TW310338B - - Google Patents

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310338 Α7 Β7 經濟部中央橾準局負工消费合作杜印製

、發明説明（]) 本發明有關於一種用於聚合組合物之改良低孔型（low Profile)添加物，待別是用於熱固性聚合組合物中，此熱固 性聚合組合物特別適合於經由Η狀模造、巨形模造或塊狀 模造遇程而形成成形物品。本發明亦有簡於種製備此改 良添加物之方法，及摻有此添加物之聚合組合物（特別是 熱固性聚合組合物）。 Μ狀模迪化合物（SMC)和巨形棋迤化合物（BMC) —般來說 包括一熱固性聚合物質，例如珂以是不飽和的聚酯樹脂、 乙烯酯樹脂或酚樹脂。以不飽和聚酿樹脂而言，此化合物 除了聚酯之外還包括不飽和烷基苯交鐽劑，例如苯乙烯、 過氧化物催化劑、填料、和諸如玻瑰繼維的纖雒強化物質 。將組合物在120至1801之間加熱，且將成形物品在壓力 4NPa下加壓，模造化合物一般會形成成形物品，可以是三 度空間的物品或Η狀物。 當這些楔造化合物在棋型中硬化或交鍵時，它們傾向 於收縮，結果在成形物品本體中會形成裂繾或空洞。此化 合物亦會傾向於略為離關楔型之壁，結果成形物品的表面 塗料會受損傷。強化玻璃纖維會在成形物品表面上部分曝 露出來，使得表面看來粗糙、不好看。 為了要克服此問題，一種；低孔型添加物」之添加物 常會加入模造化合物中。以不飽和聚酸樹脂而言，逭種添 加物通常是一種揮性或熱塑性的聚合物質，可溶在用於不 飽和聚酯樹脂的交鱅劑中，但其本身不一定饗會交鏞。此 彈性或熱塑性聚合物質可以是，例如天然橡醪、有官能基 本紙張尺度逋用中國國家橾準（CNS ) Α4规格（210X297公釐） -------I.-丨裝------訂 L — _„---—線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 83. 3. 10,000 S1Q338 A7 B7 經濟部中央樣準局貝工消费合作社印製 五、發明説明（2 ) 取代的天然橡_、人迪橡腐、丙烯酸類、聚乙酸乙烯酯類 或乙酸乙烯酯類的共聚合物。如果將適量的上逑類型低孔 型添加物之一加入模造化合物中，會發現到此低孔型添加 物會在棋型中膨脹，此膨脹可補償不飽和聚_樹脂的收縮 5 ,結果整櫥化合物呈現出沒有收縮，且甚至會顯示出來小 量的淨膨脹。結果，成形物品本體中裂縫或歪曲的形成可 大部分得以避免，且成形物品表面的外觀和質慼可大幅改 善。 另一锢在BMCs和SMCs中常見的問題是，在楔型中的成 9 形物品會黏黏的，且很難除去模型固圍不獮要的「飛邊」 (flash)。通常克服此問題的方法是，在模造化合物中加入 一種棋型釋放劑（nould release agent),其可以是具12至2Θ個磺 原子的脂肪酸，或此種脂肪酸之鹼土金屬或重金颺鹽類。 為此目的特別好的例子是硬脂酸或棕櫊酸之0鹽和鋅麵。 5 然而，會發現到當將模型釋放劑加入化合物中時，此化合 物的黏度會增加，結果，如果此化合物有效地導入棋έ中 ,液態不飽和烷基苯交鑲劑對於其他成份的比例必會增加 。這通常導致硬化化合物物理性竇的損壊。 GB-A-2179665中敘述不飽和聚醱組合物，其包括一填料， 0 此《料是由混合«料和一乳液的水狀懸浮液，再乾燥此混 合物以形成經表面邂理的《料粒子而製得。 GB-A-2220666中敘述一種熵料，製備方法是硪黑(carb〇n black )的水狀懸浮液與粒子無機物質和乳液的水懸浮掖潺合， 然後乾燥此混合物以形成含有硪黑的熵料粒子。此《料可 -5 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本f ) .裝. ,11 線 本紙張尺農適用中國國家梯準（CNS ) A4规格（2丨OX297公釐） 83. 3. !0,〇〇〇 310338 Λ7 Β7 五、發明説明（3 ) 加入一玻璃墊中，強化聚丙烯組合物。 依據本發明之第一特擻，提供一種經塗佈的粒狀無機 物質，塗在此無機物質之粒子上的塗層包括一天然或人造 聚合物質和一模型釋放_的組合，此楔型釋放劑是硪數為 12至20的一脂肪酸，或是其重金颺或鐮金驅鹽類。在塗層 中的聚合物質重董是乾的無機物質重量的1S；至10S；。 依據本發明之第二特擻，此經塗佈的無機《料之製備 方法可以是，在水狀懸浮液中混合粒狀無機物質、一天然 或人造乳液組合物、以及模型霉放_。乳液的量是可提供 J0 無機物質粒子上的塗層有乾的無機物質重量之151；至10O乳 液固體，而棋型釋放劑是一具有硪數12至20的脂肪酸或是 其重金屬或練土金鼷鹽類。接下來去水並乾燥所得的混合 物，以形成一粒狀《料産物。乾燥可使用噴霧乾燥機，會 産生大小為直徑0.5BB的小空孔，最好是不小於0.02 μ。噴 霧乾燥所得的産物可因應痛要而加以粉碎。 此改良的經塗佈無檐«料特別適合於加入一熱固性楔 造組合物中。 經濟部中央橾準局員工消費合作社印製 因應所補，在無機物質上的塗層可包括一有色物質， 亦即色素或染料，而使得經塗佈的無機瑱料有強烈的顔色 味 ，其顔色可以是黑、灰或原色。可經由在製傭經塗佈無機 «料之水狀懸浮液中加λ重量百分比0.55Κ至5Χ的有色物質 此粒狀無機物霣可以是一商嶺黏土類.例如高嶺土或 球土； 一煅嫌的高嶺黏土類；蛾酸鈣類；矽酸鋁類，例如 -6 - 83. 3.10,000 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度逋用中國國家標率（CNS )八4現格（210X297公釐） 經濟部中央標隼局員工消费合作社印装 A 7 ___B7 五、發明説明（4 ) 長石和霞長石；矽酸鈣類，例如天然的矽酸鈣，像楚矽灰 石；鋁礬土；滑石；雲母；三水合氣化鋁；氣化矽；鎂的 联酸鹽和氣氣化物，例如天然水合滑石（hydrota丨cite.)、白雲 石，亦即天然的鈣和鎂的雙磺酸鹽；硫酸鈣，例如石蕾和 ' 硬石資；二氣化鈦，以及任何二_或多镅之混合物。長石 是一種特別好的無機物質。此無機物質可以是天然或人造 的，而且特別是兼具天然和人造形式的硪酸鈣，鋁和鈣的 矽酸鹽類，氣化矽，鎂的硪酸镰類和氳氣化物類，硫酸鈣 ,以及二氣化鈦，都在本發明的範醻之内。當此無機物質 [β 是人造的時，在硪酸鈣、氣化矽和二氣化鈦的情況下，其 會沈澱。上述的無機物質一般稱作「白」無機物質，但「 白」不代表此礦物一定要是純白色的，只是表示實質上不 念任何強烈的非白色色調。可《於本發明中的許多無機物 質是結晶狀的。 L5 最好無機物質的粒子不大於ΙθθίτίΒ左右，更佳的是不大 於50«ra ,極佳者為不大於20am。以BET氡吸收法測量無機物 質之比表面積，最好是至少為ln>2g'而不大於300m2g-*。更 佳的無機物質比表面積是在2 的範_内。 形成粒子上塗層的天然或人迤聚合物質，最好是來自 20 天然或人迪的乳液，可以是禪性的或非彈性的。雖然是非 必要的，但最好是使用非彈性的聚乙酸乙烯_。 在本發明的方法中，粒狀無機物質最好以水狀懸浮液 的形式提供，此懸浮液含有重量65¾乾無機物質，且最好 至少要5ΘΧ,雖然含有重量20%的乾無機物質亦可使用，且不 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 83. 3. 10,000 I Li n n ^1 ϋ m f I n I n I I T n ϋ K— n n I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A 7 B7 經濟部中央標率局貝工消費合作社印褽 五 、發明説明 ( 5) 1 1 1 m 分 散 劑 〇 此 懸 浮 液 可 以 分 散 m 之 肋 而 分 散 1 例 如 使 用乾 1 | 無 機 物 質 重 量 0.05% 至 0.5% 之 分 散 劑 於 無 機 物 質 中 〇 用 於無 1 I 機 物 質 中 的 分 散 劑 最 好 是 聚 丙 烯 酸 或 聚 甲 基 丙 烯 酸 類 的水 | 請 溶 性 鹽 類 平 均 分 子 量 不 大 於 19 ,000〇 先 閲 1 I 讀 I 1 5 夭 缺 或 人 造 的 乳 液 組 合 物 最 好 是 包 括 熱 塑 I»! 性 * 非彈 背 面 1 I ，此. 之 1 性 的 物 質 諸 如 m AiX 乙 酸 丙 烯 m 或 乙 酸 丙 烯 m 的 共 聚 物 注 盡 1 I 外 » 此 乳 液 組 成 物 亦 可 以 包 括 禪 性 體 的 乳 液 » 例 如 此惲 Ψ 項 1 再 1 I 性 體 是 一 天 然 橡 曬 或 —* 有 官 能 甘· -ft 取 代 的 天 然 橡 m f .-τΛι 一人 % 寫 本 1 裝 1 造 橡 m 1 像 是 笨 乙 烯 丁 —_. 烯 橡 m (SBR) 〇 其 他 合 的 乳 液包 頁 I I 10 括 由 彈 性 或 非 彈 性 的 丙 烯 酸 共 聚 物 和 犟 質 聚 合 物 而 生成 1 1 者 贅 最 奸 是 非 彈 性 的 同 質 BE ΧΙλ. 合 物 和 彈 性 的 共 聚 合 物 〇 較有 1 1 利 的 是 $ 丙 烯 酸 共 聚 物 包 括 丙 烯 酸 的 —. 較 低 鑲 焼 基 (C卜4)酷 1 訂 〇 和 甲 基 丙 烯 酸 的 — 較 低 鳙 基 (C. 据 ;待 m 抒 1 丙烯 1 I 酸 乙 酯 和 甲 基 丙 烯 酸 甲 m 的 - 共 聚 物 〇 也 是 待 刺 好 的 是非 1 1 I 15 彈 性 的 丙 烯 酸 同 質 聚 合 物 * 如 聚 笨 乙 和 聚 甲 基 丙 烯 酸甲 1 1 酯 〇 也 合 適 的 是 較 低 鋪 院 基 (OQ丙 稀 酸 m 與 乙 酸 乙 稀酯 1 線 1 I Λ 笨 乙 烯 或 丙 烯 睹 的 共 聚 物 〇 乳 液 組 合 物 是 聚 合 物 粒 子在 水 中 的 —<. 穩 定 懸 浮 液 » a 般 包 tii 重 置 概至 _的 固 體 。乳 1 1 液 可 以 界 面 活 性 m 或 水 溶 性 m 釀 之 肋 來 穩 定 〇 1 1 20 楔 型 釋 放 劑 所 使 用 的 量 $ 最 好 是 乾 粒 狀 無 檷 物 霣 重董 1 I 的 0.5SK 至 5% 〇 棋 型 48S 禪 放 劑 最 好 遨 硬 脂 酸 或 棕 櫚 酸 的 鈣 鹽、 1 1 I m 鹽 或 鋅 鹽 9 且 最 好 以 水 狀 騄 浮 液 的 形 式 加 入 » 含 有 20%至 1 1 4ΘΧ重 的 乾 棋 型 釋 放 劑 通 常 亦 含 有 -—* 分 散 m 〇 特 別 好的 1 | 是 硬 脂 酸 鋅 〇 另 鲡 有 效 的棋 ~ S ~ 型 釋 放 劑 之 例 子 是 甜 菜 鐮月 1 1 1 1 本纸張尺度適用中國國家捸準（CNS ) A4規格（2Ϊ0Χ297公釐） 83. 3.10,000 A7 B7 經濟部中央橾準局貝工消费合作社印裝 五 、發明説明 ( 6 ) 1 1 1 桂 酯 (lauryl ycine) 〇 •’ 1 | 本 發 明 之 镇 料 恃 別 適 合 於 加 入 不 飽 和 的 聚 酯 楔 适 化 合 1 1 1 物 t 但 亦 可 用 於 包 含 琿 氣 樹 脂 、 乙 烯 酯 樹 脂 或 m 樹 脂 的 化 /—V 1 請 1 合 物 中 〇 先 閲 1 I 讀 1 5 在 本 發 明 方 法 的 狀 況 中 » 無 禳 物 質 懸 浮 液 有 色 物 質 背 面 1 I 的 懸 浮 液 或 溶 液 ( 如 有 使 用 ) 、. 乳 液 \ 和 楔 型 m 放 劑 添 加 之 注 意 1 1 1 的 順 序 並 不 重 要 〇 例 如 « 無 機 物 質 和 模 型 釋 放 爾 的 懸 浮 液 事 項 1 1 再 | 可 與 有 色 物 質 之 懸 浮 液 或 溶 液 ( 如 有 使 用 ) 混 Γ3 » 然 後 乳 填 % 士 1 裝 液 加 入 所 形 成 的 m 浮 液 中 〇 另 一 糰 方 式 是 » 無 機 物 質 和 楔 本 頁 1 1 10 型 釋 放 劑 的 懸 浮 液 可 與 乳 液 混 含 S 钬 後 有 色 物 質 的 懸 浮 液 1 1 I 或 溶 液 加 入 所 形 成 的 m 合 物 中 〇 不 使 用 將 樓 型 釋 放 侧 與 無 1 1 機 物 質 懸 浮 液 混 合 的 方 式 9 模 型 釋 放 m 亦 可 以 與 乳 液 或 是 1 訂 有 色 物 質 的 懸 浮 液 或 溶 液 混 合 i 或 是 模 m 釋 放 m 可 最 後 加 1 | 入 Λψττ m 機 物 m 乳 液 和 有 色 物 霣 ( 如 有 使 用 ) .~ly <L 黎 浮 液 中 〇 1 1 1 15 然 而 * 通 常 最 好 是 乳 液 最 後 加 入 組 合 物 中 i 因 為 乳 液 巖 1 1 不 穩 定 的 成 份 1 最 容 易 造 成 流 動 方 面 的 問 鼸 〇 1 線 1 I 本 發 明 亦 提 供 * 種 熱 固 性 棋 造 組 合 物 » 其 含 有 經 塗 佈 的 無 機 物 質 〇 1 1 再 者 1 本 發 明 有 黼 於 模 造 成 份 » 例 如 Co 於 汽 車 的 成 份 1 1 20 此 成 份 是 由 本 發 明 之 熱 固 性 樓 迪 組 △ σ 物 所 製 成 〇 1 | 為 了 容 易 瞭 解 本 發 明 » 並 為 顯 示 如 何 將 本 發 明 付 諸 實 1 I 行 t 可 參 考 下 列 實 施 例 〇 I 1 實 施 例 1 1 粉 碎 的 天 然 白 堊 懸 浮 -1 在 3 - 水 中 9 水 中 含 有 乾 白 堊 重 量 1 1 1 1 本纸張尺度適用中國困家梯準（CNS ) A4规格（2!0X297公釐） 83. 3.10,000 A? B7 3χ〇338 發明説明（7) 0.1¾的一聚丙烯酸納分散劑.白堊的量是足以提供一含有 60鮮|白堊的懋浮液。白堅的粒子大小分佈楚重置601的粒子 具有小於2wm的等效球形直徑，而分散劑的平均分子鼉則 是4,000。然後對此懸浮液加入足夠量的含40*硬脂酸鋅的水 懸浮液*以使得乾硬脂酸鋅的重量是乾白堊的2.2%。硬脂 酸鋅的懸浮液亦含有硬脂酸鋅的溼潤劑。最後，將足夠量 的含有50X聚乙酸乙烯酯水溶液的乳液，加入白堊和硬脂酸 鋅的混合懸浮液中，以使得聚乙酸乙烯酯固體的重量是乾 白堊重量的6.5¾。混合物中的成份-起完全混合然後混 合懸浮液在噴霧乾燥機中噴霧乾燥，以形成直徑約100<iB^ 小空孔。此«料産物以下稱作經處理的填料。 兩種不飽和聚酯撕狀物依以下表1的配方而製備： (婧先閱婧背*之注意事項再填寫本寊) -裝' -6 經濟部中央標準局—工消费合作社印褽 表 1 成 份 重董比例 比 較 本發明 不飽和聚酯榭脂 36,4 36.4 低孔型添加物 15.0 — 苯乙烯單體 8.6 17.6 經處理的填料 -'*· 100.0 未經處理的填料 92.0 一 硬脂酸鋅 2.0 — 線 -10 - 本紙張尺度遥用中國國家;j*準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 81 3. 10,000 經濟部中央標率局貝工消费合作社印装 A7 B7 五、發明説明（8) 1 不飽和聚酯糊狀物是製備為當作不飽和聚酯模造化合 物的前驅物。在從化合物棋造為成形物品之前，必須加入 催化劑和用來強化的切碎玻璃纖維。此不飽和聚酯樹脂包 括聚酯單體的混合物，此聚酯單體主要包括約重量25¾¾¾順 5 -丁烯二酸酐，和重量25%的肽酸酐。低孔型添加物是含40¾ 聚（乙酸乙烯酯）之苯乙烯溶液。鲇度降低爾是甩於聚捆 樹脂的溼潤劑。未經處理的《料是與製備經處理《料所用 相同的粉碎无然白堊。兩種聚酯糊狀物所用的總苯乙烯置 是一樣的，且在「比較」聚酯糊狀物中的硬勝酸鋅和聚乙 10 酸乙烯_之量，與「本發明」聚酯糊狀物之經龜理α料中 所含有的一樣。 兩種糊狀物的黏度使用Carrimed黏度計，以一条列不同 的剪率下來測量。結果如以下表2所示： 15 表 2 剪 率 (秒） 黏度（mPa ♦ S) 比 較 本發明 1 47, _ 35,000 2 42.000 31,000 3 39, _ 29,500 4 36,500 27,800 6 34,000 26,200 8 32,500 25,500 10 31,500 24.800 -11 - 本紙張尺度逍用中國國家揉隼（CNS ) A4规格（2i〇X297公釐） 83. 3.10,000 I 裝—— I I 訂— I I 線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ^10338 A7 B7 五、發明説明（9 時酸 中脂 料硬 填比 型度 孔黏 低的 C 在物低 加狀得 劑糊來 放 _ 者 釋»中 造其物 楔，合 鈴内化 酸圍在 脂範加 硬大開 當的分 ，率劑 出剪放 看個釋 可整造 在模 , 鋅 - S— —-_- —a—— in nn V..J K nn nn a^i^i l ΛΧΊ i 礙 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 0 _2- 經濟部中央標準局貝工消費合作杜印製 本紙張又度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公着） 83,3. 10,000 麵·. 一 l_M". 公告本 申請曰期 案 號 類 別 年月日、，補充 A4 C4 310S38 本局填註）第83104732號説明書修正頁 翁！專利説明書 修正日期： 發明 新型 名稱 發明 創作 人 中 文 英 文 姓 名 國 籍 住、居所 姓 名 (名稱） III® 11齡脱賴、_翻~、_該填料的

Pi 1 ler for Use in a Thermosetting Moulding Composition, Process for EVeparing the Filler, and the Thermosetting Moulding Composition Containing the Filler _______________________ 大衡喬治傑夫 英國 英國康瓦耳聖奥斯泰爾卡克路布蘭波堤 ECC國際股份有限公司 Μ 装 訂 線 經濟部中央標準局員工消費合作杜印家 申請人 國 籍 住、居所 (事務所） 代表人 姓 名 英國 英國波克夏RG7 4SA旅丁希爾艾盡頓商業公園1015號

艾倫傑佛瑞顆H 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4规格（210X2l>T公釐

Claims (1)

1. ^10888 第8 31 0 4 7 3 2申請奪脅餹卿修正本Η 修正 Θ 期：8 6 . 0 5 . 2 6 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 六、申請專利範圍 1. 一種熱固性棋嫿組合物，其包括一熱國性聚合物和 —填料，其中該埔料嫌一緬逾佈的粒狀無機物質，在無櫬 物質粒子上的塗跚包揺一天然或人迪聚合物質，其由天然 或人迪乳騮所形成，和一棋型釋放麵的組合，該観型_放 劑是磺數為12至20之一膽肪酸或其重金羼或_ 土金靥議類 *詼天然或人迪聚合物質存在於塗層中的麗是乾無禳物質 重量的U至10X,其中該無機物質由丨£1氮_收方法讕（Λ所 得之比表面稹楚ls2g 1至300*ϋ且是·离嶺_ 土、一 煅蠊高嶺黏土、一硪酸鈣類、鋁和/或齡的矽酸類、鋁 癬土、滑石、雲母、三水合氣化鋁、氣化矽、錤的磺酸蠢 或氫氣化物類、錚和II的雙磺鼸鹽顛、鐮醮鈣、蟾二氣化 鈦。 2. 如申鱅專利缠醒綰1項所逑之熱画性機迪組合物， 其中該無櫬物質之粒子大小不大於100Μ祖。 3. 如申請專利範第1項所述之熱國性供造組合物， 其中該聚合物質楚聚乙酸乙嫌_ ο 4. 如申請專利範圏第1項所述之熱國性權造組合物， 其中該塗靥更包括一色素或染料。 5. 如申鯖專利範圓第1項所述之熱圆性禊_組合物， 其中該樓型釋放劑是硬勝黼或栋欄酸之一齡、鐄、或鋅鹽 6.—種《料，其可用於如申_專利範醒第1項所述之 熱固性棋造組合物中，其中該嫫料是一經塗佈的粒狀無機 物質，在無機物質粒子上的塗靥包括由一天然或人迪聚合 -13 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公* ) --------f裝------訂------ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 310338 μ w C8 m 六、申請專利範圍 物質之乳驥而產生的戰膠固讎（Utex sol ids)和一棋型釋 放_的組合，該供型釋放_鼍磺數為12至2β之一膽肪酸或 其重金颺或錶土金屬賺類，該乳矚固讎存在於塗層中的曇 是乾無機物霣重量的1 %至其中該無機物霣由BET氰瞄 收方法澜置所得之比表面稹是〗》2g-1至，且楚一 离嶺黏土、一煅嫌离_鲇土、一硪酸鈣類、«和/或鈣的 矽酸麵類、鋁籌土、滑石、雲母、三水合氣化鋁、《化矽 、鎂的硪酸醒或氫氣化物類、鈣和_的雙磧酸麵類、硫酸 鈣、或二氡化鈦。 7.—種製備如申謫專利範顧第6項所逑之一供料的方 法，包括在水狀懸浮»中組合：一粒狀無撒物質；-天然 或人迪乳驪组合物，其量為使得無機物霣粒子上的塗靥中 含有乾無機物質重量U至1ΘΙ之乳醪固讎；和一棋型轉放 _，其為含有12至20磺數之一臌肪酸，或此脂肪釀之一重 金屬或錶土金羼豔；此方法並包括去水和乾嫌所得到的混 合物，以形成一粒狀嫫料產物，其中該無機物質由BET氪 吸收方法澜最所得之比表面稹是ln2g 1至300»2g 1 ,且是 一高嶺黏土、一煅嫌离嶺tt 土、一磺醆》類、鋁和/或鈣 的矽酸麵類、鋁_土、滑石、霎母、三水合氣化鋁、氣化 矽、鎂的硪酸豔或氫镇化物類、鈣和鎂的雙磺酸疆類、硫 酸》、或二*化鈦。 本紙張尺度逋用中國國家樣準（CNS〉A4規格（2丨OX^^I ) „ --------1 裝------訂-------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)