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¾濟邾申央榫準局蚵工消#合汴让印η A6 ____B6_ 五、發明説明（1 ) 本發明係關於由聚合物在溶劑中所形成的溶液來製造 聚合型物件的方法。 此種方法揭示於EP— 1 6 0，5 5 i中，其中，聚 乙烯在非揮發性溶劑（石蛾）中之溶液被壓製成膜。繼而 此膜被冷卻至溶液溫度以下，以萃取的方式將其中的一部 分的石蠟移出，最後，使其中完全不含臘。最後得到的聚 合物膜之性質，特別是孔隙度會受到在第一個萃取步驟中 欲移除的溶劑量的影響。 此已知的方法的缺點在於：第一個萃取步驟中欲移除 的溶劑量及最終的膜的孔隙度不易控制。 本發明之方法的目的是要消除此缺點。 根據本發明，溶劑中含有第一和第二種組份且第一種 組份的揮發性比第二種組份要來得大，可以達到此目的。 利用皆可作爲聚合物之溶劑的兩種組份的揮發性之間 的差異，通常可以在不會將太多量的第二種組份移走的情 '況下將第一種組份予以移除。在將第一種溶劑予以移除時 ’殘餘者大多是第二種組份，且可由原溶液之組成準確地 得知第二種組份的量。因此，後續的操作（換言之，在將 第一種組份加以移除的步驟之後）可在已經匍道溶劑量的 情況下進行，此比目前已知的方法要好得多。後績的操作 方式通常是拉伸。 由GB — A— 2 ，0 5 1 ，6 6 7知道在揮發性溶劑 的溶液（也可以是乙烯溶液）中紡絲，得到含有溶劑的溶 膠纖維，拉伸使溶劑部分揮發，在此方法中，另一部分溶 各M·法尺度適用中國國家櫺準iCNSj T 4規格（210x 297公釐.. _ 〇 _ — (請先¾讀背面之注意事項再瑱寫本頁) .裝 線 21G335 «1濟部十夬楞毕1?只工消^合作社印製 A 6 _______B6_ 五、發明説明（2 ) 劑可視情況地蒸發，然後將殘留的溶劑移除。此方法的一 個缺點在於：揮發性有機溶劑在此方法的資施期間釋放出 來。必須要避免溶劑蒸汽自此區域釋出以免造成環境及安 全上的問題。在本發明之較佳的實施例中，選擇不具揮發 性或在後續的操作步驟中揮發暈少到可接受的程度者來作 爲第二種溶劑組份，可以避免上述問題的發生。 在本發明之較佳的資施例中，主要的優點特別在於拉 伸操作，此操作幾乎都是在大設備上進行，與由區域包封 的方式不同。此較佳的實施例的另一個優點在於第二種組 份（揮發性較佳的組份）不易蒸發，即使有溶劑蒸發時， 也僅有非常少量的熱經由溶劑的蒸發而由物件上流失，所 以容易使物件維持在拉伸所須之高且一致的溫度下C 本發明之方法中所用的聚合物可以是那些能夠製造可 加工（特別是可紡絲或可壓出）溶液的聚合物。下文中將 這些聚合物稱爲成膜聚合物。這些聚合物包括：聚鏈烯、 鏈烯共聚物、聚酮 '聚丙烯腈、聚乙烯醇和亞乙基乙烯醇 Ο 適用於聚鏈烯（特別是聚乙烯，聚丙烯或它們與次要 量，如：高至5重量％，之碳數較多的鏈烯之共聚物）之 溶劑有，如：石蠟（> 3 〇 Π，碳數在1 7個以上）、 石蠟油（2 3 0 — 3 〇 〇 °C )、液體石蠟（1 δΟ-Β 〇 〇 °C ) 、甲苯（1 1 〇 °C )、二甲苯（1 3 8 1 4 4。(：）、帶有9 一 1 2個碳原子的烷類（1 5 1 — 2 1 6 °C )、棻滿（2 〇 6。<：)或棻烷（1 8 7 - 1 9 6 本纸張又度適用中画國家標準（CNS; f 4规格（210x 297公S ! * 4 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁'1 裝

-T :·線 A6 ____B6_____ 五、發明説明（3 ) °C)，適用於聚乙烯醇的溶劑有，如：乙二醇（>3 〇 〇 °C)、甘油（290 °C)、二乙撑三胺（；i〇7°C)、乙 二胺（1 1 6 °C )或二甲亞碟（1 8 9 °C )。括弧內所列 的數値是各個溶劑的溶點。 所用的第一種溶劑是在大氣壓下沸點低於2 2 5。0者 。所用的第一種組份之沸點以低於2 1 5 爲佳，最好是 低於2 Q 0 °C。。所用的第二種溶劑是其沸點比第一種組 份（比較容易揮發的組份）高1 5°C以上者，最好是其沸 點比第一種組份高2 5 eC以上者。因此，在相同的狀況下 ，第二種組份的蒸發速率比第一種組份（比較容易揮發的 組份）要低得多。在溶液的製造及加工溫度下，此第一種 組份最好可與第二種組份互溶，如此可得到均相溶液。通 常，聚合物可溶解在第一種組份中的最低溫度會比聚合物 可溶解在第二種組份中的最低溫度要來得低。聚合物可溶 解在第一種或第二種組份中之任何一者或溶解於它們的混 合物中的最低溫度最好比此溶液的製造溫度或加工溫度要 來得低。常用的添加物（如：棰定劑、分散劑、著色劑之 類）可被加在此溶液中。也可以有不溶解於此二種組份中 之經過分散的塡料（如：無機塡料）存在於在此溶液中， 藉此，本發明之方法也可在具有前述優點的情況下，被用 來製造，如：塡充物件。 在已有所欲之一定量的溶劑存在時，在實施任何的後 續操作之前，必須要在不會使第二種組份被移出或者僅會 使可忽略量的第二種組份被移出的情況下，將物件中的第 ^紙法尺度適用中1國家標準i CNS:.甲4規格121DX 297公釐' ΓΤ~ ' (锖先Μ讀背面之注意事項再填窝本頁) .裝 ¾濟部中央沣準局Η工消Φ合ί"社印¾ A6 ______________B6 五、發明説明（4 ) 一種組份移出。較佳的移除方式是蒸發方式，此時能夠利 用第一和第二種組份之間的揮發性差異的優點。揮發性的 差異主要是由第一和第二種組份之間的沸點差而測得。因 此，此二種組份之間的沸點差以在1 5 〇C以上爲佳，最好 是在2 5 °C以上。適當的溶劑可選自特別的聚合物之目前 已知的溶劑，如，可參考J. Brandrup and E.H. Immefg-ut所著之’Polymer HandbookH三版第七章第3 7 9 -4 0 2頁。如果所用的聚合物聚鏈烯或聚乙烯基醇，適當 的溶劑組合以選自前面所提到並列出其沸點者爲較佳。選 擇聚合物在溶液中的濃度，以便能夠利用已知的技術（如 :紡絲或壓出）將它加工成所欲的物件。使用，如：前面 所提到的EP — A - 1 6 0 ，5 5 1和〇8 —八一 2 ，〇 5 1 ，6 6 7中之方法，嫻於此技藝之人可輕易地 在將聚合物的分子量列入考慮之後而定出適當的漉度。 聚合物與第二種組份之間的比例以介於9 : 1至4 : 1爲較佳，有不溶解的塡料存在於溶液中時，其間的比例 以介於9 : 1至1 : 1 5爲較佳。目前已經知道：在後者 中，若其間的比例介於1 : 1 5和1 : 1 5之間，可得到 孔隙度相當低（約4 5 - 6 0 % )的物件，若其間的比例 介於9 : 1和1 : 1之間，可得到孔隙度較高（高至約 7 5 )的物件。也發現到：當聚合物與第二種組份（非揮 發性組份）之間的比例是1 : ( 4以上時），在將第一種 組份移走之後，此物件通常會維持黏著的狀態。溶液的黏 度降低至1 : ( 5以上時），這些溶液不易在壓出機中加 本纸法尺度適用中國國家標準丨C!iS:甲4規格！ 210 X297公-- 6 - {請先閱璜背面之注意事項再填寫本頁) 裝 .、ίτ 線· S10335 Afi

Ao B6 五、發明説明（5 ) 工。但是，將這些溶液倒在平板或滾筒上，可能它們加工 製成膜。由前面所述者，製造塡充膜的最佳比例介於1: 1 . 5和1 : 4之間。 拉伸，若後績操作爲此，可以單軸（在纖維、膜或帶 狀物的情況中）或雙軸（特別是在膜的情況中）的方式進 行。對於多種聚合物及二組份組合而言，最佳的拉伸比例 及拉伸狀況以爲嫻於此技藝之人士所熟知，或可輕易地經 由實驗而決定。拉伸溫度和拉伸比例是重要的參數。如： 對於聚乙烯一石蠟組合而言，其資料可由前面所提到的 EP — A— 1 6 0 ，5 5 4而得知，對於聚乙烯基醇/乙 二醇而言，其資料可由前面所提到的u s —A — 4 ，8 1 2 ，2 7 7而得知。另一種可能的後續操作包括 烴濟部中夬蜞苹局只工消^合-社印^ {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 :熱痗理、照U V光或以電子照射及他種可使物件擁有某 些所欲性質的操作程序。在這些操作中通常都不希望有溶 劑存在。由前面中之描述，嫻於此技藝之人士將會知道如 何定出第二種溶劑的移除時機，如在拉伸期間或之後將第 一種組份予以移除。視第二種組份的揮發性而定，可藉蒸 飽或萃取（若使用低揮發性溶劑作爲第二種組份）來將第 二種組份予以移除。在第二種狀況中，最佳的方式是以第 一種組份作爲萃取劑。在聚合物尙未溶解在第一種組份中 的溫度下’第二種組份也可溶解在第一種組份中或者與第 一種組份混合而形成均相混合物。此實施例的優點在於： 在萃取步驟中不須再引入其他的化合物，此對於所用的溶 劑之回收或純化都有助益。

本饫張尺度適用中g國家標準I CN_S )甲4规格（_210 X 297公犛！ Λ6 86 "***"**"I | — || 一 五、發明説明（6 ) 本發明將以下面不具限制性之實例作推 _ αα w '「艰一步說明。典 例中所提到的量由下面所描述的方式測得。 拉伸的厚度由掃描式電子顯微鏡測得。 由已知體積的膜片之重量可求出此膜的密度。由所、測 得的密度P和聚合物塊材的密度p。，以下·面的式子司求 出此膜的體積孔隙度： P 〇 — p 孔隙度=-------X 1 0 0 % P 〇 使用SATM Standard D882的方法，在測試片的全截面 上測得的抗張强度及模量。 以熱重分析法在空氣中，最高溫度爲7 〇 0的情況下 測得燒失量（L Ο I )。

實例I 在以體積計爲5 0份的棻烷中加入以體積計爲3 0份 的石蠟油（S h e丨丨Ο π d I n a 6 8 ® )和以體積計爲2 0份的 聚乙烯（此聚乙烯在棻烷中於1 3 5 °C所測得的內稟黏度 IV是1 5分升/克）。將此聚乙烯溶解於溫度爲1 8 Ο Ό 的棻烷一石蠟混合物中。此溶液經由平膜鑄模壓出，壓出 物通過水浴以達到冷卻的目的。在8 0 °C ~ F蒸發’將所形 成的膜中的棻烷移出，石蠟留在膜甲。此含有石蠟油的膜 以雙軸的方式拉伸，拉伸溫度由1 0 〇 提高至1 4 Ο X： 。在此膜拉伸之後，以庚烷將膜中的石蠟油萃取出來，並 本纸法尺度適用中围國家標準<CN'S; f 4規格（210x297公踅 .装

’1T 線 ^10335 校濟邾中央標準局Η工消費合泎钍印5i A6 B6 五、發明説明（7 ) 將此膜將以乾燥。以不同的拉伸速率進行所描述的程序。 經過拉伸及乾燥的膜之性質示於表1。 表1 雙軸拉伸比例 厚度 孔隙度 强 度 模 量 (微米）（體積 ％ ) (MPa) (MPa) 4.6 X 6 4.1 45 16 27 7 X 9 2.5 8 1 3 6 9 7 窗例II 重覆實例I ，但所用的石蠟油以重量平均分子量爲 1 1 0 0克/立方公分的石蟣來代替。在與實例I相同的 拉伸比例下之孔隙度是4 8 %和8 4 % ;其他的結果與實 例I之結果類似。 窗例III 以體積計爲1 〇份之[V爲1 5分升/克的聚乙烯（ PE )被加至由以體積計爲1 5份A 1 2〇3徹底分散於以 體積計爲9 0份的溶劑所形成之懸浮液中。於1 3 0 °C以 實例I所描述的程序製得拉伸比例爲6 X 6的雙軸拉伸膜 。連續地使用由菓烷和石蠟油所形成之不同的混合物。選 擇兩種組份的比例，使得拉伸期間的聚乙烯：石蠟油比例 如表2所示，以便將棻烷移出。 在將石蠟油萃取出來之後，測定此膜的孔隙度並對此 ί請4¾讀背面之注意事项再填离本頁) 本纸釆尺度適用t國國家標準（CXS) f 4蜆格（210乂29?公.货 A 6 B6 五、發明説明（8 ) 膜的表面加以評估。所得的結果列於表 P E :石蠟 表2 孔隙度（％ 表面 乾 乾 乾 乾 乾 黏 黏 (請先閱讀背面之注意事項再蜴寫本頁) 裝 作爲比較之用，未使用石蠟油 在P E :石蠘比例由1 : 1 . 1轉變成1 : 2時，經 過拉伸、塡充的膜之孔隙度有明顯的變化。膜表面由乾燥 爲黏著的變化出現在PE:石蠟比例由1: 4轉變成1: 6時。 經濟部中央標準局^工消资合-社印製 實例IV 以實例ΙΠ所描述的方法製得組份如下所示的塡充膜： 塡料：聚乙烯：石蠟油：某烷：=1 5 : 1 0 : 2 5 : 9 0 (以體積計之份數）。其中之一使用B a 丁 i 0 3作爲塡 料，另一者使用Ρ Μ N (鉛、鎂和鈮的氧化物）作爲塡料 。在拉伸及移除溶劑時，此膜之性質如下。 衣纸張尺度適用t因圉家標準‘T.VS)1!74規格丨210x297公釐 10 3i〇335 A6 B6 五、發明説明（9 ) 塡料 每平方米的塡料重（克） 厚度（微米） 孔隙度（％) 模量（Μ P a ) 抗張强度（Μ P a ) 燒失量（重量％ )於8 0 °C的收縮度（％ )

Ρ Μ N < B a T i 0 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 裝 訂 禮濟部中夬桴準局S工消#合^社£:1製 本纸張尺度適用中园國家標準（CNSi甲4規格‘:21〇χ29_7公釐 11

Claims (1)

1. A B8 •.V、 \；2 ^........ eg __i . . ： 08___ 六、申請專利範_ ‘ 附件1 a 第82110090號專利申請案 中文申請專利範園修正本 民國86年5月修正 1 .—種用於製造聚合型物件的方法 > 此方法係始於 聚合物與溶劑所形成之溶液而且包括將一含有溶劑的聚合 型物件加以拉伸的步驟，其特徽爲此溶劑包含第--和第二 種組份，第一種組份比第二種組份易於揮發，而且拉伸程 序是在將第一種組份移除後而還有第二種組份存在的情況 下進行，其中第一種組份的沸點比第二種組份之沸點至少 低2 0°C，而所用的聚合物是內稟黏度至少4 d 2/g的 聚乙烯，以此方法製成的聚合型物件其孔隙度爲4 5至 8 1%。 2 ·如申請專利範圍第1項之方法，其中第一種組份 選自某烷、棻滿和二甲苯。 3.如申請專利範園第1或2項之方法，其中第二種 組份選自石蠛油、石蠛和確油》 n I —1 I —...... *…m 1¾ 1^1 1 HI !i I - - Τ» ，-^¾ 、\έ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟郎中央慄準局員工消资合作社印裝 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) Α4規格（210Χ 2<)7公釐）