TW319734B - - Google Patents

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3-S734 λτ —- B7 經濟部中央橾準局員工消費合作社印製 五、發明説明（工） 本發明闞係一種自聚對酞酸乙二酯及/或其共聚酯熔 物中製成瓶罐預成型品之方法，尤其是一種縮合射出成型 之方法，即，一種“線内”處理方式，以從聚對酞酸乙二 醋（PET)及/或其共聚酯（coPET)熔物中製成用來掣造欲 用於食品工業瓶子的瓶預成型品 (bottle preforms ) 0 此 類瓶子特別為裝飲料，尤以裝含二氧化碳的加糖飲料而設 計。 本發明更闞係可藉由上面所述之方法製成且其乙醛含 量尤其低的預成型品。 有關聚酯飲料瓶的乙路含量尤其重要，由於熱解反應 作用而產生少量的乙醛。當食品包裝，尤其是與瓶裝飲料 相關採用聚酯時，原本含有微量的乙醛已是夠麻煩，就因 此乙路為一氣味與味道均非常強烈的物質，而顯著改變食 品或飲料味道。由可口可樂公司設定的容許上限（可口可 樂標準）的乙醛濃度為3"g“，此一標準係於一嶄斬製成 的閉合聚酯瓶子的氣髏含量中經2 4小時後所測得。 為符合要求，根據先前技術必須採取經由固相處理— 開始在熔相中製成之原料聚酯的途徑。 有關此類技術，係說明於I"2年在德國杜塞爾多夫出 版“塑性材料製成及處理過程中脫揮發分作用”會報中由 A. Fiirst所發表的著作“聚縮過程中脫揮發分作用（第 I87及I92頁）中。經由固相的習用途徑包括步驟有：使中 度黏性熔物粒化、使非晶聚酯細粒結晶及進行固相聚縮作 用等，以便取得黏度較高、適合製造瓶子且乙醛含量低（ 本紙張尺度逋用中國囷家揉準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐〉 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) / 訂

A7 B7 319734 五、發明説明（2) 大約在1 ppm範圍内）的顆粒。 如採用習用方法聚酯的熱含量損失兩次。除以上事實 外，由於有黏滯問題固相處理要求苛刻且費用昂贵。尤其 是用於瓶子製造較佳的共聚酯易於黏合在一起，甚至比正 (均-)PET運要強，因此，使共聚酯結晶必須採用特殊方法 及裝置。欧洲專利EPO 379 6以B1中提供有這方面實例， 其中使用兩個流態化裝置。但是，即使是以比結晶器更高 的溫度下運轉的習用固相聚縮反應器中並無能免除於可能 導致工廠停機的黏滯性的功能。對這種困難怎樣去克服已 經有多個提案’例如：欧洲專利EP 〇 2 6 9 5 8 3 B1中以及 世界專利W0 9 4/17122 。软洲專利EP 0 541 674 B1更進 一步建議給予顆粒一橫截面呈“八字試塊’’ ( dog bone” ) 形狀，此乃基於以下考量：將顆粒體如此成形時則顆粒髖 之間僅僅在少數幾點上有接觸，因而在進行固相處理期間 可減少黏聚的風險。 因此，根據上述方法就可製成瓶罐顆粒（瓶罐級基片） ，之後，這些顆粒還必須運輸到預成型品或瓶罐生產者。 從瓶罐級顆粒到瓶罐的製成是以兩個程序步驟進行， 例如：塑膠刊物3/83期，第17〜20頁由M.S Merlini所寫 的“製成雙定向中空體之工業方法，，論文中所說明者。於 第一步驟時將固相後縮合之聚酯顆粒乾燥，因於輸迖期間 該顆粒又再次吸收到水分之故，乃將顆粒在一射出成型機 之擠壓機中熔化並壓入到射出成型器具之模槽内，如此， 即得後成瓶罐的預成型品。第二程序步驟時，將預成型品 —3 — 本紙浪尺度逍用中囷國家標準（CNS ) A4規格（210Χ：297公釐） (请先閏讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中夬樣準局員工消費合作社印裝 31S734 A7 —^ B7 經濟部中央棣準局員工消費合作社印袋 五、發明説明（3 ) 於大約100°C下拉吹造型並於吹脹期間雙向拉伸，因為如 此成品瓶罐即被賦1予必要的應用性質。通常此二項程序步 驟可完全分離開來進行，其中使預成型品完全冷卻。 由於剪切作用及高溫度，在射出成型擠壓機中顆粒熔 化期間聚酯中的乙醛含量再次增加，因為有固定熱分解作 用因而有新的乙醛形成。利用最佳調整的擠壓機及射出成 型器以上新的乙搭形成幅度增加大約5 ppm，這5 ppm連同 瓶罐級顆粒的最初（約為1 ppm)造成預成型品中的乙醛含 量約為 6 ppm 。預成型品中的乙醛含量與成品瓶罐中的乙 趑濃度間存在有一大約的比例相關。以1.5升用可棄瓶罐 (具有重量約為48克）而言，經驗顯示可採用以下公式：成 品瓶罐中的乙醛濃度（以# g/β來表達，係與瓶罐含量個別 的氣體容量相關聯）= 0.3X預成型品中的乙醛含量（以ppm 來表達，係與聚酯質量相關聯）。這說明，自一種乙醛含 量為6 ppm的預成型品可預期觀罐中的相應值約為Μ g// 。這從相反角度來看，預成型品中的乙趁含量應不得高於 10 ppm以便不會超過“可口可樂”限度的3 最近，對顆粒的固相後縮合作用已有多項努力以簡化 程序步驟。 欧洲專利EP 0 422 M2 A1揭示一種方法，其中將一 種芳族四幾酸的一肝’最佳為苯均四酸二肝量入pet或CoPET 熔物内並處理之，由此製成之顆粒顯示，固相聚縮合期間 在相對較低溫度下固有黏度（I.V.)已是非常快速增加。因 為這樣，根據以上常識可以在無需固相反應器情沉下進行 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

• gf-1 - 1. ίΑ. I 装. 1T- 本紙張尺度適用t國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐) A7 B7 五 發明说明（4 〇然而，賴粒仍需要予以結晶及乾燥，且二肝具有進一步 的邊界效應，當酐分族起加成反應後所釋放出之第二羧基 ，在後來的反應中能導致至少部分的分枝作用，此分枝作 用使射出成型期間熔物的流動性惡化。 德國專利DE 43 09 227 A1描迷一種方法，其中，如 以上所述，由於溫度較低可在空氣中完成全部固相處理。 在這種情沉下，有可能將程序溫度減至1SS。到工扣^，由 於完成比平常更精细的粒化作用以及在已較低溫度和乙搭 已廣泛消除下較短的擴散途徑或較大表面係數造成黏度增 加。這種方法累贅麻煩’明顯地比習用固相處理方法時間 較長，除此之外，在溫度高達i9〇eC (或225°C )下空氣中14 個小時的作用條件下顆粒已正被氧化侵襲中。 因此’本發明目的在於提供一種新穎的方法，從聚對 酞酸乙二酯及/或其共聚酯熔物中製成瓶罐預成型品，如 此，可製成預成型品具有格外低的乙醛含量及其中可免除 根據先前技術的延長程序步驟。 本發明目的係藉由根據申請專利範圍第1項之縮合射 出成型方法以及由根據申請專利範圍苐10項之依本發明所 製成之預成型品來達成。 於是，本發明係關於一種自聚對酞酸乙二酯及/或其 共聚酯熔物中製成瓶罐預成型品之縮合射出成型方法，即 ，一種被稱之為“線内”處理法，首次被採用來製成瓶罐 預成型品。根據本發明方法，並非必須的將一種惰性氣體 引入至固有黏度在0.5到0.75 dl/g之間來自聚縮作用的熔 5 本紙張ϋ用中國國^7^) Α4· (210>< 297公幻 (請先閲讀背面之注意事項再填寫表頁) η 經濟部中央樣隼局員工消費合作社印製 經濟部中央掭隼局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（5 ) 融聚醸物質連續流或分流中，接著，於一熔物後縮合反應 器中溫度範圍在285到26〇°C之間的真空狀態下使熔物的乙 醛含量到達10 ppm以下及固有黏度為〇· 75到〇 · 95 dl/g到 滯留時間少於6〇分鐘，並且随後立刻將熔物導入到一射出 成型器具中處理成預成型品。在一較佳實施例.中，可使乙 益含量到達5 ppm以下。在另一實施例中可藉由一輸送裝 置將溶物流導入到一射出成型器具内。有關此輸送裝置可 採用有利的一個具有雙活塞系統的裝置。至於熔物後縮合 反應器則以一具有至少二螺旋桿的蝶旋後縮合反應器為佳 0螺旋每分鐘轉數與程序條件是相互協調，亦可以是不同 ，此乃視所使用擠壓機種類而定。 本發明之方法中使用共聚酯含共聚單體最高為1〇莫耳 -%，而以2到5莫耳-%為佳，其中共聚單體係選自内酯，異 酞酸，萘-2,6-二甲酸，1,4_環己二甲醇和二甘醇群。己 内酯為特別較佳的共聚單體。 在一特殊實施例褢於285到26〇°C之間溫度範圍係遞降 方式通過。反應器中的滞留時間通常少於60分鐘，其中以 反應時間少於4〇分鐘為佳。反應器中的真空狀態維持在1 毫巴（mbar )以下0 對乙醛含量進行附加萃取可同時引進一種惰性氣链， 諸如：呈超臨界狀態的二氧化碳，或氪氣。 利用根據本發明的方法，可製成乙醛含量最高為10 ppm 的預成型品。 現吾人已騖異地注意到，利用根據本發明的方法，即 -6 - 本紙張尺度逍用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意Ϋ項再填寫本頁) 裝· 訂 經濟部中央樣準局員工消費合作社印製 319734 at B7 五、發明説明（6 ) ，利用迴避顆粒階段可使預成型品直接射出成型。根據本 發明所製成之預成型品具有乙醛含量少於10 ppm，因此， 符合可口可樂標準，像這樣嚴格配合申請專利範圍第1項 中所述之反應參數的非常簡單又直接的生產方法使很快地 達到目標，也因此迴避根據前面所述的先前技術的無數個 冗長程序步驟。 以下配合參考圖，將詳細說明根據木發明之方法。 圖式簡式說明： 圖1表示根據本發明的從熔物中直接製成聚酯瓶罐預 成型品（無需繞經固相途徑）之方法；及 圖2表示採用一來自具有較高生產量的習用聚縮合設 備用於纺織物用途的聚酯分流之示意圖。’ 發明詳細說明： 圖1顯示根據本發明之方法從熔物中直接製成聚薛瓶 罐預成型品而不需繞經固相途徑，圖中參考號數表糸： 1為“正常”固有黏度，即相當於織物品質來自一連 續聚縮合裝置，以聚對酞酸6二酯為基礎之共聚酯為佳的 聚酯溶物流， 2為並非必要的將一惰性氣體引入熔物流1中， 3為一增進固有黏度並且同時將乙醛作最大幅度排除 的連續工作螺旋後縮合反應器， 4為一用作排除揮發性反應產物連接於真空系統的接 線， 5為一具有瓶罐固有黏度及低乙趁含量之溶物流（約 -7 - 本紙張又度適用中國國家標準（CNS〉A#規格（2丨〇χ297公釐） υ—Γ——/τ— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂. A7 B7 經濟部中央樣準局員工消費合作.杜印製 五、發明説明（ 為或低於5 ppm)， 6為一用於連續排除熔物流5並為射出成塑器具7裝 料之裝置，例如：一種雙活塞裝置， 7為一用於瓶罐預成型品之含模槽射出成型器具， 8卸除瓶罐預成型品（乙趁含量少於；!^ ppm)。 .聚酯流1由聚對酞酸乙二醋 (PET)及/或以其為基礎 為佳的共聚酯（CoPET)組成，其中通常包含2到5莫耳-% ’ 最高可達10莫耳-%的副成分（共聚單體）。最佳可以;i任意 適宜的、雙官能共聚單體。然而，作為瓶罐用途時則採用 異酞酸和萘-2,6-二甲酸（或彼等的甲酯）為佳，以及1,4_ 環己一〒醇及一甘酵或内醋，尤其是己内醋。 在晚後藉溶物1裏引入惰性氣體（氪，氬，氦或二氧 化藏）反應器3中發生膨脹又氣相時揮發性反應產物的分 壓力減低期間’由於形成氣泡而完成有一較大的脫揮發分 表面，此表面增加反應速率。像這樣的情沉下如是將二氧 化碳引進則此一氧化碳在進入反應器時於計量點與膨脹點 之間熔物中呈超臨界狀態，即，溫度高於^。匚及壓力大於 73.8巴Π.38 MPa}時逯可利用對乙醛的抽提效應。此種效 應用在處理液禮溶態狀態中的pET*c〇PET是具新穎性，且 過去未被敘述過，惰性氣體最好是以對聚酯每噸約5標準 立方米（5 m3n/t)的比率引進溶物中。 後縮合反應器3最好在加工室中至少有兩個螺旋桿。 這些螺旋桿相互緊密邊合並以同—方向旋轉，藉此人 人滿意地完成全部溶物的自動清理及可控制的轴向輪送， (请先閱讀背面之注^^項再填寫本頁)

A 訂 -8 -

319734 A7 B7 經濟部中央標準局員工消费合作社印装 五、發明说明（8 ) 這一點等於一窄滯留時間譜。同樣重要的是，達到整個加 工室内真空可行性令人滿意，而這是藉一適當的反應器設 計做到。在脫揮發分連接件中的真空應以少於1絕對毫巴 (1 mbar abs.)為佳。此外，藉大量的表面恢復可完成快速 反應作用及大幅排除乙趁，然而，為了防止因為太廣泛的 剪切作用而產生熱損壞，此表面恢復必需是平穩進行。最 佳值是在一個適當選擇的螺旋rpm。反應器中熔物的平均 滯留時間係少於6〇，而以少於4〇分鐘為佳。為要配合此一 滯留時選擇小螺距及/或單或雙線螺旋。溫度則以處於26〇 與285°C之間的範圍内最佳，在聚縮合作用及乙趁含量過 程上同時具有很大效應。高溫度較適合蜂速聚縮合作用（ 產生黏度）而低溫則較適合於低乙醛含量，亦即：使由熱 才員壞所引發新的乙醛成形減到最小。基於這個原因，將溫 度按照反應器中的較佳溫度範圍以遞減式進行是有利的。 合適的反應器3類型為含有高效的真空脫揮發分作用 的雙一或多一螺桿擠壓機反應器，例如：來自 Werner and Pileiderer ZR系列或是來自Berstorff MSE系列的反應 器。 採用適當反應器及最佳化加工條件可完成射出熔物中 乙路漠度少於5 ppm，這樣，隨著進入射出成型模槽途中 新的最高為5 ppm的形成因此產生預成型品的乙趁含量少 於10 ppm，這些預成型品因此適合以後盛裝飲料。比以現 在的方法由於省掉有強烈剪切作用的再熔化程序，利用本 發明的方法新的乙醛形成甚至更少。利用先前技術至今仍 本紙張尺度適用中國國家榡率（CNS ) A4規格（210X297公釐） J (¢-— 1#先聞讀背面之注意事項存填寫本X ) ir > 經赛部中央掭準局員工消费合作杜印製 A7 ___B7 五、發明説明（9 ) 然是先例而無法獲得對熔化處理作業而言是非常低，按順 序為反應器順流的5 ppm或更低的乙醛含量。根據先前技 術非晶體（固相中未處理的）顆粒的乙眵含量在約35到·7〇 ppm ，且即使在最好狀沉下及直接在反應器出口處測得的到現 在為止僅有的報告乙释值均在1〇 ppm以上（例如：德國專-利DE 43 09 227 A1) ° 裝置6必須要通過設計並配合其他兩個主裝置方式而 讓從反應器出去的熔物連續不斷地排除並随後以射山成型 周期中定時方式供應到射出成型器具7。在這方面，一合 適的雙活塞裝置就可配合。 最後，射出成型器具7與同時在以市場上買得到的瓶 罐級顆粒而開始的習知射出成型裝置裏作為基本組件所採 用的為同一類型。 按本發明方法一尤其有利的實施例是，採用一種如圖 2中所示意表示的自含更高生產量的習知聚縮合設備來的 織物用途用聚酯分流。圖中，9代表一生產力較大例如： 可生產具織物工.V .值，即：含值在0.5與0 . 7 5 dl/g之 間的聚對駄酸乙二酯（PET )的連續式聚酯設備的終端反應 器。參考號數10為辨別從終端反應器9出來的ΡΕΤ熔物流 ，在上述位置上該熔物流仍需不含任何顏料。供織物用， 也即：用在生產織維或細絲，一分流讥（照例是較大些）自 總流10分支出來。此熔物流必須於纺絲，例如：根據德國 專利DE 4〇 39 857 C2中所述之方法纺絲之前，仍然無光 澤。之後，將分流1供應到根據本發明之方法以生產預成 本紐λα逍用中國國家梂準（CNS) m t^l lj m - I- HI--- - ^ - I (请先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 3IS734 、發明説明（1() 型。由於用在這裏以採用c〇pET來代替pET為佳，這樣， 可提供有利的機會將分PET流改變成一具有藉由根據德國 專利DE 44 ΜΗ4.3中所述之方法加添一種共聚單體12生 產預成型品有利之特性的c〇pET熔物。利用此一成套全觀 念可以最直接途徑、極佳的方式及超效率地製成瓶罐預成 型品。按本發明方法可節約能量，投資額及運輸距離。 本發明再一有利的實施例變型包括將熔物連續地擠壓 ，使熔物從反應器3中離去以形务一支具有預成型品筒形 部的内、外直徑的管子，將此管子切成管片段並接下去在 管片段上形成一底部及一螺故部。此一方法變型的優點在 於:熔物在反應器3之後的滯留時間甚至更為短些。 在下面各個典型的實例（實施例）中決定性的聚酯特性 是根據以下方式來限定： •固有黏度是利用在一由等質量部分的朌與, ：L .， 2,2'-四氣乙烷組成的溶劑混合物中測量相對溶 液黏度R. V.來測定。 •聚酯濃度C為0.5 g/dl，測量溫度是20°C。I.V. 的換算則是利用Huggins方程式來執行 其中：K H = 0.35 (請先W讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. Λ 經濟部中夬橾準局負工消費合作社印製 Λ/ LV. T +4KH(R.V.-1) ^ τ A (R.V-Τ)--[

2Kh-C 0,35 (d£/g) 11 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公着） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（11 ) \ ^ .為測定乙兹含量（係對呈自由型存在的物理結合 乙趁而言），首先在液氪氣中冷卻聚酯材料，之 後，利用添加液氮氣方式研磨該聚酯材料。稱量 1.0克在0·25與l.〇mm間的篩級分後加入到一支利 用氪氣洗滌過的15毫升小玻璃瓶内，將小瓶子坷 一隔板和一鋁蓋密封，随後在140°〇下維持1.5個 小時。經過冷卻到室溫後，採用一具有罐頂空陈 測定裝置的氣相色譜儀測量小瓶子氣相中的乙醛 含量並將之轉換成樣本量。 … 實例（實施例）1至16 各項試驗是在 一Werner & Pfleiderer 製型號ZR 80 的熔物後縮合反應器中執行。此反應器具有兩個以同一方 向旋轉並相互嚙合的單線螺旋桿及一佔全長的真空室。主 要成分為市場上可獲得;[.V.值為0.673 dl/g的織物pet顆 粒（微型無光澤）。將PET舞粒在一單線螺旋桿擠壓機中乾 燥並溶化。供給ZR 8〇反應器的溶物，其固有黏度為〇647 dl/g。在不同的實施例中變化程序參數並使之最佳化，各 參數係综合於表1中，真空狀態維持不變在〇·5毫巴。採 用一齒輪泵將加工處理過的熔物卸除並使之粒化。利用分 析非晶顆粒試樣的方式測定產品質量。 在前面的四個實施例中乃採用了與習知的終端反應器 相比較比較正常的條件，即溫度高達285°C及比較低的螺 旋桿每分鐘轉數（rpm)。當實例1的結果仍然是乙趁含量 在平常程度的約3〇 ppm時’顯著的較低值則可藉增加r卿 -12 - 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） ---- --1--------- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

1T 31S734 A7 A7 B7 經濟部中央揉準局員工消費合作社印製 五、發明説明（12) 轉數及/或增加滞留時間而在實例2到4中取得，此較低 值仍然停留在 11 ppm > 實例3與4的固有黏度則是在供瓶 罐用途的正常範圍内。 在實例5到10的方塊中以滯留時間為33分鐘不變，一 方面使溫度範圍下降而在另一方面則使rpm範圍增加。這 樣帶到結果令人意外及騖訝：與實例2相比較，在實例5 中的乙醛含量起先仍然是偏高（出乎意料），但當進一步增 加rpm轉數下，其結果是乙醛含量有異常的改進，•至4 ppm且更低。有關如此低的乙醢值在#晶顆粒中尚未有人 提出報告，以致到現今為止還無人認為可在沒有固相處理 情沉下取得聚醋瓶罐。在較高的螺旋样rpm及適當的表面 恢復下，顯然地，是可以溫和的方式非常有效地將乙趁除 去。由溫度導向的效應也是顯見的：令人騖訝的，一下降 至同一末端溫度的溫度線圖（在同一末端黏度下）比起上升 線圖有較低乙醛值的傾向。 在實例11到I6方塊中，其中由於固有黏度之故，滯留 時間增加到52分鐘時，複雜的相互影響變得很清楚：随著 溫度線圖呈上升（實例11到13)，相對前面各實例螺旋桿rpm 的效應成反向，如此，随著 rpm 升高乙趁含量變得更高。 随著溫·度線圖下降在低rpm的乙搭含量卻是想不到的高， 可是當高rpm下時又突然有改善而達4.2 ppm 〇因此，實 例I6的熔物從其乙醛含量以及其固有黏度觀之係適合用來 製成預成型品。 實例（實施例）17至21 -13 - 本紙張尺度適用中國國家棣準（CNS ) A4洗格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝

、1T Μ A7 B7 五、發明説明（13 ) -— 此一系列的試驗是在一Berstorif牌型號MSE 40Rx 12D 的多螺旋桿擠壓機上執行。該機於加工室中具有10個以同 一方向轉動且相互緊密咬合之旋轉螺旋桿，螺旋桿係配置 在由一中心袖傳動的行星齒輪上的兩側。行星截耠的溶物 上游入口端可按意願引入一種惰性氣體。 主要成分為不含顏料的非晶(:013虹顆粒，作為共聚單 髏含有4莫耳-% ε -己内酯。此外，逯有1S6 ppm Sb2〇a ，63 ppm h3PO‘及 85 ppm C〇(CH8COO)2 . 4H2〇 為配方的部 为。随著結晶和乾燥處理後顆粒的]；.v.值為並 且随著炫化處理在進入MSE之前I.V.值為0.581 dl/g。 表2中顯示如何藉使程序條件（MSE之後利用非晶顆粒 所測k )最佳化而可將乙搭含量減至少於1 〇 ppm。實例中 這還並沒有去全部地探測其最大可能性。由於MSE中自由 表面很大，借助於氪氣（比率4m3n/t)可將達成瓶罐黏度所 必須的滯留時間減至IS分鐘。高螺旋桿rpin對乙醛含量的 效應變得清楚可見。由於這分剪切作用超過最佳值而出現 熱傷害（實例17和19)。 (請先閏讀背面之注意事項再填寫本頁) »-. -1T- Μ 經濟部中央橾準局員工消费合作杜印裝 -14 - 本紙張尺度逍用中國國家揉準（CNS ) Α4規格（210X297公釐〉 乙醛含量 C ppm ) 固有黏度CM/g) 螺旋桿 Rpm(min_1) 书 aS ^ 3鵄 >-*· 5晒 溫度 ZR8〇rc) 菡 d ^ π 雜 CO o Vj cn CO CO ω CO 285 283 «λ ΓΟ 0,783 M ω c〇 285 283 hO -Jk 〇 CO CO CO cn N) 285 283 I OJ _Jk o CD on o ro on N) 285 283 —i. 0,745 NJ CO CO 270 265 αι N "〇 0.758 00 270 I ..'_____] 265 cn CO 'co o o 二 - ω ω 270 _ i 265 cn o CO CO ω 270 I j 275 i CO o 〇t758 CO I . I CO j 270 . I 275 I I CD i w 0,761 M I CO OJ 270 I ---J 275 〇 £w 〇 o Vj 03 ΓΟ i cn h〇 270 j --) 265 ΓΟ o 03 o cn CO cn ro I 270 265 M o CD ◦ cn rO Ol ro 270 265 ro 〇) 〇 cc o 〇 M cn M 270 275 〇 OD —k -nJ CO Ol I 270 ! 275 zi; 4X NJ 〇 CD NJ CD Ul N； 270 275 l .. \. - 0 1ZR80 _爸H雜燁知幾筇¾i r 15 319734 [N 磷 Ό Ό 3 固有黏度（dl/g ) Μ 減 r~\ 跏 \ Rpm 螺旋桿(mi n_1 ) Rpm 中心軸（m i n -1 ) 书 萄 略 5 h—· a HI »\ ΓΗ 雖 Μ 0 η 缓 00 0.086 1 73, 〇 Ο οη 275 ο -~N| ΟΊ CT) SS,2 忒 —k ο 277 I o 0847 -Jk C3 OJ CD ο 275 i —k ο 00 OJ 以 ίΦ _ U) CO cn M ο 275 Μ CO ο C3 _ CO 38,6 ro —•V ο 260 Μ

Claims (1)

1. 公告本 年月1. ts D8 六、申請專利範圍 （修正本） 1. 一種自聚對酞酸乙二酯及/或其共聚酯熔物中製成 瓶預成型品之縮合射出成型方法，其中並非必須的將一種 惰性氣體引八至固有黏度在〇, 5到〇. 75 dl/g之間來自聚縮 作用的聚酯熔物連續流或分流中，接著，於一溶物後縮合 反應器中溫度範困在285到26〇°C之間的真空狀態下使溶物 的乙趁含量到達10 ppm以下及固有黏度為0 75到〇 dl/g 到滞留時間少於6〇分鐘，並且随後立刻如有必要藉一輸送 裝罝將熔物導入到一射出成型器具中處理成預成型品，並 其中使用一種含共聚單禮最高為10莫耳_%的共聚醋且此共 聚單艘為内醸’異駄酸’蔡_2,6_二甲酸，環己二甲醉 和二甘醉選擇群。 2 ·根據申請專利範圍第1項之方法，其特徵在於使熔 物的乙路含量少於5 ppm。 3 ·根據申請專利範圍第1項之方法，其特徵在於使用 一種含共聚單體為2到5莫耳-%的共聚薛。 4. 根據申請專利範圍苐1項之方法，其特徵在於共聚 單禮為己内酯。 5. 根據申請專利範圍第1項之方法，其特徵在於溫度 範圍係遞降方式通過。 經濟部中央梂準局舅工消费合作社印製 -------^ —裝-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) IJ . 6·根據申請專利範圍第i項之方法，其特徵在於反應 器内滞留時間少於40分鐘〇 7.根據申請專利範圍第1項之方法，其特徵在於作為 熔物後縮合反應器，使用一具有至少兩個螺旋桿的螺旋反 應器。 本紙張尺度逋用中國國家梂準（CNS ) A4規格（210X297公羞）

   1· is B8 — D8 %, 六、申請專利範園 8 ·根據申請專利範圍第1項之方法，其特徵在於作為 輸送裝置採用一具有雙活塞系統的裝置。 9_根據申請專利範圍第1項之方法，其特徵在於真空 狀態維持在1毫巴（mbar)以下。 10.根據申請專利範圍第1項之方法，其特徵在於作為 惰性氣體引進呈超臨界狀態的二氧化碳，或氮氣。 , 、f \ H I ^^^1 i^n n (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央#準局負工消費合作社印製 張 紙 本 逍 準 揉 家 %