TW321588B - - Google Patents

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經濟部中央標準局員工消費合作社印製 m%Bs A7 A7 _ B7 __ 五、發明説明（i) 本發明有關一種複合抗菌劑或尤其有關一種藉成份化 合物對抑制絲狀徽菌增殖所具之協合效果而適用于對各種 絲狀徽菌具有優越之抗徵菌活性的工業用途的複合抗徵菌 劑0 如眾所周知者，其中一個亟待解決之困難是防止各種 工業範晡中之水中的微生物或特別是絲狀撇菌繁殖所產生 之問題，該工業中使用大量體積之水作爲製紙及紙漿製造 廠中之利用水及作爲循環冷卻水中之水利用系統，以及特 定製造以水爲底質之產品的工業，諸如以水爲底質之塗覆 組合物、紙張塗覆用之液體塗覆組合物、合成橡膠膠乳、 印.染糊漿、皮革等易因微生物而降低產率或破壞品質之產 物。 製紙及紙漿工業中，微生物增殖所形成之粘液有時會 沈積于與流動紙漿接觸之各種表面上，諸如箱框、流動箱 、導管等之牆部，而形成厚塗層，當粘液層由牆面脫落而 進入產物形成色斑或于紙品上染色時，不僅降低程序之加 工效率，諸如製紙程序中紙張破裂，亦嚴重降低產品品質 〇 * 造成上述困擾之主要微生物至少于數年前係細菌，而 于水系統中添加抗菌劑以防止或減少牆上形成且沈積粘液 係公認之方法。例如，單獨或兩種或多種地組合使用各種 異睡唑酮化合物作爲抗菌劑（參照日本專利kaka ! 62 〜7 Ο 3 Ο 1及3- 1 8 4 9 Ο 4及日本專利公告6_ 2 1 0 4 3 ) ° 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· 、-° 321S88 Λ7

AT Β7 五、發明説明（2) 雖然目前因水系統中形成粘液所致之困擾于許多情況 下係細菌繁殖所致（如前述者），但近年來，因工業用水 循環廣泛採用之密閉系統所致之絲狀徽菌繁殖及製紙整體 基質物質中紙屑之比例增加所造成之類似問題越趨明顯。 儘管上述以異卩塞唑酮化合物爲主成份之抗菌劑對抗此類絲 狀徽菌之效率相當低，但目前仍未發展出具有適于控制粘 液之工業用途之希望之抗撇菌劑。 因此本發明之目的係提供一種可有效地抑制絲狀徽菌 增殖且特別可防止製紙及紙漿工業中水系統形成粘液之抗 徵菌劑。 因此，本發明複合抗徽菌劑包含結合之： (A) 3，3，4 ，4 —四氯四氫睡吩一 1 ，1-二氧化 物：及 (B) 4，5 -二氯—2 -正辛基瞎唑啉—3 —酮， 重量比介于較佳由4 0 : 1至1 : 1 0之範圍內。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 上述兩成份之獨特組合物係本發明者發展適于必需抑 制因絲狀徽菌繁殖而形成粘液之工業用途中之抗徽菌劑時 徹底硏究所意外發現之結果。 上述成份（A) 3，3，4 ，4 一四氯四氫睡吩一 1 ，：L 一二氧化物係下列結構式所表示之化合物

Cl C1

I I C1 一 C-C - C1

I I h2C\ /h2 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部中央標準局貝工消费合作社印装 A7 B7 五、發明説明（3) 而成份（B) 4，5 —二氯—2 —正辛基異瞎唑啉-3 -酮係下列結構式所表示之化合物 ci -c--c = o

II I H

Cl — C N — C8 Hi 7 S， 此類化合物各係已知化合物。雖已知此類化合物對特定種 類之微生物各具有優越之抗微生物活性，但因爲其個別抗 微生物範圍不夠廣泛且對絲狀撇菌之抗微生物活性低而無 法具有可充分控制粘液之高效率，故目前仍未用于控制粘 液。因此，當且僅有當此兩種化合物以有限之重量比例組 合以對抗多種絲狀徽菌時，可極意外地發現具有令人意外 之高協合抗徽菌活性。 即，作爲成份（A)之3，3，4 ，4 —四氯四氫噻 吩—1 ，1 一二氧化物及作爲成份（B)之4，5_二氯 —2 —正辛基異瞎唑啉一 3 —酮需以介于4 0 : 1至1 : 10範圍內，較佳由10:1至1:2之範圍內之重量比 結合。當兩成份之重量比超過該範圍時，無法完全具有所 需之協合效果。 本發明之複合抗徽菌劑可藉僅將上述兩成份摻和成均 句混合物而製備，但本發明抗黴菌劑之簡便製備形式係有 效成份溶于有機溶劑中之溶液或有效成份于水性介質中形 成分散相之水性乳液，當然將兩個化合物個別添加于以水 爲底質之系統中亦可達到相同效果。 本纸浪尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -I II - I I !. 1 - - tss I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -Φ 線 經濟部中央標準局員工消費合作杜印裝 1» t ^ / · Α7 _Β7___五、發明説明（4 ) 當製備溶液形式之本發明抗徽菌劑時，適合之有機溶 劑有醇溶劑、酮溶劑、醚溶劑及烴溶劑，其中諸如甘油及 三羥甲基丙烷之三醇溶劑及諸如烷二醇、二伸烷基二醇及 二伸烷基二醇單烷醚之二醇溶劑較佳，而甘油、三羥甲基 丙烷、乙二醇、丙二醇、二伸乙基二醇、二伸乙基二醇單 丁醚、二伸乙基二醇單甲醚及二伸丙基二醇更佳。亦可使 用伸丙基碳酸酯、伸乙基碳酸酯、r — 丁內酯、N —甲基 吡咯咐酮及四氫糠醇。此類有機溶劑可單獨或視需要兩種 或多種組合使用。 當本發明複合抗黴菌劑所需之製備形式係水性乳液時 ，該化合物藉使用表面活性劑作爲乳化劑而一起分散于水 性介質中。此外，本發明抗徽菌劑可承載于載體上而成爲 固狀。當然，本發明抗黴菌劑視需要與限量之各種已知之 添加劑包括其他習用抗徽菌化合物摻和。 于以水爲底質之系統中添加本發明複合抗撇菌劑之最 佳用量自然視各種因素包括微生物濃度而定。製紙及紙漿 工業中之水系統中，適當之本發明抗徽菌劑濃度通常以成 份（A)及（B)總量計介于0. 0 1至10 0重量 p p m範圍內。當以水爲底質之塗覆組合物、印染漿、皮 革等物中需要良好抗徽菌效果時，本發明抗黴菌劑于其中 之濃度應介于1至5 0 0重量ppm範圍內。 下文中，茲以實例更詳細地說明本發明，但絕不限制 本發明範畴。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝- 訂 -線 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 五、發明説明（5) 音施例 製備具下列配方之抗徽菌劑1至v ’其中1至m係本 發明者，而〖V及V則係對照者。 抗徽菌劑I係于8 〇重量份數伸丙基碳酸醋中溶解 1 0重量份數3，3，4，4 —四氯四氫晡吩一 1 ，1 — 二氧化物及1 0重量份數之4，5 一二氣―2 —正辛基瞎 唑啉.一 3_酮于苯基二甲苯基乙烷中之2 5重量％溶液而 製備。 抗徽菌劑II係于9 〇重量份數伸丙基碳酸醋中溶解5 重量份數3，3，4 ，4 一四氯四氫睡吩一1 ，二氧 化物及5重量份數之4，5 -二氯一 2-正辛基瞎唑啉一 3 —酮于苯基二甲苯基乙烷中之2 5重量％溶液而製備。 抗黴菌劑III係于9 0重量份數伸丙基碳酸醋中溶解2 重量份數之3 ，3 ，4 ，4 —四氯四氫睡吩一1 ，1—二 氧化物及8重量份數4，5 —二氯—2 —正辛基異卩塞唑啉 一 3 —酮于苯基二甲苯基乙烷中之2 5重量％溶液而製備 0 抗菌劑IV係于9 0重量份數伸丙基碳酸酯中溶解1 0 重量份數3，3 ，4 ，4 —四氯四氫P塞吩一 1 ，1 一二氧 化物而製備。 抗徽菌劑V係于9 0重量份數伸丙基碳酸酯中溶解 1 0重量份數4，5 —二氯—2 -正辛基PI唑啉—3—酮 于苯基二甲苯基乙烷中之2 5重量％溶液而製備。 此類抗徽菌劑各進行下列評估試驗。 本名氏張尺度適用中國國家樣準（〇阳）厶4規格（2丨0父297公釐）_8_ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -装.

.IT 丨線 391S86 A7 B7 五、發明説明（6)

抑制試驗I —部分取自黑麴菌（Aspergill us π i g e r )之培養物 的菌落懸浮于生理食鹽水中，懸浮液等體積置入數支試管 中。隨後，于試管中添加產生特定濃度之有效成份或成份 群之量的上述抗撇菌劑，于3 2°C下搖動培養物經2 4小 時。’目測徽菌製劑之狀態，根據表1所列之規則以四個評 級記錄結果。 + + :徽菌明顯增殖 + :徽菌有增殖 土 ：培養物有輕微濁度 -：培養物保持澄清，顯示無徽菌增殖 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) :裝. 訂 -線 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用t國國家標準（CNS ) A4規格（21〇Χ297公釐）_ 經濟部中央標準局員工消費合作杜印裝 A7 B7 五、發明説明（7) 表 1 抗徽菌劑 I II III IV V 殺徽菌 成份之 濃度， ppm 0 + + + + + + + + + + 2 . 5 ± 土 土 + + + 5 - - - + + + 10 - - - + - 20 - - - - - 40 - - - - - 80 - - - - - 160 - - - - - 抑制濃度，p p m 2.5 2 . 5 2 . 5 10-20 5-10 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· ,11 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 B7 五、發明説明（8 )

抑制試驗II 試驗方法實質同于上述抑制試驗I ，不同處係以屬于 Geotrchum蘭之絲狀徽菌取代 Aspergillus n i g e r。結果 列于表2。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 11 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（9 ) 表 2 抗撇菌劑 I II III IV V 殺徽菌 成份之 濃度， ppm 0 +十 + + + + + + +十 2.5 ± ± 土 + + + + 5 - - - + + + + 10 - - - - ± 20 - - - - - 40 - - - - - 80 - - - - - 160 - - - - - 抑制濃度，p p m 2.5 2.5 2.5 5-10 10 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 12 321588 A7 B7 五、發明説明（10)

殺徽菌試驗I —部分取自 Aspergillus π i g e r之菌落懸浮于生理食 鹽水中，懸浮液等體積置入多支試管中。隨後，于試管中 添加產生特定濃度之有效成份或成份群之量的其中一種上 述抗徽菌劑。于室溫下放置1 5分鐘後，試管中懸浮液以 大量體積之生理食鹽水稀釋，添加1 m ί稀懸浮液，並藉 加溫‘與熔融之Waksman瓊脂培養基混合，且于培養基固化 後于3 2 °C下培養4 8小時。培養基中徽菌之增殖藉計數 菌落數而檢定，產生根據下列規則評估之具下列四種評級 之結果。 + + : 1 0 0個菌落或更多 + : 1 0至9 9個菌落 ± : 1至9個菌落 一：未發現菌落 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝. 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 本紙乐尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐）-- 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（11) 表 3 抗徽菌劑 I II III IV V 殺'徽菌 成份濃 度， ppm 0 + + + + + + +十 +十 2 . 5 + + + + + + + + 十+ 5 + + + + + + + + 10 + + + 4* + + + + + 20 ± 十 + + + + + 40 - - - + + + + 80 ' - - - + + 160 - - - ± - 殺撇菌濃度， ppm 20 2 0-4 0 2(H0 160 80-160 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝 訂 '線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 14 A7 B7 五、發明説明（i2)

殺徽菌試驗II 試驗方法實質上同于上述殺徽菌試驗I ，不同處係以 屬于Geotrichum屬之絲狀撇菌取代 Aspergillus, π i g e r 。結果列于表4。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .入1裝------訂.-----T線 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）-15- 1 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（13) 表 4 抗徽菌劑 I II III IV V 殺'徽菌 成份 濃度， ppm 0 + + + + + + +十 + + 2.5 + + + + + + + + + 5 ± + + + + + + + 1 0 - 士 士 + + + + 20 - - - + + + 40 - - - 十 - 80 . - - - - - 160 - - - - - 殺撇菌濃度， ppm 5 10 10 40-80 20-40 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- -'° -線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐〉 16 - 331588 A 7 B7 五、發.明説明（Μ) 應用試驗 以寅質同于上述殺徽菌試驗I之方式對由製紙廠取得 之白水進行殺徽菌試驗。由白水單離之微生物包括三種屬 于 Paec 1 omvces、AcremoniuraS. Geotrichum 屬之絲狀徽 菌。針對此三種絲狀徽菌之結果各列于表5_1、5 — 2 及5 — 3中。 i - - ! - -I I - I -l—Ι^Λ, 1--- 士-·- ϋ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -1Τ '線 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 17 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 __B7 五、發明説明（） 15 表5 — 1 抗徽菌劑 I II III IV V 殺徽菌 成份濃 度， ppm 0 + + + + 十+ + + + + 5 土 + + + + + 十+ 10 - - + + + + + 20 - - - + 土 40 - - - 土 - 殺徽菌濃度， ppm 5 5-10 10-20 40 20 ----.--丨·--f 袈-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -18 - mm A7 B7 五、發明説明（1¾ 經濟部中央標準局員工消费合作杜印製 表5 - 2 抗徽菌劑 I II III IV V 殺徽菌 成份濃 度， ppm 0 + + + + + + + + + + 5 + + +十 十+ + + 十十 10 土 + + + + + + 20 - - - 十 + 40 - - - ± - 殺徽菌濃度， ppm 10 10-20 10-20 40 20-40 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 19 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（17) 表5 — 3 抗徽菌劑 I II III IV V 殺徽菌 成份濃 度， ppm 0 + + + + + + + + + + 5 - + + + + + + 10 - - - + + 十+ 20 - - - - 十 十 40 - - - + - 殺黴菌濃度， ppm 0-5 5-10 5-10 >4 0 20-40 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家樣準（CNS ) A4規格（210X297公釐）_ 2〇

Claims (1)

1. t9fW8 丨令、爲專 A8 B8 C8 D8 圍 1 · 一種複合抗撇菌劑，其包含結合之： (A) 3，3 ，4 ，4 一四氯四氫瞎吩一 1 ，1~ 物：及 (B) 4，5 —二氯一 2 —正辛基異卩塞唑啉—3 — 二氧化 酮 重量比係介于4 0 : 1至 2 .如申請專利範圍 份（A)相對于成份（B 2範圍內。 3 .如申請粵利範圍 份（A)及成份（B)係一起溶解于有機溶劑中。 4.如申請專利範圍第3項之複合抗撇菌劑，其中有 機溶劑係伸丙基碳酸酯。 5 .—種于以水爲底質之系統中防止絲狀撇菌繁殖之 方法，其包括于該以水爲底質之系統中添加： (A) 3 ，3 ，4 ，4 —四氯四氫P塞吩一1 ，1 一二氧化 1 : 1 0範圍內。 第1項之複合抗黴菌劑 )之重量比介于1 0 : 其中成 至1 : 第1項之複合抗黴菌劑，其中成. 物；及 (B ) 4 —二氯—2 —正辛基異噻唑琳一 3 _酮 -----'--A1 裳------訂-----(線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) t 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 其組合重量比係’介于40 : 1至1 : 1 0範圍內 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -21 -