TW318858B - - Google Patents

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A7 318858 _______B7 五、發明説明（1 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明係有關生物可降解聚醚酯Q 1，其分子量（Μ η )之範 圍係6000至80,〇〇〇克/莫耳’粘度値範圍係3〇至45〇克/毫升 (25C ’ 0.5重量％聚醚酯qi下，于鄰-二氣苯/紛（5〇/5〇重 量比例）中測量），及熔點範圍係5 〇至2 0 〇，係由基本上 包含下列組分之混合物反應而得 (al) 95至99.9重量％的聚醚酯pi，具有5〇〇〇至8〇,〇〇〇克/ 莫耳範圍之分子量（Mn)，30至450克/莫耳範圍内之 粘度値（2 5 °C，0.5重量％聚瞇酯p 1濃度下_，于鄰-二 氯苯/酚（50/50重量比例）中測得）及熔點範圍係5 〇至 2 0 0 °C之範圍中，係由反應基本上包含下列組份之混 合物而得 (bl) —種混合物，基本上含 20-95莫耳％的己二酸或其酯形成衍生物或其混合物 9 ---," 5-80莫耳％的對酞酸或其酯形成衍生物或其混合物， 及 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 0 - 5莫耳％含續酸鹽基之化合物，此處各別莫耳百分 比，總和爲1 0 0莫耳％，及 (b2)基本含（b21)與（b22)之二羥基化合物之混合物 (b21)係15至99.8莫耳°/〇的二羥基化合物，選自c2-C6-烷二 醇及C5-C1()環烷二醇， (b22)係8 5至0 · 2莫耳％之式I含醚官能度的二羥基化合物

HO-[(CH2)n-〇]m.H I 此處η爲2，3或4且m爲2到250之整數，或其混合•物 -4- 表紙涪尺度逋用中國國家襟準（CNS ) A4規格（210X7.97公莖） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 °2δδ58 Α7 Β7 五、發明説明（2 ) ‘此處（bl )相對（b2)之莫耳比率係選在〇u至1.5:1之範 圍中， (a2) 0.1至5重量％的二乙晞基醚Cl及 (a3)以來自製備P1之組伤（bl)爲基準，〇到$莫耳％的化合 物D。 本發明又係關於如申請專利範圍附屬項所請之聚合物及 生物可降解熱塑性模塑組合物，其製法，其用於生產生物· 可降解模塑物之用途，及得自根據本發明之聚合物及模塑 組合物之黏著劑’生物可降解模塑物，發泡體及澱粉之摻 合物。 生物可降解聚合物，亦即已知於環境影響下可於適當可 驗證的時間範圍内分解達一段時間者。此種降解作用通常 係因水解及/或氧化作用而發生，但主要係由微生物，如細 菌，酵母，眞菌及藻類之作用而發生。Y. Tokiwa及T. Suzuki (Nature ^ 270, (1977) 76-78)描述脂族聚酯，例如包 含以丁二酸及脂族二醇爲主成分之聚酯之酶降解作用。 EP-A 565,235描述含[-NH-C(0)0-]基（胺曱酸甲酯單元） 之脂族共聚酯。EP-A 565,235之共聚酯係經由預聚酯反應 獲得，預聚酯基本上係經由丁二酸及脂族二醇與二異氰酸 酉旨，較佳乃六亞甲基二異氰酸g旨反應獲得。根據Ep_A 565,235，與二異氰酸酯之反應爲必需，因爲單獨的聚縮合 反應僅能獲得因其分子量所衍生具有令人不滿意機械性質 的聚合物。嚴重缺點爲使用丁二酸或其酯衍生物以製備共 -5 - 本紙張尺度通用中國國象標準（CNS ) A4規格（21〇Χ29ί7公笮） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 ·"__ A7 3i8S58 —________B7 五、發明説明（3 ) 聚醋’因爲丁二酸及其衍生物昂貴而無法於市場上足量獲 .得。此外’使用丁二酸作爲唯一的酸成分製備的聚酯僅能 極爲緩慢地降解。 根據EP-A 534,295’鏈延伸作用亦可藉與二乙晞醚反應 而有效地達成。 W0 92/13020揭示主要以芳族二羧酸，短鏈醚二醇鏈段， 如二乙二醇，長鏈聚伸烷二醇，如聚乙二醇（pEG)及脂族二 醇之共聚醚酯，此處至少8 5莫耳❶/〇的聚S旨二醇蟀基包括對. 酉太酸殘基。共聚酯之親水性可增高，而結晶性可因改質而 下降，例如混入高達2.5莫耳％的5-磺基異酞酸之金屬鹽。 WO 92/13 020中據稱可使共聚酯變成生物可降解。但此種 共聚酯之缺點爲未曾驗證可被微生物生物降解，反而傾向 於在沸水中僅發生水解行爲。 根據 Y. Tokiwa及T. Suzuki (Nature，270, (1977) 76-78或 J. of Appl. Polymer Science,逆（1981) 441-448)之陳述， 推定基本上由芳族二羧酸單元及脂族二醇組成的聚酯，如 P E T (聚對酞酸伸乙酯）及p b τ (聚對酞酸伸丁酯）並非酶可 降解。此亦適用於包含由芳族二羧酸單元及脂族二醇或醚 二醇組成嵌段之共聚酯及共聚醚酯。

Witt等人（瑞典斯德哥爾摩皇家技術學院國際工作坊公告 ，1994年4月21日至23日）描述以1，3-丙二醇，對酞酸酯及 己二酸或癸二酸爲主成分之生物可降解共聚酯。此種共聚 酯之缺點爲由其製得之模製品，特別是薄片，之機械性質 不合格。 -6- 太紙浪尺度適用中國囷家梯準（CNS ) A4規格（2!ϋΊ97公釐） I--------------訂-----I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 A7 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 ---- 五、發明説明（4 ) 發明之目的係提供生物可降解，亦即藉微生物降解且 •不具有此等缺點之聚合物。本發明特別之處乃根據本發明 ^聚合物可由已知低成本單體單元製備且不溶於水。此外 預期可獲得經由特定改質作用，例如鏈延長作用，合併 親水性基ai及具有分支作用基團設計而成適合供所需用途 疋產物。目標進-步爲，爲了不限制其使用次數，在犧牲 機械性質情況下則無法達成微生物之降解作用。 吾等頃發現此目的可藉本文開始界定之聚合物及熱塑性. 模塑組合物而達成。 口等亦頃發現’其製法’生產生物可降解模塑物之用途 ’及得自根據本發明之聚合物及模塑組合物之粘著劑，生 物可降解模塑物，發泡體，含澱粉之摻合物及黏著劑。 根據本發明之生物可降解聚醚酯Q 1具有分子量（Μ n )係於 6000 至 80,000，較佳爲 8000 至 5〇〇〇〇，特佳爲 1〇〇〇〇 至 4〇〇〇〇 克/莫耳之範圍，黏度値係於3 0至4 5 〇，較佳爲5 〇至4 〇 〇克 /毫升之範圍（於25。(：，〇.5重量％聚醚酯Q1濃度下，鄰-二 氯苯/紛（5 0/5 0重量比）中測量），及熔點係於5 〇至2 0 0 X：， 較佳爲6 0至1 6 0。(：之範圍。 根據本發明之聚醚酯q 1係由反應基本上包含下列组份之 混合物而獲得 U1) 95至99.9，較佳爲96至99.8，尤佳爲97至99.65重量 %的聚醚酯P 1， (a2) 0.1至5，較佳爲0.2至4，尤佳爲0.35至3重量％的二 乙細基鍵C 1及 ___— ___- 7 方纸浓尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210Χ2；Γ/·公釐) I--------/------ΪΤ------y (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 ^18858 五、發明説明（5 ) I (a3) 〇至5，較佳爲〇至4莫耳％的化合物D，以得自製備 . P 1之组份（bl)爲基準。 聚醚酯P1具有分子量（Mn)係於5 000至80 000，較佳爲的〇〇 至45,000，特佳爲8000至35,〇〇〇克/莫耳之範圍中，黏度値爲 3 0至450 ’較佳爲50至4〇〇克/毫升範圍中（25Ό，〇 = %聚醚酯Ρ1濃度下，於鄰_二氣苯/酚（5〇/5〇重量比）中測量） ，及熔點係於5 0至2 0 〇 °C，較佳爲6 〇至1 6 0 Ό之範圍。 聚醚酯P 1通常以反應基本上包含下列組份的混合物而得 (bl) —種基本上含如下成分的混合物 20-95，較佳爲30到8〇，尤其爲4〇到7〇莫耳％的己 二酸或其酯形成衍生物，尤其是二彳厂^-烷基酯， 如己二酸二甲酯、二乙酯、二丙酯、二丁酯、二^丁 酯、二戊酯及二己酯，或其混合物，較佳爲己二酸及 己二酸二甲酯，或其混合物， 經濟部中央榡準局員工消費合作杜印製 5-80，較佳爲20-70，尤其爲30至6〇莫耳％的對酞酸 或其酯形成衍生物，尤其是二_Ci_c0_烷基酯，如對 酞酸二甲酯，二乙酯，二丙酯，二丁酯，二戊酯或二 己诞，或其混合物，較佳爲對酞酸及對酞酸二甲酯， 或其混合物，及〇_5，較佳爲〇到3，尤佳爲〇1到2莫 耳％含磺酸鹽基的化合物， 此處各別莫耳百分比的總和爲丨〇 〇莫耳％，及 (b2)基本上包含下列組份之二羥基化合物 (b21)係15至99,8，較佳爲6〇至99.5，尤佳爲70至99.5莫耳0/〇 之二羥基化合物，選自C2_C6_烷二醇&C5-Cl〇環烷 . _ - 8 不紙張从通财“縣（CNS)〜祕（---·~~~ --- 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 318558 A7 ______B7 五、發明説明（6 ) 二醇， .0322)係85至0.2，較佳爲〇.5至4〇，尤其爲〇 5至3〇莫耳 %之式I含醚官能度的二羥基化合物 HO-[(CH2)n-〇]m.H j 此處η爲2，3或4 ’較佳係2與3，尤佳爲2，且 到2 5 0之整數，較佳係2到1〇〇，或其混合物， 此處（bl)相對（b2)之莫耳比率係選擇介於〇 4:1至丨5:1 ，較佳係0_6:1至1.25:1之範圍。 一般使用含磺酸鹽基之化合物爲含磺酸鹽基之二羧酸的 鹼金屬或鹼土金屬鹽，或其酯形成衍生物，較佳爲5_磺基 異酉太酸或其混合物之鹼金屬鹽，特佳乃鈉鹽。 根據本發明使用之二羥基化合物（b2丨）係選自q _C6 _烷二 醇及C5-C1〇-環燒二醇，如乙二醇，12^,3 -丙二醇， 及1,4-丁二醇，ι，5-戊二醇或丨，6_己二醇，特別是乙二醇， 1，3-丙二醇及丨，4-丁二醇，環戊二醇，環己二醇，丨，2-環己 院一甲醇，1，4_環己嫁一甲醇，特佳乃乙二醇及ι,4_ 丁二醉 及其;昆合物。 使用上較佳之二羥基化合物（b22)係二乙二醇，三乙二酵 ’聚乙二醇，聚丙二醇及聚四氫呋喃（聚_ τ H F )，特別是二 乙一醇’二乙二醇及聚乙二醇，亦可爲其混合物，或具不 同η値（見式I)之化合物，例如含丙埽單元（n = 3 )之聚乙二酵 ’例如以傳統方法，藉初始之環氧乙烷和隨後環氧丙烷之 聚合作用而得，特佳者爲以不同n値之聚乙二醇爲主成分之 聚合物’此處主要係來自環氧乙烷之單元。分子量（Μη )通 ------ · 9 _ 紙張尺反賴巾®國家縣(CNS〉八杉胳（210χΤ97:ϋ I—------<------?τ------'y 丨 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本育〕 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 〇18858 a? ---------- B7 五、發明説7 ( 7 ) ~ ~~- 常之選擇範圍係250至8000,較佳爲6〇〇至3〇〇〇克/莫耳。 .根據本發明使用以成分（bl)爲基準，〇至5，較佳 4莫耳°/。，尤佳爲〇.〇5至4莫耳％之至少一種本 促成酯形成之基團之化合物D。 化合物D較佳含有3至10個可生成醋鍵聯之官能基。特佳 化合物D分子内含3至6個此類官能基，特別是3至6個羥基 及/或羧基。値得一提之範例有： 酒石酸，檸檬酸，蘋果酸； 三羥甲基丙烷，三羥甲基乙烷； 季戊四醇； 聚鍵三醇； 甘油； 1，3,5 -苯三甲酸； 偏苯三甲酸或肝； 1，2,4,5 -苯四甲酸或二奸及 經異目太酸。 當沸點低於200°C之化合物D用於製備聚醚酯？1時，部份 可在反今前由聚縮合混合物中蒸餾出。因此較佳於製程之 早期，例如轉酯化階段或酯化階段期間即添加此等化合物 以避免複雜化，並達成在聚縮合物範圍内最佳可能的均勻 分布態。 關於沸點高於200 °C之化合物D，其等也可用於製程之後 期階段。 藉添加化合物D，例如可以期望方式改變熔融物黏度，則 ___________ -10- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格2Τ^ΓΤ97公釐） ~~— I---------.户------1Τ------'1 — (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 _______B7 五、發明説明（8 ) 可邊提南根據本發明之聚合物或模塑組合物之耐衝擊強度 並降低其結晶性。 生物可降解聚醚酯p 1之製備原理上屬已知（s〇rensen& Campbe11，聚合物化學之製法，Interscience Publishers, Inc.,組約 ’ 1961，iii_127 頁；Encyl. of Polym. Science and Eng. Vol. 12,第 2版，John Wiley & Sons，1988, 75-1 17 頁； Kunststoff-Handbuch，Volume 3/1，Carl Hanser Verlag,

Munich，1992, 15-23 頁）（聚 @旨之製備）；\^0 92/1.3 020;£?-- A 568’593 ; EP-A 565,235 ; EP-A 28,687)，細節部分因此 不再贅述。 如此，例如成分（bl)之二甲基酯與成分（b2)之反應（轉酯 化作用）可於大氣壓下，較佳於惰性氣氛下，於熔融體内於 160至230°C下進行。 生物可降解聚醚酯P1製備中，較佳使用相對於成分（Μ) 爲莫耳過量之成分（b2)，例如高達2又1/2倍，較佳乃高達 1.67倍 ° 生物可降解聚醚酯P1通常藉添加適當習知催化劑製備， 例如以1列元素爲主之金屬化合物，如Ti，Ge，zn，^ ’Mn’Co’Z” ^卜’“’^^及〜較佳爲以此 等金屬爲主成分之有機金屬化合物，如有機酸，烷氧化物 ，乙驢丙酮酸醋之鹽類菩答，_ «日 < 息嘁守寺，特佳乃以鋅，錫及鈦爲主成 分者。 當二叛酸或其奸使用作爲成分（Μ)時，其與成分⑽之醋 化反應可於轉酯化反應之前、同時或之後進行。例如可使 _________- 11 , 木紙帒尺_度適用中家標準（CNS ) A4胁（— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -9 A7 318858 B7 五、發明説明（9 ) 用DE-A 2,326,026中所述改質對酞酸聚伸烷基酯之製法。 ---------------iT (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .成分（bl)與（b2)反應後’就所希之分子量，通常於減壓或 於惰性氣流下，例如氮氣，進行聚縮合反應，且進一步加 熱至180至260 °C。 欲避免不要的降解作用及/或副反應，若有所需也可於此 製程之該階段添加安定劑（見EP_A 21，042&US_A 4,321,341)。此 種安定劑之例子EP-A 13,46卜 US 4,328,049或B. Fortunate^ 人，聚合物，Vol. 35，No. 18, 4006-4010 頁，1994, Butterworth-Heinemann Ltd.中所述之鱗化合物。某些情況 下此等也可作爲前述催化劑之不活化劑。値得一提之範例 有：有機亞磷酸鹽，亞膦酸及亞磷酸。僅能作爲安定劑之 化合物之範例有：亞嶙酸三故基酯，亞嶙酸三苯基酯，鱗 酸三燒基酷’磷酸三苯基酯及生育酚（得自例如Uvinul® 2003AO (BASF))。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 一旦使用根據本發明之生物可降解共聚物，例如於食品 包裝區中’譬如對食物而言，使用上通常希望選擇最低可 能含量之催化劑，且不使用任何毒性化合物。與其它重金 屬，如戆’錫，銻，鎘，鉻等相反，鈦及鋅化合物原則上 黑母（Sax毒性物質資料書籍，shizuo Fujiyama，Maruzen， 1^1^，360 8.(引述於£?-八 565,235 中），也參見1^111??

Chemie Lexikon Vol· 6, Thieme Verlag, Stuttgart, la：約，第 9 版’ 1992, 4626-463 3及5 136-5143頁）。値得一提之範例有： 二丁氧二乙酿乙醯氧鈦，四丁基原鈦酸鹽及乙酸鋅（π)。 催化劑相對生物可降解聚醚酯p丨之重量比通常落在 _______ - 12- 本紙張尺度適用中國國家鱗（CNS ) π(:10χ297公釐） A7 S188〇s 五'發明説明（扣 0.01.100至3.100’車久佳爲〇〇5:1〇〇至2:⑽之範圍，關於高 -活性妖化合物使用量可較低，例如〇._1:100。 可fa在反應之初，去除過量二醇之前不久使用催化劑， 或若有所需也可於生物可降解聚醚酯p i製備期时布於多 數個部伤中。右有所需亦可能使用不同催化劑或其混合物 0 迄今之觀察顯示，所有傳統及商業可得之二乙缔基醚均 可使用作爲二乙晞醚c i。使用上較佳之二乙烯醚係選自- 1,4-丁一醇一乙埽醚，丨，6-己二醇二乙缔醚及1,4-環己烷二 甲醇二乙缔醚。 來醚酯P 1與二乙烯醚c丨之反應一般以陽離子催化，而較 佳係發生于溶化物中，其必需確保無任何導致交聯或凝膠 生成發生之副反應之可能。 于較佳具體實施例中，反應通常于9 〇到2 3 0，較佳爲 100至200C下進行’添加二乙缔醚對以若干部分或連續方 式進行爲有利者。 右有所需，聚醚酯P 1與二乙晞醚C 1的反應亦可在習用惰 性落劑甲苯，甲基乙基酮，四氫呋喃（T H F )或乙酸乙酯 或其混合物）存在下進行，所選用之反應溫度一般爲8 0至 20〇 ’較佳爲90至150。範圍内。 與二乙埽醚C 1之反應可以批次或連續方式進行，例如于 檀掉容器、反應擠壓機中，或透過混合塔頭。 聚鍵醋Ρ 1與二乙晞醚C 1的反應中亦可能使用業界已知的 傳統催化劑（例如説明于ΕΡ-Α 534,295中者），亦或使用可 本紙乐尺度朝中關家縣（CNs:),〜規格（2^χ297公楚 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

，1T 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -13 A7 B7 318858 五、發明説明（11 被或已經被用求製備聚醚酯P1與 I------—丨*衣------訂 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 心惟化劑，若聚醚酯P1尚 •未由細Q1之製法中分離’其可被進-步使用之。値得 -提的貫例有：有機複酸，如草酸'酒石酸及檸樣酸，需 再次確保所使用化合物無任何毒性之可能。 雖與—乙缔醚c 1之反應理論上最佳情況爲乙締醚官 能度相對Pi終端基之莫耳比係1:1(含主要爲經終端基的聚 醚酯pi爲較佳），但該反應亦可在無技術困難下，1:3至 1.5·· 1之莫耳比率下進行。有關莫耳比>1:1者，若有需要則. 可能在反應期間或反應之後添加選自組份（b2)之增鏈劑， 較佳爲C2-C6 -二醇。 根據本發明之生物可降解聚合物T1具有分子量（Mn)係於 10,000至 100,000，較佳爲 11，〇〇〇至 80 000，較佳爲 11〇〇〇至 50,000克/莫耳之範圍’黏度値係於3 〇至4 5 〇，較佳爲5 〇至 400克/毫升之範圍（25 °C，0.5重量。/。聚合物T1濃度下，於 鄰-二氯苯/酚（50/50重量比）中測量），及熔點係於5 0至2 3 5 ，較佳爲60至235 °C之範圍。 生物可降解聚合物T 1係根據本發明，藉由聚醚酯Q 2與下 列組分反應而得 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (d 1) 〇·卜5，較佳爲〇 . 2到4，尤佳爲〇 . 3到3重量％的二乙 晞醚C1，以聚醚酯Q2爲基準，及 (d2) 0 - 5，較佳爲〇到4莫耳％的化合物D，係以透過聚醚 酯P 1來自製備聚醚酯Q 2之組份（b 1)爲基準。 此通常導致鏈延長，結果乃所得聚合物鏈較佳具有一嵌 段結構。 -14 本紙張尺度適用中國圉家標聲.（€奶）八4規格（2〖0'/ 297公釐） 鲤濟部中央襟準局員工消費合作衽印製 A7 B7 五、發明説明（12 ) 較佳之生物可降解聚醚酯Q 2具有分子量（μ n )係於5 〇 〇 〇至 」〇〇,000，較佳爲8000至80,000範圍中，黏度値於3〇至45〇， 較佳爲50至400克/毫升之範圍（25X：，0.5重量％聚醚酯 Q2;農度下，於鄰_二氣苯/齡>(50/50重量比）中測量），及炫 點係於5 0至2 3 5，較佳爲6 0至2 3 5 X：之範圍。 來SI目旨Q 2通常係經由反應基本上含如下組分之混合物而 獲得 (cl) 聚醚酯P I， (c2)以（cl)爲基準，0.01-50 ’較佳爲〇 . 1到4 〇重量％的經 基羧酸B1 ’此處羥基羧酸B1爲式Iia或nb所定義 H〇mG—〇_ ]pH L [_<：(〇卜G—卜]r」 IIa lib 此處p爲1至1500，較佳爲1至looo之整數，r爲1，2 ，3或4，較佳爲1及2，且G爲選自伸苯基，_(CH2)k-， 此處k爲1’2，3，4或5，較佳爲1和5之整數，-C(^_)H-及-C(R)HCH2，此處R爲甲基或乙基，與 (c3)以來自製備P 1之組份（b 1)爲基準，〇 - 5，較佳爲0到4 吴耳％的化合物D。 某一較佳具體實例中，使用之羥基羧酸B1爲：乙醇酸， D ·’ L -或D，L -乳酸，6 -羥基己酸，其環系衍生物，如乙交 酉曰（1,4-二》号坑_2,5-二酮）’ D -或L-二丙交酯（3,6-二甲基-二号燒_2,5_二酮），對一羥基苯甲酸及其’寡聚物及聚合 氏張尺度通用中國國家標準（CNS ) A4規格'(210X297公董） - ---- - mj Kn n I - f I nn---I m^i 一 / (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 °ίδ〇58 Α7 — _Β7__ 五、發明説明（η) 物，如聚-3-羥基丁酸，聚羥基戊酸，聚丙交酯（例如得自 ·Garglll之EC0PLA®)及聚己内酯聚·3-羥基丁酸與聚羥基戊 酸之混合物（後者以Biopol®之名得自Zeneca)。 若有所需於化合物D存在下，聚醚酯p 1與羥基羧酸b i之 反應較佳於惰性氣氛下，1 2 0至2 6 0。(：熔融體中進行，若有 所需也可於減壓下進行。該程序可以批次或連續方式，例 如於攪拌之容器或（反應）擠壓機中進行。 若有所需，反應速率可藉添加習知轉酯化催化劑予以提· 鬲（參見前文製備聚醚酯p 1之説明）。 一較佳具體實例係關於由成分P丨和B 1生成之具嵌段結構 之聚醚酯Q 2 :當使用B 1之環系衍生物（化合物11 b )時，可 以習知方式經由P 1末端基引發之開環聚合反應，於與生物 可降解聚醚酯P1之反應中，獲得具嵌段結構之聚醚酯Q2( 有關開環聚合反應，參見Encycl. of Polym. Science and Eng. 弟 12卷’第 2版，John Wiley & Sons, 1988, 1-75頁，特別是 36-4 1頁）。若有所需，反應可藉添加如前述轉酯化催化劑等 傳統催化劑而進行，以辛酸錫爲特佳（也可參見EnCyCi. of

Polym· S:cience and Eng.第 12卷’第2版，John Wiley & Sons, 1988, 1-75 頁，特別是36-41 頁）。 當使用具較高分子量，例如p大於1 〇之成份B 1時，可經 由與聚醚酯P1於攪拌之容器或擠壓機内，藉選擇反應條件 ’如溫度’停留時間，及如前述轉酯化催化劑之添加獲得 所希的嵌段結構。如此，j. Of Appl. Polym. Sci·,⑫（1986) 6191-6207及 Makromol. Chemie，( 1970) 3 1 1-3 1 3揭示， _ -16- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Μ况格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 〇18858 a? B7 五、發明説明（14) 於熔融體之聚醚酯反應中，可藉轉酯化反應由攙合物獲得 .最初之嵌段共聚物’然後獲得無規共聚物。 反應通常以近似聚醚酯Q 1之製備方式進行。 根據本發明之生物可降解聚合物T2具有分子量係於 10,000至1〇〇,〇〇〇，較佳爲1 1，000至⑽，〇〇〇，特佳爲J 1〇〇〇至 50,000克/莫耳範圍内，黏度値係於3 〇至4 5 〇，較佳爲5 〇至 400克/ ¾升範圍内（25C ’ 0_5重量。/〇聚合物T2濃度下，於 鄰-二氯苯/朌（5 0/5 0重量比）下測量），及溶點係於5 〇至2 3 5 . ，較佳爲60至235 °C範圍内。 生物可降解聚合物T 2係經由聚醚酯q 1與下列反應而得 (el)以聚鍵酯Q 1爲基準，0.01-50，較佳係〇 · 1至40重量 %之羥基羧酸B 1及 (e2)以來自經由聚醚酯P 1製備聚醚酯qi之成分（bl)爲基 準，0 - 5，較佳係〇至4莫耳％的化合物D， 此過程權宜上係近似聚醚酯P丨與羥基羧酸B 1之反應 以獲得聚醚酯Q 2。 根據本發明之生物可降解聚合物T3具有分子量（Mn )係於 10,000至:100,000，較佳爲11〇〇〇至80 000克/莫耳之範圍，黏 度値係於3 0至4 5 0，較佳爲5 0至4 0 0克/毫升之範圍（2 5 °c ，0.5重量％聚合物τ 3濃度下，於鄰-二氣苯/酚（50/5〇重量 比）中測量），及熔點係於5 〇至2 3 5，較佳爲6 0至2 3 5。(：範 圍間。 生物可降解聚合物T3係根據本發明藉反應（fl)聚醚酯P2 ，或以2)或以3)而得，（『2)係基本上包含聚醚酯？1及〇.〇1_50 _ -17- 本紙張尺度適用中國國家.嘌準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先鬩讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 A7 318858 _ B7 五、發明説明（15 ) ，較佳爲0 · 1到4 0重量％的羥基羧酸B 1 (以聚醚酯p丨爲基準） -的混合物，（f3)係基本上包含聚醚酯p丨（其組成互有不同） ’與0.1-5，較佳爲0.2-4，尤佳爲〇.3到2.5重量％的二乙烯 醚C1，以所用聚醚酯量爲基準，及 0-5，較佳爲0到4莫耳％的化合物d ’以用來製備聚醚酯（Π) 到（f3)之組份（bl)之特定莫耳量爲基準的混合物，該反應係 合宜地以類似由聚醚酯P 1及二乙烯醚c 1製備聚醚酯q 1之 方式進行。 較佳之生物可降解聚醚酯P2具有分子量（Mn )係於5 000至 80,000 ’較佳爲6000至45,000，尤佳爲1〇,〇〇〇至40 000克/莫 耳之範圍，黏度値係於3 〇至4 5 0，較佳爲5 0至4 0 0克/毫升 之範圍（25C，〇.5重量％聚醚酯P2濃度下，於鄰_二氣笨/ 酉分（50/50重量比）中測量），及熔點係於5 〇至2 3 5，較佳爲 60至235 °C之範圍。 生物可降解聚醚酯p 2 一般以反應基本上含下列組份的混 合物而得 (g 1)—種基本上含如下組份之混合物 20二95，較佳爲2 5到8 0，尤佳爲3 0到7 0莫耳％的己二 或其酷形成衍生物或其混合物， 5-80，較佳爲2 〇到7 5，尤佳爲3 〇到7 〇莫耳％的對酉太 •或其醋形成衍生物或其混合物，及 0 - 5 ’較佳爲0到3，尤佳爲〇 ·丨到2莫耳％含磺酸鹽基 的化合物，此處各別莫耳百分比的總和爲1 〇 〇莫耳％ _ ____ -18· 纸張纽適用巾U S家辟（(篇_)八4規格（210\297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 3ΐ8δ58 Α7 ~~~— ------ Β7 五、發明説明（16 ) (g2)二羥基化合物（b2)的混合物， - 此處（gl)相對（g2)的莫耳比係選在0.4:1至1.25:1，較 佳爲0.6:1至1.2 5 :1的範圍内， 43)0.〇1到1〇〇，較佳爲〇.1到8〇重量％的羥基羧酸81， 以組份（gl)爲基準，及 (g4) 〇到5，較佳爲0到4，尤佳爲0.01到3 5莫耳％的化合 物D，以組份（gi)爲基準。 起基▲酸B 1之低分子量環狀衍生物對製備聚醚酯p 2而言-爲尤佳者。 生物可降解聚酸醋p 2係合宜地以近似聚链醋p 1之製法製 備，其可能在反應一開始及醋化作用或轉酿化作用階段後 添加幾基羧酸B 1。 某較佳具體實施例中，使用重複單元係隨機分布於分子 中之聚醚酯P 2。 然而’也可能使用聚合物鏈具有嵌段結構之聚醚酯p2。 此類型聚鍵醋P 2通常藉作適當之選擇而得，特別是經基幾 酸B1之分子量。如此，根據最近之觀察，通常當使用高分 子量經毛羧酸B 1時僅有不完全的轉酯化作用，例如p大於 1 〇下，例如甚至在有上述不活化劑存在下亦如此（參見j. 〇f

Appl.Polym.Sci. 32 (1986) 6191-6207 及 Makromol. Chemie，136 (1970) 311-313)。若有所需，反應亦可使用來自聚謎醋q 2及二乙晞 链C 1之聚合物τ 1製備所用溶劑中，於溶液中進行。 生物可降解熱塑性模塑組合物T 4係根據本發明經由習知 方式混合而得’較佳係添加習知添加劑，如安定劑，加工 _ -19- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Μ規格（210X297公t ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 〇18δ58 Α7 _ Β7 五、發明説明（17 ) 助劑，填充劑等（參見 J. of Appl. Polym. Sci.，21 (1986) 6191-6207 ; WO 92/0441 ； EP 515,203 ： Kunststoff-Handbuch, Vol. 3/1 ’ Carl Hanser Verlag Munich, 1992, 24-28 頁）。 (hi) 99.5-0.5重量％的聚醚酯Q 1與 (h2) 0.5-99.5重量％之羥基羧酸B 1。 某一較佳具體實施例中，係使用高分子量經基叛酸B 1， 如分子量（Mn)於 10,000至 150,000，較佳爲 1〇,〇〇〇至1〇〇,〇〇〇 克/莫耳範圍之聚己内酿或聚丙又g旨（如EcoPLA®_)或聚乙交-@曰或心起基鍵燒1酸§旨’如聚-3-¾基丁酸，聚幾基戊酸及其 混合物（例如Biopol®)。 WO 92/0441及EP-A 5 15,203揭示不添加增塑劑之高分子 量聚丙交醋對大多數應用而言太脆。某較佳具體實施例中 ，可始於0.5至20，較佳爲〇.5至1〇重量％之聚醚酯qi及 99.5-80，較佳爲99.5至90重量％之聚丙交酯製備摻合物， 其較純聚丙X酯具有獨特改良之機械性質，例如耐衝擊強 度增高。 另一較佳具體實施例係有關經由混合 99.5至^0 ’車父佳爲99.5至60重量％之聚醚酯q }及 0.5至60，較佳爲0.5至40重量％之高分子量羥基羧酸B1 所得之摻合物，羥基羧酸B1特佳爲聚丙交酯，聚乙交酯， 聚-3-羥基丁酸，聚羥基戊酸，聚_3_羥基丁酸及聚羥基戊 酸和聚己内酯的混合物。此類摻合物爲完全生物可降解， 且根據至今之觀祭，具有極爲良好的機械性質。 根據迄今爲止之觀察，根據本發明之熱塑性模塑組合物 ______：___ - 20 - ik張尺度適用中國國家標準（eNS ) A4規格（----— : HI I I— .....- n 女又 I «—- 1^1 ml - —i- 1- _ I! V—> ^-s (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7

S1885S 五、發明説明（18 ) T4較佳係經由短時間混合而得，例如當於擠壓機中進卜 二時。也可經由選擇混合參數，特別是混合時間及若有 而、使用不活化劑獲得主要具有換合物結構之模塑組合物 反=即，可控制混合過程，致使至少也可部份進行轉酯化 另一較佳具體實施例中，可以下列替代0-50，較佳爲〇_3〇 莫耳/〇的己—紅或其g旨形成衍生物或混合物，即至少—稀 其它的脂族c4-c10'或環脂族C5-Ci〇_二羧酸或二元脂肪酸 ^如丁一酸，戍二酸，庚二酸，辛二酸，壬二酸，或癸二 醇，3戈其醋衍生物，如其坑基醋，或其肝，如; 一酐或其混合物，較佳爲丁二酸，丁二酐，癸二酸，二_ 脂肪酸及二_C1-q-烷基酯，如二甲基，二乙基，二正= 異丁基，正_戊基，二新戊基，二-正-己基酉旨， 特別是丁二酸二甲基酯。 特佳具體實施例係有關説明于Ep_A 7445中使用作混合 物成分（bl)之丁二酸，己二酸及戊二酸及其_C6_烷基酯 s如一甲酯，一乙酯，二_正_丙酯，二異丁酯，二-正- 戊酯，土新戊酯，二_正_己酯，特別是二甲基酯及二異丁 基酯。 、 另一較佳具體實施例中，可使用下列替代〇_5〇，較佳爲& 40莫耳％的對酞酸或其酯形成衍生物或其混合物，即至少 種其它的芳族二羧酸，如異献酸，酜酸或2,6_苯二羧酸， 較佳爲異酞酸或其酯衍生物，如二_Ci_C6_烷基酯，特別是 二甲基酯，二乙酯，二_正_丙酯，二異丁酯，二-正-戊酯 21 - 本紙張尺度適用中國國家梯率（CNS ) A4規格（213x297公廣） I----------:<------訂 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁j 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 A7 B7 發明説明（ 一新戊酯’二-正-己酯，特別是二甲基酯，或其混合物 〇 ' 般而° ’根據本發明之各種聚合物可以習知方 藉分離聚合物作搜集，特別是若期望進一步反應聚醚酯 P2 ’ Q2及Q1下，但不分離該聚合物，反而即刻進行 其等進一步之加工處理。 、根據本發明之聚合物可藉滾壓，展布，噴霧或傾倒等方 式她于塗覆基質上。較佳之塗覆基質爲可堆肥或堆肥者，-如紙，纖維素，或澱粉的模製物。 根據本發明之聚合物也可用於製造可堆肥之模塑件。値 知—提之模塑件範例有：可棄式物件，如陶器，餐具，垃 土及袋’促進收成的農業用薄片，包裝紙，及生長中植物所 用容器。 此外，可將根據本發明之聚合物以習知方法紡成線。若 有所茜’線可藉習知方法拉伸，拉伸-加抢，拉伸—捲繞， 拉伸-包裹，拉伸_上漿，及拉伸-紡織。此外，平紗拉伸可 於用相同工作步驟（完全拉伸紗或完全取向紗）或於各別步 驟中進彳^ °拉伸包裹，拉伸上漿及拉伸紡織通常係於紡紗 之各別工作步驟中進行。線可進一步以習知方式加工成纖 維。然後薄片狀構造可藉编織或針織由纖維獲得。 前述模塑件、塗覆組合物、及線等若有所需，也可含有 填充劑’其可於聚合過程中在任何階段或隨後，例如于根 據本發明之聚合物熔體内攙混。 以根據本發明之聚合物爲基準，可添加0-80重量％的填充 -22- 本紙張尺度適用中國國家襟準（CNS ) A4規格（210X297公釐） f請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) i 士衣.

11T 經濟部中夬標準局員工消費合作杜印製 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（20 ) 劑。適當填充劑範例有炭黑，澱粉，木質素粉末，纖維素 -纖維，天然纖維，如瓊麻及麻，氧化鐵，黏土礦，礦石， 碳酸鈣，硫酸鈣，硫酸鋇及二氧化鈦。某些情況中，填充 劑也可含安定劑，如生育酚（維生素E)，有機磷化合物，單 _，二_及多酚等，氫醌，二芳基胺，硫醚，紫外光安定劑 ，晶核試劑，如滑石及潤滑劑及以烴爲主成分之離型劑， 脂肪醇類，鬲碳羧酸類，高碳羧酸之金屬鹽，如硬脂酸鈣 及鋅，及褐煤蠟。此等安定劑説明於Kunstst〇ff_Handbuch;

Vol. 3/1, Carl Hanser Verlag，Munich, 1992，24-28 頁。 根據本發明之聚合物額外可藉任何所需方式加入有機或 典機染料予以著色。染料之較廣義定義爲可視爲填充劑。 根據本發明之聚合物之特殊用途係關於使用可堆肥薄片 或可堆肥塗膜作爲尿布外層。尿布外層可有效防止尿布内 側由絨絮和超吸收劑吸收的液體滲出，内部較佳係利用生 物可降解超吸收劑，例如以經交聯聚丙烯酸或經交聯聚丙 晞醯胺爲主成分者。可使用纖維素材料網作爲尿布内層。 所述尿布外層爲生物可降解，因此可堆肥。其於堆肥時崩 散，致卞整個尿布腐敗；然而提供例如聚乙缔外層之尿布 則操法未經事先縮小體積或繁複的去除聚乙晞薄片的工作 而分解。 根據本發明之聚合物及模塑組合物之另一較佳用途係關 於以習知方式生產黏著劑（例如參見Encyci 〇f P()lym Sei 及Eng. V〇1. i，”黏著劑組合物”，547_577頁）。根據本發: 之聚合物及模塑組合物也可wEP_A 2丨，〇42所揭示，使用適 23- td-尺度適用中国國家標準（CNS ) A4^格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

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318S5S 發明説明（21 ) 當發黏熱塑性樹脂，較佳爲天然樹脂，藉其中所述方法加 •工。根據纟發明《聚合物及模塑组合物也可如DM 4,234,305中所述進—步加工成不含溶劑之黏著系統，如飫 熔薄片。 …、 另-較佳用途係關於以類似DE_A所述方法製 造含澱粉混合物之完全可降解攙合物（較佳爲 9〇/〇5161中所述之熱塑性殿粉）。根據本發明之聚合物及模 塑組合物’根據迄今之觀察，由於其等之疏水本性，機械. 性質’完全生物可轉性，與熱塑性澱粉之良好相容性且 因原料方便易得，故較佳作爲合成攙合物成分。 進一步應用例如係關於根據本發明之聚合物用於農業保 護性覆蓋物，種子及營養物之包裝材料，黏膠薄片之基質 ，嬰兒褲’藥包，床單，瓶子’盒子，集塵袋，標籤，保 險槓覆蓋物，保護性衣物，衛生用品，手帕，玩具，及抹 布。 根據本發明之聚合物及模塑組合物之另一用途係關於生 產發泡體，通常利用習知方法（參見Ep_A 372,846;聚合物 發泡體手册及發泡技術，Hanser PubHsher，Munich, 1991， 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 3+75-408頁）。通常根據本發明之聚合物或模塑組合物最初 而經熔化，若有所需添加至多5重量％的化合物D，較佳爲 1，2,4,5-苯四曱酸二酐及^/•苯三甲酸酐，然後加入發泡 劑’且所得混合物藉擠壓_暴露於減壓下，導致發泡。 根據本發明之聚合物凌駕已知生物可降解聚合物之優點 爲優炎的原料主成分’起始物料，如己二酸，對酞酸及習 -24- I--------士衣------IT (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度賴中關家辟（CNS ) A4規格（210x29^· A7 A7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（22 ) 知二醇方便易得，因聚合物鏈中"硬"（來自芳族二羧酸，如 •對酞酸）段及軟π (來自脂族二羧酸，如己二酸）段之組合， 故具有感興趣的機械性質，且因改質簡單故使用上多變化 ，可被微生物滿意的降解，特別於堆肥及土壤中可降解， 及於罜溫下對水性系統中之微生物具有某種抗性，對許多 應用而言特別有利。成分（bl)之芳族二羧酸之隨機攙混於 各種聚合物中可能引起生物化學反應，因而獲得所需之生 物降解性。 根據本發明之聚合物之特殊優點爲可藉調整配方達最適 合特殊用途之生物可降解作用及機械性質。 此外視製法而定，較佳乃獲得主要具單體單元隨機分布 之聚合物，主要具嵌段結構之聚合物，及主要具攙合結構 之聚合物或纔合物。 實例 酶試驗 聚合物於研磨機中以液態氮或乾冰冷卻並磨細（酶解速率 隨研磨物料表面積增加而增加）。就酶試驗而言，係將3〇毫 克之磨-細聚合物粉末及2毫升20毫莫耳/升的 Κ：2ΗΡ〇4/ΚΗ2Ρ〇4緩衝水溶液（pH : 7.0)置於衣本朵夫 (Eppendorf)管（2毫升）内，並於3yC下，旋轉器内平衝3小時。 隨後加入 1〇〇單位得自 Rhizopus arrhizus, Rhiz〇pus deiemar或 Pseudomonas pl_之脂酶，且于37t：下，旋轉器中以25〇rpm 培月1 6小時。然後反應混合物經μi丨1 ip 〇re®薄膜（〇. 4 5微米） 過滤，並測量濾液之D0C(經溶解的有機碳）。每一 中 ___ -25- 本紙乐尺度適财關家縣（CNS ) Μ規格（21GX297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T .I- I 01 « - 318658 A7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 B7 五、發明説明（23 ) ’ D〇C之測量係以類似方式僅使用緩衝液與酶（作爲 組）及僅使用酶及樣品（作爲空白）進行。 …、

* △00(：測量値（DOC(樣品+酶）_D〇c(酶對照組）_D 空白））可視爲樣品之酶降解性之測量値。於夂例示中 經由與使用聚己内酯®Tone P 787(聯合碳化，^ Carbide)粉末之測量値比較表示。評估當中須注意地是數= 並非絕對可量化。前文曾敘述有關研磨物料表面積與酶降 解速度之關係。此外，酶活性也有所變化。 利用膠透層析術（GPC)測量分子量： 靜止相：取自南分子實驗室之5 MIXED B聚苯乙晞凝膠管 柱（7.5 x3 00 毫米，PL 膠 10#);

平衡：35°C 流動相：四氫呋喃（流速：1 . 2毫升/分鐘） 校準： 使用取自高分子實驗室之PS校準組套定出分子量 爲 500-10,000,000克 /莫耳 寡聚物種類，乙基苯/1,3-二苯基丁烷/1,3,5-三苯基己烷 /1,3,5,7-四苯基辛烷/1，3,5,7,9-五苯基癸烷 檢測：RI(折射率）Waters 410 UV(2 5 4 毫微米下）Spectra Physics 100 經基値（Ο Η値）及酸値（A N )係藉下述方法測定： (a)表觀羥基値之測定 1 0毫升甲苯及9 · 8毫升乙醯化試劑（參見下文）被加至約 1到2克精確稱重之試驗物質中，並施以攪拌，於9 5 °C 下加熱1小時。然後添加5毫升蒸餾水。冷卻至室溫後 -26 本纸*尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇:<297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 A7 ----------B7 五、發明説明（24 ) ’加入50毫升四氫呋喃（THF)，並使用乙醇系KO Η標 - 準落液行電位滴定達轉折點。 未含試驗物質重複進行該實驗（空白樣品）。 然後由下式測定表觀0Η値： 表觀〇Η 値 c X t X 56.1 X (V2-Vl)/m(以毫克ΚΟΗ/克計） 此處c=乙醇系k〇h標準溶液之物質濃度量’以莫耳/升計 t =乙醇系κ Ο Η標準溶液的滴定濃度 m =試驗物質重量，以毫克計 Vl =所用含試驗物質之標準溶液之毫升數 V2 =所用不含試驗物質之標準溶液之毫升數 使用試劑： 乙醇系KOH標準溶液，c = 〇.5莫耳/升，滴定濃度爲 0.9933(Merck, Cat. No. 1.09114) 乙酐，分析級（Merck, Cat. No. 42) 吡啶，分析級（Riedel de Haen, Cat. No. 33638) 乙酸’分析級（Merck, Cat· No. 1.00063) 乙疲化試劑：8 1 0毫升吡啶，1 〇 〇毫升乙酐及9毫升乙 酸 水，去離子 THF及甲苯 (b)酸値（AN)之測定 精確稱重約1至1 · 5克的試驗物質，並混合1 〇毫升甲苯 及1 0毫升吡啶，然後于9 5 °C下加熱直到溶解爲止。然 -27 - 本紙張尺复通用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本莨) •i· 訂 經濟部中夬榡準局員工消t合作社印製 <>18858 A7 __B7 五、發明説明（25 ) 後將溶液冷卻至室溫，添加5毫升水及50毫升.THF，並 • 以0·1Ν乙醇至KOH標準溶液進行滴定。 不含試驗物質（空白樣品）重複測定。 然後使用下式計算酸値： AN=c X t X 56.1 x (Vi_V2)/m(以毫克ΚΟΗ/克計） 此處c =乙醇系κ Ο Η標準溶液之物質濃度量，以莫耳/ 升計 乙醇系KOH標準溶液之滴定濃度 -m =試驗物質重量，以毫克計 Vl =所用含試驗物質之標準溶液之毫升數 V 2 =所用不含試驗物質之標準溶液之毫升數 使用試劑： 乙醇系KOH標準溶液，c=0.1莫耳/升，滴定濃度 = 0.9913 (Merck, Cat. No. 9115) p比咬，分析級（Riedel de Haen，Cat. No. 33638) 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 水，去離子 T H F-及甲苯 (c ) Ο Η値之測定 Ο Η値係得自表觀Ο Η値與ΑΝ之和： OH値=表觀OH値+ AN 使用縮寫： D Ο C : 經溶解之有機碳 DMT ： 對酞酸二甲基酯 -28 - ^^尺度通用中國國家標準（〔奶）.\4規格（210、;<297公釐） 五、發明説明（26 ) PCL ： PMDA AN ： TB OT VN ： Α7 Β7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 聚己内酯⑨Tone P 787(聯合碳化） 1，2,4,5 -私四甲酸二奸 酸値 原酞酸四丁基酯 黏度値（25°C，0.5重量％聚合物濃度下，於鄰二 氣表/盼（5 0 / 5 0重量比）下測量） ”熔點π =出現最大吸熱通量之溫度（D s C圖之極端） 玻璃轉移溫度（D S C圖之中點） D S C之測量係使用得自杜邦公司之9 1 2 +熱分析儀990 DSC裝置而進行。使用傳統的溫度及熱焓校準。樣品重量 大抵爲1 3毫克。除非另有所指，否則加熱及冷卻速率一律 爲2 0 K /分鐘。樣品係於下列條件下測量：丨·對供應狀態之 樣品進行加熱，2 .由熔體快速冷卻，3對熔體冷卻樣品（得 自2之樣品）進行加熱。於均勻前加熱史後，每一情況皆進 行第二回合的DSC測量以進行各樣品間之比較。 實例1 —聚醚酯Q 1之製備 (a) 4.672公斤的1,4-丁二醇，7.000公斤的己二酸及50克的二 辛酸·錫於氮氣氛，230至240。(：下反應。待反應所生成 水的大部分藉蒸餾去除後，將1 〇克TBOT加至反應混合 物中。一旦酸値降至低於1時，於減壓下蒸餾去除過量 的1,4-丁二醇至OH値到達56爲止。 (b )將得自實例1 (a)之1 〇〇 1.2克的聚合物，9 7 1克的D Μ T ，8 3 2克的1，4-丁二醇，662.5克的二乙二醇及3.5克的 ΤΒΟΤ置於經攪拌容器中並於氮氣氛下緩慢攪拌之同時

T T g -29- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（27 ) 加熱至180°C。其間，轉酯化反應生成的甲醇藉蒸館去 ^ 除。混合物歷時2小時加熱至2 3 0 °C，同時攪拌速率上 升，再過1小時後，添加1 · 4克5 0重量％的含水嶙酸。 歷時1 · 5小時逐步減壓至5毫巴，然後于2 4 0 °C下維持在 低於2毫巴壓力歷經〇 . 5小時，其間過量的二醇藉蒸餘 去除。 OH値：20毫克KOH /克 AN ： <1 毫克 KOH/克 . GPC : (UV，分子量範圍係300-800,000) Mn=7836/分子量=22,466(克 /莫耳） (c )將依此方式所獲得3 0 0克熔化物冷卻至1 7 0 °C，並分二 部分歷時1小時添加7.8克的1，4-丁二醇二乙烯醚。此鏈 延伸作用可增加分子量（見G P C値），此導致炫化枯度 顯著上升。 GPC : (UV，分子量範圍係 300-800,000)Mn : 10,930/分子 量：45,331(克/莫耳） 實例2 —聚醚酯Q 1之製備 (a)令 3 84 克 1,4-丁 二醇，315.8 克的 DMT，710.5 克的 Pluriol E 1500(分子量係1500之聚乙二醇及1克的TBOT 置入三頸燒瓶中，並于氮大氣下，施以緩慢攪拌之同 時加熱至1 8 0 °C。期間，來自轉酯化反應之甲醇被蒸餾 出來。待添加101.6克己二酸及12克磺基I太酸鈉後，于 氮大氣下，加熱混合物同時增加攪拌速率至230 °C歷時 2小時，並且蒸餾出縮合反應中形成之水份。爾後，于 -30- ----------^------訂 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 適用中國國家標準（CNS ) A4規格（U0X297公釐） A7 B7 318858 五、發明説明（28 ) 氮大氣下，添加1 .3克的PMDA ’再經1小時後再添加 0.4克50重量％的含水磷酸。逐步降低壓力至5毫巴， 並于23 0°C下保持<2毫巴歷1小時，其間蒸餾出縮合反 應中所形成水份及過量的1，4- 丁二醇。 OH値：12毫克KOH/克 AN ： 0.8 毫克KOH/克 VN : 68.4克/毫升

Tm : l〇7.8°C(DSC，如所提供狀態下） (b )將（a)所得3 0 0克熔化物冷卻至1 7 〇。(：，並分二部人# 經1小時添加8.5克的1，4- 丁二醇二乙晞醚。此鏈延伸 用可增加分子量（見OH値）下降，此導致炫化枯产 乍 上升。 OH値：6毫克KOH /克 AN ： <1 毫克 KOH/克， 使用 Rhizopusarrhizus之酶試驗；黑古 見* /升， 含PCL者作比較；ADOC : 2455毫克/升 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁〕 明顯 與 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 準 榡 ί家 ί國 一國 I中 用 適 /7 紙

Claims (1)

1. 第841H 995號專利申請案ue 中文申請專利範圍修正本(祕年g月）C8 A8 B8 條正 充 六、申請專利範圍

   公告本 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1. 一種生物可降解聚醚酯（^，其分子量（Mn)範圍係6000 至80,000克/莫耳，粘度値範圍係30至45 0克/毫升[25°C 下’於佔聚链酯Q 1重〇 5重量％之濃度的鄰-二氣苯/酚 (50/50重量比例）中測量]，而熔點範圍係自50至200Ό ’係由基本上包含下列組分之混合物反應而得 (al)95至99_9重量％的聚醚酯pi，其具有5000至 8〇,〇〇0克/莫耳範園之分子量（Mn)，30至450克/ 莫耳範圍内之粘度値[2 5。(：下，於佔聚醚酯P 1重 0.5重量％之濃度鄰-二氯苯/酚（5〇/5〇重量比例） 中測量），而熔點係自5 〇至2 0 0 °C，係由反應基本 上包含下列组份之混合物而得 (bl)—種混合物，基本上含 20-95莫耳％的己二酸或其醋形成衍生物或其 混合物， 5-80莫耳％的對酞酸或其酯形成衍生物或其 混合物，及 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 〇-5莫耳％含磺酸鹽基之化合物，此處各別莫 耳百分比的總和爲1 〇 〇莫耳。/。，及 (b2)基本上含（b21)與（b22)之二羥基化合物之混合 物 〇>21)係1 5至99.8莫耳％的二羥基化合物，選 自C2-C6-坑二醇及〇：5-(1：1()環燒二酵， (b22)係85至0.2莫耳％之式I含醚官能度的二 羥基化合物 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（210X297公釐） A8 B8 C8 D8 々、申請專利範圍 HO-[(CH2)n.〇]m.H I 此處η爲2 ’ 3或4且m爲2到250之整數 ，或其混合物， ， 此處（bl)相對（b2)之莫耳比率係選在〇乂丨至〗5:1之 範圍中， (a2) 0.1至5重量％的二.乙埽謎ci及 (a3)以P1製備中之组份（bl)爲基準’ 〇到5莫耳％之包含 3至10個可生成酯鍵聯的羥基及/或羰基之化合物〇。 2. —種生物可降解聚合物T1，其分子量（Mn)係介於1〇, 〇〇〇 至100,000克/莫耳間’黏度値係於3〇至450克/毫升之範 圍[於25C下’佔聚合物τι重〇·5重量％之濃度的鄰-二 氯苯/酚（50/50重量比）中測量]及熔點係於5 〇至2 3 5 t之 範圍，經由反應下列組份而得 聚醚酯Q2，其分子量（Mn)係介於5〇〇〇至1〇0 000克/莫 耳之間’黏度値於30至450克/毫升之範圍[於25 °C下 ’佔聚醚醋Q2重0‘5重量％之濃度的鄰-二氣苯/紛 (5〇/50重量比）中測量]，及熔點係於5 〇至2 3 5之範圍 ，係反應基本上包含如下组份之混合物而得 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 nn nn tm mV In nn mu I ^^^^1 ml —Bn i -^i (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (cl)聚醚酯P1，具有自5000至80,000克/莫耳之分子 量（Mn)範圍，30至450克/莫耳之粘度値範圍[ 於2 5 °C下，佔聚醚酯p i重〇 5重量。/。之濃度的 鄰-一鼠苯/紛（50/5 0重量比例）中測量]，及溶點 爲50至200C之範圍中，係由反應基本上包含 下列组份之混合物而得 -2- 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4现格（210X297公釐） A8 Βδ C8 D8 六、申請專利範圍 (b 1)—種混合物，基本上含 20-95莫耳％的己二酸或其酯形成衍生物或 其混合物， 5-80莫耳％的對酞酸或其酯形成衍生物或其 混合物，及 〇-5莫耳％含確酸鹽基之化合物，此處各別 莫耳百分比的總和爲1 〇 〇莫耳％，及 (b2)基本上含（b21)與（b22)之二羥基化合物之混 合物 (b21)係1 5至99.8莫耳％的二經基化合物， 選自C2-C6-烷二醇及c5-C1〇環烷二醇 (b22)係85至0.2莫耳％之式I含酸官能度的 二經基化合物 HO-[(CH2)n-〇]m-H I 此處η爲2，3或4且m爲2到250之整數 ，或其混合物， 此處（bl)相對（b2)之莫耳比率係選在〇 4:1至 1.5:1之範圍中， 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 • 装 訂 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) (c2)以（cl)爲基準，0.01-50重量％化學式爲IIa或lib 的羥基羧酸B 1 H0-[—C(〇)一G—Ο— ]ρΗ L- [-C'(O)—G—Ο— ]r_ Ha / Hb . 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 318δ58 Α8 Β8 C8 D8 夂、申請專利範圍 經濟部中央標隼局貝工消费合作社印製 此處p爲1至1500之整數，r爲1到4的整數，且G 爲選自伸表基’ -(CH2 )k - ’此處k爲1到5之整 數，-C(R)H-及-C(R)HCH2之基團，此處r爲甲 基或乙基’與 &3)以P1製備中之組份（bl)爲基準，〇_5莫耳％之包 含3至10個可生成g旨鍵聯的經基及/或羧基之化 合物D， 與 (dl)〇.l-5重量的以聚醚酯Q2爲基準之二乙烯醚C1， 以及與 (d2)〇 - 5莫耳％的化合物D，其係以聚醚酯Q 2製備中的聚 醚酯P1之组份（bl)爲基準^ 3. —種生物可降解聚合物T2，其具有分子量（Mn)自10,000 至100,000克/莫耳，黏度値係介於30至450克/毫升此範 園内[於25 °C下，佔聚合物T2重0.5之重量％濃度的鄰-二氯苯/酚（50/50重量比）中測量]，及熔點係於5 〇至2 3 5 °C範圍内，係藉由反應下列而得 聚醚酯Q 1，其分子量（Mn)範圍係自6000至80,000克/ 莫耳，粘度値範圍係自30至450克/毫升[於25 °C下， 佔聚醚酯Q1重0.5重量％的鄰-二氣苯/酚（50/50重量比 例）中測量]，而熔點範圍係自5 〇至2 〇 〇。(：，由基本i 包含下列組分之混合物反應而得 (压1)95至99.9重量％的聚醚酯？1，具有5000至80,000 -4- 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) Μ規格（2丨0父297公着） an n^i m· I nn In n^i a n^i n^i ml 1^1-"'J -¾ Te (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印装 A8 B8 C8 ________D8々、申請專利範圍 克/莫耳範圍之分子量（Mn)，30至450克/莫耳 範圍内之粘度値[於2 5。(：下，佔聚醚酯P 1重〇 . 5 重量％之濃度的鄰-二氣苯/酚（50/50重量比例） 中測量]，而熔點爲5 〇至2 0 0 °C之範圍中，係由 反應基本上包含下列组份之混合物而得 (bl)—種混合物，基本上含 20-95莫耳％的己二酸或其酯形成衍生物或 其混合物， 5 -80莫耳％的對酞酸或其酯形成衍生物或 其混合物，及 0 - 5莫耳％含績酸鹽基之化合物，此處各別 莫耳百分比的總和爲1 〇 〇莫耳。/。，及 (b2)基本上含（b21)與（bU)之二羥基化合物之混 合物 (b21)係1 5至"· 8莫耳％的二羥基化合物， 選自C2-C6-烷二醇&c5_Ci()環烷二醇， (b22)係8 5至0 · 2莫耳％之式I含醚官能度的 二羥基化合物HO-[(CH2)n.〇]m.H I 此處η爲2 ’ 3或4且m爲2到250之整數 ，或其混合物， 此處（bl)相對（b2)之莫耳比率係選在〇 4:1至1 5:1 之範圍中， V (a2) 0.1至5重量％的二乙烯醚ci及 I I I ，丨裝 訂 線 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) -5- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 六、申請專利範圍 A8 B8 C8 D8 (a3)以來自製備P1之组份（bl)爲基準，〇到5莫耳％ 的化合物D，其包含3至1 0個可生成酯鍵聯之羥 基及/或羰基，與 (el)以聚醚酯Q1爲基準，0.01-50重量％之幾基幾酸B1 ，化學式爲Ila或lib ΗΟ-ί——C(O)—G——Ο— ]pH Ila Ilb 經濟部中央標準局負工消費合作社印裝 此處p爲1至1500之整數，r爲1到4的整數，且(5爲 選自仲冬基’ -(CH? )k _ ’此處k爲1到5之整數，_ C(R)H-及-C(R)HCH2之基團’此處R爲曱基或乙基， 及與 (e2)以聚醚酯Q1製備中的聚醚酯P1之成分（bl)爲基準 ’ 0-5莫耳％的包含3至10個可生成酯鍵聯的幾基 及/或羰基之化合物D， 其中該聚醚酯P1具有5000至8〇,〇〇〇克/莫耳範圍之 分子量（Mn)，30至45〇克/莫耳範圍内之枯度値[ 於25T下’佔聚醜醋Ρ1ΐ〇.5重量％之濃度$鄰_ 二氣苯/酚（50/50重量比例）中測量]，而橡點係自 50至20 0°C，係由反應基本上包含下列组份之混 合物而得 (bl) —種混合物，基本上含 20-95莫耳％的己二酸或其酯形成衍生物或 -6 本紙张尺度適用中國國家揉準（CNS > A4規格（210X297公釐） 1··— Hal l_l— ^^^1 ^^^1 n I ......、一-eJ (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 3i8S5s i D8 、申請專利範圍 其混合物， 5-80莫耳％的對酞酸或其酯形成衍生物或其 混合物，及 0-5莫耳％含磺酸鹽基之化合物，此處各別 莫耳百分比的總和爲1 0 0莫耳％，及 (b2)基本上含（b21)與（b22)之二羥基化合物之混 合物 (b21)係1 5至99.8莫耳％的二羥基化合物， 選自匚2-06-炫1二醇及C5-C10環規1二醇， (b22)係8 5至0.2莫耳％之式I含醚官能度的 二羥基化合物 H0-[(CH2)n-0]m-H I 此處η爲2，3或4且m爲2到250之整數 ，或其混合物， 此處（bl)相對(b2)之莫耳比率係選在〇.4:1至1.5:1 之範圍中。 經濟部中央榡準局員工消費合作社印裂 HI ^^^1 In n In nn ^^^1 n^i ^^1 ,- !1 萍-$ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 4. 一種生物可降解聚合物T3，其具有分子量（Μη)自ι〇〇〇〇 至100,000克/莫耳之間，黏度値係於3〇至45〇克/毫升之 範圍[於25°C下，佔聚合物Τ3重0.5 f量％之濃度的鄰-二氣苯/酚（50/50重量比）中測量]，而熔點係自5 〇至2 3 5 °C，乃反應如下組份而得 (£1)一種聚醚酯？2，其具有分子量（1^)自5 000至 80,000克/莫耳之間，黏度値係於3〇至45〇克/毫 升範圍内[於25°C下，佔聚醚酯P2重0.5重量％之 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（21〇\297公董） 六、申請專利範圍 A8 B8 C8 D8 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 濃度的鄰-二氣苯/酚（50/50重量比）中測 熔點係自5 0至2 3 5。(：之間， ]’而 可由反應基本上包含如下组份之混合物而得 (gl) —種基本上含如下組份之混合物 20-95莫耳％的己二酸或其酿形成衍生物 或其混合物， 5-80莫耳％的對酞酸或其酯形成衍生物 或其混合物，及 〇 - 5莫耳％含磺酸鹽基的化合物， 此處各別莫耳百分比的總和爲1 〇 〇莫卑 %， (g2)二輕基化合物（b2)之混合物，基本上含 (b21)與（b22)， (b2l)係1 5至99.8莫耳％的二羥基化合物 ，選自C2-C6-烷二醇及C5-C1()環烷 二醇， (½2)係85至0.2莫耳％之式I含醚官能度 的二羥基化合物 HO-[(CH2 , )n-0]m-H I 此處η爲2，3或4且m爲2到250之 整數，或其混合物， 此處（gl)相對（g2)的莫耳比係選在〇.4:1至 1.5:1的範圍内， (g3)0.01到100重量％的羥基羧酸B1 ’其以組 _ 8 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、τ 318558 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 份（gl)爲基準，具化學式Ila或lib之化 學式 H0-[——C{〇Y—Ο— ]ΡΗ Ila L— [-C(〇) —G——0— lib 此處p爲1至1500之整數，r爲1到4的整 數，且G爲選自伸苯基，-(CH2 )k -，此 處k爲1到5之整數，-C(R)H-及-C(R)HCH2之基團，此處R爲甲基或乙基 ，及 (g4)0到5莫耳％的化合物D，以組份（gl)爲基 準，其包含3至10個可生成酯鍵聯之羥 基及/或羰基， (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂 或者 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (f2)基本上包含聚醚酯P1，其具有5000至8〇,〇〇〇克/莫 耳範圍之分子量（Mn)，30至450克/莫耳範圍内 之粘度値[2 5 °C下，於佔聚醚酯p 1重〇 . 5重量％之 濃度鄰-二氣苯/酚（50/50重量比例）中測量），而 炫點係自5 0至2 0 0 °C，係由反應基本上包含下列 組份之混合物而得 (bl)—種混合物，基本上含 ~20-95莫耳％的己二酸或其酯形成衍生物 或其混合物， -9- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉A4規格（210X297公羞） A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 5-80莫耳％的對酞酸或其酯形成衍生物 或其混合物，及 0-5莫耳％含磺酸鹽基之化合物，此處各 別莫耳百分比的總和爲1 0 0莫耳％，及 (b2)基本上含（b21)與（b22)之二羥基化合物之 混合物 (b2l)係15至99.8莫耳％的二羥基化合物 ’選自C2-C6-燒二醇及C5-C10環燒 二醇， (b22)係8 5至0 · 2莫耳％之式I含醚官能度 的二羥基化合物 HO-[(CH2)n-〇]m.H I 此處η爲2，3或4且m爲2到250之 整數，或其混合物， 此處（bl)相對（b2)之莫耳比率係選在〇 4:1至 1.5:1之範圍中， 以及0.0卜50重量％的#至基叛酸b 1 (以聚謎酯p 1爲 基準）混合物， 或者 經濟部中央標率局®C工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項存填寫本筲) (f3)基本上包含多種之組成互有不同聚酸酯P1， 與 佔所用聚醚酯量0_1-5重量％的二乙烯醜(：1， 及與 0 - 5莫耳％的化合物D，其係以聚醚酯（fl)到（f3)製備 -10- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（2丨0X297公釐） ^18658 A8 B8 C8 D8 經濟部中央標隼局貝工消费合作社印裝 夂、申請專利範圍 中的組份（M)之特定莫耳量爲基準。 5· —種生物可降解熱塑性模製組合物τ 4，藉混合 (111)99.5-0.5重量％之聚醚酯卩】，其分子量範圍 係6000至80,000克/莫耳，粘度値範園係3〇至45〇 克/毫升[於2 5 °C下’佔聚醚酯q 1重〇 5重量％濃 度的鄰-二氯表/紛（5 0/5 0重量比例）中測量]，而 溶點範圍係5 0至2 0 0 C，由基本上包含下列組分 之混合物反應而得 (al)95至99.9重量％的聚醚酯？1，具有自5〇〇〇至 80,000克/莫耳之分子量（Mn)，30至450克/ 莫耳之枯度値[25°C，佔聚酸_g§pi重ο.〗重量 %的j辰度之鄰-二氣苯/齡'(5 0/5 〇重量比例）中 測量]，而熔點爲自5 0至2 0 0。(：間，係由反應 基本上包含下列组份之混合物而得 (b 1) —種混合物，基本上含 20-95莫耳％的己二酸或其酯形成衍生物 或其混合物， 5-80莫耳％的對酞酸或其酯形成衍生物 或其混合物，及 〇-5莫耳％含磺酸鹽基之化合物，此處各 別莫耳百分比的總和爲1 〇 〇莫耳％，及 (b2)基本上含叫1)與（bn)之二羥基化合物之 混合物 (b21)係15至99.8莫耳。/。的二羥基化合物 -11 - 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公羡） I--------> -装-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 線 8 88 8 ABCD 318858 六、申請專利祀圍 ，選自CrC6-烷二醇及c5-C1()環烷二 醇， (b22)係8 5至0.2莫耳％之式I含醚官能度 的二羥基化合物 H〇-[(CH2)n-〇]m.H I 此處η爲2，3或4且m爲2到250之 整數，或其混合物， 此處（bl)相對（b2)之莫耳比率係選在〇 4:1至 1.5:1之範圍中， (a2 )0.1至5重量％的二乙缔酸ci及 (a3)以P 1製備中的組份（b 1)爲基準，〇到$莫耳％ 的包含3至1〇個可生成酯鍵聯的羥基及/或羰 基之化合物D，與 (h2)0.5-99.5重量。/。之羥基羧酸B1，其化學式爲Ha或 lib ----------裝—-----訂 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) H0_C'~C(O)—G—Ο— ]ΡΗ Ila t~C(0) G ο— ]Γ」 lib 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 此處ρ爲1至1500之整數，r爲1到4的整數，且G 爲選自伸苯基’ -(CH2 )k - ’此處k爲1到5之整 數， _C(R)H-及-C(R)HCH2之基團，此處R爲甲基或乙基。 6. —種製備如申請專利範圍第1項之生物可降解聚醚醋q 1 12- 本紙張尺度適用中國國家揉拿（CNS、A4袖故f签、 318853 A8 B8 C8 D8 經濟部中央標準局貝工消費合作社印«. 々、申請專利範圍 之方法’其包含反應基本上含下列成份之混合物 (&1)95至99.9重量。/〇的聚醚@旨卩1， (a2) 0_ 1至5重量％的二乙烯酸ci及 (a3)以P 1製備中的组份（b丨）爲基準之〇至5莫耳％的化合 物D。 7.—種製備如申請專利範圍第2項之生物可降解聚合物T 1 之方法，其包含使聚酸酯q 2與下列成份反應 (dl)以聚醚酯Q2爲基準的〇.〗_5重量％的二乙烯醚C1，及 (d2)0 - 5莫耳％的化合物d，其係以聚醚酯Q 2製備中的 P 1之组份（bl)爲基準。 8· —種製備如申請專利範圍第3項之生物可降解聚合物T 2 之方法’其包含使聚醚酯Q1與下列成份反應 、（el)以聚醚酯Q 1爲基準的〇 01_50重量％之羥基羧酸B i及 (e2) 0 - 5莫耳％的化合物d，其係以聚醚酯Q 1製備中之 P 1的成分（bl)爲基準^ 9. 一種製備如申請專利範圍第4項之生物\可降解聚合物τ 3 之方法，其包含反應下列成份 (fl)聚醚酯P2，或 (尸2)基本上包含聚醚酯？1及〇.〇1_50重量％的羥基羧酸61( 以聚醚酯P 1爲基準）的混合物，或 (f3)基本上包含多種组成互有不同的聚醚酯pi， 與 以所用聚醚酯量爲基準之〇.卜5重量％的二乙烯醚C 1， 及與 -13- 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS > A4規格（210X297公釐） I---^------裝-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 線 3ίβδ58 Α8 Β8 C8 D8 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 夂、申請專利範圍 〇 - 5莫耳％的化合物D，其係以用於聚醚酯（f u到（f3)製備 中之組份（bl)的特定莫耳量爲基準。 10. —種製備如申請專利範圍第5項之生物可降解熱塑性模 製組合物T 4之方法，其包含反應混合下列成份 99.5-0.5重量％的聚链酯q 1與 〇.5-99_5重量％的羥基羧酸Bi。 11-根據申明專利範圍第1，2，3或4項之生物可降解聚合 物，係用來製造可堆肥模製物。 12.根據申請專利範圍第5項之生物可降解聚合物，係用來 製造可堆肥模製物。 13_根據申請專利範圍第6，7，8或9項之方法，其中所製 知之生物可降解聚合物係用以製造可堆肥模製物。 14, 根據申請專利範圍第1 〇項之方法，其中所製得之生物可 降解聚合物係用以製造可堆肥模製物。 15. 根據申請專利範圍第1，2，3或4項之生物可降解聚合 物，係用以製造粘著劑。 I6·根據申請專利範圍第5項之生物可降解聚合物，係用以 製造牲著劑。 17. 根據申請專利範圍第6，7，8或9項之方法，其中所製 得之生物可降解聚合物係用以製造黏著劑。 18. 根據申請專利範圍第項之方法，其中所製得之生物可 降解聚合物係用以製造黏著劑。 19. 根據申凊專利範圍第1，2 ’ 3或4項之生物可降解聚合 物，係用以製造生物可降解摻合物。 ___ -14- 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS )八4胁（21〇><297公董） m m· HB^i ml n In i ^^^1 ^^^1 l —^ϋ TJ 、vs (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 318858 經濟部中央揉準局貝工消費合作社印褽 A8 B8 C8 D8 >申請專利範圍 20. 根據申請專利範園第5項之生物可降解聚合物，係用以 製造生物可降解摻合物。 21. 根據申請專利範園第6，7，8或9項之方法，其中所製 得之生物可降解聚合物係用以製造生物可降解掺合物。 22·根據申請專利範圍第1 〇項之方法，其中所製得之生物可 降解聚合物係用以製造生物可降解摻合物。 23. 根據申請專利範圍第i，2，3或4項之生物可降解聚合 物’係用以製造生物可降解泡沫體。 24. 根據申請專利範圍第5項之生物可降解聚合物，係用以 製造生物可降解泡沫體。 25. 根據申請專利範圍第6，7，8或9項之方法，其中所製得 之生物可降解聚合物，係用以製造生物可降解泡沫髀。 26_根據申請專利範圍第1〇項之方法，其中所製得之物可 降解聚合物，係用以製造生物可降解泡朱體。 2X根據申請專利範圍第i，2，3或4項之生物可降解聚合 物，係用以製造紙張塗覆材料。 σ 28. 根據申請專利範圍第5項之生物可降解聚八物 製造紙張塗覆材料。 ’ ’' ' 29. 根據申請專利範圍第6，7，8或9項乏女、、上 、 乃/¾，其中所製 得之生物可降解聚合物係用以製造紙張塗覆材料。 衣 30. 根據申請專利範圍第1〇項之方法，其中所製得之 ^ 降解聚合物係用以製造紙張塗覆材料。 、〈生物可 -15- 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS > A4規格（210X29*7公釐〉 ；—--------裝------訂------0 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)