TW325488B - Multimodal emulsions and processes for preparing multimodal emulsions - Google Patents

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325438 A7 B7 五、發明説明（） -發明背暑 發明節隨 本發明有關一種多型乳液及包含至少一種微乳液之多型 乳液之製法。本潑明另外有關一種由至少一種微乳液及至 少一種第二種乳液組成之安定摻合物。 乳液係製造及運送合成聚合絮凝劑（尤其是高分子量聚 合物）所需之媒液。乳液聚''合物廣受歡迎之原因之一係與 以往之溶液聚合物比較，可產生之聚合物固體含量較高且 可實質節省成本。如USP 4,956,399 ; 4,956,400 ; 5,037, 863 ; 5,132,023 及 5,0 3'7,881 所教示者，微乳液 因為固體含量高、有害之交聯少且具優越性能，故即使處 于乳液條件下，（例如Mannich (烷基）丙烯醢胺聚合絮凝劑 )，仍具有優于特性不符所需之聚合.物的優點。雖然許多 市售聚合物皆係粉狀，但粉末有粉塵問題，而將乾燥固體 溶解于水性介質中之程序極為費時。 經濟部中央標準局8工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 儘管使用乳液聚合物具有上述優于溶液及粉末聚合物之 處，但是，實際上，乳液及微乳液因為具有安定性問題、 沈降傾向及本體粘度高等使操作困難且昂貴之問題1故尚 \未廣泛使用。此類問題大致上已于USP 4,619,967及. 4,565,836中緩解，具揭示一種于具有兩種不同水滴粒徑 分佈之水相中含有單一水涪性聚合物之逆乳液。然而，該 專利權人所教示製備該安定乳液之方法包括于乳液之特定 部位施加不同切應速率Μ產生兩種不同水滴粒徑分佈之艱 -4 - 本紙張又度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 X 297公釐） 83·3·10,000 經濟部_央樣準局員工消費合作杜印製 A7 B7 五、發明説明（） 一. . — 難步驟。 > 本發明者意外地發現一種可更簡單、更有效地製造具有 二或多種不同水滴粒徑分佈或型態之安定逆乳液的方法。 本發明方法除了提供固體含量高且本體粘度低且某些聚合 物具優越絮凝性能之雙型或多型乳液外，亦使製法簡化且 可變通，更易控制分散相或水滴之大小，且可製備含有二 或多種不同聚合物之乳液摻合物。就組合兩種不同水溶性 聚合物Μ進行水處理之已知優點而言，最後一個優點特別 - 重要。 日本專利20-09500揭示一種混合物含陽離子性聚合物之 逆乳液與含陰離子性聚合物之逆k液的方法。形成之乳液 混合物據說各于絮凝性能及製紙特性方面產生改良。但並 未教示混合二或多種不同乳液（其中一種係微乳液）製造本 體粘度低且固體含量高之所需多型乳.液之方法，如本發明 所完成者。 USP 5,213,693描述同時K陽離子性凝聚聚合物及陽離 子性絮凝聚合物處理廢水所得之效$及操作優點。其中使 用含有絮凝聚聚合物珠粒及絮凝聚合物珠粒之微粒混合物 將淤泥懸浮液脫水。該珠粒之粒徑通常介于約70至ί〇〇〇微 '米間，且製法係逆相懸浮聚合後乾燥並由液體回收該乾燥 珠粒。雖然該專利權人指出該微粒組合物可涤逆相乳液，， 或更佳之含兩種聚合物之逆相”實質乾燥”分散液，但未述 及微乳液之用法，亦未教示組合二或多種具有水滴粒徑分 佈不同之含聚合物水相之逆乳液的方法。該專利權人所揭 -5- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 83.3.10,000 ----------^------裝---------訂---------線 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 325488 A7 B7 五、發明説明（） 示之乳液或分散液中水]商粒徑最大僅達1 〇微米。亦未指出 乳液物性之改良。相對地*本發明方法摻合至少兩種具有 平均水滴粒徑不同之水滴粒徑分佈的乳液，其中一種係微 乳液所產生者。顯然*本發明方法所用之微乳液及第二種 乳液中之不同液滴大小持绩至形成之乳液中。形成之雙型 及多型乳液（總稱為”多型乳液”）粘度低。來自微乳液且仍 持鑛至最終多型乳液之較小液滴特別適于採用易交聯之水 潤脹性或水溶性聚合物，諸如（例如）U S 4 , 9 5 6 , 3 9 9所揭 示之Mannich (烷基）丙烯醯胺聚合物；此情況下，藉雙型 乳液中較小液滴將大規模交聯之不利影響減至最少。 USP 4,916,812 (’812專利）揭示一種摻合含有水溶性陰 離子性聚合物之油包水乳液與含有水溶性陽離子性聚合物 之油包水乳液，而形成充作牆壁覆層所用之粘著劑組合物 之乳液混合物的方法。摻合兩乳液後*形成之乳液于高切 應力下產生介于約2至5微米間之所需粒徑。但未並教示 摻合兩種水滴粒徑分佈完全不同之乳液，亦末提及用于製 備多型乳液之微乳液。根據’812專@所製備之乳液混合物 無法產生本發明之優點，且本發明優點未描述于112專利 中〇 經濟部十央«準局員工消費合作社印製 如 Rubber World, LH, 877 (1958)所述，發現具有至 少兩種不同粒徑分佈之多型系統的粘度低。平均顆粒直徑 950埃（A)、1710A及3250A之乳膠係單獨濃縮或于各種 小、中及大顆粒摻合比例下濃縮。然而 > 該非水溶性苯乙 烯-丁二烯乳膠與本發明乳液聚合物相當不同，應用不同 83.3.10,000 (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） A7 B7 五、發明説明（） ——— . 且問題不同，且具連缜冰相而非逆乳液。 相同地，USP 4,456,726揭示一種製造缺少结構粘性之 濃縮、雙型合成樹脂分散液之方法。該樹脂于製備及使用 條件下需係非水溶性，且樹脂分散液具有連續水相；因此 與本發明所用之聚合物完全不同。 U S P. 5 , 1 0 0 , 9 5 1 (’ 9 5 1專利）教示含高分子量陽離子性聚 合物之逆乳液可與低分子量陽離子性聚合物組合。該專利 第9及1 0禰揭示製造聚合物組合物之不同觀念，其包括添 加油及表面活性劑並施加強力機械攪拌而乳化該溶液聚合 物。經乳化之液體聚合物再與市售乳液聚合物摻合，此時 亦需強力機械攪拌。本發明製造^定多型乳液時不需該種 強力攪拌。'951專利亦未揭示摻合二或多種具有不同滴徑 分佈之乳液（諸如微乳液及粗乳液（macroemulsion))之方 法。’951專利未揭示雙型乳液。’951.之專利權人教示于將 液態混合成乳液之前，添加額外油及表面活性劑，得到安 定摻合物。本發明方法亦避免使用額外油及表面活性劑， Μ免大幅增加成本。 _ 經濟部令央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 與已知法比較，本發明多型乳液提供一種可製備低粘度 油包水乳液（可包含多于一種聚合物）之簡便、可變i之方 法。例如，可结合兩種不同離子電荷之兩種聚合物Μ得到 具有所需中間電荷之系統。因此，本發明方法所製之逆乳 液優于技藝界乳液，因為其不僅本體粘度低且固體含量高 ，亦可容納多于一種聚合物。 本發明另一項優點係可藉著簡單地變動聚合微乳液與第 -7- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 83.3.10,000 A7 B7 經濟部-8-央標準局員Τ;消費合作社印製 五、發明説明（） 二種乳液之特定混合比例，或藉著改變微乳液聚合物相對 于第二種乳液中聚合物之比例而輕易調整多型乳液摻合物 之性質。就經濟觀點而言，此性質特別符合所需，因其可 變通形成適于處理特定水性分散液之特定雙型或多型乳液 。例如，可調整視特定需求摻合之兩乳液比例，簡單地混 合兩乳液得到最佳雙型乳液；此法比先前技藝所用之方法 簡單地多。 另一項本發明中提出一種''包含由至少兩種乳液組成之摻 合物及醛去除劑之安定組合物具有優越之絮凝性能。該乳 液摻合物係使用包含κ水溶性聚合物為主且具有可持續交 聯之官能基之聚合物的微乳液所~製備。更佳微乳液中聚合 物係四级二甲基胺甲基（烷基）丙烯醯胺。微乳液與第二種 乳液摻合，較佳係含有K (烷基）丙烯醯胺為主之聚合物的 粗乳液，較佳係陽離子性。 與本發明較佳安定乳液摻合物有關之背景技藝有1993年 2月12日所申請之美國專利申請案08/018,858，其揭示于 水性酸性條件（pH介于約3.6至4.8 _間）下以甲醛去除劑處 理，然後在約4 0至8 0 °C溫度下加熱約3至2 0小時之四级二 烷基胺甲基（Mannich)丙烯醯胺聚合（PAM)微乳液。該加 熱處理解決逆轉及老化之問題。該熱處理藉著使該聚合物 對fH及溫度之依存性降低，改善該聚合物充作絮凝劑之性 能及效率，並延長該經季鹼化Mann ich PAM之適用期及安 定性。 结果，當經熱處理之經季鹼化Mann ich P AM微乳液與第 -8- 本紙張又度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 X 2打公釐） 83·3·1〇,〇〇〇 ------I------裝II.-------訂.---------線 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) A7 B7 經濟部_央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（） 二種粗乳液摻合時，形成之多型乳液仍保持經熱處理經季 鹼化Mannich PAM微乳液所特有之逆轉及長期安定性。然 而，經安定化之經季鹼化M a η n i c h P A Μ微乳液與安定聚合 粗乳液組合時，形成之低粘度多型乳液雖然具原始安定性 ，但性能易隨時間變差。此問題使由經季鹼化M a η n i c h PAM微乳液製造多型乳液摻合物者之希望破滅，並與技藝 界之教示背道而馳。例如，日本專利申請案63-2 18246揭 示一種用于製造兩性聚合物'乳液之陰離子性聚合物乳液與 陽離子性聚合物乳液之混合物。在許多K丙烯醯胺為主之 聚合物中，該陽離子性聚合物乳液可含Mannich改質產物 。雖不添加安定劑亦不調整pH，但是據記錄該兩性聚合物 乳液具有”優越之相對于時間的安定性”。但是，當特定聚 合物微乳液（諸如Mannich(烷基）丙烯醯胺聚合微乳液）與 包含Μ丙烯醯胺為主之聚合物的乳液摻合時（如本發明）， 則無該項效果。 雖然本發明者不欲受限于本文所述之任何科學理論，但 推論當含有經官能化聚合物（較佳經，鹼化Mannich ΡΑΜ) 之逆微乳液與第二種乳液摻合時，諸如含經官能化聚合物 之微乳液（例如Mannich P AM微乳液）中之醛等化合物意外 地向第二種乳液之水相移動，與其中之Μ (烷基）丙烯醯胺 為主之聚合物反應。已發現于乳液摻合物中添加醛去除劑 可產生更長期之安定性。得到安定之乳液摻合物不需加熱 或鹼性調節。 另外令人意外的是包含至少兩種乳液之摻合物的本發明 -9- 衣紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 83.3.10,000 -------------裝---------訂---------線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 五·、發明説明（） 安定組合物可由含有以（烷基）丙烯醯胺為主之聚合物之第 二種乳液與含有未于酸性條件下預先Μ醛去除劑處理並如 1993年2月12日申請之美國專利申請案08/018,858所教示 般地加熱的含四鈒Mann ich (烷基）丙烯醯胺之微乳液製備 。而係于摻合物中添加安定量之本發明醛去除劑使該兩種 乳液之摻合物安定化° 使用本發明所定義之微乳液形式經官能化聚合物若未能 克服溶液形式或逆粗乳液形式之經官能化聚合物所特有之 大規模不利之交聯問題，亦可減輕之。结果，經官能化聚 合物保持在脫水懸浮固體中充作有效絮凝劑之優越性能。 就此言之，本發明安定乳液于各種絮凝應用中具有比單 獨使用製備安定乳液摻合物所用之乳液時優越之性能。此 外，具有陽雛子性（或陰離子性）電荷之安定乳液摻合物通 常優于技藝界中具相同電荷之相同合微乳液或粗乳液。 發明概怵 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 本發明提出一種製備雙型或多型（統稱為”多型”）逆乳液 之方法，其包括下列步驟：（a)製備包含液滴型含水潤脹 性或水溶性聚合物之不連續相的逆微乳液；（b)製備包含 、液滴型含水潤脹性或水溶性聚合物之不連續相的第二種逆 乳液，該液滴之體積平均直徑大于與彼结合之微乳液中液 滴之體積平均直徑；及（c)摻合微乳液及第二種乳液。本 發明亦包括上述逆微乳液與第二種逆乳液之摻合物之組合 物。微乳液中聚合物可用于或異于第二種乳液所用之聚合 物。 -10- 83.3.10,000 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 經濟部_央5|準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（） 本發明另一實例係包含由至少兩種逆乳液所組成.之摻合 物的安定組合物，其中該兩種乳液中至少有一者係于其不 連續相中含有經官能化水潤脹性（較佳水溶液）之聚合物， 而該摻合物中兩乳液之第二者含有水潤脹性（較佳水溶性 )Μ (烷基）丙烯醯胺為主之聚合物及摻合物安定量之醛去 除劑。' 本發明亦提出各種使用多型乳液及本發明安定乳液摻合 物使懸浮固體于分散水溶液中絮凝之方法。 . 發明註沭 已發現包含液滴型含聚合物不連續相之逆微乳液可與包 含液滴型含聚合物不連縯相之第~二種逆乳液结合成多型逆 乳液。第二種乳液可係粗乳液或微乳液，先決條件係第二 種乳液中液滴之體積平均直徑大于與彼摻合之微乳液中液 滴之體積平均直徑。微乳液、粗乳液.及第二種乳液于本文 中稱為逆（油包水）乳液。已發現形成之乳液保持兩乳液不 同之液滴大小，故形成之混合物之不連續水相中至少有兩 種不同液滴大小分佈。兩種或多種f同液滴大小分佈產生 雙型或多型乳液（即具有二或多種形式或液滴大小分佈之 乳液），而已發現此者因為基本上可適用于更多聚j物固 體、可包含多于一種聚合物且具有大幅低于用于摻合製備 多型乳液之微乳液及第二種乳液之預期平均粘度，故優于 習用乳液。在許多情況下，尤其是當微乳液及第二種乳液 粘度相近時，多型乳液摻合物之粘度會低于用Μ製備該多 型乳液之微乳液或第二種乳液。 -11- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210Χ297公釐） 83.3.10,000 -------------裝---------訂---------線 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 經濟部_央標準局B貝工消費合作社印製 〇25488 A7 B7 五、發明説明（） ' 因為本發明乳液摻合物可包含多于一種聚合物，故可含 有不同之水潤脹性（較佳水溶性〉聚合物之多種組合物諸如 高分子量聚合物及低分子量聚合物，陽離子性聚合物及陽 離子性聚合物或.高電荷陽離子性聚合物與低電荷陽離子性 聚合物組成具適當電荷之聚合乳液。不同水潤脹性或水溶 性聚合物之任何一種組合物皆可用于微乳液及第二種乳液 中，Μ摻合製備本發明多型乳液。本發明所用之微乳液及 第二種乳液中之聚合物可能有任何一種相異，包括電荷相 異，或共聚單體用量相異或可能有化學上之差異，諸如具 有不同之官能基。本發明所用之聚合物組合物包括（但不 限于）二或多種不同之陽離子性聚合物，二或多種不同之 陰離子性聚合物、陽離子性與陰離子性聚合物、陽離子性 與非離子性聚合物、陰離子性與非離子性聚合物，二或多 種不同之非雛子性聚合物及Μ溶液聚.合物形式混合時一般 不相容之聚合物。亦可包括兩性聚合物。 除了相異外，微乳液中之聚合物可與第二種乳液中之聚 合物相同。較佳係于微乳液與第二樓乳液中皆採用四級 Mannich (烷基）丙烯醯胺（ΡΑΜ)或兩烯醯胺與（甲基）丙烯 氧乙基三甲基銨化氯之共聚物。然而，微乳液中聚合物異 于第二乳液中聚合物更佳。 適用于本發明方法中之微乳液及第二種乳液之聚合物種 類廣泛包括各種水潤脹性或水溶性聚合物，如技藝界中所 用者，包括陽離子性、陰離子性、非離子性或兩性聚合物 。水溶性聚合物顯然較佳。本發明方法所用之微乳液及第 -12- 本紙張又度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 83.3.10,000 .!.——I------裝---------訂---------線 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 經·濟部中央樣準局R工消費合作杜印製 A7 B7 五、發明説明（） 二種乳液中所用之聚合物係由水溶性烯鐽未飽和單體或單 體摻合物之乳液聚合所形成。 摻合形成安定多型乳液之聚合微乳液及第二種乳液製法 中適用之水溶性i單體包括可輕易進行加成聚合者。較佳陽 離子性單體有（甲基）丙烯酸二烷基胺烷酯及二烷胺烷基 (甲基）丙烯醯胺，包括其酸加成鹽或季銨鹽，二烯丙基二 烷基銨鹵化物，乙烯基苄基三烷銨鹽，由表鹵醇或二鹵烷 及胺間反應所形成之聚合物'等。諸如將（烷基）丙烯醯胺或 聚（烷基）丙烯醯胺官能化所製之四級N -三甲基胺甲基丙烯 醯胺等經季鹼化Mann ich或二烷基胺基經甲基化（烷基）丙 烯醯胺聚合物特佳。較佳陽離子性單體之詳例有N -二甲基 胺甲基丙烯醯胺；丙烯氧乙基三甲銨化氯；二烯丙基二甲 銨化氯；3 -丙烯醯胺-3-甲基丁基三甲銨化氯’ 2 -丙烯醯 胺-2-甲基丙基三甲銨化氯，2-異丁 __醯氧乙基三甲銨硫 酸甲酯化物，2 -異丁烯醯氧乙基三甲銨化氯，3 -異丁烯醯 -2 -羥基丙基三甲銨化氯’ 3 -丙烯醯胺丙基二甲胺基- (3-三甲基-2-羥丙銨化氯），二甲胺乙荸丙烯酸酯，二甲胺乙 基異丁烯酸酯或前述者中任一者之混合物。上述陽離子性 單體中之任一者與製備陽離子性共聚物所用之丙烯醯胺或 (甲基）丙烯醯胺之混合物係本發明中可用之較佳者。本發 明亦針對上述陽離子性單體之均聚物’以及上述陽離子性 單體或下述陰離子性或非離子性單體中任一者之共聚物。 用于製備本發明微乳液及/或第二種乳液之較佳陰離子 性單體通常係乙烯基陰離子性單體且包括丙烯酸、異丁烯 -13- 紙張又度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公笼） 83.3.10,〇〇〇 -----I——.——裝---------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) A7 B7 五、發明説明（） 酸、乙基丙烯酸及其鹼k靥或銨鹽、乙烯磺酸、2 -丙烯醯 胺-2-烷基磺酸（其中烷基含有1至6個碳原子），諸如丙 烯醯胺2 -甲基丙烷磺酸或前述者與其鹼鹽中任一者之混合 物。陰離子性單遛可與（烷基）丙烯醯胺（較佳丙烯醯胺或 異丁烯醯）共聚。丙烯醯胺與（甲基）丙烯酸之鹽之共聚物 亦可藉丙烯醯胺水解製備，但焦點應針對于使用可承受高 出條件之適當表面活性劑糸统。特佳之陰離子性單體有丙 烯酸鹽及2-丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸鹽。 製備本發明所用微乳液及/或第二種乳液所用之較佳稀 鐽不飽和非離子性單體選自丙烯藤胺；異丁烯酿胺；二烷 基胺甲基丙烯醯胺；Ν,Ν-二烷基丙烯醯胺；N-烷基丙烯醯 胺；Ν-乙烯基乙醯胺；Ν-乙烯基甲醯胺；乙烯基吡咯啉 酮及其混合物。特佳有丙烯醯胺及異丁烯醯胺。 經濟部中央樣準局員工消費合作社印货 本發明所用之較佳兩性聚合物包括一或多種前述陰離子 性單體及一或多種上述陽離子性烯鍵不飽和單體或同時含 有陰離子性及陽離子性官能基之單體的共聚物。而且，本 發明所用之微乳液或第二種乳液中所採用之聚合物中可包 含少量疏水性共聚單體，諸如苯乙烯、異丁烯酸甲酯、丙 、稀酸甲酯、含1至1 6個碳之（甲基）丙烯酸酯、乙酸乙烯酯 及高鈒酯、丙烯腈、乙烯氯等。已知本發明不限于上述單 體、共聚單體、聚合物及共聚物。 用于製備本發明多型聚合乳液之微乳液中所包含之較佳 水潤脹性或水溶性聚合物係陽離子性聚合物，較佳係含有 選自下列者之單體單元的陽離子性聚合物··四级二焼基胺 83.3.10,000 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 經濟部中央標準局R工消費合作杜印製 A7 B7 五、發明説明（） 甲基（烷基）丙烯醯胺；—二烷基胺甲基（烷基）丙稀酿胺；四 级二烷胺烷基（甲基）丙烯酸酯；二烷胺烧基（甲基）丙稀酸 酯；四級二烷胺烷基（，甲基）丙烯醯胺；二烷胺烷基（甲基 )丙烯醯胺；二烯丙基二烷銨鹵化物及丙烯醯胺或異丁稀 藤胺與前述單體單元之共聚物。較佳之陽離子性聚合微乳 液係與第二種乳液摻合，一般係含有包含選自下列者之單 體單元之陽離子性聚合物的粗乳液：四级二烷基胺甲基 (烷基）丙烯醯胺；二烷基胺甲基（烷基）丙烯醯胺；四級二 烷胺烷基（甲基）丙烯藤胺；二烷胺烷基（甲基）丙烯醯胺； 四级二烷胺烷基（甲基）丙烯酸酯；二烷胺烷基（甲基）丙稀 酸酯二烯丙基二烷銨鹵化物；及丙烯醯胺或異丁烯醯胺與 前述單體單元之共聚物。本文所用之”含單體單元之聚合 物”包括二或多種乙烯基單體之產物及經官能化之均聚物 〇 , 通常，較佳乳化聚合物組合物係視欲處理之受質及該多 型乳液之應用而定。例如，使都市污濘或紙漿中之懸浮固 體絮凝時，較佳係組合包含四级二烷基胺甲基（Mann ich) 聚丙烯醯胺（PAM)之聚合微乳液與陽離子性聚合粗乳液’ 較佳粗乳液包含由（甲基）丙烯氧乙基三甲銨鹵化物所製之 聚合物或丙烯醯胺與（甲基）丙烯氧乙基三甲銨鹵化物之共 聚物，形成低粘度雙型乳液。處理來自煤渣之濘漿時，較 佳係組合陰離子性聚合微乳液與陰離子性聚合粗乳液。 微乳液及第二種乳液中所用之離子性聚合物亦可具不同 電荷。例如，該聚合物可具廣泛之電荷密度，每個單體由 -15- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297 ;釐） 83.3.10,000 -----------------裝---------訂---------線 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) A7 B7五、發明説明（） 經濟部令央標準局員工消費合作社印製 數莫耳百分比陽離子性·或陰離子性官能基至1〇〇胃写；百分 比陽離子性或陰離子性官能基。微乳液中所含之胃性 四级Mannich PAM可（，例如）與含陰離子性以（烧基）丙婦藤 胺為主之聚合物之第二種乳液（較佳係粗乳液）摻合。 微乳液及第二種乳液中所用之聚合物的分子最在本發明 中不嚴格，可由數十萬至超過仟萬。需要高分子量聚合物 與低分子量聚合物之組合物時，較佳係于微乳液中採用高 分子量聚合物且于第二種乳'液中採用低分子量聚合物，尤 其是第二種乳液係粗乳液時為然。技藝界中已知在許多可 使用乳液摻合物之絮凝應用中，聚合物活性受分子量影響 Ο 製備本發明多型安定乳液時，在足K于合理時間内摻合 乳液之攪拌下摻合至少一種聚合微轧液與至少一種第二種 乳液。不需要強力機械攪拌或剪切。.但是，若使用強力機 械攪拌，只要所用乳液中至少一者係微乳液，則此摻合方 法亦為本發明範圍。 組合一或多種微乳液與至少一種箏二種乳液時，組合乳 液之比例不嚴格。通常，至少1百分比微乳液應與至少1 百分比第二種乳液組合。可在由相對于第二種乳液至 1份微乳液至相對于第二種乳液由1至99份微乳液之任一 種比例下組合二或多種乳液；微乳液相對于第二種乳液之 更佳比例係相對于第二種乳液由95至5份微乳液至相對于 第二種乳液5至95份微乳液。重點係欲摻合之乳液中至少 一者係微乳液；其與粗乳液明顯相異。 -------------裝---------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) 本紙張尺·度適用中國國家標準（CNS) A4規格（21〇 X 297公釐） 83.3.10,000 A7 B7 五、發明説明（） 為得到低粘度多型乳k，即使用技藝界所用之任一種方 法測量並比較時具有至少兩種不同液滴大小分佈（例如測 量數量平均液滴直徑或體積平均液滴直徑）之乳液，應組 合至少兩種不同之乳液。本發明多型乳液中液滴大小分佈 不需有特定之定量差異，但一或多個液滴大小分佈之最大 值通常相差至少約1 5 0 A，較佳至少約3 0 0 A，更佳至少約 1 000 A且最佳至少約2000 A (M體積平均液滴直徑測量）。 但是，欲得到多型乳液，需組合二或多種具有不同液滴大 小之乳液。詳言之，以體積平均液滴大小表示之微乳液液 滴大小分佈需與第二種乳液相異>。體積平均液滴直徑儀用 于區分欲摻合之微乳液與第二種乳液。雖然有許多測定體 積平均直徑之方法，但本發明所用之體積平均液滴直徑係 使用下列方程式藉透射電子顯微鏡所得之值，其係S用足 Μ達到表示液滴大小分佈之精確統計值的液滴計數：

-------------裝---------訂---------線 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 經濟部_央標準局員工消費合作社印製 '其中： X t =直徑值 ~ Np各直徑值之液滴數 νβ =體積平均液滴直徑 進行本發明方法時，重點是與微乳液組合之第二種乳液 的體積平均液滴直徑大于微乳液中液滴之體積平均直徑。 -17- 本紙張又度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 2们公釐） 83.3.10,000 A7 B7五、發明説明（） 經濟部十央標準局員工消費合作社印製 較佳第二種乳液中液滴lb微乳液中液滴大至少约150A， 較佳大至少約300 A，更佳大至少約1 000 A，最佳大至少 約 2 0 0 0 A。 ， 本發明微乳液通常定義為包含兩種彼此不互溶之液體或 相與表面活性劑或表面活性劑混合物之熱力安定性組合物 。含有連續油相及含聚合物之不連縝相（通常係水性）之聚 合逆微乳液係由熱力安定性單體微乳液製備*逆微乳液之 液滴大小分佈狹窄且通常（盛非始終）透光。微乳液之不連 續含聚合物相形成液滴或微膠粒，其通常係水性且體積平 均液滴直徑通常小于約2500 A，較佳小于約2000 A，最佳 小于於1 000 A。有些微乳液可具有高達約3000A之體積平 均液滴直徑。 用于製備本發明組合物之第二種乳液定義為含有連壤油 相及不連續相（其係液滴或微膠粒形式，水性較佳）及表面 活性劑之微乳液或粗乳液。本發明所用之粗乳液定義為非 熱力安定性且包含兩種彼此不相溶之液體或相與表面活性 劑或乳化劑之乳液；本發明所用之铒乳液包含液滴型或微 膠粒型之不連纗含聚合物相，水性較佳。 當第二種乳液係粗乳液時，可藉習用粗乳液乳化i合法 形成。若需多型乳液，則第二種乳液可係藉下述微乳化聚 合技術製備之微乳液，先決條件係該技術經改良K製造具 有體積平均直徑大于欲與彼摻合之微乳液中液滴之體積平 均直徑的水性液滴之微乳液。而且，第二種乳液（微乳液 )中液滴之較佳體積平均直徑通常應比與彼組合之微乳液 -1 8 _ 本紙張又度適用中國國家標準（CNS >A4規格（210 X 297公釐） 83.3.10,000 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央#準局員工消費合作杜印製 A7 B7 五、發明説明（） 中液滴體積平均直徑大至少約1 5 0 a，較佳至少約3 0 〇 A， 更佳至少約1000A，最佳至少約2000A。 製備乳液摻合物所用之方法中所用之微乳液包含連縝油 相（其通常包含水不溶混惰性有機液體及表面活性劑或表 面活性劑混合物）及不連續相（較佳係水性，其含有水潤 脹性、較佳係水溶性聚合物）。水相對油相之比例應儘可 能地高，使水相為油相之約〇 . 5至約3 : 1份。較佳比例約 1:1 。最佳微乳液包含約1至約50重量％水相（基于微乳 液之總重）。微乳液不連續相中聚合物含量亦應儘可能達 最高，但通常係為水相總重之數百分比至約1〇〇% (重量百 分比）。因此，不連續相可含100%聚合物及0%水。用于 描述本發明微乳液之”水性液滴”包括含高達100 %聚合物 之液滴。 用于製備本發明安定組合物之微乳·液中所用之聚合物係 藉持定水溶性烯鐽不飽和單體或單體摻合物微乳化聚合而 形成。可採用習用微乳化聚合技術，如（例如）USP 5，0 3 7，8 8 1 ; 5，0 3 7，8 6 3 ; 4，6 8 1 , 9 1 2· ; 4 , 5 2 1 , 3 1 7 所揭示者 ，在此供作參考。 通常’微乳化聚合係（i)製備含單體之微乳液，步驟係 混合單體水溶液與含適量表面活性劑或表面活性劑混合物 之烴液，形成包含有分散于連績油相中之液滴的油包水微 乳液，及（ii)使含單體之微乳液處于聚合條件下。雖然接 受剪切力作用之本文所製微乳液亦包含于本發明範圍内， 但是並非必需施加能量（例如剪切力）于乳液才能得到小型 -19- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公梦） 83.3.10,000 -------------裝---------訂---------線 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 經濟部中央標準局員Η消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（） 液滴。 _ 逆微乳液之形成視適當選擇之表面濃度及表面活性劑或 表面活性劑混合物之親水性-親脂性平衡（H L B )而定。溫 度、油相性質及·水相組成亦影響逆微乳液之形成。 所選擇之一或多種表面活性劑應產生介于約8至約1 2之 H L Β值。視單體性質、共聚單體（若存在）之性質和比例及 油相性質而定，所需H L Β可偏離該值。除適當H L Β範圍外 ，表面活性劑濃度需足Κ形成逆微乳液。表面活性劑濃度 • 太低時無法形成微乳液，而濃度太高時，增加成本且無明 顯之優點。用于製備本發明微乳液之一般表面活性劑包括 % 陰離子性、陽離子性及非離子性表面活性劑。較佳表面活 性劑有聚氧化乙烯山梨醇脂肪酸、山梨糖倍半油酸酯、聚 氧化乙烯山梨糖三油酸酯、山梨糖單油酸酯、聚氧化乙烯 (20)山梨糖單油酸酯、二辛基磺基號珀酸納、油醯胺丙基 二甲基胺，異硬脂基-2-乳酸納、聚氧化乙烯山梨酵單油 酸酯或其混合物等。 有機相之選擇基本上會影響得到逆微乳液所需之最小表 面活性劑濃度且可由烴或烴混合物組成。異鐽烷烴或其混

•V 合物最適于得到平價之配方。有機相一般包含無機油、甲 苯、燃料油、煤油、無異味之無機精油、前述任一者之混 合物等。 微乳液之聚合可循任何一種技藝界已知之方式進行。可 使用各種熱及氧化遷原自由基起始劑起始反應，包括過氧 化物，例如第三丁基過氧化氫；偶氮化合物，例如偶氮雙 -20- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)八4規格（210 X 297公釐） 83.3.10,000 ----------------裝---------訂---------線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（） 異丁睛；無機化合物，諸如過硫酸鉀及氧化遨原偶，諸如 硫酸亞鐵銨/過硫酸銨。可在實際開始聚合前之任何一個 時間添加起始劑。亦可藉感光化學輻射法進行聚合，諸如 絮化光輯射或來‘自鈷6 0之離子化幅射。 一般係預先混合表面活性劑和油並添加于含有上述單體 及視情況使用之共聚單體和任一種習用添加劑（諸如，但 不限于，蝥合劑*諸如乙二胺四乙酸，鏈轉移劑，雙官能 基單體，諸如伸甲基雙（丙醢胺），出調節劑，.起始劑等 -)之水溶液中。一旦該水涪液及油溶液结合，即形成逆微 乳液，而不需剪切。 已發琨交聯或可交聯之聚合物，諸如具有可在環境條件 下持缜交聯之官能基的Μ水溶性聚合物為主之聚合物，包 括二烷基胺甲基（Mannich)聚丙烯醯胺ΡΑΜ ，存于微乳液 中時優于存于第二種乳液者。微乳液.係該聚合物之較佳媒 液，因為微乳液中較小之水滴易減少因聚合物交聯所致之 缺點。此者保持聚合物性能，同時保持低本體粘度及高固 體含量。 _ . 詳言之，本發明較佳實例中•包含任一種水濶脹性或水 溶性聚合物之第二種乳液與包含具可交聯官能基之ά水溶 性聚合物為主之聚合物之微乳液摻合。此類聚合微乳液述 于USP 4,956,400及5,037,863中，該揭示供作參考。. 可構成該聚合物之基質的水溶性聚合物係可與官能化劑 反應Μ使其本身具官能基者或含有可轉變成官能基之基團 且與聚合中、轉變中或老化中與官能化劑交聯者。亦包括 -21 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 83.3.10,000 --------------裝---------訂---------線 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 經濟部_央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（） 一 由含官能基之單體製備之聚合物。適當水溶性聚合物實例 包括由下列單體所製備者，諸如丙烯醯胺及異丁烯醯胺之 丙烯醯胺類； ， N -烷基丙烯醯胺類，諸如N -甲基丙烯醯胺， N -辛基丙烯醯胺； Ν,Ν-二烷胺烷基（烷基）丙烯醯胺，諸如Ν,Ν-二甲胺甲基 丙烯醯胺， Ν , Ν -二甲胺丙基異丁烯醯胺；（烷基）丙烯酸羥烷酯，諸 如丙烯酸羥乙酯，異丁烯酸羥乙酯； (烷基）丙烯酸Ν,Ν-二烷胺烷酯，諸如丙烯酸及異丁烯酸 Ν,Ν -二甲胺乙酯，丙烯酸及異丁^希酸队!^ -二乙胺乙酯；不 飽和一级、二级及三级胺，諸如烯丙胺、二烯丙胺、Ν -烷 基二烯丙胺、其混合物等。較佳聚合物係製自（烷基）丙烯 醯胺；（烷基）丙烯酸羥烷酯；（烷基）.丙烯酸Ν, Ν-二烷胺烷 酯；或烯丙胺。 用于製備含官能基聚合物之水溶性聚合物可經已知聚合 法聚合上述單體，該單體係單獨或學最多佔聚合物總重之 約99.5重量％之其他非離子性、陽離子性或陰離子性共聚 單體組合，諸如丙烯醯嗎啉；Ν -乙烯基吡咯啉酮；Ν -乙烯

V 基甲醯胺；Ν,Μ -二烷基丙烯醯胺，諸如Ν，Ν -二甲基丙烯醯 胺，-二丙基丙烯醯胺；Ν,Ν -二烷基烷基丙烯醯胺，諸 如Ν,Ν -二甲基異丁烯_胺，Ν,Ν -二丙基異丁烯醯胺；二烯 丙基二烷銨化氯；Ν,Ν-二烷胺烷基（烷基）丙烯酸酯之鹽及 季鹼化物，Ν,Ν-二烷胺烷基（烷基）丙烯醯胺等；丙烯酸； -22- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) Α4規格（2〗0 X 297公釐） 83.3.10,000 --------------裝---------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) A7 B7 五、發明説明（） 異丁烯酸；反丁烯二酸、衣康酸；順丁烯二酸；2-丙烯醯 胺-2-甲基丙磺酸；苯乙烯磺酸，其鹽等。 基質聚合物中亦可包含高達約10重量％ (相同基底）之水 溶性共聚單體（.例如苯乙烯；丙烯腈；丙烯酸甲酯；異丁 烯酸甲酯；乙酸乙烯酯等）。. 使本發明所用之聚合物具有官能基之方法有（1)水溶性 聚合物與可添加官能基于彼者之試劑反應或（2)于可添加 官能基于形成之聚合物上之'試劑存在下聚合可形成水溶性 聚合物之單體，或（3)聚合已具有官能基且可（單獨或與 另一種單體一起）形成水溶性聚合物之單體；或（4)聚合 含有可轉化成官能基之基團且可'形成水溶性聚合物之單體 ，（1)單獨或與其他單體組合，或（2)該基已轉變成官能 基後。 經濟部令央標準局員工消費合作社印製 第一種情況中，水溶性聚合物與可.添加官能基于彼者之 材料反應。例如，（1)丙烯醯胺聚合物可與諸如醛類（例 如乙醛、甲醛）：鹵素（例如氯、溴等）等材料反應。（2 ) 異丁烯酸2-羥乙酯聚合物可與表氯醇；乙醛；水溶性二異 氰酸酯等材枓反應（3)異丁烯酸Η,Ν -二甲胺乙酯聚合物可 與諸如表氯醇；雙氯甲基醚；1,4 -二氯丁烯-2等材反應 ;(4)二烯丙胺聚合物可與表氯醇，雙氯甲基@ ;乙醛； a,a-二氯二甲苯等材料反應。 上述第二種方法中，上述反應物可在聚合前或期間添加 于用以製備聚合物之單體中，于形成之聚合物上添加官能 基。 83.3.10,000 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 五、發明説明（ A7 B7 經濟部t央標準局員工消費合作社印製 第 二 種 方 法 中 t 成 之 經 官 能 化 單 體 第 四 種 製 法 中 9 成 官 能 基 之 基 團 ^ 〇 酮 共 聚 > 乙 酸 酯 基 料 反 應 轉 化 成 官 能 于 水 解 後 如 前 與 烯 除 了 前 述 單 體 聚 合 物 上 所 含 之 下 明 較 佳 系 統 範 圍 中 胺 環 氧 化 物 胺 反 應 性 鹵 素 胺 醛 胺 酯 胺 矽 烧 胺 異 氰 酸 酷 胺 酸 鹵 化 物 胺 a , b- 不 飽 和 羥 甲 基 醯 胺 羥 甲 基 胺 羥 基 異 氰 酸 酯 羥 基 酯 羥 基 醛 羥 基 環 氧 化 物 可先于單體上進行上述任一個反應，形 可于已知條件下聚合。 欲聚合之單體含有（或使之含有）可轉變 例如，乙酸乙烯酯可與n -乙烯基吡咯啉 水解成醇基，其藉與乙醛、表氯醇等材 基。同理，乙烯基甲醯胺可聚合，然後 丙胺單體反應。 聚合物、官能化劑等材料間之反應外， 列官能基組合可產生易交聯且落于本發 之聚合物： -24- 本紙張尺·度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 83.3.10,000 •------------裝---------訂---------線 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 經濟部_央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（） 羥基：反應性鹵素― 羥基：酸鹵化物 羥基：矽烷 ， 醛：醯胺. 醛：硫醇 硫醇：反應性鹵素 硫醇：異氰酸酯 硫醇：酸鹵化物 v 含有官能基之較佳聚合物包括經乙醛酸化之聚（烷基）丙 烯酿胺，及四级或三级Mann ich聚（烷基）丙烯藤胺。 藉上述四種方法之任一者製備‘‘之含官能基聚合物應係水 潤脹性或較佳之水溶性，若否，則應與適當取代基反應得 到水潤脹性或水溶性。形成之聚合物（較佳係經至少約 0.5重量百分比之官能基取代）可進.行交聯，隨著時間之 經過此現象可能損及聚合物之性能。然而，當微乳液採用 此聚合物時，即使未克服交聯之損害，仍使之明顯減少。 结合包含有含官能基之聚合物之微多液及具有特定總電荷 之第二種聚合乳液所形成之多型乳液在淤泥脫水中充作絮 凝劑之性能優于包含具相同電荷之聚合物之單—乳翁（例 如粗乳液），如實例11 4所示。 另一個本發明較佳實例中，製備包含二烷基胺甲基化 (Mannich)(烷基）丙烯醯胺或其季鹼化衍生物之微乳液， K與包含任何一種水潤脹性或水溶性聚合物之第二種乳液 摻合。較佳Mannich (烷基）丙烯醃胺係經至少約i冥耳百 本紙張又度適用中國國家標準（CNS)A4规格（21〇 X 297公釐） 83.3.10,000 ----------------裝---------訂---------線 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) A7 B7 經濟部t央標準局員工消費合作杜印製 五、發明説明（） 分比三级胺甲基取代之询烯醃胺聚合物•而其四级衍生物 更佳。第二種乳液（較佳粗乳液）中，較佳使用陽離子性聚 合物，更佳係以（烷基-)丙烯醯胺為主之陽離子性聚合物， 包括（但不限于含有選自下列者之單體單元之陽離子性聚 合物，四級二烷基甲基（烷基）丙烯醯胺；二烷基胺甲基 (烷基）丙烯醯胺；四级二烷胺烷基（甲基）丙烯酿胺；二烷 基胺烷基（甲基）丙烯醯胺及其與丙烯醯胺或（甲基）丙烯醯 胺與選自下列者之單體之共'聚物；（甲基）丙烯酸四级二烷 胺烷酯，（甲基）丙烯酸二烷胺烷酯及二烯丙基二烷銨鹵化 物。其中，丙烯醯胺與（甲基）丙烯酸四级二烷胺烷酯之共 聚物特佳，而丙烯醯胺與異丁烯'藤氧乙基三甲銨鹽（包括 鹵化物及亞硫酸鹽）之共聚物最佳，尤其是基于單體具有 1至60莫耳百分比陽離子性官能基者，而卜20冥耳百分比 更佳。視情況，可于聚合前于單體溶液中摻入雙官能基單 體（諸如伸甲基雙丙烯醯胺等）。第二種乳液中可採用任何 一種基于單體含有約卜60莫耳百分比（最佳卜20莫耳百分 比）陽離子性官能基之陽離子性聚令物。含陽離子性聚合 物（較佳經季驗化或三級Mannich PAM，更佳係基于單體含 约2 0至約10 0莫耳百分比（更佳約6 0至約9 0莫耳百分比）之 陽離子性官能基之聚合物）可與包含任何一種水潤脹性或 水溶性聚合物（包括上述較佳陽離子性Μ (烷基）丙烯醯胺 為主之聚合物）之第二種乳液組合。雖然最佳情況係微乳 液包含四级Mannich (烧基）丙鋪醯胺聚合物，但未季驗化 之Mannich丙婦醯胺聚合物亦係本較佳實例之範圍。 -26- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 83.3.10,000 -----------------裝---------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) 五、發明説明（） 經濟部中央樣準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明最佳實例有一種包含兩種乳液之摻合物的組合物 ，其一係不連續相中含有經季鹼化Mannich PAM之微乳液 ，其二（較佳係粗乳液，）係不連續相含有丙稀臨胺與（烧基 )丙烯酸四级二.烧胺烷酯（諸如（甲基）两輝藤氧乙基二甲 基銨鹽，包括齒化物及亞硫酸鹽）之共聚物者。經季驗化 之Mannich PAM應具有異于丙烯醯胺/ (甲基）丙烯醯氧乙 基三甲銨’鹽之陽離子電荷之陽離子電荷。通常，較佳摻合 物包含基于單體含有约20至約100莫耳百分比陽離子性官 能基（更佳約60至約90莫耳百分比）之四级Mannich PAM ’ 而摻合之第二種乳液（較佳係粗乳液）包含基于單體含約1 至約60萁耳百分比陽離子性官能基（較佳係約1至約20其 耳百分比陽離子性官能基）之丙烯醯胺/(甲基）两稀醯氧 乙基三甲基鹽共聚物。例如，可摻合不同比例之具75炻陽 離子性電荷之四级Mannich PAM微乳，液與具10%陽離子性 電荷之（烷基）丙烯醯胺/(甲基）丙烯醯氧乙基三甲基齒化 物共聚物粗乳液之組合物，並摻入醛去除劑，產生具有各 種中間電荷之安定乳液摻合物，諸如基于單體具有55%、 35%及20%總陽離子性官能基之聚合物組合物。與合成具 有5 5%、35%或20%陽離子性電荷之單一聚合乳液相反地 ，循此方式製備該雙型乳液可得到對成本極為有利之優點 。而且，形成之聚合乳液摻合物具有即使不高于含有具相 同陽離子性電荷之相同聚合物之單一微乳液、粗乳液或溶 液，亦與之相等之絮凝性能。 另一個本發明實例中，微乳液Mannich PAM及其季鹼化 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 83.3.10,000 經濟部令央標準局員工消費合作杜印製 A7 B7 五、發明説明（） 衍生物與第二種乳液組·合，該第二種乳液較佳係粗乳液且 含有任何一種水潤脹性（較佳係水溶性）陰離子性聚合物， 最佳係κ(烷基）丙烯醯胺為主之陰離子性聚合物，最佳係 選自下列者之一或多種陰離子性單體之陰離子性聚合物及 其與（烷基）丙烯醯胺之共聚物：丙烯酸，異丁烯酸，丙烯 酸酯及其鹼金屬或銨鹽；及（甲基）丙烯酸，丙烯酸，乙烯 基磺酸；丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸；丙烯醯胺-烷磺酸或 其鹼金羼鹽之均聚物。本發明所用微乳液中所用之較佳陰 離子性聚合物基于單體含有約1至約60莫耳百分比之陰離 子性官能基，較佳係基于單體約1至約20莫耳百分比之陰 離子性官能基。 ^ 本發明範圍内亦包括包含聚合微乳液（較佳四级 Mannich PAM微乳液與含有任一種非離子性水溶性聚合物 (諸如丙烯醯胺或異丁烯醯胺）之第二.種乳液（較佳係粗乳 液）之乳液摻合物。 廣義言之，本發明範圍亦包括組合任何一種下列水溶性 聚合乳液：陽雛子性聚合微乳液，寧佳係四级Mannich PAM ，與非離子性或陰離子性聚合第二種乳液，及組合非 、離子性或陰離子性聚合微乳液與陽離子性，陰離子^或非 離子性聚合（較佳係K (烷基）丙烯醯胺為主之聚合）第二種 乳液。 含Mannich丙烯醯胺聚合物之微乳液係藉摻合包含丙烯 醯胺單體之水溶液與含有適當表面活性劑（諸如聚乙稀山 梨酵脂肪酯與山梨糖倍半油酸酯之混合物）之液態烴（諸 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 83.3.10,000 -------------裝---------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) 經濟部-8-央¾準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（） 如低異味之石蠟油）而"製備。上述混合物可視情況另外添 加乙烯基共聚單體（諸如上述者）且可另外添加聚合觸媒° .形成之摻合物形成油包水之微乳液，其處于聚合條件下’ 與有效量之甲醛及二级胺，或由甲醛和二鈒胺形成之錯合 物反應形成胺基甲基化聚丙烯醯胺或Mannich PAM 。 用于製備Mann ich丙烯醯胺聚合物之甲醛化合物係選自 甲醛、三聚甲醛、三噁烷或甲醛水溶液等。所用之二级肢 通常選自含2至8個碳原子且係脂族、環狀、直鏈、支_ - 或經取代者。較佳二级胺有二甲胺、甲基乙胺、二乙胺、 戊基甲胺、二丁胺、二苄胺、六氫吡啶、嗎福啉、乙醇甲 、· 胺、二乙醇胺或其混合物。 較佳胺基甲基化之方法包括其中甲醛包含嗎福啉且二级 胺包含二甲胺。亦可採用甲醛-二级胺錯合物，諸如 Ν,Ν-二甲胺甲醇。甲醛相對于胺之莫耳比例不嚴格且各由 約10:1至1:10。但是，實際上之較佳莫耳比接近1:1 。胺 基甲基化需要足量之胺及甲醛，或其錯合物，使（烷基）丙 烯醯胺聚合物具有三级胺甲基，較佳係賦予至少1其耳百 分比之三级胺甲基。Mann ich P AM可藉技藝界已知方法季 、鹼化，諸如使Mannich PAM聚合物與季鹼化劑（諸如甲基 氯、硫酸二甲酯、苄基氯等）在已知條件下反應。 胺基甲基化或Mann ich反應較佳進行法係于微乳液單體 聚合後，藉添加甲醛及二級胺于聚合物，而于聚合物主幹 上形成三级胺甲基取代基。亦可于逆微乳液單體聚合之各 個步驟進行Mannich反應。例如，在逆乳液形成前且單體 -29- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 83.3.1〇,〇〇〇 -------------I——装---------訂---------線— (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) 經濟部_央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（） 聚合前使（烷基）丙烯醯胺單體與甲醛及二级胺反應。另一 種方式係于聚合前添加甲醛及二级胺于水溶液，接著同時 聚合（烷基）丙烯醯胺單體及進行Mannich反應。但是，此 類代用法皆遜于在逆微乳液單體聚合完全後添加甲醛及二 级胺者。Mannich丙烯醯胺聚合物及其經季鹼化衍生物之 製法詳述于USP 5,037,881中，在此供作參考。 經季鹼化Mannich (烷基）丙烯醯胺聚合物在與第二種乳 液摻合前，先Μ微乳液形式‘經熱處理較佳。熱處理方式如 同1993年2月12日所申請之美國專利申請案08/018,858所 述者，在此供作參考。通常，熱處理方式係（a)在攪拌下 ，于未經處理之經季鹼化Mannic’h PAM微乳液中添加含有 酸之水溶液，使形成之經季鹼化Mannich P AM微乳液之出 範圍介于約3 · 6至約4 . 8間；較佳係約3 . 8至約4.6 ，並 添加甲醛未除劑* (b)將水相之聚合.物含量調至約10至約 45重量百分比，較佳約20 -40重量百分比，及（c)將步驟 (b)所得之經季鹼化Mannich P AM聚合物微乳液加熱至約 4 0至約8 0 °C經約3至約2 0小時。 該熱處理步驟可使用任何一種水溶性酸。所用酸之較佳 形式係水溶液且較佳係包含（i )足以使形成之乳液ώ達約 3.6至約4.8之量的有機羧酸、無機酸或其組合物； (ίί)基于經季鹼化Mannich ΡΑΜ微乳液之總冥耳數由約 0.01至約30莫耳百分比之甲醛去除劑；及（in)視需要添加 之水，其用量係使形成之水相含有約10至約45堇量百分比 之經季鹼化胺基甲基化P AM微乳液。 -30- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 X 297公釐） 83.3.10,000 --------------裝---------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) 經濟部f央樣準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（） 使用足量酸（較佳有機羧酸、無機酸及/或其組合物）使 形成之微乳液cH約3.6至4.8 ，較佳3.8-4.6 。經安定化 溶液中各酸或酸組合物之用量藉各酸性組份之酸度（pKa) 決定。本發明實際使用之酸總量可為微乳液中所含聚合物 總莫耳數之約1至約40莫耳百分比。所用酸之唯一限制係 對微乳液系統中所含之組份（即乳化劑、聚合物、油及其 他一般使用之組份）呈惰性。 可用于本發明之酸有（但杀限于）單及多官能基羧酸，諸 如乙酸、順丁烯二酸、反丁烯二酸、甲酸、丙烯酸、琥珀 酸、乳酸、擰檬酸等；無機酸，諸如亞硫酸、磷酸、亞磷 酸及硫酸和該酸之鹽類，諸如亞硫酸之鹼鹽、硫酸鋁、氯 化鋁、硫酸納等。可採用上述酸之任一種組合物，只要經 季鹼化之Mannich PAM微乳液在添加安定劑溶液後之pH範 圍介于上述範圍內。 用于安定化微乳液之甲醛去除劑係具有與甲醛反應之能 力之水溶性化合物。本發明經季鹼化Mannich (烷基）丙烯 醯胺聚合物微乳液中甲醛來源理論±係來自未反應之甲醛 或釋出甲醛之易變性甲醛組份。本發明中甲醛去除劑之用 量介于微乳液中聚合物莫耳數之約0.01至約30其耳百分比 ，較佳約0.6至約1 5莫耳百分比。 一般醛去除劑係技藝界已知者，包括（但不限于）腺、經 取代之腺，諸如伸乙基腺、胍鹽、二氰二胺、亞硫酸及其 任何一種鹸金羼鹽，諸如亞硫酸氬納、偏亞硫酸氫納等， K及亞磷酸及前述任一種混合物。· -31 - 本紙張又度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 83.3.10,000 ----------------裝---------訂---------線 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) A7 B7 五、發明説明（） 安定劑溶液中較佳水含量係經選擇使形成之微乳液水相 中含有水相總重之約1 0至約45重量百分比之聚合物，較佳 約15-40重量百分比 然後在混合下將前述甲醛去除劑及酸（較佳係水溶液形 式）添加于微乳液中。形成之微乳液加熱至介于约40至約 8 0 C之溫度經約3至約2 0小時。加熱步驟可于添加酸、去 除劑及/或水後即時進行，但是，亦可延遲加熱至使用微 乳液充作絮凝劑所需時間。· 加熱步驟後所得之經安定化經季鹼化Mannich PAM微乳 液不論所用水之溫度或pH為何，在添加于水時皆可成功地 逆轉。上述熱處理步驟有利于用%于製備乳液摻合物之包含 四级Mann ich (烷基）丙烯醯胺聚合物之微乳液，但非必要 。未進行熱處理時，乳液摻合物之逆轉與pH及溫度之依存 性較高。當用于製備乳液摻合物之微乳液不含甲醛（其他 聚合物如舊）時，則不需進行上述熱處理步驟。 另一個較佳實例係針對于包含至少兩乳液之摻合物之多 型乳液及經安定化之乳液摻合物，寒中至少一種乳液係含 有K潤脹性或水溶性經乙二醛化（烷基）丙烯醯胺之微乳液 Ο 經濟部_央樣準局員工消費合作社印製 含經乙二醛化（烷基）丙烯醯胺聚合物之微乳液係技藝界 已知者且與其製法共同揭示于USP 4,954,538 ，該揭示在 此供作參考。 循本發明乙醛酸化之（甲基）丙烯醯胺聚合物係由下列單 體製備：（甲基）丙烯醯胺單體，諸如丙烯醯胺；異丁烯醯 -32- 經濟部t央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（） - ; ·—. 胺本身；烷基丙烯醯胲，諸如N-甲基丙烯醯胺；N-丁基 丙烯醯胺等；N-烷基異丁烯醯胺，諸如乙基異丁烯醯胺 等。含有經乙二醛化（甲基）丙烯醯胺之聚合物應（1)具有 足Μ交聯之乙二醛-反應性醯胺取代基及- CHOHCHO取代基 ，該-C Η 0 H C Η 0取代基過量約〇 . 5重量百分比，且（2)液滴 直徑介于約.02至約.3W。較佳-CHOHCHO取代基過量約 1.0重量百分比，最佳過量約5.0重量百分比。較佳液滴 直徑約.0 3 W至約.2 w ，更#約.〇 3 5 w至約.1 « 。 較佳經乙二醛化聚合物視情況亦具有某些陽離子性，使 其于水性懸浮液中對纖纟i素纖維具有自身直接性（self-substantive) 。 陽 離子性 基團比 例較 小較佳 ，通常 係聚合 物之10莫耳百分比，但可視需要採用較大之比例。 適用于製備經乙二醛化聚合物之陽離子性單體包含下式 之陽離子性、烯鍵不飽和軍·^ : _

f1? i2R CH2-0-C-X-A-pR3 z_ R4 - 其中Ra係氫或甲基，R2係氫或“至“低烷基，R3及'/或 係氫，CiSCu之烷基，芳基，羥乙基且1?2及1?4或及 R3可结合成含有一或多個雜原子之環，且Z係酸之共軛鹼 ，X係氣或H，其中Ri係如前定義，且A係Ci至C12之 伸烷基；或 -33- -----------1丨丨裝---------訂---------線 (請先閲讀背面之注意事項再塡窝本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 29*7公釐） 83.3.10,000 五、發明説明（） A7 B7

經濟部t央標準局員工消費合作社印製 其中R5及Re係氫或甲基，r7係氫，CiSC12烷基或苄基， 且R s係氫，C τ至C i 2之烷基'苄基或羥乙基；且Z係如前 定義。 較佳陽離子性單體有二烯丙基二烷銨氯化物，1-甲基丙 烯醯基-4-甲基哌嗪；（甲基）丙_酸^ -二烷胺烷酯； Ν,Ν -二烷胺烷基（甲基）丙烯醯胺，其鹽，季鹼化物及混合 物。 此外，最高約85萁耳百分比之含（甲基）丙烯醯胺聚合物 可包含可與彼共聚之水溶性、非離子性、烯鍵不飽和共聚 單體諸如Ν -乙烯基吡咯啉酮；Ν,Ν -二烷基（甲基）丙烯醯胺 ，包括Ν,Ν-二甲基丙烯醯胺；（甲基j丙烯酸羥烷酯；Ν-乙 烯基甲醯胺等。 此外，可用于本發明之含（甲基）丙烯醯胺聚合物可含少 量（即最高約10萁耳百分比）之其他可共聚單體，諸如丙烯 酸甲酯；異丁烯酸甲酯；丙烯腈；乙酸乙烯酯；苯乙烯等 〇 經乙二醛化之（甲基）丙烯醯胺聚合物可循各種方式製備 。其中一者係製備含（甲基）丙烯醯胺及視情況存在之陽離 -34- 本紙張尺·度適用中國國家標準（CNS)A4规格（210 X 25>7公釐） 83.3.10,000 ------------------裝---------訂---------線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央«準局员工消費合作杜印製 A7 B7 五、發明説明（) 子性及/或其他單體之途微乳液，並使之處于聚合條件下 。聚合完全後，添加乙二醛于聚合介質中並于含聚合物之 水性液滴中與聚合物反應。乙二醛與聚合物之反應速率可 由溫度及pH控制·。可使用介于約1 0 t；至約9 (TC間之溫度及 約2至約7之pH。反應速率隨著溫度及pH之增加而增加。 第二種方法係製備含有（甲基）丙烯醯胺/乙二醛及視情 況使用之陽離子性或其他單體之逆微乳液並使彼同時處于 聚合及乙二醛化之條件下。水性液滴中之乙二醛與（甲基 )丙烯醯胺單體或形成之寮合物或二者反應產生經乙二醛 化聚合物（如前述者）。此二法皆產生具有含經乙二酵化 (甲基）丙烯醯胺聚合物之水性液滴的逆微乳液。 另一個本發明實例中，提出一種包含至少一種微乳液、 至少一種第二種乳液及摻合安定量之醛去除劑的經安定化 組合物。通常，當乳液摻合物含有：‘1)可與任一種醛化合 物反應之聚合物（一般係Μ (烷基）丙烯醯胺為主之聚合物 )，及2)經官能化之聚合物（本發明之定義係含有、產生 或可產生可與乳液摻合物中之Μ (烷_基）丙烯醯胺為主之聚 合物反應之化合物的任何一種Κ (烷基）丙烯醜胺為主之聚 合物）時，添加摻合物安定量之醛去除劑。此類化合物通 常係醛，諸如（例如）甲醛、乙醛、乙二醛或高级醛。一般 ’此類醛化合物可來自殘留之未反應醛或（例如）于製備微 乳液中經官能化聚合物（包括聚合及任何後缜反應，諸如 Mannich反應或乙二醛化）之過程中產生。經官能化聚合 物應係Μ潤脹性，較佳係水溶性。經官能化聚合物較佳包 -35- 本紙張又度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 83.3.10,000 -------------裝---------訂---------線 (請先閲讀背面之_注意事項再塡寫本頁) 325488 經濟部令央榀準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（） . —— 括經季驗化Mannich PAH ，Mannich PAM及經乙二醒化聚 (烷基）丙烯醯胺（PAM)及該聚合物之改質物，其中（烷基） 丙烯醯胺主幹上所進行之Mannich或乙二醛化反應低于 100百分比取代。進行方法揭示于1993年2月12日申請之 USP 03 /0 1 8,858及 USP 4 , 956,399及 4,956,400，其揭示供 作參考。通常四级Mannich PAM (諸如四级Ν,Ν,Ν -三甲基胺 甲基丙烯醯胺）較佳，而基于單體含約20至约100莫耳百 分比（更佳60至90莫耳百分tt)之陽離子性官能基之四级 .Mannich PAM更佳。Mannich及經乙二醛化（烷基）丙烯醯 胺聚合物之主幹亦可包含最高約90百分比之與上述任一種 水溶性烯鍵不飽和陽離子性或非k子性共聚單體共聚之 (烷基）丙烯醯胺及較少量之陰離子性共聚單體，而仍被認 定係經官能化聚合物。 適于製傅微乳液所用經官能化聚合.物之陽離子性共聚覃 體有（甲基）丙烯酸二烷胺烷酯及二烷胺烷基（甲基）丙烯醯 胺，包括其酸加成鹽或銨鹽，二烯丙基二烷銨鹵化物及乙 烯基苄基三烷銨鹽。 _ ' 用于製備本發明所用經官能化聚合.物之較佳陰離子性共 聚單體通常係乙烯基陰離子性單體.包括丙烯酸、^ 丁烯 酸、乙基丙烯酸、反丁烯二酸、巴亘酸、順丁烯二酸及其 鹽；乙烯磺酸，2-丙烯醯胺-2-烷基磺酸，其中烷基含有 1.至δ個碳原子，諸如2 -丙輝驢胺2 -甲基-1-丙烧確酸、 苯乙烯磺酸或任何一個前述者及其鹽之混合物。 用于製備本發明所用經官能化聚合物之較佳烯鍵不飽和 -36- 本紙張又度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 83.3.10,000 -------------裝---------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) 五、發明説明（） 非離子性單體係選自丙_醯胺；異丁烯醯胺；二烷胺甲基 丙烯醯胺；-二烷基異丁烯醯胺；N -烷基丙烯醯胺； N-乙烯基吡咯啉酮，異丁烯酸羥烷酯；N-乙烯基-乙醯胺 ;N -乙烯基甲醯胺等及其混合物。特佳者係丙烯醯胺及 (甲基）丙烯醯胺。安定組合用中所用之微乳液或第二種乳 液之聚合物可含有少量疏水性共聚單體，諸如苯乙烯、異 丁烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、含1-16個碳原子之（甲基）丙烯 酸醋、乙酸乙婦酯及高级醋、丙稀腈、乙婦氯等。 第二種乳液中所採用之K (烷基）丙烯醯胺為主之聚合物 係藉水溶性（烷基）丙烯醢胺或Μ (烷基）丙烯醢胺為主之單 體（視情況與共聚單體聚合）乳化聚合而形成。適于製備該 聚合物之水溶性單體有（烷基）丙烯醯胺，諸如丙烯醯胺、 (甲基）丙烯醯胺、乙基丙烯醯胺等；四级二烷基胺甲基 (烷基）丙烯醯胺；二烷基胺甲基（烷基）丙烯醯胺；四级二 烷胺烷基（甲基）丙烯醯胺；二烷胺烷基（甲基）丙烯醯胺及 丙烯酿胺或異丁烯醯胺與任何一個前述單體單元或選自下 列者之單體單元之共聚物：（甲基）丙烯酸二烷肢烷酯、 (甲基）丙烯酸四级二烷胺烷酯、二烯丙基二烷銨鹵化物、 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 烯醯胺，烷基磺酸及其鹽，諸如2 -丙烯醯胺-2-甲基-1-丙磺酸及（甲基）丙烯酸。上述單體可均聚或共聚並進行 技藝界已知之後缠反應，諸如胺甲基化（Mann ich)反應或 乙二醛化。任何一種上述單體皆可與任何一種上述水溶性 烯键不飽和陽離子性或非離子性或陰離子性共聚單體共聚 。上述單體可與少量疏水性單體共聚。第二種乳液中之以 83.3.10,000 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4规格（21〇 X 297公釐） 經濟部令央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（） (烷基）丙烯醯胺為主之聚合物因此可具陽離子性、陰離子 性或非離子性電荷。 當四级 Mannich Panr、Mannich PAM或經乙二賤化 pAt·{微 乳液與包含任何一種以（烷基）丙烯醯胺為主之聚合物之第 二種乳液摻合時使用醛去除劑更佳，較佳聚合物含有選自 二烷基胺甲基（烷基）丙烯醯胺；四级二烷基胺甲基（烷基 )丙烯醯胺；四级二烷胺烷基（甲基）丙烯醯胺，二烷基胺 烷基（甲基）丙烯醯胺；丙烯醯胺-2-烷基磺酸中之單體簞 - 元者，或丙稀醯胺或異丁烯醯胺與任何一個前述單體或選 自（甲基）丙烯酸四鈒二烷胺烷酯、（烷基）丙烯酸N，N -二烷 胺烷酯；經季鹼化烷基（戊基）齒化物；二烯丙基二烷銨鹵 化物；及（甲基）丙烯酸、丙烯酸及其鹽中之單體形成之共 聚物。 含有經官能化聚合物之微乳液與含·有K (烷基）丙烯醯胺 為主之聚合物之第二種乳液組合時，較佳聚合物組合物視 欲處理之基質及形成之經安定化乳液之用途而定。例如， 欲處理來自煤渣之淤泥時，較佳係組合包含陰離子性官能 化之聚合物的微乳液與包含Μ烷基-丙烯醯胺為主之陰離 子性聚合物之粗乳液。上述較佳組合，諸如經季鹼化 Mannich丙烯醯胺微乳液與包含（甲基）丙烯氧乙基二甲基 銨鹽或丙烯醯胺與（甲基）丙烯氧乙基三甲銨鹽之共聚物之 粗乳液摻合，可用于製備本發明安定組合物。 本文所用之”醛去除劑”意指具有與任何一種醛（諸如甲 醛、乙醛、乙二醛等，較佳係甲醛）反應之能力之化合物 -38- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 2耵公釐） 83.3.10,000 -------------裝---------訂---------線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部_央榀準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（） ，較佳係水溶性化合物^此種醛化合物存于與第二種乳液 摻合產生經安定化之組合物之微乳液中或由彼生成，理論 上會形成未反應之醛或形成會釋出醛之組份。適當醛去除 劑包括技藝界已知者*包括（但不限于）經取代之腺，諸如 伸乙基豚、胍鹽、二氰胺、戴美酮（dimedone)(5,5-二甲 .基-1,3 -環己院一·嗣）、亞硫酸及其任一'種驗金靥鹽，諸如 亞硫酸氫納、偏亞硫酸氫納等，K及亞磷酸，及前述任一 者之混合物。腺、經取代腺'及戴美酮及其混合物較佳。 - ”摻合物安定量”通常係使乳液接合物安定化所需之醛去 除劑用量，即*保持乳液摻合物中聚合物活性之性能。 ”摻合物安定量”之較佳定義係減少聚合物降解（例如經由 交聯或其他方式）（主要係K (烷基）丙烯醯胺為‘主之聚合物 )所需之醛去除劑用量。提供該用量之方式係于乳液摻合 物中添加組合物總重之約0.1至約10重量百分比之醛去除 劑。下文描述于摻合物中添加醛去除劑之三種方法。本發 明醛去除劑之用量通常低至經安定化組合物重量之約0.1 重量百分比，較佳係至少為經安定化組合物重量之約0. 7 重量百分比。通常可使用最高達經安定化組合物重量之約 10.0重量百分比，較佳高達5.0重量百分比的用量。雖然 亦可使用更高量之醛去除劑*但基于成本之考慮並不希望 如此。本發明所用醛去除劑之摻合物安定量較佳介于經安 定化組合物總重之約0.7至約5.0重量百分比。但是，此 量可如下述般地視所用之微乳液而定。摻合物安定量醛去 除劑可就其原狀添加或可就水溶液（通常約40至6〇重量百 本紙張又度適用中國國家標準（CNS)A4规格（210 X 297公釐） 83.3.10,000 -------------裝---------訂---------線 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) · 經濟部t央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（） 分比之溶液）形式添加％ 本發明經安定化組合物（包含有至少兩乳液之摻合物）可 藉三種不同方法製備。’其製法係·· (a )製備含有氷潤脹性或水溶性經官能化聚合物之微乳 液； (b )製備含有水潤脹性或水溶性以（烷基）丙烯醯胺為主 之聚合物之第二種乳液； (c) 摻合微乳液及第二種乳液形成乳液摻合物；及 (d) 于乳液摻合物中添加摻合物安定量之醛去除劑。 或者，不添加醛去除劑于乳液摻合物中，而藉下述方法製 備本發明經安定化多型乳液： (a )製備包含水潤脹性或水溶性經官能化聚合物之微乳 液； (b) 製備包含水潤脹性或水溶性之以（烷基）丙烯醯胺為 主之聚合物及摻合物安定量之醛去除劑的第二種乳 液；及 (c) 摻合微乳液及第二種乳液。- 製備本發明安定多型乳液之第三種方法係： ν s (a)製備包含水潤脹性或水溶性經官能化聚合物之微乳 液； (b) 製備包含水潤脹性或水溶性之Μ (烷基）丙烯醯胺為 主之聚合物之第二種乳液； (c) 于來自步驟（a)之微乳液中添加摻合物安定量之醛 去除劑化合物， -40- --------------裝---------訂---------線 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4规格（210 X 297公釐） 83.3.10,000 A7 B7 經濟部中央標準局员工消費合作社印製 五、發明説明（） (d)摻合步驟（C)所海之微乳液和第二種乳液’形成乳 液摻合物。 較佳係于第二種乳液中添加醛去除劑（尤其是粗乳液時 )，然後摻合微乳液。雖可于任一步驟摻加摻合物安定量 之醛去除劑于第二種乳液，但因製造及操作之緣故’較佳 係于聚合前添加于第二種乳液之水性單體相中，使固體含 量達最大。相對地，雖然可在摻合前于含經官能化聚合物 之微乳液中添加摻合物安定量之醛去除劑，但醛去除劑應 不添加于該微乳液之水性單體相，而需于製備並經官能化 後添加于微乳液中。此舉確定有足量醛去除劑進入第二種 逆乳液之液滴中K使之安定化。 當微乳液含有四级Mannich PAM 、Mannich PAM或經乙 二醛化PAM時，可藉調整出至約3.6至4.8並添加醛去除 劑，且于與第二種乳液混合前如前加'熱，在乳液摻合物中 添加摻合物安定量之醛去除劑（較佳係于摻合前直接添加 于第二種乳液），而熱處理。熱處理時添加于微乳液中之 醛去除劑用量可改變第二種乳液或乳液摻合物中所添加之 醛去除劑的摻合物安定量。 雖然加熱及調整微乳液之出對微乳液之熱處埋極igg ，但是本發明製餚經安定化之乳液摻合物之方法不胃 或調整pH。通常且較佳係視情況經熱處理之微乳液 摻合物安定量之醛去除劑于室溫及適當混合下簡簞@@ & 。次佳係于室溫及適當混合下添加醛去除劑于微液m m 二種乳液之摻合物中或于摻合前之微乳液中。不論第二種 -41 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 83.3.10,000 -------------裝---------訂---------線 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 經濟部4-央標準局Η工消費合作社印¾ A7 B7 五、發明説明（） ___ 乳液係粗乳液或微乳液昝可應用上述方法。 技藝界已知有些醛去除劑在特定pH下無效，即，不與甲 醇反應，因此，即使本發明安定化方法並非在特定cH範圍 才能使用，但重點係用于製備安定乳液摻合物之特定醛去 除劑在乳液摻合物之凼下需有效。因此，可基于所用醛去 除劑之已知化學調整pH。例如，已知腺在高于pH 7之鹼度 下對甲醛之反應性低，故較佳係調整乳液摻合物pH至介于 6至2間。同理，由微乳液'或第二種乳液所用之特定Μ -(烷基）丙烯豳胺為主之聚合物之化學性質得知調整出之必 要性。若需要，可基于技藝界之知識及一般實驗調整pH。 第二種乳液可係循習用微乳液聚合法（諸如前述者）所製 備之粗乳液或微乳液。若需低粘度多型乳液摻合物，則第 二種乳液較佳係粗乳液，或可係微乳液，先決條件係其不 連缡相液滴之體積平均直徑比與彼摻.合之微乳液中液滴之 體積平均直徑大至少約150A，較佳300A，更佳1000A， 而大至少約2000A最佳。使用技藝界已知之常識及簡單之 實驗，可改質該微乳化聚合法，得稍大之水相液滴。本 發明多型乳液亦可藉添加醛去除劑而安定化。 或者，第二種乳液可係藉技藝界已知之習用粗乳ib聚合 法製備之習用油包水粗乳液，例如Vanderhoff等人于（JSP 3,284,393所揭示者，在此供作參考。任何一種已知可製 造不溶于連壤油相之水潤脹性或水溶性聚合物且可聚合之 可聚性水溶性烯鍵不飽和單體（包括上述者）皆可用于製備 本發明方法所用之逆粗乳液。水溶性單體或簞體混合物使 -42- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格UlO X 2们公釐） 83.3.10,000 -------------裝---------訂---------線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部t央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（） 用油包水乳化聚合法聚合成低或高分子量之聚合物或共聚 物’其中水溶性單體在油相中藉油包水乳化劑乳化並于聚 合條件下形成本發明方法所用之逆粗乳液。雖然水溶液中 單體含量可視單體及聚合_溫度而定，但可視位置而于約5 及1 0 0 %單體間變動。因此，不連續相或液滴通常係水性 ，但可由100 %聚合物及〇 %水所組成且使用技藝界已知 之方法製備。用于描述本發明袓乳疲之”水性液滴”包括含 有100 %聚合物之液滴。 水相（定義為單體或聚合物與水）相對于油相之比例于約 0 . 1 :1至約4 : 1間大幅變動，較芦介于約1 : 1至4 : 1間。 油相包括烴液及溶解或分散于其中之表面活性劑。 油包水型乳化劑之用量介于水相重量之約1至約6 %間 ，以使含單體水相乳化于油相中。可使用多種一般用于製 備粗乳液之習用油包水乳化劑，諸如’齡：酸十六烷酯納，山 梨糖單油酸酯，山梨糖單硬脂酸酯，肽酸十六烷酯或硬脂 酯納，金屬皂等。熟習此技藝者進行相當簡單之試驗即可 決定適于特定糸統之特定油包水乳化劑或乳化劑混合物。 油相可係任何一種惰性疏水栓液體，諸如，例如烴、全 N氯乙烯、芳族烴，諸如甲苯及二甲苯。較佳係石蠘溶劑。 粗乳液聚合可依循技藝界已知方法，包括高能輻射，諸 如7輻射C Dβ 〇，紫外光輻射等。亦可使用自由基起始劑， 諸如過硫酸鉀，以及偁氮化合物，過氧化物及氧化遨原對 等。有些聚合法較佳係于高溫下進行。 較佳係將乳化劑溶于油相中並于攪拌下添加含簞體之水 本紙張又度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 2ί»7公釐） 83.3.10,000 -------------裝---------訂---------線 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 經濟部_央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（） 相于油相中，直至水相于油相中乳化。其他習用添加劑， 諸如蝥合劑、少量鍵轉移劑及雙官能基簞體，諸如伸甲基 (雙）丙烯醒胺亦可溶ΐ水相中或混入該逆乳液中。聚合試 劑，諸如自由基起始劑，可溶于油或水相或乳液中。聚合 法較佳係于攪拌下進行，直至實質完全轉化。形成之聚合 粗乳液可依循技藝界已知之任一種方法安定化或處理。 雖然本發明較佳實例係摻、合一種聚合微乳液與一種第二 種乳液（較佳係粗乳液），但是本發明可應用至摻合兩種以 " 上之乳液，諸如摻合二或多種微乳液與一種粗乳液或摻合 一種微乳液與二或多種粗乳液。芦需低粘度多型乳液，當 二或多種微乳液與第二種乳液结合時，第二種乳液中水性 液滴之體積平均直徑比微乳液中水性液滴之最小體積平均 直徑大至少約150 A，較佳至少約300 A，更佳至少約 1000A，最佳至少約2000A。若二或'多種第二種乳液與一 種微乳液结合時，具有最大體積平均液滴直徑之第二種乳 液需大于微乳液中液滴之體積平均液滴直徑，以產生多型 乳液。前者中可摻入各式各樣之聚合物組合物。 本發明所製之多型乳液及經安定化之乳液摻合物可利用 、于多種固-液分離操作中，諸如廢水處理或製紙程序中之 絮凝，脫墨程序水之澄清等。乳液摻合'物（較佳係具陽性 電荷者）可用于經生物性處理之懸浮液（諸如污水及其他 都市或工業淤泥）之脫水，纖維素懸浮液（諸如製紙業， 處理廢紙）之排水，及各種懸浮液（即精練廢棄物、食品 廢棄物等）之沈澱。本發明乳液亦可于製紙中充作滯留助 -44- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 83.3.10,000 I I I I —I— — — — — — — — — — ^ I I I I (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) A7 B7 經濟部t央樣準局員工消費合作社印製 五、發明説明（） 劑、潤溼強化劑或乾燥強化劑，Μ回收蛋白質，並充作礦 業廢棄處理及沈降助劑° 在絮凝應用中，本發明多型及經安定化乳液可就其乳液 形式或藉于視情況存有破壊性（breaker)表面活性劑之情 況下使乳液于水中逆轉而製備之含聚合物稀水溶液之形式 使用。添加破壞性表面活性劑時，用量應足以使逆聚合物 或聚合物組合物達到最大溶液粘度。視情況可于混合微乳 液與第二種乳液前，于前者或後者或二者中添加破壞性表 面活性劑。 除了逆轉本發明乳液外，可藉習用方式由乳液中回收乳 液摻合物中聚合物，諸如汽提或k加乳液摻合物于會沈殺 聚合物之溶劑中，例如異丙醇或丙酮，滹出形成之固體， 乾燥並再分散于水中形成含聚合物之稀水溶液。稀水溶液 包括含有水潤脹性與水溶性聚合物之溶液。本發明乳液摻 合物亦可經汽提，增加聚合物固體之百分比。 因為本發明所製造之組合物可含兩種不同聚合物，故其 可用于同時產生陽離子性及陰離子性聚合物或實質同時提 供高分子量聚合物及低分子量聚合物，而由含懸浮固體之 水性分散液分離懸浮固體。此者之優點係使用兩種+同聚 合物時可採用單一操作装置及單一劑量點。 另一種進行本發明之方法係摻合絮凝ί之一或多種微乳 液與第二種乳液，使之實質同時進入欲處理之水性介質中 。例如，若需使用絮凝都市淤泥之多型乳液或經安定化乳 液，則可于欲處理之淤泥分散液中實質同時添加微乳液及 _ 4 5 - 本紙張又度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2l〇X 297公釐y -------------裝---------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部令央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（） 第二種乳液，並將該二豉多種乳液混入分散液中。此法次 佳。 絮凝量係足Μ水性分散液中之懸浮固體絮凝之乳液成稀 水溶液用量。該用量視特定用途及所牽涉之問題的嚴重性 而定。絮凝製紙淤泥或都市淤泥時，例如，較佳便用可使 每噸乾燥淤泥含約0.02至約200磅聚合物總重之量之乳液 或稀水溶液，更佳係每噸乾淤泥約1至約1 0 0磅聚合物總 重。簡覃實驗或由技藝界之知識即可輕易決定各種應用所 - 需之適當劑量。 相信热習此技藝者可使用前述說明而充分利用本發明。 龄住管例_沭 下列實例僅用于說明，而不限制本發明申請專利範圍所 申請者。 標準粘度（S V )之測法係于8 . 6 g 2 N Na c 1水溶液中添加8 s 0.2 %聚合物水溶液，攪拌形成之混合物5分鐘Μ溶解 該鹽，將陽離子聚合物之pH調至5.5 ，而陰離子性聚.合物 則調至8 ，並于25Ό Μ (30 rpm之具HL接頭之粘度計（LVT型 )測定粘度。 實例卜1 2說明逆微乳液配方中各種聚合組合物之製法。 實施例1 聚（丙烯醗胳激乳液夕靱備 含1820 s低異味石蠘油、290 g聚氧化乙烯山梨醇脂肪 酸酯及126 g山梨糖倍半油酸酯之2236 g有機溶液中緩緩 -46- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 83.3.10,000 -------------裝---------訂---------線 (請先間讀背面之注意事項再塡寫本頁) A7 B7 五、發明説明（） 添加含1000 g丙烯醯胺-(AMD)、60 g乙酸、2 g異丙醇、 20.1 g乙二胺四乙酸四納鹽、1.5 g溴酸納、1,4 g硫酸 及1123.9 g水之2208.3 g pH = 3之水溶液。形成之單體乳 液K氮排氣6 0分鐘。然後使S 0 2氣泡通經乳液，速率係保 持溫度增加速率約2 °C / m i η ，使最高浴溫係6 5 Ό。一旦 A M D轉化率高于9 9 %，則該批材料冷卻至3 0 C。形成S V介 于3 . 0及4 . 0 cps間之澄清、安定ΡΑΜ微乳液。 實施例2 ' Ν.Ν-二申胺基甲醇（DMAM-S)夕製法 多聚甲醛450 g (92%，414 g實際值）緩緩添加于含 6 40 g實際二甲胺及427 g水之二甲胺水洛液中，使溫度 保持低于30 °C，直至固體溶解。溫度促持低于35¾下添加 60 g二氰胺及70 g偏亞硫酸氫納及378 g H2〇 >產生 DMAM-S ° 實施例3 ' P A Μ - M a η n i e h - 7 5详激乳液夕製注 經濟部令央標準局員工消費合作社印製 4425. 4 g實例1之PAM微乳液置入室溫之反應器中。緩 遇添加8 8 5 . 0 g低異味石蠟油，接著添加實例2之 DMAM-S 2025 g、DMAM-S係保持介于30-35υ之溫度M1.5 小時添加。形成之PAM-Mann ich微乳液于該溫度再攪拌 1 6小時。得到7 3 3 5 . 4 g不透明微乳液之P A Μ - M a η n i c h。 實施例4 啻例夕P A Μ - M a η n i n h激乳液夕委赭仆 7025.4 g實例3之PAM-Mannich置人攪拌之加壓反應器 -47- 83.3.10,000 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210 X 297公釐） A7 B7 經濟部令央«準局員工消費合作社印製 五、發明説明（） 中，溫度調至251。以使溫度保持低于32t：且反應器壓力 低于30 psi之速率添加839 g甲基氯。形成之微乳液于此 溫度再攪拌1 8小時。之後，乳液pH介于5及6間且去除過 量甲基氯。于形成之微乳液中添加140 g 23%偏亞硫酸氯 納溶液，接著添加253 s經乙氧化之壬酚。形成之產物係 藉紅外線光譜測量時暘性電荷平均75 土 5 %之澄清、安定 經季鹼化Mann ich P AM微乳液。所測得的體積平均液滴直 徑為900 A。 實施例5 窗例4夕徹轧液夕熟虚描 8519.6 g實例4經季鹼化PAM-Mannich微乳液置人室溫 之反應器中。于攪拌下緩緩添加453.4 g低異味石蠟油及 668.9 g媛衝液，其係由66.2 g腺、111.6 g 88.5%乳酸 及491.1 g水所組成。形成之混合物·加熱至67Ό並于搜拌 下保持9小時。形成之產物係不透明微乳液。 實施例6 PAH-Mannich-55#激乳液夕製法 - 4 425.4 g實例1之PAM微乳液置入室溫之反應器f。缓 多添加885.0 g低異味石蠟油，接著添加實例2之 DMAM-S 1420.0 g、DMAM-S係保持介于30-35C之溫度以 1.5小時添加。形成之pAM-Mannich微乳液于該溫度再攪 拌16小時。得到6730.4 8不透明微乳液之？41彳-^<3〇11丨〇11。 實施例7 實例6__之P A Μ - M a η n i p h微g|,液之委齡化 _ 4 8 _ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公楚) 83.3.10,000 丨丨丨丨丨丨丨丨丨丨 裝 丨_·!,一吞丨—丨丨 丨線 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 325488 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 五、發明説明（） 6700.0 g實例6之PAR-Mannich置人攪拌之加壓反應器 中，溫度調至25 °C。以使溫度保持低于32C且反應器壓力 低于30 psi之速率添加645.9 g甲基氯。形成之微乳液于 此溫度再攪拌18小時。之後，乳液pH介于5及6間且去除 過量甲基氯。于形成之微乳液中添加215.9 g經乙氧化之 壬酚。形成之產物係藉紅外線光譜測量時陽性電荷平均 55 ± 5 %之澄清、安定經季鹼化Mann ich PAM微乳液。 實施例8 ' 經垂鹸化P A Μ - M a η η ΐ n h微乳液夕熟癍理 7197.0 g實例7經季鹼化PAM-Mannich微乳液置入室溫 之反應器中。于搅拌下緩媛添加3 . 4 g低異味石蟣油及 2032.6 g媛衝液，其係由70.6 g腺、93.5 g 88.5%乳酸 及1 8 6 8 . 5 g水所組成。形成之混合物加熱至6 7 °C並于攪拌 下保持9小時。形成之產物係不透明.微乳液。 實施例9 丙烯酸銨/丙烯醯胺共聚物激g|.液夕戦沣 有機溶液係藉于搜拌下之反應器中结合低異味石蠟油 (252.0 g)、山梨糖倍半油酸酯（8.5 g)及聚氧化乙烯山梨 醇脂肪酸（39.5 g)而製備。于此液中添加含丙烯醯）^ (84.0 g)、丙烯酸（36.0 g)(M氫氧化銨（35.7 g)中和）、 第三丁基過氧化氫（0.048 g)、乙二胺四乙酸四鈉鹽 (0.24 g)及水（144.0 g)之ρΗ=8·〇水溶液。密封該反應器 並Κ氮排氣3 0分鐘。二氧化硫氣泡以溫度升高保持約2 · 0 °C / m i η之速率通經乳液。保持該二氧化硫流速，直至结合 -49- 本紙張又度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 X 297公釐） 83.3.10,000 ί —-------------裝---------訂---------線 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 經濟部f央嵇準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（） 之丙烯酸/丙烯醯胺轉牝率高于99% ° 實施例1 0 ?-芮悌噬胳-2-甲基-1,丙碏醏钠鹽/丙烯醯胺共聚物微SL 液夕郸法 有機溶液係藉于攪拌下之反應器中结合低異味石蠟油 (252.0 g)、山梨糖倍半油酸酯（6.0 g)及聚氧化乙烯山梨 醇脂肪酸（42.0 g)而製備。于此液中添加含丙烯醯胺 (50.8 g)、2-丙烯醯胺- 2-^基-卜丙磺酸納鹽（69.2 g)、 . 第三丁基過氧化氫（0.048 g)、乙二胺四乙酸四納鹽 (0.24 g)及水（179.7 g)之水溶液。密封該反應器並以氮 排氣3 0分鐘。二氧化硫氣泡Μ溫k升高保持約2 . 0 °C / m i η 之速率通經乳液。保持該二氧化硫流速，直至结合之丙烯 醯胺-2 -甲基-1-丙磺酸納鹽/丙烯醯胺轉化率高于99%。 實施例11 . 丙烯瞌氬7,甚三申銪彳h氡/丙烯蹢胺共聚物撒乳液之製法. 有機溶液係藉于攪拌下之反應器中结合低異味石蠘油 (208.4 g)、聚氧化乙烯山梨糖單油酸酯（9 . 0 g)及聚氧化 乙烯山梨糖三油酸（32.6 g)而製備。于此液中添加含丙烯 醯胺（2 4 . 0 g )、丙烯氧乙基三甲铵化氯酸（8 2 . 0 s ) I溴酸

V 納（0.01 g)、乙二胺四乙酸四納鹽（0.21 g)及水（145.58 S)之以硫酸調至出=3.5水溶液。密封該反應器並以氮排氣 30分鐘。二氧化硫氣泡Μ溫度升高保持約2.OC/min之速 率通經乳液。保持該二氧化硫流速，直至結合之2 -丙烯醯 胺-2-甲基-卜丙磺酸納鹽/丙烯醯胺轉化率高于99%。 -50- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 X 297公釐） 83.3.1〇,〇〇〇 ----------------裝---------訂---------線 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) A7 B7 五、發明説明（） 實施例1 2 " 二烯丙某二φ銨·fh氡/丙烯膝防共聚物激g丨，液夕郸法 有機溶液係藉于攪拌下之反應器中结合低異味石蠟油 (2 4 0 . 0 g )、聚氧化乙烯山梨糖單油酸酯（1 0 . 0 g )及聚氧 化乙烯山梨醇脂肪酸（5 0 . 0 d而製備。于此液中添加含丙 烯醯胺（33.8 g)、二烯丙基二甲銨化氯（50.7 g)、N-(2-羥乙基）乙二胺三乙酸（0.25 g)、過硫酸銨（0.0032 g)及 水（115.9 g)之出=2.9水溶液。 ' 密封該反應器並K氮排氣3 0分鐘。K反應溫度保持3 0 - 3 5 C之速率添加硫酸亞鐵銨六水合物溶液（0 . 4 5 w t %水溶 液）。保持該硫酸亞鐵銨六水合物溶液之流速經2 0小時。 實例1 3 - 2 5說明于逆微乳液配方中之各種聚合物組合物 之製法。 實施例1 3 - 1 5 丙烯瞌防/丙烯氢Z基三申銨仆，氣诤g丨，液聚合物夕製法 一般聚合法。结合AMD ，丙烯氧乙基三甲銨化氯、硫酸 銨、戊二酸溶液、乙二胺四乙酸四鈉鹽溶液、異丙醇、第 三丁基過氧化氫溶液、及D I水* Μ硫酸將pH調至3 . & 。山 經濟部t央標準局員工消費合作杜印製 、梨糖單油酸酯與低異味石蠘油结合。水溶液媛媛添加于油 溶液中，结合之混合物均質化至粘度1 2 0 0 - 1 5 0 0 c p s 。乳 液Μ氮排氣。乳液加熱至40 °C。Μ使反應溫度保持介于 40 - 45¾之速率添加偏亞硫酸氫鹽（MBS)溶液。此舉保持 至反應轉化率至少9 9 %。 83.3.10,000 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210 X 297公釐） A7 B7 五、發明説明（49 ) 經濟部中央梂準局負工消費合作社印製 表1 管例13 宮例14 官例15 组份 20%霄荷 40%霄荷 55%電荷 油_相. 油 176.50 g 176.50 g 173.40 g 山梨糖 ^ 蜇油酸酯 17.90 g 17.90 g 21.00 g 水.祖 AMD (50%溶液） 249.82 g 179.02 g 138.8 g 丙烯氧乙基三甲銨化氛 (80%溶液） 106.20 g 169.04 g 289.50 g 碲顚 4.10 g 4.10 g 4.10 g 戊二酸(50%溶液） 29.40 g 29.40 g 36.12 g 乙二胺四乙酸四納鹽 (.5%溶液） 3.92 g 4.90 g 6.00 g 異丙酵 4.20 g 3.15 g 0.75 g 第三丁基過氣化氫 0.50 g 0.50 g 3.20 g 去離子水 92.46 g 100.49 g 12.11 g 請七閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

-1T 本紙伕尺度逍用t國國家樑準（CNS 見格（2丨0X297公慶） A7 B7 五、發明説明（） 實施例1 6 - 1 8 ' 丙烯藤防/丙饶氩Z基三甲銨化氛逆乳液聚合物夕郸法 一般聚合法。结合下述水相組份並Μ硫酸將出調至3 · 5 。山梨糖單油酸酯與低異味石蠟油組合。水相緩媛添加于 油相中，结合之混合物均質化至钻度達1200-1500 cps ° 乳液K氮排氣並加熱至40 1C。製備于去離子（D I) H2 0中之 0.8 wt%偏亞硫酸氫納溶液15 ml並Μ氮排氣。K足Μ使 混合物溫度保持在介于4 0 - '4 5 °C間之速率添加偏亞硫酸氫 - 納于聚合物混合物中。此舉保持至反應轉化率至少99% ° 聚合完全時，K 15分鐘于含有具1及5 %電荷之聚合物的 乳液中添加偏亞硫酸氫鈉％DI H20中之30 wt%溶液10.0 g 0 在實腌例18中，所測得的體積平均液滴大小為440 0A。 -----------；----裝---------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) 經濟部_央標準局S工消費合作社印^ -53- 83.3.10,000 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4规格（210 X 2们公釐） Μ 五、發明説明（51 ) 經濟部中央#準局貝工消費合作社印製 表 2 姐份 宵例16 ’ 1%電荷 苢例17 5%電荷 實例18 油袓 油 176.50 g 176.50 g 176.50 g 山梨搪S油酸酯< 17.90 g 17.90 g 17.90 g 水一相. AMD (50%溶液） 354.25 g 371.28 g 354.00 g 丙烯氯乙基三甲箝化氛 (80%溶液） 6.10 g 33.33 g 67.13 g 硫酸銨 0.00 g 0.00 g 4.10 g 戊二酸（50%溶液） 25.47 g 25.47 g 27.70 g 乙二胺四乙酸四納鹽 (5%溶液） 4.?5g 4.25 g 0.00 g 二伸乙基三胺 五乙酸五訥 〔40%溶液） 0.00 g "0.00 g 0.58 g 異丙醇 1.83 g 2.12 g 2.31 g NaBr03 (2% 溶液） 0.00 g 1.00 g 2.10 g 第三丁基過氧化氫 (2%溶液） 1.00 g 0.00 g 0.00 g 去雜子水 86.78 g 43.46 g 32.68 g -54-

In ----------¾¾.------\._______A ·(請tw讀背面之注意事項再填寫本頁) 準 家 國 圉 中 用 適 度 尺 ¾ 紙

Ns 五、發明説明（ A7 B7 實施例19 ' 2 -丙烯氬7,基三甲銨化氣/丙烯瞌胺共聚物（4 5 / 5 5茸耳％ )诤乳液夕製法 , 聚合方法 個別製備下述油相及水相。之後结 乳液。該單體乳液Μ氮排氣且S 0 2氣 並保持40 °C之速率通經乳液。持缜至 至室溫並于攪拌下添加經乙‘化之醇-60% E0 油相： 低異味石蠟油 合並均質化產生單體 泡K使乳液溫度升高 聚合完全。乳液冷卻 '經濟部t央標準局員工消費合作社印製 山梨糖單油酸酯 經乙氧化之醇-60% E0 總油相： 水'相： 丙烯釀胺（52.77%) 丙烯醯氧乙基三甲銨化氯（80%) 二伸乙基五乙酸五納（40%) 2 -丙醇 擰檬酸 V D I水 溴酸納（2 . 5 1 % ) 氨水（2 9 % ) 總水相（pH 3 . 5 ): 總單體乳液： 177.20 g 8.10 g 12.69 g 197.99 g 144.07 g 315.41 g 0.8 2 g 1.12 g 19.68 g 110.09 g 0.65 g 2.16 g 594.00 g 792.00 g (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) -55- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 83.3.10,000 五、發明説明（） A7 B7 經乙氧化之醇- 60%_E0 8.00 g 總產物乳液： 800.00g 實施例20 ， 结構丨h 2 -丙烯氬7,基三甲銨化氣/丙烯瞌胺共聚物（4 5 / 5 5茑耳％)诤乳液夕製法 聚合方法 ' 個別製備下列油相及水相。之後结合並均質化產生單體 乳液。單體乳液Μ氮排氣且S 0 2氣泡Μ使乳液溫度高達並 保持40 υ之速率通經乳液。持續至聚合完全。乳液冷卻至 室溫並于攪拌下添加順丁烯二酸及經乙氧化之醇-60% (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Ε0 ° 油相： 低異味之石蠟油 11939g Ν,Ν -雙- (2 -羥乙基）油醢胺 · 524 g 經乙氧化之醇- 60%E0 402 g 總油相： 1 2865 g 水相： _ 丙烯醯胺（50%) 8844 g 丙烯氧乙基三甲銨化氯（80% ) 18430 g 硫酸銨 250 g 硫酸（10% ) 230 g EDTA二納二水合物 19g 2-丙醇 245g 伸甲基雙（丙烯醯胺） 0.406s -56- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 83.3.10,000 A7 B7 五、發明説明（） DDK ' 402 1 g 第三丁基過氧化氫（70% ) 0.478 g 總水相（PH3.5): ， 32039 g 總單體乳液： 44904 g 順丁 烯二酸（50%) 2300 g 經乙氧化之醇-60 % E0 209 g 總產物乳液： 47413g \ 實施例21 ' 含有脘夕丙烯氬7,基三申銨化氣/丙烯瞌防#聚物（1 0 / 9 0茸耳％ # gt，液之製法 聚合方法 個別製備下列油相及水相。之後结合並均質化產生單體 乳液。單體乳液K氮排氣且S02氣泡K使乳液溫度高達並 保持40°C之速率通經乳液。持缡至聚合完全。乳液冷卻至 室溫並于攪拌下添加順丁烯二酸及經乙氧化之醇-6 0 % E0 ° (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 經濟部令央標準局B工消費合作社印製 油相： 低 異 味 之 石 蠘 油 175 . ,06 g 山 梨 糖 單 油 酸 酯 16 . .54 S 經 乙 氧 化 之 醇 - 60% E0 4 . .00 g 總 油 相 195 . .60 δ 水 相 : 丙 烯 醯 胺 (52 · 23% ) 387 . .14 g 丙 烯 _ 氧 乙 基 三 甲銨化氯（8 0 % ) 76 . .76 g -57- 83.3.10,000 本紙張&度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 五、發明説明（） A7 B7 經濟部令央樣準局員工消費合作社印製 二 伸 乙 基 二 胺 五 乙酸 五納 (40% ) 1.32 g 2- .丙 醇 3.43 g D I水 - 13.38 g 腺 65.20 g 溴 酸 納 (2 .51¾) 1.05 g 硫 酸 (濃） 0.52 g 總水 相 (m 3 . 5) 518.00 g 總單 體 乳 液 * 713.60 g 順 丁 烯 二 酸 (50¾ ) 68.80 g 經 乙 氧 化 之 醇 - 60% E0 17.60 g 總產 物 乳 液 832.80 g 實施例2 2 二烯 丙 華 - 甲 化 氣逆 乳液 聚合 方 法 個 別 製 備 下 列 油 相及 水相 。之後结 合 並 均 質 化產生 單 乳液 〇 添 加 1 . 28 g 在10 in 1甲苯中之2 ，2 1 __ 偶 氮 雙（2,4 - 甲基 戊 腩 ((Va Z 0 -52)且單體乳液K氮排氣 〇 乳 液加熱 並 持6 0 °C經7 小 時 i 之後 將乳 液冷卻至 室 溫 〇 油相 V : 低 異 味 之 石 m 油 177.21 g 山 梨 糖 單 油 酸 酯 8.10 g 經 乙 氧 化 之 醇 - 60¾ E0 12.69 g 總油相： 1 9 8 . 0 0 g 水相： 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210 X 297公釐） 83.3.10,000 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 五、發明説明（） A7 B7 二烯丙基二甲銨化氯-(60%) 533.33 g 二伸乙基三胺五乙酸五納（40%) 1 . 60 g DI水 ’ 59.07 g 總水相： 594.00 g 總單體乳液： 792.00g 實施例2 3 丙烯酿銨/丙烯蹢胳共聚物（2 0/70苣耳狰乳液夕製法 聚合方法 個別製備下列油相及水相。之後结合並均質化產生單體 乳液。單體乳液K氮排氣且S 0 2氣泡Μ使乳液溫度髙達並 保持4〇 υ之速率通經乳液。持續至聚合完全。乳液冷卻至 室溫並于攪拌下添加偏亞硫酸氫納溶液及經乙氧化之醇- (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 經濟部t央標準局員工消費合作社印製 60% Ε0 ° 油相： 低異味之石蠟油 162.57 g 山梨糖單油酸酯 1 4 . 6 4 g 經乙氧化之醇- 60%E0 - 5.68 g 總油相： 182.89 g 水相： 丙烯醯胺（52 . 77% ) 348.72 g 丙烯酸（冰） 79.98 g 乳酸（85%) 0.62 g 二伸乙基三胺五乙酸五納（40% ) 0.53 g 第三丁基過氧化氫（3.01%) 0. 54 g -59- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 83.3.10,000 325488 A7 B7 五、發明説明（） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 氨 水 (29¾ ) ** 66 . 30 g DI水 89 . 12 g 總 水 相 (pH 7 . 5) 585 . 81 g 總 單 體 乳液 * 768 . 70 g 偏 亞 硫酸 氫 納 (30% ) 17 . 12 g 經 乙 氧化 之 醇 -6096 Ε0 14. 00 g 總 產 物乳 液 799 . 82 g 實 施 例 24 丙 烯 酸 銨/ 丙 烯 醢胺 Ά 聚物 ί 0 / 7 0 丨尊 耳 % )诤乳液夕S3法 A 直 法 结 合 油及 表 面 活性 劑 。在 另 一 is 容 器 中 組合 丙烯 酿胺和 冰 丙 烯 酸並 Μ 冰 浴中 冷 卻至 約 10¾ 〇 緩 緩 添加 氨水 至出 7 . 0 9 並使 用 冰 浴使 單 體溶 液 溫 度 保 持 低 宇35 丨° 于單體 溶 液 中 添加 乳 酸 、乙 二 胺四 乙 酸 二 鈉 臨 » Hit 溶 液及 去離 子水。 水 相 緩 緩添 加 于 油相 中 並均 質 化 成 1200 -2000 C P S 之粘度 〇 乳 液 置入 40 水浴 中 ，添 加 第 三 丁 基 過 氧化 氫溶 液。乳 液 Μ 氮 排氣 15分 鐘。 製 備在 去 離 子 7K 中 之 0.2 %偏 亞硫酸 氫 鈉 (MBS) 溶 液 200 ml並于 氮 下 排 氣 0 添 加Μ B S溶 液之速 度 足 使反 應 溫 度在 30 -50 分 鐘 内 增 至 50 κ保 ή 5〇υ 之 速 率 添加 其 餘 MBS 溶 液， 直 至 聚 合 完 全 。反 應物 冷卻至 室 溫 並 于攪 拌 下 個別 Μ 30分 鐘 依 序 添 加 氨 水、 偏亞 硫酸氫 納 及 經 乙氧 化 之 酵- 60% Ε0 ( > 油 相 ： 低 異 味石 蠟 油 145 . 09 g -60- 本紙張又度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 83.3.10,000 --------------裝---------訂---------線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部_央標準局員工消費合作杜印製 A7 B7 五、發明説明（） N , N -雙-(2 -羥乙基）泚醯胺 12.60 g 經乙氧化之醇- 60%E0 1.40 g 總油相： ， 159.09s 水相： 丙烯醯胺（50 . 0% ) 334.1 8 g 丙烯酸（冰） 7 2 . 6 2 g 乳酸（8 5 % ) 0.56 g 乙二胺四乙酸二納鹽（10 士溶液） 7.42 g - 氨水（29%溶液） 67,20g 第三丁基過氧化氫（1.48%) 1.00 g D I 水 5 7 . 9 3 g 總水相（PH7.5) 540.9 1 g 總單體乳液： ' 700.00 g 氨水（30%) . 5.60 g 偏亞硫酸氫納（3 0 % ) 17.12 g 經乙氧化之醇- 60%E0 14.00 g 總產物乳液： _ 736. 72 g 實施例2 5 · 2 -丙烯瞌胺-2-甲基-1-丙確酿納键/丙烯瞌防共聚物#乳 液夕製法 聚合方法 個別製備下列油相及水相。之後结合並均質化產生單體 乳液。單體乳液K氮排氣且s〇2氣泡以使乳液溫度高達並 保持40 °C之速率通經乳液。持續至聚合完全。乳液冷卻至 -61 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 83.3.10,000 --------------裝---------訂---------線 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) A7 B7 五、發明説明（） 室 溫 並 于攪 拌 下 添 加經 乙氧化之醇- 60¾ E0 〇 油 相 ： 低 異 味之 石 蠟 油 ， 175. .87 g 山 梨 糖單 油 酸 醋 14. .74 g 經 乙 氧化 之 醇 - 60% E0 5 . .89 g 總 油 相 ： 196 . .50 g 水 相 ： 丙 烯 醯胺 (52 . 89% ) 249 . ,57 g 2-丙 烯醯 胺 -2 _甲基- 卜丙磺酸鈉鹽 (50¾ ) 264 . .00 s 2- 丙 醇 0 . .26 g 二 伸 乙基 三 胺 五 乙酸 五納（40% ) 1 . ,32 g 第 三 丁基 過 氧 化 氫（3 .01¾ ) 1 . ,32 g 硫 酸 (濃） 0 · ,13 g D I水 72 . ,90 g 總 水 相 (pH 7 . 0- 7 . 2)： 589 . 50 g m 單 體 乳液 ： 786 . 00 g 經 乙 氧化 之 醇 - 60% E0 - 14 . 00 g 總 產 物乳 液 • 800 . 00 g •------------裝---------訂---------線 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 經濟部_央標準局員工消費合作社印製 實例26-52及53-72說明藉混合微乳液及粗乳液所得之各 種多型乳液摻合物之製法。表3中之數據顯示由基于單體 具有10莫耳百分比之陽離子性官能性之粗乳液及基于單體 具有75莫耳百分比之陽離子性官能性之聚合微乳液所製之 各種乳液摻合物。表4中實例53-72之數據顯示摻合具有 各種不同電荷之聚合微乳液及粗乳液可得到所需之總電荷 -62- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4规格（210 X 297公釐） 83.3.10,000 經濟部令央#準局員工消費合作杜印製 A7 B7 五、發明説明（）

l_l I 。表3及4之數據顯示使用本發明方法並改變具特定百分 比之陽離子性官能性之微乳液及粗乳液之比例，可輕易得 到具有所需電荷之安定乳液摻合物。而且，變動欲摻合之 微乳液及粗乳液之標準粘度，可輕易得到具所需標準粘度 之多型摻合物。因為已知聚合物絮凝性能受聚合物電荷及 標準粘度影響，故製餚具有所需總電荷及標準粘度之聚合 乳液的變通法極有價.值。 實施例26-52 、 捞合物夕製法 一般方法： 聚合物 ’· 根據實例1-5製備微乳液。藉變動用于製備實例1之 PAM微乳液之異丙醇用量而得到不同之聚合物SV。根據實 例1 8製備辑乳液。變動添加于乳化聚.合中之異丙醇用量而 製備不同聚合物SV。由組份聚合物之重量平均值預測摻合 物之SV。 摻合物製法 在燒杯中稱入適量逆粗乳液。于攪拌下以5分鐘于乳液 中添加適量之50 wt.%安定劑水溶液。然後以5分Λ添加 •V, 逆微乳液，形成之摻合物攪拌30分鐘。 實施例2 7中，在摻合物中可測得兩個顆粒大小分佈：其 中一個具有體積平均液滴直徑為900 Α之顆粒大小分佈，而 第二個顆粒大小分佈具有體積平均液滴直徑為4〇〇〇Α。 實狍例37中，在摻合物中可测得兩個顆粒大小分佈：其 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 2S>7公釐） 83.3.10,000 -------------裝---------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 中一個在徹乳液範圍内具有體積平均液滴直徑為9 Ο 0 A > 而第二個顆粒大小分佈具有體積平均液滴直徑為4400 A。 簧陁例4 5中，可測得兩個液滴大小分佈，其中一個具有 體積平均液滴直徑為1 0 0 0 A，而第二個顆粒大小分佈具有 體積平均液滴直徑為4200 A。 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 64- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） B7 五、發明説明（01 ) 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 1¾ ^ 00 5 CO 00 00 5 CO 5 CO •r— CO CO CO cq τ— CO CO T~ CO CO T— 00 CO s CO o CM CO o C\i CO o CM CO o CM CO o C\J 〇 CM i〇 c\i CO cvi G> c\i in cvi CO cvi σ> oi in c\i CO oi CD oi LO cJ CO CM CD c\i LO cvi CO CM 5 ?? ατ» itjri| in in in in in JO in l〇 to in in LO LO JO in S m T— CO T— cd ；T— CO co τ— co IT— CO CO 寸· r— co T— CO ▼— sS ' 迪S οα GO τ— C\J od τ— CM CD T- CNJ 00 T- CNJ cd CNJ cd τ- CM cd CVJ cd τ— C\i cd •'T— 〇 τ— o •r— o — T— o T- q q 1— Jg S 以 n-r > 卿C/5 ο — 〇· — 〇 — 00 cvi CO oi CO cvi CM oi CNJ oi C\i cvi q — q 〇· CO cvi CO oi CO cvi 5¾ η ο 〇 o o o o 〇 〇 'τ— 〇 o o 〇 〇 o 〇 <1n \ S. 逛” 05 oi GO oi CD oi 卜 oi CD cvi in oi CO cvi oi CO C\j x— CO 〇 CO 00 cvi c\i 卜 c\j m ^ 仳j m ^ in iq T— in 1— iq in τ— to i〇 y— tn y— LO T~ 〇 cvi 〇 cJ 0 01 0 01 0 01 〇 oi ΙΟ l〇 m to l〇 LO in LD tn m i〇 m i〇 in tn in l〇 l〇 CO in co l〇 CO LO CO LO co LO co μ CD C\J CNJ CO CNJ cn OJ CM CO CO CO in co CD CO CO CO σ> co o (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本纸伕尺度適用中國園家標率（CNS ) A4礼格（210X 297公釐) 五、發明説明（62) A 7 B7 經濟部中央橾準局貝工消费合作社印袈 ^ Μ 忒一· 蕤S CO ό CM cn 异 CO o 04 寸 CO 寸 CO ή 卜 CO 卜 ^r CO "^r CO cn -«r CO 卜 CO m s σ> cvi l〇 c\i CO cvj σ> cvi L〇 c\i CO oi σ> <N in oi CO c\j 0 01 in cvi cn cvi 2渡 »Tt itjj} ΙΛ to jn in in in in l〇 JO i〇 in in s τ— 5 5 T-· ; r— CO r— CO ^- cn t— cn t— CD· CO r— CO ▼- CO 淫s ^一· S 1； Ο y— O T— o — CD CO 04 CO CD C\i CD CO OJ <〇 to OJ CD c〇 CVJ <〇 <d Cvj CO cd CVJ (〇 cd CNi (〇 <d CVJ ^ ^. CVJ c\i CVJ oi CM ci q — q O CO cvi <X> cvi 00 01 CM oi C\J oi OJ oi 淫P] ^ ί2 m o o o o o o o o o o o o 寸 c\i CO c\i CO c\i o CO ω cvi CO <N CO oi n OJ* A CVJ oi 々 oi CO cvi AS J? 0 01 o cvj o cvi lO 1— ID r- to 产 un r— 1Λ τ—1 va LC r- in • ▼— U) r- <口 1¾1 m CO l〇 co in CO S s s s 伞£ .進P 5 5 tn <D N. S Cvj m (次w»^is®H-wi)s 涅耻担屮裝铿 π 耍沄逝®sei_)獎W鹿Τέ迪君暌t ----------木------訂 * 一請先M讀背面之注意事項再填寫本頁) 表紙伕尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21OX297公釐） A7 B7 五、發明説明（） 實施例5 3 - 7 2 — %雷荷夕梭合物的郸注 此類實例說明本發明方法用于摻合各式各樣之兩種不同 電荷乳液之多樣性。可由各種組份聚合物製備具有所需電 荷之摻合物。為配合組份聚合物上之電荷，可簡單地變動 粗乳液與微乳液之相對量。下列摻合物中，于攪拌下之粗 乳液中逐滴添加適量50%腺水溶液。然後于攪拌下添加微 乳液于混合物中。變動用于製備微乳液及粗乳液之異丙醇 . 用量，則可得到不同聚合物S V。由組份聚合物之重量平均 值預測摻合物之S V。 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 29*7公釐） 83.3.10,000 五、發明説明（64 ) 經濟部中央標準局員工消f合作.杜印製

豐!《一. f>rf H j 一 CD LO t— cn c〇 T- CO in T~ cn CO CD CO T— CD CO T— CO in t— CD CO T— 〇> CO Ύ— CO LO T— CO LO T- CO LO r- σ> CO CO in r— ^ C H — LO c\i σ> oi CD c\i 〇 C\J to oi o c\i o CM 0 01 CD CU o CNJ tn c\i G> c\i σ> c\i 0 01 ^ |£ M ^ in in in in m in LO LO LO in l〇 lO l〇 LO ^ 1¾^ 匯S兹3 p r- q T— q -r-~ p T"~ q ΤΓ— p 1— 〇 q T~ q T— q r— q T- q T— p T— q T— 3 A* — 部值a 〇〇 隹W —· CD OJ l〇 — in — L〇 — to 0 01 to 寸 in T- coJ r- CO LO g => s CD CO CM c\i σ> cvi CM oi CM cvi 寸 cvi CM c\i 寸 cd CO CD cvi ca oi 寸 CO 卜 CO CO CO CO CO 卜 CO CO CO 00 c〇 CO CO tn% S. 'm - 卜 CM 04 c\i l〇 oi 寸 oi CO oi CO c\i CM cvi m oi 寸 c\i 00 〇i d m — 4c 5 N m -2 LO c\i in c\i to cvi to c\i l〇 CM LO oi LO CM· LO oi LO oi ΙΌ CM l〇 oi LO c\i LO oi LO c\i 运- φ?? 進鋅 in l〇 m m l〇 l〇 l〇 m in in LO in in ir> in LO in in in l〇 in in LO to m in tn l〇 f ^ <n to 逛P CO in LO LO CD LO 00 LO i〇 S s CM CO CO CO s L〇 CO CO CO ----------々------ΪΤ * I請朱閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙伕尺度適用中國國家標準（CNS ) A4見格（210X297公釐) A7 經濟部中央橾準局負工消費合作社印製 325488 B7 五、發明説明（65 )

_ 3« .一 15.8 15.3 15.8 * 15.3 15.8 15.8 ^ C m 一 σ> CM o c\i G> c\i σ> cvi 0 01 CD c\j 微乳液 實例 l〇 m m m ir> to 脲 50¾ 溶液 (g) q r— q T- p T— q •t— q Ύ~ •Ί.0 枏乳液 重量 (K) σ> cJ CO ⑦ c\i σ> c\i 0 01 祖？L液 SV (cps) 1_ 〇> cvi 寸 CO CO CO CO CO CO cd 粗乳液 赏例 1_ 卜 CO 卜 CO 卜 卜 換合物 SV3 (cps) CD c\i 寸 oi in cvi 卜 oi CJ c\i CD c\i 脲2含最 (vt.%) LO oi m cvi to ca LO c\i in oi i〇 c\i 揆合物 馑荷1 If) LO IT) in m l〇 in l〇 m l〇 LO in 接合物 首例 CD CO CO CD CD o ?: C^J ^10ss$00 nu ^沄逛链s5Fh»l)陲^链^班Η-Βϋ N (次吋»^醛»±猢)胡铟耻si:装醒t -67- - --I - - 1 i I— in I !1 - -- Ix, —I— _ /^1 l n^— I -—.， "’-s (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙伕尺度適用中國國家標準（CNS ) A4Ci«· ( 210X297公釐） A7 B7 五、發明説明（） 實例7 3 - 9 3證明添加安定劑于本發明摻合物之功效。 實施例7 3 - 7 9 添加腺使40 %電荷摻合物安定化。 由66.58 g實例5之微乳液及35.64 g實例18之粗乳液製 備總電荷40 %之摻合物。含腺之試樣係于攪拌下于粗乳液 中添加適量之50%腺水溶液。然後于攪拌下添加微乳液于 該混合物中，產生經安定化之摻合物。形成之摻合物于室 溫儲存所示之時間。取出摻\合物試樣並測量摻合物之SV。 . 表 5 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 經濟部t央#準局員工消費合作社印製 實例 脲1含量 (wt.X) 曰数 @ 25°C 標準 半占度 (SV) (cps) 73* 0 0 . 2.8 7 1.9 65 1.9 74 1.25 0 2.6 65 2.8 75 2.50 0 2.4 65 2.4 76 3.75 0 2.6 65 2.6 77 5.0 0 3.0 65 3.4 78 10.0 0 2.9 42 3.1 -70- 83.3.10,000 本紙張又度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210 X 2Q7公釐） 五、發明説明（） 1添加于粗乳液之腺（基于乳液摻合物之wt.%) *非本發明安定乳液摻合物之代表例 表5中之數據顯示當含有經季鹼化Mannich PAM(已經酸 及甲醛去除劑熱_處理）之微乳液與包含丙烯醯胺/丙烯氧 乙基三甲銨鹵化物共聚物之粗乳液（實例18)摻合時’形成 之摻合物中聚合物不能保持穗定或喪失其達到新鲜摻合物 之原始標準粘度之能力。當于摻合前添加醛去除劑（腺）于 - 粗乳液中時，摻合物中聚合物保持穩定。已知聚合物之標 準粘度影響絮凝性能，如表6所严’其係某些表5所試驗 之乳液摻合物之淤泥脫水數據。表6中之數據證明于摻合 物中添加安定劑使經安定化之摻合物保持其性能，而未經 安定化之摻合物性能基本上隨時間變差。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 表6中實例73、77及78之一般都市游泥脫水效率之測法 如下：在燒杯中小心稱入20 0 g淤泥。添加聚合物乳液試 樣于水中使聚合物濃度為0.2重量百分比而製備聚合物及 摻合物之水溶液。在淤泥試樣中添加各種用量之聚合物溶 液，添加水使總重達2 5 0 g ，混合物于1 〇 〇 0 r p m攪拌5秒 、’形成之經絮凝淤泥倒過含60目篩之Buchner漏斗中。記 錄1 0秒內收集之滅液體積而測定自由穿流。形成之經絮凝 淤泥再于相同條件下加壓而進一步脫水。加壓後之淤泥再 乾燥至定重K決定最终淤泥固體含量，即固體殘渣。 -71 - 83.3.10,000 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫衣頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） A7 B7 五、發明説明（） 晋例 睬含最 (wt. %) 老化 (于室 '溫儲存） 劑量 (Ib/ton) 濾液~ (mL) 殘渣 (%) 73* ’ 0 新鲜 10.4 55 … 12.2 71 20.5 13.2 85 20.6 14.1 87 17.6 73* 0 \、 6遇 14.1 45 — 18.8 93 19.6 19.8 65 19.5 20.7 74 … 23.5 75 …' 77 5 6週 9.4 53 … 10.4 68 17.6 11.3 48 12.9 12.2 40 — 78 10 6週 10.35 66 18.3 10.82 74 18.7 11.29 62 18.0 12.24 40 — ·' .v'tl (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 1添加于粗乳液之腺（基于摻合物之wt% ) 非本發明安定乳液摻合物實例 表7顯示在50 °C所進行之加速老化研究所得之结果。此 數據與表5數據有關，因此代表室溫老化研究。 -72- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 83.3.10,000 A7 B7 五、發明説明（69 經濟部中央#準局貝工消費合作社印袈 表7 茛例 添加于1粗乳液之脲(wt.U 日数@ 50。〇 SV 73* 0 0 2.8 1 1.9 4 2.1 79 0.84 0 2.6 1 2.4 4 2.3' ' 8 2.3 74 1.25 · 0 2.6 .1 2.6 4 3.0 6 2.5 8 2.4 75 2.50 0 2.4 1 2.4 4 2.6 6 . 2.5 8 2.5 10 2.4 12 2.4 76 3.75 0 2.6 1 2.6 4 2.7 6 2.7 8 2.7 73 f請先，K·讀背面之注意事項再填寫本頁) 装 訂 .丨外 本紙浪尺度適用中國固家標準（CNS ) A4C格（210X297公慶） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 第83108254號專利申請案 ,» β卞彡工 中文説明書修正頁(86年6月） ^ Ρ 6· 24補贫,| 五、發明説明（） 表7 ...缜 莨例 添加于1粗轧液之豚（wt.W 曰数@ 50。0 SV 77 5.0 0 3.0 1 3.1 4 3.0 6 3.1 *非本發明安定乳液摻合物之實例 1 (基於乳液摻合物之wt%) 實施例80-82 添加脘干钼乳液夕罝髂水相而安定化搀仝物々方汗 于燒杯中添加所示量之實例21粗乳液及實例5微乳液而 製備摻合物。摻合物藉磁石攪拌器混合數分鐘。摻合物于： 5 0 °C老化經所示時間。如S V測量值所示，粗乳液中之腺足| ί Μ安定摻合物，由在5 0 °C至少經1週後未喪失S V可得到證| 明。相對地，對照摻合物（實例82A)之SV (除粗乳液不添I 加腺外，製法皆同）在5 0 °C老化1日後則降至2 . 0 。 -74- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） — I I 裝 I訂 I ~~線 (請先閱讀背面之注意事項寫本頁) 325488 A7 B7 五、發明説明（） 表8 宮例 實例21之粗 轧液（克） 實例5之 微乳液（克） -* 摻合物 雷荷 脲1 含最 (wt.S；) 干50° 之日敢 SV (cps) 80 108.35 41.35 20 % 5.6 0 2.87 1 2.87 4 2.79 8 2.99 11 3.21 81 54.95 95.05 40 % 2.9 0 2.82 1 2.82 ,4 2.77 8 2.81 11 2.84 82 19.42 80.58 55 % 1.5 0 2.49 1 2.45 4 2.52 8 2.35 11 1.82 82A* 19.42 (茛例18 之粗乳液） 80.58 55% 0 O'* 2.5 1 2.0 -------I-----裝---------訂---------線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 1添加于粗乳液之腺（乳液摻合物之wt%) w非本發明安定乳液摻合物實例

實施例8 2 A - C -75- 本紙張又度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 83.3.10,000 經濟部令央標準局員工消費合作杜印1i A7 B7 _ 五、發明説明（） I- 摻合物組份添加順序對i參合物安定性之影響 組合賁例5微乳液（80.6 g)、實例1δ祖乳液（19.4 S)及 視情況使用之50%腺水溶液（4.2 g)製得總電荷55%之安 定乳液摻合物。如表8A所示，添加微乳液或粗乳液于容器 中而製備摻合物。于攪拌下M5分鐘視情況添加脲水溶液 。于該混合物中添加其他乳液並攢拌5分鐘。如SV之降低 所示，對照摻合物不安定。兩種經安定化摻合物在加速老 化後皆保持其SV。表A之數據顯示可在摻合乳液前添加醛 - 去除劑于微乳液或第二種乳液（此時係粗乳液）中。

表8 A 葚例頌號 所添加之腺 (基於接和物 之重量 姐份之添加丨頃序 原始^ SV (cps) 干50老化 I日後之SV 對照例 無 υ袓乳液 2.6 2.1 82* 2)微乳液 實例 2.0 υ粗乳液 ^ 2.6 2.7 82B 2)豚溶液 - 3)微乳液 實例 2.0 υ微乳液 2.7 2.7 82C 2)豚溶液 3)粗乳液 非本發明安定乳液摻合物實例 -76- 本紙張又度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 83.3.1〇

-------------裝---------訂---------線----------------------- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) __________________W 經濟部中夾標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（） 實施例8 3 添加腺 >>[安宙飪雷蒱激乳液摻合物夕方法 于攪拌下添加所示垦之實例1 8粗乳液、賁例8微乳液及 50%脲溶液而製備摻合物。乳液摻合物總電荷係基于單體 有2 4 %陽離子性官能性。摻合物于5 0 °C老化經所示時間。 如S V測量值所示，脲足K安定含低電荷經季鹼化M a η n i c h P A M之摻合物。 ά 9 茛例 茛例18 之粗乳 液（克） 茛例8之 微乳液 (克） 脲第 溶液 (竞） 含量 (wt.X) 于50Ό 之曰数 SV (cps) 83 22.0 加0.5 κ 經乙氣 化之醇 -60%K0 22.5 5.0 5.0 0 2.9 1 2.9 4 2.8 8 2.0 添加于摻合物之腺（基于乳液摻合物之wt%) (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) 本紙張又度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 2刃公釐） 83.3.10,000 涇濟部_央標準局員4消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（） 實施例8T^S7 — 賁例1 8粗乳液之安定化 使用下列試驗可預測醛去除劑之功效。在實例1 δ粗乳液 中添加：a)可影響Μ Γ烧基）丙烯醯胺為主之聚合物在水中 達到絮凝有效粘度之能力的化合物（甲醛或乙二醛），或 b)在（a)中所述之甲醛或乙二醇化合物加上醛去除劑（脲 )。混合物加熱一段時間、逆轉並測量標準粘度。结果顯 示醒去除劑可安定含K (烷_)丙烯醯胺為主之聚合物及甲 醛或乙二醛的配方。因為經乙二醛化之（烷基）丙烯醯胺微… 乳液含有或產生乙二醒’故醒去除劑可安定化由至少一種 含經乙二醛化（烷基）丙烯醯胺聚舍物之微乳液及至少一種 含以（烷基）丙烯醯胺為主之聚合物之第二種乳液所構成之 摻合物。 表10 官例 活性禰額 醛濃度 f棊于聚合 物之ppm) 安定劑 脲溥度 (基于乳液 之wt. 曰数 50°C SV (cps) 84* 甲醛 620 無 * 0 3.9 3 1.7 85 甲醛 620 腺 5 0 3.9 3 3.8 86* 乙二醛 1350 無 - 0 4.2 1 1.6 87 乙二薛 1350 脲 5 0 3.9 1 4.2 -78~ 本紙張又度適用中國國·家樣準（CNS)八4規格（21〇 X 297公爱） 83.3.10,000 -------------装---------訂---------線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 五、發明説明（） 實施例88 * 實例4微乳液之摻合物的安定化 混合5 0 g實例4之微乳液、5 0 g實例1 8之粗乳液及1 0 g 50%腺溶液而製備經安定化之摻合物。摻合物于室溫老 化1個月。摻合物逆轉且溶液pH 7時之S V係2 . 6 c p s 。此 值與初製摻合物之S V無異，證明腺可有效地安定化實例4 之非經熱處理微乳液之摻合物。 實施例8 9 - 9 3 添加二戴美酮（dimedone)安定慘合物之方法 由6 6 . 5 8 g實例5之微乳液及3 5 . 6 4 g賁例1 δ之粗乳液 製備總陽離子性電荷40% (基于i體之冥耳百分比）之摻合 物。含戴美酮之試樣係于攪拌下之粗乳液中添加適量戴美 酮。然後于攪拌下添加微乳液于該混合物產生經安定化之 摻合物。形成之摻合物于5 0 °C儲存特.定時間。取出摻合物 試樣並測量摻合物之S V。结果顯示戴美_(5 , 5 -二甲基-1,3 -環己基二酮）亦可安定乳液摻合物。 -------------裝---------訂---------線 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 83.3.10,000

7 B 五、發明説明（π ) 經濟部中央揉準局貝工消f合作社印¾ ¾ 紙 表11 晋例 載美铜1 幻 曰數@ 50°C SV 89* 0 0 2.8 1 1.9 4 1.9 90 , 1.25 0 2.6 1 2.6 4 2.6 6 3.0 8 2.5 14 2.4 91 2.50 0 2.4 1 2.4 4 2.4 6 2.6 8 2.5 "10 2.5 12 2.4 16 2.4 92 3.75 0 2.6 1 2.7 4 2.5 6 2.7 8 2.7 16 2.3 —^1 - m - - -I - SI ---- .-- - -- I. In 1 -- -- I In— I! II Τ» .v-® (_請先KiTt背面之注意事項再填寫本頁) 準 標 冢 A7 B7 五、發明説明（） 表11 ...績 管例 郵声铜1 (wt. *：) 曰教@ 50oC SV 93 5.0 0 3.0 1 3.1 4 3.0 6 3.1 1添加于粗乳液之戴美嗣（i于乳液摻合物之wt%) β非本發明安定乳液摻合物之實例 多型乳液摻合物轱麽齡槠 實例94-111證明本發明製備多型乳液之方法產生本體粘 度低于兩親代乳液之重量平均值的乳液摻合物。 實施洌9 4 . 製備實例5含四级Matin ich微乳液之微乳液及實例18之 低電荷陽離子性粗乳液之摻合物。該摻合物粘度低于粗乳 液，亦低于微乳液。 _ (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 經濟部令央ft準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 83.3.10,000 五、發明説明（） A7 B7 表 12 揆合物中微乳液vft.S； 本賴粘度（CPS)2 〇1* 1740 10 1040 20 835 ’ 30 678 40 , 581 50 511 60 496 70 ^ 564 80 755 90 1090 100* 2100 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 經濟部t央樣準局g工消費合作社印製 1 (100 wt%粗乳液） 2使用LVT型Brookfield粘度計#2軸，12 rpm測量 85非本發明製備多型乳液摻合物之實例 實施洌9 5 - 11 1 摻合物粘度對組成 製備各種不同逆微乳液與逆粗乳液之摻合物。聚合物組 合物包括陽離子性/陽離子性、陽離子性/陰離子性及陰 雛子性/陰離子性聚合物摻合物。表1 3係此類摻合物之實 例，而使用Brookfield粘度計使用}J2軸及12 rpm于室溫下 -82 - 本紙張又度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 83.3.10,000 A7 B7 五、發明説明（） 測量摻合物粘度（厘泊Γ。形成之摻合物係多型者且具有粘 度低于用以製備多型乳液摻合物之兩親代逆乳液之重量平 均值的優點。 ， -------------裝---------訂---------線 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 經濟部t央標準局員工消費合作社印製 ~ 8 3 - . _ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A·4規格（210 X 297公釐） 83.3.10,000 A7 B7 325488 五、發明説明（8〇 ) 表 13 揆合物種類* 接合物中微乳液 之重量百分比 (辛占度-CPS) 苜例 微乳液 茛例 粗轧液 茛例 100%' \’ 75% 50% 25% 0. (100% 粗乳液） 95 9 21 28 55 177 433 960 96 9 25 28 53 190 461 1380 97 9 22 28 ' 65 259 615 4530 98 9 23 28 55 242 621 1650 99 9 24 28 53 -197 504 1220 100 10 23 25 68 245 574 1650 101 10 21 . 25 43 98 292 960 102 10 22 25 70 329 — 45301 103 11 21 15 45 115 329 960 104 11 22 15 48 185 486 4530 105 12 21 15 60 234 539- 960 106 5 25 2300 626 417 611 1380 107 5 22 2300 386 361 585 4530 108 5 19 2300 822 628 698 1100 109 5 23 2300 768 523 748 1650 .110 5 20 2300 346 372 561 1070 111 5 24 2300 1010 625 748 1220 ^------ir------^ I,請先KrT#背面之注意事項再填寫本頁) —I-^___ 一本 經濟部t央揉準局貝工消費合作社印製 1 使用（Π铀 Λ非本發明多型乳液摻合物或其製法之茛例 -8 A - 氏伕尺度適财關家縣（〇^以4胁（2丨0\297公釐) 經濟部t央標準局g工消費合作社印製 A7 B7 _ 五、發明説明（） 實施例111A - 兩種微乳液之低粘度乳液 如下文所示般地摻合體積平均液滴直徑像65〇A(M透射 式電子顯微鏡測量）之實例1微乳液及體積平均液滴直徑 約1 Ο Ο Ο A之實例5微乳液。形成之摻合物係粘度低于藉原 料乳液粘度之重量平均值預測值之多型乳液摻合物。 表14 摻合物姐成 (wt.%) 摻合勿钻度 1(cps) 茛例1 茛例5 100 0 28 75 25 45 50 50 78 25 75 249 0 100 1260 1 Brookfield粘度計，LVT型，只有UL接頭，12 rpm —實例112-118說明各種安定多型乳液摻合物之性能。 實施例11 2 - 11 8 實施例112-11S中測定對一般都市淤泥之脫水效能的方 法如下：于燒杯中小心稱入200 g淤泥。添加聚合物乳液 試樣于水中使聚合物濃度為0.2重量百分比而製備聚合物 -85- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） ---- ---II--- -----I — 11 —II (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 五、發明説明（） 及摻合物之水溶液。于淤泥試樣中添加各種劑量之聚合物 溶液，添加K使總重達250 g ，混合物于1000 rpm搅拌5 秒，形成之經絮凝淤泥通經含6 0目篩之B u c h n e r漏斗。記 錄1 0秒内所收集之瀘液體積而測量自油穿流。形成之經絮 凝淤泥于相同條件下加壓而進一步脫水。加壓後之淤泥乾 燥至定重以測量最终淤泥固體含量，即固體殘渣。 如實例1 1 2 - 11 8之數據所示，實例1 1 4 、11 5 、1 1 6及 117之安定多型.乳液摻合物其有優于含有具相同電荷之聚 - 合物之單一粗乳液的絮凝性能。 實施例11 2 55%電荷摻合物對一般都市淤泥if2之性能 表15 揆合物實例 對照莨例 劑虽（mL) 濾液 (mL) 固體 殘渣（％〉 30 10 130 27.3 12 148 29.7 14 158 28.7 16 165 30.1 15* 10 140 -28.4 12' 152 30.8 14 148 28.6 16 150 27.1 經濟部令央標準局員工消費合作社印製 a非本發明製備多型乳液摻合物之方法或本發明安定乳液 摻合物之實例 _ 8 6 - 83.3.10,000 (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） A7 B7 經濟部中央#準局員工消費合作社印製 五、發明説明（） 實施例11 3 · 55%電荷摻合物對一般都市淤泥tt3之性能 表16 接合物茛例 對照例 劑最 (mL) 濾液 (mL) 固體 殘渣（％) 30 16 103 19.8 18 135 20.3 19 135 20.4 20 147 19.0 22 148 19.2 27 ’.16 128 19.1 18 143 18.9 20 137 19.6 33 18, 74 19.7 22 126 20.4 24 137 21.1 151 16 68 19.6 18 141 19.2 20 152 ^ 18.6 •V 22 151 18.4 〃非本發明製備多型乳液摻合物之方法或本發明安定乳 液摻合物之實例 -------------裝---------訂---------線 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 83.3.10,000 1 87_ 本紙張又度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） A7 _ B7 五、發明説明（84 ) 淤試 紙行。表 製進質 般秒品 1 5液 對伴·« ,物攪估 合㈤評 4ΙΓΡ1而 1^0) 例電50TU. 拖%于(Ν &Β20度 性Μ 之。 泥驗 清 澄 量 測 ΊΙ5Τ 度 溫 7 11 經濟部中央揉準局負工消費合作杜印製 揆合物習例 ，對照例 劑最 (mL) 漶液 (mL) 濁度 (NTU) 44 9 106 141 12 126 38 15 122 76 18 124 50 45 9 114 180 12 140 44 15 142 33 18 148 44 46 9 118 191 t2 138 40 15 148 30 18 138 43 49 _ 9 100 294 12 134 54 15 148 35 18 146 44 13* 9 50 >500 12 102 164 15 138 83 18 144 47 乳液摻合物之方法或本發明安定乳液 "非本發明製備多型 摻合物之實例 8F - 請^¾讀背面之注意事項再填寫本頁) ." .1Τ 氏 »<· 本 長尺度通用中國國家標準（CNS ) A4見格（210X297公慶） 525488 A7 B7 五、發明説明（朽） 茛陁例丨1 5 5 5%電Hlg-合物對都市淤泥《4之性能 表18 摻合物茛例 對照例 劑1 (mL) 漶液 (mL) 固體 殘渣（％) 30 12 92 24 14 136 22 16 150 22 18 148 23 15* 12 72 24 14 104 24 16 125 27 18 148 23 *非本發明製備多型轧液摻合物之方法或本發明安定乳液 摻：合吻之茛例 :請先，閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

.1T 經濟部中央梂準局負工消費合作杜印製 實施例1 1 6 55%電荷摻合物對都市淤泥#5之性能 表19 摻合物實例 對照實例 劑量 (mL) 麵 (mL) 固體 殘渣（％) • 30 r. 18 84 ^ 17 20 116 16 22 127 16 24 110 17 15* 18 98 16 20 108 17 22 104 16 24 106 17 *非本發明製備多型乳液摻合物或本發明安定轧液摻合物 之首例 本紙張上度適用中國國家標隼（CNS ) A4現格（210X 297公釐） A7 B7 經濟部中央揉芈局員工消費合作社印製 五、發明説明（86 ) 宮陁例丨1 7 _ 2 0 % ®荷捜-^物對都币淤泥B 6之性能 ‘· 表 20 * 接合物首例 對照冽 劑景 濾液 濁度 (mL) (mL) (NTU) 44 5 56 765 6 74 432 7 76 284 8 88 183 9 88- 110,- 10 90 111 v 12 88 98 45 5 50 >1000 6 58 678 7 56 440 '8 66 C09 9 70 256 10 84 159 -12 106 98 - 14 94 112 13* 5 54 >1000 6 66 581 7 72 363 8 88 210 9 100 123 10 94 83 12 100 43 •非本發明製備多型 乳液摻合物之方法或本 發明安定轧液 揆合物之首例 -^ - ‘請先坫讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙浪尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4現格（210X 297公釐） 325488 A7 B7 五、發明説明（町

Mo 的 後11液 一之例乳 ,寅之 物。ο 合驗11 摻試物 之»7合 G泥摻 11淤液 例般乳 芸一蔺 痛用製 製使于 、液並用， '^fb于 能之定當 L20安相 al與腺示 -f-之.S Γ!例%物 0〇---〇合 11"-"2接。 S合 I 混5-303I 晋啟 1及性 21 表 經濟部中央梂準局負工消资合作社印製 接合物實例 對照例 劑量（mL) 滅液 (mL) 濁度 (NTU) 110 微/粗=1/丨s/s 8 88 10 125 22 - 12 129 22 14 120 — 110 微 / 粗=1/3 g/g .8 87 — 10 125 20 12 135 22 13 124 22 14 133 … 30 8 .77 … Ί0 125 22 12 · 131 v 23 14 129 24 5* 8 82 •… 10 124 22 12 136 22 14 121 21 16 120 21 18 105 + 20 -V.請先试讀背面之注意事項再填寫本頁) . -91 - 本紙浪尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） A7 B7 五、發明説明（） 表21 ...缜 揆合物首例 對照例 f 嗔mL) 滅液 (mL) 濁度 (NTU) 20* 8 77 — 10 121 21 12 132 23 14 117 … *非本發明製備多型乳液摻合物之方法或本發明安定乳 液摻合物之實例 Μ其他本發明所概述或詳述之反應及/或操作條件取代 前述實例中所用者而重複前述實例時可得到類似结果。 熟習此技藝者可由前述說明輕易得.到本發明之實質特性 且可在不偏離本發明範蟠之情況下针對各式各樣之應用作 各式各樣之改變。 --------------裝---------訂---------線 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 經濟部t央標準局員工消費合作社印製 -92- 83.3.10,000 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

Claims (1)

1. U 號專利®請辜 專利範圍修正太ί部年6月） Α8 Β8 C8 D8 年月 補充 六、申請專利範圍 1 . 一種製黄多型聚合乳液之方法，其包括：（a )製備至少 一種微乳液，其包含連缜相及含有水膨脹或水溶性加成 聚合物之液滴型不連缜相，該液滴具有體積平均液滴直 徑；（b)製備一種第二種乳液，其包含連缜相及含有水膨 張性或水溶性加成聚合物之液滴型不連Μ相*該液滴之 髀積平均直徑至少大于微轧液中液滴之體稹平均直徑 1 5 0 A_ ;及（c )摻合步驟（a.)之微？L液及步驟（b >之第二種 乳液，其中徽乳液對第二種乳液之比洌為9 9 : 1至1 : S3 ， 旦徽乳液之體積平均液滴直徑係小於3 , 0 0 0 A。 2 . 根撺由請專利範圍第1項之方法，其中該第二種乳液中 液滴之體積平均液滴直徑比該微轧液中液滴之髑積平均 液滴直徑大至少3 Ο Ο A。 3. 根撺申請專利範圍第1項之方法，其中該微乳液中之聚 合物係陽離子性。 4. 根撺申請專利範圍第丨項之方法，其中該微乳液及第二 種轧液中之聚合物係水溶性。 5. 根掉申請專利範圍第1項之方法，其中該微乳液中之~聚 合物係二烷基胺甲基（烷基）丙烯_胺聚合物或其四级衍 生物。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 6. 根撺申請專利範圍第1或5項之方法，其中該第二種乳 液係含有丙Μ _胺與（甲基）丙烯_氧乙基三甲基铵鹽之 共聚物的粗乳液。 7 . 一種包含至少一種微乳液及一種第二種乳液之摻合物之 组合物，該徵轧液包含連缜相及含有水陈脹性或水溶性 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） ABCD 0^5488 六、申請專利範圍 邡成聚合物且具體積平均液滴直徑之液滴型不連缜相； 而該第二種乳液包含連缬相及含有水陈脹性或水溶性加 成聚合物&餺積平均直徑至少大于該微乳液中液滴之體 積平均直徑1 5 Ο A之液滴型不連缜相，其中微轧液對第 二揷乳液之比例為99 : 1至1 : 99，巨微乳液之體積平均液 滴直徑係小於3 , 〇〇〇 A。 8. 根撺申請專利範圍第7項之组合物，其中該第二種乳液 中液滴之鹄積平均液滴直徑比該微乳液中之髑積平均液 滴直徑大至少3 0 0 A 9 . 根據申請專利範圍第7項之姐合物，其中微乳液及第二 _乳液中之聚合物係水溶性 ΐ 0 _根摈申請專利範圍第7項之组合物，其中該微乳液中之 聚合钧係陽韜子性。 1 1 .根摈申請專利範圍第7項之姐合物，其中該微乳液中之 聚合物係二烷基胺甲基（烷基）丙烯鹾胺聚合物或其四鈒 衍生物。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） i I i I —裝 I 訂— I /. (請先聞讀背面之注意事項再填寫本買) ,搏聚甲四烷鹵 種 二性胺；胺铵 一 第子基詣烷基 少 該雜烷烷二烷 至 中陽二睽酸二 含 其的，烷烯基 包 ,元胺二丙丙 係 物單髋级i)烯。其 合體烯*四基二物 ， 组單丙酸 Ϊ ;聚物 之列S)烯.，胺共合 項下&丙胺醯之姐 11自.<&)藤烯胺之 或選基甲烯丙藤項 7有甲.< 丙®)，烯7 m含胺;S)^丙第 S 甲 Μ係基鞍3ίβΕ)圍 ig^Itft_ ί 基 _ 範. 利合二烯基烷(r利 專聚级丙烷胺與專 請之四S)胺烷其請 申中：U烷二及申 檢液钩(:二：物撺 根轧合基级讁化根 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 0^5488 i! C8 D8 六、申請專利範圍 徴乳液及一種第二種粗乳液之摻合物，其中該徽乳液包 含連缜相及含有水溶性加成聚合物且具體積平均液滴直 徑之液滴型不連缜相；該微乳液中之聚合物係二烷基胺 甲基（烷基）丙烯藤胺聚合物或其四級衍生物，其含有 60至90莫耳百分比之陽離子性官能性；該粗乳液包含連 _相及含有水瞭脹性或水溶性加成聚合物且體積平均直 徑比微乳液中液滴之體積平均直徑大至少 3 0 0 A之液滴 梨不連續相；該粗乳液中之聚合物係丙烯藹胺與(甲基 )丙烯臨氧乙基三甲基铵13之共聚物，其含有1至2 0莫 百百分比陽離子性官能性，其中微乳液對第二樟乳液之 比例為9 9 : 1份至1 : S3。 1 4 .—镩絮凝水性分散液中之懸浮固騁之方法，其包括于該 水性分散液中添加絮凝量之包含至少一種微乳液及一種 第二種乳液之乳液摻合物，該微乳液包含連績相及含有 K陈脹性或水溶性加成聚合物且具體積平均液滴直徑之 液滴型不連缜相，該第二種轧液包含連缜相及含有水膨 張性或水溶性加成聚合物且騁積平均直徑至少大于微_乳 液中衩滴之fl積平均直徑丨5 0 A之液滴型不連缜相，其 中徴乳液對第二樟乳液之比洌為99 ·· 1至1 : 99，且微轧液 I I I I I 訂^ (請先閣讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 液 液 乳第 乳 之圍 之 最ia最 凝利 凝 絮專 絮 該請。該 。 中申備中 'A其如製其 ο , 轉而， 00法逆液法 3,方籍.溶方 ?之，水之 小項式稀項 係14形成14 徑第液形第 直圍溶物圍 滴範水合範 液利稀摻利 均專圼液專 平請係轧請 積申物之申 髑搏合項楝 之根揆14根 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ABCD 325488 六、申請專利範圍 摻合物係呈稀水溶液形式，由如申請專利範圍第1 4項之 乳液摻合物回收一或多種水膨脹性或水溶性加成聚合物 並將回收之聚合物添加于水中形成稀水溶液而製得。 1 7 .根撺申請專利範圍第7項之姐合物，其偽包含至少兩種 逆轧液之摻合物，其中（a )該兩種乳液中至少一者係不 連續相中含有經官能化之水膨脹性或水溶性加成聚合物 之微乳液巨（b )該摻合物中兩種乳液中之第二種含有水 陈脹性或水溶性之（烷基）丙烯醯胺之聚合物及摻合物安 定S之薛去除劑。 1 8 .根撺由請專利範圍第1 7項之姐合物*其中該（烷基）丙烯 _胺之聚合物係一種含有選自下列單體再元之陽離子性 聚合物：四级二烷基胺串基（烷基）丙烯瞌胺；二烷基胺 甲基（烷基）丙烯賭胺；四级二垸胺烷基（甲基）丙烯藤胺 :二烷胺烷基（甲基）丙烯_胺及丙烯酴陔或甲基丙烯_ 胺與任何一樟上述單體單元或選自（甲基）丙烯酸四鈒二 烷咹烷酯；（甲基）丙烯酸二烷胺烷g旨及二烯丙基二垸基 铵鹵彳h物之鼠鹄單元之共聚物。 ~ 1 9 .根撺由請專利範圍第1 7項之组合物，其中該羥官能化聚 合物係二烷基胺甲基（'垸基）丙烯藤胺聚合物或其四级衍 ¥ 生物。 2 (K根撺申請專利範圍第1 7或1 8或1 9項之姐合物，其中餞去 除_係選自腺、-5 , 5 -二甲基-1 , 3 -環己烷二_、偏亞硫 S每氫納及亞硫酸氣納之甲薛去除劑。 2 1 . —揮製偈包含至少兩種逆乳液之摻合物之安定组合物的 * 4-- 本紙張尺度逋用中國國家梯準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） ---------I------、訂------Λ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 325488 il C8 D8六、申請專利範圍 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 羥性 性脹 溶膨 水水 或含 性包 脹種 膨一 水備 含製 包丨 M(b 1 ; 備液 ¾乳 )微 (a的 :物 括合 包聚 其之 ’ 化 法能 方官 及 液物 乳合 種摻 二液 第乳 的成 物形 合液 聚乳 之種 胺二 0 第 烯該 丙及 I液 乳 微 之該 性合 溶接 水 一 艾 C 基 烷 \ί d 驟 摻 液 IL 之 成 形 所 該 于 括 包 。其 物， 合法 化方 劑之 除體 步去固 或 0 浮 液 2 懸 乳量之 種定中 二安液 第物散. 、 合分 液摻性 乳加水 截添凝 于中絮 物禪 合 1 合液合 摻乳聚 之微成 液係加 乳者性 逆 | 溶 搏少水 兩至或 少中性 至液 0 含乳陈 包兩水 之}之 竜(a化 凝中能 絮其官 加，羿 添物含 中合包 液姐液 散定乳 分安徴 性21該 水物 ， 液摻 乳及 種物 二合 第聚 之之 液胺 乳51 M.烯 兩丙 中丨 物 合 摻之 該性 )溶 ib水 巨或 相性 ?1猥 連陈 不 水 之含 物包 基 烷 定 安 之 量 凝 絮 該 中 其 法 方 之 〇 項 劑22 除第 去圍 醛範 之利 最專 定請 安申 物據 合根 3 2 0 第製 圍而 範液 利溶 專水 0 稀 申成 如彤 轉物 逆合 0姐 ’ 定 式安 形之 液闬 溶使 水所 稀中 呈法 像·方 物之 合項 m22 定之 安項 之22 量m 凝鬩 絮範 該利 中專 其 Sr , 申 法如 方由 之 ί 項式 2 ί 2 第 W 圍溶 範水 利稀 專呈 請係 申物 根 m 4 2 方溶溶 水水 或稀 性成 0 形 瞭中 水水 樟于 多加 戎添 一 物 收合 冋聚 物之 合收 m 回 定將 安並 之物 闬合 ^ 聚 所成 中加 Γτ 捍 製 而 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4J^格（210Χ297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· 訂