TW323286B - - Google Patents

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Tong Sun
Jacek Dutkiewicz
Jian Qin
Xin Ning
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Kimberly Clark Co
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    • C08B37/00Preparation of polysaccharides not provided for in groups C08B1/00 - C08B35/00; Derivatives thereof
    • C08B37/0006Homoglycans, i.e. polysaccharides having a main chain consisting of one single sugar, e.g. colominic acid
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323286 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五 、發明説明( 1 ) 1 | 發 明 領 域 1 1 本 發 明 是 有 關 於 具 改 良 吸 收 力 之 脱 乙 m 殼 多 糖 0 持 別 1 1 是 有 關 在 外 加 壓 力 下 擁 有 改 良 吸 收 力 的 脱 乙 酷 殼 多 糖 及 其 /-—V 請 先 1 | 閱 I 製 程 〇 讀 背 1 面 之 1 相 關 技 U 描 迷 注 1 事 rS 1 已 知 常 見 的 水 脹 性 且 不 溶 於 水 之 吸 收 物 的 用 途 t 如 轺 再 填 1 寫 裝 吸 牧 物 « 用 於 丢 棄 式 吸 收 性 摘 人 看 護 用 品 〇 此 類 m 收 物 常 本 頁 1 I 被 用 於 吸 收 性 産 品 , 例 如 尿 布 練 習 裨 成 人 失 禁 産 品 以 1 1 I 及 婦 女 衛 生 用 品 t 百 的 為 增 加 此 類 産 品 的 吸 收 度 並 減 少 其 1 1 I 總 体 稹 〇 此 類 吸 收 物 在 吸 收 性 産 品 中 常 以 m 維 «tU. 混 合 物 的 形 訂 1 式 存 在 » 例 如 木 質 絨 毛 的 混 合 物 〇 木 質 絨 毛 的 混 合 物 — 般 1 1 1 具 有 每 克 絨 毛 克 液 体 的 吸 收 力 〇 上 述 的 吸 收 物 刖 具 有 至 1 1 少 1 0甚 或 2 0的吸 收 力 » 吸 水 後 相 當 於 10 0 倍 的 重 量 C 因 此 線 I 9 混 合 此 類 吸 收 物 於 値 人 看 護 用 品 中 可 以 增 加 此 類 産 品 的 1 吸 收 力 9 並 減 少 其 總 体 積 0 1 此 類 個 人 看 護 用 品 中 的 吸 收 物 之 材 料 已 被 廣 泛 討 論 C 1 1 I 這 材 料 包 括 天 然 抽 取 物 9 如 瓊 脂 、 果 膠 橡 賴 羧 烴 澱 1 1 | 粉 和 羧 烴 m 維 素 » 尚 包 括 合 成 材 料 9 如 聚 丙 酯 S 聚 丙 烯 酵 1 1 胺 和 水 合 聚 丙 烯 Ο 天 然 的 吸 收 物 雖 然 可 用 於 個 人 看 護 産 品 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 32S286 A7 B7 五、發明説明(>) ,卻没有被廣泛使用,至少在部分産品中,天然的吸收物 尚無廣泛用途。原因為其吸牧力與合成吸收物如聚丙烯醋 比較時是屬於劣级的。尤其是許多天然材料吸水蟛脹後會 形成軟質的明膠團。若使用於吸收性産品中,明_團會阻 檔縝維混合物中液体的輪送。此種現象稱作謬阻。一旦_ 胆現象發生,後來的液体便無法有效地被産品吸收,於是 ,産品就會漏水。許多天然材料甚至具有很差的吸收力, 待別是有外加壓力時。 脱乙醯殼多糖,為去乙醯化的蟲膜質,是一活化陽離 子的聚一级胺,各種應用如分散劑、黏箸剤、農藥、廢水 處理、食品工程及療傷。 然而,已知脱乙醯殼多糖並沒有合成吸收物的高吸收 力。這阻礙了脱乙_殼多耱的廣泛應用。 相反地,合成吸收物則能夠吸數大量的液体,同時形 成堅硬的非膠質。因此,可把合成吸收物混合於吸收性産 品中,減少醪阻的類似效應。 因此需要發展並製造具有相似於合成吸收物高吸收力 的天然高吸收性脱乙醯殼多糖材料,而可適用於個人看護 産品。 本紙張尺度適用中國國家標準(€阳)八4規格(2丨0父297公釐)|^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝· 訂 A7 323286 B7 五、發明説明($ ) 摘要說明 本發明考慮水脹性且不溶於水的脱乙酷殼多糖。脱乙 酵殼多糖的特色為其呈現有效低負載吸收初始值。 具体而言,本發明考廉水脹性且不溶於水的脱乙酵殼 多糖,其呈現每克至少14克的負載吸收初始值。 又,本發明考慮水脹性且不溶於水的脱乙醯殼多耱鹽 之製程,其呈現有效低負載吸收初始值。 本發明過程包括製備含有不溶於水的脱乙醯殼多糖、 水及酸之混合物。脱乙醯殼多糖鹽生成後,在有效條件下 ,從混合物重新回收,使其變得水脹性和不溶於水並呈現 所需的吸收力。 具体過程包括形成含有不溶於水的脱乙醯殼多糖、水 和酸的混合物,酸是從含有P k a 1小於6的單基酸和p k a 1小 於S的多基酸之化學基中選出,而全部的pkan值都大於5.5 ,其中η是大於1的整數。此混合物的平衡PH值為2至6.5 之間。脱乙醯殼多糖鹽生成後再從混合物回收。回收的脱 乙醯殼多糖鹽為水脹性且不溶於水並呈現每克至少14克的 負載吸收初始值。 又,此具体過程包括形成含有不溶於水的脱乙醯殼多 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) 裝------訂------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製
A B 經濟部中央標準局員工消費合作社印策
(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) -裝. -a 線 323286 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、 發明説明(f 間 〇 脱 乙 醯 殼 多 糖 鹽 生 成 後 沿 著 交 聯 剤 從 混 合 物 回 收 〇 回 收 的 脱 乙 酷 殼 多 耱 鹽 為 水 脹 性 且 不 溶 於 水 並 呈 現 每 克 至 r—^ 請 少 1 4克 的 負 載 吸 收 初 始 值 〇 閱 讀 背 之 又 本 發 明 過 程 包 括 從 含 有 非 溶 的 混 合 物 中 製 備 脱 乙 注 意 酵 殼 多 糖 並 從 混 合 物 中 重 新 回 收 脱 乙 酵 殼 多 耱 t 其 中 脱 乙 事 項 \ 再 1 TT·*? 醋 殼 多 糖 鹽 含 有 原 始 結 晶 結 構 的 數 量 以 利 於 其 呈 現 有 效 填 寫 本 頁 裝 負 載 吸 收 初 始 值 〇 具 体 過 程 包 括 製 含 有 脱 乙 醯 殼 多 糖 > 水 酸 以 非 溶 劑 成 分 的 混 合 物 之 流 程 9 其 中 酸 由 P k a 1 小 於 6 的 tm 军 基 酸 和 Pal il 小 於 6 的 多 基 酸 之 化 學 基 中 選 取 * 而 全 部 的 P k a η 值 都 大 於 5 . 5 , 其 中 η 是 大 於 1 的 整 數 〇 其 中 脱 乙 醯 殼 多 糖 有 原 始 結 晶 結 構 t 而 非 溶 劑 則 指 皆 不 和 脫 乙 酸 殼 多 耱 或 水 互 溶 t 絲 使 用 水 及 非 溶 劑 有 效 量 以 生 成 脱 乙 醸 殼 多 耱 f 其 不 溶 於 混 合 物 〇 此 混 合 物 具 有 2 - 6 . 5 的 ΡΗ平衡 值 〇 脱 乙 酵 殼 生 成 後 再 從 混 合 物 回 收 〇 回 收 的 脱 乙 醯 殼 多 糖 為 水 脹 性 旦 不 溶 於 水 並 呈 現 每 克 至 少 1 4克 的 負 載 趿 收 初 始 值 〇 圖 例 簡 介 圖 1 表 示 測 量 趿 收 物 負 載 吸 收 值 的 儀 器 0 詳 細 説 明 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X297公釐)y A7 32S286 B7 五、發明説明(b ) 幾丁質是一種類似纖維素的物質,常見於自然界中, 如在輦類的細胞壁中和昆蟲或甲殼類動物的硬殼中。小锻 、龍蝦、蟹等海産工業的廢料一般含有10%至15%的幾丁 質,目前已可作為貨源供應。在自然界中,幾丁質通常只 存在於甲殼動物的甲殼或腱的薄Η或短纖維物褢。尚未有 來源像維維素中加棉花可形成有用的形狀物,而不會溶解 、凝結或重新天然化。 精確而言,幾丁質為一黏多耱,聚一Ν —乙醯一D-葡萄糖胺,以下列分子式表示: 其中X代表聚合程度,雖然X無法精確決定但,X大約介 於50到50000之間。 當幾丁質的多數乙酵基被強鹹脱去時.産物為脱乙醯 殼多糖,為一高分子量的2 —脫氣一 2 —葡萄胺線性聚合 物。脱乙醯殼多糖的特性與其聚配解性及聚醏類性有關。 因此,其不溶於水,Ρ Η值大於6 . 5的酴性溶液或有機溶劑 中。其通常完全溶解於稀薄的有機溶液,如甲酸、乙酸、 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X297公釐) ----L----'^ — ^------ΐτ------^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟郊中央標準局員工消f合作社印製 經濟郎中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(y) 酒石酸、臨界酸,亦溶於稀薄礦質酸,除了醯酸。一般而 言,這些酸的數量必需和胺基的化學計量接近才能溶解脱 '乙醯殼多耱。 因此,脫乙醯殼多糖並非單一定義的化學物質而其成 分改變視製造條件而定。其或可定義為幾丁質充分去乙酷 化形成可溶胺鹽、脱乙醯殼多糖的溶液為高黏性、類似天 然顧。其聚合物的陽離子特性導致與陰離子聚電解質錯合 物的形成。 在此的脱乙醯殼多糖適用於相對純物質。已知純脫乙 醯殼多糖的製迪方法。通常,幾丁質被磨成粉末然後以有 機酸去礦質化,,如乙酸。再以鹺類,如氫氣化納除去蛋 白質和液体,於是,以強鹼去乙酵化幾丁質,如40%的氫 氣化納。形成的脱乙醯殼多糖以水洗滌,直到逹成中性的 pirn 〇 合適的脫乙醯殼多糖在商業上可由多種管道獲得。典 型在商業上可獲得的脱乙醯殼多糖為部分去乙醯化的幾丁 質,具有約0 . 1的乙醯化程度和每1 %離子溶液2 6 0 0 c p s的 黏度。可由文森公司(Vanson Company)取得。 本發明考慮水脹性且不溶於水的脱乙醯殼多耱,其呈 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X297公釐)^ t 〇 ^^^1 HH i H Γ It ^^^1 I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 線 經濟郎中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(P) 現有效吸收恃性。 適用於本發明的脱乙醯殼多糖,在處理之前,一段為 水溶性,以提供脱乙醯殼多糖所霈的吸收待性,並在此公 開。經過提供脱乙醯殼多糖所需吸收恃性的處理後,脱乙 酵殼多糖為水脹性且不溶於水。 在此考慮材料為水溶性,當其真正溶於過量水中形成 溶液後,於是失去其原來的粘子形成而基本上成為分子化 ,分散於水溶液中。一般原則下,水溶性的脱乙醯殼多糖 會被實際程度的交聯鬆開。因為交聯作用會利於脱乙醯殼 多糖的不溶於水。 在此"水脹性,不溶於水"意指物質浸於Q . 9 的氣化 納水溶液中,膨脹到其平衡体積,而不會舆溶液互溶。如 此的水膠性且不溶於水之物質一般保有原始的物理結構, 然在高度擴散條件下,在離子溶液的吸收過程中,其必須 保持有效的物理性完整以對抗與周圍粘子的流動輿溶解。 本發明中水脹性且不溶於水的脱乙醏殼多耱偽一有效文聯 之不溶於水的物質,但其最初仍可在每0.9¾的氣化納水溶 2 液中吸收至少14倍,當使用負載壓力為G.3pound/sq時。 適用於本發明的脱乙醯殼多糖鹽包括,但不限於,脱 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X 297公釐)~~ I---------1------訂------0 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟郊中央標準局1.«工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(1) 乙醏殼多糖與酸反應形成的鹽類,有機酸或無機酸皆可。 無機酸的例子包括氣化氫、溴化氫、磷酸、和以上之混合 物。有機酸的例子包括甲、酸酸、丙快酸、氨乙酸、羥基 酸、丁酸、異丁酸、丙烯酸和以上之混合物。也可將有機 酸與無機酸混合使用。最合適的脱乙醯殼多耱鹽為鹽酸、 甲酸、乙酸、丙炔酸的脱乙醯殼多糖鹽,或以上之混合物。 適合製備本發明中脱乙醯殼多耱鹽的脱乙醯殼多糖一 般平均乙醯化程度為0-0.5 ,較好是0-0.4 ,更好是0-0. 3 。乙醅化程度表示脱乙酵殼多糖每單位無水葡萄糖,乙酵 基的平均數目。一般而言,幾丁質中每單位無水葡萄糖的 最大平均乙酵基收目為1.0 。當脱乙醯殼多糖平均乙醯化 為0-0. 5時,其在加入質子前通常不溶於水以提供脱乙酵 殼多糖鹽本發明中所需的趿收性。然而,本技替之一仍評 诂其他待性,如脱乙醯殼多糖的乙醯基會影鬱脱乙醯殼多 糖的水溶性。 脱乙醯殼多糖及其鹽類之分子量範圍一般遍布極廣。 擁有相對而言較髙分子量的脱乙醸殼多糖及其鹽類較適用 於本發明,然而其他範圍的分子量也可適用於本發明。為 方便表示脱乙醯殼多耱及其鹽類的分子量,一般以其在25 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X 297公釐) 裝 訂 線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1> 經濟郎中央標準局員工消費合作杜印製 323286 A7 B7 五、發明説明()〇 ) 每%離子溶液中的黏度表示。由於脱乙醯敖多糖在25TO 不溶於水,通常藉由測量相對鹽類的黏度間接測量其黏度 ,如使用1¾離子乙酸溶液。適用於本發明的脱乙酷殼多糖 及其鹽類適用的黏度為25TC每U的離子溶液,100-80000 cps ,較好的為 500-80000cps 而最好的為 1000-8000cps。 本發明中呈現改良吸收力的交聯脫乙醏殼多糖鹽類, 與不具本發明中改良趿收力的脱乙醯殼多耱鹽比較時,已 被發現呈現相對較低的離子溶液黏度。例如,在0.3X的氣 化納(鹽)離子溶液中以U的量測量,並在251C逹到平衡 ,混合18小時後,發現本發明中的脱乙酵殼多糖鹽呈現低 於400cps的黏度,較好為低於300cps,最好為200cps。與 其他同等但並未以本發明的改良吸收力方法製備的脱乙醯 殼多糖比較時,本發明的脱乙醯殼多糖呈現低於其他同__隻 ~__________________—------- 黏度的50%,較好是60%,而最好為70%。舉例而言,如 ~^----- r 脱乙醯殼多耱困並未以本發明的改良吸收力方法處理,其 黏度為800cps,若以本發明的改良吸收力方法製備後,其 黏度將低於4 0 0 c p s,較好為低於3 1 0 c Μ ,而最好刖為低於 2 4 0 c p s 〇 本發明製程的目的在於製迪廣泛分子量範圍之脫乙酵 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS〉Λ4規格(210Χ297公釐)(、 裝------訂------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟郎中央標準局員工消费合作社印製 A7 B7 五、發明説明(1 p 殼多糖在初始AUL值的改善。縱使較常使用髙分子量的脱 乙醯殼多糖,逹成高分子量的脱乙醯殼多糖的改巷仍是相 當重要的。這是由於高分子量的脱乙酵殼多耱離子溶液與 同濃度的低分子量脱乙醯殼多糖離子溶液比較時,其呈現 較高的黏度。因此,有鑑於效率問題,通常必須製備脱乙 醯殼多糖最高濃度的離子溶液,而其仍可有效舆離子溶液 反應。 本發明的脱乙酵殼多糖在外加壓力或負載下,可吸收 液体,此指負載吸收值(AUL)。合成聚合物,如聚丙烯烯 酯,在負載下具有高吸收力,已被發現當其與吸收性産品 混合時,可減少膠阻現象的發生。負載吸收之方法將於下 述例子中陳述。以下所陳述並在此公開的負載吸收值是由 含有0 . 9 S:氣化納的離子溶液中所含的克數決定;例如,物 質在負載下60分鐘内可吸收1克的壓力為0.3psi。一般原 則下在壓力〇.3psi時,脱乙醯殼多糖必須具有初始負載吸 收值至少14,較好為至少17,更好為至少20,適合為至少 24,較適合為至少27,甚或每克50克的吸收力。在此〃初 始負載吸收值〃意為一天中物質置於四周條件為24C, 3 0% — 60%相對濕度製備後,其表現的AUL值。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X 297公釐) --------1_ — ^------,*!------0 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟郎中央標準局員工消費合作社印製 A 7 B7 五、發明説明(丨> ) 脱乙醯殼多糖所置於的環境已被發現會對其趿收力迪 成衝擊,當其衮化時。即使是相對較溫和的條件,如周圍 溫度241C,至少30%的相對濕度,適合為30% — 60%的相 對濕度,一般當其衰化時,仍含造成脱乙酵殼多糖吸收力 的改變。一般而言,保存條件,如相對高溫或相對高濕於 四周環境時,仍會在其衰化時,對脱乙醯殼多糖的吸收力 造成迅速且猛烈的影鬱。 本發明陳述之一為,脫乙醯殼多糖在其衰化後將保有 其初始A U L值。待別有利的是,本發明的脱乙醯殼多糖在 衰化1 6 0天後,仍保有大於其5 0 %的初始吸收負載值,適 合為70%,較適合為80%, —般而言,衮化條件為241, 相對濕度至少30%的環境。例如,若本發明脱乙醯殼多耱 具有20的初AUL值,則在24t),相對濕度至少30%下衮化 60天後,其仍有利地具有至少10的初始AUL時,合適為至 少14,較好為至少16。至於其他相似的脱乙酵殼多耱在相 似條件下衮化後使無法維持其初始AUL值。 本發明的脱乙醯殼多糖有利為保有大於5 0 %的初始A U L 值,在2410, 100%相對濕度下衮化20天後,適合為大於70 %,較合適為大於80%。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X 297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝· 訂 線 經濟郎中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(\>) 如上所逑,合適的脱乙醯殼多耱鹽為羧酸脫乙醯殼多 糖,如乙酸、甲酸、氫鹵酸脱乙醯殼多糖具有至少14的初 始AUL值,有利為至少17,較好為至少20,適合為至少24 ,較適合為至少27,甚或每克50克的吸收力。有利的是, 此種羥基酸或氫鹵酸脱乙酵殼多耱在241,相對濕度至少 3 0 %衰化6 0天後,仍保有大於其初始A U L值之5 0 %。合適 為70% ,較合適為80%。 為了不被此所限,假設關於AUL的衮化現象是由於脱 乙醯殼多糖的交聯點或附加交聯點的作用。由於這此交聯 點的作用,使得脫乙醯殼多耱硬化,變成較難吸收。交聯 點可分為兩類。第一類為相對永久性交聯點,例如與酯或 胺連結劑,是由於多羧基交聯劑的使用,或與配位化合物 鍵結,是由於聚共價金屬離子交聯劑的使用,或與内交聯 物,是由於保有其結晶結構。第二類為相對暫時性交聯點 ,例如與氫鍵鍵結。為了改良脱乙醸殼多糖藥劑的穩定性 確信必須基本上在脫乙醯殼多糖内含有相對永久性交聯薄( 的量,使得脫乙醏殼多糖衰化時吸收尹不會有太大的增加 或減少。 發現本發明的脱乙醯殼多糖可由多種程序製備。通常 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210 X 297公釐)t 裝 訂 線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 323286 A7 B7 五、發明説明(丨+) 需準備非水溶性之脱乙醯殼多糖多糖、水、酸或交聯劑之 離子混合物。此離子混合物一般含有0.01%到90%的脱乙 為 利 有 糖 多 殼 醯 合 混 此 0¾ 5 2 到 X 2 為 適 合% ο 3 到 有 含 般1 物 為 利 有 水 的¾ ο ix 到 合% ο 7 到% 到% 8 9 為 適 溶 子 離 的% ο 3 少 至 水 有 含 與 為 利 有 般1 糖 多 殼0 乙 脫 為 適 合 最 水 的% 5 7 為 適 合 較 水 的% ο 5 為 適 合 合 混 液 罢, r 醇 乙 ' 酵 甲 如 体 液 的 用 使 水 與 合 適 他 其 ο 水 的 阻 會 fevl 可 用 使 的 体 液 子 it 0 非 他 其 類 此 而 然 ο 理 丙 、 醇 丙 解 溶 效 有 法 無 鍊 耱 多 殼0 乙 脱 得 使 成 生 的 物 合 混 相 同 止 透 滲 此 彼 而 中 液 溶 子 勘 於 多 殼0 乙 脱 的 構 結 晶 結 始 原 有 含 從 為1 之 程 過 明 發 本 中 其 量 數 的 度 晶 結 始 原 有 保 並 鹽 糖 多 殼0 乙 脱 備 製 糖 鹽 耱 多 殼0 乙 脱 得 使 聯 交 分 部 為 作 能 功 的 度 晶 結 有 保 種 此 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 、1Τ 線 經濟郎中央標準局員工消費合作社印製 值 收 吸 載 負 始 初 效 有 現 呈 水 而 中 酸 和 劑 溶 非 於 散 分 糖 多 殼 醯 乙 脫 中 程 過 此 子 it 0 非 的 水 於 溶 不 表 代 為 意 /y 劑 容 • 71 非 〃 此 在 ο 物 合 混 入 加 本 σ 容 •31 互 之 與 會 不 亦 類 鹽 其 及 糖 多 殼 醯 乙 脱 的 成 形 液 溶 氣二 ' 酵 丙 異 r _ 丙 r 酵 乙 ' 醇 甲 括 包 劑 溶 非 的 用 使 明 發 0/ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(2丨0X297公釐) A7 B7 經濟郎中央標準局員工消費合作社印製 五、 發明説明 (\ί) 1 1 陸 圍 N 甘 油 乙 二 醇 丙 二 醇 丁 醇 、 丙 酵 、 戊 酵 和 以 上 1 1 I 的 混 合 物 〇 合 適 的 非 溶 劑 包 括 甲 酵 、 乙 酵 異 丙 醯 和 以 上 1 1 I 讀 1 I 的 m 合 物 〇 使 用 有 效 數 置 的 水 和 非 溶 劑 於 混 合 物 中 以 使 得 先 閱 1 讀 1 形 成 的 脱 乙 醯 殼 多 糖 及 其 鹽 類 不 溶 於 混 合 物 中 〇 之 1 注 在 有 效 情 況 下 加 入 酸 反 應 , 將 脱 乙 醯 殼 多 糖 轉 變 為 鹽 意 事 1 項 1 - 再 類 $ 並 保 有 脱 乙 m 殼 多 糖 有 效 初 始 結 晶 度 數 量 0 此 有 效 條 填 1 寫 本 威 1 件 可 改 變 通 常 決 定 於 9 如 溫 度 壓 力 N 混 合 條 件 、 類 型 頁 1 1 和 使 用 材 料 Ν 非 溶 劑 、 水 、 酸 的 相 對 數 量 〇 於 是 脱 乙 酷 殼 I 1 多 糖 鹽 慢 慢 地 從 混 合 物 回 收 9 例 如 t 使 用 在 此 描 述 的 方 法 1 1 訂 〇 最 終 的 回 收 結 晶 一 交 聯 脱 乙 醯 殼 多 糖 鹽 含 有 原 始 結 晶 結 1 1 構 的 數 量 9 並 造 成 脱 乙 醋 殼 多 糖 鹽 呈 現 有 效 初 始 負 載 吸 收 1 1 值 〇 1 I 線 脫 乙 醯 pm 殼 多 糖 般 已 知 為 高 結 晶 材 料 » 結 晶 度 一 般 視 1 I 脫 乙 m 殼 多 耱 的 來 源 及 其 處 理 歷 程 而 定 〇 髙 階 的 結 晶 結 檐 1 1 I 和 低 階 的 非 晶 形 通 常 具 有 不 同 的 面 對 外 來 藥 品 如 酸 的 接 受 1 1 力 〇 在 接 受 力 上 的 差 異 造 成 非 晶 形 質 與 酸 反 應 時 9 通 常 首 1 1 先 大 量 質 子 化 而 髙 階 結 晶 質 刖 最 後 輕 微 之 〇 脱 乙 m 殼 多 1 1 I 糖 的 膨 脹 改 良 加 入 晶 形 質 中 酸 的 接 受 力 並 促 進 質 子 化 η 如 1 1 I 果 脱 乙 醯 殼 多 糖 的 總 質 子 化 程 度 夠 高 而 質 子 化 的 胺 基 亦 相 1 i 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(21 OX 297公釐) A7 B7 經濟郎中央樣準局®::工消費合作社印製 五、 發明説明(|U) 1 1 I 對 一 致 分 布 則 使 可 得 到 脱 乙 m 殼 多 糖 鹽 在 離 子 溶 液 中 的 1 1 1 總 溶 解 度 〇 然 而 若 總 質 多 化 程 度 相 對 而 較 低 國 質 子 /-—^ 1 I 請 1 1 先 1 化 的 胺 基 参 差 分 布 則 最 終 的 脱 乙 m 殼 多 耱 鹽 將 會 具 有 選 閱 讀 背 1 擇 性 溶 解 的 鍊 狀 結 構 和 像 區 間 共 聚 合 物 的 不 溶 部 分 〇 此 不 面 之 1 | 意 I 溶 部 分 通 常 在 質 子 化 後 存 在 於 晶 形 質 内 〇 此 晶 形 質 的 冃 的 事 項 再 填 寫 本 1 I 為 作 為 可 溶 脱 乙 醯 殼 多 糖 鹽 的 交 聯 點 0 此 種 原 始 的 脫 乙 醯 裝 頁 1 殼 多 糖 及 其 最 終 産 物 可 由 分 析 方 法 決 定 , 如 顯 微 鏡 或 X- 光 1 | 繞 射 〇 1 1 1 此 種 結 晶 交 聯 殼 鹽 ( 脱 乙 醯 殼 多 糖 之 鹽 類 ( 通 常 需 要 1 訂 被 非 溶 劑 混 合 物 覆 蓋 , 但 百 需 要 任 何 附 加 處 理 步 驟 f 如 加 1 1 1 熱 或 化 學 處 理 使 呈 現 本 發 明 描 述 的 所 需 初 使 A U L 吸 收 值 〇 1 1 I 呈 現 所 需 初 始 負 載 吸 收 值 待 性 的 殼 鹽 在 此 被 發 現 必 需 1 1 線 使 用 酸 製 備 f 從 含 有 P k a 1 小 於 6 的 «jo 早 基 酸 P K a 1 小 於 6 的 1 1 多 基 酸 的 化 學 基 或 其 混 合 物 中 選 出 , 而 全 部 p k a η 值 部 大 於 1 1 5 . 5 t 其 中 η 為 大 於 1 的 整 數 〇 不 能 滿 足 這 條 件 的 酸 之 1 1 I 使 用 被 發 現 不 能 造 成 殼 鹽 呈 現 初 始 A U L 的 待 性 0 酸 的 P k a 1 1 1 值 表 示 其 解 離 程 度 t 或 換 句 話 說 ♦ 酸 的 強 度 • 在 此 引 用 為 1 1 測 量 條 件 9 如 在 特 定 溫 度 下 t 在 本 發 明 過 程 中 使 用 的 酸 0 1 1 酸 適 合 在 2 5 t: 下 測 量 〇 通 常 愈 弱 的 酸 » 其 P k a 值 愈 高 > 已 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X297公釐) 經濟郎中央標準局—工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(\^ ) 知在不同溫度下,酸的PKa值可參考許多任何可得的資料 ,如物理化學CRC手冊,75販,大衛R. Lide编,8-45頁 ,CRC 出販( 1 9 9 4 )。 在此"單基酸"表示每個分子含有一個取代氫的酸。 單基酸的P k a 1值在本過程使用酸的條件下測量必須小於6 ,合適為小於5 . 5 ,較合適為小於5 。例如p k a 1小於6的 單基酸,其中P k a 1值是在2 5 1C下測量,包括氫氣酸、釘溴 酸、氫氟酸、偏次氯酸、碘酸、亞硝酸、過氱酸、過碘酸 、乙酸、乙醯酸、丙烯酸、己二酸、間氨基偶氪苯酸、對 氛基偶氮苯酸、鄰氨基偶氮苯磺酸、間氨基偶氮竽苯礦酸 、對氨基偶氪苯磺酸、茴香内酸、丙二酸、苯酸、苯磺酸 、漠乙酸、鄰一溴苯酸、間-溴苯酸、正丁酸、異丁酸、 正己酸、異己酸、氛乙酸、鄰氣苯酸、間氯苯酸、對氨苯 酸、α —氛丁酸、点一氛丁酸、氛丁酸、鄰氨桂皮酸 、間氣桂皮酸、對氛桂皮酸、鄰氯苯氣基乙酸、間氣苯氣 基乙酸、鄰氣苯乙酸、間氣苯乙酸、對氮苯乙酸、/3 —( 鄰一氯苯)丙酸、(間一氛苯)丙酸、;8 —(對一氣 苯)丙酸、α —氡丙酸、/3—氣丙酸、順一桂皮酸、反一 桂皮酸、反一巴豆酸、氣酸、γ —氛丁酸、鄰一氛苯氣基 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210Χ297公釐) I---------餐------ΐτ------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 323286 A7 B7 五、發明説明(丨叉) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 乙 酸 、 間 一 氛 苯 氣 基 乙 酸 對 一 氡 苯 氣 基 丙 酸 氡 丙 酸 二 氮 乙 酸 二 氛 乙 醯 乙 酸 2 , 2 — 二 羥 基 笨 酸 2 , 5 — 二 羥 基 苯 酸 3 , ,4 — 二 羥 基 苯 酸 3 ‘ ,5 — 二 基 苯 酸 二 羥 基 蘋 果 酸 \ 二 羥 基 酒 石 酸 二 羥 基 丙 二 酸 •S 二 酸 、 2 , 4 — 二 硝 基 酚 、 3 . 6 — 二 硝 基 酚 Ν 二 苯 乙 酸 、 乙 基 苯 酸 、 乙 基 苯 乙 酸 \ 氟 苯 m 、 甲 酸 反 — 丁 烯 二 酸 、咬喃 甲 酸 、 沒 食 子 酸 > 戊 二 酸 羥 乙 酸 、 戊 酸 \ 己 氫 苯 酸 、 己 酸 > 馬 尿 酸 、茶 磺 酸 α 一 對 胺 基 磺 酸 > β — 對 胺 基 苯 磺 酸 硝 基 苯 鄰 硝 基 苯 甲 酸 、 間 硝 基 苯 甲 酸 對 硝 基 苯 甲 酸 鄰 — β — 硝 基 苯 苯 丙 酸 對 — β — 硝 基 苯 丙 酸 s 壬 酸 、 癸 酸 、 苯 乙 酸 、 鄰 苯 基 苯 酸 Ί — 苯 丁 酸 a — 苯 丁 酸 β 一 苯 丙 酸 Ν β 一 羥 基 可 酸 Ί — 羥 基 丁 酸 、 β 一 羥 基 丙 酸 、 碘 乙 酸 Ν 鄰 — 苯 酸 Λ 間 — 碘 苯 酸 、 乳 酸 、 % 啶 酸 、 D L — 苯 乙 酵 酸 Λ 三 甲 苯 酸 、 甲 基 — 鄰 胺 苯 酸 甲 基 一 間 胺 苯 酸 甲 基 — 對 胺 苯 酸 鄰 — 甲 基 桂 皮 酸 間 — 甲 基 桂 皮 酸 對 一 甲 基 桂 皮 酸 β — 甲 基 戊 二 酸 Ν 甲 基 丙 二 酸 若 酸 > 庚 二 酸 、 丙 酸 Ν 異 丙 基 苯 酸 、 2 - % 啶 羧 酸 N 3 - 吡 啶 羧 酸 、 4 - 吡 啶 羧 酸 吡 晰 酸 辛 二 酸 、 磺 胺 酸 Ν 對 肽 酸 、 硫 代 乙 酸 % 吩 羧 酸 鄰 — 甲 苯 酸 、 間 — 甲 苯 酸 對 一 甲 苯 酸 三 氮 Λ4規格(210X297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝·
'-ST 線 A7 B7 經濟郎中央標準局員工消費合作杜印製 五、 發明説明 (φ 1 1 乙 酸 2 4 > 6 - _ 二 羥 基 苯 酸 2 4 6- -rr 甲 基 乙 酸 、 2 4 6 - "— 1 1 硝 基 酚 尿 酸 正 戊 酸 異 戊 酸 乙 酸 基 乙 酸 、 和 以 上 的 1 1 ^ 請 1 1 混 合 物 〇 合 適 的 単 基 酸 其 P k a 1 值 在 2 5 V 下 m 量 小 於 6 t 先 1 I f考 1 | 包 括 乙 酸 、 乙 m 酸 正 丁 酸 異 丁 酸 氯 乙 酸 Λ ψ 酸 Λ 氫 背 ι6 1 I 之 1 注 I 溴 酸 Λ 氫 氣 酸 羥 基 乙 酸 丙 酸 和 以 上 之 混 合 物 〇 意 事 1 項 反 之 f p k a ] 值 在 25 下 測 量 大 於 6 的 «30 早 基 酸 包 括 ίψ 酸 再 填 1 寫 本 裝 氟 酸 氫 過 氣 酸 、 次 顧 ΡΙΤΠ 溴 酸 次 偏 确 酸 、 d- 氨 基 丙 酸 頁 、—〆 1 1 尿 囊 素 \ 阿β尿 α 一 胺 乙 酸 ( 胺 基 醋 酸 ) 鄰 — 胺 苯 酸 1 1 二 甲 基 次 神 酸 間 — 甲 酚 、 對 甲 酚 丙 三 酵 胺 基 醋 酸 1 1 訂 二 兀 酵 組 織 胺 酸 Ν 氫 敗 鄰 — αα 军 氯 酚 間 一 単 氛 酚 Ν 對 1 1 — at* 早 氮 酚 、 a 一 % 酚 β — $ 酚 鄰 硝 基 酚 N 間 硝 基 酚 Λ 1 1 1 對 硝 基 酚 Ν 酚 Ύ — 羥 基 N 離 氨 酸 N 鄰 苯 二 酚 間 苯 1 | 線 二 酚 、 糖 精 、 可 可 鹼 N 色 胺 酸 \ 酪 胺 酸 巴 必 妥 、 花 色 精 1 1 酸 〇 1 1 I p k a 1值 大 於 6 的 taa 单 基 酸 之 使 用 已 被 證 實 — 般 無 法 使 得 1 1 1 殼 鹽 呈 現 所 需 的 使 A U L 值 〇 這 是 由 於 此 類 酸 為 弱 酸 ,不足 1 1 以 質 子 化 殼 多 糖 以 形 成 所 需 的 殼 鹽 〇 1 1 在 此 ”多基酸” 意 為 表 示 每 個 分 子 含 有 超 過 一 個 取 代 氫 1 1 I 的 酸 類 〇 pk a 1 小 於 6 且 全 部 之 p k an 大 於 5 . 5 9 其 中 η 為 大 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(2丨OX 297公釐)、 >> A7 B7 經濟邹中央樣準局員工消費合作社印製 五、 發明説明 (>〇) 1 1 | 於 1 之 整 數 的 酸 包 括 神 酸 、 鉻 酸 、 鄰 — m 酸 、 正 亞 磷 酸 Ν 1 1 1 亞 硫 酸 亞 碲 酸 .、 四 棚 酸 抗 壤 血 病 酸 D L - B 冬 氨 酸 、 /—V 1 1 請 1 1 kj 1 1 - 環 己 院 二 1 - •二 羧 酸 1 - 環 丙 院 二 1- •二 羧 酸 、 二 甲 基 蘋 果 閱 讀 背 酸 鄰 — 羥 苯 酸 間 — 羥 苯 酸 Λ 對 一 羥 苯 酸 和 顒 丁 烯 二 酸 之 1 注 | 意 I 及 其 上 之 混 合 物 〇 事 項 1 再 1 1 填 1 反 之 > p k a 1 大 於 6 且 全 部 的 :a r 1大 於 5 5 的 多 基 酸 • 寫 k 裝 頁 1 其 中 η 為 大 於 1 的 整 數 爹 包 括 鄰 一 硼 酸 、 m 酸 鍺 酸 硫 '— 1 I 化 氫 焦 m 酸 間 — 矽 酸 碲 酸 、 己 二 酸 \ 檸 檬 酸 L D — 1 1 半 胱 胺 酸 L - 半 胱 胺 酸 反 — 丁 烯 二 酸 N 戊 二 酸 契 酸 1 訂 鄰 — 酞 酸 間 — 酞 酸 對 — 酞 酸 衣 康 酸 m 果 酸 丙 二 1 1 1 酸 、 e s a CO n i C 甲 基 丁 二 酸 丁 二 酸 σ — 酒 石 酸 、 和 | me SO — 酒 石 酸 Λ 此 類 酸 的 P k ad 於 6或全部的P k a η小於5 « 5 〇 線 pk a i 大 於 6 的 多 基 酸 之 用 途 已 被 證 實 無 法 使 殼 鹽 呈 現 I 1 所 需 的 初 始 AU L 能 力 9 這 是 由 於 此 類 酸 為 弱 酸 • 不 足 以 質 | 子 化 殼 多 糖 以 形 成 殼 鹽 0 pk an 小 於 5 . 5 的 多 基 酸 之 用 途 已 1 1 I 被 證 實 無 法 使 殼 鹽 呈 現 所 需 的 初 始 A U L 值 * 這 是 由 於 此 多 1 1 1 基 酸 基 本 上 扮 演 交 聯 劑 的 角 色 , 通 常 會 舆 敎 鹽 交 聯 太 多 9 1 1 反 而 對 鹽 酸 所 需 的 吸 收 力 迪 成 負 面 影 m 〇 1 1 | 衰 化 時 里 現 所 需 A U L 保 有 恃 性 的 殼 鹽 可 使 用 酸 之 結 合 1 i 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X297公釐) 經濟郎中央標準局員工消費合作社印製 五 、發明説明 (>1 ) 方 法 有 利 製 備 〇 例 如 t 舆 使 用 cm 早 —- 酸 參 如 甲 酸 乙 酸 tb 較 時 發 現 分 別 使 用 甲 酸 和 氫 氣 酸 或 乙 酸 和 氫 氣 酸 之 結 合 酸 可 逹 到 改 良 的 衮 化 A U L 吸 收 力 〇 當 殼 多 糖 與 酸 反 應 並 質 子 化 時 , 殼 多 耱 轉 化 成 相 對 應 的 殼 鹽 〇 相 反 於 原 本 不 溶 於 水 的 殼 多 耱 形 成 的 η 馥 為 水 溶 性 〇 當 殼 鹽 在 水 中 形 成 時 , 殼 鹽 便 溶 解 於 離 子 溶 液 中 〇 殼 鹽 在 離 子 混 合 物 中 的 溶 解 已 被 證 實 會 造 成 殼 鹽 個 别 部 分 間 彼 此 的 鏞 結 〇 此 種 殼 鹽 的 镰 結 互 相 貫 通 » 於 是 發 生 随 意 、 繾 捲 的 分 子 組 態 t 已 被 證 實 有 效 提 交 聯 點 > 並 協 肋 外 加 交 聯 之 可 能 i 如 果 需 要 的 話 t 可 進 一 步 處 理 殼 鹽 t 如 加 熱 或 灣 度 處 理 0 為 使 殼 鹽 個 体 部 分 彼 此 有 效 薄 結 t 可 在 外 加 處 理 步 驟 之 前 1 合 適 地 將 混 合 物 形 成 穩 定 同 相 的 平 衡 m 合 物 * 確 保 殼 鹽 有 效 溶 解 於 水 中 〇 必 須 注 意 殼 鹽 仍 有 的 不 溶 於 水 之 部 分 不 會 溶 於 水 中 〇 例 如 步 晶 形 — 交 聯 殼 鹽 的 保 有 晶 質 一 般 不 會 溶 於 水 9 而 非 晶 質 可 溶 於 水 〇 交 聯 剤 在 本 發 明 過 程 的 陳 述 之 一 為 改 良 毅 鹽 的 初 始 A U L 值 9 當 白 其 他 基 本 L· 同 等 的 * 但 在 相 似 製 程 中 沒 有 交 聯 剤 的 殼 鹽 比 較 時 〇 同 時 本 發 明 之 製 程 可 選 擇 性 地 使 用 交 聯 劑 〇 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X297公釐) A7 B7 經濟邹中央標準局員工消費合作社印製 五、 發明説明(>>) 1 1 適 用 於 本 發 明 的 交 聯 _ 通 常 溶 於 水 〇 合 適 的 交 聯 劑 為 1 1 1 含 有 至 少 2 個 官 能 基 的 化 合 物 , 或 具 有 與 殼 鹽 的 酸 胺 基 、 1 I 請 1 1 先 1 胺 基 或 羥 基 反 應 的 官 能 性 〇 必 須 從 含 有 下 列 有 機 化 合 物 的 閱 讀 背 1 官 能 基 中 選 擇 交 聯 劑 , 如 二 多 羧 酸 二 環 氣 化 物 或 以 面 之 1 I 意 I 上 之 混 合 物 〇 特 定 的 交 聯 劑 選 擇 為 戊 二 醛 檸 m 酸 丁 院 事 項 1 再 1 I 四 羧 酸 N 羧 甲 基 m m 素 聚 ( 乙 二 酵 ) 二 去 水 甘 油 m > 雙 填 寫 本 1 裝 頁 1 C 聚 氣 乙 烯 雙 ( 去 水 甘 油 m ) 3 和 以 上 之 混 合 物 〇 1 I 其 他 合 適 的 交 聯 劑 為 含 有 Pk a 1及 pk a2皆 小 於 5 . 5 的 多 1 1 | 基 酸 〇 此 酸 的 每 個 分 子 可 能 含 有 超 遇 2 傾 的 取 代 氫 其 中 1 訂 p k a b小 於 或 大 於 5 . 5 , 其 中 η 為 大 於 2 的 整 數 在 此 適 用 1 1 作 交 聪 聯 劑 的 此 類 酸 包 括 焦 m 酸 己 二 酸 、 丁 院 四 羧 酸 檸 1 1 I 檬 酸 戊 二 酸 分 解 烏 頭 酸 m 困 酸 N 丙 二 酸 甲 基 反 丁 1 線 烯 二 酸 甲 基 丁 二 酸 草 酸 鄰 — 酸 \ 間 — 酸 對 — I 1 酸 、 丁 二 酸 a — 酒 石 酸 n e so — 酒 石 酸 〇 合 適 的 交 聯 1 剤 選 擇 為 己 二 酸 Λ 丁 院 四 羧 酸 、 檸 m 酸 戊 二 酸 、 分 解 烏 1 1 I 頭 酸 蘋 果 酸 丁 二 酸 和 以 上 之 混 合 物 〇 1 1 | 類 合 適 的 交 聯 剤 含 有 至 少 2 0丄 個 正 配 1丄 的 金 屬 〇 離 子 λ 1 可 1 1 有 效 A [ 與 殼 鹽 形 λ I 成 組 態 鍵 結 » 如 Cu F e J十 C e 0 τ T i 4十 Ν 1 1 Z r 、 和 C e 0 合 適 的 金 屬 離 子 交 聯 劑 包 括 含 有 空 d_ 軌 域 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X297公釐) >t Α7 B7 經濟部中央標準扃員.工消费合作社印製 五、 發明説明(·>$ ) 1 1 的 過 渡 元 素 〇 合 適 的 金 颶 離 子 交 聯 剤 包 括 Cl S C 4、 A r c e ^ > 1 1 Fee: 3、 C e 2 ( S 0 4 ) 3 和 C e (NH4)4 (S04) 4 2 ¥ 2C , 其 他 熟 知 的 1 1 金 屬 離 子 化 合 物 和 以 上 之 混 合 物 〇 此 類 金 屬 餓 子 交 m 劑 與 請 先 1 1 聞 1 讀 1 I 殼 鹽 使 用 時 會 與 殼 鹽 形 成 螫 合 物 〇 背 1 | 交 聯 劑 合 適 的 用 置 為 0 . 0 1 %- 2 0%, 較合適為〇 .0 5 - 10% 注 意 1 事 1 項 I - * 最 合 適 為 0 . 1 % -5¾ t 以 殼 多 糖 的 總 重 為 準 製 備 毅 鹽 時 η 再 填 1 寫 本 般 而 言 , Μ 不 需 要 交 聯 催 化 劑 » 但 若 有 會 制 於 本 發 頁 1 1 明 中 殼 鹽 的 交 聯 反 m 〇 交 聯 催 化 剤 用 量 為 0 . 0 1 %- 3 % , 合 適 1 1 為 0 . 1 % -196 t 以 使 用 殼 鹽 的 m 重 為 準 〇 合 適 交 聯 催 化 m 的 1 1 訂 例 子 為 次 m 酸 銷 » 當 檸 樺 酸 為 交 聯 劑 時 〇 1 I 通 常 殼 鹽 水 和 酸 的 混 合 順 序 在 本 發 明 過 程 中 並 不 阪 1 1 | 格 9 同 樣 地 t 殼 鹽 或 酸 可 加 入 水 中 t 然 後 加 入 後 來 剩 下 的 1 材 料 r 或 全 部 的 材 料 —' 起 同 時 加 入 0 然 而 最 好 為 先 — 起 加 線 I 多 糖 和 水 使 殼 多 耱 腫 脹 以 製 造 更 多 的 多 糖 與 酸 反 應 * 妷 後 1 1 再 將 酸 加 入 混 合 物 中 〇 1 1 I 若 使 用 交 聯 劑 時 t 通 常 最 好 等 其 他 的 材 料 都 混 合 後 再 1 1 加 入 交 聯 劑 0 這 使 得 殼 多 耱 不 會 交 聯 於 轉 化 成 所 需 殼 鹽 之 1 1 -V·*- 刖 或 殼 鹽 在 充 分 質 子 化 前 太 過 交 聯 〇 待 別 有 利 為 在 其 他 材 ! 1 料 都 混 合 物 t 加 入 交 聯 劑 9 如 茂 二 t 隨 後 與 殼 鹽 交 聯 9 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(21 ΟΧ 297公釐) >b 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、 發明説明 與 稍 後 的 迅 速 愎 元 處 理 過 程 中 交 聯 殼 鹽 bb 較 時 〇 殼 多 糖 N 水 酸 和 任 意 的 交 聯 剤 之 離 子 混 合 物 必 須 在 有 效 條 件 下 製 備 以 形 成 殼 鹽 〇 因 此 混 合 物 可 與 殼 m 能 溶 於 水 的 任 何 溫 度 下 生 成 0 一 般 溫 度 範 圍 為 1 ( V — 1 ( 0 1 C C 一 般 原 則 下 混 合 物 適 合 在 擾 動 下 生 成 〇 離 子 m 合 物 已 被 發 現 必 須 為 酸 性 9 為 了 使 殼 鹽 呈 現 本 發 明 所 需 的 吸 收 力 〇 待 別 是 » 本 發 明 中 用 於 製 備 殼 鹽 的 m 合 物 必 須 具 有 2至6 .5 的 PH平 衡 值 〇 合 適 為 2 . 5到6 , 較 合 適 為 4到6 〇 PH 平 衡 值 太 低 或 大 高 的 混 合 物 將 無 法 使 殼 鹽 呈 現 所 需 的 吸 收 力 〇 在 此 平 衡 ΡΗ // 意 為 表 示 用 於 本 發 明 中 製 備 殼 鹽 的 混 合 物 之 PH值 當 混 合 物 達 成 平 衡 即 m 定 狀 態 〇 逹 成 平 衡 的 混 合 物 , 殼 多 糖 隨 後 與 酸 反 應 形 成 殼 鹽 〇 本 發 明 的 脱 乙 酸 殼 鹽 適 用 於 丢 棄 式 吸 收 性 産 品 t 如 m 人 看 護 用 品 9 如 尿 布 > 練 習 褲 Λ 嬰 兒 拭 紙 N 婦 女 衛 生 用 品 成 人 失 禁 産 品 和 m 療 産 品 * 如 繃 帶 或 外 科 披 風 或 帷 幕 0 當 本 發 明 的 殼 鹽 使 用 於 丟 棄 式 m 收 性 産 品 時 9 其 通 常 必 須 為 中 性 或 弱 酸 性 〇 形 成 殼 多 糖 水 酸 Λ 任 意 交 聯 剤 的 m 合 物 之 後 « 殼 鹽 使 形 成 並 必 需 從 混 合 物 回 收 0 若 使 用 交 聯 劑 、 交 聯 m 必 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X 297公釐) A7 B7 經濟郎中央標隼局負工消費合作社印製 五、 發明説明(><) 1 1 I 需 與 殼 鹽 從 混 合 物 回 收 〇 任 伺 用 於 從 混 合 物 回 收 毂 鹽 和 交 1 1 1 聯 劑 的 方 法 若 變 差 殼 鹽 的 吸 收 力 在 可 容 忍 的 範 圍 内 皆 適 /--Ν 1 I 請 1 I 先 1 用 於 本 發 明 〇 此 類 方 法 包 括 蒸 汽 乾 燥 ·% 冷 凍 乾 燥 〇 沈 澱 閱 讀 背 之 1 1 臨 界 點 乾 燥 和 類 似 之 方 法 0 1 注 意 1 在 此 * 若 從 混 合 物 中 回 收 殼 m 和 交 聯 劑 意 為 表 示 其 事 項 1 | 再 1 1 後 的 填 1 全 部 水 和 非 溶 劑 , 若 有 的 話 9 在 外 加 處 理 步 驟 之 前 9 寫 太 A 頁 1 與 殼 鹽 分 開 〇 然 而 將 要 考 薄. 即 使 已 移 去 其 後 所 有 的 水 和 非 V_✓ 1 | 溶 劑 t 仍 有 少 量 的 水 和 非 溶 劑 會 陷 於 殼 鹽 的 結 構 中 〇 滯 留 1 1 於 殼 鹽 結 構 中 的 水 和 非 溶 劑 的 量 一 般 視 殼 鹽 收 回 方 法 和 條 1 訂 件 決 定 〇 — 般 而 言 混 合 物 中 低 於 15% , 合 適 為 低 於 10% 1 1 I t 較 合 適 為 低 於 5X的 原 始 水 和 非 溶 劑 的 量 會 滯 留 於 冋 收 殼 1 1 | 鹽 中 〇 1 線 從 混 合 物 中 回 收 殼 鹽 和 交 聯 削 , 若 有 使 用 的 話 9 合 適 1 1 為 蒸 汽 乾 燥 0 — 般 原 則 下 * 可 在 溫 度 範 圍 ίου -1 0 0 t: 1 1 I 之 間 合 適 為 4 0 t: -6 〇 r, 之 間 以 蒸 汽 乾 燥 〇 若 混 合 物 加 壓 1 1 I 則 自 然 可 使 用 較 高 的 溫 度 〇 若 混 合 物 置 於 真 空 下 ♦ 則 使 用 1 1 低 壓 〇 1 1 其 他 回 收 方 法 包 括 沈 澱 1 加 入 沈 澱 劑 如 甲 醇 Ν 乙 醇 1 1 異 丙 醇 或 丙 酮 於 混 合 物 中 以 沈 鎩 殼 鹽 和 交 m 剤 ,如 有 使 用 1 I 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X297公釐) A7 /_\明説明發 、五
7 B 法 澱 沈 用 使 若 ο 削 聯 交 和 鹽 殼 收 回 法 濾 過 以 再 後 然 0 話 的 方 收 回 鹽 殼 視 ο 劑 0 沈 去 除 以 鹽 殼 洗 清 需 必 則 鹽 殼 收 回 乾 汽 蒸 用 使 若 如 例 式 形 的 鹽 殼 變 改 需 必 時 有 定 而 式 材 Η 頁 或 膜 薄 將 要 需 狀 Μ 或 狀 膜 為 式 形 的 鹽 殼 收 0 燥 料 材 狀 層 或 狀 粘 成 磨 研 料 人 0 於 用 使 鹽 殼 當 0 定 而 Ηη 3ag 範 途 用 其 視 式 形 需 所 鹽 殼 當 ο 狀 層 或 維 纖 粒 顆 的 辨 分 可 為 需 必 鹽 殼 時 品 用 看 到 U ο 5 在 圍 範 有 具 要 需 常 通 粒 顆 時 在 存 式 形 粘 頼 以 為 適 合 度 長 面 钱 3P 大 最 的 到 為 利 有 到 水 為 成 鹽 教 得 使 備 製 況 情 效 有 經 鹽 殼 收 回 物 合 混 從 始 初 之 需 所 現 呈 並 水 於 溶 不 且 性 脹 需 能 可 後 之 值 次 二 用 使 要 需 能 可 鹽 殼 需 所 -•♦mil 種 此 備 製 了 為 ο 鹽 殼 mt 理 處 要 法 方 理 處 牧 回 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝.
'-5T 線 經濟郊中央樣準局員工消費合作社印製 使 有 身 如 劑 聯 交 和 鹽 殼 的 收 回 為 一 之 程 製 的 明 發 本 有 須 必 m 二 理 處 熱 此 0 間 時 段 1 理 處 熱 溫 高 過 經 要 需 話 的 用 始 初 之 需 所 述 所 此 在 到 逹 以 鹽 殼 聯 交 加 附 或 聯 交 效 值 的 度 程 聯 交 需 所 成 逹 效 有 何 任 理 處 熱 要 需 若 常 通 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X297公釐) > A7 B7 經濟郎中央標準局負工消費合作社印製 五、發明説明(:/j ) 溫度與時間之配合,即無付殼鹽不必要的破壞,使得殼鹽 成為水脹性且不溶於水並呈現在此所需A U L倌,皆適用於 本發明。一般原則下,殼鹽將有利於下列溫度下處理,從 5 Ot; Μ 2 5 0 ¾ ,合適為 8〇π-25〇Ό ,較合適為 8〇t!到 200 υ,而最合適為9〇·υ — ΐ4〇υ 。使用愈高的溫度,逹到所需 交聯程度需要的時間愈短。 通常,熱處理的時間為1到6 0 0 β i η ,有利為2到2 0 0 n i η ,合適為 5-100min。 使用揮發性的酸製備本發明的殼鹽時,迪成殼鹽不溶 解所需的時間必須縮短。不意味受此限制結構,這是由於 從殼鹽蒸發的揮發性酸將導致更多自由胺基出現,而形成 相對較晶形或高階段結構作為交聯鍵而與殼鹽反應。以相 對低揮發性酸製備混合物在給定溫度下,會拉長交聯過程 的時間,相較於使用較揮發性酸時、無論使用揮發性酸或 非揮發酸,皆可達達到相似的一般吸收力。 在Λ此揮發性酸"或〃酸為揮發性"意為表示會從殼 鹽解離出來的酸,當其母殼鹽在小於2 0 0 t 溫度下結合時 。揮發性酸的沸點一般低於200TC 。然而,若此酸與殼鹽 鍵結太強,此種酸不.一定能從殼鹽解離,即使此酸的沸點 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X297公釐)、 裝 訂 線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、 發明説明 Η ) 低 於 2 DO υ 0 S此 ,舉例: 來 説 ,_如氫" 酸 Ϊ5 弗點 2 0 3 V , 但 與 殼 鹽 形 成 有 力 鍵 結 » 使 得 氫 氛 酸 基 本 上 無 法 由 殼 鹽 解 離 即 使 在 溫 度 高 於 2 3 0 之 下 〇 適 用 於 此 的 揮 發 性 酸 包 括 甲 酸 乙 酸 丙 酸 ·> 丁 酸 和 以 上 之 混 合 物 0 在 此 // 非 揮 發 性 酸 // 思 為 表 示 不 會 由 殼 鹽 解 離 出 來 的 酸 t 當 其 與 殼 鹽 在 小 於 2 0 0 t: 溫 度 下 結 合 時 〇 非 揮 發 性 酸 — 般 沸 高 於 2 0 0 V 或如上F 万述, 沸點低, 0 C )V > 但 與 殼 鹽 強 力 鍵 結 使 得 此 酸 不 易 田 殼 鹽 解 離 〇 適 用 於 此 的 非 揮 發 性 酸 包 括 氫 m 酸 或 m 酸 〇 某 些 情 況 下 9 必 須 在 混 合 物 中 同 時 使 用 揮 發 性 酸 和 非 揮 發 酸 製 備 殼 鹽 〇 例 如 > 揮 發 性 酸 , 如 甲 酸 或 乙 酸 f 可 與 非 揮 發 性 酸 如 氫 氣 酸 磷 酸 共 同 使 用 〇 本 發 明 過 程 陳 述 之 — 為 回 收 殼 鹽 和 交 聪 劑 * 若 有 用 的 話 i 必 需 經 過 一 段 時 間 的 濕 度 處 理 0 此 濕 處 理 必 須 有 效 交 聯 或 附 加 交 聯 殼 鹽 以 有 效 達 成 在 此 所 需 的 初 始 A U L 值 〇 通 過 若 需 要 濕 處 理 t 任 何 有 效 達 成 所 需 交 m 程 度 的 濕 度 與 畤 間 之 結 合 » 而 不 會 破 壞 殼 鹽 f 使 殼 鹽 成 為 水 脹 性 且 不 溶 於 水 並 呈 現 在 此 所 需 的 初 使 AU L 值 , 皆 適 用 於 本 發 明 0 一 般 性 形 下 t 殼 鹽 有 利 濕 度 處 理 範 圍 為 相 對 濕 度 75% — 10 0 % t / 合 適 為 so% — 10 0 % 9 較 合 適 為 5 0% — 10 0¾ t 最 合 適 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X297公釐) A7 B7 經濟郎中央標準局員工消費合作社印製 五、 發明説明 ) 1 1 為 ΙΟΟΧο 使 用 愈 高 的 濕 度 達 成 所 蒲 及 交 聯 程 度 的 時 間 愈 1 1 1 短 Ο 1 I 請 1 I 先 1 濕 處 理 製 程 __. 般 需 花 費 1 到 60天 合 適 為 卜4 0天 較 閱 讀 背 1 1 合 適 為 1 - -30天 〇 面 之 1 注 | 意 1 熱 處 理 或 濕 處 理 製 程 之 國 的 在 使 殼 m 交 m 或 附 加 交 事 項 1 I 再 1 | 聯 並 成 為 水 脹 性 和 不 溶 於 水 9 不 意 味 受 此 限 制 * 熱 處 理 或 填 % 本 1 裝 頁 1 濕 處 理 使 殼 鹽 歷 經 物 理 性 和 化 學 性 之 交 聯 〇 已 知 酯 化 發 生 1 I 於 時 定 交 聯 剤 和 殼 鹽 的 羥 基 之 間 0 若 無 交 聯 劑 之 存 在 » 殼 1 1 | 鹽 的 熱 處 理 或 濕 處 理 迪 成 殼 鹽 結 構 的 晶 形 化 〇 1 訂 通 常 有 一 最 適 特 定 殼 鹽 的 交 聯 程 度 或 數 量 t 以 最 適 化 1 1 初 始 A U L 值 * 以 及 特 定 殼 鹽 所 需 的 衰 化 穩 定 性 〇 如 果 交 聯 1 1 I 太 少 9 殼 鹽 會 有 相 對 低 的 初 始 AUL 值 > 由 於 缺 乏 明 膠 強 度 1 1 線 f 若 交 聯 太 多 t 殼 鹽 也 會 有 相 對 低 的 初 始 A U L 值 1 由 於 殼 1 1 鹽 缺 乏 吸 收 液 体 的 能 力 〇 1 1 任 何 由 混 合 物 回 收 殼 鹽 9 而 不 會 對 殼 鹽 之 吸 收 待 性 迪 1 1 I 成 無 法 接 受 之 THr m. 壞 * 均 適 用 於 本 發 明 〇 這 些 方 法 包 括 Μ 氣 1 1 I 乾 燥 冷 凍 乾 燥 沈 澱 臨 界 點 乾 操 和 類 似 之 方 法 η 1 I 本 技 藝 之 技 巧 將 區 分 下 列 交 聯 生 成 之 形 式 為 化 學 鍵 結 1 1 9 如 酯 化 或 物 理 結 構 的 晶 形 9 皆 可 以 各 種 分 析 儀 器 量 〇 如 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X297公釐)
A7 B7 經濟郎中央標準局員工消費合作社印製 五 、發明説明 (> ) 1 1 紅 外 線 光 譜 X -光 繞 射 和 核 磁 共 振 可 用 於 證 明 化 學 m 和 物 1 1 理 結 構 的 晶 形 交 聯 0 1 1 /-V 請 1 I 又 本 發 明 有 關 於 水 脹 性 且 不 溶 於 水 之 毅 馥 其 待 性 先 I 讀 1 為 具 有 化 學 鍵 或 物 理 結 構 交 聯 劑 的 交 聯 〇 此 殼 鹽 適 合 以 上 背 面 | 之 1 注 述 方 法 生 成 Ο 但 t 述 方 法 並 不 意 味 箸 這 是 唯 — 殼 鹽 生 成 的 意 事 1 項 方 法 〇 再 填 1 寫 本 I 試 驗 方 法 頁 1 1 負 載 吸 收 值 1 1 負 載 吸 收 值 為 測 量 吸 物 物 吸 收 掖 体 能 力 的 試 驗 • 液 体 1 1 訂 如 0 . 9¾的 氯 化 納 蒸 m 水 溶 液 * 在 外 加 負 載 或 束 缚 力 時 〇 1 1 参 考 圖 1 ♦ 決 定 A U L 的 儀 器 和 方 法 將 被 描 述 〇 此 ΠΒ1 _ 顯 1 1 示 儀 器 itill m 量 時 各 位 置 的 透 視 圖 0 圖 示 實 驗 室 用 起 重 機 1 具 1 | 線 有 — 可 調 整 圖 形 把 手 9 用 以 升 降 平 台 3 〇 實 驗 室 用 立 竿 4 1 1 將 彈 簧 5 與 調 整 厚 度 探 針 計 連 接 > 通 過 探 針 計 之 内 部 7 f 1 1 I 也 由 實 驗 室 立 竿 堅 硬 支 撐 〇 塑 膠 樣 品 杯 8 t 含 有 待 m 的 超 1 1 吸 收 物 , 具 有 液 体 滲 透 底 層 並 安 置 於 含 有 吸 收 鹽 類 溶 液 的 1 1 盤 内 〇 一 重 物 10 置 於 空 間 盤 之 上 方 ( 看 不 見 ) • 置 於 超 吸 1 1 收 物 樣 品 ( 看 不 見 ) 的 上 方 〇 1 1 I 樣 品 杯 由 内 徑 1 i η 和 外 徑 1 , 2 5 in 的 塑 m 圓 筒 組 成 〇 樣 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X:297公釐〉
A
7 B 明 説明發 ' 五 由 是 部 底 的 杯 品 筒 圓 離 有 具 成 而 箸 附 網 屬 金 的 端 末 迫 歷 並 網 熱 加 度 溫 的 點 熔 膠 塑 於 高 以 同 '.if 孔 的 結0 網 與 並 化 熔 膠 1 使 網 熱 與 筒 圓 膠 塑 為 計 度 厚 良 改 的 張 擴 類 鹽 數 吸 品 6R- 榑 量 測 來 用 列 糸 如 簧 揮 的 接 相 針 探 與 内 計 在 有 含 計 度 厚 示 所
之 掛 懸 與 針 探 拉 i~ a 以 肋 1 体 落 由 白 針 探 供 提 可 動 移 簧 0DL 彈 鐵 黏 可 ο 力 墜 下 的 S 克 5 到 1* 針 探 少 減 或 消 抵 為 作 也 部 底 端 尖 針 探 0 接 .it 逋 之 簧 Ββ 掛 懸 與 於 肋 有 方 上 針 探 於 鈞 杯 品 &-< 榜 入 捅 於 易 針 探 使 .針 長 延 以 裝 驗 試 行 進 為 為 成 篩 過 物 品 榑 收 吸 的 克 以 後 然 ο 内 杯 品 6k- 榜 於 置 子 粒 的 小 大 覆 盤 間 空0 «β 1 的 試 於 免 以 品 !!!< 榜0 保 為 作 徑 内 的 杯 品 4ΡΚ 0 於 小 檝 其 品 4AV 0 蓋 ----------^-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) — 丁 、-·* Ny 9 - 經濟郎中央標準局負工消費合作社印製 起 約 升 供 上 提 - , 上 上 盤 盤 托 間 的 空 台 於 平 置 於 是 置 於 杯 物 品 重 樣 的 〇 ο 力 10壓 〇 的 動2 η 擾/i 到nd 受ου 時3Ρ 驗0.
溶 類 鹽 的 量 足 入 加 ο 零 歸 觸 接 端 尖 的 針 探 與 其 到 直 機 I S 液
S S 後 前 驗 實 杯 品 JAV 榜 由 0 驗 試 始 開 以 内 盤 托 於 Ν1/ IX 定 決 可 異 差 的 量 吸 ο 量 的 牧 吸 品 JPV 榑 被 為 即 差 量 S ο 值 為 後 鐘 分 ο 6 量 f S 的 類 鹽 收 示 表 鹽 克 牧 吸 克 每 以 值 以 算 計 腦 電 入 输 缠 i· 逋 數 讀 的 計 度 厚 良 改 將 可 話 的 要 需 若 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X297公釐) 323286 A7 B7五、發明説明(:p) 提供AUL的數據。經過交叉檢測,AUL值也可由擴張樣品 升 推 後 類 鹽 收 吸 此 0 童 測 針 探 由 是 定 決 離 距 的 物 ί 量 測 積 体 張 擴 的 收 趿 於 由 品 fefc- 榜 為 積 面 钱 内 杯 品 樣 以 I 離 距 的 收 吸 類 鹽 算 計 可 1Μ/ 子 因 為 量 重 S 品 榑 和 度 密 類 鹽 以 〇 值 量 例 範 的 鹽 殼 備 製 S3 為 作 料 材 耱 多 殼 的 同 不 SIS 種 各 用 使 中 例 範 糖 多 殼 如 糖 多 殼 義 定 母 字 以 義 定 易 容 為 0 劑 始 起 表 見 性 特 開 相 的 糖 多 殼 些 這 ο 糖 多 殼 之 似 類 和 B 糖 多 殼 在 糖 多 殼 示 表 度 黏 度 程 代 取 0 乙 的 糖 多 殼 示 表 為 位 單 度 黏 的 量 測 中 液 容 * 7— 子 離 酸 醋 的 % 1* 表 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝.
'-ST 析 分 層 色 透 滲 謬 明 的 糖 多 殼 置 測 是 量 重 量 子 分 均 平 示 糖 多 殼 的 國 电 由 是 曰 由 是 σο 糖 多 教 供 提 司 公 線 的 本 得 取 司 公 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用申國國家標準(CNS ) Λ4規格(210Χ 297公釐) 二/ Α7 Β7 經濟郊中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明0,) 去乙醯化程度 表1 黏度(CPS) 分子量 分子量 殼多糖A 0.07 170 880,000 330,000 殼多糖B 0.21 1,400 2,000,000 790,000 殼多耱C 0.15 3,500 3,500,000 1,700,000 殻多糖D 0.14 11,400 -- -- 殼多糖E 0.17 3,600 2,650.000 900,000 殼多糖F 0.21 3,000 1,744,000 570,000 殼多糖G 例1 0.20 1,100 — -- 樣品殼多糖B (4.5g)與188g的各種酸離子溶溶液混合 ,搜伴此混合物數小時,殻多糖舆酸反應形成殼鹽並溶於 溶液中。待殼鹽溶解後,測量混合物的平衡PH值。再以 2. 5%的戊二β雕子溶液處理,徹底手搜拌以均質化混合物 ,然後在23Ό下以空氣乾燥16小時,放於托盤上。乾燥後 ,将固体材料過筛,並迪出測量Αϋ1>的各別樣品之部分顆 粒(300u-600u) 。AUL測量值、使用酸之種類、混合物的 平衡ΡΜΙί,使用戊二醛溶液的量,皆以百分比表示,殼多 糖的重量為準•此例可見表2。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210><297公羞) ----------^-------ir------0 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 五、發明説明十) 表2 經濟郎中央標準局員工消費合作杜印製 戊二醛的量 初始 使用酸 酸鹼值 (重量百分比) A U L 氫氛酸 5.2 0.35 17.6 氫氣酸 5.2 0.9 17.6 氳氛酸 5.4 1.6 15.1 氫氣酸 3.1 1,8 15.6 氳氨酸 1.1 0.9 7.3 氫氛酸 1 . 1 1.8 11,0 氫氛酸 1.1 2,7 11.8 氫氛酸 1.1 3.5 8 . 0 氫氛酸 0.7 1.3 6.0 氫氣酸 0.7 2.3 7.5 氫氣酸 0.7 2 . 6 7.0 甲 酸 3 . 7 0.9 14.1 甲 酸 3.7 1.8 13.6 甲 酸 3.7 2 . 7 13.3 乙 酸 4.9 0.9 17.3 乙 酸 4 . 9 1 . 8 15.5 乙 酸 4 . 9 2.7 15.4 乙 酸 1.5 0.9 8.0 乙 酸 1 . 5 2.7 9.5 乙 酸 1.5 11.0 7 . 0 磷 酸 5 . 5 1.8 14.6 檸檬酸 2.4 1.8 3 . 8 a 檸樺酸 4.0 1.8 -- 例2 各種殼多耱B (4.5g)與18Bg的氫氛酸離子溶液混合。 攪拌此混合物數小時,殼多糖與酸反應形成氫氣酸殼多糖 ----------装------ΐτ------^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(2丨Ο X 297公釐) ^7 A7 B7 五、發明説明(:)() •並溶於溶液中。溶液的平衡P Η值為5 . 0 - 5 . 5 。再以2 . 5 % 物 合 混 化 質 均 以 拌 0 手 底 徹 mi- 理 處 液 容 • 71 子 離 0二 戊 的 後 燥 乾 ο 上 盤 托 於 放 時 小 6 1 燥 乾 氣 空 以 下 P 3 2 在 後 然 將 量 測 出 造 並 篩 過 料 材 体 固 粒 頼 分 部 之 品 樣 別 各 的 ru 見 量 的 0二 戊 用 使 中 例 本 及 值 量 0Π7 捎 的 3 表 3 表 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 料 材 糖 多 殼 始 起 量比 的分 醛百 二量 戊重 始 初 值 A A A 糖糖糖 多多多 殼殼殼 B B B 糖糖糖 多多多 殼殼殼 訂 線 經濟郎中央標準局員工消費合作社印製 c c C 糖糖糖 多多多 殼殼殼 3 例 糖 多 殻 與 拌 攙 Ο 合 混 液 溶 子 離 酸 氛 氫 的 鹽 殼 酸 氣 氫 成 生 應 反 酸 與 耱 多 殼 使 鐘 分 數 物 合 此 為 值 Η Ρ 衡 平 的 液 溶 0 中 液 溶 於 溶 並 到 得 將 後 然 攪 手 底 徹 ο 理 處 液 溶 子 i 0 劑 聯 交 的 量 同 不 以 物 合 混 体 液 的 CN /IV 準 標 家 國 -國 I中 用 適 度 尺 張 紙 本 -讀 B2S286 A7 B7 經濟郎中央標準局員工消費合作社印製 五 發明説明 (并) 1 1 拌 混 合 物 , 然 後 在 2 3^ 下 以 空 氣 乾 燥 1 5小 時 放 於 托 盤 上 1 1 | 〇 乾 燥 後 將 固 体 材 料 過 篩 並 取 出 — 部 分 粒 子 (3 0 )U, 1 1 I 請 1 1 6 < )0u) m 量 A U L 值 〇 〇 A 1 L 测 量 S 交 聯 削 形 式 舆 用 量 、 以 先 閱 1 | 讀 Jb 1 | 使 用 之 殼 多 糖 重 為 準 f 以 百 分 fcb 表 示 t 列 於 表 4 0 表 4 中 η ώ 1 I 之 1 注 1 , 在 交 聯 剛 名 稱 後 面 括 號 内 的 數 字 代 表 特 定 交 聯 劑 的 平 均 意 事 1 項 I 分 量 再 子 〇 羧 甲 基 m 維 素 具 有 0 . 8 的 羧 甲 基 取 代 程 度 呈 現 填 1 % 本 裝 I 在 2 E 下 * U的 離 子 溶 液 ♦ 黏 度 為 3 5 CPSc > 頁 *·_^ 1 1 表 4 1 1 1 交 聯 剤 種 類 交 聯 削 的 量 (H t%) ( g / ί) 1 訂 I 戊 二 醛 0 . 3 5 24 .1 1 1 羧 甲 基 纖 維 素 1 .5 14 .7 1 1 聚 乙 二 醇 0 .3 15 .0 1 線 二 去 水 甘 油 m 1 I 聚 乙 酵 0 .5 17 .0 1 1 雙 去 水 甘 油 m 1 1 雙 聚 氣 乙 烯 10 16 .0 1 1 碕 酸 銅 5 14 .8 1 1 例 4 1 1 I 殼 多 糖 B (8 5 g)在 85 下 加 熱 1 小 時 * 然 後 分 敗 於 含 1 1 1 80% 異 丙 醇 和 2 0% 水 的 混 合 物 (2 0 0 B 1 ) 中 f 將 3 7 96 氳 氣 I 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X29?公釐〉 經濟郎中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明(gq) 酸離子溶液(2. 5g)滴入泥狀混合物中,穩定機械攪拌,直 到混合物的平衡P Η值達到4 . 7 。随後遇濾及乾燥泥狀物3 小時。將得到的不溶於水殼鹽分散於水中,濃度為2 χ,形 成透明分散相,在23t:下以空氣乾燥16小時。乾燥後,過 篩此固体物質,一部分頼粒(300U-600U)具有初始AUL值 15. 0 g/« 〇 例5 各種不同的殼多糖樣品(20g)分別加入IOObI的蒸皤水 中,形成2¾的懸浮液。將乙酸(8. 5g)或甲酸(5. 7g)邊攪拌 邊加入懸浮液中。最終的混合物含有水、殼多耱和酸,在 2 3 下至少徹底混合5小時。然後測童此混合物的平衡p Η 值。完全溶解的殼鹽由溶液中以蒸氣在50TC的ϋΜ空氣對 流爐内乾燥而回收之。乾燥後,將回收之殼鹽刮成粘子以 待定時間,不同溫度加熱。測置如此製備的不同殼鹽之初 始AUL值。確切殼多耱與酸的結合及其峰AUL值陳述於表5。 ----------餐------ΐτ------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) 32S286 A7 B7 經濟郎中央標準局員工消費合作杜印製 五、發明説明(?(?) 1 I 表5 1 1 鳩 1 m 1 糖撕 PH 纏 (V) Onin 5min lOnin 15·ϊη 20·ΐη 25ain 30nin /·-V 請 1 毅銷D 5.6 甲酸 100 6.9 13.5 15.7 18.9 22.1 24.3 22.6 先 閱 1 1 5.6 乙酸 90 7.8 14.5 15.8 20.4 22.5 21.5 20.4 讀 背 面 之 注 1 1 | 殼多耱C 5.7 甲酸 100 6.6 10.3 13.5 16.2 21.8 22.4 20.4 1 5.5 乙酸 90 15.7 17.4 18.5 19.3 20.9 18.3 16.0 意 事 1 項 I 再 I 殼纖E 5.0 甲酸 100 8.7 15.3 18.9 21.5 20.4 19.2 — 填 % 本 頁 1 1 5.0 乙酸 90 13.2 16.4 18.7 19.1 17.5 14.3 — 殼多耱F 5.5 甲酸 100 12.4 18.0 20.4 20.7 22.3 21.6 20.2 1 l 5.5 乙酸 90 14.2 19.4 16.2 13.4 10.8 ~ — 1 1 殼鎌G 5.0 甲酸 100 5.7 11.4 13.5 14.6 16,9 14.2 12.1 1 1 訂 1 4.8 乙酸 90 10.2 12.0 14.2 15.2 11.3 9.8 — 例6 1 1 殼 多 糖C 和殼 多糖 F (2 0 g )樣品分別加人1 0 0 B 1的蒸餾 1 1 水中, 形 成2S:的懸 浮液 〇 將37%的 氫氯 酸 1 1 . 7 g、丙酸8 . 7 g 1 線 I 、乙酸 7 . 2 g 、 甲酸5 . 7 g、 磷酸11 . 6g、 酒石酸 15.6 g或檸 1 1 1 搛酸2 2 .7 g分 別加 入振 溫 的懸 浮液 中。 酸輿殼 多糖 的莫耳 1 1 比例為 1 : 1 〇 最終 混合 物 含有 水、 殼多 糖和酸 在231下撤 1 1 底搜拌 至 少8 小時 。然 後 _量 混合 物的 平衡ΡΗ值。 完全溶 1 1 1 解的殼 鹽 由溶 液中 以蒸 氣 在40P的 Μ Μ空氣對流爐 3乾 1 1 1 燥而回 收 之。 乾燥 後, 將 回收 之殼 鹽刮 成粒子 以特 定時間 1 1 I 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(21 OX 297公釐)厂| ΨΙ A7 B7
五、發明説明(Y 不 同溫 度 加熱 〇 _ 量此 製備 的不 同 殼鹽 之初 始AUL值。 確 切 殼多 糖 與酸 的結 合及 其初 始AU L 值陳 述於 表6。 表6 Chi tosan F Salt PH (V ) 0_in 5_in 10*in 15·1η 20«in 30*ln 40iin 50sin 60·1η T0»in 80«in 90ein 较多檐c: 5.7 90 6.6 9.4 9.9 13,2 16.3 20.7 22.2 23.6 21.7 20. 1 教多枘F 5.5 90 12.4 18.0 20.4 20.7 22.3 20.2 '18.2 乙酚 n多W c 色.5 90 Ϊ5. 7 i7. 18.5 19.3 20.9 16.9 较冬捕f 5.5 90 13.2 19.4 16.2 13.4 10.8 丙聆 5.3 90 15.4 10.9 8.7 7.4 6.3 5.5 90 13.8 9.1 7.3 5.0 氰氛財 教多W C 4.0 150 7.8 7.5 7.6 6.8 6.3 6.4 碎时 «多Wir: 4.5 150 8.4 B. 1 7.8 7.5 7.2 6.8 戍的 较多楠c 5.0 120 8.0 7.8 6.1 5.3 4.1 !*WM «多me 4.8 100 裝------訂------線 (_清先聞績背面之注意事項再填寫本頁) 經濟郎中央標準局員工消費合作社印製 例7 殼多糖F樣品920g)加人lOOnl蒸皤水中形成2¾的懸浮 液。邊振溫邊將甲酸(5. 7g),乙酸7. lg、丙酸8. 7g或37% 的氫氣酸11. 7g加入懸浮液中。酸與殼多糖的奠耳比例為 1:1 。最級的混合物含有水、殼多耱和酸在23Ί0下徹底攪 拌至少8小時。測量每個混合物的平衡PH值。含有氫氮酸 的混合物其平衡PH值為4.3 。含有其他酸的混合物其PH值 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210Χ29·7公釐〉 A7 B7 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 五、 發明説明 (㈣ 1 1 為 5 5 〇 完 全 溶 解 的 殼 鹽 由 溶 液 回 收 在 4 )V 下 於 B 1 u e Η 1 1 空 氣 對 流 爐 内 以 m 氣 乾 燥 〇 乾 燥 後 將 回 收 殼 鹽 製 成 粒 狀 1 1 置 箱 其 請 1 | 於 内 内 為 室 溫 ( 約 2 3 V ) 相 對 濕 度 10 0%, 放 置 先 1 I 讀 1 I 5 1 C 、 2 C 3 0 > 4 0天 〇 m 量 其 衮 化 A U L 值 前 * 将 衰 化 之 背 A 1 I 之 1 注 I 殼 鹽 於 室 溫 下 乾 燥 ( 3 0% 一 5 0% 的 相 對 濕 度 ) 2 天 0 m 量 意 窜 1 項 1 各 種 不 同 鷇 鹽 的 初 始 及 衰 化 A U L 值 〇 殼 多 耱 與 酸 及 其 Α ϋ L 再 填 1 寫 本 裝 值 之 確 切 組 合 陳 述 於 表 7 〇 頁 、«_〆 1 1 表7 A U L 1 1 衰 化 氫 氛 酸 甲 酸 乙 酸 丙 酸 1 I 時 間 殼 多 糖 毅 多 糖 殼 多 糖 殼 多 糖 訂 I 0 8 . 1 1 2 . 4 14 .2 13 .8 1 1 I 5 8 . 5 1 5 . 8 7 . 3(H) 4 . 2 ( H) 1 1 10 1 0 . 9 1 6 . 3 6 . 3 ( H) 線 I 2 0 1 3 . 7 1 4 . 3 1 1 | 3 0 1 5 . 8 1 0 . 1(H) 1 1 | 4 0 1 6 . 7 1 1 例 8 1 1 殼 多 糖 C 樣 品 (2 〇 S )加入 1 0 0 B 1 的 蒸 腺 水 中 形 成 2S:的 懸 1 1 I 浮 液 〇 分 別 振 溫 裕 甲 酸 (5 • 7g) 、 乙 酸 (7 .1 g) 或 酸 的 m 合 物 1 1 | ( 4 · 3g 甲 酸 、 2 . 9 g 3 7 % Η CL , 2 . 8g 甲 酸 5 . 9 g 3 7 X Η CL 、 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X297公釐) A7 B7 經濟郎中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明 〔Μ) 5 . 3 i r乙 酸 / 2 . 9 g 3 7 \ H ICL 或 3 . 5 C r乙 酸 / 5 . 9 £ 3 7 % Η C 1 ) 加 入懸 浮 液 中 〇 酸 或 混 合 酸 對 殼 多 糖 胺 基 的 莫 耳 tb 例 約 為 1:1 〇最 終 混 合 物 含 有 水 殼 多 糖 和 酸 在 2 3 V 下 rjtL m 底 m 拌 至 少 8小 時 〇 測 量 混 合 物 的 PH平 衡 值 〇 全 部 的 混 合 物 具 有 5 0 - 5.5 的 PH平 衡 值 〇 完 全 溶 解 的 殼 鹽 由 溶 液 回 收 在 4 0 t: 下 t 於B1 u e Μ 空 氣 對 流 爐 内 以 蒸 氣 乾 燥 〇 乾 燥 後 » 將 回 收 殼 鹽 制成 粒 狀 » Μ 以 9 0 加 熱 足 夠 的 時 間 〇 測 量 由 此 製 備 不 同 殼鹽 的 初 始 A U L 值 熱 處 理 的 殼 鹽 置 於 相 對 濕 度 1 0 0 X的 室 溫 箱内 » 放 置 5 10 、 2 0 3 0 天 0 m 量 A U L 值 前 將 衰 化 的 殼 鹽於 室 溫 (2 3t:)下 i 外 圍 條 件 ( 3 0 96 — 5 0% 相 對 濕 度 ) 乾 燥2 天 〇 殼 多 糖 與 酸 的 確 切 結 合 及 其 初 始 或 衰 化 A U L 值 陳 述於 表 8 〇 表 8 衰化 甲 酸 甲 酸 / 甲 酸 / 乙酸/ 乙酸/ 時間 殼多耱 鹽 酸 鹽 酸 乙 酸 鹽 酸 鹽 _ (3 :1) (1:1) (3: 1) (1:1) 0 22 .2 20 .5 19 .8 20.9 19.2 17. 10 18 .8 18 .1 18 .6 14 .3 16.7 14 · 1 20 14 .3 17 .2 17 .8 6 .8 14.6 14. 30 10 .1 14 .1 16 Λ -- -- ----------餐— (請先閱讀背面之注意Ϋ項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X297公釐)
、-ST 線
A7 323286 B7 五、發明説明(命>) 例9 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 殼多耱D樣品(20g)邊攪拌遴懸浮於900B1的蒸脯水中 。30η1含有濃度1M的乙酸和1M氫氣酸的混合酸溶液在室溫 (23Τ:)下加入攪拌的殼多糖懸浮液中。混合10小時後,以 上述的混合酸滴定殼鹽溶液直到殼鹽溶液變為無色,其平 衡PH值範圍為5. 2-5.5 。殼鹽溶液的濃度為2S;。然後,加 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 入0.026g的檸檬酸作為交聯劑(溶解於10B1的蒸餾水中) 於殼鹽溶液中。某些情形,也加入〇.〇13g的次磷酸納作為 交聯催化剤。溶液於23t:下混合均勻,倒入Teflon -排列 板,在40t;下於對流爐内乾燥24小時。殼鹽的物理性測量 指出其後並未在此點發生交聯。過篩後,灣曲300U-600U 大小的部分在不同溫度下不同時間。AUL值的結果見表9 無次磷酸錐催化劑製備的殼鹽樣品在IGOt:下彎曲6 小時,測量A U L衰化一穩定性。將殼鹽於2 3 t!,對對濕度 100%的條件下處理10天。衰化殼鹽的AUL值為10. lg/g。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X297公釐) 經濟部中央標準局—工消t合作社印製 A7 B7 五、發明説明(0) 表9 彎曲 溫度 (V ) 檸樺酸與 磷酸納之 fcb 例 10 初始AUL值 彎曲不同時間後 20 30 (分鐘) 40 60 80 50 1 0 — —— 一 8.6 —— —— 90 1 0 -- -- -- 12.5 -- -- 100 1 0 -- 17 18 18.8 20. 1 19. 100 1 0· 5 16 18.1 18.5 20.5 19. 5 -- 110 1 0 17.8 18 18.5 19 17 15. 110 1 0. 5 18 19.1 19.5 19.7 16. 5 -- 130 1 0 14.2 12.4 12.5 12.2 11. 5 11 · 150 1 0 -- — -- 10,8 -- -- 當 本 發 明 以 上逑特 定 敘述 描 述, 許 多相 等 的改 變 和 m 整將 會 清 楚 為 熟 知本技 藝 之人 所 譜, 因 此, 上 述的 待 定 範 例, 以 任 何 作 法 而言, 並 不限 定 本發 明 的範 圍 ,附 加 專 利 範圍亦是如此。 ---------.—^------ir------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X297公釐)pi

Claims (1)

  1. ^ 1、一種製備水脹性且不溶於水的殼鹽製程包括: 形成不溶於水的殼多糖、水和酸的混合物,其中的殼 多耱具有一平均乙睡化程度為0至0.5 ,酸是由含有 P k a 1小於6的單基酸和p k a 1小於6的多基酸中選取, 而全部的pkan都大於5.5 ,其中η為大於1的整數, 混合物的平衡ΡΗ值為2-6.5之間。混合物在下列有情 況下製備生成殼鹽,並從混合物回收殼鹽,其中殼豔 皆為水脹性且不溶於水,並呈現初始AUL值每克至少 14克。 2、 如申請專利範圍第1項之製程,其中殼鹽為氫氛酸鹽 ,氫溴酸發、磷酸》、甲酸鹽、乙酸鹽、丙酸鹽、氣 乙酸鹽、氫乙酸鹽、丁酸鹽、異丁酸鹽、丙烯酸_, 或以上之混合物。 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 3、 如申諸專利範圍第1項之製程,其中殼鹽為氳氛酸鹽 、甲酸鹽、乙酸鹽、丙酸鹽、丙烯酸鹽或以上之混合 物。 4、 如申請專利範圍第1項之製程,其中殼鹽為乙酸、丙 酸鹽、正丁酸、異丁酸鹽、氯乙酸、甲酸、氫溴酸、 氫氣酸、羥乙酸、丙酸、磷酸,或以上之混合物。 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4说格(210Χ297公釐) A8 323286 I 經濟部中央標準局員工消費合作社印製, 六、 申請專利範圍 1 1 5 、如 申 請 專 利 範 圍 第 4 項 之 製 程 t 其 中 殼 鹽 為 氫 氣 酸 S 1 1 | 甲 酸 、 乙 酸 \ 丙 酸 i 或 以 上 之 混 合 物 0 1 I 請 1 I 6 、如 申 謓 專 利 範 圍 第 1 項 之 製 程 t 其 中 混 合 物 更 含 有 交 先 閱 1 讀 背 1 聯 劑 t 而 交 聯 剤 由 殼 鹽 回 收 〇 之 注 意 事 1 1 7 、如 申 請 專 利 範 圍 第 6 項 之 製 程 t 其 中 交 聯 劑 是 由 下 列 1 項 I 再 官 能 基 中 m 出 t 包 括 含 有 至 少 2 個 能 與 殼 鹽 的 睡 胺 基 填 寫 本 装 頁 i 、 胺 基 或 羥 基 反 應 的 官 能 基 之 化 合 物 或 至 少 帶 2 値 正 ^^ 1 I 電 的 金 羼 離 子 * 能 與 殼 鹽 有 效 形 成 配 位 鍵 〇 1 1 I 8 、如 申 請 專 利 範 圍 第 6 項 之 製 程 t 交 聪 劑 是 由 下 列 官 能 1 1 訂 基 中 m 出 t 包 括 二 m 、 多 羧 酸 \ 二 環 氣 化 物 、 和 以 上 1 1 之 混 合 物 〇 1 1 9 、如 申 諸 專 利 範 圍 第 6 項 之 製 程 交 聯 劑 由 下 列 官 能 基 1 1 中 遘 出 • 包 括 m 二 m 檸 檬 酸 、 丁 院 丁 羧 酸 羧 甲 基 Ί 1 ϋ 維 素 聚 ( 乙 二 酵 ) 去 水 甘 油 m \ 和 雙 C 聚 氣 乙 烯 1 1 雙 ( 去 水 甘 油 酸 ) 3 9 和 以 上 之 混 合 物 〇 1 1 10 、如 串 請 專 利 範 圍 第 6 項 之 製 程 ♦ 其 中 交 聯 劑 為 具 有 1 1 I p a k 1 和 Pka 2 皆 小 於 5 . 5 的 多 基 酸 〇 1 1 1 11 、如 Φ 請 專 利 範 圍 第 1 〇項 之 製 程 t 其 中 交 聯 劑 具 為 己 二 1 1 酸 \ 丁 院 四 羧 酸 N 檸 樣 酸 N 酒 石 酸 分 解 烏 頭 蘋 果 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2IOX297公釐) 經濟部中央標準局舅工消費合作社印製 A8 B8 C8 D8六、申請專利範圍 酸、丁二酸或以上之混合物。 2 + 12、 如申謓專利範圍第6項之製程,交聯劑為含有Cu 、 3 + 3+ 4 + 4 + 4 + Fe 、Ce 、Ti 、Zr 、Ce 的金屬離子。 13、 如申請專利範圍第12項之製程,交聯_由下列化合物 中選出,包括 CuS04、 Fecl3、 ce2(S04)3、 Zrcl4、 Ce(NG4)4、 2H20和以上之混合物。 14、 如申請專利範圍第1項之製程更包括在髙於50C下的 殼鹽回收處理一段時間以有效轉交殼鹽為水脹性及不 溶於水。 15、 如申請專利範園第14項之製程,殼鹽在5〇·〇-25〇Ί〇處 理 lain-600 丨in〇 16、 如申請專利範圍第1項之製程,其中先將殼多糖和水 混合,然後再將酸加入混合物中。 17、 如申謓專利範圍第1項之製程更包括殻鹽的濕處理一 段時間以有效轉變殼鹽為水脹性及不溶於水。 18、 如申諳專利範圍第17項之製程,.殼鹽在相對濕度75% 一 100 3;處理1天一 60天。 19、 如申請專利範圍第1項之製程,其中殼鹽是以蒸氣乾 燥回收之。 ( 裝 訂 f (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Μ規格(210X297公釐) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A8 B8 C8 D8六、申請專利範圍 20、 如申諳專利範園第19項之製程,其中蒸氣乾燥的溫度 為 10*C - lOOC。 21、 如申謓專利範圍第1項之製程,殼盏沈積法回收。 22、 如申請專利範圍第1項之製程,其中混合物的平衡PH 值為2. 5- 6。 23、 如申諸專利範圍第22項之製程,其中混合物的平衡PH 值為4-6。 24、 如申請專利範圍第1項之製程,其中水脹性且不溶於 水之殼强具有初始AUL值每克至少17克。 25、 如申請專利範圍第24項之製程,其中水脹性且不溶於 水之殼鹽,至少具有初始AUL值每克至少20克。 28、如申請專利範圍第1項*之製程,其中水顏性且不溶於 水之殼鹽在24它,相對濕度30¾下放置60天後,具有至 少50%的初始AUL值。 27、 如申請專利範圍第1項之製程,其中水脹性不溶於水 之殼鹽在24t:,相對濕度100%下,放置20天後,保有 至少50%的初始AUL值。 28、 一種製備水脹性,不溶於水的殼鹽之製程包括: 形成不溶於水殼多耱、水、酸的混合物,其中殼多糖 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) --------^ ^------,玎------< (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A8 B8 C8 D8 經濟部中央標準局貞工消費合作社印装 六、申請專利範圍 1 1 的 乙 酵 化 程 度 為 0 - 0 . 5 % 酸 是 由 含 有 下 列 官 能 基 的 化 1 1 I 合 物 中 選 取 9 包 括 氫 氣 酸 甲 酸 乙 酸 N 丙 酸 和 以 1 1 I 請 1 I 上 之 混 合 物 9 混 合 物 的 平 衡 PH值 為 2- 6 . 5 t 混 合 物 在 先 閱 1 I 1 背 1 有 效 條 件 下 製 備 以 形 成 殼 鹽 ·, 並 從 混 合 物 回 收 殼 鹽 〇 面 之 1 d 1 其 中 殼 鹽 為 水 脹 性 且 不 溶 於 水 » 呈 現 初 始 A U L 值 每 克 意 事 1 項 I 再 至 少 1 4 ί 0 填 寫 本 装 | ή 29、一 種 製 備 水 脹 性 * 不 溶 於 水 的 殼 鹽 之 製 程 包 括 Ά 1 1 1 形 成 不 溶 於 水 的 殼 鹽 > 水 和 酸 的 混 合 物 f 其 中 殼 鹽 的 1 1 I 平 均 乙 酵 化 程 度 為 0 - 0 . 5 酸 是 由 P k a 1小於 6 的 οα 単 基 酸 1 1 訂 和 P k a 1小於 6 的 多 基 酸 中 m 出 % 而 全 部 的 pkan 都 大 於 1 1 5 . 5 • 其 中 η 為 大 於 1 的 整 數 0 混 合 物 的平衡PH值為 1 1 2 - 6 . 5 之 間 * 混 合 物 在 有 效 條 件 下 製 備 以 形 成 教 » 9 1 1 由 混 合 物 回 收 殼 鹽 以 待 定 溫 度 處 理 回 收 水 溶 性 教 鹽一 Γ I 段 時 間 以 轉 變 殼 留 為 水 脹 性 及 不 溶 於 水 * 並 呈 現 初 始AU1 1 1 值 每 克 至 少 1 4 g 〇 1 1 3 0、如 申 請 專 利 範 圍 第 2 9項 之 製 程 t 其 中 毅 鹽 為 氫 氣 酸 、 1 1 I 氫 溴 酸 磷 酸 > 甲 酸 乙 酸 丙 酸 氣 乙酸 氫 乙 酸 1 1 | 、 丁 酸 s 異 丁 酸 丙 烯 酸 殼 鹽 或 以 上 之 混 合 物 〇 1 1 3 1、如 申 請 專 利 範 圍 第 2 9項 之 製 程 9 其 中 酸 為 乙 酸 丙 烯 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) ABCD 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 六、申請專利範圍 酸、正丁酸、異丁酸、氛乙酸、甲酸、氫溴酸、氳氰 酸、羥乙酸、丙酸、磷酸和以上之混合物。 32、 如申請專利範圍第29項之製程,其中混合物更含有交 聯劑,而交聯劑由殼鹽回收。 33、 如申請專利範圍第32項之製程,其中交聯劑是由下列 官能基中選出,二醛、多羧酸、二環氣化物和以上之 混合物。 34、 如申諳專利範圍第32項之製程,其中交聯劑由下列化 合物選出,茂二g、檸檬酸、丁烷丁羧酸、羧甲基纖 維素、聚(乙二醇)脱水甘油酯和雙〔聚氣乙烯雙( 去水甘油醚)〕或以上之混合物。 35、 如申請專利範圍第32項之製程.其中交聯劑為pakl和 P k a 2皆小於5 . 5的多基酸。 36、 如申請專利範圍第35項之製程,交聪劑具為己二酸、 丁烷四羧酸、檸檬酸、戊二酸、分解鳥頭、蘋果酸、 琥珀酸或以上之混合物。 37、 如申請專利範圍第32項之製程,交聯劑包括下列金羼 2+ 3+ 3+ 4+ 4+ 4+ 離子,Cu 、Fe 、Ce 、 T i 、Zr 、Ce 。 38、 如申請專利範圃笫29項之製程,殼鹽在溫度5013-250 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4現格(210X297公釐) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A8 B8 C8 D8六、申請專利範圍 C 下處理 lBin-60〇Bin。 39、 如申請專利範圍第29項之製程,混合物的平衡PH值為 2. 5-6 0 40、 如申請專利範圍第3S項之製程,混合物的平衡PH值為 4 - 6。 41、 如申誚專利範圍第29項之製程,水脹性,不溶於水之 殼鹽呈現初始AUL值每克至少17克。 42、 如申請專利範圍第41項之製程,其中水脹性不溶於水 之殼鹽呈現初始AUL值每克至少20克。 43、 如申請專利範圔第29項之製程,其中水脹性不溶於水 之殼鹽在溫度401,相對滬度30%下•放置60天後, 保有至少50%的初始AUL值。 44、 如申請專利範圍第29項之製程·其中水脹性不溶於水 之殼鹽在溫度24Τ,相對濕度1002下,放置20天後, 保有至少50%的初始AUL值。 0 45、 一種製備水脹性不溶於水的殼鹽製程包括: 形成不溶於水殼多糖、水和酸的混合物,·其中的毅鹽 其平均乙酵化程度為0至0.5酸由pkal小於6的單基酸 和多基酸中選取,而全部的Pkan都大於5.5,其中η為 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) 一.裝 訂 Ϊ 〆 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A8 DO 323286 gl 六、申請專利範圍 大於1的整數,混合物的平衡PH值為2-6.5 。由混合 物回收水溶性殼鹽,濕處理一段時間,有利轉變殼鹽 為水脹性及不溶於水,其中水脹性不溶於水之殼鹽具 有初始AUL值毎克至少14g。 46、 如申請專利範圍第45項之製程,其中殼鹽為氳氣、氫 溴、磷、甲、乙羥乙、丁、異丁、丙烯酸殼鹽或以上 之混合物。 47、 如申請專利範圍第45項之製程,其中酸為乙、丙烯、 正丁、異丁、氣乙、甲、氫溴、氫氛、羥乙、丙、磷 酸或以上之混合物。 48、 如申請專利範圍第45項之製程,其中混合物更含有交 聯剤而由殼鹽回收。 49、 如申請專利範圍第48項之製程,其中交聪劑是由二醛 、多羧酸、二環氣化物或以上之混合物。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製, (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 50、 如申請專利範圍第48項之製程,其中交聯爾由下列化 合物選出,戊二醛、檸檬酸、丁烷四羧酸、羧甲基缕 維素、聚(乙二醇)脱水甘油酯和雙〔聚氣乙烯雙( 去水甘油酯)〕,和以上之混合物。 51、 如申請專利範圍第48項之製程,其中交聯剤為pakl和 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A8 B8 C8 D8六、申請專利範圍 P k a 2皆小於5 . 5之多基酸。 52、 如申請專利範圍第51項之製程,其中交聯劑具為己二 酸、丁烷四羧酸、檸檬酸、酒石酸、蘋果酸、琥珀酸 或以上之混合物。 53、 如申請專利範圍第48項之製程,其中交聯劑含有下列 2+ 3 + 4+ 4+ 4+ 4 + 金属離子,Cu 、Fe 、Ce 、 T i 、Zr 、Ce < 54、 如申讅專利範圍第45項之製程,殼*以相對濕度75% —1005:處理 1-60 天。 55、 如申諸專利範圍第45項之製程,混合物的平衡PH值為 2 . 5 - 6 〇 56、 如申請專利範圈第55項之製程,混合物的平衡P Η值為 4 - 6 〇 57、 如申請專利範圍第45項之製程,水脹性不溶於水之殼 鹽具有初始AUL值每克至少17克。 58、 如申請專利範圍第57項之製程,水脹性不溶於水之殼 鹽具有初始AUL值每克至少20克。 59、 如申請專利範圍第45項之製程,其中水脹性不溶於水 之殼鹽,在24t:下和相對濕度至少30%下,放置60天 後,至少具有5D%的初始AUL值。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 323286六、申請專利範圍 /ρ - 經濟部中央標準局員工消費合作社印— 之保 合由aη溶用的‘值殼 结有 氫烯 水, 混酸pk水使成ΡΗ成 始具 、丙 於後 的 ,的非 , 形衡形 埭並 氦、 溶天 ..酸 5 部合水 所平以 的, 氫丁 不20括、0.全亦於 成的備 糖水 為異 , 置 包水0-,, 溶 进物製 多於 鹽、 性放 程 、為 取數不 以合下 殼溶 殼丁 腺, 製糖度 選整鹽 中混件 有不 中 、 水下 的 多程中 的殼物 ,條 含及 其乙 ,0¾鹽 殼化酸 1 與 合物利 鹽性 ,羥 程10毅的醯 基於糖 混合有 殼脹 程、 製度 。水 構乙 多大多 於混在 中水go製乙 之濕值 於結均 和為殼 劑於物 其成14之氣 。 項 對 L 溶 晶平酸 η 成溶 溶合 , 形少項 、物 45相AU不結的 基中形 非不混 鹽鹽至61丙合 第 ,始 , 始鹽單 其所和 均中 殼 殼克第 、混 圍 Ρ 初性 原殼的 , , 水鹽其 收於每 圍乙之 範24的 脹具中 65 劑的殼 · 回 利值範 、上 利度%水 有其於5.溶量及 5 物以 L 利甲以 專溫50備含 -小於 非數糖5.合構AU專 、或 請在少 製備物al大 的效多2-.,混 結始諳 磷盥 申鹽至 種製和pk都 性有殼 為鹽由 晶初申 、殼 如殼有 一 ab.如溴酸 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) ABCD 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 , 々、申請專利範圍 63、 如申請專利範圍第S1項之製程,其中酸為乙、丙烯、 正丁、異丁、氣乙、甲、氫澳、氫氣、羥乙、丙、磷 酸和以上之混合物。 64、 如申請專利範圍第61項之製程,非溶劑為甲、乙醇、 丙酮、異丙醇、二氣基烷、甘油、乙二酵、丙二酵、 丁醇、戊酵、己醇,或以上之混合物。 65、 如申請專利範圍第61項之製程,其中殼鹽是由混合物 以蒸氣乾燥回收。 66、 如申諳專利範圍第61項之製程,其中水脹性,不溶於 水之殼鹽具有初始AUL值每克至少17克。 67、 如申請專利範圍第66項之製程,其中水脹性,不溶€ 水之殼鹽具有初始AUL值每克至少20克。 68、 如申請專利範圍第61項之製程,其中水脹性,不溶於 水之殼鹽在24¾下,相對濕度至少30%時,處理60天 後,保有至少50%的初始AUL值。 69、 如申請專利範圍第61項之製程,其中水脹性,不溶於 水之殼鹽在24=0下,相對濕度100%下,處理20天後, 保有至少50%的初始AUL值。 70、 如申請專利範圍第61項之製程,其中混合物更含有交 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) m - —^n ^^1 fn n^i m nn ϋϋ ml I -- I ^ J (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 323286 ABCD 經 濟 部 中 標 準 局 員 工 消 費 合 作 社 印 ,'製 六、申請專利範圍 聯劑,而交聯劑是由殼鹽回收。 71、 一種水脹性,不溶於水之殼鹽,其中每克的殼鹽具有 14克的初始AUL值,在和相對濕度30%下,處理 60天之後,保有50%的初始AUL值,且其中的殻鹽具 有一平均乙酵化程度為0至0.5,在24t、 U重量百分 比的水樣溶液中,具有黏度為100-80, 000 CPS 72、 如申請專利範圍第71項之鷇鹽,其中殼鹽為氫氣、氫 溴、磷、甲、乙、丙、氣乙、羥乙、丁、異丁、丙烯 酸毅鹽或以上之混合物。 73、 如申請專利範圍第72項之殼鹽,其中殼鹽為氳氣、甲 Λ 、乙、丙酸殼鹽或以上之混合物。 74、 如申請專利範圍第71項之殼鹽,其中殼鹽具有初始AUL 值每克至少17g。 75、 如申請專利範圍第74項之殼鹽,其中殼鹽具有初始AUL 值每克至少20g。 76、 如申請專利範圔第75項之殼鹽,其中殼鹽具有初始AUL 值每克至少24g。 77、 如申請專利範圍第76項之殼鹽,其中殼鹽具有初始AUL 值每克至少27g。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(21 OX297公釐) ~~~ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 装. 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 323286 S D8六、申請專利範圍 78、 如申請專利範圍第71項之殼鹽,其中教鹽在24C和相 對濕度至少10QJ!時,處理60天後,保有至少7G%的初 始AUL值。 79、 如申請專利範圍第71項之殼發,其中殼鹽在24Ό和相 對濕度至少1 0 0 2時,處理2 0天後,保有至少5 0 %的初 始AUL值。 80、 如申謓專利範圔第79項之殼鹽,其中毅鹽在24Ό和相 對濕度至少1005;時,處理20天後,保有至少70%的初 始AUL值。 81、 水脹性,不溶於水之殼鹽,其中殼鹽具有每克至少17 < g的初始AUL值,在24t和相對濕度100¾下.處理20 天後,保有至少70%的初始AUL值,其中殼鹽的平均 乙醯化程度為0-0.5 ,其中殼S25t, U的離子溶液 中的黏度為 1〇〇 CPS - 80000 CPS。 砍82、根據申請專利範圍第1項的製程所製製備的水脹性, 不溶於水之殼鹽。 0 83、根據申請專利範圍第29項的製程所製製備的水脹性, 不溶於水之殼鹽。 1°84、根據申諸專利範圍第45項的製程所製製備的水脹性, 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) "~~' (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 32S286 cs D8 六、申請專利範圍 不溶於水之毅鹽。 β\. 85,根據申請專利範圍第6 1項的製程所製製備的水脹性, 不溶於水之殼鹽。 P10327.010 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標隼(CNS ) A4規格(210 X297公釐)
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