經濟部中央橾率局貝工消費合作社印裝 A7 B7 五、發明説明（'） 抟妬镅城 本發明係闞於聚胺基甲酸酷彈性體，係藉由將一種從 將二-或聚異氰酸_異氰酸酯與聚四亞甲基醚二酵（PTM EG) 反應所製得之經異氰酸酯封端之預聚合物加Μ鏈增長所 製得。更特定言之，本發明係闞於採用單羥官能基之聚 氧综 if 聚艇（polyoxyalkylene polyet_her)於彈性賭預 聚合物配方中Μ製造具有強化物理性質之PTMEG為基質 之聚胺基甲酸醮強性體之方法，和闞於適用於本方法之 聚胺基甲酸酯彈性體，及闞於藉由此方法所製得之聚胺 基甲酸酷彈性體。 昔暑抟g 聚胺基甲酸酷彈性體是變成非常重要的商品级高分子 材料。不像許多其他熱塑性和熱固性彈性體，在聚胺基 甲酸酯彈性體配方中所使用之原料之範圍是允許所製得 之強性體具有物理性質配合應用至許多其他聚合物不可能達 到之程度。因此，聚胺基甲酸酯彈性體具有極大數量之 不同的應用，包括填隙劑和密封劑、彈性纖維、黏彌性 與能量吸收材料、及可擠製與射出成形之物品（例如齒 輪、汽車儀器板和雪靴），可列舉者不甚枚舉（to name but a few) ° 聚胺基甲酸酯彈性體之獨特的性質是歸因於（至少部 分）獮特的聚胺基甲酸酯聚合物形態，其在同一聚合物 分子中包括硬和砍鏈段。藉由調整硬和软鏈段之特性與 相對數量及交瞄程度，可製得具有硬度為從低蕭耳 -3- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4规格（210X297公釐） ^1. !-- - 11 - - -- - - I I- - \ = 1--- - ml 11 I 言 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央橾準局貝工消费合作社印装 A7 B7 五、發明説明（> ) (Shore)硬度A範圔至高駑耳硬度D範圍之彌性體。硬 和軟鐽段含量也會影轚許多其他性質，例如低溫撓曲性 、拉伸強度、模數、和高溢性質例如熱下垂與變形。 聚胺基甲酸酯强性體可藉由許多方法來製得。然而， 較佳的方法涉及藉由將過量之二-或聚異氰酸酷與稍微 高分子量{例如分子量範圍為l,000Da至4,000Da)之異 氰酸反應性（isocyanate-reactive)成份反應M.製備 钦-鐽段、經異氰酸酷封端（terminated)之聚胺基甲酸 _預聚合物。較高分子量之異氰酸酯-反應性成份通常 導致一種具有較大伸長度但是較低拉伸強度和模數之較 軟的彈性體。然後將所獲得之經異氰酸酯封端之預聚合 物以較低分子量之異氰酸酯-反應性成份（通常為二醇或 二胺）加以鐽增長K形成彌性體產物。 在其中最適用之聚胺基甲酸酷彈性體是含有Μ聚四亞 甲基醚二醇（PTMEG)為基質之軟鐽段之Μ二醇增長之聚 胺基甲酸酯。PTMEG具有含有四個經由氧原子連接之亞 甲基（methylene)單元之重複單元，其所代表之通式如 下： HO-[CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 -〇-]n _H 其中η是使得PTMEG具有分子量為從250至1 0, 000,較 佳為從1,000至4,000。然而PTMEG是比其他软鏈段多元 醇類（polyols)例如聚丙二酵類（polyoxypropylene glycols)和聚酯二醇類更昂貴，且因此對欲具有競爭性 之PTMEG產品而言，彼等必須能對吾所欲之應用提供改 -4- 本紙張尺度適用中國國家梯準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） ---------袭------ΐτ------^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 五、發明説明〇 ) 良之性質。聚胺基甲酸_工業已經持鑛地探索能提高性 能且降低成本之MPTMEG為基質之聚胺基甲酸酿彌性體 之方法，且欲藉由以其他異氰酸*_反應性聚合物取代 在聚胺基甲酸酯强性體之软鍵段中之PTMEG , Μ開發出 具餃爭性之弹性體具有類似性質但是成本較低。 例如，在美國專利第5,340, 902號和在A. T. Chen等 人之文獻中，「以低不飽和度之聚丙二酵類和聚（氧化 四亞甲基）二酵類為基質之聚胺基甲酸_玀性體之動態 性宵的比較 j , POLYURETHANES WORLD CONGRESS 1993， 10月10-13, 1993(pp.388-399),其中揭述製自聚氧丙 搜二酵類（polyoxypropylene diols)之具有不餓和度範 圍為0.014-0.017毫克當量/克Ueq/g)之聚胺基甲酸_ 強性體，若與KPTMEG為基質在相同蕭耳硬度範画之 pTMEG相比較，其係具有強化之性質。 經濟部中央梂率局貝工消費合作社印装 n. ————a — — — 訂 (請先閲讀背面之注$項再填寫本頁) 如在後者之參考資料中所討論者，將氧化丙烯（甲基 環氧乙烧（eethyloxirane))在適當官能之起始爾分子 (例如丙二醇或三羥甲基丙烷）上賴由驗催化聚合作用 以製造聚氧丙ff多元酵類（P〇lyoxypr〇pylene P〇ly〇ls) .结果専致一種產品其不飽和度和單醇含量随著分子量 之增加而快速地增加。不飽和之形成機構仍然易受質疑 ，且已經在例如「嵌段和接枝聚合作用」，v.2, Ceresa • Ed, J〇hn Wiley & Sons, pp.17-21 中时論過。無論 什麽機構，所獲得之是形成單官能之烯丙氧基團且導致 形成具有烯丙基封端不飽和之聚氧丙撐（p〇丨y〇xyp「opylene) -5- 本紙张尺度遑用中國國家橾率（CNS >A4規格（210x297公釐）~— 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A 7 B7 五、發明説明U ) 單酵類。因為聚氧丙撐單醇類是低分子量、單官能物種 ,彼等之存在會改變最终多元酵之官能性和分子量分佈。 在K鐮催化之氧化丙烯聚合作用中所產生之不飽和是 可使用乙酸汞MASTH D-2849-69, 「胺基甲酸酯泡沬 多元酵原料之試驗方法」所確立之議定書來加以測量。 例如對聚丙二醇類而言，不飽和是從在當量為600-700 時，每克多元醇為0.027毫克當量不飽和增加至在當量 為約2000時，每克超過0.09毫克當量。此等含量之不飽 和是相對當於在低分子量二醇類中之約10莫耳,和在 分子量為4000之聚丙二酵中之50莫耳X 。在此同時，如 與理論官能性2.0相比較，在此等含量之不飽和其平均 官能性是從約1.9減少至約1.6 。 在美國專利第5,340,902號和先前所引用之Chen等人 之文獻中，聚丙二醇類是利用鋅六氰基鈷鹽甘酵二甲醚 (zinc hexacyan.ocobaltate.glyme)觸媒，而非傳統的 氫氧化鉀觸媒。藉由此製法，分子量約4,000之聚丙二 醇之不飽和降低至含量範圍為0.015毫克當量/克，相 對當於約4萁耳5!單酵且平均官能性超過1.9 。作者揭 述：分子量為2,250之聚丙二醇類可用於製造鍵段增長 之彈性體硬度A 80範圍具有類似於製自分子量1,000之 PTM EG所具有之性質。不幸的是無法直接作比較，因為 K聚氧丙If (polyoxypropylene)所製得之彈性體並不具 有與彼等之相似物（counterparts)之完全相同的硬度。 硬度之差異會影響許多性質，最值得注意的是拉伸強度 -6- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ---------.ά------IT------^ (請先閲讀背面之注$項再填寫本頁) A7 B7 經濟部中央揉準局貝工消費合作社印裝 五、發明説明（ r ) 1 1 > 伸 長 度 \ 和 横 數 〇 此 外 在 彼 等 可 相 比 較 之 程 度 t 以 1 1 聚 丙 二 酵 所 衍 生 之 彈 性 體 證 實 具 有 比 PTMEG 產 品 較 低 之 1 I 分 割 -撕裂（ s P 1 i t- t e a r ) 強 度 〇 V 請 1 1 I 欲 利 用 藉 由 雙 金 牖 氰 化 物 -甘醇二甲醚觸媒所製得之 先 閲 1 I 讀 1 I 低 不 飽 和 多元醇以製造具有PTMEG 競 爭 性 之 聚 丙 二 醇 為 背 1 1 之 1 基 質 之 聚 胺 基 甲 酸 酷 彈 性 體 是 Μ 此 等 多 元 醇 類 之 低 單 醇 注 意 1 1 含 量 為 前 提 〇 例 如 ’ 9 0 2專利指 示 1 通 常 較 高 單 酵 含 量 之 事 項 1 I 再 習 知 的 多 元 醇 類 在 聚 胺 基 甲 酸 酷 配 方 中 作 用 如 同 鏈 封 晒 f 寫 本 裝 劑 9 會 限 制 彈 性 體 之 分 子 量 且 降 低 物 理 性 質 〇 消 除 或 降 頁 1 低 單 酵 含 量 會 提 髙 多 元 醇 官 能 性 且 會 增 加 彈 性 體 之 分 子 1 1 量 » 因 此 會 提 高 物 理 性 質 〇 1 I 在 聚 胺 基 甲 酸 酷 彈 性 體 配 方 中 之 該 單 酵 含 量 作 用 如 同 1 1 鐽 封 m 劑 是 進 一 步 被 例 如 美 國 專 利 第 3 , 483 , 167 號 所 支 1 丁 1 持 9 其中係將低碳烷醇添加到線型胺基 甲 酸 酯 預 聚 合 物 1 I 中 » 然 後 加 Μ 胺 基 增 長 0 添 加 低 碳 院 醇 是 敘 述 為 欲 降 低 1 1 預 聚 合 物 之 黏 度 0 類 似 之 結 果 是 報 導 於 德 國 專 利 第 1 \ 3. 312 , 260 號 等 等 〇 在 美 國 專 利 第 3, 150, 361 號 中 f 低 .Λ | 碳 烷 m 類 或 單 莖 官 能 基 聚 醚 類 是 被 添 加 到 在 溶 液 中 所 產 1 1 生 之 製 白 聚 氧 烷 撐 三 醇 類 (P 〇 1 y 〇 X y a 1 ky 1 e n e t r i 〇 1 S)適 1 I 用 於 處 理 皮 革 之 聚 胺 基 甲 酸 酷 預 聚 合 物 〇 單 醇 是 作 用 如 1 I 同 鐽 閉 塞 劑 t 可 提 高 交 聯 化 產 品 之 塑 化 性 〇 在 美 國 專 利 1 1 第 3 , 384 , 623 號 中 > 低 碳 烷 酵 類 和 單 羥 基 官 能 聚 類 和 1 I 聚 醚 類 是 添 加 到 一 種 經 二 胺 增 長 之 未 經 催 化 之 線 型 聚 胺 1 1 基 甲 酸 m 預 聚 合 物 之 溶 液 中 • Μ 形 成 一 種 斯 潘 德 克 斯 1 1 -7 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 B7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印裝 五、發明説明（ y ) 1 1 (S P a n c e X ) 坊 m 原 液 (S p i η η i η g d c P € ) 。單酵類是被轚 1 1 稱 為 在 添 加 二 胺 後 可 降 低 在 聚 合 物 溶 液 中 之 凝 除 化 〇 後 1 | 者 之 專 利 中 沒 有 一 個 提 供 逋 用 於 塑 製 (C a s U聚 胺 基 甲 酸 請 1 1 靡 彌 性 體 之 組 成 物 Ο 无 閲 1 I 讀 1 1 在 美 國 專 利 第 3 , 875 , 086 號 中 » 高 至 50 重 & % 之 羥 官 背 A 1 1 之 1 能 基 聚 氧 烷 撐 聚 醚 被 添 加 到 * 種 含 有 顯 著 數 量 之 聚 氧 烧 注 意 1 1 撐 三 酵 類 之 — 次 使 用 (0 n e - s h 〇 t) 聚 胺 基 甲 酸 m 彈 性 體 配 事 項 1 I 再 方 之 Β- 側 中 9 Μ 在 製 造 撓 曲 性 聚 胺 基 甲 酸 m 泡 沫 時 可 控 填 寫 裝 1 1 制 硬 度 且 改 良 反 應 物 之 可 流 動 性 〇 所 揭 述 之 方 法 所 製 禾 頁 得 之 强 性 體 比 並 不 含 單 酵 類 之 比 較 用 產 品 更 具 柔 软 性 且 1 1 顯 示 較 低 之 拉 伸 與 撕 裂 強 度 〇 1 I 能 製 造 出 具 有 能 與 商 業 上 可 獲 得 之 強 化 性 質 之 PTMEG 1 1 訂 1 產 品 將 是 吾 所 欲 的 Ο 其 進 一 步 將 想 要 降 低 以 PTMEG 為 基 質 之 彈 性 體 之 成 本 0 1 I 發 且 JL 且 1 1 百 前 已 經 令 人 驚 奇 地 發 現 : 添 加 少 量 的 高 分 子 量 聚 氧 1 1 烷 撐 單 酵 類 到 Μ PTMEG 為 基 質 之 聚 胺 基 甲 酸 預 聚 合 物 * Λ I (其接著將經二醇加Μ增長以形成聚胺基甲酸酯彈性體} 1 1 中 可 增 加 (而非減少） 彈 性 體 產 品 之 物 理 性 質 〇 併 用 聚 1 1 氧 烷 簞 醇 類 到 A 側 預 聚 合 物 中 並 不 會 顧 示 顯 著 地 影 響 1 I 到 硬 度 〇 此 外 能 使 用 較 便 宜 的 聚 氧 烷 撐 單 醇 類 於 m 方 1 1 中 之 結 果 可 導 致 對 巨 刖 的 配 方 有 利 的 成 本 〇 從 技 藝 所 教 1 | m 之 聚 氧 丙 撐 二 醇 類 之 單 醇 含 量 是 應 對 物 理 性 質 減 低 負 1 | 貴 之 觀 點 來 看 • 此 结 果 是 特 別 令 人 驚 奇 的 〇 1 1 -8 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐〉 經濟部中央橾準局貝工消费合作社印装 A7 B7 五、發明説明（7 ) »住的亘鶼管俐夕銳明 本發明之聚胺基甲酸酯彈性體係包含：一種製自二-或聚異氰酸_ (較佳為二異氰酸酷或低官能性聚異氰酸 酯）之預聚合物與一種主要的部分是數量平均分子量為 介於600Da與6000Da之間，更佳為介於lOOODa與4000Da 之間，且最佳為介於& 1500Da與3000Da之間的PTMEG , 和較少的部分是亦即介於0.5S!與10S：之間，更佳為介於 U與8X之間，且最佳為介於約2X與5X之間（以PTMEG之 重量為基準）的聚氧烷撐單醇，較佳為聚氧丙撐或聚氧 丁撐單酵之可產生多元酵軟鐽段之組成物•和一種鏈增 長劑•較佳為低分子量二醇的反應產物。當吾所欲是交 聯化彈性體時，所使用之多元酵類之較少的剖分可具有 公稱（nominal)官能性為大於1 ,例如從3至約8 。除 了聚氧烷撐單醇是例外K外，較佳的多元醇類是主要為 具有二官能性。 術語「聚胺基甲酸酯」是意謂一種其結構主要含有胺 基甲酸酷鍵聯於重複單元之間之聚合物： 0 -f-NH-C-0-i- 此等鐽聪係藉由有機異氰酸酯基R-[-NC0]與有機羥基 [H0-]-R之間的加成反應所形成。欲形成一種聚合物， 含有有櫬異氰酸酯和羥基之化合物必須為至少二官能性 。然而，根據目前所了解，術語「聚胺基甲酸酿j並不 受限於僅含胺基甲酸鹿鍵聯之該等聚合物，但是除了胺 -9- 本紙張尺度逋用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ----------d------IT------ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準扃貞工消費合作社印装 A7 B7 五、發明説明（《 ) 基甲酸_以外，也可包括含有脲基甲酸酯（allophanate) 、箱二 P (biuret)、碳化二亞胺（carbodiimide)、i琴唑 咐基（oxazolinyl)、異氰解酸_ (isocyanurate)、 uretidinedione、和屏（urea)鐽联。導致此等類型鍵聯 之異氰酸_之反應是槪述於「聚胺基甲酸酯手冊」， Gunter Oertel, Ed, Hanser Publishers, Munich, ® 1 985,第2章第7-41頁中，和在「聚胺基甲酸_ :化 學與技術 J , J. H. Saunders and K. C. Frisch, I n t e r s c i e n c e p u b 1 i s h e r s， N e w Y o r k， 1 9 6 3 ,第 I 章 第63-118頁中。除了多元酵類（含多羥基之單體）M外， 最普遍的異氰酸酯-反應性單體是是胺類和烷醇胺類。 在此等傾例中，胺基之反應導致尿鍵聯散置於聚胺基甲 酸酯结構中。 形成胺基甲酸酯之反應通常是加Μ催化的。逋用之觸 媒對熟諳此藝者是眾所皆知的，例如在「聚胺基甲酸酯 手冊j ,第3, 3.4.1章第90-95頁中，和在「聚胺基甲 酸酯：化學與技術」，第IV章第129-217頁中可發現許 多實例。最常用之觸媒是第三級胺類和有機錫化合物， 特別是指二乙酸二丁基錫和二月桂酸二丁基錫。通常觸 媒之組合也是適用的。 在製備聚胺基甲酸酯彈性體時，經異氰酸酯封端之預 聚合物是與含活性氫之化合物反應，其異氰酸酯對活性 氫之比率為從0.7:1至2:1。組成物之「指數」是定義為 -NC0 /活性氫之比率乘Κ100 。雖然可使用先前所述之 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） -----------裝------訂------,旅 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消费合作社印裝 A7 B7 五、發明説明（9 ) 範圍，大多數的聚胺基甲酸_弾性體是在指數為從90至 約12 0 ,更佳為從95至約110 ,且最隹為從100至105 所製得。在計算所存在之活性氫之數量時，通常除了末 -溶解之固體Μ外之含有活性氫之化合物皆計算在内。 因此，總量是包括多元酵類、鐽增長劑、官能性塑化劑 、等等在内。 適用於製備聚胺基甲酸酯之含羥基之化合物（多元酵 類）是敘述於「聚胺基甲酸酯手冊」，第3, 3.1章第42 -61頁中，和在「聚胺基甲酸化學與技術」，第I ,孤& IV章第32-47頁中。可使用之含羥基之化合物包 括：單純的脂族二酵類、二羥基芳族、雙酚類、和羥基 封端之聚醚類、聚酯類、和聚縮醛類及其他。適用之多 元酵類之大量的名單是可在上述參考資料和許多專利中 發現到，例如美國專利第3,652,639號之第2和3櫊、 美國專利第4,421,872號之第2-6檷和美國專利第 4,3 1 0,632號之第4-6禰，此等參考資料併用於此文Μ 供參考。 、聚酷多元醇類也代表較佳的形成聚胺基甲酸酯之反應 物。此等聚酯類是於技藝中眾所皆知的，且係簡單地藉 由將聚羧酸類或彼等之衍生物（例如彼等之酸氛化物或 酐類）與多元酵進行聚合作用所製得。許多聚羧酸類是 缠用的，例如丙二酸、撺攆酸、琥珀酸、戊二酸、己二 酸、庚二酸、壬二酸、癸二酸、顒丁烯二酸、反丁烯二 酸、對笨二甲酸、和苯二甲酸。許多多元醇類是缠用的 -11 - 本紙張尺度適用中國國家樣準（CNS〉Μ规格（210X297公釐} L i n — — — —訂— — — —^——^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（I。） ，例如各種不同的脂族二酵類、三羥甲基丙烷和三經甲 基乙综、α-甲基葡萄糖甘（methylglucoside)、和葡萄 糖酵。也缠用的是低分子量聚烷撐二醇類例如聚氧乙撐 二酵、聚氧丙撐二酵、和嵌段與非均質（heteric)聚氧 乙撐-聚氧丙搜二醇類。此等二羧酸類和多元酵類之名 單是僅作例證用且並非限制性。應該使用過量之多元醇 Μ確保羥基之封端，雖然羧基與異氰酸酯也具有反應性 。此等聚_多元醇類之製法是提供於「聚胺基甲酸_手 冊」和「聚胺基甲酸化學與技術」中。 也適用之多元酵是聚合物改質之多元醇類，特別是指 所諝的乙烯基聚合物改質之多元酵類。此等多元醇類是 於此藝眾所皆知的，且係藉由一種或多種乙烯基單體， 較佳為丙烯腈和苯乙烯，在聚醚或聚酯多元醇，特別是 指含有少量天然或誘導之不飽和之多元醇類的存在下， 進行就地聚合所製得。製造聚合物多元醇類之方法可在 美國專利第3,652 ,6 39號之第1-5櫊和實施例中，在美 國專利第3,8 32, 20 1號之第1-6檷和實施例中，特別是 在美國專利第4,690,956號之第2-8檷和實施例中，和 在美國專利第4,524,157號中找到，所有的此等専利在 此併於本文Μ供參考。 其他添加爾和輔助劑是常用於聚胺基甲酸酯者。此等 添加劑包括塱化劑、流動控制劑、填充劑、抗氧化劑、 阻燃劑、顔料、染料、脫模劑、及其類似物。許多此等 添加劑和輔助劑材料是討論於「聚胺基甲酸酯手冊」第 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） ---------，^------1Τ------· \ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 五、發明説明（〇 ) 3, 3.4章第90-109頁和在「聚胺基甲酸ft:化學與技術」 第I冊技術。 本發明之聚胺基甲酸_弹性體是經二酵增長，主要為 具有衍生自經異氰酸酯封端之PTHEG預聚合物和聚氧烷 IT單酵之软鏈段之線型聚胺基甲酸S。 用於形成軟鏈段聚胺基甲酸酯之聚氧四亞甲基 (polyoxytetraeethylene) _ 二酵類（PTMEG)是 Μ 習慣 用方法藉由將四氫呋喃在適當的聚合觸媒例如路易士酸 觸媒（例如三氟化-醚硼（boron trifluoride-etherate)) 之存在下進行聚合所製得之二羥官能基聚氧四亞甲基聚 合物。也可使用其他觸媒，且PTM EG聚合之方法並非重 要鼷鍵。適當的PTMEGs是商業上可獲得，例如Tetrahane® 2000PTMEG 可獲自 Du Pont Chemicals。 PTMEG 應具有 數量平均分子量為介於600Da與6000Da之間，較佳為介 於lOOODa與4000Da之間，且特佳為介於1500Da與3000Da 之間。 經濟部中央樣準局員工消费合作社印製 (請先Η讀背面之注意事項再填寫本頁) 單羥官能基聚氧烷撐聚醚應該含有聚氧丙撐或聚氧丁 撐殘餘物呈主要的部分，.亦即大於50重量《，較佳為大 於70重量％ ,且最佳為大於90重量S! (K聚氧烷撐聚醚 單醇之全部重量為基準）。聚氧丙撐和聚氧丁撐殘餘物 是可分別衍生自oxetane與四氫呋喃，和衍生自氧化丙 烯與氧化丁烯。除了單官能起始劑殘基Μ外，聚氧烷撐 聚醚之餘料（remainder)可包含其他氧烷撐部份例如氧 乙撐部份。在最佳的具體實例中，羥官能基聚氧烷撐聚 -13-本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） A7 B7 經濟部中央標準局貝工消费合作社印袈 五、 發明説明（* ) 1 1 醚 單 酵 是 均 質 聚 氧 丙 撐 單 酵 〇 1 1 當 除 了 衍 生 白 氧 化 丙 烯 Μ 外 之 部 份 是 圼 現 呈 羥 官 能 基 1 I 聚 氧 烷 撐 單 酵 時 t 彼 等 可 呈 現 如 同 嵌 段 或 呈 無 規 ( 非 均 請 1 ! 質 ) 方 式 〇 然 而 較 佳 的 是 氧 乙 撐 部 份 之 數 量 為少於30重 先 閲 I I 讀 1 1 量 % » 更佳為少於20重 量 % 9 且最佳為少於10重 量 % 〇 背 面 1 I 羥 官 能 基 聚 氧 烧 撐 單 醇 中 之 數 量 平 均 分 子 量 應 該 落 在 之 注 1 I 意 I 500D a 與 10, 000D a之間， 較佳為在1 ,OOODa 與 6 , OOODa 之 事 項 1 I y 間 且 最 佳 為 在 1 , OOODa與 4,000Da之間 〇 羥 官 能 基 聚 氧 f 烷 撐 單 酵 之 分 子 量 最 佳 應 該 約 為 在 製 備 软 鏈 段 預 聚 合 物 寫 本 頁 裝 1 時所使用之主要的PTMEG 成 份 之 分 子 量 〇 1 1 羥 官 能 基 聚 氧 烷 撐 單 醇 是 可 藉 由 熟 諳 此 藝 者 已 知 的 方 1 I 法 來 製 得 〇 例 如 9 一 莫 耳 之 適 當 分 子 量 之 聚 氧 烷 撐 二 醇 I 1 是 能 以 一 當 量 之 封 端 劑 ( 例 如 硫 酸 二 甲 酯 硫 酸 二 辛 酷 訂 1 及 其 類 似 物 ) 加 封 端 製 得 一 種 烷 基 醚 封 端 之 二 1 | 醇 ( 亦 即 單 酵 ) 〇 類 似 於 此 方 式 一 種 烧 基 酯 封 端 之 單 1 1 醇 是 可 藉 由 將 聚 氧 烷 撐 二 酵 Μ 酯 形 成 劑 ( 例 如 醋 酸 酐 1 1 丁 酸 酐 氯 化 辛 酸 及 其 類 U 物 ) 加 封 端 來 製 得 0 然 | 而 在 此 等 方 法 中 可 能 需 要 額 外 的 純 化 步 嫌 以 將 主 要 1 1 為 單 -封端之產物從未經封端之二醇和二- 封 端 之 二 醇 分 1 I 離 出 〇 術 語 厂 羥 官 能 基 聚 氧 烷 撐 J 包 括 此 等 醚 和 酯 封 端 1 1 I 之 產 物 和 其 他 等 等 〇 重 要 的 判 斷 標 準 是 單 醇 主 要 為 一 種 1 1 聚 氧 撐 單 羥 官 能 基 聚 醚 多 元 醇 » 僅 具 有 一 種 單 一 異 氰 1 I 酸 酷 反 應 性 官 能 性 單 一 羥 基 〇 未 反 應 之 封 端 之 特 性 基 1 1 本 上 是 不 重 要 的 » 因 為 其 包 含 全 部 羥 官 能 基 聚 氧 烷 撐 單 1 1 -14- 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 B7 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 五、發明説明（β ) 1 1 之 如 此 少 量 〇 1 1 因 此 » 製 備 羥 官 能 基 聚 氧 院 撐 單 酵 之 較 佳 的 方 法 是 將 1 I 單 羥 官 能 基 起 始 劑 化 合 物 加 Μ 氧 烷 撐 化 (0 X y a 1 k y 1 a t e ) 請 1 I 〇 起 始 劑 化 合 物 可 為 例 如 一 種 芳 族 、 脂 族 % 或 環 脂 族 單 无 閲 nt 1 1 羥 官 能 基 起 始 劑 〇 逋 當 之 芳 族 起 始 劑 包 括 酚 苯 甲 酵 背 面 1 t 之 1 > 烷 基 取 代 之 酚 類 例 如 壬 基 酚 及 其 類 似 物 0 適 當 之 環 注 意 1 | 脂 族 起 始 劑 包 括 : 環 己 醇 烷 基 取 代 之 環 己 醇 類 % 環 戊 事 項 1 再 酵 環 己 基 甲 酵 及 其 類 似 物 〇 然 而 較 佳 的 起 始 劑 是 一 f 寫 本 裝 種 脂 族 醇 t 例 如 甲 醇 乙 酵 丙 酵 Λ 1 - 和 2- 丁 酵 ·> 2- 乙 頁 1 基 己 m 飞 1- 辛 醇 % 及 其 類 似 物 〇 起 始 劑 也 可 為 種 脂 族 1 1 羧 酸 9 在 該 情 況 下 氧 烷 撐 化 (0 X y a 1 ky 1 a t 1 on ) 將 製 得 一 1 I 種 脂 族 酯 封 端 之 聚 氧 烷 If 單 醇 〇 1 1 氧 院 撐 化 是 可 藉 由 適 當 的 方 法 來 進 行 t 例 如 藉 由 利 用 1 丁 1 強 鹼 ( 例 如 氫 氧 化 納 Λ 氫 氧 化 鉀 甲 氧 化 納 或 鉀 及 其 1 I 類 似 物 ) 之 驗 催 化 〇 其 他 適 當 之 觸 媒 包 括 二 乙 基 鋅 、 1 1 金 鼷 環 烷 酸 鹽 (net a 1 η a p h t h e n a t e S)與第三級胺類之組 1 1 合 Λ 及 其 類 似 物 〇 較 佳 的 觸 媒 是 雙 金 靥 氰 化 物 錯 合 物 觸 1 媒 * 例 如 揭 述 於 美 國 專 利 第 4, 843 , 054號和第5 ,158 ,922 1 1 號 之 > - 氰- 基 鈷 梓 鹽 (z i η C he X a c y an 0 C 〇 b a 1 t a t e )- 甘 醇 二 1 I 甲 醚 觸 媒 > 且 特 別 是 指 揭 述 於 歐 洲 專 利 第 EP -A -0654302 1 | 號 之 實 質 的 非 晶 形 -V-. 氰 基 鈷 鋅 鹽 第 三 丁 基 醇 錯 合 物 觸 媒 I 1 〇 使 用 例 如 後 者 之 觸 媒 是 能 製 成 具 有 特 別 狹 幅 分 子 量 分 1 I 佈 之 真 正 的 單 分 散 度 聚 氧 烷 撐 單 醇 類 〇 1 在 本 發 明 所 使 用 之 預 聚 合 物 技 術 中 » 一 種 含 有 經 異 氰 1 1 -15- 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 B7 經濟部中央橾準局貝工消費合作社印製 五、發明説明（ ,4 ) 1 1 酸 m 封 端 Λ 软 鐽 段 Λ A 側 之 預 聚 合 物 是 藉 由 將 過 量 之 二 1 1 異 氰 酸 鹿 與 一 種 包 含 主 要 部 分 為 PTMEG 和 次 要 部 分 為 聚 1 | 氧 烧 撐 單 酵 ( 較 佳 為 少 於 10 重 量 % t 更 佳 為 介 於 約 1 與 請 1 | 6 重 量 % 且 最 佳 為 介 於 約 2 與 5 重 量 % 之 間 » 以 PTMEG 先 閲 1 1 之 重 量 為 基 準 ) 之 混 合 物 進 行 反 應 所 製 得 〇 所使 用 之 異 背 面 1 I 之 1 氰 酸 酯 之 當 量 比 (NCO/OH) 可為大於1 .5 至 約 20 ：1 $ 更 佳 注 意 I 1 為 1 . 8 ： 1 至 1 0 : 1 , 且最佳為約2 .0 ：1 至 6 . 0 ： 1 ) 事 項 1 I 再 許 多 異 氰 酸 m 類 是 通 用 於 製 造 胺 基 甲 酸 酯 〇 此 等 異 氰 本 i 酸 酷 類 之 實 例 是 可 在 美 國 專 利 第 4, 690 , 956 號 之 第 8 和 頁 N__ 1 | 9 播 中 找 到 • 在 此 併 於 本 文 K 供 參 考 〇 較 佳 的 異 氰 酸 酯 1 1 類 是 商 品 级 異 氰 酸 酯 類 ： 甲 苯 二 異 氰 酸 酯 (t 〇 1 u e n e 1 | d i is 0 C y a n a t e )(TD I) 亞 甲 基 二 伸 苯 基 二 異 氰 酸 酷 1 訂 (m e t h y 1 e n e d i P h e η y 1 e η e d Π SO c y an at e ) (MD I )' 和未加 1 工 或 聚 合 物 MD I ο 其 他 可 適 用 之 異 氰 酸 m 類 包 括 ： 異 η 1 | 爾 嗣 二 異 氰 酸 酯 (i SO P h or on e d Π so c y an ate) 和 二 甲 基 亞 1 I 二 甲 苯 基 二 異 氰 酸 酷 (d in e t h y lxylyli d e η e d 1 1 so c y an at e ) 1 1 〇 其 他 異 氰 酸 酿 類 是 可 於 厂 聚 胺 基 甲 酸 酯 手 冊 J 第 3, 、冰 I 3 . 2 章 第 62 -73 頁 和 厂 聚 胺 基 甲 酸 酯 化 學 與 技 術 J 第 1 1 I I 9 I 章 第 17 -31 頁 中 找 到 〇 1 1 改 質 之 異 氰 酸 酷 類 也 可 是 適 用 〇 此 等 異 氰 酸 酯 類 通 常 1 1 是 經 由 商 品 级 異 氰 酸 簾 ( 例 如 TD I 或 MD I) 與 低 分 子 量 二 1 1 酵 或 胺 或 烧 醇 胺 之 反 應 9 或 異 氰 酸 酷 與 其 本 身 之 反 應 1 1 來 製 得 Ο 在 * >-刖 者 之 im 偁 例 中 9 係 製 得 含 有 胺 基 甲 酸 酯 縮 1 I 二 m 、 或 m 鐽 聯 之 異 氰 酸 酯 類 f 然 而 在 後 者 之 個 例 中 ， 1 1 -16- 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家梂準（CNS ) A4規格（210X297公釐） B7 五、發明説明（β ) 係形成含有据基甲酸酯（allophanate)、碳化二亞胺或 異氰酸酯鐽聯。 較佳的異氰酸酯類包括：芳基二異氰酸酯（例如2,4-和2,6-甲苯二異氰酸酯、2,2’-, 2,4’-和4,4’-二苯基 甲烷二異氰酸_(MDI)、碳化二亞胺改質之MDI)，和脂 族與瑁脂族異氰酸酯類（例如1,6 -己烷二異氰酸酯、異 佛爾嗣二異氰酸酷、2,4-和2,6-甲基環己基二異氰酸_ 、和4,4’-二環己基甲烷二異氰酸_)及其異構物。當 使用聚異氰酸酯類時，彼等之官能性較佳為約2.2或更少。 所獲得之預聚合物將含有HC0基重量3：適合彈性體最 终用途。對具有大量硬鐽段之彈性體而言，軟鐽段預聚 合物之有利的NC0含量為從10¾至20S：,然而對硬鏈段 之百分率較少之較柔軟的彈性體而言，軟鏈段預聚合物 之有利的NC0基含量可為介於3X與14S；之間，較佳為介 於4S!與10¾之間，且最佳為介於53；與8S：之間。 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 软鐽段預聚合物之NC0基含量之調整是在熟諸此藝之 程度範圍之内。在兩種最廣泛使用之異氰酸酯類（甲笨 二異氰酸_(TDI)和亞甲基二伸苯基二異氰酸酯（MDI) 中之NC0基含量重量百分率是分別為48¾和34¾ 。此等 或其他二-或聚異氰酸酯與任何異氰酸酯-反應性成份之 反應將會循序漸進地降低異氰酸酯基之含量，直到所圼 現之一當量之異氰酸酯對一當量之異氟酸_反應性基之 比率在理論異氰酸酯基含量是零為止。然而，對所賦予 之特定當量比率（指數）而言，NC0基含量將會與異氟酸 -17- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 B7 經濟部中央揉準局貝工消費合作社印製 五、發明説明 ( ，〇 1 1 酷 反 應 性 成 份 之 分 子 量 成 反比。 因 此 ， 從 特 定 數 量 之 異 1 1 氰 酸 酯 與 一 其 耳 之 分 子 量 2000 之 二 酵 反 應 所 獲 得 之 預 聚 1 合 物 產 物 之 異 氰 酸 酷 含 量 將會高 於 從 —. 莫 耳 之 分 子 量 1 I 請 I 4000 之 二 m 所 獲 得 者 〇 先 閲 1 1 讀 1 預 聚 合 物 係 藉 由 將 異 氰 酸酯和 異 氰 酸 酯 反 應 性 成 份 在 背 ώ 1 | 攪 拌 t 通 常 為 在 氮 氣 下 進 行反應 所 製 得 〇 並 未 使 用 溶 劑 之 注 1 I 意 1 I 9 或 如 果 使 用 少 量 的 話 9 在二酵 增 長 K 形 成 彌 性 描 之 前 事 項 1 I 應 該 從 預 聚 合 物 脫 除 〇 反 應通常 是 在 升 高 之 溫 度 ( 例 如 再 填 從 40 -loot： 9 較 佳 為 從 50 -80t：) 下進行 且可選擇性 % 本 頁 裝 1 地 藉 由 習 知 的 胺 基 甲 酸 酯 促進觸 媒 ( 例 如 二 月 桂 酸 二 丁 1 I 基 錫 、 二 醋 酸 二 丁 基 錫 > 第三级 胺 類 磷 酸 > 及 其 類 似 1 1 物 ) 加 催 化 0 預 聚 合 物 可有利 地 藉 由 施 用 抽 真 空 而 加 I 1 以 脫 氣 〇 訂 I 軟 m 段 聚 胺 基 甲 酸 酯 預 聚合物 是 較 低 分 子 量 ( 譬 如 1 I 通 常 為 少 於 300Da) 之羥官能基鐽增長劑加Μ鐽增長 ) 1 1 缠 當 之 羥 官 能 基 鍵段増長劑 之實例 是 : 乙 二 醇 Λ 1 , 2- 和 1 , 1 I 3- 丙 二 醇 Λ 1 , 2- 和 1 , 4- 丁 二醇、 新 戊 基 二 醇 Λ 2 , 2 , 4- 二 1 甲 基 -1 ，5 -戊二醇、 1 ,6 -己二醇、 1 ,8 -辛二醇、 1 ,10- 癸 1 1 二 酵 1 , 12 -十二烷二醇、 二甘酵（di e t hy 1 e n e g ly C 0 1 ) 1 I Λ 二 甘 酵 Λ 雙 丙 甘 醇 (dip r 〇 p y 1 e n e g ly CO 1) > 二 丙 甘 醇 1 1 (t r i Ρ Γ 0 P y 1 e η e g 1 y c 〇 1 )、 分子量最高為約300Da 之 聚 氧 1 1 院 if 二 酵 類 » 二 羥 基 芳 族 化合物 ♦ 例 如 氫 m 間 苯 二 酚 1 I 4. 4 ' -二羥基聯苯基、 各種雙酚類， 例如雙酚A 和雙 1 1 酚 F 9 各 種 二 羥 基 萘 類 » 和分子 量 最 高 為 約 300D a 之 各 1 1 -18- 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4現格（210X29*7公釐） A7 B7 經濟部中央橾準局貝工消費合作社印裝 五、發明説明（ 17 ) 1 1 種 氧 烷 撐 化 二 羥 基 芳 族 化 合 物 〇 1 1 一 般 而 • 若 所 欲 得 的 是 熱 塑 性 彈 性 體 ， 應 該 減 少 使 1 I 用 交 聯 劑 因 為 當 交 聪 化 程 度 增 加 時 9 熔 融 可 加 工 性 快 1 I 請 I 速 地 減 低 〇 大 多 數 少 量 之 交 聯 劑 可 改 善 硬 度 % 拉 伸 強 度 先 閲 1 I 1 模 數 和 壓 縮 定 型 (C 0 Ρ Γ e s si ο η S e t ), 同時通常會 背 1 I 滅 少 伸 長 度 和 撕 裂 強 度 〇 逋 用 之 交 聯 劑 是 : 多 羥 官 能 基 之 注 1 | 意 I 化 合 物 * 例 如 甘 油 Λ 三 羥 甲 基 丙 醇 及 彼 等 之 氧 烧 撐 化 低 事 項 1 I 1 聚 物 K , N , Η ' ,Η * · 肆 [2 -羥乙基或2 -羥丙基]乙 二 胺 各 填 寫 太 装 種 氧 烷 撐 化 脂 族 和 芳 族 二 胺 類 胺 基 酚 類 % 及 其 類 似 物 頁 1 特 別 是 指 三 乙 醇 胺 和 三 丙 醇 胺 〇 月 述 之 交 聯 劑 名 單 是 1 1 作 例 證 用 参 且 並 不 具 限 制 性 〇 本 發 明 之 聚 胺 基 甲 酸 酯 彈 1 | 性 體 較 佳 為 實 質 的 或 完 全 沒 有 交 聯 劑 〇 1 1 所 選 擇 之 鏈 增 長 劑 和 選 擇 性 的 交 聯 劑 之 數 量 是 使 得 當 訂 I 最 大 聚 合 物 分 子 量 是 所 欲 得 時 > 預聚合物NC0 基 達 到 實 1 1 質 的 完 全 反 應 Ο 超 過 化 學 計 量 之 大 量 鍵 增 長 劑 可 能 會 發 I 1 揮 在 某 些 實 例 是 吾 所 欲 的 塑 化 劑 效 果 〇 太 少 量 的 鐽 增 長 1 I 爾 和 / 或 交 聯 劑 將 會 製 成 一 種含有殘餘HC0 基 之 產 物 9 I 其 可 能 會 與 彼 此 反 應 形 成 m 基 甲 酸 酯 u r e t d i 〇 ne、 或 異 1 1 氰 酸 酷 鐽 聯 9 或 與 水 份 反 應 形 成 m 鐽 聯 ο 在 任 何 情 況 下 1 I 聚 合 物 性 質 將 随 著 時 間 而 變 化 > 其 大 多 数 個 例 是 非 吾 1 I 所 欲 的 〇 鏈 增 長 劑 和 選 擇 性 的 交 聯 劑 較 佳 為 在 異 氰 酸 酯 1 1 指數為從95至 105 * 較佳為約100 來 使 用 〇 1 I 當 預 聚 合 物 Λ 鐽 增 長 劑 和 選 擇 性 的 交 聯 劑 和 選 擇 性 1 的 添 加 劑 ( 例 如 染 料 顔 料 填 充 劑 補 強 繼 維 導 電 1 1 -19- 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 B7 五、發明説明（l〇 性改質劑、氧化和紫外光抑制劑、塑化劑、及其類似劑） 存在時*可選擇性地但是通常是在適當的觸媒之存在下 ，徹底地加以混合並較佳為加Μ脫氣和塑製或擠製，以 形成非-蜂窩狀產品。若微蜂窩狀或發泡產品是吾所欲 得時，譬如對例如減震器或鞋底之應用而言，可添加吾 所欲數量之反應性或非-反應性發泡劑。較佳的彈性體 是非-蜂窩狀，且允許5至10分鐘之固化時間。除非直 到至少48小時之後，物理性質之完全發展通常並不會發 生0 已經概括地敘述本發明，進一步之了解是可藉由參考 某些特定實例來獲得，其於此僅提供作為例證目的用且 並不意謂具限制性，除非另外有載明。 g釉例1 储用1.〇讀昼ϋ；塑_夕聚脐某申酸酯遛忡艚 （>/冬元醵 垂畺為某推） 一種經異氰酸酯封端之預聚合物係使用下列配方所製 得： m· i ml n n^— HI I - In n HI HI ^^^1 一eJ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印裝 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 B7 五、發明説明（*9 ) 預聚合物配方 材 料 當量重 當量 重量（克） 4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酿（MDI) 125.0 0.9668 120.85 2,000Da聚氧四亞甲基醚二醇 (羥基數目55.5) 1011 0.3224 325.68 2,000Da辛醇起始之聚氧丙撐單醇 (羥基數目27.υ 2070 0.0016 3.29 全部預聚合物重量 449.82 HH· ^^^1 ϋ^— ^^^1 ^^^1 In n^i ( 1^1^1 ^^^1 m m n^i 一一 ^ 、T (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央揉準局員工消費合作社印製 將2,000Da聚氧四亞甲基醚二醇（Terathane® 2,000) 、2,OOODa辛醇起始之聚氧丙撐單醇、和4,4’-二苯基甲 烷二異氰酸酯（MDI)進料到配備有熱電偶、撹拌器和氮 氣進口之1,1000毫升、三頸圓底燒瓶中。在搅拌之同時 ，將混合物加熱至8〇υ。諸成份在80t：反應為期約6小 時，Μ形成一種具有異氰酸酯含量重量百分率為5.87 -21- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 B7 五、發明説明（/ ) (理論HC0 = 6.00X)之經異氰酸酷封端之預聚合物。 將經異氰酸K封端之預聚合物在抽真空下脫氣（〈lnmHg 為期20分鐘），然後使用1,4-丁二酵在異氰酸酿對羥基 比（NC0/0H)為1.05(指數105)條件下加Μ鍵增長。將預 聚合物 （174.55克，0.2440當量）添加到8盎司容器中 ，接著添加人1,4-丁二酵（10.45克，0.2323當量）。將 混合物徹底地搅拌為期約1分鐘，然後塑製入預熱至 ιοοπ之封閉模具中。將模具轉移至lOOt：通氣烘箱且加 Μ固化為期約1 6小時。將經固化之彈性體脫模，然後在 測試之前在23*0和50¾相對濕度下調理（conditioned) 為期4週。彈性體之物理/機械性質是報導於表1 。 啻敝例2 使用20垂昼！K塱鹺 > 聚防某甲酴酯镅件髁（以多元酿垂 畺為某维） 一種經異氰酸酯封端之預聚合物係使用下列配方和敘 述於實施例1之步驟所製得： ^^1 I—1 —^1 --- . 二-二 ϋ^— XV 5-s (請先閲讀背面之注意事項再填寫本育) 經濟部中央橾準局貝工消费合作社印製 -22- 本紙張XJt適用中國國家標準（CNS ) A4«^· ( 210 X 297公釐） A7 B7 五、發明説明ί： Η ) 預聚合物配方 材 料 當量重 當量 重量（克） 4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯 125.0 0.9658 120.67 2,000Da聚氧四亞甲基醚二醇 (羥基數目55.5) 1011 0.3193 322.73 2,000MW辛酵起始之聚氧丙撐單酵 (羥基數目27.υ 2070 0.0032 6.61 全部預聚合物重量 450.01 1^—- ^^1 —^1 m· In ^ m a^i— n 1^1 i nn (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 經異氰酸酯封端之預聚合物具有異氰酸酯含量重量百 分率為 5.87(理論 NC0 = 6.00S：)。 經固化之聚胺基甲酸酯彈性體模製品係利用敘述於實 施例1之步驟，從此經異氰酸酯封端之預聚合物所形成 。彈性體之物理/機械性質是報導於表1 ◊ 奩撫例3 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部中央搮準局貝工消费合作社印策 A7 B7 五、發明説明（》) 使用4.〇番SX苗醆夕聚防某申醚酷彌(Μ多元龄 甫S為某推） 一種經異氰酸_封端之預聚合物係使用下列配方和敘 逑於實施例1之步驟所製得： 預聚合物配方 材 料 當量重 當量 重量（克） 4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯 125.0 0.9623 120.29 2,000Da聚氧四亞甲基醚二醇 (羥基數目55.5> 1011 0.3131 316.48 2,000HW辛醇起始之聚氧丙撐單醇 (羥基數目27.1) 2070 0.0064 13.23 全部預聚合物重量 450.00 經異氰酸酷封端之預聚合物具有異氰酸酯含量重量百 分率為 5.89(理論 HC0 = 6.00J!)。 -24- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1^1 i· i ^^1 ^^1 1« 1^1 ^^1 r an ....... "、ve (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央梂準局貝工消費合作社印裝 A7 B7 五、發明説明（4) 經固化之聚胺基甲酸酷强性體横製品係利用敘述於實 施例1之步驟，從此經異氰酸鹿封端之預聚合物所形成 。但是例外的是使用174.51克之預聚合物。彈性體之物 理/機械性質是報専於表1 。 hh齩俐1 祐無屋[醇夕聚防某甲酸强忡》 一種經異氰酸酯封端之預聚合物係使用下列配方和敘 述於實施例1之步驟所製得： 預聚合物配方 材 料 當量重 當量 重量（克） 4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯 125.0 0.9683 121.04 2,000Da聚氧四亞甲基醚二醇 (羥基數目55.5) 1011 0.3254 328.96 2.000MW辛醇起始之聚氧丙撐單醇 (羥基數目27.υ - - 一 全部預聚合物重量 450.00 -25- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ^^1· HI n n ^^1 1^1 —I ^^1 HI (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 五、發明説明（W) 經異氰酸_封端之預聚合物具有異氰酸酷含量重量百 分率為 5.98(理論 NC0 = 6.00S!)。 經固化之聚胺基甲酸酯彌性體模製品係利用敘述於實 施例1之步软，從此經異氰酸酯封端之預聚合物所形成 ，但是例外的是使用174.36克（0.2483當量）之預聚合物 和（10.64克，0.2364當量）之1,4-丁二酵。彈性體之物 理/機械性質是報導於表1 。 弾性體之物理/機械性質是總结於下表。其發現添加 單醇以聚四亞甲基二醇為基質之彈性體可賦予未能預期 到之在S!伸長率、拉伸強度和撕裂強度之改良，雖然其 他性質維持相對地恆定。其預期到單醇將作用如同降低 彈性體分子量之鐽段終止劑，且因此會降低彈性體之物 理/機械性質。 ^1. n m I n m —l I n m n I m T (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央橾率局員工消費合作社印裝 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）
A 五、發明説明（<) 經濟部中央橾準局員工消費合作社印装 臞忡《夕物理/櫧械忡S 比較例 實施例1 實施例2 實施例3 重量!Ιί單醇 0.0 1.0 2.0 4.0 蕭耳Α硬度 83 83 83 83 回彈性U) 75 72 72 71 伸長度U) 508 520 564 619 拉伸強度（PSi) 4520 4440 4930 5320 100!«模數（psi) 770 790 780 760 網横C撕裂強度（ρΠ) 396 411 428 432 從除了聚氧烷撐單酵Μ外之所有的彈性體原料是二官 能基之觀點來看，此等结果是特別令人驚奇的，換句話 -27- 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ----------装-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本莧) 訂 五、發明説明（斗） 說，在製造線型聚合物所箱要Μ上並無「過量」之官能 性。因此，添加即使少虽之單官能反應物將可預期不允 許失效的（severely)附衡擊物理性質，其係視分子量而 定是已知的。此外令人驚奇的是：添加單酵並不會顯得 顬著地影響彈性體之硬度，此與將單醇添加到一次完成 (one-shot)配合之B-側（多元醇側）之製法相反，如揭述 於美國專利第3,875,086號，其中觀察到硬度嚴重地減 低。 目前已經完全敘述本發明，其對普通熟諳此藝者是明 顯的，可作許多變化和修改郤不會背離於本發明此文所 敘述之精神和領域。 ---------袭------1T------^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央橾準局貝工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）