TW380151B - Mar-resistant oligomeric-based coatings - Google Patents

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A7 B7 經濟部中央橾準局員工消費合作社印製 低聚合組份i及Η之較佳官能度爲如下 五、發明説明（ 爱L明背景 本發明係有關於·一種特1 ra A 、 、 〗了用作爲多層塗層系統之面漆 疋·可硬化塗料组合物。 底漆-透明漆系統過去]^立ώ 1 & 、云10年内已被廣泛接受作爲汽車表 面塗漆。現仍爲此等塗料玄松祕达‘ 种系、，无繼績努力以改良整體外觀， 面漆透明度，.及財變質性。也已爲具低揮發性有機含量 (VOC，V〇Iatile organic c〇ntent)之塗料組合物之發展進一 步努力。現仍需要可提供施塗後出色性能特徵，及特別是 耐磨擦性與耐環境浸蚀性泛涂拉、 坌科配万。迄今，耐磨擦塗層 都是藉由使塗層軟化而逯成，+各 曰吁⑴叩埂成，此會減損其他性能特徵。本 發明即可克服此一問題。 發明概述 本發明係有關於一種有機溶劑中有黏結劑之可硬化塗料 組合物，該組合物之揮發性有機含量不超過約04公斤/ 升，包含·· i)自含直鏈或支鏈環脂族基團之低聚物，或重量平均分 子量不超過約3,000，多分散性不超過約15及官能度八或 A + B之低聚物之摻合物選出之黏結劑；及 11)可選用低聚合交聯劑，或重量平均分子量不超過約 3,000及官能度C或C + D之交聯劑之摻合物； 組份i及ii在硬化時會反應而成三度空間網構，在交鍵間 具有實f均一，可控制分子量之鏈

A7 B7 五、發明説明（2 ) 組份（i i) A = :羥基 C = 異氰酸酯 A = :幾基 C = 密胺 A = :酸酐 C = 環氧化物 A = 酸奸 C = 環氧化物；D = =幾基 A = :酸 C = 環氧化物 A = 酸；B =羥基 C = 環氧化物；D = =密胺 A = 環氧化物 c = 異氰酸酯 A = 環氧化物；B =經基 c = 異氰酸酯 A = 醛亞胺 c = 異氰酸酯 A = 醛亞胺；B =羥基 c = 異氰酸酯 A = 酮亞胺 c = 異氰酸酯 A = 酮亞胺；B =羥基 c = 異氰酸酯 A = 矽烷 c = 矽烷 A = 矽烷；B =羥基 c = 密胺 A = 矽烷；B =羥基 c = 異氰酸酯 A = 矽烷；B =環氧 c = 酸；D=密胺 - - 0¾ (請先閲讀背面之注意事項再51|?本頁) I ~ -•-° 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 包含（i )(當（i )爲自動交聯時），或（i ) + (ii)之本發明組 合物亦可含有，以總黏結劑爲準，高達總計約3 〇 %之非 環狀低聚物及/或丙烯酸聚合物及/或分散巨大分子聚合物 (以下特更詳細説明）。本發明亦係有關於一種塗覆基質之 方法，年含將所揭示的組合物塗於其上並將组合物硬化； 以及塗覆該组合物之基質。此處所用"異氰酸酯"一詞亦 包括封端異氰酸酯。 一 -5- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 _________B7 五、發明説明（3 ) 發明之詳細説明 本發明之组合物可形成具有高硬度及優異耐磨擦性之結 構聚合物網構。這些低聚物之官能度可預測（非任意）定 位，而聚合物，其官能度係任意分佈且其多分散性一般超 過2.0。所謂11多分散性"係意指重量平均分子量除以數量 平均分子量，兩者都以凝膠滲透色層分析測量。在本發明 組合物中’交键間的分子量可加以控制而形成更均一的網 構’使短’脆化鍵段及長’軟化鍵段減至最少；使網構中 之可溶性非官能物質減至最少及使薄膜之物度（破裂能量） 增至最大。這些系統，相較於聚合系統，在相當高τ &下 可發展出交鍵間分子量高之開放網構。 這些系統之T g可加以控制而得磨擦，硬度，耐性及浸 姓之最大平衡。使用動力機械分析測量本發明組合物製成 之交聯薄膜之Tg時，Tg變化之特徵爲呈陡峭斜度，而以 聚合物爲基底之热規系統則呈緩和斜度。，這些系統之反應 性爲可達成完全反應而使親水基減至最少。這些系統一般 係在12〇至ΜΙΌ (25〇。至285 >)下烘烤，但可終由使用更 反應性之基團及催化作用在較低溫度下硬化。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 可用作爲组份i或i i之代表性官能化低聚物爲以下： 酸低聚物：多官能醇，如季戊四醇，己二醇，三經甲基 丙燒及類似物，與環狀單體酸酐，如環己基鄰土甲酸酐， 甲基£^基__ —甲敗肝及類似物之反應產物。 羥基低聚物：上述酸低聚物進一步與單官能環氧化物， 如環氧丁烷，環氧丙烷及類似物反應。 ----------------------- - 6 - 本紙張尺度適用甲國國家標準（CNS ) A4規格（石潑)一~ -- A7 A7 物，及類似物。 酮亞胺低聚物 應產物。 密胺低聚物 __B7_, 五、發明説明（4 ) 酸酐低聚物：上述酸低聚物進一步與乙烯酮反應。 矽烷低聚物：上述羥基低聚物進一步與異氰酸丙基三甲 氧基矽烷反應。 環氧低聚物：環己烷二羧酸，如汽巴嘉基（Ciba Geigy ) 之Araldite0 CY-184，與環脂族環氧化物，如聯合碳化物 (Union Carbide)之ERL0-4221及類似物之二縮水甘油酯。 異氰酸酯低聚物：六亞曱二異氰酸酯之異氰酸脲酯三聚 物，拜耳（Bayer)之 DESMODUR0 3300 或隆寶蓮（Rhone-Poulenc)之Tolonate HDTa，及異佛爾酮二異氰酸酯之異氰 酸脲酯三聚物及類似物。 醛亞胺低聚物：異丁醛與二胺如異佛爾酮二胺之反應產 曱基異丁酮與二胺如異佛爾酮二胺之反 市售密胺，如塞提克工業公司（Cytec Industries)之CYMEL0 1168，及類似物。 AB -官能化低聚物：上述酸低聚物與5 0 % (以當量爲準） 之單官能環氧化、物如環氧丁烷，或上述羥基與酸低聚物之 摻合物，或上述任何其他摻合物進一步反應製成之酸/羥 基官能低聚物。 C D -官能代交聯物：環氧/經基官能交聯物，如狄克西 (Dixie)化學公司之Sorbitol DCE-3 58〇之多縮水甘油醚，或 上述羥基低聚物與環氧交聯物之摻合物，或上述任何其他 掺合物。 -7- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 請 先 ••鬩 背 意 事 項 再a V 本 頁 裝 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 B7 五、發明説明（5 ) 本發明之組合物可另外含有高達3 〇重量％之非環狀低聚 物’亦即’直鏈或芳族低聚物之黏結劑。此等非環狀低聚 物可包括’例如，上述”酸低聚物”中琥珀酸酐或鄰苯二 酸酐衍生之基團。 較佳低聚物（i )具有不超過約3〇〇〇之重量平均分子量， 而多分散性則不超過约15 ;更佳低聚物具有不超過約 2,500之分子量及多分散性不超過約14 ;最佳低聚物具有 不超過約2,200之分子量及多分散性不超過約丨25。本發 明之組合物可包含100重量之組份（i)，當组份（i)爲自動 父聯者。更典型而言，組合物特包含20_ 8〇重量％之 (i) ’較佳30至70重量％犮更佳40至60重量％，.其餘爲 (ii) 。 ' 、 本發明塗料组合物可進一步包含官能量之觸媒，一般爲 約〇· 1至5重量％，以配方中固形物之重量爲準。有相當多 的觸媒可供使用，如異氰酸酯基底反應用之二月桂酸二丁 基錫，第三胺如三乙二胺，或環氧反應用之鱗基底觸媒及 磺酸，如密胺反應用之十二烷基苯磺酸。 經濟部中央榡準局員工消費合作社印製 本發明之塗料组合物係溶解於至少一種溶劑中調製而成 高固形物塗料系統。溶劑通常爲有機。較佳溶劑包括芳族 烴，如石腦油或二曱苯；酮，如甲基戊基酮，甲基異丁基 酮’曱基乙基酮或丙酮；酯，如醋酸丁酯或醋酸己酯·，及 —醇链.目旨如醋酸丙二醇單甲基鍵醋。 本發明之塗料組合物亦可含有高達總黏結劑3 〇 %之重量 平均分子量大於3,000之丙烯酸系聚合物，或習用聚酯如 — ——*______~ 8 » 本紙張尺度適肖t國國家標準（CNS ) A4規格χ -------- A7 B7 五、發明説明（6 ) ----------- 經濟部中央樣準局員工消費合作社印製 伊德纳（Etna)產品公司之SCD6_1〇4〇，以改良外觀，耐凹 陷性’流動及勻平等等。丙晞酸系聚合物可由典型單體如 丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯，苯乙烯及類似物，與官能單體 如丙烯酸羥乙酯甲基丙烯酸縮水甘油酯或加瑪甲基丙烯醯 丙基二曱乳基碎燒及類似物所構成。 本發明之塗料組合物亦可含有高達總黏劑3 〇 %之分散丙 晞酸系組份，其爲分散於有機介質之聚合物粒子，該粒子 係以所謂的位阻穩定作用予以稳定。此後，被位阻障壁包 覆之分散相或粒子將稱爲"巨大分子聚合物”或"核芯”。 形成位阻障壁，附著於此核芯的穩定劑則將稱爲，，巨大分 子鏈”或"臂11。 分散聚合物含有約1 〇至9 〇 %、較佳5 〇至8 〇。乂（重量計， 以分散聚合物之重量爲準）之重量平均分子量約5〇,〇〇〇至 500,000之高分子量核芯》較佳平均粒子大小爲〇丨至〇 5微 米。附著於核心之臂構成分散聚合物之約i 〇至9 〇、較佳 10至59重量％，且其重量平均分子量爲約1〇〇〇至 30,000、較佳爲 1，〇〇〇至1〇 〇〇〇。 分散聚合物之巨大分子核芯係由聚合丙烯酸單體視情況 與乙烯系不飽和單體共聚合所構成。適當單體包括苯乙 烯，丙烯酸或曱基丙烯酸烷酯、乙烯系不飽和單羧酸及/ 或含矽娱•單體。此等單體如甲基丙晞酸甲酯有助生成高 T g (玻璃轉移溫度）分散聚合物，而此等"軟化"單體如丙 烯酸丁酯或2 -乙基己基丙烯酸酯則有助生成低Tg分散聚 合物。其他可選用單體爲丙烯酸或曱基丙烯酸羥烷酯或丙 諳 先 -鬩 讀 背 *之 注 意 事 項 再 m i -裝 訂 私紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇χ297公釐） 五 、發明説明（ Α7 Β7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 烯腈。視需要，巨大分子核芯可透過使用二丙烯酸酯戈_ 甲基丙晞酸酯，如甲基丙烯酸缔丙酯，或羥基圈盥夕 田电1 , ’、夕5舍I 異1故酯之後反應予以交聯。 附著於核芯之巨大單體臂可含有聚合之甲基丙缔酸卷 酿，丙烯酸烷酯（其烷基各含1至i 2個碳原子）， ^ ^ 7 从及丙辞 酸縮水甘油酯.或甲基丙烯酸縮水甘油酯，或乙 m 1尔小飽禾 早鑀酸之單體以供固著及/或交聯。一般而言，可用之4 基早體爲上述丙稀酸或甲基丙烯酸幾燒醋。 本發明之塗料組合物亦可含有習用添加劑如顏料，移定 劑，流變控制劑，流動劑，軔化劑及填料。此等額外添^ 劑當然視塗料組合物之預定用途而定。對硬化塗層之透明 度有不利影響的填料，顏料及其他添加劑不得包括在内， 若組合物欲用作爲透明塗層時。 、塗料組合物—般係以習用技術，如噴塗，靜電噴塗，輥 塗，浸塗或刷塗施塗於基材。本發明配方特別可用作爲户 外物件，如汽車及其他車輛體組件之透明塗層。基材一般 先打底漆及/或有色塗層或其他表面處理，再塗 組合物。 十％ Λ 施塗於基材之後，本發明組合物 。 邳即可加熱至溫度約120- 150 C—段約15至90分鐘之時間予以硬化。 本發明將以下列程序及實例進—牛 ' J ^步加以證明，其中份數 及百分比，除非另有註明，皆 , 自乂重量计。VOC測定係以 ASTM方法D3960之程序進行 讀 閱 背 .面 之 注 意 事 再 4ΤΓ. 裝 頁 訂 .線

A7 __B7_ , 五、發明説明（8 ) 程序1 四羥基官能低聚物 酸低聚物之製備 在裝設攪拌器’冷凝器，加熱罩，氮氣入口，熱電偶及 添加口之12升燒瓶中，加入2447.2克醋酸丙二醇單甲基醚 醋’ 792.4克季戊四醇及1.36克三乙胺。將反應混合物在 氮氣覆罩下擴拌並加熱至140 °C，此時將3759克曱基六氫 化鄰苯二甲酸肝於6小時内加入。然後將反應混合物保持 於140 °C直至紅内線分光追踪儀未再發現酸酐帶爲止。 二醇之製備 在裝設携拌器’冷凝器’加熱罩，氮氣入口，熱電偶及 添加口之5升燒瓶中’加入2798.4克以上製得之酸低聚物 及2.76克三乙胺。在氮氣下，將混合物攪拌並加熱至6〇 °C。然後，於12〇分鐘内將696 ”克匕2·環氧丁烷加入，之 .後將溫度提升至l〇5°C，保持此一溫度直至酸値降至約1〇 • 至更小。固形物重量％爲71.5，嘉德納（Gardner)黏度爲 V，數量平均分子量爲895及重量平均分子量爲1〇22 (以 GPC測定，聚苯乙烯標準）。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 程序2 二經基官能低聚物 酸低聚物之製備 在裝配_攪#器，冷凝器，加熱罩，氮氣入口，熱電偶及 添加口之12升燒瓶中，加入2434.5克醋酸丙二醇單乙基醚 醋，1222,5克己二醇及i.37克三乙胺。在氮氣覆罩下，將 _______ - 11 - 本紙張尺度適用中ϋ國家標準（CNS) A4規格（2丨〇χϋ公釐) ~~~~ ------------- A 7 ---— — B7 五、發明説明（9 ) 反應混'合物携掉並加叙5 1 4Π。厂 . 忙上刀口，.、、主140 C，此時在6小時内將3341 6 。 令 酐加入。將反應混合物保持於 140 C直至紅内線分光追踪儀不再發現酸酐帶爲止。 低聚二醇之製備 在裝配攪拌器，冷凝器，加熱罩，氮氣入口，熱電偶及 添加口之5升燒瓶中，加入2020.4克以上製備之酸低聚物 及2.45克三乙胺。在氮氣下，將混合物攪拌並加熱至6〇 C。然後在120分鐘内將々π」*〗，、環氧丁烷加入，之後 將溫度提升至1〇5。(：，並保持該溫度直至酸値降至约1〇或 更小。固形物％爲69.5，嘉德納黏度爲A，數量平均分子 量爲679，而重量平均分子量爲77〇 (以Gpc測定，聚苯乙 烯標準）。 程序3 羥基/矽烷低聚物 將程序2所得低聚物與以下混合進一步反應： 二羥基官能低聚物 25〇 異氰酸丙基三曱氧基碎垸 60.9 甲基乙基酮中（MEK) 1 % 0.25 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 二月桂酸丁基錫 將以上混合物於6 0 °C下加熱3天。反應之完成係以紅内 線分光計檢測。IR基本上無異氰酸酯吸收時，反應即告 完成。_ . 程序4 酸酐低聚物 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 五、發明説明（10 ) 酸奸低聚物係自四官能半酸酯製得。將以下组份加至裝 配加熱罩，回流冷凝器，溫度計，氮氣入口及檀掉器之反 應容器中： 第一部份 重量份 季戊四醇 478.0 甲基六.氫化鄰苯二酸酐 2250.0 三乙胺 0.5 第二部份 混合二甲苯（135°-145°) 2250 0 共計4978.5 將第一部份加至反應容器中，在氮氣覆罩下加熱至180 Ό並保持30分鐘。保持期間過後，將反應混合物冷卻並 加入第二部份。 使用上述製仔之溶液製造直鍵側酸肝。將溶液加至裝配 禮拌器及風體進入管之5升燒瓶中。將氣體進入管連接於 乙烯酮發生器，其類似於威廉斯等人（Wiliams et a〖）在

Journal of Organic Chemistry 5, 122，1940 中所描述者。將 乙缔酮發泡通入溶液中直至全部酸基已轉化成酸酐基爲 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 止。然後在眞空下將溶劑除去而得直鏈側酸肝，具以下特 徵： 固形物％ : 78.0 崞奸當量：329±4(以溶液爲準） 酸當量：6176± 1323 (#溶液爲準） 重量平均分子量=1100 I-—~~；------- 13- 本紙張t ® @家標準(CNS ) Α4規格（210乂297公餐)~" *------ A7 B7 五、發明説明（11 ) 實例1 異氰酸酯透明 第一部份 四幾基官能低聚物（程序1) 217.71 二經基官能低聚物（程序2 ) 149.24 醋酸丙二醇單甲基醚酯（p Μ醋酸酯） 26.14 Tirmvin0 384(汽巴嘉基之U V掩蔽劑） 8.94 Tinuvin0 292(汽巴嘉基之位阻胺光穩定劑） 6.72 10% BYK-3010(BYK化學之流動添加 1.78 劑）（於Ρ Μ醋酸酯中） 10 %二月桂酸二丁基錫（於甲基乙基酮 1.12 中） 醋酸丁酯 52.27 第二部份 Tolonate0 HDT (隆-寶蓮之六亞甲二異 192.23 氰酸醋之異氰酸脲醋之聚物） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 將此一塗料噴塗在已經於8 2 Ό ( 180°F )下接受熱風閃蒸 5分鐘的黑色水媒底漆上《在141 °C ( 285°F )下，將塗層硬 化30分鐘。該所得塗層顯現優異外觀，硬度及耐磨擦 性。此一塗層較使用例行羥基官能丙晞酸系聚合物（具 3 2 %丙烯酸羥乙酯之6,〇〇〇重量平均分子量聚合物）以類似 最終薄MTg製成之標準塗層，具有較高硬度及明顯較佳 耐磨擦性。以相等基礎，以丙烯酸樹脂取代低聚物。 -------14- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2lOX29*7公釐） A7 B7 五、發明説明（12 ) 性質 玻璃轉移溫度] 硬度 低聚合2K透明 42.7〇C 141 N/mm 80% 94.2% 聚合2K透明 48.1°C 130 N/mm2 50.6% 65.5% 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 濕磨擦 乾磨擦 1 -以差示掃.描熱量計測量 2 -使用Fischerscope0硬度試驗機測量（測量單位：牛頓/ 平方毫米） 3-板之表面使用3%氧化鋁之水漿體及氈墊磨擦，磨擦 係使用Daiei0擦搓試驗機進行。試驗係以500克重量 進行1 0週期。所示等級係以圖像分析所測得未被磨 傷之表面之％表示。 4 -板之表面使用Bon Anii0清淨器及魏墊予以磨擦，磨 擦係使用Daiei0擦搓試驗機進行。試驗係以500克重 量進行1 0週期。所示等級係以圖像分析所測得未被 磨傷之表面之％表示。 實例2 酸肝/環氧化物透明 第一部份 重量份 酸酐低聚物（程序4) 763.08 Tinuvin0 384(汽巴嘉基之UV掩蔽劑） 19.08 Timivin0 292(汽巴嘉基之位阻胺光穩定劑） 13.74 5 % BYK-3010(BYK化學之流動添加 56.4 劑）（於Ρ Μ醋酸酯中） -15- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 請 閱 讀 背 之 注 意 事 項f.F J裝 頁 訂 A7 B7 19.84 97.0 358.65 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（13 25 %氯化四丁基鱗（於PM醋酸酯中） 醋酸丁酯 第二部份 環己燒二羧酸之二縮水甘油酯 將此一塗料噴塗於已於82。(：下接受熱風閃蒸$分之黑色 水媒底漆上。在141 °C下，將塗料硬化3 〇分鐘。L塗層顯 現優異外觀，硬度’硬化及耐久性。此—塗層較之以標準 丙烯酸酐聚合物（含2 7%衣康酸酐之6,〇〇〇重量平均分子量 聚合物）爲基底之類似塗層，顯現明顯較佳之耐久性。、 相等基礎，以丙烯酸系樹脂代替低聚物。經加速〇υν試 驗（使用FS-40燈泡）後，以聚合酸酐爲基之塗層在 4,000〜6,000小數暴露後即告裂開；以低聚合爲基之塗層則 .不裂開’且經10,000小時暴露後仍具極優光澤。 實例3 密胺透明 第一部份 重量份 四#基官能低聚物（程序1) 16.1 二羥基官能低聚物（程序2 ) 16.6 Cymel0 1168(塞得克工業之密胺） 16.1 20% BYK-3010(BYK化學之流動添加 0.4 劑）（於Ρ Μ醋酸酯中） 觸媒溶液* 0.8 *觸媒溶液 Cycat0 600 (美國腈胺公司之磺酸） 48.0 -16 衣紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 B7 > 1 ....... ' * . 五、發明説明（14 ) AMP-950 (Angus化學之胺） J 10.8 甲醇 ， 41.2 將此一塗料施塗於已於82°C下熱風閃蒸5分鐘之黑色水 媒底漆上。在141 °C下’將塗層硬化3 0分鐘。此塗層具良 好外觀，硬度及耐磨擦性。 實例4 矽烷（a) /羥基（b ) /異氰酸酯（ 第一部份 四幾基官能低聚物（程序1 ) 羥基/矽烷低聚物（程序3)

Tinuvind 384 (汽巴嘉基之U V掩蔽劑）

Tinuvin0 292(汽巴嘉基之位阻胺光穩定劑） 10% BYK-3010(BYK化學之流動添加 劑）（於Ρ Μ醋酸酯中） 1 0 %二月桂酸二丁基錫（於醋酸丁酯中） 醋酸丁酯 Ρ Μ醋酸醋 第二部份 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 _重量份 243.5 175.9 9.47 6.97 3.29 1.04 26.3 26.3 157.2

ToLonated HDT (隆-寶蓮之六亞甲二異 氰酸酯之異氰酸脲酯） • 將此塗料噴塗於已於8 2。(：下接受熱風閃蒸5分鐘之黑色 水媒底举上。此塗層具極優外觀，硬度及耐磨擦性。 實例5 A ).非水分散液 --------- 17 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )八4規格（21〇><297公釐） 五、發明説明（15 ) 將以下原料加至裝配攪拌器，溫度計，冷凝器及添加漏 斗之5升燒瓶中。在氮氣.下，將混合物攪拌，並將溫度提 升至回流（100至104 °C )。原料係以重量份計（大多數接近 整數）。分散聚合物爲63.5重量％固形物之曱苯溶液，重 量平均分子量爲8100。組成如下： STY/BA/BMA/HEA/MAA/GMA (14.7/43.6/27.5/10.1/2.3/1.7) 分散聚合物 206 異丙醇 12 酒精 94 庚烷 53 丁醇 3 在回流下，一次加入過辛酸第三丁酯（0.5份）及礦物精 (5份）。然後，於210分鐘内，於回流下將下列原料加入 請 先 -閱 讀 背 '之 注 意 事 項 再 r % 本 頁 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 苯乙晞 乙基丙烯酸羥酯 甲基丙烯酸曱酯 曱基丙婦酸縮水甘油酉旨 甲基丙烯酸 丙晞酸甲酯 分散聚合物 接著加入以下原料並保持反應45分鐘 丁醇 庚烷 過辛酸第三-丁酯 52 86 126 5 14 62 103 12 17 5 -18 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 B7 五、發明説明（16 礦油精 3 j 然後’於30分鐘内將丁醇（16份）及過辛酸第三_ 丁酉旨 (1.7份）加入’並保持反應6〇分鐘。最後，自反應器脱除 7 6份溶劑。粒子大小爲298 nm (以僞彈性散光測量），布 魯克菲黏度計5 rpm下之室溫黏度爲2000厘泊，及固形物 重量％爲63.5 .ρ B).丙烯酸矽烷摒脂 依以下程序製造此樹脂：將4〇〇克乙基己醇及4〇〇克丙酸 N-戊酯加至5升燒瓶中，加熱至回流。將896克苯乙烯， 672克加瑪甲基丙烯基丙基三甲氧基矽烷，336克甲基丙 晞酸2 -乙基己醋’ 336克甲基丙晞酸羥基丙酯，ι7〇 2克 2,2-(2-甲基丁烷腈），4〇克2_乙基己醇及4〇克丙酸1^_戊 醋預混合，並在6小時内加至回流物料中。添加完畢後， 保持溫度3 0分鐘。然後，於3 〇分鐘内加入預混合之4〇克 2_乙基己醇，40克丙酸N_戊酯及9克2,2-(2 -甲基丁烷腈） 之摻合物。添加後保持溫度3 〇分鐘，然後冷卻並倒空。 嘉德納霍德黏度 固形物f音 重量平均分子量 X+1/2 73.3 0/0 5686 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 C).環矽烷低聚物ΓΠ 將一些環己烷二甲醇放入爐内熔解。一俟熔解，即取 294.7 克裱己烷二曱醇與 011克 Fascats 42〇 (mf At〇chem 公 司之錫觸—媒）並於約35。(：下放入燒瓶中。然後，於75分鐘 内，將839克異氰酸酯丙基三甲氧基矽烷加入。然後保持 三小時。冷卻並倒空。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4» ( 210x^97^^7

五、發明説明（η ) 嘉德納霍德黏唐 V A7 B7 固形物重量 90% 重量平均分子量 1550 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 步驟I :將下列原料加入反應器中，加熱至12〇。(3 - 125 °C。令批料放熱至145°C。若未發生放熱 °C。在繼續進行之前，保持145 °C 1小時。 ’則加熱至145 原料 重量 季戊四醇 280.2 4 -甲基六氬化鄰苯二甲酸酐 1037.8 醋酸丁酯 161.1 步驟Π :於145°C下30分鐘内，將以下原料加入。保持 於145°C溫度。 Cardura E (殼牌化學公司之單 環氧化物） 1561.9 醋酸丁酯 182.3 步驟III : 一次加入反應器。加熱至175 ec。達到175 t 後每3 0分鐘記錄酸値對時間分佈一次直至穩定爲止。 二月桂酸二丁基錫 2.9 醋酸丁酯. 71.7 步驟IV :酸値一穩定後，即冷卻至100 以下。以醋酸 丁酯稀釋。 醋酸丁酯 302 批料共計 3600 固形物重量= 80% -20- 本纸張>^度適用中國國家標準（（：奶）/\4規格（2丨0><297^^^ — ----〜、 ^ ^ -4 χ A7 ___ B7

__ I 五、發明説明（18 ) 酸値< 2 在反應燒瓶中，放入3720克以上製得之星狀聚合物， 1524克異氰酸酯丙基三甲氧基矽烷及〇1克以“討42〇觸 媒。攪拌9 0分鐘。全程以n 2覆罩。 固形物重量= 86.3 重量平均分子量=2200 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 E ).透明漆組合物 級 Resimine0 6550 (孟山都之密胺） 14.43 非水分散液（A) 26.77 丙烯矽燒樹脂（B ) 11.6 環矽烷低聚物（C ) 22.22 矽烷化星狀聚合物（D) 23.17 觸媒溶液* 3.55 二月桂酸二丁基錫 0.2 Resiflow SO (Estron化學之丙烯系流動 0.4 劑） Tinuvind 3 84 (汽巴嘉基之U V掩蔽劑） 2.32 Tinuvin0 123(汽巴嘉基之位阻胺光穩 2.2 定劑） *觸媒溶液 Cycat0 600 (美國腈氨之磺酸） 48.0 AIvlP-9500 (Angus 化學之胺） 10.8 曱醇 41.2 將此一塗料施塗於已於8 2 °C下接受熱風閃蒸5分鐘的黑 -21 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） S8ui5i at B7 、 五、發明説明（19 ) 色水媒底漆上。於14 rC下，將該塗層硬化3 0分鐘。此塗 層具良好外觀，硬度，耐浸蝕及耐磨擦性。 (請先閱讀背面之注意事項再一^本頁) 裝- 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -22- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐）

Claims (1)

1. 第8 6 1 0 3 5 4 8號專利申舅.裏上 中文申請專利範園修正本(87年2月） B A 8 B8 -Λ- C8为， 月

   經濟部中央榇準局員工消費合作社印製 々、申請專利範圍 δδδίδί 1. 一種由黏結劑溶於有機溶劑椹士、 > .合劑構成<可硬化組合物，該组 合物之揮發性有機含量不超過04公斤/升，包含： 020至1〇〇重量％黏結劑，其係選自具重量平均分子量 不超過3 0 0 〇、多分散性石如，風 、 收阻不超過1·5與耳能性Α或Λ + Β 之直鏈或支鏈環脂基團低聚物或低聚物摻合物；及 ii)80至〇重量％具重量平均分子量不超過3,〇〇〇與官能性 C或C + D之低聚合交聯劑或交聯劑摻合物； 組份i及ii在硬化時反應形成在交鍵間具實質均一、可控 制分子量之鏈之三度空間網構，其中組份之百分= 係以組份i及ii之總重爲基準且官能性A、Β、（：與〇係自 以下族群中選出：Α爲羥基及c爲異氰酸酯；八爲酸酐或 酸及C爲環氧化物’· A爲環氧化物及c爲異氰酸酯；a爲 起基及C爲密胺；A爲搭亞胺或酮亞胺；b爲視情況經基 及C爲異氰酸g旨；A爲環氧化物，6爲經基及c爲異氰酸 酯’· A爲矽烷，B爲羥基及C爲密胺；A爲酸，b爲禮基， C爲環氧化物及D爲密胺；及A爲矽烷，B爲環氧化物，C 爲酸及D爲密胺。 2. 根據申請專利範圍第1項之組合物，其中有組份丨）及丨丨）。 3. 根據申請專利範圍第1項之组合物，其中组份i)含有在無 组份i i )之存在下可自行交聯之官能度。 4. 根據申請專利範圍第1項之組合物，其中組份j )之低聚物 包含低聚醋。 5. 根據申請專利範圍第1項之組合物，其中組份π)之多分散 性爲不超過1.5。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2I0X297公釐） 請 先 閲 讀 背 ft 之 注 意 事 項

   t 第8 6 1 0 3 5 4 8號專利申舅.裏上 中文申請專利範園修正本(87年2月） B A 8 B8 -Λ- C8为， 月

   經濟部中央榇準局員工消費合作社印製 々、申請專利範圍 δδδίδί 1. 一種由黏結劑溶於有機溶劑椹士、 > .合劑構成<可硬化組合物，該组 合物之揮發性有機含量不超過04公斤/升，包含： 020至1〇〇重量％黏結劑，其係選自具重量平均分子量 不超過3 0 0 〇、多分散性石如，風 、 收阻不超過1·5與耳能性Α或Λ + Β 之直鏈或支鏈環脂基團低聚物或低聚物摻合物；及 ii)80至〇重量％具重量平均分子量不超過3,〇〇〇與官能性 C或C + D之低聚合交聯劑或交聯劑摻合物； 組份i及ii在硬化時反應形成在交鍵間具實質均一、可控 制分子量之鏈之三度空間網構，其中組份之百分= 係以組份i及ii之總重爲基準且官能性A、Β、（：與〇係自 以下族群中選出：Α爲羥基及c爲異氰酸酯；八爲酸酐或 酸及C爲環氧化物’· A爲環氧化物及c爲異氰酸酯；a爲 起基及C爲密胺；A爲搭亞胺或酮亞胺；b爲視情況經基 及C爲異氰酸g旨；A爲環氧化物，6爲經基及c爲異氰酸 酯’· A爲矽烷，B爲羥基及C爲密胺；A爲酸，b爲禮基， C爲環氧化物及D爲密胺；及A爲矽烷，B爲環氧化物，C 爲酸及D爲密胺。 2. 根據申請專利範圍第1項之組合物，其中有組份丨）及丨丨）。 3. 根據申請專利範圍第1項之组合物，其中组份i)含有在無 组份i i )之存在下可自行交聯之官能度。 4. 根據申請專利範圍第1項之組合物，其中組份j )之低聚物 包含低聚醋。 5. 根據申請專利範圍第1項之組合物，其中組份π)之多分散 性爲不超過1.5。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2I0X297公釐） 請 先 閲 讀 背 ft 之 注 意 事 項

   t A8 B8 C8 D8 ------- 六、申請專利範園 6.根據申請專利範園第丨項之組合物，另外包含 1)高達總黏結劑30重量％之重量平均分子量大於3,⑻〇 之丙烯酸系聚合物或聚酯；或 Π)高達總黏結劑3 〇重量％之重量平均分子量不超過 3,〇〇〇 ’多分散性不超過15及官能度爲八或㈣之非 環狀低聚物，·或 叫高達總黏結劑30重量％ ’包含丙烯酸聚合物核芯及 接枝於其上之眾多實質線性穩定劑组份之丙烯酸組 份，此一組份含有至少2%，具有可與（i)，，或 (1 )與（11)反應之官能度之乙烯系不飽和單體，核芯 爲實質不可溶而穩定劑組份則可溶於溶劑介質中。 7，根據申請專利範園第i项之組合物，另外含有高達2⑼重 量份之顏料對1〇〇份之（i)及（ii)。 8·—種塗覆基質之方法，包含將申請專利範圍第丨項之组合 物施塗於基質上並將组合物硬化。 9.根據申請專利範圍第i項之組合物，其係用以塗覆基質。 (請先闈讀背面之注意事項\^|寫本頁) -裝. 訂 經濟部中央榡準局員工消費合作社印製 -2 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS )八4規格（21〇χ297公釐