - • 其 至 少 包 括 10 15 \ 20或 25氧 百 分 比 請 ί - 先— 1 原 子 〇 閲 讀 在 使 用 任 何 上 述 處 理 後 9 經 處 理 的 金 饜 表 面 t 較 佳 在 背 面 1 Ι 之 1 乾 嫌 前 經 過 沖 洗 » 或 乾 嫌 之 〇 若 加 速 乾 煉 » 乾 嫌 期 間 之 注 意 1 Ι 金 麵 溫 度 以 越 來 越 佳 的 m 序 較 佳 不 會 超 過 100 85 k 項 1 I 再 ι 1 75 % 66 或 60V » 免 得 傷 害 本 發 明 方 法 形 成 塗 層 的 品 質。 填 寫 本 装 根 據 本 發 明 之 底 塗 層 處 理 » 若 箱 中 間 和 密 封 處 理 > Μ 頁 1 Ι 及 乾 嫌 9 需 選 擇 逋 合 作 為 油 漆 或 任 何 相 同 有 棧 保 護 層 的 1 1 金 靨 基 質 9 該 基 質 已 為 習 知 技 藝 者 所 熟 知 0 根 據 本 發 明 I 1 最 佳 之 底 塗 層 中 間 及 第 二 處 理 P 鋁 基 材 通 常 具 有 優 異 抗 1 訂 腐 蝕 性 » 甚 至 在 無 任 何 有 機 保 護 底 塗 層 時 〇 1 本 發 明 進 一 步 由 下 列 非 限 制 實 施 例 和 測 試 结 果 來 說 明。 1 1 m 例 1 1 I 根 據 本 發 明 之 作 用 底 塗 層 組 合 物 9 其 製 備 如 下 將 1 1 1063 克 含 有 13% 鈷 之 硝 酸 鈷 (π ) 水 溶 液 9 和 670 克 醣 酸 ι 鎂 四 水 合 物 ， 加 入 約 15升 之 去 離 子 水 中 〇 在 室 溫 下 完 全 1 I 混 合 上 述 成 分 後 開 始 在 液 體 混 合 物 中 通 氣 t 加 人 131 1 克 99* 純 度 之 三 乙 gs CTT 胺 9 再 將 該 等 成 分 充 分 混 合 9 在 完 1 成 上 述 步 驟 後 9 加 入 168 克 含 有 35¾ Η 2 〇 2 之 遇 氧 化 氫 1 1 水 溶 液 0 接 著 加 入 去 離 子 水 稀 釋 液 體 混 合 物 至 德 體 積 為 1 1 30 • 3升 » 其 係 去 離 子 水 稀 釋 成 起 始 體 積 的 10倍 參 則 可 1 I 生 成 本 發 明 之 液 锻 溶 液 那 麽 該 液 體 在 1 公 分 穿 透 路 徑 1 I -18- 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 B7 五、發明説明（4 ) 之362奈米紫外光下，測得吸收度為4至40X 。開始加 熱液體，繼績通氣直到混合物溫度達選擇的工作溫度54 土 It：,然後維持直到如下述為本發明之底塗層姐合物。 使用型號為2024-T3之矩形鋁合金板為基質，其尺寸 7.6X25. 4公分。該基質進行下列步驟，其中標有符號 ”®”之所有產物，均來自密西根州Madisori Heights之

Henkel公司之 Parker Anche·部門： 1. 用含15克/升RIDOL INE®53矽酸鹽抑制的鹼清潔劑 之水溶液，在60C浸潰清潔5分鐘。 2. 用熱水沖洗。 3. 用含有8.75體積《0£(^411^£«>2200去氧化劑附加濃 縮物、和10.0體積3； DE0XALUME® 2200去氧化劑添加 補濃縮物的水溶液，在21*C下浸漬5分鐘K便去氧化。 4 .用冷水沖洗。 5. 用上述本發明之底塗層工作組合物浸潰，維持於上述 溫度4分鐘。 6. 除去根據本發明之底塗層工作組合物的接觸，再用冷 水沖洗。 經濟部中央橾準局貝工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 7. 在60±lt：下，浸漬在上述無機密封處理組合物MS-1 5分鐘。 8. 除去無機密封處理組合物MS-1的接觸，再用冷水沖洗。 9. 用空氣吹乾和/或32至661C之烘箱乾煉。 10. —些板子繼鑛用Crown Metro™10-P4-2環氧底漆和 440-03-1000面塗來塗層。 -19- 本紙張尺度適用中國國家梯準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 B7 經濟部中央橾準局貝工消費合作社印製 五、發明説明 ( iS ) 1 1 未 經 上 述 步 驟 10之板 子 ,用 檷 準 鹽 嗔 佈 測 試 一 個 星 期 1 1 沒 有 發 現 麻 坑 或 脫色 〇 而經 步 驟 10 之 板 子 » 用 檷 準 鹽 - 1 1 噴 佈 測 試 0 在 1000個小 時 之Μ 噴 佈 後 参 從 刻 劃 中 沒 有 發 /«—S 請 1 - 先 1 現 任 何 蟠 變 〇 閲 讀 1 1L 瓶 例 2 ： 背 Sr 1 | 之 1 r 本 實 施 例 基 質 係 製自 鋁 鑄造 合 金 〇 該 基 質 進 行 下 列 步 注 意 1 I 驟 其 中 標 有 符 號 之 所有 產 物 均 來 白 密 西 根 州 事 項 1 I 再 1 Va d i SO η He 1 g h t s 之 H e η k e 1公司之Ρ a r k e r Αι c h e m 部 門 ： 填 寫 本 装 1 . 用 含 22克 / 升 R IDOL INE® 336驗 清 m 劑 水 溶 液 t 在 60 頁 1 I t： 下 浸 潰 清 潔 2 分鐘 Ο 1 1 2 . 用 热 水 沖 洗 〇 1 1 3 . 用 含 有 2 體 積 % DE0XALUHE® ΗΧ- 357濃縮物之水溶液， 1 訂 在 21 t： 下 浸 潰 2 分鐘 >Χ 便去 氧 化 0 1 4 · 用 冷 水 沖 洗 〇 1 I 5 . 用 實 m 例 1 相 同 之底 塗 層工 作 組 合 物 浸 潰 9 在 54 土 It： 1 I 下 噴 佈 2 分 鐘 Ο I 6 . 除 去 根 據 本 發 明 之底 塗 層工 作 組 合 物 的 接 觸 $ 再 用 冷 I 水 沖 洗 〇 1 I 7 . 在 38 土 1 C下， 浸漬在上述有機密封處理組合物 1中 1 1 2 分 鐘 〇 1 I 8 . 除 去 有 機 密 封 處 理組 合 物# 1 的 接 觸 9 再 用 冷 水 沖 洗 〇 1 1 I 9 · 用 空 氣 吹 乾 和 / 或32 至 66它 之 烘 箱 乾 煉 〇 1 1 1 0 ♦ 用 環 氧 粉 末 塗 料塗 層 〇 1 I 經 上 述 處 理 之 基 質， 在 1000 涸 小 時 之 標 準 鹽 嗔 佈 測 試 1 1 -20- '· 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐〉 A7 B7 五、發明説明（'？） 後，從刻劃中沒有發琨任何蠼變。在71 土 ιυ下.持鑛 浸漬樣品七天，再進行刮劃基質，用膠帶將刮劃匾貼超 .再撕起膠帶，對塗層附著性絲奄未有損傷。 奮嫵俐3 : 在此，底塗層處理組合物和測試基質均與實施例1相 同，而且除了下列條件外，其他大部分過程都相同： (i>改變底塗層處理的溫度和時間；（Π)改變步驟7相 同之密封處理組合物；（iii)在步驟6和7之間採用額 外的中間步驟（6’），該中間步驟其係將基質浸漬在一 般去離子水或10克/升亞硝酸納之去離子水溶液中5分 鐘，並維持在2 6 . 7 ± 1 . 0 Ό ; (i v )基質中最後均未經油 漆。各種條件和一些结果列於下表1 。 (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁)

-、1T 經濟部中央標準局貝工消費合作社印裝 -21- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 經濟部中央樣準局貝工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（w) 表1 號 底塗層邂理 密 封 處理 噴佈測試结果 t： 時間 分雄 濃度克/升 中間處 理否？ 鈷處理後 克/米2 一星 期後 兩星 期後 ST SADV V2〇s * 3.1 38 6 10.0 0.0 3.0 是 0.060 不良 3.2 38 7 10.0 0.0 3.0 是 0.085 不良 3.3 38 8 10.0 0.0 3.0 是 0.100 不良 3.4 38 9 10.0 0.0 3.0 是 0.121 不良 3.5 38 10 10.0 0.0 3.0 是 0.115 不良 3.6 38 11 10.0 0.0 3.0 是 0.139 不良 3.7 38 12 10.0 0.0 3.0 是 0.140 不良 3.8 38 15 10.0 0.0 3.0 是 0.178 不良 3.9 38 15 10.0 0.0 3.0 是 0.203 不良 3.10 38 15 0.0 7.5 0.0 是 0.141 良好 良好 3.11 38 15 10.0 0.0 3.0 否 0.158 良好 不良 3.12 38 15.3 1.0 7.5 0.0 是 0.183 良好 良好 3.13 38 15.3 3.0 7.5 0.0 是 0.154 良好 3涸洞 3.14 38 15.3 5.0 7.5 0.0 是 0.203 不良 3.15 38 15.3 6.0 7.5 0.0 是 0.153 不良 3.16 60 2.0 10.0 0.0 3.0 是 0.174 良好 不良 3.17 60 3.0 10.0 0.0 3.0 是 0.264 良好 >12茯} 3.18 60 2.0 6.0 7.5 0.0 是 0.188 2個洞 2個洞 3.19 60. 2.0 10.0 0.0 3.0 是 0.170 不良 3.20 60 2.0 6.0 7.5 0.0 是 0.181 良好 2個润 3.21 60 2.0 10.0 0.0 3.0 是+ 0.176 不良 3.22 60 2.0 6.0 7.5 0.0 是+ 0.173 良好 不良 3.23 53 3.0 10.0 0.0 3.0 是+ 0.165 良好 不良 3.24 53 4.0 10.0 0.0 3.0 是+ 0.215 不良 3.25 61 2.0 6.0 7.5 0.0 是+ 0.192 良好 2倕洞 3.26 61 2.0 6.0 7.5 0.0 否 0.214 良好 不良 3.27 57 1.5 10.0 0.0 3.0 否 0.107 良好 不良 宪1的詳黼 *包含此成分之密封組合物内堪包括3.0克/升之Η 2 0 2。 +此處符號表示包括10克/升NaNO i之去離子水溶液的中間處理；其他只用單獨用去 離子水作中間處理。 n _ - - ..... f I— —i 1_1 I I— ·1 I 1 II— —Is (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）

A7 B7 五、發明説明（J ) 宪1的鮪锚和其他符號 "ST”為鎢酸納；” SADV"為十钒酸銨納。 鈷的克/米2值為兩Η板子的平均值。 其中經兩個星期後之鹽噴佈的測試值若為空白’表示 該測測組在一個星期後之鹽噴佈的测試值巳失敗。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 -23- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4说格（210X297公釐）

Claims (1)

1. 公告本 A8 B8 C8 D8 r< .wu 經濟部中央標率局®c工消费合作社印製 、申請專利範圍 第85 105265號「改良下層金屬基質 案 Λ申請專利範圍 1. 一種改良下層金羼基質防蝕性之 含有金屬原子和氣原子的附箸性 上，該方法包括步驟： (I )使附著性底塗層接觸水性密 足以有效地改良下靥金屬基 鹽噴灌試驗中的抗蝕性，該 水、至少0.012Μ溶解的钒原 子中）、及溶解的十钒酸根 及總數不超過0.030Μ之任一 (I)中斷步驟（I)中所進行的接 的溫度乾燥金羼基質表面。 2. 如申請専利範圍第1項之方法， 包括至少45Χ鋁之鋁合金，且附 塗層组合物與金靥基質接觸而在 層，該底塗層组合物由下列成分 (Α)鈷（I )限離子； (Β)羧酸陰離子； (C)除羧酸陰離子外之化學成分 _子更能舆鈷（1 )隈離子形 防蝕性之方法j專利 (88年10月修正） 方法，其係藉由使一 底塗層形成在金屬基質 封組合物，接觸時間 霣在完成此作業後於 水性密封組合物包括 子（在十钒酸根陰離 陰離子之相對離子以 陰離子形式的鎢，及 «,及在不大於100*0 其中金屬基質為鋁或 著性底塗餍為水性底 其上形成之轉化底塗 之水溶掖反應而成： ，該成分比鈷（I )限 成穩定配位鍵；和 (請先閲讀背面之注f項再填寫本頁) -Κ. 訂 涞 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 公告本 A8 B8 C8 D8 r< .wu 經濟部中央標率局®c工消费合作社印製 、申請專利範圍 第85 105265號「改良下層金屬基質 案 Λ申請專利範圍 1. 一種改良下層金羼基質防蝕性之 含有金屬原子和氣原子的附箸性 上，該方法包括步驟： (I )使附著性底塗層接觸水性密 足以有效地改良下靥金屬基 鹽噴灌試驗中的抗蝕性，該 水、至少0.012Μ溶解的钒原 子中）、及溶解的十钒酸根 及總數不超過0.030Μ之任一 (I)中斷步驟（I)中所進行的接 的溫度乾燥金羼基質表面。 2. 如申請専利範圍第1項之方法， 包括至少45Χ鋁之鋁合金，且附 塗層组合物與金靥基質接觸而在 層，該底塗層组合物由下列成分 (Α)鈷（I )限離子； (Β)羧酸陰離子； (C)除羧酸陰離子外之化學成分 _子更能舆鈷（1 )隈離子形 防蝕性之方法j專利 (88年10月修正） 方法，其係藉由使一 底塗層形成在金屬基質 封組合物，接觸時間 霣在完成此作業後於 水性密封組合物包括 子（在十钒酸根陰離 陰離子之相對離子以 陰離子形式的鎢，及 «,及在不大於100*0 其中金屬基質為鋁或 著性底塗餍為水性底 其上形成之轉化底塗 之水溶掖反應而成： ，該成分比鈷（I )限 成穩定配位鍵；和 (請先閲讀背面之注f項再填寫本頁) -Κ. 訂 涞 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 六、申請專利範圍 (D)氧化劑；其含量足以使得産物比只含水、和成分 (A)(B)(C)、成分（A)(B)(C)之相對離子（不屬於 成分（A)(B)(C)的部分）、以及這些成分的反應 産物之先驅組合物，更能增加在160至4 50奈米 波長範困的紫外光吸收， 其中，在反應前水溶液之成分（B)之契耳數對成分（A) 之莫耳數的比，為0.10至6.8 ,且底塗層组合物中亞 硝酸鹽、氣化鋁、和銨離子的含置均不超過1.0X。 •3.如申請専利範園第2項之方法，其中水性密封組合物 之十釩酸根離子形式中的钒原子濃度，為0.00 7至 0.50N,在舆轉化底塗層接觸時，密封組合物的溫度為 40至75t!,且密封組合物輿轉化底塗層的接觴時藺為 1.0至30分鐘。 4.如申讅専利範園第3項之方法，其中在金屬基質上形 成之附鬌性轉化底塗層，供使pH值為4.5至8.5間的 水性底塗層組合物舆基賨接觸而形成，該底塗靥组合 物本質上包括水和下列成分： 經濟部中央樣率局貞工消费合作社印裝 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) (A) 0.008至 0 . 8M鈷原子； (B) 羧酸陰離子莫耳濃度為鈷原子莫耳濃度之0.4至 4.0 倍； (C) 有機胺總其耳濃度為鈷原子莫耳濃度之0.06至 2 · Θ 倍； 本紙張尺度逍用中國B家揲準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 經濟部中央棣率局荑工消費合作社印裝 A8 B8 C8 —D8 夂、申請專利範圍 3·0至8分鐘。 10. 如申請專利範圍第9項之方法，其中在金屬基質上 形成之附箸性轉化底塗層，係使pH值為6.0至7.8間 的水性底塗層組合物與基質接觸而形成，該底塗層組 合物本質上包括水和下列成分： (A) 0.032至 0.4M鈷原子； (B) 羧酸陰離子莫耳濃度為鈷原子莫耳濃度之1.5至 3.1 倍； (C) 有機胺總莫耳濃度為鈷原子莫耳濃度之0.24至 1 . 00倍； (D) 過氣化物结莫耳濃度為鈷原子莫耳濃度之0.40至 1.5倍：及 (E) 硝酸子莫耳濃度為鈷原子莫耳濃度之0.8至 3.0 倍 〇 11. 如申請専利範圍第10項之方法，其中水性密封组 合物之十釩酸根離子形式中的钒原子濃度，為0.050 1Θ.10Μ ,在與轉化底塗層接觸時，密封組合物的租 度為55至63Ό,且密封組合物舆轉化底塗層的接觸時 間為3.5至7分鐘，且步驟（I)的溫度不超遇66¾。 12. 如申請専利範圍第1丨項之方法，其中在金屬基質上 形成之附著性轉化底塗層，係在35至80t：的溫度下， 使pH值為6.2至約7.7間的水性底塗層组合物與基質 本紙張尺度逋用中國國家揉準（CNS ) A4规格（210X297公釐） IU——.--：----尤，------tr------^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) A8 B8 C8 D8 393507 六、申請專利範圍 接觸而形成，其接觸可為噴佈10秒至5分鐘，或為搜 漬1.0至12分鐘，該底塗層組合物本質上包括水和下 列成分： (A) 0 . 045至 0 . 2M鈷原子； (B) 羧酸陰離子莫耳濃度為钻原子莫耳濃度之1.8至 3.0 倍·· (C) 有機胺结其耳濃度為鈷原子莫耳濃度之0.28至 0.75倍； (D) 遇氣化物總莫耳濃度為鈷原子其耳囊度之0.50至 1.0倍；及 (E) 硝酸鹽雄子契耳濃度為鈷原子荚耳濃度之1.0至 2.8 倍。 13. 如申請專利範圍第12項之方法，其中水性密封组 合物之十釩酸根離子形式中的钒原子濃度，為0.055 至約0.Θ9Μ,在舆轉化底塗靥接觸時，密封组合物的 租度為57至63tl,且密封組合物輿轉化底塗靥的接觴 時間為4.0至6.5分鐘。 14. 如申請專利範_第13項之方法，其中在金羼基質上 形成之附著性轉化底塗層•像在40至75C的溫度下， 使pH值為6.4至7.6間的水性底塗層組合物與基質接 觸而形成，其接觸可為噴佈30秒至3分鐘，或為浸濟 2.0至8分鐘•該底塗靥組合物本質上包括水和下列 "* 6 - 本紙張尺度逋用中國國家標率（CNS > A4規格（210X297公釐） ύ 、玎 1; c靖先閲讀背面之注##>項再填寫本頁) 經濟部中央揉率局貝工消费合作社印製 A8 393507 ?! Lio 六、申請專利範圍 (C) 三乙醇胺總莫耳濃度為鈷原子莫耳濃度之0.35至 0.41 倍； (請先聞讀背面之注項再填窝本頁) (D) 過氧化物總莫耳濃度為鈷原子莫耳濃度之0.71至 0.77倍；及 (E) 硝酸鹽離子莫耳濃度為鈷原子莫耳濃度之1.8至 2.2 倍。 19. 一種改良下層金屬基質防蝕性之方法，該方法包括 步驟： (i)在金屬基質上形成含有鈷原子和氣原子之附箸 性轉化底塗層；和 (Π)使附箸性底塗層接觸水性密封組合物，接觸時 間足以有效地改良下層金屬基質在完成此作業 後於蘧_篇試驗中的抗蝕性，該水性密封组合 物包括一或多種陰離子形式之钒酸根及視情況 亦包括一或多種陰離子形式之溶解的鎢；及 (iii)中斷步驟（i)中所進行的接觸，及在不大於 1 001；的溫度乾燥金羼基質表面， 經濟部智慧財產局貝工消費合作社印製 其中改良包括在步驟（i)和步《(Π)間，使用至少 歷1分鐘之一附加中間步驟，該步琢傈使純水與附 箸性轉化底塗層接觸.且純水中視情況包含氣化劑。 20. 如申請専利範圉第19項之方法，其中 (a)步班（i)傺使水性液醱組合物在充分時間内與 本纸張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4规格（2丨0X297公釐)