TW378223B

TW378223B - Stabilized recycled plastics

Info

Publication number: TW378223B
Application number: TW084109755A
Authority: TW
Inventors: Heinz Herbst; Kurt Hoffmann; Franca Masina; Rudolf Pfaendner; Franciszek Sitek
Original assignee: Ciba Sc Holding Ag
Priority date: 1994-09-23
Filing date: 1995-09-18
Publication date: 2000-01-01
Also published as: EP0782597A1; US5789470A; AU3606995A; JPH10506136A; CA2198494A1; WO1996009341A1

Description

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（/ ) 發明說明本發明像有關經安定化的再製塑膠，其主要係在家庭，商業和工業以及有用物I質的回收等之中，以及有關一種安定化方向和一種安定劑之用途。基於生態學理由，廢棄物回收利用已為一項重要性逐增的工作。紙張，紡織品，玻璃或金屬等的回收已有大規模的進行，包括分離收集或垃圾分類。塑膠廢棄物和用過的塑膠等之回收也是項逐增.的目標。熱塑性塑膠通常是經由再熔化而處理的。家庭，商業，工業等所産生的塑膠廢棄物或得自收集或強制回收，例如，在持殊工業領域中，如汽車工業，電子工業，農業或包裝工業等所得的有用塑膠材料或用過的塑膠主要包含以聚烯烴，苯乙烯聚合物，聚氯乙烯或聚酯等為基質之熱塑性塑膠。這些可能包含有用的原料之用過的塑膠可能得自單一類別或為混合物形式。單一類別塑膠廢棄物可以直接從塑膠零件的製造中産生或經由分離收集或分類收集而得到。而另一方面，用過的塑膠之回收常意謂箸含有一同類別的塑膠之混合物的利用。已知的工業分離方法，例如，水力旋風器分離（hydrocyclone separation)等，大部份只能産生各種塑膠混合物的中等清潔部份，例如聚烯烴混合物。再製塑膠的後一定定化（post-stabilization)掲示於偷4 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ---，--J----T}〕裝-- C (請先閎讀背面之注意事項再填寫本頁) -訂 4. 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 ___B7_. '___五、發明説明（1 ) ，例如，WO 94/07946，WO 94 07950和 WO 94/07951 等之中。其中所提主要方案為使用來自亞磷酸酯及/或立體阻礙酚所構成的組合之中的化合物。對於再製高密聚乙烯的安定化，P. Vink, R.T. Rottebeel and Wisse 在 Polymer Degr. and Stability, Issue 9, p. 133(19 84)中，研究過來自亞瞵酸酯，阻礙酣苯並三唑類（benzotria.zoles),阻礙胺及亞膦酸酯（Phosphonites)等類別中的各種安定劑。這些作者也指出再製料（recyclates)必須再安定化過。雖然彼等塑膠大部份在原來都已用安定劑處理過以對抗熱氣化性降解且於某些例子中也對抗光氣化性降解作用，但在塑膠的使用中，廢料的儲存中及再製料的處理，以及，在某些情況中因為移動（migration),萃取（extraction) 或降解等，這些安定劑都已失去。再製塑膠通常因為先前的使用或因貯存和加工等而在構造上以及化學上有異於新鮮塑膠；例如，氣化作用的起始劑點（initiator points) (氫過氧化物，羰基等）可能會因氣化作用而已經形成。對於老化行為的另一項不良影響可能來自外來物質，例如紙或黏著劑。這些外來物質也可能源自在使用或加工中與各種物質的接觸，例如，油漆成份，印刷油墨，木材，微量金屬，起始劑剩餘物或微量的水等。因此，再製膠需要，例如相當大量的安定劑或針對這些特殊情況而考慮的安定劑。尋找適當安定劑的困難處來自於特殊類別的先前損 -5- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ---------：---------H------ 訂 ,u m HI I m I— In · 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 _ __B7 五、發明説明（3 ) 害/雜質，其可能在長期間内發生。塑膠混合物的安定化也是一項困難的工作，原因在於每一種塑膠都有其待定的安定劑需求。例如，對於氯乙烯聚合物所用安定劑就與聚烯烴或苯乙烯聚合物所用者完全不同。由於先前損害和雜質的關傺，再製料也具有與添加劑相關聯的改變過之溶液行為。例如，經由溶解到極性成份中可以預期極性添加劑濃度之增加，其整體而言會對老化安定性有不良的影響且意謂著要用到複雜的添加劑混合物才能有良好的再製料安定性。因此之故，有需要添加各種安定劑的混合物以期能安定化塑膠混合物。而於複雜的塑膠混合物之情況中，此為一種複雜的方法。丨值得的回收利用也是可能的，特別者，若該再製料可以用於相當高品質的應用中之時。相當高品質應用的例如為意欲耐受長期戶外使用者（例如，垃圾容器，低台，園藝設備，管件，容器，汽車零件，房屋零件，等）。綜上所述，本發明的一項目的為提出一種經安定化的再製塑膠，其具有改良的長期行為和改良的耐候性質。用於此目的之添加劑應該具有最可能簡單的組成且必須不必經過稍徹變異卽可通用者，如用於收集所得再製料，需要安定化改質者，在使用複灘混合物可能容易地需要用到者等。 —6 — 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1,--^----^裝-- C- (請先閎讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T A7 _^_B7_^__五、發明説明（★) 頃發現單一類別和混合型兩種再製塑膠在含有六氫吡啶基或六氫m畊基的某些巨環条化合物存在下即可簡單且經濟地安定化而在加工中和隨後的使用中對抗熱，氯化及 /或光化性等降解作用。因此，本發明像有關經安定化的再製塑膠，其可從家庭，商業和工業等的廢棄物或有用物質的收集等製得，該再製塑膠包含在巨環中或巨環的側基中具有式（j )或（ I)基之至少一種巨環条化合物，其含量為以塑膠重量計之0 . 01至5重量％

R (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

---------、—-----------IT .1-. -la-r bLl^L·· .· 經濟部中央標準局員工消費合作社印製其中該巨環具有至少8個原子且其中該取代基，彼此互相獨立地為甲基，乙基或丙基，較佳者為甲基，或在相同碳原子上的兩個R基一起形成一個五亞甲基，且&為〇 i 或2之數，較佳者為〇。較佳者，該巨環条化合物中的巨環含有至少9個原子 -7- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐) ^- 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（Χ·) 且非常特別較佳者為其巨環中具有9至50個原子者。上述巨環条化合物用量較佳者為以塑膠重量計之〇.〇5 至2重量％ ,特別是0 . 1至1重量％。再製塑膠主要為熱塑性聚合物或混合物/摻合物。主要為熱塑性聚合物或混合物/摻合物的例子為其熱塑括塑膠含量大於95重量％，較佳者大於97重量％者。要安定化的塑膠為，例如，得自家庭和商業（如超市 )等的使用過之塑膠，其主要源自包裝材料，這些可為，例如，膜，袋，瓶和其他容器或發泡體。也可能含有其他材料，不過，也可能有上文所述經由使用，貯存或加工等而在事先損害過的單一類別塑膠要被安定化者。彼等材料像源自，例如，分離/分類、或來自特殊的工業領域或強制回收等者，例如，來自汽車工業，電器/電子工業，築 ,農業和紡織工業等。事先已在加工中受損的單一類別塑膠為，例如，在將塑膠粉或粒狀商業産品轉化成終端産品時所産生的。此外，也可以從生産廢棄物，例如，流通料（Sprue),毛邊料及不良批料等。本發明傜有關單一類別的再製塑膠，例如，得自聚烯烴，聚苯乙烯和聚酯等所構成的聚合物類別，有關明確的再製混合物，稱為聚合物摻合物（polymer blends)者，或共聚物，例如 ABS, SIS, SEBS, PE/PP，PET/PC, PBT/PC 或 PP/EPDM等，不過也有關再製塑膠混合物。 -8 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） IL---i----.-、乂裝-- ,L (請先閎讀背面之注意事項再填寫本頁) 、,τ 4. 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 _B7_ 五、發明説明（6 ) 這些再製塑膠混合物主要包含熱塑膠，例如，聚烯烴，聚苯乙烯，聚氯乙稀，及工程塑膠，例如，聚醯胺，聚磺酸酯和聚酯等。再製塑膠混合物主要含有25-100 重量％,恃別者35—100重量％的聚烯烴，0-25 重量％的聚苯乙烯，0_25重量％的聚氯乙烯和0 — 2 5重量％的其他熱塑性塑膠，另外，在此等組合的熱塑性塑膠中也可以含有混合物。該混合物中也可以含有少量，如，少於5重量％，的非熱塑性塑膠。特別者，本發明傺有關含有5 5 - 1 0 0重量％的聚嫌烴，0-25重量％的聚苯乙烯，0-15重量％聚氯乙烯及0-10重量％的其他熱塑性塑膠等之再製塑膠混合物。聚烯烴混合物含有，例如，HDP, PP及/或LDPE及/ 或 LLDPE。於單一類別的再製料情況中，本發明特別有關聚烯烴，聚苯乙烯和聚酯。特別較佳者為有關單一類別的聚烯烴再製料，例如，聚丙烯，HD聚乙烯，LD聚乙烯和聚丙烯摻合物與共聚物，例如，PP/EPDM和PP/PE等。本發明更有關經安定化的聚烯煙混合物，其包含幾乎完全地具不同構造的聚烯烴。於塑膠混合物中，主要的聚烯烴通常為聚乙烯（PE)和聚丙烯（PP),特別是低密度聚乙烯（LDPE),線形低密度聚乙烯（LLDPE)及高密度聚乙烯（HDPE),以及共聚物，如乙烯 -S- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ——.丨_----Q裝丨| (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 A7 B7 五、發明説明（π ) —丙烯（EPM)共聚物和乙烯—丙烯一二烯（EPDM)共聚物，以及ULDPE和MDPE等。聚苯乙烯（PS和EPS)也意指含有苯乙烯的共聚物（例如ABS, ASA，HIPS，IPS和SIS),而聚氯乙烯（PVC)也意指主要含有氯乙烯的共聚物（例如CPE)。於其他熱塑性塑膠中，有用物質收集料主要含有聚對苯二甲酸乙烯酯（PET),及其他的，聚醯胺，聚磺酸酯，纖維素乙酸酯和聚氯亞乙烯等。其中也可能含有其量高達約5%的非熱塑性塑膠，例如，聚胺基甲酸酯，甲醛樹脂和酚樹脂，和典型的胺基樹脂，以及彈性體，例如，硫化或未經硫化的橡膠等。於某些塑膠之料中，也可能含有少量的外來物質，例如紙張，色素和黏著劑等常難以脱除者。這些外來物質也可能源自在使用或加工中接觸各種不同物質，例如，燃料殘渣，油漆成份，微童金屬，印刷油墨，起始劑殘留物或微量的水等。含有六氫吡啶基或六氫吡啡基的較佳巨環条化合物為具有下示式（I )至（VI )的巨環条化合物，特別較佳者為具式（IV)和（V)者。

fcETFEEi.eFL ------^------Γ.'τ 裝-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部中央標率局員工消費合作社印製

-10- 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210X297公釐）五、發明説明（8 (IV) (V) (VI) A7 B7

-N-A3-N-A4 (Α5)πΓΑ6 其中L i

R ---------fj 裝-- ./..IV (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) l3 訂基且 da) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

磺原子（* C );

AzSC!— Cl2 伸烷I _ 甲苯基；脂族，環脂族，芳脂族或芳族等二羧酸，重胺基甲酸或含磷酸等的二價基，或二價砂烷基；較佳者為具有2至36個碳原子的脂族二羧酸，具有8至 -11- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）五、發明説明（T ) A7 B7 14個磺原子的環脂族或芳族二羧酸，或具有8至1 4個碩原子的脂族，環脂族或芳族重胺基甲酸等09 « A3和A4彼此互相獨立地為Ci -Cl2伸烷基，被氧，硫或NR4中斷的C2 - Ci2伸烷基，C4 1 z伸烯基，伸二甲苯基或式

的二價三阱基；較佳者為Ci -Ci 2伸烷基，被氧，硫，NR4中斷的c2 — Ci 2伸烷基，或式 A s為式

0 νΛ νΛ Ν — NH-C(=0)-C(=0)··, N —L, ..fcETEEE^EPPL..... -----：---,AJi—-I (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部中央標準局員工消費合作社印製

Lr0-C(=0) CH2-C(=0)-0- -0-C(=0)-CH2 ^ '\：(=0)-0-L1 A 6為式 ch3 • ch2- 或 ,N — R5 0 12- 本紙張尺度逍用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210XW7公釐）五、發明説明（) A7 B7

iuf-ii.JU 經濟部中央標準局員工消費合作社印製子上的兩値R基可一起形成一個五亞甲基；較佳者為甲基； / Ri為氯，氧，翔基，Ci — Ci 2院.基，C 3 - C 8稀基，C3 — C8炔基，苯基—Ci 一 C6院基，Ci —Ci 8烷氧基，C5 ~C8環烷氧基，c7 —c9 苯院氧基，C. i — C8院酸基，C3 _Cs燦酸基， Ci — Ci 8烷醯氧基，苯甲醯基，環氣丙基或一 c Η 2 (OH) — R3基；較佳者為氫，Ci — C4 烷基，烯丙基，苄基，乙醯基或丙稀醯基； R2 ,彼此互相獨立地為氫SCi -Ci 2烷基； R3為氫，甲_基或苯塞； Κ·4為氫，Ci_—Ci 2院基或，與—起為—（CH 2)2〇_.(CHz.)2 - ； R5為Ci— Cl8烷基； R. 6 為氫，Ci.— Ci 8 院基》ω，經基一 Ci — Ci 8 院基，ω — Ci — Ci 8院氧基.一 Ci — Ci 8院基，C3 -*Ci 8燦基，Cs - Cl 8環院基，經取代或未經取代的苯基，經取代或未經取代的苯基一 C i -c6烷基，-CH2—C (=0)-0-R5或， -13- 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 一裝. 訂 .4 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明（I丨）與 R4 — 起為 _ (CH2 ) 2 - 0 - （CHz ) 2 — ;較佳者為Ci—Ciz烷基，C3 -Ci2烯基， C_S - Cl 2環院基，苯基，苯基-.Cl - C4院.基 .，- CH2 — C ( = 0) - O — Rs 或，與 R4 — 起為一 (0H2) 2 — 0 — ( C Η 2 ) 2 —； a為0, 1或2之數，較佳者為0; m為1, 2或3之數，較佳者為1; η 1 , 和ns ，彼此互相獨立地為1至12的數，較佳者為2, 3，4,或6;且 t 1 . t 2 , t3和t4 ，彼此互相獨立地為1至12的數，較佳者為1至6的數。在上逑式中具有多達18値碩原子的適當烷基取代基為甲基，乙基，丙基，丁基，戊基，己基，庚基，辛基，壬基，癸基，十一基，十二基，十四基，十六基和十八基，及彼等的對應異構物等。在上述式中具有多達1 8個磺原子的適當環烷基取代基為例如環己基，環辛基，環十一基和環十二基等基。在上述式中具有多達18個磺原子的適當ω -羥基-烷基取代基為例如2 —羥基乙基，3 -羥基丙基，4 一羥基丁基及類比上述烷基的基等。在上述諸式中具有多達3 6値碩原子的適當ω -烷氧基烷基取代基為例如2 —乙氧基乙基，3 —乙氣基丙基， 4 —乙氧基丁基及類似上述烷基等基。 -14- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（21〇χ297公釐） ---,——^----0¾—— (請先閎讀背面之注意事項再填寫本頁) -訂_ 4 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（p) 在上述式中具有多達1 2値碳原子的適當伸烷基取代基為例如伸乙基，伸1, 2 —和1, 3 —丙基，四亞甲基，五亞甲基，六亞甲基及類比於上述烷基的基等。在上述諸式中具有多達1. 2锢硕原子，被氧，硫或 NR4中斷的適當伸烷基取代基為例如

和類比於上述諸伸烷基等的基。在上述諸式中具有多達18個磺原子的適當烷氣基取代基為例如甲氣基和乙氧基，及類比於上述諸烷基的基等〇在上逑諸式中具有多達8値磺原子的適當烷醯基取代基為例如甲醯基，乙醯基，丙醯基，丁醯基和辛醯氧基等 0 在上述諸式中具有多達18個磺原子的適當烷醯氧基取代基為例如乙醯氣基，丙醯氧基，丁醯氣基和辛醯氣基等。在上逑諸式中具有多達8個磺原子的適當環烷氧基取代基為例如環己氧基和環辛氣基等。在上述諸式中具有多達1 2個磺原子的適當苯烷氣基取代基為例如或。 -15- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） ----------0¾-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 _ B7 五、發明説明（Ο ) 在上述諸式中具有多達18個磺原子的適當烯基取代基為乙烯基，丙一 1—烯基（一 CH = CH — CH3)或丙一 2 -烯基（CH2 — CH = CH2 ),及類比於上逑諸院基之基等。在上述諸式中具有多逹12個碩原子的適當烯基取代基為例如伸，1，2 -和1, 3 —丙一1—烯基，伸1， 4 一丁 — 1 一烯基，伸 1，4 — 丁一 2 —烯基，伸 1, 2 -丁一 3 —烯基及類比於上述諸伸稀基的基等。在上述諸式中具有多達8値碩原子的適當烯基取代基為例如丙烯醯基。在上述諸式中具有多達8値磺原子的適當烯醯基取代基為例如丙烯薩基。在上述諸式中具有多達8値硕原子的適當炔基取代基為例如丙—1 一快基，丙一 2 —块基，丁 — 1 一快基，丁 -2 -炔基及類比於上述烯基的基等。在上述諸式中適當的苯基- Ci — C6烷基取代基為例如 __CH2_^ 或1 _C2H4_^y。在上逑諸式適當的二羧酸取代基為丙二酸，丁二酸，戊二酸，己二酸，辛二酸，癸二酸，順丁烯二酸，衣康酸，苯二甲酸，二丁基丙二酸，二苄基丙二酸，丁基（3, 5 -二一第三一丁基_4 一羥基苄基）二酸，二環庚烯二羧酸，六亞甲酸二（胺基甲酸）及2, 4 —甲苯二一（胺 -1 6 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ---------/ 裝-- (請先閎讀背面之注意事頃再填寫本頁)

、1T 4 A7 B7 五、發明説明（#) 基甲酸等。苯基上的取代基意表1至5橱，較佳者1或2値取代基，例如C2— C8烷氧基或一 0Η等。一特別較佳的含六氫吡聢基或六氫毗畊基之巨環条化合物為具下式（VD)之巨環条化合物 (VII)

---------T 裝-- c (請先閎讀背面之注意事項再填寫本頁) 式中L i

(la) * 訂經濟部中央標準局員工消費合作社印袋

A7 為- NR4 R R為甲基； R R 為氫 * 氧，羥基 » C X — C 1 2 烷基 » C 3 — C 8 烯基 9 苯基一 C 1 — C 6 院基 t C 1 一 C 1 8 烷氧基 3 C 3 一 C 5 m 醯基或 C 1 — C 1 8 院醯氧基較佳者為氫 * Ci — C 4 烷基 * 烯丙基 » 苄基 9 乙醯基或丙烯醯基 1 為氫 > C 1 — C 1 2 烷基或 9 與 R 6 一起為 ( C Η 17 4. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 B7 五、發明説明（J ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 2 ) Z 0 ( C Η Ζ ) 2 > R 5 為 C 1 ― C 1 8 烷基 y R 6 為 C 1 ― C 1 8 m 基 9 C 3 ― C 1 8 烯基 s C 5 ― C 1 8 環烷基 > 經取代或未經取代的苯基 9 經取代或未經取代的苯基 ― C I ― C 6 烷基一 C Η 2 ― C ( = 0 ) ― 0 ― R 5 * 或與 R 4 一起為 ― ( C Η 2 ) 2 ― 0 ― ( C Η 2 ) Z ― > 較佳者為 C 1 ― C 1 2 焼基 f C 3 ― C 1 2 烯基 C 5 ― C 1 2 璟烷基 > 苯基 » 苯基 ― C 1 ― C 4 烷基 9 ― C Η Z ― C ( = 0 ) 一 0 ― R 5 或 9 與 R 4 一起為 ― ( C Η 2 ) 2 ― 0 一 ( C Η 2 ) 2 — > a 為 0 9 1 或 2 之數 t 較佳者為 0 π 4 為 1 至 1 2 的數 » 較佳者為 2 9 3 f 4 或 6 9 且 t 3 為 1 至 4 的數 > 較佳者為 1 或 2 〇該含氫吡啶基或氫吡阱基的巨環条化合物非常特別較者為如上述之式 ( VD ) 化合物中 9 R 4 為氫或 9 與 R 6 一起成為 ― ( C Η Z ) 2 ― 0 一 ( C Η 2 ) Ζ ― 9 R 6 為 ― C ( C Η 3 ) 2 ― C Η 2 ― C ( C Η 3 ) 3 » 環己基 $ 苯基 > ― C Η 2 ― C ( = 0 ) ― 0 — R 5 » 或與 R 4 一起形成 ― ( C Η 2 ) 2 ― 0 ― ( C Η 2 ) 2 一 Ο 該式 W 化合物於必要時可為 at» 早體化合物 ( t 3 = 1 ) f 二體化合物 ( t 3 = 2 ) 三 am 體化合物 ( t 3 = 3 ) 及 ~ 1 8 - ---------.())裝-- (請先閎讀背面之注意事項再填寫本頁)

、ST ϋΕΙ: ι-ΙΜ-ΙΕΙΕυ1·."—」本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）

-(h)N A7 B7______ 五、發明説明（4) /或四體化合物（t3 = 4)等的混合物之形式。式VB中t3為2的化合物可為，例如，與式饳中七3 為1的化合物以10 : 1至1 : 10的比例形成之混合物形式。本發明一較佳實施例為一種經安定化的再製塑醪，其中包含以塑膠重量計為〇.〇1至5重量％的化合物W — A和W 一 B之混合物 N /N(L1)_ (CH2)- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

N

HN-C(CH3)2-CH2iC(CH3)3 (ΥΠ-Α)

-(L^N (CH2)- (ΥΠ-Β) 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝丫 hn-c<ch3)2-ch2-c(ch3)3

其中L i為 Rl— N a 為 0 , 、(R) R £ ,R 為—CH3 , Ri 為 H 且其中該兩化合物的比例（重量份數）為10 : 1至1 : 1 -19- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 B7 五、發明説明（η) :10,較佳者10: 1至1 : 1或自5: 1至1 : 1。化合物（w - A )對化合物（（VD - Β )的一特別較佳〔比例為7 : 3。上文所述環糸化合物掲示於，例如，US4 4 4 2 25 0 , US 5 0 0 4 7 5 9和 ΕΡ-Α- 0 4 4 6 1 71等之中，或可用彼等之中所述方法製得。根據本發明，於再製塑膠中可以另外再加入〇.〇1至2重量％的至少一種立體阻礙酚及/或Q.01至2重量％的至少一種有機亞磷酸酯或亞隣酸酯。該酚：_的重量比例酸佳者為4:1至1:4。立體阻礙酚為已知的對抗塑膠，特別者聚烯烴的熱氧化性老化之安定劑。這類化合物較佳者含有至少一個式（ X )基 R" ——rlj----I — (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂

.媒經濟部中央標準局貝工消費合作社印製其中R1為氫，甲基或第三丁基，且R”為經取代或未經取代的烷基或經取代的烷硫烷基。這類立體阻礙酚的例子有： 2, 6 —二一第三丁基一 4 —甲基酚，2 —第三丁基一 4 ,6—二甲基酚，2, 6—二一第三丁基一4一乙基酚， 2, 6 -二一第三丁基一4 —正丁基酚，2, 6_二一第三丁基一4 —異丁基酚，2，6~二一環戊基一甲基 -20- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210x297公釐） A7 B7 五、發明説明（β) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製酚 * 2 — ( a — 甲基環己基 ) 一 4 » 6 — 二甲基酚 i 2 6 — 二 — ( 十八烷基 ) — 4 — 甲基酣 S 2 9 4 9 6 — 二環己基酚 2 9 6 — 二 — 第三丁基 — 4 — 甲氣甲基酚 t 2 » 6 — 二 — 壬 — 4 — 甲基酚 9 2 9 6 — '二 — 第三丁基一 4 — 甲氧基酚 2 9 5 — 二 — 第二丁基氫醌 > 2 9 5 — 二 — 第二戊基氫醌 » 2 > 6 — 二苯基 — 4 — 十八烷氧基酚 2 9 2 9 一硫代 — 二 — ( 6 — 第三丁基 — 4 — 甲基酚） 9 2 2 9 — 硫代二 — ( 4 — 辛基酚 ) f 4 4 9 — 硫代二 ( 6 — 第三丁基 — 3 — 甲基酚 ) > 4 » 4 — 硫代二 — ( 6 一第三丁基 — 2 一甲基酚） > 2 9 2 9 — 亞甲基二 — ( 6 — 第二丁基 — 4 — 甲基酚） » 2 9 2 9 — 亞甲基二 — ( 6 — 第三丁基 — 4 一乙基酚 ) i 2 f 2 9 — 亞甲基二一 C 4 — 甲基 — 6 — ( α — 甲基環己基 ) 酚 ) 2 9 2 9 — 亞甲基二一 ( 4 — 甲基 — 6 — 環己基酚 ) 9 2 f 2 > — 亞甲基二 — ( 6 — 壬基一 4 — 甲基酚 ) 2 > 2 — 亞甲基二 — ( 4 t 6 — 二 — 第三丁基酚） 9 2 9 2 9 — 亞乙基二 ( 4 » 6 — 二 — 第三丁基酚 ) > 2 9 2 f — 亞乙基二 — ( 6 — 第二丁基 — 4 — 異丁基酚 ) 9 2 5 2 9 — 亞甲基二 — C 6 一 α — 甲基苄基 9 — 4 — 壬基酚 ] 9 2 9 2 9 亞甲基二 — [ 6 — ( α t a 甲基苄基 ) — 4 — 壬基酚 ) i 4 4 9 — 亞甲基二 — ( 2 6 — 二一第三丁基酚 ) » 4 4 9 — 亞甲基二 — ( 6 — 第三丁基 — 2 — 甲基酚 ) 9 1 t 1 — 二 — ( 5 一第三丁基 — 4 — 羥基一 2 一甲基苯基 ) 丁烷 2 5 -2 1- (請先閎讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝. 、1Τ

:」1.匡-ΙΕ.----1-:.1--I 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐）經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（7 ) 6 —二一（3 —第三丁基—5 —甲基—2 —羥基苄基）— 4 —甲基酚，1, 1, 3 —三一（5 —第三丁基—4 —羥基—2 —甲基苯基）丁烷，1, 1—二—（5 —第三丁基 -4—羥基—2—甲基苯基）一3—正十二烷基氫硫基丁烷，乙二醇二一〔3, 3 —二一（3’ 一第三丁基一 4; 一羥基苯基）丁酸酯〕，二—（3_第三丁基—4 —羥基 _5 —甲基苯基）二環戊二烯，二—〔2 — (3，—第三丁基一2，一羥基一 5’ 一甲基苄基）一6 —第三丁基一 4 —甲基苯基〕對苯二甲酸酯，1, 3, 5 —三一（3, 5—二—第三丁基—4-羥基苄基）一2，4, 6 -三甲基苯，三—（3, 5 —二一第三丁基一4 —羥基苄基）硫醚，3, 5—二一第三丁基—4—羥基苄基氫疏酸乙酸異辛酯，二硫代對苯二甲酸二一（4 —第三丁基—3 —羥基一 2, 6 —二甲基苄基）酯，異三聚氰酸1，3, 5 —三 —(3, 5 —二—第三丁基一4 —羥基苄基）酯，異三聚氰酸1, 3, 5 —三—（4 一第三丁基一3 —羥基-2, 6 —二甲基苄基）酷，3, 5 —二一第三丁基一4 —羥基苄基膦酸二一（十八烷基）酯及3, 5 —二一第三丁基— 4 -羥基苄基隣酸-乙酯的鹽等。特別較佳者為含有至少一個式（X)基的化合物 R"

-22- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝_ 訂 A7 B7 五、.發明説明（Tc ) 式中R’為甲基或第三丁基，且R”為經取代或未經取化的烷基或經取代的烷硫烷基。這種阻礙酚的例子有/3 — （5 —第三丁基_4_羥基一 3 -甲基苯基）丙酸等與一羥基醇或多羥基醇，例如，與甲醇，辛醇十八烷醇，1, 6 —己烷二醇，新戊醇，硫代二乙二醇，二乙二醇，三乙二醇，季戊四醇，異三聚氡酸三~ (羥乙基，酯，N, N，一二一（羥乙基）草醯胺等的酯，以及這些酸的醯胺，例如，Ν, Ν’ —二一（3 ，5 -二一麁三丁基一 4 —羥基苯基丙醯基）六亞甲基二胺，Ν, Ν，一二-(3，5 — 二—第三丁基—4 —羥基苯基丙醯基）肼，以及二一（3_第三丁基一4一羥基— 甲基苯基）二環戊三烯與封應的寡聚物。其他特別較佳的化合物有： 0

II OH 0-C-CH=CH2 、/ I 丄、. ---------裝-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部中央標準局員工消費合作社印製

] ] ί 基 I 甲 3 3 C 基 [ 苯 - 基 6 甲 - I )5 基 i ，乙基 } -H3基羥酯曱 I 酸二 2 烯 I - 丙 1 ) _ ，基 2 1 .乙基 ί 基苯 ~ 甲基 2 11 甲 1 4 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） A7 B7 五、發明説明（Μ

0 0 II II CH2~CH2-C"〇'(CH2)gO*C-CH2-CH2

(1，6 —伸己基3, 5 —二一（1, 1 一二甲基乙基）一 4 一經基苯丙酸酯）

〇 CH2-CH2-C-0-CH2-CH2-0-CH2 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 經濟部中央標率局員工消費合作社印製

-24- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）訂五、發明説明（八 A7 B7 2, 2’ 一亞乙基二~ (4, 6 —二—第三丁基酚）

0 CH2CH2COCH2CH2

S (硫二甘醇二-〔3，5 —二—（1， 1—二甲基乙基） -4—羥基苯丙酸酯）〕， ------.---f ;r 裝-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .— ll.a----ii 經濟.哪中央標準局員工消費合作社印製

0H

(1， 3, 5 — 三一〔2, 6 -二一 (1， 1—二甲基乙基）-4—羥基苄基）一2，4，6 —三甲基苯）， -25- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）訂 A7 B7 五、發明説明（y))

OH

— I.--^----^>裝-- Γν (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) (1 , 3 , 5 -三一〔〔3 , 5 -二一(1 , 1 -二甲基乙基）一4 —羥基苯基〕甲基〕1, 3, 5 —三啡一2, 4, 6 (1H, 3H, 5H)三酮）〇非常特別較佳者為泠一（3, 5 —二一第三丁基_4 -羥基苯基）丙酸的季戊四醇酯，辛基酯和十八烷基酯，及2, 2，一亞乙基二一（4, 6 -二一第三丁基酚）和二—（3 —第三丁基一 4 一羥基一 5 —甲基苯基）二環戊二烯以及對應的寡聚物。有機亞磷酸酯和亞膦酸酯同樣地為己知的塑膠安定劑。其偽用為特別者，聚烯烴的加工安定劑。彼等主要為芳族亞磷酸酯和亞隣酸酯，例如，亞璘酸三苯酯，亞磷酸二苯酯烷酯，亞璘酸苯酯二烷酯，三一（二苯基烷基亞磷酸酯）胺，亞磷酸三一（壬基苯基）酯，亞，磷酸三一月桂酯，亞磷酸三一（十八烷基）酯，二亞 -2 6- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）訂 4 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（Ά) 磷酸二-硬脂基酯季戊四醇酯，亞磷酸三一（2, 4 —二 -第三丁基苯基）酯，二亞磷酸二硬脂基酯季戊四醇酯，二亞磷酸二一（2， 4一二一第三丁基苯基）酯季戊四醇酯，三亞磷酸二硬脂基酯山梨醣基酯，二亞膦酸四一(2 ，4-二-第三丁基苯基）-4, 4，一伸聯苯酯，3, 9 —二一（2，4 一二一第三丁基一 4 一甲基苯氧基）— 2，4, 8, 10,四氧雜一 3，9 一二磷雜螺〔5, 5 〕.十一院，3，9 —三一（2, 4, 6 -三一第三丁.基氣基）一 2, 4, 8, 10 —四氧雜一 3, 9 —二磷雜螺〔 5 . 5〕十一烷和氟化亞磷酸2, 2* -亞乙基二—（4 ，6-二-第三丁基苯基）酯。特別較佳者為下列亞磷酸酯：三一（2，4 一二一第三丁基苯基）亞磷酸酯； (請先閎讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝.

、ST

Ο-P — Ο I F 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

-27- 本紙張^度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21 OX 297公釐）五、發明説明（，)

尸—〇 — (CH2)2- A7 B7

ch3

〇 Ρ — Ο ——CH2-CH(C4H9)C2H5 Ο -----:----裝-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部中央標隼局t*貝工消費合作社印製

Or 〇一 CH2 CH?〇/ \ / \ ^37~^18 -〇—P C P -〇—C-igH^y —ch2\h2〇/ -2 8 - 本紙張又度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 ____ B7五、發明説明（>(?)

____.. 經濟部中央標準局員工消費合作社印製非常特別較佳者為亞磷酸三_ (2，4 一二一第三丁基苯基酯）。另外有利者為更含有金屬皂的上述塑膠組成物；金屬的的例子有脂族飽和Ct - C2 2羧酸，脂族烯烴C2 — C2 2羧酸，含有至少一餾0H取代基的脂族C2 — c2 2羧酸，具有5 — 22値碳原子的環条和二環条羧酸，芳族Cs _C2 2羧基一取代苯基羧酸，苯基Ci 6 烷基羧酸，Ce — C、8酚，1, 3 -二酮或/3 -二酮或 /3 —酮基錢酸的C5 — C2 6鉗合物，脫水乙酸（ dehydracetic acid)和其衍生物，以氫硫基羧酸為基質的氫硫化物，及甘胺酸等的有機鋅，有機鎂或有機鈣等化合物。另外有利者為更含有選自金屬氧化物，金屬氫氧化物 .和金屬碳酸鹽等所成条列中的無機化合物之上述塑膠組成物。其中特別者為週期表第I主族或第]I，IV或VD等副族 -29- I紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ---；--；----I — 'c (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 4 經濟部中央標準局—Η消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明Μ ) 等元素的金屬氧化物，金屬氫氧化物和金屬磺酸鹽。較佳者為鈣，鎂，鋅，鈦和錳等為其金屬，而以氧化物為持別較佳者，例如，CaO, MgO, ZnO, Ti〇2 ， Μ η Ο 2 ,且非常特別較佳者為氧化鈣，氧化鎂和氧化鋅。其中更以氧化鈣為特別較佳者。另外也可以於適當處使用各種無機化合物的混合物，例如，氧化鈣和碩酸鈣的混合物等。金屬氫氣化物的一個例子為氫氣化鎂，而金屬磺酸鹽的一個例子為磺酸鈣。此外，也可以使用各種陰離子的鹽，例如羥基磺酸鋁鎂，稱為水滑石（hydrotalcite)者。除了巨環条化合物，阻礙酚，亞碟酸酯或亞隣酸酯，金屬的和金屬氧化物，金屬氫氧化物或金屬碩酸鹽等之外，也可以在該再製塑膠中加入其他的安定劑。這些其他的安定劑傷諳於此技者一般所知悉者且像依終端産物的特殊要求而選用的。特別者，可以加入光安定劑或抗氧化劑或其他的抗氧化劑（” Plastics Additives Handbook”，Ed. R· Gachter and H. Muller, Hanser Verlag, 3rd Edn. 199G)。另外，也可以加入其他的添加劑，例如，潤滑劑，脱模劑，填料或補強物質，例如，玻璃纖維，防燃劑或抗靜電劑等。下面所提為特別適用者： 1 · 抗氣化翻 _ 3 0 _ ^紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） -----:----裝-- ί' (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（β ) 1 . 1 . 烷化一元酚例如，2，6 —二—第三丁基—4 —甲基酚，2 — 丁基一 4, 6—二甲基酣，2, 6 —二—第二丁基一4—乙基酣，2, 6 - 二一第三丁基-4 —正丁基酚，2, 6 —二一第三丁基一4 —異丁基酚，2, 6——環戊基—4 —甲基酚，2 — （cx —甲基環己基）一4, 6 —二甲基酚，2, 6 —二一（十八烷基）_4 —甲基酚，2, 4, 6 —三環己基酚，2, 4 —二甲基一6 — (1’ 一甲基十一烷一1 ’一基）酚，2, 4 -二甲基一6 — (1’ 一甲基十七烷 -1’ 一基）酚，2, 4 —二甲基一6 — (1’ 一甲基十三烷一1’ —基）酚及彼等之混合物等。 1.2. 烷硫甲基酚，例如 2, 4 —二辛硫甲基—6 —第三丁基酚，2, 4 —二辛硫甲基一6 —甲基酚，2, 4 —二辛硫甲基一6 —乙基酎，2, 6 —二（十二烷基）硫甲基一4 —壬基酚。 1 . 3 . 氫醌和烷基化氫醌，例如， 2, 6 —二一第三丁基一4 —甲氣基酚，2, 5 —二一第二丁基氫醚，2，5 —二—第三戊基氫醌，2，6 —二苯基—4_十八烷氧基酚，2, 6 —二—第三丁基氫醍，2 ,5 —二一第三丁基~4 一羥基對甲氣基酚，3, 5 —二 —第三丁基-4—羥基對甲氧基鼢，3, 5 —二—第三丁 -31- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ---,--·----裝-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 A7 B7 五、發明説明（4 基一4 —羥基苯基、，硬脂酸酯，己二酸二一（3, 5 二一第三丁基一4 一羥基苯基）酯。 4 . 氧雜荼滿（chroman)衍生物： CH 3

，其中 R 為 _(α^3_αί<αί3ΜαΗ2ν〇ίίαι3ΜαΗ2；)3_αΕκαί3>2 或-ch2-ch2-o-c(o)-z,且z為 C! - Ci 8 烷基，- ch2 r，ch2 - s- c! - c OH

-----------V 裝-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂，且R’和R”為氫，甲基或第三丁基，例如，α —生育酚 ,召-生育酚，7 —生育酚，1—生育酚及其混合物（維生素Ε )等。 1.5. 羥化二苯硫醚，例如 2 , 2 5 —硫代二一（6 —第三丁基一4_甲基酚），2 ，2’ —硫代二一（4 —辛基酣），4, 4，-硫代二— (6_第三丁基酚），4,4’ —硫代二—（6 —第三丁基一2 —甲基酚），4, 4，一硫代二一（3, 6 —二一第二戊基酚），二硫化4, 4，一二—（2, 6 —二甲基 -3 2 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） ύ. 經濟部中央標準局員工消費合作社印製經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（p ) 一 4 一羥基苯基）等。 1.6. 亞院基雙酣（alkylidenebisphenols),例如， 2, 2’ 一亞甲基一二一（6 —第三丁基一 4 —甲基酚） 2，2’ 一亞甲基一二一（6 —第二丁基—4 —乙基鼢） ,2, 2’ 一亞甲基一二一（4 —甲基一6 — （ct —甲基環己基）酚〕，2, 2’ 一亞甲基一二一(4 —甲基一 6 —環己基酚），2, 2’ 一亞甲基一二一（6 —壬基一 4 —甲基酚），2,2’一亞甲基一二一（4,6—二一第三丁基酚），2, 2’ 一亞乙基一二一（4, 6 —二-第三丁基酚），2, 2’ 一亞乙基一二一（6 —第三丁基— 4 —異丁基齡），2，2’ 一亞甲基—二一〔6 — (ex — 甲基苄基）一4 —壬基酚〕，2, 2’ 一亞甲基一二_ 〔 6 — (α-α -二甲基苄基）一4 -壬基酚〕，4, 4’ —亞甲基—二—（2, 6 —二—第三丁基酣）4, 4’ 一亞甲基一二一（6 —第三丁基一 2 —甲基酚），1, 1 一二一（5 —第三丁基一 2 —羥基苄基）—4_甲基酚，1 ,1，3 —三一（5，第三丁基一 4 —羥基一2 —甲基苯基）—丁烷，1, 1—二一（5 —第三丁基一4 —羥芏一 2 —甲基苯基）—3 —正十二烷基氫硫基丁烷，乙二醇二一〔3, 3_二一（3’ 一第三丁基一4，一羥基苯基）丁酸酯〕，二一（3 —第三丁基一 4 一羥基一 5 —甲基苯基）二環戊二烯，二一〔2— （3，一第三丁基_2’ — _ 3 3 _ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ---；--1----— C (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 4 經濟部中央標率局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（W ) 羥基一5’ 一甲基苄基）一6 —第三丁基一4 —甲基苯基〕對苯二甲酸酯，1, 1—二一（3, 5 -二甲基一2 — 羥基苯基）丁烷，2, 2 —二_ (3, 5 —二一第三丁基 —4 —羥基苯基）丙烷，2, 2 —二—（5 —第三丁基一 4 一羥基一2 —甲基苯基）一 4 一正十一烷基氫硫基丁烷，1， 1, 5, 5-四一（5 —第三丁基—4 -羥基一2 —甲基苯基）戊烷。 1 . 7 . 0 N _和S —苄基化合物，例如 3, 5, 3，5，—四一第三丁基—4，4，一二羥基二苄基醚，4 —羥基一3, 5 —二甲基苄基氫硫基乙酸十八烷酯，三一（3, 5 —二一第三丁基—4 —羥基苄基）胺，二硫代對苯二甲酸二一（4 —第三丁基一3 —羥基—2 ,6 —二甲基苄基）酯，硫化二一（3, 5 —二—第三丁基—4 —羥基苄基），3, 5 —二一第三丁基一4 —羥基苄氫硫基乙酸異辛酯。 1.8. 羥基苄基化丙二酸酯，例如 2，2 —二—（3，5 —二一第三丁基_2 —羥基苄基）丙二酸二一（十八烷基）酯，2 - (3 -第三丁基一4 一羥基一5 —甲基苄基）丙二酸二一（十八烷酯），2, 2 —二一（3, 5_二—第三丁基一 4_羥基苄基）丙二酸 ——(十一院基氨硫基乙基酷），2, 2 —二—（3,.5 一二一第三丁基一4 —羥基苄基）一丙二酸二一〔4 —( -34- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210'〆297公釐） (請先鬩讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（ 1, 1, 3, 3 —四甲基丁基）苯基酯〕。 1. 9. 羥基苄基芳族化合物，例如， 1, 3, 5 —三—（3, 5 —二—第三丁基一4 —羥基苄基）一2，4, 6 —三甲基苯，1，4 -二一（3, 5 — 二—第三丁基一4 —羥基苄基）—2, 3, 5, 6 —四甲基苯，2,4, 6 —二一（3.，.5 —二—第二丁基—4 — 羥基苄基）酚。 1 . 10. 三啡化合物，例如， 2，4 —二一辛飜基—6 — (3, 5 —二一第三丁基一 4 —羥基苯胺基）一1, 3, 5 —三畊，2 —辛颡基一 4, 6 -二一（3, 5 —二—第三丁基—4 —經基苯胺基）— 1，3, 5 -三畊，2 —辛镟基一4, 6 —二一（3, 5 -二-第三丁基-4 —羥基苯氧基）-1 , 3 , 5 -三啡，2，4，6 —三—（3，5 —二第三丁基一4 —羥基苄基）一2, 3 —三畊，1, 3，5 —三—（4 —第三丁基 -4 —羥基苄基）異三聚氰酸酯，1，3, 5 -三一(4 —第三丁基—3 —羥基—2, 6 —二甲基苄基）異三聚氰酸酯，2, 4, 6 —三一（3, 5 —二—第三丁基一4 — 羥基节基丙醯基）六氫-1，3, 5 —三畊，1，3, 5 —三一（3, 5 —二環己基一 4 —羥基苄基）異三聚氰酸酷。 -35- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ---------r}y 裝-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（》> ) 1 . 11. 苄基膦酸酯，例如， 2, 5—二第三丁基_4一羥基苄基瞵酸二甲酯，3, 5 一二一第三丁基一 4 —羥基苄基膦酸一二乙酯，3, 5- 二-第三丁基一4-羥基苄基隣酸一二-(十八烷基）酯 ,5—第二丁基—4 —經基—3 —甲基节基隣酸—二一（ +八烷基酯），3，5 —二—第三丁基一 4 —羥基苄基隣酸一乙酯鈣鹽。 1.12. 醯胺基酚，例如， 4-經基月桂酸替苯胺（4-hydroxylauranilide) ，4 —經基硬脂醯替苯胺，N — (3, 5 —三一第三丁基一 4 —羥基苯基）羥基苯基，胺基甲酸辛酯。 1.13. /S — (3, 5 —二一第三丁基一4 -羥基苯基）丙酸與一羥基醇或多羥基醇的酯，例如，與甲醇，乙醇，辛醇，十八烷醇，1, 6 —乙二醇，1, 9 —壬烷二醇，乙二醇，1, 2 —丙烷二醇，新戊二醇，硫代二乙二醇，二乙二醇，三乙二醇，季戊四醇，異三聚氰酸三一（羥基乙酯），N，Ν’ 一二—（羥基乙基）草醯胺，3 — _硫雜十一烷醇（3-thiaundecanol), 3-硫雜十五烷醇，三甲基己烷二醇，三甲醇基丙烷，4~羥基甲基—磷雜 —2, 6, 7—二氧雜二環—〔2. 2. 2〕一辛院（ -36- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（价） 4-hydroxymethyl-l-phospha-2,6s7-trioxabicyclo- [2.2.2] -octane)等的酯。 1. 14. β - (5-第三丁基一4 -羥基一 3 —甲基苯基）丙酸與一羥基醇或多羥基醇的酯，例如，與甲醇，乙醇，辛醇，十八烷醇，1，6—乙二醇，1, 9 —壬烷二醇，乙二醇，1, 2 -丙烷二醇，新戊二醇，硫代二乙二醇，二乙二醇，三乙二醇，季戊四醇，異三聚氡酸三一 (羥基乙酯），Ν, Ν’ 一二—（羥基乙基）草醯睽，3 -硫雜十一院.醇（3-thiaundecanol), 3 -硫雜十五院醇，三甲基己烷二醇，三甲醇基丙烷，4 —羥基甲基—1 一磷雜—2, 6, 7 —三氧雜二環一〔2. 2. 2〕—辛烷（ 4-hydroxyniethyl-l-phospha-2,6,7-trioxabicyclo- [2.2.2] -octane)等的酯。 1. 15. β - (3, 5 —二環己基一4 —羥基苯基）丙酸與一羥基醇或多羥基醇的酯，例如，與甲醇，乙醇，辛醇，十八烷醇，1, 6 —乙二醇，1, 9_壬烷二醇，乙二醇，1, 2 —丙烷二醇，新戊二醇，硫代二乙二醇，二乙二醇，三乙二醇，季戊四醇，異三聚氰酸三—（羥基 .乙酯），Ν, Ν’ —二一（羥基乙基）草醯胺，3 —硫雜 Η—烷醇（3-thiaundecanol), 3 —硫雜十五院醇，三甲基己烷二醇，三甲醇基丙烷，4_羥基甲基一1 一磷雜一 2 -37- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) :裝. 訂經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 _ _B7___ 五、發明説明（〆），6, 7-三氮雜二環-〔2. 2. 2〕-辛烷等的酯。 1.16. 3, 5 —二一第三丁基一 4 一羥基苯乙酸一羥基醇或多羥基醇的酯，例如，與甲醇，乙醇，辛醇，十八烷醇，1, 6 —乙二醇，1, 9 一壬烷二醇，乙二酵， 1，2 —丙烷二醇，新戊二醇，硫代二乙二醇，二乙二醇，三乙二醇，季戊四醇，異三聚氡酸三一（羥基乙酯）， N , N ’ 一二_(羥基乙基）草醯胺，3 -硫雜十一烷醇 (3-thiaundecanol), 3-硫雜十五烷醇，三甲基己烷二醇，三甲醇基丙烷，4 一羥基甲基一 1—磷雜一 2, 6, 7 —三氧雜二璟一〔2. 2. 2〕—辛烷（ 4-hydroxyroethyl-l-phospha-2,6,7-trioxabicyclo- [2.2.2]-octane)等的酯。 1.17. /3— (3, 5—二一第三丁基一4 一羥基苯基）丙酸的醯胺，例如Ν, Ν’ 一二一（3, 5-二一第三丁基一4 —羥基苯基丙醯基）六亞甲基二胺，ν, Μ， —二-(3，5 -二—第三丁基一 4 —羥基苯基丙醯基）三亞甲基二胺，Ν, Ν，—二一（3, 5 —二·~第三丁基一 4 —羥基苯基丙醯基）肼。此外，根據本發明，可以在塑膠内加入一或多種其他的光安劑或UV吸收劑。對此目的待別適當的光安萣劑和UV 吸收劑為選自二苯甲酮類（benzophenones),苯井三唑類（ _ 3 8 ~ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）營-! —......... · … ··-!---I : ·II —....... - -- -------------裝------訂------ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（> ) benzotriazoles)，草醒替苯胺類（oxanilides)，和線_形，立體阻礙胺類等所成条列之中者。彼等化合物的例子有： 1. 2 - (2’ 一羥基苯基）苯並三唑類，例如，2 — (2’’羥基-5 —甲基苯基）苯並二唑，2 — (3’ , 5 ’ _二-•第三丁基—2’ 一經基苯基，苯並三唑，2 — （ 5’ 一第三丁基一 2’ 一羥基苯基）苯並三唑，2 - (2 ’ 一羥基一5’ 一（1, 1, 3, 3 —四甲基丁基）苯基 )苯並三唑，2— (3，， 5，一二一第三丁基一2，一羥基苯基）-5 —氯苯並三唑，2 — (3，一第三丁基— 2’ —羥基一5’ —甲基苯基）一5—氯苯並三唑，2— (3，—第二丁基—2，一羥基—5，一甲基苯基）苯並三唑，2 — ( 2 5 —羥基—4 —辛氣苯基）苯並三唑，2 -(3’ , 5’ —二一第三戊基—2’ —羥基苯基）苯並三唑，2 - (3，，5，一二一(α , α -二甲基苄基） .-2 ’ 一羥基苯基）苯並三唑；下列的混合物：2 - ( 3 ’—第三丁基—2’ 一羥基一5，— （2 —辛氧羰基乙基 )苯基）—5 —氣苯並三唑，2 — (3，一第三丁基一 5 ’ 一〔2 — (2 —乙基己氣芏）羰基乙基〕一2’ —羥基苯基）一5 —氯苯並三唑，2 — (3，—第三丁基一 2, —羥基—5’ - (2 —甲氣羰基乙基）苯基）—5 —氯苯並三唑，2 — (3，一第三丁基一2，一羥基—5，一（ 2_2中氣羰基乙基）苯基）苯並三唑，2 — （3’ —第三丁基—2’ 一羥基一 5，_ (2_辛氧羰基乙基）苯基 -39- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝. 訂 iu. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（W) )苯並二睡，2— (3’ —第二丁基—5’ 一〔2— (2 _乙基札氧基）羰基乙基〕一 2’ —羥基苯基）苯並三唑 ,2 — ( 3 * —十二烷基—2’ 一羥基一 5’ 一甲基苯基 )苯並三唑，和2 - （3’ 一第三丁基一 2，一羥基一5 ，-(2 -異辛氧羰基乙基）苯基苯並三唑等；2，2’ -亞甲基二一〔4 — (1, 1, 3, 3 —四甲基丁基）一 6 —苯並三唑—2 —基酚〕；2 - 〔3’ 一第三丁基一5 ’一（2 —甲氧羰基乙基）—2’ —羥基苯基〕苯並三唑與聚乙三醇3 0 0的轉酯化産物；〔^1 — 01^20^12 — COO (CH2 ) 3 〕2 ,式中 R = 3’ 一第三丁基一4 ，—羥基—5，一 2H —苯並三唑一2 —基苯基。 2. 2 -羥基二苯甲酮，例如，4 —羥基―，4 —甲氧基―，4 —辛氧基，4 —癸氣基，4 一十二烷氧基，4 — 苄氧基，4, 2’ ，4’ -三羥基及2’ —羥基—4, 4 ’一二甲氣基等衍生物。 3 . 未經取代或經取代的苯甲酸酷，例如，鄰羥基苯甲酸4 -第三丁基苯酯，鄰羥基苯甲酸苯酯，鄰羥基苯甲酸辛苯酯，二苯甲醯基間苯二鼢，二—（4 —第三丁基苯甲醯基）間苯二酚，苯甲醯基間苯二酚，3， 5—二一第三丁基一4一羥基苯甲酸2, 4_二一第三丁基苯酯，3. 5 —二—第三丁基基一4 —羥基苯甲酸十六烷酯，32. -40- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） IL--^------ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（沭） 5 -二—第三丁基一4 —羥基苯甲酸十八烷酯，3, 5 - 二一第三丁基一4 —羥基苯甲酸2 —甲基一4，6 —二一第三丁基苯酯。 4. 丙烯酸酯，例如，α —氡基一 yS,yS —二苯基丙烯酸乙酯和異辛酯，—甲氧羰基肉桂酸甲酯，cx_氰基一 /3 一甲基一對一甲氧基肉桂酸甲酯和丁酯，一甲氧羰基一對一甲氧基肉桂酸甲酯及N — (/S —甲氣羰基一氰基乙烯基）一2 — .甲基吲哚啉。 5 . 鎳化合物，例如，2, 2’ 一硫代二一〔4 — (1 ，：L, 3，3 —四甲基丁基）酚〕的鎳複合物，如1 : 1 和1 : 2複合物，铋要時，與另加的配位基，例如正丁胺，三乙醇胺或N -環己基二乙醇胺等形成複合物；二丁基二硫代胺基甲酸酯鎳；4—羥基一 3，5 —二一第三丁基苄基瞵酸的一烷基酯，如甲酯或乙酯之鎳鹽；銅肟，如2 -羥基-4 一甲基苯基一十一烷基酮肟之鎳複合物，以及 1 一苯基—4 一肉桂醯基一 5 —羥基毗唑，必要時另加其他配位基等所形成之鎳複合物等。 6. 線形立體阻礙胺，例如，癸二酸二—（2, 2, 6 ,6 -四甲基六氫吡啶基）鹽，丁二.酸二-(2 , 2 , 6 ，6 —四甲基六氫吡碇基）鹽，癸二酸二一（1,2,2 -U- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閎讀背面之注意事項再填寫本頁) :裝. 訂 Π. '> Π. '> A7 B7 經五、發明説明 ( >?) 1 i 1 k 9 6 8 $ — 五甲基氫毗啶基 ) 鹽 9 正丁基 — 3 » 5 — 1 I I Γ 二 — 第三丁基 — 4 一羥基苄基丙二酸二一 ( 1 > 2 > 2 > 1 1 6 9 6 ， — 五甲基氫吡啶基 ) 鹽 1 — 羥基乙基 2 9 請先 1 閲 2 t 6 > 6 一四甲基 — 4 一羥基氫吡啶與丁二酸的縮合讀背 1 産物 N Ν 9 — 二一 ( 2 2 9 6 > 6 一四甲基一 4 _ 面之 1 注 1 氫毗啶基 ) 亞甲基二胺與 4 一第三辛胺基 — 2 9 6 — 意事 1 項 1 二氯一 1 9 3 $ 5 — S — 二畊的縮合産物 $ 氮基 —* 乙酸二再填 ' /士 — ( 2 S 2 9 6 f 6 — 四甲基 — 4 — .-I-. 氫吡聢基 ) 鹽 $ 1 馬本頁裝 1 9 2 f 3 9 4 .一子院四酸四 — ( 2 » 2 $ 6 9 6 一四甲基 N_✓ 1 i j — 4 — ... 氫吡啶基 ) 鹽 9 1 • 1 y — ( 1 » 2 — 乙烷二基 1 ! ) 二 ( 3 3 9 5 S 5 — 四甲基 _JL^ 氫毗畊酮 ) 9 4 一苯 1 ! j 啶訂甲醯基 — 2 9 2 » 6 » 6 一四甲基 -1-* 氫毗 4 ~~ 硬脂氧 I i 基 — 2 t 2 f 6 9 6 — 四甲基氫吡聢 2 — 正丁基一 2 1 1 一 ( 2 — 羥基 — 3 * 5 一二 — 第三丁基 ) 丙二酸二 — ( 1 > 2 > 2 9 6 9 6 一五甲基氫吡啶基 9 鹽 3 — 正辛基 i ,l 一 7 t 7 9 9 $ 9 一四甲基 — 1 9 3 9 8 — 三氮雜螺 C 4 Λ 1 » 5 3 癸烷 — 2 4 — 二酮. » 癸二酸二一 ( 1 一辛氣基 — 1 1 2 t 2 9 6 f 6 — 四甲基 _ 氫吡淀基 ) 鹽 9 丁二酸二 — ( 1 I 1 — 辛氧基一 2 2 » 6 $ 6 — 四甲基氫毗啶基 ) 鹽 1 1 I N 9 N ， — 二 — ( 2 9 2 9 6 » 6 — 四甲基 — 4 — -JL* 氫吡 1 1 ' ：啶基 ) — 亞甲基二胺與 4 一嗎福啉基一 2 9 6 一二氯 — 1 ! _' 9 3 9 5 一三啡的縮合産物 9 2 _ 氯 — 4 9 6 二 — ( 4 1 I 一正丁胺基 — 2 2 S 6 » 6 一四甲基六氫吡啶基 ) — 1 1 1 1 - 42 - 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2l〇x297公釐）中央準員工消費合作社印製經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（仏。） ,3, 5 —三啡與1, 2 -二—（3 胺基.丙瞭基）乙院的縮合産物，2_氯-4，6 —二一（4 一正丁胺基一1 ,2, 2, 6, 6 —五甲基六氫吡啶基）一1, 3, 5 — 三啡與1，2 —二一（3 —胺基丙胺基）乙烷的縮合産物，8 -乙醯基一3 —十二烷基一 7, 7，9，9 —四甲基 -1 3，8 —三氮雜螺一〔4, 5〕癸烷 _2，4 一二酮，3—十二烷基一1— (2, 2, 6, 6—四甲基一4 —六氫吡啶基）吡咯啶一 2, 5 —二酮，3_十二烷基一 (1, 2.，2, 6, .6 —五甲基一4 —六氫Oft淀基）毗咯啶-2，5 —二酮，癸二酸二一（1 一辛氧基一 2, 2，6，6 —四甲基一4 一六氫吡啶基）鹽。 7. 草醯胺，例如，4,4’一二辛氧基草醯替苯胺， 2， 2，一二乙氧基草醯替苯胺，2, 2，一二辛氧基一 5，5 ’ -二-第三丁基草醯替苯胺，2 , 2，-二一（十二烷氧基）一5, 5，一二一第三丁基草醯替苯胺，2 -乙氣基-2，一乙基草醯替苯胺，N, N —二一(3-二甲胺基丙基）一草醯胺，2—乙氧基一5—第三丁基一 2’ 一乙基草醯替苯胺及其與2-乙氧基一 2，一乙基一 δ，4’ -二—第三丁基草醛替苯胺的混合物，以及鄰― 和對-甲氧基一及鄰和對一乙氧基一取代草醯替苯胺的混合物等。 ~43~ 本'‘氏張从適用中國國家檩準（CNS ) Α4規格（21GX297公釐） ---：--；-----I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

、tT 1)^ A7 B7 五、發明説明（叫） 8 • 2 — ( 2 羥基苯基 » 2 * 4 > 6 — 三 — ( 2 — 3 9 5 — 三畊 » 2 — ( 2 4 » 6 — 二 — ( i 4 — 二甲 9 2 — ( 2 9 4 一二羥基苯 _ 二甲基苯基 ) 一 1 9 3 * — 羥基 — 4 — 丙氧基苯基 ) ) — 1 > 3 ， 5 — — 畊 > 2 ) — 4 f 6 一二 — ( 4 — 畊 5 2 — ( 2 — 羥基一 4 — 二 — ( 2 i 4 — 甲基苯基 ( 2 — 羥基 — 4 '— ( 2 — 羥 ] — 4 > 6 — 二一 ( 9 4 — 畊 f 2 — C 2 一羥基 — 4 氣基 ) 苯基 ) — 4 9 6 — 二 1 3 9 5 — 二畊〇該等光安定劑或 U V 趿重量計算之 0 . 01 至 2重量％，另加的光安定劑或 U V 吸收為苯並唑類或二苯甲酮類該線形立體咀礙胺可為化合物 0 較佳低分子量化合 2 9 6 » 6 — 四甲基 — 4 一 ——：------)¾II (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部中央標準局員工消費合作社印製 )—1, 3, 5 —三畊，例如羥基一4 —辛氧基苯基）一 1 —羥基一 4 一辛氧基苯基）— 基苯芏）—1，3, 5 —三畊基）-4, 6 -二-(2,4 5- 三#，2, 4 —二一（2 -6 - (2, 4 —二甲基苯基 -(2 —羥基一 4 —辛氣苯基甲基笨基）一 1, 3, 5 —三十二院氧基苯基）一4，6 — )-1 , 3 , 5-二畊，2-基一3—丁氧基丙氧基）苯基三甲基苯基）一1，3, 5 — -(2 —羥基一3-辛氧基丙 —〔_2, 4 —二甲基甘基）一收劑的添加量較佳者為以塑膠特別者Q. 05至0.5重量％。其劑較佳者為線形立體阻礙胺，化合物。低分子量化合物或寡體或多體物的例子為癸二酸二—（2，六氫吡啶基）鹽。可提及的較 44- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（佳寡體或多體化合物之例子為聚{〔6 — (1, 1, 3， 3 -四甲基丁基）胺基〕1, 3, 5-三啡一2，4-二基〕〔2 — (2, 2，6, 6 —四甲基一4 一六氫吡啶基 )亞胺基）六亞甲基〔4 — (2, 2,6, 6-四甲基一 4 一六氫毗啶基）.亞胺基〕} ( Chima s_ sorb 944)。聚一（N, /3 —經基乙基一2， 2， 6, 6 —四甲基_4 -羥基六氫吡啶基丁二酸酯）（TinuvinS22)和1，5 ,8，12 —四—[2，4 —二〔η.— .(1，2,2,6 6 —五甲基一4 —六氫llh陡基）一丁胺基〕—1，3， 5 -三啡-6—基〕—1，5，8, 12 -四氮雜十二烷 ( Chimassorbll9)。特別較佳的苯並三唑類化合物為 2— (3’ —第三丁基—2’ 一羥基一 5’ 一甲基苯基）一5—氯苯並三唑，2— (3，， 5， _二一第三丁基_ 2’ 一羥基苯基）一5-氯苯並三唑及2 - (3，，5’ —二一第三丁基一2，—經基苯基）苯並三卩坐。特別較佳的二苯甲酮的一個例子為 2 —羥基一 4 —辛氧基二苯甲酮。必要時，可於再製塑膠中加入其他的傳統塑膠添加劑，例如，填料，如鋸屑或雲母；補強材料，如，玻璃纖維，玻璃珠粒或礦物質纖維，色素，肋塑劑，潤滑劑，防燃劑，抗靜電劑或發泡劑。這些種添加劑都依再製料的意圖用途而定。 -45- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ------^----、装-- ,/_V (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明u>) 根據本發明安定化的再製塑膠較佳者另含有填料。對本發明目的而言，镇料一詞意指，待別者，礦物質镇料。礦物質填料的例子有磺酸鹽（較佳者為磺酸錚，例如白堊），矽酸鹽（較佳者為滑石，高嶺土，雲母，卓石 U ο 11 a s t 0 n i t e )和氧化砂），三水合鋁，碳黑和二氣化鈦等。於較佳的填料，白堊，渦石，高嶺土，雲母，卓石和氣化矽等之中，滑石為非常特別較佳者。可以使用單一個別填料或用兩種或多種瑱料的混合物。這種填料混合物的例子有滑石和硕黑或滑石和二氣化鈦等。镇料的含量可為以再製塑為基計的0.Q 1-75重量％，如 5-7 5重量％或10-40童量％。較佳的镇料為碳黑，在再製塑膠中的含量，特別者，為0.01-5重量％。於塑膠混合物情況中，有利者也可以加入相容化劑 (130111?31；11)11：12 81：3)。_彼等相容化劑可為例如，苯乙烯和丁二烯，及，必需時，丙烯腈的共聚物，特別是嵌段共聚物 (blockcopolymers)。其亦可為乙嫌和丙稀的共聚物，且也可以更含第三種單體成份，例如，丁二烯。氯化聚乙烯或乙烯一乙酸乙烯酯共聚物也適合作為# 容化劑，自然地也決定於再製科的特殊組成。其他的適當相容化劑含有，特別者，極性基，例如WB 丁烯二酸酐一苯乙烯共聚物或接枝聚合物等含有丙烯酸« ,順丁烯二酸酐基或環氧丙基等者。 -46- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4规格（210Χ297公釐） I —^ϋ ϋ^ϋ I I m (請先閎讀背面之注意事項再填寫本頁) -訂 i. /«ν' A7 B7 五、發明説明（科）這些聚合物相容化劑的用量通常為以塑膠混合物計算之2-20重量％。本發明的其他較佳實施例為： A)安定化再製塑膠，含有以塑膠重量為基礎計算的〇.01 至5重量％之化合物w 一 a / VD — B混合物，〇 . 〇 1至2重量 %的至少一種立體阻礙酚，〇.〇 1至2重量％的至少一種有機亞磷酸酯或亞隣酸酯及自〇.〇1至2重量％的至少一種金屬皂 B) 安定化再製塑膠，含有以塑膠重量為基礎計算的0.01 至5重量％之化合物vb — A/W — B混合物，0.01至2重量 %的至少一種立體阻礙酚，〇 . 〇1至2重量％的至少一種有機亞磷酸酯或亞瞵酸酯及自0 . 0 1至2重量％的至少一種金屬氧化物和，必要者，自0.0 1至2重量％的至少一種金屬皂。 C) 安定化再製塑膠，含有以塑膠重量為基礎計算的〇.〇1 至5重量％之化合物VB — A/VH — B混合物，0.01至2重量 %的至少一種立體阻礙酚，0.0 1至2重量％的至少一種有機亞碟酸酯或亞瞵酸酯及自0.01至2重量％的至少一種線形立體阻礙胺。 D )安定化再製塑膠，含有以塑膠重量為基礎計算的〇.〇1 至5重量％之化合物W — A / VB - B混合物，0.01至2重量 %的至少一種立體阻礙酚，0.01至2重量％的至少~種有機亞磷酸酯或亞隣酸酯及自〇.〇1至2重量％的至少一種苯並三唑。 -47- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210x297公釐） :il—υ, +i (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、^1 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 _B7 五'發明説明（β) 其他特別較佳的本發明實施例為如下所列者： I)安定化再製塑膠，含有以塑膠重量為基礎計算的0.01 至5重量％之化合物VB — A/VD-B混合物，0,01至2重量 %的聚（N — /3 —羥基乙基一2, 2, 6, 6 —四甲基一 4-羥基六氫毗啶基丁二酸酯）。 H) 安定化再製塑膠，含有以塑膠重量為基礎計算的0.01 至5重量％之化合物VO — A/V8 — B混合物，0.0 1至2重量 %的2_ (3 —第三丁基一2，一羥基一5，一甲基苯基 )—5 —氯苯並三唑，2 - （3，，5，一二-第三丁基一2’ 一羥基苯基）一5_氯苯並三唑或2— （3，， 5 ，一二-第三丁基一 2，一羥基苯基）苯並三唑。 I) 安定化再製塑膠，含有以塑膠重量為基礎計算的〇.〇1 至5重量％之化合物Vi — A/VD—B混合物，0.01至2重量 %的/3 — (3, 5 —二—第三丁基一 4 —羥基苯基）丙酸季戊四醇酯，0.01至2重量％的亞磷酸三_ (2, 4~第三丁基苯基）酯及¢). 0 1至2重量％的硬脂酸鈣。 IV) 安定化再製塑膠，含有以塑膠重量為基礎計算的Q〇1 至5重量％之化合物VB-A/VD-B混合物，0.01至2重量 %的/3 — .(3， 5 -二—第三丁基—4 —經基苯基）丙酸季戊四醇酯，自0.01至2重量％的亞磷酸三一(2, 4~二 ~第三丁基苯芏）酯及0.0 1至2重量％的氧化鈣。 V) 安定化再製塑_，含有以塑膠重量為基礎計算的〇.〇1 至5重量％之化合物VE — A/W — B混合物，0.0 1至2重量 -48- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） l.lul-PE.rL____ ---!--1------4裝-- (請先鬩讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明 ( ) 1 1 % 的yS 一 ( 3 9 5 - 二 —第三丁基—4 一羥基苯基）丙酸 1 1 季戊四醇酯 9 0 . 0 1至 2重量％的亞磷酸三- - (2,4- -二— 1 1 第三丁基苯基酯 )及 0 . 01至2重量％的聚 (N - —羥基乙 /·-V 請 1 I 先基 -2 i 2 9 6 ，6 — 四甲基一4 —羥基 —L* 氫吡啶基丁二閲讀 1 背 1 酸酯） 0 之注 1 VI )安定化再製塑膠 » 含有以塑膠重量為基礎計算的 0 . 0 1 意事 1 項至 5重量％之化合物W- -A / W — B混合物， 0 . 01 至 2 重量再填 :」 % 的/3 _ ( 3 > 5 - 二一第三丁基一4 一羥基苯基）丙酸寫本頁 1 季戊四醇酯 t 0 . 0 1至 2重量％的亞磷酸三- - (2,4- _ 二— 、·»_y 1 I 第三丁基苯基酯）及 0 . 0 1至2重量％的聚 { 〔6 -〔 (] 9 1 1 I 1 ,3 > 3 — 四甲基丁基）胺基〕_ 1 , 3 ，5 -三畊 — 1 1 2 ,4 — 二基 ] 〔2 一 (2，2，6 , 6 — 四甲基_ 4 — 訂 1 氫吡啶基 ) 亞胺基 ) 六亞甲基〔4 —( 2 ,2,6 > 6 1 I — 四甲基 — 4 — .：1 * Si 吡啶基）亞胺基〕）〇 1 1 VI )安定化再製塑膠 9 含有以塑膠重量為基礎計算的 0 . 01 1 1 1 至 5重量％之化合物W - -A / VD — B混合物， 0 . 0 1至 2 重量 1 % 的泠 — ( 3 » 5 - 二 —第三丁基一4 _ 羥基苯基）丙酸 1 I 季戊四醇酯 » 0 . 0 1至 2重量％的亞磷酸三- (2,4- -二— 1 1 第三丁基苯基酯 )及 0 . 0 1至2重量％的2 - 一 (3 ’ 一第三丁 1 1 基 -2 9 — 羥基 -5 9 —甲基苯基）一5 — 氯苯並三唑 9 1 1 2 -( 3 > 9 5 J 一二 —第三丁基一 2， — 羥基苯基 ) — 1 I 5 一氯苯並二唑或2 一 (3，, 5，-二 — 第三丁基 — 2 1 I — 羥基苯基 ) 苯並三唑〇 1 1 -4 9- 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明（巧）本發明也有關一種安定劑混合物，其含有0.01至5份的化合物VB— A/VD—B，比例為1〇 : 1至1 : 1〇之混合，〇.〇1至2份的至少一種立體阻礙酚，丨至2份的至少一種有機亞磷酸酯或亞瞵酸酯及〇.()1至2份的至少一種金屬的，金屬氧化物，線形立體阻礙胺或苯並三唑。本發明也有關一種安定劑混合物，其含有〇〇1至5份的化合物VH — A/W — B，比例為1〇 : 1至1 : 1〇之混合，及0.0 1至2份的至少一種苯並三唑或二笨甲酮，且，必要者，Q . 0 1至2份的線形立體阻礙胺。本發明更有關一種將再製塑膠安定化的方法，其包含加到該塑膠或塑膠混合物中，以塑膠重量為基礎計算的 0 . 0 1至5重量％之至少一種在巨環中或巨環的側基中具有式 (I )或（E )基的巨環糸化合物或 (Π) 其中該巨環含有至少8個原子且其中諸取代基R,彼此互 ~ 5 0 -

R

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） iM—.-1-----1' ---:--^----— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -、βτ A7 B7 五、發明説明（成）相獨立地為甲基，乙基或丙基，但其較佳者為甲基，或在相同磺原子上的兩個R基一起形成一橱五亞甲基，且a為 0, 1或2的數，較佳者為〇。本發明更有關至少一種在巨環中或巨環的側基中具有式（I )或（I )基之巨環糸化合物對於安定化再製塑膝，例如含有碳黑的再製塑膠等之用途。

(D 或經濟部中央標準局員工消費合作社印製

-裝. 訂 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 其中該巨環含有至少8個原子且其中諸取代基R,彼此互相獨立地為甲基，乙基或丙基，但較佳者為甲基，或在相同碳原子上的兩値R基一起成為一個五亞甲基，且a為〇，1或2的數，較佳者為0。上文對於安定化再製塑膠和塑膠混合物以較大詳細度說明過的較佳處也同樣地應用於該新穎方法和用途。 -5 1- ^紙張尺度適用中國國家標準（〇阳）八4規格（210'/297公釐j ~ A7 B7 五、發明説明（1) 含有彼等且，必要者，所提添加劑的新穎安定劑或混合物可以用緊密，擠壓形式或在擔體材料上使用，或者可以用混合或粉末形式直接加到再製料中。於此情況中，彼等安定劑可以個別地添加或以混合物形式添加，或以母體混合物（masterbatch)形式添加。根據本發明安定化過的再製料可以用已知方法轉放成所欲形狀。這類方法包括，例如，研磨，碾砑，擠壓，注射模造，熔結，紡絲和擠壓吹模等。以這種方法安定化過的再製料可用於廣多種目的，例如，管件，成型件，片材，電纜絶緣體，蓮動設備，園藝器具，膜，建築零件，汽車和機器零件，和所有類型的收容器，例如，瓶子，桶或容器等。該再製料也可與新鮮的塑膠混合，或與新鮮塑膠一起用於，例如共擠壓程序中。下面的各實施例以更大詳細度閫述本發明。於這些實施例中，如說明部份的其餘内容中所用者，除非另外指明，否則份數和百分比都是以重量計，且+表第三丁基。

將48.5克的111?3/?3再製料（高耐衝擊性聚苯乙烯：聚苯乙烯6 0 : 4 0 )置於加熱到2 0 0 的B r a b e n d e r W 5 0混合器（ 46rpni)中於氮氣圍下混煉10分鐘。於開始即將添加劑（表 1)與塑膠混合物一起導到該混合器内。十分鐘後，終止混合，從該混合器取出聚合物組成物並於30。<〇下以約50KN -52- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（21〇χ297公釐） —-LLUJUliliLLL」.. (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝. 訂1 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（多）預壓1分鐘。用該壓製物以2 GO υ /50KN壓製成厚度為2毫米的片材。用該Η材模衝成啞鈐形試片。將這些試片置於80 °c供箱内老化到變脆為止（撓曲試驗）。比較例亦以類似方式進行。表1 % 添加劑變脆前的時間 [天] 比較例1 - tfirp m 15 EX . 1 0.20 Ch.966 19 EX . 2 0.40 Ch . 966 21 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁.) -裝· 訂經濟部中央標準局員工消費合作社印製根據本發明安定化的樣品展現出改良的耐久性。窨施例3筘4 : 將3 6.6克的HDPE再製料置於加熱到 2 0 0 t!的Brabender W50混合器（46rpm)中於氮氣圍下混煉1〇分鐘。於開始即將添加劑（表2 )與塑膠混合物一起導到該混合器内。χ 〇分鐘後，終止混合，從該混合器取出聚合物組成物並於30 t：下以約 50KN預壓1分鐘。 -53- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（別）用該壓製物以200¾ /50KN壓製成厚度為2毫米的片材。用該片材模衝成啞鈴形試片。將這些試片置於iZOt：烘箱内老化到變脆為止（撓曲試驗）。比較例亦以類似方式進行。表2 % 添加劑變脆前的時間 [天] 比較例2 — jhrr m 6 7 EX. 3 0.20 Ch . 966 106 EX . 4 0.40 Ch.966 138 根據本發明安定化過的樣品展現出改良的耐久性。奮掄例F；: 本試驗傺用其組成為80% P0,15% PS,2% PET和3%PVC 的再製塑膠混合物進行的。將3 9克的該塑膠混合物置於加熱到2 0 0 t的B r a b e n d e r W50混合器（46rpm)内混煉10分鐘。於開始即將添加劑（表 3)與塑膠混合物一起導到該混合器内。10分鐘後，終止混合，從該混合器取出聚合物組成物並於30 t：下以約 50KN預壓1分鐘。 -54- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ---I--1—----. J裝 L — (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

-•IT 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 ____ B7_. 五、發明説明（>2_) 用該壓製物以2 0 0 P /50KN壓製成厚度為2毫米的Η材。用該Η材模衝成啞鈴形試片。將這些試片置於11 0 °C烘箱 Λ老化到變脆為止（撓曲試驗）。 tb較例亦以類似方式進行。表3 % 添加濟變脆前的時間 [天] 比較例3 - •far Μ 4 比較例4 0.04/0.04/0.12 Α0-1/Ρ-1/Μ-1 30 ΕΧ.5 0.40/0.04/0.12/ A0-1/P-1/M-A/ 50 0.20 Ch.966 根據本發明安定化的樣品展現改耐久性。實施例6 — 1 2 : 將H DP E再製料與添加劑（表4和5 )預混合後，利用雙螺桿混煉機（twin-screw compounder)(ZSK 25)在最高 2 4 0 °C和1 0 0 r pm條件下勻化。然後經由注射模造製成啞鈴形試Η 〇 -55- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） ---:--.----"1..-Υ裝-- (請先鬩讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂- A7 B7 五、發明説明（幻）將這些試Η施以12 ο υ烘箱老化。2 〇〇〇小時後，測定其殘餘衝擊強度（DIN 5 3 4 48(表4)。比較例亦以類似方式進行。表4 % 添加劑殘留衝擊強度[%] 起超 200小時 fcb較例5 - 無 100 9 EX.6 0.20 Ch.966 100 84 EX. 7 0.2/0.12/ Ch.966/M-1/A0-2/ 100 96 0.04/0.04 P-1 根據本發明安定化的樣品展現出比比較例樣品較為佳的殘留衝擊強度。經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 將上逑啞鈴形試片再置於Weather-o-Meter WON Ci65 在 63°C 的 BPT〔黑板溫度（black pa.n el temperature)〕和 60%的相對溼度RH進行人工老化。於老化所示小時數目的時間後，測定其耐衝擊強度（D I N 5 3 4 4 8 )(表5 )。本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 B7 五、發明説明（# ) 添加劑耐衝擊強度[KJ/m2 ] 起始 2QQ0小時5Q0Q小時70011 秦比較例6 - 無 344 270 252 2 背面注 EK.8 0,20 Ch.966 370 369 343 3： 4 EX.9 0.2/0.12/0.04/0.04 Ch.966/H-l/A0-2/P-l 361 355 343 3丨項 1 ( HX.10 0.1/0.1 Ch.966/T.622 355 363 344 31 f EX.11 0,2/0.2 Ch.966/T.770 376 376 377 3! 丨9 EX.12 0.2/0.2 Ch.966/T.326 366 357 344 3! 丨6 裝訂經濟部中央標準局員工消費合作社印製根據本發明安定化的樣品展現出比比較例樣品為佳的耐衝擊強度。審掄Μ 1 2 : 將再製塑膠混合物（64% HDPE/22% LDPE/14%的ΡΡ)與添加劑（表6)預混合後，利用雙螺桿煉機（ZSK 25)以最高 24 0 °C和lOOrpm勻化。然後以注射模造製成啞鈴形試片。將這些試片施以1 2 0 °C烘箱老化。於3 0 0 0小時後，測定耐衝擊強度（DIN 5 3 4 4 8)(表6)。比較例亦以類似方式進行。表6 -57- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 B7 五、發明説明（夕) % 添加劑殘留衝擊強度U] 500小時 3000小時比較例7 0.8 磺黑 100 6 ΕΧ.13 0.8/0.40/0.02/ 磺黑/Ch.966/M-1/ 100 70 0.08/0.05/0.05 M-2/A0-2/P-1 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) " 根據本發明安定化的樣品展現示出比比較例樣品較為佳的殘留衝撃強度。窨揄例14和1 Η : 將再製塑膠混合物UU HDPE/222 LDPE/1UPP)與添加劑（表7 )預混合後，利用雙螺捍煉機（ZSK 25)以最高 2 4 0 °C和1 0 0 r pm勻化。然後以注射模造製成啞鈴形試片。將這些試片置於Weather-0-Meter WOM Ci65中以63Τ〇的ΒΡΤ和6(3%相對溼度RH進行人工老化。。於 2000小時後，測定耐衝撃強度（表7)。比較例樣品亦以類似方式進行。表7 % 添加劑殘留衝擊強度U] *~58_ 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) Α4規格（210Χ：297公釐）

、1T 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製

A B7 五、發明説明（如）小時 2000小時比較例8 0.2 磺黑 100 79 EX.14 0.2/0.40/0.02/ 磺黑/Ch.966/M-1/ 100 92 0.08/0.05/0.05 M-2/A0-2/P-1 EX.15 0.8/0.40/0.02/ 磺黒/Ch.966/M-1/ 100 103 0.08/0.05/0.05 M-2/A0-2/P-1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本页) k. 根據本發明安定化的樣品展.現示出比比較例樣品較為佳的殘留衝撃強度。實旆例1 R - 1 Q : 將再製塑膠混合物（95% PE/5% PP)與添加劑（表8 ) 預混合後，利用雙螺桿煉機以最高24 0 t：和30rpni予以勻化。然後，以注射模造製成啞鈴形試片。將這些試片置於Weather-0-Meter Atlas Ci65A中，以 63 °C的BPT和6 0%相對溼度進行人工老化。。於老化所示數目的小時後，測定其殘留衝擊強度（DIN 5 3448)(表8)。比較例樣品亦以類似方式進行。表8 : % 添加劑殘留衝擊強度m -59- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐）、νβ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（糾）隨例9 — 無添加劑 EK.16 0.5/0.05/0.10/ A0-2/P-1/M-1 0.20 Ch.966 EX.17 0.5/0.05/0.10/ AO-2/P-1/M-1 0.10/0.10 Ch.966A.622 EX.18 0.5/0.05/0.10/ A0-2/P-1/H-1 0.10/0.10 Ch.966/T.770 EX.19 0.40/0.30/0.30 M-l/Ch.966/ T.326 起始 1000小時 200小時 5000小時 ~~ 6500小時 -—--- 100 ----- 73 55 55 35 100 88 81 73 77 100 90 75 77 79 100 88 76 82 85 100 93 72 84 81 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製根據本發明安定化過的樣品展示出比比較例樣品較為佳的殘留衝擊強度。審掄俐由所用的化会物與縮寫：_ C h . 9 6 6 :化合犓

-60- 本紙裱又度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） A7 B7 五、發明説明（以或

R

,R為 1^1^1 tm— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 AO- 1 : AO-2 ： Μ- 1 : M-2 ： P-1 ： T. 622 T . 770 T . 3 2 6 -C H 3 , R χ為H且a = 0 ;兩者的比例為7:3。 /3 - (3, 5-二-第三丁基-4-羥基苯基）丙酸十八烷酯召- (3, 5-二-第三丁基-4-羥基苯基）丙酸季戊四醇酯硬脂酸鈣氧化鈣亞磷酸三（2, 4-二-第三丁基苯基酯）聚（N-/S -羥基乙基-2,2,6,6-四甲基-4-羥基六氫吡啶基丁二酸酯）癸二酸二- (2, 2,6, 6 -四甲基-4-羥基六氫毗啶基）鹽 2-(3’-第三丁基- 2 ’-羥基- 5’-甲基苯基）-5-氯苯並三唑 HDPE ：高密度聚乙烯 LDPE :低密度聚乙烯 6 1- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）訂 A7 五、發明説明（yp Ρ0 ：聚烯烴 ΡΕ ：聚乙烯 ΡΡ ：聚丙烯 PS ：聚苯乙烯 PET : 聚對苯二甲酸乙烯酯 PVC ：聚氯乙烯 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Λ衣· ,^τ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 6 2 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐）

Claims

口今.', ^ ί Α8 j B8 修正士、士妹.奎別炫Ffl 倘7U

1♦一種經安定化的再製塑膠*其可得自家庭，商業和工業廢棄物或有用物質收集物，該再製塑膠含有Μ該塑膠重童為基礎計算之〇.〇1至5重量％，比例為1〇:1至1:10 之式VE - Α和W - Β化合物的混合物 (ΥΠ-Α) (請先閔讀背面之注意事項再填寫本頁) -(L,)N

HN.C(CH3)rCHrC(CH3}3 (VII-B)

鯉濟部中央梯準局員工消費合作社印製經-gS 之g的述01% 所 ο 量項入重 1 加 2 第更至圍中 Ci 範膠0. 利塑或 I. 專製 \ 。請再及 ο 申該酚為為如於礙 ! 且.中胆 La2 其體中，’ ，立其H膠種為 X R 3 Η c 1 為 R 塑一磷製少亞再至機的的有化％·» 定量一安重少塑製再的化定安經之述所項 1X 第圍範利〇專酯請酸申膦如亞. 或 3 酯酸本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐〉口今.', ^ ί Α8 j B8 修正士、士妹.奎別炫Ffl 倘7U

1♦一種經安定化的再製塑膠*其可得自家庭，商業和工業廢棄物或有用物質收集物，該再製塑膠含有Μ該塑膠重童為基礎計算之〇.〇1至5重量％，比例為1〇:1至1:10 之式VE - Α和W - Β化合物的混合物 (ΥΠ-Α) (請先閔讀背面之注意事項再填寫本頁) -(L,)N

HN.C(CH3)rCHrC(CH3}3 (VII-B)

鯉濟部中央梯準局員工消費合作社印製經-gS 之g的述01% 所 ο 量項入重 1 加 2 第更至圍中 Ci 範膠0. 利塑或 I. 專製 \ 。請再及 ο 申該酚為為如於礙 ! 且.中胆 La2 其體中，’ ，立其H膠種為 X R 3 Η c 1 為 R 塑一磷製少亞再至機的的有化％·» 定量一安重少塑製再的化定安經之述所項 1X 第圍範利〇專酯請酸申膦如亞. 或 3 酯酸本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐〉 Α8 Β8 C8 D8 經濟部中央橾準局貝工消費合作社印製六、申請專利範圍膠，其中於該再製塱膠中更加入重量比例20 : 1至1 : 20的至少一種立體阻礙酚和至少一種有機亞磷酸酯或亞膦酸酯。 4 .如申請專利範圍第1項所述之經安定化的再製塑膠，其中於該再製塑膠中更加入至少一種金屬皂或選自金屬氧化物，金屬氫氧化物和金屬碳酸鹽所構成的系列中之無機化合物。 5 ♦如申請專利範圍第1項所述之經安定化的再製塑膠，其更包含填料。 6 ·如申請專利範圍第1項所述之經安定化的再製塑膠，其更包含碳黑。 7 ·如申請專利範圍第1項所述之經安定化‘的再製塑膠，其中於該再製塑膠中更加入至少一種相容化劑。 8·如申請專利範圍第1項所述之經安定化的再製塑膠，其中於該再製塑膠中更加入選自二苯甲酮，苯並三唑，草醢替苯胺和線形立體阻礙胺等所成糸列中的光安定劑或U V吸收劑。 9 *如申請專利範圍第1項所述之經安定化的再製塑膠，其包含線形立體阻礙胺。 1 〇 · ~種將再製塑膠安定化的方法，其包括在塑膠或塑膠混合物中加人Μ塑膠重量為基礎計算，0.01至5重量％之至少一種具有根據申請專利範圍第1項的式VK化合物之巨環糸化合物。 1 1 ·如申請專利範圍第1項之經安定化的再製塑膠 -2 - (請先閣讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝. 訂線- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） A8 B8 C8 D8 申請專利範圍，其包括至少一種在巨環中或巨環的側基中具有式（1 或（I)基的巨環糸化合物，其係用於安定化再製塑膠 (I )

R 或 (I

R (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝l· 訂經濟部中央標隼局負工.消費合作社印裝其中該巨環含有至少8個原子且其中諸取代基R，彼此互相獨立地為甲基，乙基或丙基，或在相同碳原子上的兩個 R基一起成為一五亞甲基，且a為0 * 1或2。 1 2 ♦—種用於熱與光安定再製塑膠的安定劑組成物 - -- ... - ，其含有〇 . 〇 1至5份的化合物VI — A和VJ — Β κ 1 0 : 1至 1: 10的比例所形成的混合物

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）線 S7S2S3 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍

N(Lt)— (CH2)- (VII-B), 其中L HN-C(CH3)2-CH2-C(CH3)3

R 為—CH3 ，Ri 為 H a且為0 ; 0.01至2份的至少一種立體阻礙酚，0.01至2份的至少一種有機亞磷酸酯或亞膦酸酯及0 . 0 1至2份的至少一種金屬皂，金屬氧物，線形立體阻礙胺或苯並唑。 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 訂線經濟部中央標準局員工消費合作社印装本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）