TW321654B - - Google Patents

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A7 ^^1654 B7 五、發明説明（1 ) 疚術範_瞰 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明翮於乙烯/丙烯共聚物橡膠（EPRs)，其係含乙烯 /丙烯共聚物（EPMs)及乙烯/丙烯/亞乙基降冰片烯 (ethylidene norbornene)三聚物（EPDMs)，通常具低於 約15重最％之结晶度，另Μ於EPRs之製法。 背景資―料—. EPRs係用於如软管及管、電線及電嫌、氣墊與單層屋頂 等應用之彈性共聚物及三聚物*其通常與填料、油類、加 工肋劑及安定劑調配在一起 > 且經由在加速劑存在下與硫 、或與碲及如二異丙苯基過氧化過之有機過氧化物之姐合 反應而熟化。 現今傳统上係於具可溶性釩觸媒之溶液及漿液方法製得 此等聚合物，此等方法之運作相當昂貴、需要移除溶劑、 目.需要汽提步驟。此外，此等溶液觸媒無法於流化床中提 供令人滿意之粒子形態。需要改進此等方法且，尤其是， 發展生產此等相同產物之氣相方法將為更經濟吸引人，因 其後反應钺本低。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 美國專利第4,508,8 42號描述一種經選用以於氣相中生 產EPRs之觸媒。此觸媒係數種傳统上用於製造聚乙烯之觸 媒之一，且一非但可用於生產具良好性質之聚乙烯、並可 用以成功製得EPRs之觸媒係商業上有利者。 典型地，描述於上述美國專利案之觸媒係含一觸媒先質 (其係三氛化釩與一電子予體之反應產物、且浸漬於矽石 載體内）、一如氛仿之促進劑、及三異丁基鋁共觸媒。此 -4- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X29?公釐） 32l654

經濟部'中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（2 ) 鳙媒確苜可得到良好粒子形態、但其總生產力低，例如， W此觸媒製得之EPRs係呈不良熟化且高溫结晶度高。咸信 此係因不良分佈之丙烯（且於EPDMs之例中，係因不良分 佈之二烯）所致。經發現♦計對共«媒與促進劑之調整可 稍微改良丙烯分佈a降低該高溫结晶度，但僅能極有限地 改良熟化。 發-氣掲五 因此，本發明一目的為提供一方法，較佳為一有用於氣 相之方法，以該方法可生產具高热化效能之EPRs，且該方 法亦可用以成功製造聚乙烯。經由下文可知悉本發明其他 目的及擾點。 依據本發明，上述目的係經由發現一生產EPRs之方法而 達成，該方法包括令一含乙烯、丙烯、及視需要使用之二 烯之混合物於聚合條件下與一觸媒系統接觸，該觸媒糸統 係含： (a) —觴媒先質，其係於個別或預聚合物形式，含三（ 乙醣丙_ )釩； (b) 視需要使用之該先質之載體； (c) 一共觸媒，其係含三烷基鋁；及 (d) —促進劑，其係含至少3個碳原子及至少6個鹵素 原子之飽和或不飽和脂族鹵碳化物*或其中之鹵烷基取 代基為具至少3個鹵素原子之經鹵烷基取代之芳香烴。 暧丑—實JIS— 該觸媒先質係已知經由習用方法製得之化合物，三（乙 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） ---.------ 1^.------'ax-----ά (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部.t·央標準局員工消費合作社印製 A7 _B7_ 五、發明説明（3 ) 醜丙嗣）釩，具一個釩陽離子與三個烯醇化物之陰離子， 其亦可表示為三乙藤丙嗣釩。 如b所指，載體係視需要使用者。若使用*該載體可為 _機物或有機物，如矽石、氧化鋁、或聚合物、但，較佳 為矽石。聚合載體之例子有，多孔交聯聚苯乙烯及聚丙稀 。典型的矽石或氧化鋁載體為固態顆粒狀多孔物質，其對 聚合反應苜質上為惰性。其可Μ具約10至250微米（較佳 約30至約〗00微米）之平均粒徑、每克至少200平方公尺 (較佳至少約250平方公尺）之表面積、至少約100埃（ 較佳至少約200埃）之孔徑之乾粉末形式使用。通常之載 聘用最為可提供每克載體約0.1至1.0毫箅耳（較佳約 0.4至約0.9毫莫耳）釩。可經由於惰性溶劑中混合該先 質及讷膠、接著於滅壓下移除溶劑而將上述觸媒先質浸漬 於矽石載體中。 可使用噴箱乾燥技術Μ產生具少量（或不含）矽石或其他 無機固髑物含最之良好形吠觸媒先質。 該共觴It啻質上係含具式Α丨R3之三烷基鋁，其中每個R 分別為具1至14個碳原子之烷基。合宜的三烷基鋁如：三 異丁基鋁、三己基鋁、二異丁基己基鋁、異丁基二己基絕 、三甲基鋁、三乙基鋁、三丙基鋁、三異丙基鋁、三正丁 基鋁、三辛基鋁、三癸基鋁、及三（十二基）鋁。觸媒系 统之共《媒含量可為每克原子釩約10至約500莫耳共觸媒 ，較佳為約30至約150莫耳。於流化床方法中，該共觸媒 之引入量可為每百萬份存於流化床之樹脂重量約1〇00至約 -6 - 本纸張尺度適用中國國家樣準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ：---：----.——1^.------訂 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部-t·央標準局員工消費合作杜印製 A7 B7 五、發明説明（4 ) 10.000份（ppm) *較佳為每百萬份樹脂約1500至約5000份 。潦化床中之樹脂包括一開始即存於流化床之樹脂及所產 生的樹脂，即，存於反應器之樹脂。每莫耳共觸媒可使用 約0.0丨至約〗〇尊耳（較佳約0.1至約2莫耳）促進劑。於 流化床方法中•可引人之促進劑為每百萬份存於流化床之 樹脂約500至約2500份（ppm)，較佳為每百萬份樹脂約 8 0 〇 至約 1 4 0 0。 該促進劑可為具式C3(X)e(F)b(H)e2飽和脂族鹵碳化物 ，其中毎一 X分別為氛、漠或碘，a為6至8之整數，b 及c為0至2之整數，且a + b + c等於8 °此等鹵碳化物促 谁酬之例子有六氛丙烷、七氮丙烷及八氛丙烷。此等鉋和 鹵碳化物促進劑係述於美國專利第4,892,853號。此外* 該促進劑亦可為不飽和脂族鹵碳化物•如全氯丙烯，或任 何具連接於C = C基團上之CX3基團之不飽和鹵碳化物（其 中每個X分刖為氛、溴或碘）*或其中之鹵烷基取代基係 具至Φ 3個鹵素原子之經鹵烷基取代之芳香烴如三氛甲苯 及三氡二邛笨，且，該_素可為氛、溴或碘。於鹵碳化物 或該鹵烷基取代基之碳原子數可為1至14，且於鹵碳化物 或該芳番烴之笨環教可為1至3 ，但較佳為1 。 如所指陳，若需要可將該觸媒先質浸漬於載體内。無論 於有或無載體之情形，該觸媒先質係經乾燥者。其可於經 承載之形式、如溶於溶劑之液態進料、或以乾噴形式引入 該聚合反應器中。該先質於批式方法中通常係於共單體引 入前先加人，且於連鑛方法中係連續加入。較佳係分別以 -7- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） — II —ί I 裝 —1 I 訂 I I — ^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A 7 B7 五、發明説明（5 ) 純的、或於如異戊烷之惰性溶劑之溶液形式’將共觸媒及 促進劑於乙烯流放始同時加入聚合反應器内。 雖然EPR聚合反應可於如溶液或漿液之液相中進行’其 較佳係於氣相中進行，更佳係於由粒狀EPM或EPDM構成之 流化床中進行。該流化床可為經攪伴之流化床反應器或一 未經檷拌之流化床反應器。就化床而言，可使用每秒約1 罕約4.5呎（較佳約1.5至約3.5呎）之空塔流速 (su velocity)。總反應器歷力可為約150至約 600 PsiaH較佳為約250至約500 psia。乙烯分ffi可為約 25罕約350 psi &較桂為約80至約250 psi 。乙烯、丙烯 及氣（或其他_轉移劑）之氣相進料流較佳係餵入反懕器循 環管線，而液態亞乙基降冰Η烯或另一二烯（若使用）則 較佳偽盲接餵人流化床反應器，Μ增進混合與分散。ΕΡΜ 或KPDM產物之姐合物可經由改變氣相之丙烯/乙烯奠耳比 、與流化床之二烯瀠度而變化。當聚合反應累積成流化床 的高度，產物便間敗性地自反應器釋出。生產速率係經由 調整觸媒~進料速率而控制。 調整丙揭/乙烯莫耳比以控制併入共聚物或三聚物內的 丙烯含量。對上述釩觸媒而言，較佳為約0.35:1至約3:1 。調整氫/乙烯莫耳比以控制平均分子量。對該相同的觸 媒系统而言，較佳為約0.00 1:1至約0.3:1 。流化床内之 二烯（若使用）含量為Μ流化床重量為基準之約1至約15重 最％，較佳約2至約10重量％。除了亞乙基降冰片烯 (ΙΪΝΒ) Μ外，有用的二烯例子為1,4 -己二烯及二環戊二稀 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） —^n n^i i <^^1 _ ^^^1 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 線 經濟部.t·央標準局員工消費合作社印製 A7 一 _ B7 _ 五、發明説明（6 ) 二餺。 卜.述觸媒先筲可Μ預聚物形式使用，可由美國專利第 4,970.279號觀得一預聚合技術。該預聚合典型係於液相 、Μ與稀釋劑漿液聚合反應相同之方式進行，用於預聚合 反應之觸媒系统為將用於氣相聚合反應者，其不同點在於 所使用單體及單體對觸媒先質之比例，其係至少約10:1、 典型為約50:1至約300:1 。該比值係随所選用之特定觸媒 系統而異。該預聚物母需與主要聚合反應之樹脂產物相同 Ο 所形成預聚物最，Μ每克觸媒先質之預聚物克數表示， 通常決定於預聚物姐合物、所產生聚合物姐合物、及所使 闬觸媒之生產力。所選用之預聚物負荷為使產物樹脂内之 預聚物殘留最最小。當使用乙烯/丙烯共預聚物時•預聚 物負荷可為每克觸媒先質約10至約5 00克預聚物，較佳為 約50至約300克。 典型的預聚合反應可於漿液預聚合器中進行，該設備包 括一單體ϋ料糸统、一反應容器、及一惰性篩選器。該反 應器偽一灰層壓力容器，其具螺旋攪拌器以提供良好的固 91混合，且於底部為維形Κ利固髏物釋出。乙烯自赶筒以 限力調節而經由4Α或13Χ分子篩進料、Μ移除雜質，且接 著流經流量計Μ測鼉流速。其他烯烴（若需要）則由缸筒經 浸清管進料，巨氮氣騸供應於鉦茼的上方空間。該等稀煙 亦流經4Α或13Χ分子篩及流量計。該等單體可進料至反應 器之液面上方空間或液面下*液面下較佳，因可免除_質 -9- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） •---r-----* 1裝------訂-----'線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 吻65 4 A7 B7 經濟部•t央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（7 ) 傳步嗛而增加反應速率。以一封閉迴路溫水糸統（closed loop tempered water system)控制溫度，W 抽氣 / 充氣 系统控制朦力。 篩選已完成之預聚合觸媒W移除皮、附聚物及其他會使 進料難以進人氣相反應之過大粒子，該篩選係W具20網目 筛之震激篩選器完成，維持該篩選器於氮氣壓W維持預聚 合觸媒活性。集中過大物粒W沉降之。將筛下部份釋至《I 筒儲存及運送。 典型的預聚合反應係乙烯與一或更多種共單體於溫和條 件下的漿液聚合反應。可使用異戊烷、己烷及庚烷為溶劑 ，異戊烷因其較高揮發性而為較佳。必需使用溫和條件K 使觸媒於預聚合期間的衰退最小，而有足夠活性以供隨後 的氣相聚合反應（其可能於預聚合反應之後持_數個月） 。此等條件係隨不同觸媒系统而異，但典型的溫度為約 25至約7〇π，簞體分壓為約15至約40 ps i *且共觸媒與觸 媒促進劑之量為每莫耳釩約1至約5奠耳。該預聚物負荷 範圍為每·'克經承載觸媒先質約10至約500克，較佳約50至 約300克。預聚物中之共單體含量為1至40重量％。可於 聚合反應一開始、或於整個聚合過程加入氫或其他鐽轉移 印IW控制分子量。當聚合反應完成，停止播拌器且令固體 物靜丨kK經由傾析而移除過量的溶劑，經由乾燥（使用低 溫以免觸媒衰退）而移去刺下的溶劑。將已乾燥預聚物觸 媒經由一惰性篩選器而釋至儲存缸筒，K移除過大（ + 20網 目）物質。 本紙張^度適用中國國家標準（CNS > A4規格（210X297公釐） .---.------丨裝------訂------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部十央標準局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明（8 ) 可採収步驟Μ降低氣相聚合反應之凝聚。例如’可提供 流化叻酬，如美國專利第4,994，534號所述。且’於反應 器與牽物網間之產物釋出管線經常會被產物滴之間距間的 塊阳塞。連薄於管線内充氮氣可避免胆塞問題。且’於反 暱器表面塗薄低表丽能量之物質’係顯示有利於使@物累 積速率下降。此外，控制流化床内的靜電大小則可避免因 靜窜所致的粒子凝聚。可經由經控制使用的反應速率、快 速改變氣體姐合物、選用靜電中和化學品、及W烷基18純 化表面，而調整靜電至合意程度。 亦可經由使用少最如碳黑之惰性導體顆粒物而控制靜電 ，該惰性顆粒物之用量為足Η控制丨靜電者•即，流化床重 最之約0.5至約1.5重量％。碳黑為較佳的抗靜電物質。 該惰性導體顆粒物之平均粒徑為約0.01至約150微米，較 样至約10微米。該平均粒徑可為粒子本身或（如碳黑之情 形）梅凝聚體大小。所使用碳黑可具有主要為約10至約 100毫微米之粒徑及約0.1至約10微米平均大小之凝聚體 (主要结構）。碳黑之表面積可為每克約30至約1500平方公 尺，且可呈規之酞酸二丁酯（DBP)吸收為每1〇〇克約80至 約350立方公分。較佳係於將該顆粒物引入反應器前先處 理之，Μ移除少量的濕氣輿氧，此可經由對該物質充氮氣 Μ Μ習用程序加熱而達成。發現其他如美國專利第 5,194,5 26號所述之抗靜電劑亦可有效控制靜電大小。 共單體、產物樹脂、及觸媒糸統之混合物於流化床之停 留時間可為約1 . 5至約8小時，較佳為約2至約4小時， -11- 本紙張尺度適用中國國家標本（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） ---------1^.------1Τ----- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 五、發明説明（9 ) 如上所述，分子量可經由氫或其他鏈轉移劑來控制，最终 RPM或EPDM產物可含如下含量之已反應共單體：約35至約 80爾最％乙烯，約18至約50重量％丙烯*及約0至約15重 最％二烯。结晶度（亦MEPM或EPDM之重量百分比表示） 可為零（宵質上非晶形）至約15重虽％ (幾乎為非晶形）。 孟納黏度可為約10至約150 *較佳約30至約100 。孟納黏 度係經由將RPM或EPDM引人一具大旋轉子之容器、於100 勺預熱1分鏡，巨接著於相同溫度攪拌4分鐘。黏度係於 100 t Μ —般方式測量。 經濟部中夬標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 該流化床反應器可為於美國專利第4,482,687號所述者 ，或另一供如聚丙烯之氣相生產之習用反應器。該流化床 通常係由與欲於反應器内生產之相同粒狀樹脂構成。因此 ，於聚合過程中，該床係含已形成之聚合物粒子、成長中 之聚合物粒子、及經由在足Μ使粒子分離且如流體般運作 之流速下引人之可聚合及改質之氣相成分所流體化之觸媒 粒子。該流體化氣體係由起始進料、補充進料、及循環（ 迴流）氣'體（即，單體與若需要之改質劑及/或惰性攤帶 氣體）所姑成。典型的循環氣體係含乙烯、氮、氫及丙烯 等之單獨或姐合。該方法係可Μ批式或連續方式進行，連 孃方式較佳。第一個反應器之主要部份為容器、流化床、 氣體分佈板、進料及出料管線、壓縮器、循環氣體冷卻器 、及產物釋出系統。於流化床上方之容器中，有一速度減 緩區域，且於流化床內有一反應器。該二者均於氣體分佈 板上方。 - 12- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） S21654 經濟—•f央標準局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明（1Q ) 若需要，可對反應器進行修改。修改之一係涉及增加一 油氣管線，該抽氣管線ί系由產物釋出容器（經攪拌之產物 梢）頂端固到反應器頂端’ W改良該產物釋出容器之填充 高度。 經發琨，本發明播點為增進的熟化效能、於高溫结晶度 之改良、提供一觸媒系统（其係與商業可得用以生產ΕΡΜ 與RPDM及具不同密度與單體含量之聚乙烯之觸媒系統相當 或較之為佳）、及良好的粒子形態。 如所示者，本發明方法亦可用Μ生產聚乙烯，此等聚乙 烯係均質、且Μ窄分子量分佈及窄共單體分佈（由低熔點 證明）為持徵。可使用上述觸媒系统之一典型方法可見於 上述之美國專利第4, 508,842號。至於EPRs’該聚合反應 可於液相進行，但較佳係於氣相進行。正如於EPR生產中 ，該觸媒先質於聚乙烯生產中可以預聚物形式使用。生產 均質聚乙烯之較佳溫度為約35T：至約85¾ °該聚乙烯通常 為乙烯與一或更多種具3至12個（較佳3至8個）碳原子之 α -稀烴之共聚物。α _稀懷之例子有：丙踊、I -丁稀、 1-己烯、4-甲基-1-戊烯、及1-辛烯。典型的共單體莫耳 比為：丙烯/乙烯之莫耳比可為約〇.〇5:1至約2.5:1且較 佳為約0.25:1至約1_5:1 ，卜己烯/乙烯之莫耳比可為約 0.005:1 至約 0.050:1 且較佳為約 0.008:1 至約 0.012:1 Ο 於此申請案述及之專利均併於此處Μ供參考。 Μ如下實例說明本發明。 -13- 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） n·— m ftn^ 1ϋ I mi mV nn J (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

*1T ——線 A7 B7 五、發明説明（Π ) 當例1牵1 0 於宵例中•用於製備觸媒先質及聚合反應之反應器為經 攪拌之反應器。該聚合反應係於己烷漿液中進行。用於聚 合反應之觸媒系统包括三（乙醯丙_)釩、一先質、一共觸 媒及一促進劑。於首例1至6及實例10中，該三（乙醯丙 嗣）釩係溶於甲苯中，且於苜例7至9中，該先質丨系經習 用稈序製得之經矽石承載之三（乙醯丙酮）釩。 聚合反· 經濟部 _冲央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 於氮氣下，將600毫升無水己烷注人1升經攪拌之批式 反應器内，接著加人觸媒先質，且阚後一次加入1-己烯（ 管例1至4)及氫，以控制分子量。於所欲反應溫度下，Μ 乙烯（實例1至4)及乙烯與丙烯（實例5至10)加壓反應器， Κ得具特定莫耳比之氣體姐合物。丙烯對乙烯之莫耳比為 1 ： 1 。餵人促進劑且，於添加共觸媒前，降低反應器之溶 液溫度5至1.0t。添加共觸媒且使反應器至所欲溫度。Μ 0.35 C3/C2莫耳比餵入丙烯及乙烯Μ維持所定之反應器壓 力。於官-例5至10中視需要而添加ΕΝΒ Μ維持反應器内之 固定濃度〜於60分鐘之反應末了，將乙醇注人反應溶液以 停止聚合反應。經由在甲酵中凝结及陲後之過濾而分離聚 合物。 Μ質最平衡來測定觸媒活性，且該聚合物姐合物係Μ HMR (核磁共振）分析而測定。方法變數與樹脂產物之各式 性質均列於下表。 -1 4- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4iWS· ( 210X297公釐） 第83107293號專利申請案 中文說明書修正頁（84年11月） 五、發明説明（12 )

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ο ; ς〇 j · · ； “ _· ίΝ· 1 ί :: CQ ^ 1 j ; j ^ ^ ::丨！ 0¾ — 〇i si ：：；：in a ；J ； .' ci 〇 〇5 丨 ί !丨— <N 1-H (海)Ι擗 ...... §0.9 …… ...... 0·95 …… ...... 0·95 …… 限赶K-0.9/0-…… ...... ows …… 0-/0.9 …… ...... ...... §...... ......°01 ...... ...... 9Π ...... ...... 011 (Ι0ΕΕ} 1 -SIri:ΛΈ!5。) sadH ω§a.s 經濟砵中央標準局員工消費合作社印裝 {UIE (mE(。。/气 _ 0s01>) 蠢 ΗΪ Li Is <Ν Ο 00 l> Ο ΙΟ Οί CO CO Ο CO ο ο ο o d —tH l〇 ” CO C5 CO cq V ~ « CO i-H ο o co -----------扣衣------ΪΤ------.^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

^ Θ 05， 〇 t-π 〇 c^ CO <N i-H 脾 -16- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 經濟命冲央標準局員工消費合作杜印製 321654 A7 A7 B7 五、發明説明（14) 窖例及表之注釋： PCP =全氛丙烯 TEAL =三乙基鋁 TIBA =三異丁基鋁 C2 = 乙烯 C3 = 丙烯 ENB = :亞乙基降冰片 ra m ο 1 =毫莫耳 u m ο 1 =微莫耳 PR =聚乙烯 RPOM =乙烯/丙烯/亞乙基降冰片烯三聚物橡膠 2. 觸媒生產力=每毫莫耳釩每小時所產生之PE或 RPDM之克數。 3. MIU/10 min) =熔融指數，於 ASTM-1238、條件 E、 190 Τ'：及2. 16公斤下測得。 4. FIU/10 min)=流動指數 * 於 ASTM-1238、條件 F、 1 9 0 t：及~2 . 1 6公斤下測得。 5 . =熔融流動比，流動指數與熔融指數之比值。 6. . M00HEY (EST 0DR) =使用振動盤流變計（0DR)測得 之孟納黏度。其係於標準吠態下[M(L)(最小轉矩阻力 )1+4，於 125P1M 於 ASTM D-3568 公式編號 1.使用 0DR 、 於160 P及1弧度、在100 cpm下測得之M(L)膠孟納黏度 線性迴歸而得。此值於宵例5為44，於實例7為21。 7. 熟化：M(H)-M(L) =使用ASTM D-3568公式煽號1.依 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X29*7公釐） ---------—裝------訂-----，線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 五、發明説明（C ) 照小犁內混合器之程序6.1.2(Procedure D-3182)及實施 D -3182 (PractUe 0-3182)。使用具維持於901C之混合頭 之BrabenderTM潖合器，維持熟化計測試室於160 ，經 由1弧度旋轉振幅於100 cpm下振動該盤，持讀記錄使該 盤旋轉至最大程度所需之力，記錄最大轉矩阻力M(H)與 之差。此值於苜例5為34.3，於實例7為32.9，均為 優異之熟化值。 8 . Mw/Mn =重量平均分子量與數目平均分子量之比值 ，其像分子最分佈之一量度，且稱之為多分散度 (polyclispersity) ° 9. 宵例10係一對照例*具低產率及不良的ENB合併。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部_冲央標隼局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）

Claims (1)

1. 293號專利申請案 專利範圍修正本（86年7月） A8 B8 C8 D8 rt 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製. 六、申請專利範圍 1 · 一穐產製乙烯/丙烯共聚物橡膠之方法，其包括於聚合 條件下令含乙烯、丙烯及一視需要使用之二烯之混合物 與一觸媒糸統接觸，該觸媒糸統包括： (a) —觸媒先質，其係於個別或預聚物形式，其含三（ 乙醯丙酮）釩；、 (b) —輔觸媒，其涤含三烷基鋁，其中各個烷基分別具 1至14個碳原子；及 (d)—不飽和脂族鹵化碳化物促進劑，其具有連接至 C = C基團之CX3，其中各個X分別為氛、溴或碘，且鹵化烴 中之碳數為1至14， 其中 促進劑與釩之莫耳比至少為20:1;促進劑與輔觸媒之莫 耳比範圍為0.01:1至10:1 ;而輔觸媒與釩之莫耳比範圍 為 10 : 1至 500 : 1。 2 ·根據申請專利範圍第1項之方法，其係於氣相、流化床 内進行。 3 ·根撺申請專利範圍第1項之方法，其中該共觸媒係三乙 基鋁。 4 ·根撺申請專利範圍第1項之方法，其中該促進劑係全氯 丙烯。 5 · 根據申請專利範圍第1項之方法，其中該促進劑具有一 載賵。 6·根據申請專利範圍第1項之方法，其包括令乙烯、丙烯 及一視需要使用之二烯，於氣相、流化床内、在聚合條 I----------裝-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -5 線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ABCD 321654 六、申請專利範圍 件卜與一觸媒系铳接觸，該觸媒系統包括： (a) —觸媒先質，其係於個別或預聚物形式，含三（乙 醯丙嗣）釩； (b) —供該先質使用之二氧化矽載體； (c) —輔觸媒，其係含Ξ乙基鋁；及 (d) —促進劑，其係含全氡丙烯 其中 促進劑與釩之莫耳比至少2〇:1;促進劑與輔觸媒之莫耳 比範圍為0.1:1至2:1;輔觸媒與釩之莫耳比範圍為 3 至150:1 ;且該輔觸媒引入方法中之量為流化床内 之聚合物重量之約、1 000至約1〇,〇〇〇 ppm。 7. 一種用以產製均質聚乙烯之方法，其包括令含乙烯及一 或多檟各具3至12個碳原子之α-烯烴，於聚合條件下， 與-觸媒系統接觸，該觸媒系统包括： (a) —觸媒先質，其係於個別或預聚物形式，含三（乙 醯丙嗣）釩； (b) —輔觸媒，其係含三烷基鋁，其中各個烷基分別具 1至14個碳原子；及 (d) —不飽和脂族鹵化碳化物促進劑，其具有連接至 C = C基團之CX3，其中各個X分別為氡、溴或碘，且鹵化烴 中之碳數為1至14， 其中 促進劑與釩之莫耳比至少為2〇:1 ;促進劑與輔觸媒之莫 耳比範圍為0.01:1至10:1;而輔觸媒與釩之箅耳比範圍 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 裝 訂 旅 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貞工消費合作社印製 321654六、申請專利範圍 8 床 化 流 ' 相 氣 於 係 其 法 方 之 項 7 第 圍 10範 00:利 5 專 至請 。 :1申行 10撺進 為根內 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 3 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）