TW387923B - Aqueous paint compositions - Google Patents

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Ϊ修在 補充 A7 B7 經濟部中央梂準局員工消费合作社印褽 五、發明説明（） 入稀氬氯酸K维持4.5的pH。平均粒子尺寸為l〇〇n«的聚苯 乙烯珠分散物 （49.33；固鱺重量）被讕整到4.5的98，經由 T形元件同時將此37. 7公斤分败物和二氧化钛分散物泵人 而使其混合◊混合之後•產物被攪拌分鏡· 被稀氫氣 化銨提高到8.5,產物然後被碾膺2分鐮《分析顧示產物為 聚苯乙烯粒子對顔料粒子的比例為0.78比1(钃積）的结構性 複合物顗料。 使用此複合顔料製備多種顆粒钃積灞度範_為60到85X ： 的非光面塗料。為了進行逭些試驗塗料的比對，使用傅統 Jfr— # 延展麵製備一系列的對照姐塗料。為了比對每一種本發明 内 的塗料與傳統塗料，勝傅統塗料讕配成含有相同二氣化呔 容 ，相同百分比Η積固腰，欲使射汙漬性相當。轚6種塗料 的每一個而言，使用Morest Chart對先前用β髗K桿塗 佈塗料膜進行對照比例之測定，使用硬瀝青 （Gilsonite) K 1到10之議定欄度評定耐汙潰性（10為最高度的附 汙潰性）。塗料詳细調方如Μ下表1所述。 所有試驗塗料含有相間的二氧化肽湯度，但是被讕配 成高於對照塗料的顆粒臞積溻度。然而*毎一種»騸塗料 的對照比例願著高於對照姐，》驗塗料的射汙潰性低於對 照姐。 -12- 本紙張尺度逋用中a國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -f. Γ
、1T 經濟部中夹搮率局負工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（/ ) 本發明係闢於一種水性塗料姐成物·特別是Μ於含结 構性複合物顔料的水性塗料组成物。 -般而言，上顔料的乾煉塗料膜的遮蔽率（hiding power)皤著膜中顔料的比例增加而增加》然而•在大部份 的塗料系统中•有效的顔料（如二氧化钛）粒子聚集在一 起會降低遮蔽率，因此所達到的遮蔽率不與顔料數量呈線 性Μ係。再者，當塗料膜中的顔料體積壤度很高時，膜整 體性會降低，因為聚合结合劑不足Μ填滿顔料之間的間隙 。因此，如耐汙漬性和耐洗性等性質會降低。 最近以來*已掲示數種方法來製備飽和複合物顔料材 料，其中顆粒顔料與#隔雄者# (spacer)粒子以一種方式 结合，使得顔料更均勻地的分佈於含這些複合物材料的系 統中。與顔料的尺寸比較起來*此〃隔離"粒子的相對尺 寸是這些结構性複合物顔料材料的重要參數。使用Monte Carlo 方法預測顔料與各種尺寸〃間隔者"粒子结合的空 間分佈的數學模式已預測通常無機顔料（例如二氧化钛顔 料）的最遒合"隔離"尺寸為0 · 05到0 · 10微米範 圃0 一般而言，此理論被發現對許多塗料系统是成立的。 然而，目前發現在較大尺寸的聚合材料的相對高顔料體積 潇度的糸统有較高的阻光性（opacity)。 本發明目的是提供一種新穎的塗料組成物，其中使用 顏料的效率和乾嫌塗料膜中的顆粒材料的數量很高，但是 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本I) 裝 訂 線 本紙張尺度適用中國國家搮準（CNS ) A4規格（2丨0X297公釐） 經濟部中央搞率局身工消费合作社印製 A7 B7 五、發明説明（工） 塗料膜仍然保留所要的性質。 依據本發明•水性塗料组成物包括第一有櫬聚合物的 成膜水性乳化物和一複合物顔料•該顔料包括無櫬顔科粒 子结構性複合物和第二有檄聚合物的粒子，該第二有機聚 合物係為非成膜聚合物•其中該水性塗科組成物具備大於 5 5%的顆粒子體積濃度。 "顔料體積濃度"廣泛用於塗料界和塗覆業界，作為 测定乾煉塗料膜中顔料粒子體積比例。該用詞經常作為測 定所有膜中非衍生自成膜聚合物的成份比例之用。因此， 當計算顔料體積湄度時，一般不被視為顔料的成份如延展 劑和非顔料固體聚合物珠也被包括在内。在本發明當中* 係使用更準確的"顆粒體積濃度"來表示所測定的《積為 所有包括顔料•有機聚合物粒子和其它無櫬粒子如延展劑 粒子的總髓積。合缠者，"顔料鱧積潇度"只被用來表示 顔科粒子的體積。
本發明的塗料姐成物包括第一有檯聚合物的成膜水性 乳化物。"成膜聚合物一詞一般係用於塗料和塗覆業界 中· K敘述聚合物在作為塗料組成物中作為结合劑時，能 夠在用來乾煉使用塗科膜的條件下结合和形成膜。正常情 況下，塗料膜被允許在環堍溫度下乾煉•而沒有額外的加 热Μ助於膜的形成。然而•需要加熱K促進结合和成膜的 聚合物逋合供本發明組成物使用。通常*第一有機聚合物 成膜會有最小的成膜溫度（MFFT)，如ASTM 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4规格（210Χ297公釐） --------裝-- (請先W讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 .人線 經濟部中央輮準局負工消費合作杜印製 A7 B7 五、發明説明（3 ) ' D2354所测定者（25CM下），MFFT介於Ot： 和2 0 C之間。 一般而言，任何可用於水性乳化物塗料的成膜有櫬聚 合物乳化物適合用於本發明的塗料組成物中。較佳的乳化 物包括丙烯酸聚合物，聚醋酸乙烯酯和共聚合物如苯乙烯 /丁二烯，醋酸乙烯酯/丙烯酸酯，苯乙烯丙烯酸酷，醋 酸乙烯酯/維爾酸酯和氛化共聚合物等的乳化物。 结構性複合物顔料存在於本發明的塗料组成物中。此 複合物顔料係形成於無機顔料粒子和有櫬聚合物粒子*其 所结合的结構有助於製備乾煉塗料膜中的最遘顔料粒子分 散情況。咸信聚合粒子作為”隔離者#以減少塗料膜乾嫌 期間顔料粒子的同絮凝Πιο·ο flocculation)。最近有多種 此類结構性複合物被論及•埴些複合物可使用於本發明的 组成物中。例如PCT專利申謫案W0 90/0 1 5 1 6敘述包括粘 附或埋置熱塑性微球表面的無櫬遮光劑粒子，PCT專利申請 案W0 9 1/0 1 7 98敘述有檄化粉末，其係在赛化條件下使成 份粒子加在一起而製備的，歃洲專利申請案EP 054916 3敘 述聚合物改良二氧化钛•其中聚合物粒子係以化學方式鍵 结到含聚合式水溶性化合物者*其可被吸附到二氧化钛* PCT 申請案W0 93/ 1 1 183敘述一種製備混合分散物的方法 ，其包括諝整成份粒子的ξ —電位，PCT申請案Ϊ0 93/12183 敘述一種複合物粒子，其中聚合顆粒成份係製備於特定的 乳化物聚合方法。然而•較佳者，结構式複合物係製備於 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 丨裝_ 訂 經濟部t央梂準局貞工消费合作社印製 A7 '_R7_五、發明説明（十） 如英國專利申請案GB 22 67 50 3所述的方法，其内容一併為 參考資料。依照GB 2267503，用於本發明的结構性複合物 係形成於帶表面霣荷的無櫬顏料粒子與甫相反表面電荷的 有機聚合物的粒子之間的交互作用，複合物的顆粒成份與 粒子相反的表面霄荷结合在一起。典型地，在粒子箝正表 面電荷的pH (例如pH4)的無機顔料分散物與相同 p Η的聚合粒子分散物混合，聚合粒子帶負表面電荷。當 複合物在ρ Η為，例如4時形成時》複合物粒子分敗物的 ρ Η通常接著被調整到與一般用於調整水性乳化物塗科類 似的ρ Η。當要調整時，分敗物的ρ Η通常被諝整到7到 9的範圍。 為结構性複合物成份之一的無機粒子為可作為顔料的 無櫬化合物的粒子。可供使用的無櫬顔料包括二氧化钛顔 料，氧化鋅顔料，氧化銻，鋇顔料，鈣顔料，锆顔料，路 顔料，鐵顔料，鎂顔料，鉛顔料，疏化鋅和鋅鋇白 (lithopone)。較佳者，無機顔料為二氧化呔顔料，最佳 者為金紅石二氧化钛。 無機顔料的粒子可不經塗佈，但是其也可Μ被塗上如 顔料技藝常見的塗覆。例如，商品化二氧化钛顔料粒子一 般具備如無機氧化物*磷酸鹽或矽酸蘧化合物的塗覆。例 如，塗覆氧化鋁，矽利康，结或钛的二氧化钛逋合用於形 成本發明塗料組成物中所用的结構性複合物。 無機顔料粒子的粒子尺寸使结溝性禊合物的顔料性質 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
裝 訂 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) Α4规格（210Χ297公釐〉 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明（Γ) 最缠化。對二氧化呔而言，被視為影響顔料性質的最大參 數為结晶尺寸*較佳介於0 * 05和0 ♦ 50微米之間。 對銳紋礦二氧化鈦而言•平均结晶尺寸最佳介於0 · 1 0 和0 ♦ 35微米之間，對金紅石二氧化钛而言•最佳的平 均结晶尺寸介於0 · 20和0 · 30微米之間 為结構性複合物成份之一的第二有機聚合物粒子係形 成於被定義為"非成膜"的有機聚合物。應理解此用詞係 翮於本發明塗料所使用之技術。許多本發明的塗料將被設 計成為在環境溫度之下乾煉而不需要予Κ加熱，但是被包 括在本發明範圍當中者為被設計成加熱乾堍的塗料姐成物 。用於结構性複合物的聚合物粒子不會在塗料被設計成乾 燥的條件下结合 （coalesce)成為膜。為被設計成為在環 境溫度下乾嫌的塗料，第二有櫬聚合物粒子較佳的玻《轉 移溫度大於300。最佳者，玻璃轉移溫度大於5〇υ。 第二有櫬聚合物粒子可包括聚合物固髖粒子，但是含 空囊或中空的粒子也缠合使用。當使用空囊或中空的聚合 物粒子時•一般會基於其粒子之間所存在的空氣而有助於 乾燥膜的光阻性。 有很多的聚合物和共聚物可被用來製備第二有櫬聚合 物粒子，習於此技人士可Μ基於遘當的玻璃轉移溫度而很 輕易地遵定逋合的聚合物。乙烯系不飽和軍髖如笨乙烯， 二乙烯苯，丁二烯，氣乙烯，丙烯腈，丙烯酯如甲基丙烯 酸甲酷和丙烯酸甲酯，乙烯，丙烯和四氟乙烯的聚合物和 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） -裝-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .1Τ A7 B7__ 五、發明説明U ) 共聚物均適合，Μ及縮合聚合物如聚酯，聚酷醢胺，聚氨 基甲酸酯和脲-醛樹脂。聚合粒子的玻璃轉移溫度可在加 人交瞄點到聚合物中而獲得提昇。 第二有機聚合物粒子的粒子尺寸係依乾煉之後所要塗 料膜性霣而加Μ選定。當塗料被設計成為在高粒子體積濃 度時產生優良附洗性*較佳使用相對小粒徑尺寸的第二 有櫬聚合物。較佳的尺寸將依無機顔料粒子的特性而定* 但是，一般而言，第二有櫬聚合物粒子的平均尺寸範園為 0·02和0·30微米之間。當顔料二氧化鈦被用作無 櫬顔料成份時，所需要最適合耐汙漬性和耐洗性*第二有 機聚合粒子的較佳平均尺寸為0·02和0♦20微米之 間，當箱要最適合耐汙潰性和酎磨擦性時，最佳的平均尺 寸為0·03和0·20微米之間。 經濟部中央橾準局工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 然而，很令人感到驚奇地，吾人發現當第二有櫬聚合 物粒子具備略大粒子尺寸時，形成於本發明姐成物的塗料 膜之阻光性獲得改菩。對最缠的阻光性而言•雖然較佳的 尺寸在某種程度上依無櫬顔料粒子的特性尺寸而定，第二 有櫬聚合物粒子的平均尺寸一般介於0 · 2和0 · 5微米 之間。通常*較佳的平均粒子尺寸介於0 · 20和〇 · 4 0微米之間。當使用顔料二氧化钛時，較佳的第二有機聚 合物平均粒子尺寸範面為0 · 20和0 · 30微米之間。 一般而言，當使用瑄些較大的第二有機聚合物粒子時，塗 料膜的耐洗性比使用較小尺寸的有機聚合物粒子差。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4规格（210X297公釐） 經濟部中央橾準局貝工消费合作杜印*- A7 _____B7_ 五、發明説明（q ) 選定複合物中第二有櫬聚合物粒子和無櫬顔料粒子的 tt例，使選定塗料系统的顔料效率達到最遘化，該比例依 成份粒子的相對尺寸和特性而定。一較佳複合物包括平均 结晶尺寸介於0.20和0·30微米之間的顔料金紅石 二氧化鈦和平均尺寸介於0 . 08和0 * 1 2微米之間的 聚苯乙烯粒子•其中聚苯乙烯對二氧化钛的比例介於0 * 3 :1和2 · 6 : 1之間（髓積）。較佳的比例介於0 . 5 :1和1 : 5 : 1之間（艟積）。第二較佳複合物包括類 似的平均尺寸介於0♦04和0♦08微米之間二氧化钛 粒子和聚苯乙烯粒子，其中聚苯乙烯對二氣化汰的比例介 於〇· 1 : 1和1 ·3: 1之間（體積）。較佳者，該第 二較佳複合物中的比例介於0 · 3 : 1和1 : 1之間（應 積）。使用平均粒子尺寸範圍為0·20和0*40微米 之間的聚苯乙烯珠和平均結晶尺寸介於0 · 20和0 · 30 微米之間的金紅石二氧化鈦的第三較佳複合物的聚苯乙烯 珠對二氧化鈦的比例介於0 · 4 : 1和3 · 0 : 1之間（ 體稹）。較佳者，在第三較佳複合物中，聚苯乙烯對二氧 化钛的比例小於1 . 5 : 1 (體積），當聚苯乙烯對二氧 化钛比例大於1 : 1 («積）時，通常不畲覩察到阻光的 優點。 本發明的塗料組成物的顆粒體積濃度至少為5 5%。 本發明塗料組成物的較佳顆粒體積濃度，Κ平均尺寸介於 002和0·20微米之間的第二有機聚合物粒子為基準 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
經濟部中央橾丰局員工消費合作.社印«. A7 _B7_^_ 五、發明説明（ϊ) •為60%到90%。最佳者，此具體實施例的顆粒體積 湄度為6 0%到8 0%。當塗料組成物係Μ使用平均尺寸 範圍為0·20和0·50撤米的聚合粒子的為基準時， 本發明塗料姐成物的較佳顆粒體積灌度為6 5%到8 0% 。最佳者，當使用較大粒子時，顆粒體積濃度為65%到 7 5 % 〇 顆粒體稹濃度為測定存在於由塗料組成物構成的乾燥 塗料膜顆粒（顔料•聚合粒子和其它顆粒材料）臞積的一 種方式。通常，本發明的塗料組成物除了结構性複合物之 外也包含顆粒無機化合物，如習知的延展劑。合缠的延展 劑為那些傳統上被用於水性乳化物塗料者*如矽*矽酸鹽 ，銘酸鹽 > 硫酸鹽，碳酸鹽和黏土的化合物。 本發明的塗料组成物也含顆粒顔料如二氧化钛，氧化 鋅和其它上述為顔料以及有機顏料的化合物，其係Κ傳統 方式被加入而未先形成结構性複合物顔料。可為固體或空 囊的聚合粒子也可在未形成结構性複合顔料前先加入。 本發明塗料姐成物中的顆粒材料比例範園極廣，一般 而言*作為複合物或其它物質的無機顔料的總數量足以在 乾嫌膜中產生5%到3 0%的顔料趙積湄度，作為複合物 和其它物質的聚合粒子婕數量足Μ在乾》膜中產生5%到 20%聚合粒子（或珠）體積濃度•延展劑數ft足Μ在乾 煉塗料膜中產生延展劑趙積瀟度15%到70¾。當第二 有機聚合物的平均尺寸為0·02和0·20微米之間* -10- 本紙張尺度適用t國國家搮準（CNS > A4规格（210X297公釐} (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂
經濟部中夹揉準局貝工消費合作杜卬¾ A7 ________B7_^_ 五、發明説明（7 ) 顔料®積濃度較佳為7%到2 5% *珠《積濃度較佳範鼸 為1 〇%到20 %，延嫵繭艚積滬度較佳範圃為2 0 %到 5〇%。當第二有櫬聚合物粒子的平均尺寸範圃為0 · 20 和〇 · 40撤米之間，顔料«積壤度較佳範圃為5%到 25% ·更佳範國為i 〇%到20%，珠體積灞度較佳範 _為5%到20%，更佳範園為7%到1 5%，延展爾體 積濃度較佳範圃為30%到60%，更佳範圃為40%到 5 0 96 〇 通常情況下*本發明的塗料組成物也含有傅統加入輔 助水性乳化物塗料的其它成份，例如分散理I，消泡劑，濕 滴劑*结合溶劑和防徽萷。 與傳统塗料[t較起來，本發明塗料所用的複合物顔料 中固有的结構會改善乾嫌塗料膜中無櫬顔料的分散性。除 此之外•聚合粒子有助於塗料在高顆粒濃度下諝配而不會 降低最终塗料膜的性霣。一般而言，有可能調配具備類似 習知塗料的附汙漬性但卻有更高顆粒《積濃度K及改善阻 光性的塗料。含較大第二有櫬聚合物粒子之複合顔料的塗 料的胆光性一般較大，但是含較小第二有機顔料粒子的複合 顔料的塗料之耐洗性一般較高。 本發明在K下實例中作說明。 實例1 100公斤二氧化钛顔料（販售商品名為TIOXIDE TR92)在 高速分敗辗磨捆作用下被分散於PH為4.5的59.9公斤水•加 -11- 本紙張/L度適用中國國家梂準（CNS ) A4規格（210X297公嫠） (請先閱讀背面之注意Ϋ項再填寫本頁)
Ϊ修在 補充 A7 B7 經濟部中央梂準局員工消费合作社印褽 五、發明説明（） 入稀氬氯酸K维持4.5的pH。平均粒子尺寸為l〇〇n«的聚苯 乙烯珠分散物 （49.33；固鱺重量）被讕整到4.5的98，經由 T形元件同時將此37. 7公斤分败物和二氧化钛分散物泵人 而使其混合◊混合之後•產物被攪拌分鏡· 被稀氫氣 化銨提高到8.5,產物然後被碾膺2分鐮《分析顧示產物為 聚苯乙烯粒子對顔料粒子的比例為0.78比1(钃積）的结構性 複合物顗料。 使用此複合顔料製備多種顆粒钃積灞度範_為60到85X ： 的非光面塗料。為了進行逭些試驗塗料的比對，使用傅統 Jfr— # 延展麵製備一系列的對照姐塗料。為了比對每一種本發明 内 的塗料與傳統塗料，勝傅統塗料讕配成含有相同二氣化呔 容 ，相同百分比Η積固腰，欲使射汙漬性相當。轚6種塗料 的每一個而言，使用Morest Chart對先前用β髗K桿塗 佈塗料膜進行對照比例之測定，使用硬瀝青 （Gilsonite) K 1到10之議定欄度評定耐汙潰性（10為最高度的附 汙潰性）。塗料詳细調方如Μ下表1所述。 所有試驗塗料含有相間的二氧化肽湯度，但是被讕配 成高於對照塗料的顆粒臞積溻度。然而*毎一種»騸塗料 的對照比例願著高於對照姐，》驗塗料的射汙潰性低於對 照姐。 -12- 本紙張尺度逋用中a國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -f. Γ
、1T A7 B7 五、發明説明（f丨） 表1 重量份 經濟部中央梂準局貝工消资合作社印製 水 41.77 羥基乙基纖維素 0.53 (Cellosize QP4400) 氨（0 · 88) 0.11 聚羧酸納盥 0.26 (Dixpex N40) 非雄子界面活性劑 0.02 (Triton CF10) 结合溶劑（Texanol) 0.96 消泡劑 0.07 (Foaiast er E7 5C) 殺生物劑 0.07 (Nuosept 95) 延展劑 12.57 (Snowcal 60) 延展劑 12.57 (Polestar 200P) 二氧化钛 13.07 (Tioxide TR92) 對照1 試驗A 對照2 試驗B 對照3 試驗C 32.42 42.73 33.67 43.64 34.83 0.46 0.39 0.32 0.25 0.18 0.09 0.08 0.06 0.05 0.04 0.23 0.19 0.16 0.12 0.09 0.02 0.02 0.01 0.01 0.01 0.84 0.70 0.58 0.46 0.33 0.06 0.05 0.04 0.03 0.02 0.06 0.05 0.04 0.03 0.02 11.19 14.96 13.67 17.23 16.03 11.19 14.96 13.67 17.23 16.03 12.73 12.40 13- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
,1T Α7 Β7 五、發明説明（π) 複合物材料 — (Bead/TR92分散物） 醋酸乙酯/Veova 10 18.00 乳化物（Vinamul 6955) 顆粒體積濃度 60.0% 二氧化钛顔料 15.0¾ 體積濃度 延展劑濃度 45.0% 聚合物珠體積濃度 3；體積固體 30.0% 試驗结果 對照1 對比比例 87 . 1 耐汙潰性 1.5 27.70 -- 26.95 -- 26.24 1 5 . 7 2 1 3. 1 5 1 0 . 8 2 8.5 4 6.1 7 65.9% 70 . ΟΧ 7 5.9% 80.0% 85.9¾ 15.0% 15.0¾ 15.0¾ 15.OX 15.0¾ 39.2¾ 55.5% 49.2% 65.0¾ 59.2¾ 11.7% 11.7% -- 11.7% 30.0% 30.OX 30.0% 30.02 30.0% 試驗A對照2試驗B對照3試驗C 89.4 91.1 92.3 94.1 95.3 1 5.54 7 6 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中夬揉準局員工消費合作社印裝 14- 本紙張尺度適用中國國家搮準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 B.7 經濟部中夬揉準局貞工消费合作杜印製 五、發明説明（丨}) 實例2 100公斤二氧化钛顔料（販售商品名為TIOXIDE TR92)在 高速分敗碾磨播作用‘下被分敗於PH為4. 5的5 9. 9公斤水，加 入稀氫氯酸以維持4.5的pH。平均粒子尺寸為10 On·的聚苯 乙烯珠分散物 （49.3X固艚重量）被調整到4.5的pH，經由 T形元件同時將此37. 7公斤分散物和二氧化钛分散物泵入 而使其混合。混合之後，產物被攪拌10分鐘· PH被稀氫氧 化銨提高到8.5，產物然後被碾磨2分鐘。分析顯示產物為 聚苯乙烯粒子對顔料粒子的比例為0.78比1(«積）的结構性 複合物顔料。 使用此複合物顔料製備非光面塗料•並軍獨使用二氧 化钛顔料或二氧化钛與聚苯乙烯珠但未形成结構性複合物 顔料來製備對照塗料。本發明的塗料與對照塗料比較•將 對照塗料調配成含相同二氧化纹含量，相同固«百分比， Μ比較耐汙潰性。在固定分散速率 （20平方米/升）測 定每一俚塗料對照比例 （CR)和對黑色反射（R Β)，其 係用嫌網桿將膜塗佈於聚酯 （Melinex)膜，在測定CR和 R B前使膜在乾嫌，K Pacific Scientific Colorgard Coloriieter 測定之。使用硬瀝靑（Gi 1 sonite)以1到 10 之議定摞度評定酎汙潰性（10為最高度的酎汙潢性> · 以類似的1到10議定標度評定耐洙性（10為最低的射洗性） ，其係使用Research Equipaent Ltd附洗拥器W10JS清潔劑 -15- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X29?公釐） -- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) if A7 B7 經濟部中央揉準局男工消費合作社印製 五、發明説明（4) 溶液刷洗之。塗料詳细調方如K下表2所述 Γ請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 人
、1T 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） A7 B7 五、發明説明（/y) 表2 經濟部中央揉準局貝工消費合作社印裝 水 羥基乙基纖維素 (Cellosize QP4400) 氨（0.88) 聚羧酸納鹽 (Dixpex N40) 非雄子界面活性劑 (Triton CF 10) 结合溶劑（Texano 1) 消泡劑 (Foaaaster E75C) 殺生物劑 (Acticide BX) 延展劑 (Snowcal 60) 延展劑 (Polestar 200P) 二氧化钛 (Tioxide TR92) 重量 份 對照4A 試驗D 對照4B 42.73 33.99 42.72 0.39 0.28 0.26 0.08 0.06 0.05 0.19 0.14 0.13 0.02 0.01 0.01 0.70 0.51 0.48 0.05 0 .04 0.04 0.05 0.04 0.04 14.96 14.33 14.60 14.96 14.33 14.60 12.73 12.73 -17- 本紙張尺度適用中國國家標丰（CNS ) A4規格（210X297公釐） --------^1.! (請先閱讀背面之注意Ϋ項再填寫本頁) 訂 五、發明説明（ A7 B7 複合物材料 -- (Bead/TR92分敗物〉 聚苯乙烯珠（43.3X固體）--醋酸乙酯 /Veova 10 13.15 乳化物（Vinamul 6955) 26.76 經濟部中央樣準局貝工消費合作杜印製 顆粒體積濃度 二氧化鈦顔料 髏積濃度 延展劑濃度 聚合物珠體積濃度 艚積固體 試驗结果 對比比例 (20平方米/升） 對黑色反射 (20平方米/升） 耐汙漬性評估 耐洗性評估 70.0% 15.0¾ 55.0% 30.0% 對照4A 92.6 82.8 6 5 9.5218.2% 15.0¾ 51.5¾ 11.7¾ 30.0% 試驗D 89.4 85.2 5.35 8.98 79.4¾ 15 · 05： 52.7¾ 11.7% 30.0¾ 對照4B 91.1 83.0 --------《$ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
-1T < *18- 本纸張尺度適用中國國家樣準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 B7 五、發明説明（η) 實例3 51.6克二氧化鈦顔料（以1：1(^01 TR92商品名版售）被 分散於pH為4.5的50 8克水中’ pH被稀氫氣酸調整。含48 3：重 量平均粒子尺寸為0.24撤米且以Dow DPP 711E商品名販售 的聚苯乙烯珠的分散物的PH被調整到4.5，同時將200克的 此分散物與二氧化钛分散物倒入堍杯中予K混合·並攪拌 混合物。混合完成時，另外用踞齒狀槳攢拌器Μ低速攪拌 產物5 分鐘。複合物產物分散物的ΡΗ被稀氫氧化銨調整到 8.5，氫氧化銨係在用括勺攪拌分散物時加入的*最後K低 速攪拌器將產物混合以確保均質性。分析產物（複合物 A) 顬示聚苯乙烯粒子（珠）對顔料的比例為0.65:1 (體積）。 製備第二複合顔料（複合物B)供比較之用*其係使用類 似的程序，但是卻使用含4 9X重量平均粒子尺寸為0.0 6微米 的聚苯乙烯珠。產物的珠對顔科比例為〇.69:1(»積）。 經濟部中央揉準局貝工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 複合物顔科被用來製備含高顆粒體積濃度的非光面塗 料。製備與對照組使其含有與含複合物顏料之塗料相同的 二氧化钛含量•相同固體百分比，以期與該塗料有相同的 附汙漬性。塗料配方列於表3 。 測定每一個塗科對照比例（CR)和對黑色反射（RB)· 其係用嫌網桿將膜塗佈於聚酯（Melinex)膜*在拥定CR和 R B前使膜在乾嫌，K Pacific Scientific Colorgard Colorimeter 测定之。使用硬瀝青 （G i 1 s on i t e) Μ 1到 10之議定禰度評定耐汙漬性（10為最高度的酎汙漬性）。 -19- 本紙張尺度遑用中固國家橾牟（CNS ) A4规格（210X297公釐） 經濟部中央揉率局貝工消费合作社印裝 A7 B.7 五、發明説明（π) 结果如K下表4所述。 表4 塗料 對照5 試驗E 對照6 試驗F 複合物A 複合物B 複合物A 複合物 CR 92.0 94.1 93.5 87.5 89.7 89 . c 20〇2 /1 R B 81.8 84.7 84.4 76.9 79.3 78 . £ 20〇2 /1 耐汙漬 4 4 4 4 4 4 -20- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2lOX297公釐） (請先閏讀背面之注意Ϋ項再填寫本頁)
經濟部中夬揉準局貝工消費合作杜印製 A7 B7 五、發明説明（7) 對照5 試驗E 對照6 試驗F 水 4 1.71 26.00 40.66 24.33 羥基乙基攉維素 (Cellosize QP4400) 0 .38 0.31 0.50 0.44 氨（〇_88) 0.17 0.14 0.23 0.21 聚羧酸納鹽 (Dixpex N40) 0.22 0.18 0.30 0.26 非雄子界面活性劑 (Triton CF10) 0.02 0.02 0.02 0.02 结合溶劑（Texanol) 0.83 0.68 1.09 0.97 消泡劑 (Foanaster E75C) 0.06 0.05 0.08 0.07 殺生物劑 (Acticide BX) 0.06 0.05 0.08 0.07 延展劑 (Snowcal 60) 12.87 11.80 10.41 8.99 延展劑 (Polestar 200P) 12.87 11.80 10.41 8.99 二氧化钛 (Tioxide TR92) 15.39 -- 15.81 -- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 五、發明説明（>0
複合物材料 (Bead/TR92分散物） 醋酸乙酯 /Veova 10 15.43 乳化物（Vinaiul 6 9 5 5 ) 65 . OX 顆粒通^ΙΙΊΪ 二氧化钛顔料 體稹湄度 延展劑濃度 聚合物珠體積濃度 體積固體 18.0% 47.0¾ 30.0% A7 B7 36.36 12.61 72 . 0X 18.0¾ 42.3¾ 11.73： 30.0% 37.50 20.40 18.15
55 . 0X 18.0% 37 . 0X 30 . 0X 60.9¾ 18.0¾ 31.2¾ 11.7% 30 . 0% (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 人
*1T
人X 經濟部中央搮準局爲工消費合作社印製 22 本紙張尺度適用辛國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） A7 _B7_____ 五、發明説明（，| ) 實例4 以類似實例3複合物顔料方式製備複合物顔料（複合物 C)，但不同的是使用在291克水中的301克二氧化钛（TIOXIDE TR92)分散物，該分散物係混合著250克的0.24微米聚 苯乙烯粒子 （DowDPPTllE)。分析顯示珠對顔料的比例為 1.48:1(體積）。 K類似方式製備複合物顔料（播合物 D)，但不同的是 使用在231克水中的241克二氧化钛 （TIOXIDE TR92)分散 物，該分散物係混合著40 0克的0.2 4微米聚苯乙烯粒子 (Dow DPP711E)分散物。分析顳示珠對顔枓的比例為 2.30:1(體積）〇 逭些複合物顔料被用來製備含如表5所示配方的非光面 塗料，用複合物C來製備試驗塗科G，複合物D被用來製備試 驗塗料Η。如實例3所示，製備這些辇料的用意是在相同顔 料體積灑度和«稹固賵含量時使其酎汙漬性相同。 (請先閏讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 - i—.,ί 經濟部中央揉準局負工，消費合作社印«. -23- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 五、發明説明（f 表5 A7 B7 重置份
對照7 試驗G 經濟部中央標準局®C工消費合作社印裂 水 羥基乙基灞維素 (Cel losize QP 4 4 0 0 ) 氨（0.88) 聚羧酸納蘧 (Dixpex N40) 非維子界面活性劑 (Triton CF10) 结合溶劑（Texanol) 消泡劑 (Foanaster E7 5C) 殺生物劑 (Acticide BX) 延展劑 (Snowcal 60) 延展劑 (Polestar 200P) 二氧化钛 5 5 3 .0 11.03 170 170 . 2 0 4 . -2 4 357.80 試驗Η 2 8 3.5 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) \1 - 訂 11 . .8 121 121 本紙浪尺度適用中國國家標率（CNS > A4規格（210X297公嫠） 11.0 12 . 12 . rsA 丨. A7 B7 五、發明说明（y)) (Tioxide TR92) 複合物材料 6 9 7.5 9 2 0 .0 (Bead/TR92分敢物） 醋酸乙_ /Veova 10 2 0 4.6 2 0 4 .6 2 0 4 .6 乳化物（Vinaanl 6955) 顆粒體積灌度 65.0% 7 1 . 7X 72.8¾ 二氧化钛顔料 18.0¾ 18.0% 18.03： 體積濃度 延展劑濃度 47 . 0X 27 . 0X 2 . 6% 聚合物珠饅積濃度 -- 26 . 7X 52.2% %體積固體 30 . 0X 30 · 0X 30.0% (請先閲讀背面之注意Ϋ項再填寫本頁) 「广.A_冬 訂 經濟部中央揉準局—工消费合作社印装 塗料性質如實例3所述加K測定，與含複合物B和如實 例3所述的試驗E比較。结果如表6所示。 表6 塗料 對照7 試驗E 試驗G 試驗Η (0 . 06微米珠） CR 91.9 93.5 93.9 95.4 20m2 /1 R B 81.6 84.4 85.7 89.1 20a2 /1 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4规格（210X297公釐>
經濟部中央樣準局貝工消费合作社印U A7 B7 五、發明説明（外） 耐汙潰 4 4 4 5 實例5 使用實例3所述方法從49ί重量的平均尺寸0.4 5撖米的 聚苯21烯分散物（商品名為DoW DPP 722E)製備複合物顔料
Q 複合物E係製備於與396克二氧化鈦 (TIOXIDE TR92) 於23 7克水中的分敗物，該分散物係混合著150克聚苯乙烯 分散物。珠對顔料的比例為0.70:1 (體.積）。 複合物F係製備於與3 0 8克二氧化钛 （TIOXIDE TR92) 於25 0克水中的分敗物，該分散係混合著15 0克聚苯乙烯分 敗物。珠對顔料的比例為1.46:1 (H積）。 複合物G係製備於0.0 6微米珠，其係採用類似實例3複 合物的方式，唯一不同的是複合物<3的珠對顔料比例為 0.73:1(體積）〇 瑄些複合物顔料被用來製備如表7所示的非光面塗料。 複合物E被用製備試驗I，複合物F被用來製備試驗J*複合 物G被用來製儀試驗K。如實例3所示，壞些塗料被調K的用 意在於使其有相同的耐汙潢性，顔料體積濃度和體積固嫌 含量。 這些塗料的性質如實例3所述加以测定，其结果如表8 所示。 表8 塗料 -2 6 _ 本紙诛尺度適用_國國家標準（CNS ) A4规格（2丨0x297公*》 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
訂 五、發明説明（7<) A7 B7 對照8 試驗I (0.06微米珠） CR 91.9 93.8 20m2 /1 R B 81.6 84.6 20m2 /1 耐汙漬 4 6
試驗J 試驗K 93.4 93.7 84.9 84.1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 I. 經濟部中央揉準局貝工消費合作社印製 27- 本紙張尺度逋用中國國家橾準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 387923 A7 B7 五、發明説明（d) 表7 重量份 經濟部中央標準局負工消費合作杜印製 水 羥基乙基繈維素 (Cellosize QP4400) 氨（〇.88) 聚羧酸納鹽 (Dixpex N40) 非離子界面活性劑 (Triton CF10) 结合溶劑（Texanol) 消泡劑 (Foamaster E75C) 殺生物劑 (Acticide BX) 延展劑 (Snowcal 60) 延展劑 (Polestar 200P) 二氧化钛 (Tioxide TR92) 對照8 試驗I 試驗J 試驗K 553.0 548.50 498.2 561.8 11.0 170 . 170 . 2 0 4 . (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 11 11. .8 11.0 199 . 134 . 196.8 199 134. 196 本紙張尺度適用中國國家樣準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 經濟部中央揉準局貝工消費合作社印製 387923 五、發明説明（7]) 複合物材料 — 510.8 613.5 4 9 9 .1 (Bead/TS32分散物） 醏酸乙酯/Veova 10 2 0 4 .6 2 0 4 .6 2 0 4 .6 2 0 4 .6 乳化物（Vinamul 6 9 5 5 ) 顆粒體積濃度 65.0% 73.0% 73.0% 73.0% 二氧化鈦顔料 18.0% 18 · 0X 18.0¾ 18.0¾ 體積濃度 延展劑濃度 47 . οχ 42.4% 28.7% 41.8% 聚合物珠體積灌度 12.6% 2 6.3¾ 13.2¾ S!體積固體 30.0¾ 30.0¾ 30.0¾ 30.0¾ -29- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
本紙張尺度逋用中國國家標隼（CNS ) Μ规格（2l〇X297公釐）

Claims (1)

  1. 387923 (請先聞讀背面之注$項再填寫本頁) 1 ·—種水性塗料組成物，其包括埋自丙嫌酸聚合物，聚 醻酸乙烯酷和苯乙烯/丁二-铺共聚合物，鸛酸乙烯醣/丙 烯酸酯共聚合物，苯乙烯/,丙烯髏共聚合物，祖iLZ嫌醱 /維番馥醅共聚物和氧化共聚合f物的成饌第一有糖聚合 物冰性乳ib紙和一獲物顔Κ,/該顔料包ίδ二氧I社顏I 粒子结，遘性搜合-物和第二有撒聚合物粒子，該第二有薄琴 ，合物係為選自苯乙烯聚合物和共菜合物，之非,滅廉聚合物， 旦其卑菜葙濮嘥綦含掛榛形;成於帶表面電荷，的二氧化鈦顔 科粒子水分敗物與帶相反表面霣荷的有機聚合物的粒无之 間的交互作用進面形成毖攏性瘦会塵煎水分敢物，複合物 的顆粒成份與粒子相反的表蜃鼉葡箱合在—起，县其中藏 水性塗·料組诚.具備大於I名與顆粒賭毽濃度。 2 ·如申謫專利範圍第1項的水性塗料組成物，其中结構 k複合孤氚形成於帶I表面m荷bmit颞料粒ϋ箱 垮表面霉荷的聚合粒子。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 3 *如申嫌蓐利翁匯第r戒艺項的米毯教斜:組丨成肩，其中 结磡性禊合物肜底之後，I嫌性復会麈食龙姐;的丨η被騮 |1到7到9的範匪。. 4、·如申软專利篛s第1項的水性塗料姐成物，其中該二 氧也款襄粒子為金紅&二氟Λ钛粒子》 5 ·如审苜蓴利範園第1項的水性塗料姐成物*其中該二 氧化钛親料粒子具有翥良钲括無嫌氧也黎，播-磷興和矽酸 鹽的塗層。 本紙»•尺度逋用中國·家揉準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐）
    387923 (請先聞讀背面之注$項再填寫本頁) 1 ·—種水性塗料組成物，其包括埋自丙嫌酸聚合物，聚 醻酸乙烯酷和苯乙烯/丁二-铺共聚合物，鸛酸乙烯醣/丙 烯酸酯共聚合物，苯乙烯/,丙烯髏共聚合物，祖iLZ嫌醱 /維番馥醅共聚物和氧化共聚合f物的成饌第一有糖聚合 物冰性乳ib紙和一獲物顔Κ,/該顔料包ίδ二氧I社顏I 粒子结，遘性搜合-物和第二有撒聚合物粒子，該第二有薄琴 ，合物係為選自苯乙烯聚合物和共菜合物，之非,滅廉聚合物， 旦其卑菜葙濮嘥綦含掛榛形;成於帶表面電荷，的二氧化鈦顔 科粒子水分敗物與帶相反表面霣荷的有機聚合物的粒无之 間的交互作用進面形成毖攏性瘦会塵煎水分敢物，複合物 的顆粒成份與粒子相反的表蜃鼉葡箱合在—起，县其中藏 水性塗·料組诚.具備大於I名與顆粒賭毽濃度。 2 ·如申謫專利範圍第1項的水性塗料組成物，其中结構 k複合孤氚形成於帶I表面m荷bmit颞料粒ϋ箱 垮表面霉荷的聚合粒子。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 3 *如申嫌蓐利翁匯第r戒艺項的米毯教斜:組丨成肩，其中 结磡性禊合物肜底之後，I嫌性復会麈食龙姐;的丨η被騮 |1到7到9的範匪。. 4、·如申软專利篛s第1項的水性塗料姐成物，其中該二 氧也款襄粒子為金紅&二氟Λ钛粒子》 5 ·如审苜蓴利範園第1項的水性塗料姐成物*其中該二 氧化钛親料粒子具有翥良钲括無嫌氧也黎，播-磷興和矽酸 鹽的塗層。 本紙»•尺度逋用中國·家揉準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） 387933 I ___D8_. 六、申請專利範圍 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本茛) 6 ·如申講專利範疆華】項的水性塗料組成物，其中二氣 化钛顔料粒子為平均结晶尺寸介於0.20和0.30微米的金紅 石二氧化钛粒子。 7 ·如申請專利衡第1項的水性塗料組成物，其中第二 有櫬聚合物的粒子為空囊或中空。 8 ·如申請專利梅麵第1项的水性塗料組麻物，其中第二 有傅聚合释粒子的平均尺寸為Q .02到0 . 30微米。 9·如申請專利範|第1項的水性塗料組成觀，其中第二 f 有嫌聚合物粒丰的平均尺寸為o微1之間。 1 〇 ·如申請専利範圃第1項的水往^料組成物·農中第 二有機聚合物粒子為平均尺寸介於0.0 8和i.丄IftiT之J8L的 聚苯Z烯粒子，，且攥会物親料..虫與*薏乙嫌S.二《化__杜的 比例為 0 . 3 ： 1 到 H .4·.〜（.ft 嫌。 1 1 ·如申嫌尊利範醒第1項的水性ir料41成物*其中第 二有機聚合物粒子為平均反-寸介於H4和〇_. J 8撤米之翳的 聚苯乙烯粒子合氧化钛的 '比例為0.1 : 1到1.3 :-4.4.嫌積)。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1 2 ·如申請専利範鼷第1攻的水Hi -塗料組成物*其中第 二有櫬聚合物粒子為平均尺寸ifc於(L J J和0 . 4 0微米之蘭的-聚苯乙烯粒子，且複合输顔料中的聚苯乙烯對二氧化钛的 & 例為 0.4 : 1到 3.0 : 1 ( « 積）。 1 3 .如申誧專刹箱》第1項的水性塗料組揉觀，其中第 二有嫌嚴合鞋壬的粒子之平均尺寸為〇·〇2到〇.2〇微米，塗 -2- 本纸張逋用中••Μ率（CNS > Α4«Λ· (210X297公釐) S8T9S3 μ C8 _ D8 六、申請專利範圍 料的顆粒體積濃度為60%到90%。 14 ·如申謫專利範圍第1項的水性塗科組成物，其中第 二#櫬聚合粒子的粒子之平均尺寸為0. 20到0. 50微米，塗 料的顆粒嬤積漉度為60%到80%。 1 5 ·如申請專利範圔第1項的水性塗科砠成物*其中包 含選自包括矽，矽酸鹽』IB釐氍·液酸籯，礙嚴置和黏±^ 的組群的延展爾。 1 6 ·如申謫専利範麵第1項的水性塗料姐成物，其中含 5%到30%的顔料漏積潇廑，5¾到20%的珠屬JUT度W及 15¾到70%的延展劑_供濃度。 1 7 ·如申請専利箱面第1項的UK性塗料组成物，其中第 二，有嫌聚合物粒子的乎均粒子尺寸到0 ,20激米，及 7%到25%的鼉料Λ獼遍度，lfl贫到2JL%的珠想««度Μ及 20%到50軚的延展規體積濃度。 1 8 ·如申讅專利鲔第1項敗水性塗料姐成物*其中第 /二有機聚合物粒子的平启粒子且对為0.02现0.40傲米，及 4%到25¾的通BJiS JlJl，7¾到15%的珠*積濃度Κ及 3〇策ρβα%的延展植濃度〇 本紙張尺度逋用中«_家搞率（CNS >Α4规格（210x297公釐） (請先閲讀背面之注意Ϋ項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局貝工消費合作社印製
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