TW304955B

TW304955B -

Info

Publication number: TW304955B
Application number: TW083106607A
Authority: TW
Original assignee: American Cyanamid Co
Priority date: 1993-05-07
Filing date: 1994-07-19
Publication date: 1997-05-11
Also published as: DE69411325T2; KR100332161B1; IL109506A0; JP3668506B2; CN1099557A; EP0624315B1; AU677295B2; PL178746B1; HUT67803A; JPH07138265A; NZ260478A; CN1071995C; ZW5694A1; HU220705B1; ATE167781T1; IL109506A; CZ287713B6; DE69411325D1; CA2122954C; ES2118281T3

Description

經濟部中央標準局員工消費合作社印製如挪5 A7 B7 五、發明説明（1 ) 路明之»暑植物病原性真菌為感染破壞作物的許多疾病之致病劑。特別是，像麯果黑星病，葡萄露菌病，著茄輪紋病•及葡萄和胡椒的腐敗病等尤其具破壊性。蘋果樹的葉子和果實易於受到興菌*蘋罘黑星菌 (Venturla iJLaiajLal丄s.)所侵裏，導致稱為蘋果黑星病的疾病。只要有蘋果生長之處躭會發生該種疾病•不遢最普遍的是在美國和歐洲。未經控制的蘋果黑星病會辱致變形的低品質果實。蕃茄也易受真菌所引發疾病•例如，籌S5植物的薷*莖和果實都可能被真菌，《皮鍵格孢(Alternaria siLUiLiJ ，所侵襲而導致稱為蕃茄輪紋病的疾病。在瀰或瀚氣候區內，蕃舶輪紋病特別具破馕性。未控制的籌茄輪纹病♦引起蕃茄植物落葉而導致果實減少且鑲小。葡萄和胡椒易於受真菌，灰葡萄抱（Botrytis cinerea)所侵襄而分別引起葡萄腐敗病，和胡椒腐败病。例如，葡萄腐敗病即為一種特具破壊性的疾病*會破壞果 «的细胞鑒導致整串腐敗。葡萄腐敗病可能發生於任何葡萄_裡，不遢最替遍的是在歡洲。雖然在今日有商業殺興菌爾可用，但仍持緬研究Μ削造新的更有效殺真醣鋼以控制或預防植物病原性真菌所引起的疾病。此外*昆*和蟻也會败壊正生長和已收稽的作物。單單在美釀境內，雇«作物必須與數千種昆ft和蟻奮鬥求生。 -4- 本紙張尺度適用中國國家棣準（CNS ) A4規格（2丨0 X 297公釐） (請先閲讀背面之注$項再填寫本頁) 裝- 訂經濟部中央標準局員工消費合作、社印聚 A7 B7 五、發明说明（2 ) 其中特別是煙草芽龜，南方行軍蟲及阐斑繁饉等對農作物特具破壊性。煙箪芽鑫會引起雇藝作物姖大經瀆損失。特別者 > 芽蠹會吃嫌圓蒴而蹂_棉作物。芽*的控制會因其對許多一般殺癦劑，包括有橢磷酸Μ，胺基甲酸鼸和除癦菊精等產生抗性而更形複雜。此外，芽癦幼巋一到第三龄時魷雞Μ用規有的殺龜劑來控制。兩斑綦蟻會侵害許多植物品種，例如覆盆子植物•其會吸取蕖子的汁液。當覆盆子植物被嚴重侵害時*其鼸莖和窠部的發育會受阻礙。在靉重Μ延之下*長果實的藤莖受破壞導致產率和果實品霣之降低。綜上所述，本發明的一項目的為提出對於控輔或預防農 _作物•包括生長中和已收稽者的植物病原性真«侵害具有高度效用之化合物。本發明的另一目的為提出一種用Μ預防，控制或改菩植物病原性真菌所引起的疾病之方法。本發明的另一目的為提出一種控制昆龜和蟻的方法*其係經由用殺*或殺蟎有效量的二芳基（吡啶或興枝啉）薩化合物接觸該昆ft和蟎，其繁《地，食物供應或樓悤處等。本發明的另一目$1¾提出一種保護生長中的植物免受昆蠱和瞞侵害之方法*其係經由用殺癦或殺蟎有效量的二芳基 (吡啶或異《明：）钃化合物嫵用於該植物的Μ部或其生長所在的土壤或水。本發明的埴些和其他目的可由下文對其所作詳细說明而 -5 - 木紙張尺度適用中國國家榡芈（CNS ) Α4規格（210Χ；297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 A7 _B7_五、發明説明（3 ) 變得更明顬。發明之摘要本發明述及某些可用為殺真菌_，殺裊劑，及/或殺蟻 _之二芳基（吡啶和異《啉）钃化合物。本發明也包括一種用Μ保罐植物，植物種子或球根免受真菌侵害致病之方法，包括用殺真菌有效量的具下示構造式之化合物施用於植物，植物種子或球根，或於其所生長的介霣或水

式中 X和Υ各互相獨立地為氫•鹵素· Ci-Ce烷基，Ci-C*»鹵烷基* Ci-Ce烷氣基或匕-%鹵烷氧基； *和η各互相獨立地為0，1，2或3之轚數； R為匕-“烷基* Ct-Ca烷氣基，鹵素或羥基； h，和R3各互相獨立地為氫* Ct-Ce烷基* Ci-Ce鹵烷基，C^-Ce烷氣基，Cx-Co dl烷氣基•由素 > 讓基，硝基，（:（〇}R«· NIUIU或視需要被一到三僩di索，C Ϊ - C 4垸基，C ! - C Λ _烷基，C t - C 4烷氣基· -6- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 訂 Α7 Β7 經濟部中央標準局員工消費合作衽印製五、發明説明（4) Ct-C*鹵烷氣基成NRBRe等基所取代之苯基：且 R2和113可一起形成一瓖，其中R2R3可表成下列構造 :-(CH2> P-或 L Π Q UIII! -C二C-C二C-; R4，IU和Re各互相獨立地為氫或“-C4烷基； p為3或4之螯數：且丨，，M, Q和W各互相獮立地為氫· _素* G-C4烷基， _烷基，烷氧基烷氧基或硝基。本發明也期於用Μ»防、控制或改善植物病原性真菌所引起疾病之姐合物及方法。發.1 之 lifflil 植物病原性真菌為感染和破壞農藝作物’包括成長中和已收穫者的許多疾病之致病爾。單單在美農藝作物魷必須與約18,000種真菌奮鬥。特別具跛壊性的疾病包括例如賴果黑星病•葡萄霣蘭病，蕃茄輪紋病，葡萄或胡椒腐畋病等。因此之故，有持績的研究致力於創造新的且更有效的殺菌《Μ預防或控制作物的眾多真菌侵害。有利者•本發明提出一種方法用以預防，控制或改善植物病原性真菌所引起的疾病，該方法包括用殺真菌有效最的二芳基（吡啶或異《啉）_化合物接觸該真菌。本發明也提出一種用Μ保譖植物，植物種子或球根免受 -7- 本紙張尺度適用中國國家榡半（CNS ) Α4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 訂你上"· A7 _B7五、發明说明（5 ) 真黼侵害和致病之方法’包括用殺真菌有效量的二芳基（吡啶成隳__)_化合物崮用到該植物，植物種子戒球根，或於其所生長的介質或水。本文所用”介霣”一詞偽定義為任甸環熵*包括但不限於植物可被保存，生存或蔓延的人工營養份或土壊。本發明殺真菌性’殺蠱性，及殺蟻性二芳基（％啶及翼曦啉）_化合物具有下面的構造式I:

(請先閱讀背面之注f項再填寫本頁) 裝- 訂經濟部中央標準局員工消費合作杜印製式中 X和Y各互相獮立地為氰，幽素，Ci-C*烷基，Ci-Ce鹵烷基* Ci-Ce烷氧基或“-Ce鹵烷氧基；和η各互相獨立地為0· 1，2或3之鏊數； R為匕-“烷基，C^-Cti烷氣基，鹵素或羥基； R!，|{2和|{3各互相獨立地為氫，Ct-Ce烷基· CrCe癫焼基，Ct-C*»烷氣基，C^-Ce β烷氣基*由素*概基，硝基· C(0)IU，HRBRe或视霈要被一到三僩由索，C,-C4烷基，Ci-C* _烷基，Ci-CU烷氧基， -8 ~ 本紙張尺度適用中國國家橾率（〇奶）六4規格（210父297公釐_〉 3υ49ΰ5 Α7 Β7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明说明（6) 鹵烷氣基成NRBRe基等所取代之苯基；且 “和^可一起形成一瓖，其中可用下列構造表之：-(CHd P-或 L M Q W mu Ra· rb和Re各互相獨立地為僵或01-^焼基； p為3或4之整數；且 L. M, Q和W各互相獮立地為氫，由素，Cl-c4烷基， Ct-C* _烷基，“-Ca烷氧基，“-C4鹵烷氧基或硝基；但當I , |{2和R3各為氳或第三丁基時，則R 必須為鹵素Μ外者；且更於x，Y · Lh和R3各皆為氫時，R必須為羥基。本文所用"_素”一讕包括氟，氰，澳和磺。本發明方法和姐合物較適用的式1化合物為其中 X和Y各互相麵立地為氫，由素* Cl-Ce焼基成Cl-C*豳烷基；和η各互相獨立地為〇，1或2之轚數； R ^Ci-C*烷基，Ci-Ce烷氧基’ #素或翔基； Rl，|{2和1?3各互相獨立地為氫· c:-ce婉基，Ct-Ce ϋ燒基，鹵素，氰基，C ( 0 ) IU或笨基’且R 2和R 3可一起形成一珊，環中r2r3可用下列構造表之： -(CH2)4-或 L Π Q U1_1 I I 一C—C一C—C_ \ -9- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 訂 ψ 丄 Μ ' 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐）五、發明説明（7 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 !?4為Ci-Ca烷基；且 L，M* Q和W各互相獨立地為氫，鹵素，Ct-CU烷基 C ^ - C 4鹵烷基或硝基。更佳的本發明式I化合物為其中 X和Y各互相獮立地為氫，由素 Ca-Ce烷基；謂和η各互相獨立地為0，1或2之整數； R為Ci_Ce院基； R，· R2和R3各互相獨立地為氫，C^-C*»烷基*由素，（：（0)IU或笨基，且R“UR3可一起形成一瑁 R2R3係W下列構造表之者：-(CHzU-或 -CL = CH-CH = CH-; 為Ct-Ca烷基；且 L為氫或硝基。為特別有效的殺輿菌劑之本發明二芳基（吡啶和興_啉 )騸化合物包括*特別者： (5,6,7,8-四氫異I®啉基）甲基二笨基騙； (興睹啉基）甲基二笨基礪；二-(對-氟苯基）（異》*啉基）甲基_ ; (4-異丙基吡啶基）甲基二笨基_ ; 甲基（3 -甲基吡啶基）二笨基钃； (3 -丁基吡啶基）甲基二苯基及 (3-乙基-4-甲基吡啶基）甲基二笨基_。本發明二芳基（吡啶和興I*啉）_化合物可用Μ預防，控制或改菩如下之疾病：蘋果黑星病，葡萄霣菌病•蕃茄輪 «(基瑁中請先閱- 讀背 Sr 之注意事項再填寫本頁袈訂 -10 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） A7 B7 五、發明説明（8 ) 紋病和葡萄或胡椒腐敗病等。逋些疾病係分別由下列植物病原性輿菌所引起者：蘋果黑星菌(Venturi» iiLafi^jLiLLs-),葡萄生犟粬· (EJja_s·〇ρ«ρ» viticola), 腐皮鼸格孢（AiJLej：naria so I an! )，和灰葡萄孢 (B—〇丄ntls」iiiL£Lr_£_a_> 等0 式I中R為Ct-C8烷基的二芳基（吡啶和興《啉 >麵化合物可經由因式II二芳基_酸乙酵胺酗輿式III _化烷基_ 反應形成式IV中間體，再用該式IV中間體與式V吡啶或異鑌《反應而製備成，如流程_1所示者。流嚴置丄請先閲- 讀背面之注項再填本在頁

+ RflgX! (Ill)

IT

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） A7 B7

(VI ) 五、發明説明（9 ) R為Cy-Ce稼基；且 Χα為氯，澳或磺。式I中R為匕吖*»烷氧基•鹵素或羥基的二芳基（吡啶和異睹啉）碥化合物可如流程_11所示•用式\π二芳基_ 化合物與式V吡啶或興瞎啉反應而製備成。 + K1

請先. 閱背 Sr 之注意事項再填 I裝頁訂 Ρ

經濟部中央標準局員工消費合作社印製式中X，Y ;且 1?2和|{3皆為前文式I中所銳明邊者 R為Ci-Ce烷氣基，鹵素或羥基 -12 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）五、發明説明（) Α7 Β7 經濟部中央榡準局員工消費合作社印製本發明式I化合物特別可用以控_或預防植物病原性輿菌，如蘋果黑星繭•葡萄生單軸徽*腐皮麵格抱和灰葡萄孢等之生長。所以*可Μ»(防或控制有害疾病，如顏果黑星病，葡萄霱菌病，藿茄輪玟病和葡Μ與胡椒的臑败病等〇可被本發明式I化合物所控制或改菩的真菌包括子囊菌綱（Ascoiycetes)，例如，賴果黑星菌，小麥禾白粉菌 (Er y s i pheL gJLfl-iijLls- f . sp . t r i t iC-i )，節狀小球腔菌 (Le_B...tL.as_P_h_£L.ejL.ii njiiQJLiiJL) •腐皮籲格孢 * 赛菜生尾孢 (G_em.sjm bit丄cjdJLsJ ，灰葡萄孢’毛疱假小尾孢 (Pseud q c£x.c .Q.s^o_r_eJ,l a, Ler—p_〇l±j:—LcJL〇_Lde_s_),尖 _ 孢 (Fu s ar iuji o—mp』r ui)和稻灰梨孢(Pj-nic u 1 a r i a &r.i s ea f . sp . orvzae);擔子菌網（Bas i d i oiycete );如瓜亡革菌(Thanatephorus cjjcu 和隱匿柄携 M ( Puce i n i a rec.〇ji..dilaJ ;及W菌孀(，如葡萄生犟軸撤和終極腐徽（EjLLlLiiJJL uJJJjlujl)等。有利者•本發明發現本發明化合物對抗蘋果黑星菌，葡萄生犟_撇，腐皮鐮格孢和灰葡萄孢等特別有效。本發明化合物於Μ殺輿菌有效豳用率豳用到正生長或已收稽的植物時也可用Μ保罐該植物免於受到植物病朦性真菌疾病所引起的攢害。該有效施用率會依_地真菌的毒害性，處理瓖境和其他周_條件等因索而變異。在實用中’ 通常可將約20 ρρ·到1,000 PPm ，較佳者約50 ΡΡβ到500 ρρ*的式I化合物分敗到液《或固體載劑中’再施用到植 -13 本纸張尺度適用中國國家揉準（CNS ) Α4規格（210X297公釐）請先. 閱讀背面之注意事項再填寫本頁裝訂 A7 B7 五、發明说明（11 ) 物，種子或球根•或該植物，種子或球根正生長中的介霣或水等。本發明化合物可Μ諝配成濺埔溶液，可乳化濃嫌物·可潦動濃縮物，撤乳液等。該化合物也可Μ調配成乾緊密粒麵粒狀姐合物，灑粉，灑粉濡鋪物，懸浮液濃鏞物，可激性粉酬等。可使其本身付諸於種子，球根，介質，水及/ 或絮部等的臛用Μ提供所需的植物保護之調Κ_皆缠合所用。彼等諝Κ細包括本發明化合物輿鈍性固钃或液艚載繭之混合物。經濟部中央標準局員工消費合作社印裝如所凝者，本發明化合物可用來配合，或姐合雇藥有效悬的一或多種其他雇_，包括但不限於敵Μ霱 (anilazine)，免拉吉（benalaxyl)，免賴得（beno_yl> •比多農（bitertanol)，鋅艋波爾多混合物（bordeaux mixture) ·貝芬替（carbendazim) ·萎携靈（carboxirO* 四氯丹（captafol)，藎普丹（captan)，四氱_苯騎 (chlorothalonii) * 縝丙睡（cyproconazole)，大克斕 (clichloran)，達芬卡（diethofencarb)，二硝唑 (diniconazole)，臃确篇（dithianon)，多寧（dodine)，護粒松（edifenphos)，芬璀奠（fenari_ol)，齡丁啤 ifenbuconazole)，敢映喃（fenfura*)，粉丙嗤 (fenpropidin) ， 88 丙福（fenpropinorph)，三苯翔鑭 (fentin hydroxide)，富爾邦（ferba·)，鑛砂睡 (flusil azole)，戴磺胺（flusulfa»ide) ·鎮三福 (flutriafol)，福爾垴（f〇丨pet)，褥賽得（fosetyl)，麥 -14- 本紙張尺度適用中國國家樣準（CNS ) A4規格（210X297公釐）經濟部中央標準局員工消費合作社印製伽 5 A7 _B7___ 五、發明説明（12 ) 麵宁（fuberidazole)，克熱淨（quazatine)，六共唑 (hexaconazole)，依滅列（inazain)，丙苯福 (iprobenfos)，依普同（iprodione)，鋅鐘乃浦 (mancozeb)，猛乃浦（》aneb) ·滅達麋（letalaxyl) ’ 免得孀（iietira·)，埋丁尼（·γ<:1οΙί>ιι1：8ηίΠ，奴立奠 (nuarino丨）* 歡福拉（ofurace) * 歡薩地（oxadixyl) 1 裹得信（oxycarboxin) * penconazole * 撰殺熱 (probenazole)，擴克拉（prochloraz}* 替克利 (propiconazolei * 白粉松（pyrazophos)·得布 _ (tebuconazole)，腐涵（thiabendazole)，多保淨 (thiophanate)，甲基多保淨（thiphanateiethyl)，三泰芬（triadi^efon)，三泰播（triadi^enol)，三立奠 (triarinol)，三賽唣（tricyclazole)，三得芬 (tridenorph)，：三戴味（triflumizole)，赛福寧 (triforine)，免克寧（vinclozolin)，及 / 或梓乃浦 (ζ ί η e b )等。在本發明姐合物要用於和其他農蕖的姐合處理中之時* 該姐合物可為與上述諸成份的灌合物而同時施用，或可依序豳用。式I二芳基（吡啶及興《啉）钃化合物也對昆蟲和蟻的控制有效。該等化合物對於保護生畏中或已收穫作物免於受到昆嶷和蟻的侵害也具效用。有利者•據發規本發明式I化合物對於煙箪芽巖，南方行軍蠭和兩斑絮蟎等特別有效。 -15- 本紙張尺度適用中國國家標半（CNS ) A4規格（210X 297公釐） I n ^ 1 11 n C k (請先'閲讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 五、發明説明（13 ) 在實作中，通常是將約10 PP*到約10,000 PP·且較佳者約100 ppb到約5,000 pph的式I二芳基（吡啶或興《啉化合物分敝在水中或另一種液«載麵中•於旛用到植物，作物或該作物正生長的土壞中等之時*可保護該作物免於受昆鑫和蟎所侵害。本發明式T化合物酿於單玀使用時•對於控_昆癱和蟻具有效用•不逢，該化合物也可Μ與其他生物化學品，包栝其他的殺畠_和殺蟻劑姐合彳I 用。例如•本發明化合物可以有效地與芳基吡咯，除Λ菊素，磷酸_，胺基甲酸 _，瑁二嫌，蘇雲金芽孢桿菌（Bacil丨us thuringiensis 的内毒素•甲林，酚鍚化合物•氯烴，笨甲醮苯基臁等配合或姐合使用。為了幫肋對本發明的進一步了解，攞出下面諸實胞例，其基本目的為鬮釋其更特殊的细節。本發明除了被申鏞専利範圈所界定外，絕不可認為被彼等實豳例所隈_ <· 竄1篮丄

(5_, J.丄氩里Ji盖蓋丄里基二藎盖JL^JHJSL (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- -6 經濟部中央標準局員工消费合作社印裝

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 B7 五、發明説明（) 將氛化甲基鎂/二氛甲烷溶液（5.11毫井，3奠耳麵積溶液）逐滴加到二苯基钃酸乙酵胺_ (1.1 5克，5. 11毫莫耳）/四氫呋喃溶液中。將該反應混合物置於室灌下攪伴三小時後，用5. 6.7.8-四氤興(2.04克，15.33毫莫耳）處理，於室通下攫拌隔夜，再用5 %醴酸處理並用ϋ 稀釋之。分開兩液相並用5 酸和水依序萃洗有機相後，脫水，再真空潇镰得到白色固Μ禰題產物（ 1.41 克，mp 120o-121t!)° 使用基本上相同的程序*並用氱化甲基鎂或澳化甲基僕及經遘當取代的％啶或興《啉*製得下面的化合物： (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. '訂 %: 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 -17- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 304955 公告五、發明説明=tT5 3 A7 B7

X Υ R1 R2 R3 〇 mp C F F Η -CH=CH-CH=CH- 146 · 150 F F ΒΓ -CH=CH-CH=CH- 油 F F Η -C=CH-CH： 1 =CH- 油 1 N〇2 油 Η Η Η H (ch2)3ch3 Η Η Η CH(CH3)2 H 155 - 156 Η Η Η H CH3 85 - 86 Η Η Η CH3 CH2CH3 油 Η Η Η -CH=CH-CH=CH- 130 — 132 Η Η Η CN H 85 Η Η Η C6H5 H 145 - 146 Η Η ΒΓ H H 132 Η Η Η C(0)CH3 H Η Η Η C(CH > H 165 - 168 --------{-裝------訂_-----^線 (請先閏水背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 8 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） A7 B7 五、發明説明（16 * Jij@L2. iL【里JBL里蓋丄上對-甲.1基之_製_備— + C0 C1

CH 3 在氱-二-對-甲苯基騙烷（0.5克，2.19毫莫耳）/醚溶液中加入異《啉（0.25毫升，2.13毫奠耳）。將該反應混合物置於室滙下播拌隔夜後，真空濃埔得到0.7克淡橘色油狀，經1Η NMR光譜分析霾定過之檷颶產物。 f / I I I ^ 裝訂丄 $ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

CH

3 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 19 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐〉五、發明説明（) A7 B7 薄某（3 -丁某W·.畦某）二埜某

α (ch2)3ch3

OH

將二笨基碥酸（0.5克，2.73毫莫耳）和3-丁基吡啶 (0.37克，2.7 4毫莫耳）在醚中的混合物置於室湩下攪拌兩小時後* M Na2S04脫水再真空濃埔得到0. 76克，經1Η和 13C NMR光譖分析鑑定«的淡黃色油吠檷鼸產物。使用基本上相同的程序，但用4 -異丙基吡啶取代3 -丁基吡啶，得到淡黄色油吠羥基（4-興丙基吡啶基）二笨基»。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂 4 "· 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -20 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 B7

五、發明説明（18

童施JLA 丁氣基（4-甲基吡啶基）二笨基_之製備 0^0 0<CH2)3CH3 0<CH2)3CH3

將二笨基麵酸丁 _(0.5克* 2.09躉荑耳）和4-甲基吡咱 (0.2 06毫升，2.18奄糞耳）在乙醚中的混合物置於0 υ下播拌30分鏞後，真空溻縮得到0.51克經1Η N MR光譜分析繼定«的淡黄色油狀檷题產物。使用基本上相同的程序*並採用經缠當取代的％啶*得到並用iH NMR光繒分析鑑定Jft之下面諸化合物：一裝 Τ ^ (請先k讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

R 2 Η ch<ch3)2

Η 黃色油黃色油 -21 - 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210X29?公釐） A7 B7 五、發明説明（19 ) «LlfiLi 試鶼化合物活_肉（in v丨活株夕掸估將試驗化合物溶解或嫌浮於丙_中並用含有約0.0 5%吐灌（TWEEH) 20 iAtlas Chemical Industries 所製造的多氧伸乙基山梨糖醉-月桂酸酯界面活性_)的去酿子水予 Μ稀釋到200 ρρ·之濃度。用試驗溶液喷佈宿主植物•乾燦並用真菌接種。在疾病撤候發展達到最盛時，根據下面所列評等檷度評估植物的疾病控制。每一試騸包含接種《的經處理植物，接種*的未處理植物及參考禰準品。於進行一姐以上的試騙時，將所得數據平均。所得數據列於表I中。於本實施例的活《内（Ln vivo)殺真菌評估中及下面實豳例的試管内（iiL ^itro)殺真菌評估中所用的化合物係姶予一化合物钃號並Μ其名*別。表I中所列數據皆為用化合物纖號表出者。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝_ 訂經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -22- 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) Α4規格（210X297公釐）如 4ij〇5 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明（2〇 ) 評等—敗崖— 等級见 0 0 1 1 - 14 2 15-29 3 30 - 44 4 45-59 5 60 - 7 4 6 75 - 89 7 90 - 95 8 96 - 99 9 100 無評估植真菌. 符號疾病病1 AS 蘋果黑星菌蘋果黑星菌 GDM 葡萄91菌病葡每生犟轴讎 PB 胡椒腐敗病灰葡萄孢 RB 稻瘇病稻梨孢（Pyr i cu I ar i a q j y z a e,) SBC 甜菜裼斑病赛菜生尾孢(C e r-C-tLg pjLna. a") TRB 蕃茄輪紋病腐皮娜格孢 WI,R 小麥Μ綉病小麥隱匿柄嫌菌（P-iLCjri n l a. r.e c 0 n d i t a f · S P -. · 丄.） WPH 小麥白粉病小麥禾白粉菌 -23- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）五、發明説明（21 ) A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製化合物編號 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 Μ級寘蘭麵推行評估所用化合物 (4-異丙基吡啶基）甲基二笨基钃甲基（3 -甲基吡啶基）二笨基綳 (3-丁基吡啶基）甲基二笨基_ (5,6,7,8 -四氫異Β奎啉基 > 甲基二笨基礓 (3 -乙基-4-甲基吡啶基）甲基二苯基讕 (異《啉基）甲基二苯基豳羥基（3 -丁基吡啶基）二苯基钃羥基（4 -興丙基吡啶基 >二苯基钃丁氣基（4-甲基吡啶基）二苯基_ 丁氧基（3 -甲基吡啶基）二苯基_ 丁氧基（4-興丙基吡啶基）二苯基薩氛（異睹啉基）二-對-甲笨基確二-(對-氟苯基）（異峰啉基）甲基騸 (4 -溴異《啉基）二-(對-氟苯基）_甲基钃二-(對-氟苯基}甲基（5-硝基異_啉基）_ (4-氰基吡啶基）甲基二苯基翻 (4-苯基吡啶基）甲基二笨基確 (3-溴吡啶基）甲基二笨基钃 (4-乙醯基吡啶基）甲基二苯基翻 (4-第三丁基吡啶基）甲基二笨基_ -24- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 、va 五、發明説明（2S ) 化合物等級 Α7 Β7 活《内（lit V ixoJ殺真菌性評估 Ν〇· fpcaO »3 cnM PB n 1 200 9 , 7 7 0 7 8 8 2 200 9 9 0 7 0 0 8 8 3 200 9 9 6 0 0 8 8 8 4 200 9 9 9 0 8 6 9 8 5 200 0 9 0 0 0 8 8 9 6 200 9 9 0 6 0 0 9 8 7 200 6 0 0 6 0 0 5 5 8 200 0 4 0 6 0 0 0 0 9 200 0 0 6 0 0 0 0 0 10 200 0 3 6 0 0 0 0 0 11 200 8 0 4 0 0 0 0 0 12 200 0 0 0 0 7 0 0 0 13 200 7 9 9 7 8 8 7 8 14 200 8 7 9 8 7 0 0 0 15 200 9 0 9 3 7 4 0 0 16 200 9 9 8 9 8 8 - 0 17 200 9 9 9 8 8 9 • 8 18 200 0 4 8 5 6 4 0 0 19 200 9 9 9 8 9 8 —* 8 20 200 9 9 9 8 9 8 • 7 --------^ ^------ΪΤ------{ k (請先_閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 25 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）五、發明説明（乃） A7 B7 mm. M.-6- 試驗i合丄iiL 殺真菌活性之評估將試驗化合物溶解或》浮於丙酮中並分配到装著：t«l輿菌菌躲M /營着肉满懸浮液的细胞澜板内。將分析板在經濟部中央標隼局員工消費合作杜印製 21 V, 下灌育 3- 4 天 0 用下面的檷度評等並目視澜量其生長抑制率：評里播SL 等級控一趾 %. .篮.里— 0 0 1 1 - 29 3 30 - 59 5 60 - 89 7 90 - 99 9 100 每一試驗中包括未處理對照樣 » 溶麵空白樣及參考檷準品〇分析真菌包括植物病原菌 :终極腐徽 (Pythu 1) ；立枯 m 核菌 (Rh izoxtJiJL La soJanX (Rh i ZS 0 )；瓜尖鑼孢 (F u s a r iui axm_〇jiui L. s r . «luxjuu^elLojli. ( P U S 〇 X C ); » 及毛疱 m 小 m 孢 (P sdch e) 等 0 在有 — 姐 Μ 上的試驗 m 行時，賻其數據予Μ 平均〇所得數據列於表 I 中〇被評估的化合物係Μ * _例 5 中所蛤化合物編號表出 0 26- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）請先. 閲讀背之注項再填I裝頁訂經濟部中央標準局員工消費合作社印裝扣知Μ Α7 __ Β7 五、發明説明（24 ) 裹 n 轼管内殺真酺性評估化合物評等 (DM) 1H80ZC PSDGHB SHIZ80 Mo. 1 25 9 9 7 9 2 25 9 9 9 9 3 25 9 9 9 9 4 25 9 9 7 9 5 25 9 9 9 9 6 25 9 9 9 7 7 25 9 0 9 9 8 25 9 0 9 7 9 25 9 0 9 0 10 25 9 7 9 9 11 25 9 7 9 9 12 25 7 5 7 7 13 25 9 9 9 9 14 25 9 9 9 9 15 25 9 9 9 9 16 25 7 9 7 7 17 25 7 7 0 5 18 25 7 9 7 7 19 25 7 9 7 7 20 25 7 7 7 7 霞施例7 和評估下面的試驗顯示本發明化合物作為殺龜麵和醱钂_之效宰。該評估係用溶解或分散於50/ 50丙酮/水濯合物中的試驗化合物溶液進行的。試驗化合物為工乘級物霣’瘠解 -27- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） -------—^裝------訂-----^ (請先_閲讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 五、發明説明（25 或分散於該丙鑭/水混合物中，其量為足Μ攞供下面表I 所列濃度者。表中所表出的所有澹度皆為活性成份的灞度。所有試驗都是在保持於約27t：的實騙室内進行。所用評等条統如下 0 =無效用 1 = 10-25% 殺死 2 = 26-35% 殺死 3 = 36-4596 殺死 4 = 46-55% 殺死 5 = 56-65% 殺死 6 = 66-75% 殺死 7 = 76-85% 殺死 8 = 86-99% 殺死 9 = 100%殺死 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. -=嫵評估下面說明本評估所用的昆龜和蟻試驗品種及特殊試_程序。亞熱箱黏ft <SjpjLdflLB_t£_ra. &r idan i a)三齡幼fit *南方行軍巋將長度為7到8公分的盥帝豆葉片浸到試驗戀浮液中· 攪拌3秒鐘後，放到凰濯中乾嫌。然後將該駑片放在一個 100x10毫米的培養皿内，皿底装著一張瀰濾紙和10隻3龄幼巖。維持該皿五天後觀察死亡率*減少食慾或任何種干揠正常蛻皮之規象等。棉 Μ 蟻（Tetranychus ur t_l c a e )(抗 OP -品系）· _斑葉蟻 a惲ΜΗ長到7到8公分的盥帝豆植物並減少到每一盆中有一株。從主群系的綦Η切取小片並放置到試驗植物的 28- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -se 經濟部中央標準局員工消費合作社印製經濟部中央榡準局員工消費合作杜印製 A7 B7五、發明説明（26 ) 每一 HM子上。其後約2小時，進行處理使蟻爬到轼驗植物上下蛋。切片的大小要讕變到可得約100隻蟎每Η葉子。於處理時·用來鑰送饉的絮Η要拿闋並丢棄。將蟻侵染到的槍物漫到試驗讕配_内3秒鐘*攪動後放到風櫃内使之乾燁。將該植物保持2天後，評估成蟲殺死率。美洲鋅夜蛾(i s e n s c e n s) · 3齡蠼箪芽鑫將棉子鷲浸於試驗調配_中•取出置於風極中乾烽。於乾後，毎一僩切成四等份並將10段分別放到装蕃一條5到 7毫米澥牙芯的30毫升鑒腰翳蕖杯内。於每一杯内放人一隻3龄幼蠭並用摩紙板藎住該杯子。該處理持鑛3天後* 計算死亡率並評估飼育損害的滅少。十一星瓜棻甲（D 1 a b r 〇 t ? n a undeciapunctata h 〇 wa r d i) 3龄南方玉米根蠱將一立方公分的细潸石粉放到一 β 30«升廣口 «旋董玻 «瓶内。將一毫升的恰當丙W試液吸取到該潸石粉上Μ提供毎瓶含有1.25毫克的活性成份。將該甎放在«和空氣流下直到丙酮揮發掉為止。將乾嫌》石粉弄鬆後*放入一立方公分的隳種子作為該昆巍的食物並在毎一瞄内加入25毫升的溼土。將該《I子蹵好後，放在Vortex灞合器上充分混合其内容物。然後，於毎一瓶内放入10隻3龄根癦並將瓶子《鬆地蓋好使幼裊有空氣交換。該處理持績6天後·計算其死亡率。失去的幼蠹視為死亡·因其會快逋分解掉而無法找到之故。該試驗所用灌度對應於約50公斤/公頃。表ΐ列出上述諸評估試驗所得數據。 {請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝訂上 -29- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐）五、發明説明（27 ) ib^i (4-異甲基z^Si (異Βί〇Μ*>甲基=mm (3-乙基-4-甲基-甲基 rmm (4-嬾二-谢~i0^) 甲基砸 (3-maim)- ψmr3mm A7 B7 殺瘟鋼和殺蟻爾評估 <ΡΡ») 300 1000 8 - 抗删雕南方就_ (ppa) (ρρκ)(公斤/^¾) 300 300__50 8 8 ο 9 9 8 8 8 5 I / 裝訂 (-. (請h閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製甲基(3-甲》 9 -30- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐）申請曰期案號類公告衣 83.07.19 83106607 A4 C4 修正頁（35年10月） S04挪以卜夂也P一 ”·、 / 1 ———— 發明A 一、_名稱 «Τ3： fj專利説明書中文 -~-—_ 英文用以預防、控制或改善真菌侵害和疾病，或免於受昆蟲或蟎侵襲之方法及姐合物，及二芳基〖吡啶及異喹啉）®化合物 "METHODS AND COMPOSITIONS FOR PREVENTION, CONTROL, OR ' AMELIORATION OF FUNGAL INFESTATION AND DISEASE OR ATTACK BY INSECTS OF ACARINA AND DIARYL (PYRIDINIO 姓名 --i_、l_"JLUNULitUUJKUKUN LXtMtiuUall^__— 波米·皮·帕提爾國箝印度 -發明又一、如七人 ^TTp 住 '居所美國賓州費拉狄菲亞郡費拉狄菲亞市那迪恩街12S號姓名 (名稱）美國氰胺公司裝訂經濟部中央標隼局®;工消费合作社印製三、申請人國藉住、居所 (事務所）代表人姓名美國美國紐澤西州韋恩市艾凰斯.爾·諾伊 1 - 線本纸張尺度賴巾HH家鮮（CNS ) A4· (2iQx297公着）

Claims

笔阳07號尋利罕稩赛 AS $ 利靼稾该正m 5年U·月I B8 ·- C8 D8 ' «!>» I、... Jf ,'7 < j V ί /、、申請專利範圍公告本 r^T: ~預防、控剞或改善植物病原性真菌所引起疾病之方真該接物合化式造構示 k— 的量效有菌真殺用括包法：囷

R , 和 .1 Γ-- sR,tl.¾ a «Ξ 池；為為立基 ttil地濁茏 3:立；相戎濁濁基互Ra 相相垸各ill rc_s«. R c 各各 γίο， γ η C -κ 某-中和和為 ’ ΪΓ:Χ.ill,κ R cf^. 素整卤之基垸 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) L 訂可 3 氰素 0.SI一 , 成基形垸起為 wr- 可造 m 勺 .8 fc If L c I 或 R ¾ 基垸經濟部中央標準局員工消費合作社印製疾旌其物 ¾合害化侵式菌造真構受一不 r·下免的根鼉球效或有子« 揮‘ M. 物殺植用、栝物包植’ 1«法保方 ft之 _ 病 I目介的再：生 £ 物植該或球或子禅物· 堉棺該申 ,ί7Κ !Ε 或本纸張尺度遑用中國國家標準（CNS ) Α4况格（210¾20公釐）六、申請專利範圍 A8 B8 C8 D8

C 數素整鹵之 1Lw S 為為地r!ll 立立濁獨相相互互各各 γ Π 中和ia 1ΓΛX Ε 基烷 Μ » ， ~ 素¾cΗ ΙΗ= -成-ί' 基形ΓΗ 烷起L= 3 i I -C可或 τ 3 - c R Λ ，和21 1sΗ 1R c 為R-1 地 ; : a 基為獨¾表 ;相或可基互1造垸各(})構 3'/{ Λ R cst-c和，“J g*r2 ,¾ , R R a u; (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部中央標準局員工消費合作社印製鹑合 1\ 浸化 /<g/' 式或ti 蟲構昆示到下受的於最免效根有球镝或殺子或權：0 均昆 : 植殺基、吊垸物括 Λ 榷包 r ' I|4.， I:,保法 R _ 之或子種物植均植該中於水用戎陁 $自物介的長生正物植該或本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210又2妗公龙） 8 8 8 8 ABCD 六、申請專利範圍

式中 X和Y各互相獨立地為氫，鹵素C τ - C 3垸基； m和n各互相濁立地冷0或丨之整數；兄為ί. 1. - (, «综基； β 1 ’ I和R 3各互相獨立地為氮，C 1 - C 8垸基，鹵素，氣某，1: (n) r 4莰笼苺；a r ^和r 3可一起形成一環，的欞造 δ了表冷：-(d 1 Λ -或-(:L = Ι: Η -H = C Η -; a 衣------訂------^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作杜印策

R2 本紙张尺度逋用中國國家梯隼（CNS ) A1規格（210又2於公龙） 1 . 一種闬K控钊植物病暉性真M之组合物，其包含鈍性液韓或固聘載劑及殺輿®有《最的—F示構造式化合钓 304^55 8 8 88 ABCD 々、申請專利範圍式中 X和Y各互相獨立地為氫，鹵素C i - C 3垸基； (Π和η各互相濁立地為0或1之整數； R 為 C 1 _ L s fci 基； Ri，Ra和R.3各互相獨立地為氮* Ci_Cs综基，齒素，氮基，（：i f)) R Λ或茏基；巨R 2和R 3可一起形成一環， R 2 “ 的攙造可表為：-U: Η 2 ! a -或-L = C Η - C H : C Η -; a R Λ 冷 I，-, _ I . /1 'bt 基。一栲用w控剞昆蟲或镝之姐合物，其包含钝性液髑或固藹教劑及殺昆蟲或殺插有效鼋的下示溝造式t’b合物

(請先閱讀背&之注意事項再填寫本頁) 裝. 訂經濟部中央標準局属工消费合作社印裝式中 X和Y各互相獨立地為氮，鹵素（：1 - C 3垸基〆 m和n各互相濁立地為〇或1之整數； R 為Π τ - C β烷基； R 1. ’ R 2 ΪΟ ί? ί相獨立till為氣，L 1. - ί. 8综基，ΕΗ素，氯甚，c ί n ) fu或笼基；巨s 2和R 3可一起杉成一環，本紙沬尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4現格（2l〇X29V>^t：) 304^55 8 8 88 ABCD 六、申請專利靶圍 3 R 2 R Η 用,#:一和括蟲包昆 -(-該 : 法觸為方接表 ^的物 ST:::i合造基或化龚 _ 烷蟲：式息的 d 昆造樓 -C剞瑋或且 ^控示给為MT 供的钧或 Η r3 II ΛΚ. 量食效有地 @'土殺¾ 或繁蟲其昆：，

Y '」素鹵 1 為地1Γ. 獨相互各 Y 中和式 X 基烷 tfs*· - 之 1L 或 ο 為地立；獨基相垸互 CC 各-C 1 n τα為· 相互各 3 R G ? CV R ,J « 為地立 Μ a.· 鹵基垸 -------八—裝------訂-----^ .線 (請先閱讀背面之注意Ϋ項再填寫本頁) — Λ R 經濟部中央標準局員工消費合作社印«. 均 ; : 合苺¾ft ¾表之或S!. '-式造基造樣垸璜 ,1 的 4 -7K ,J-CT 基 “P.ι:τ具為 0J I 可或 3 I R Λ 和 2 R " 2 Η Γ 本紙乐尺度適用中國國家梯準（€奶）八4現格（210又2妗公龙）頊 j 成形起 Η Γ - = Η 3U4955 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍

式中 X和Y各互相濁立地為氫，鹵素，C，- C 3烷基 Π)和η各5相濁立地為0或丨之整數； R為（,i_C«疾基； Ri，RaiiaR；?各互相濁立地為氫，烷基，基，C (' 0 ) R 4或笨基.；a R 2和R 3可一起形成一 R 2 R .3 的構造可表為：-i C Η z ) 4·-或-C L = ί: Η - C a R 為 ί: τ - C λ 烷基，佴規定X、Y、K 1，R ?與R 3中至少—-考非冷氫: 鹵素項， H = CH (請先閱讀背面之注意事項再填寫本I ) 經濟部中央橾準局員工消費合作社印製本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（210又2和公1» ) 第83106607號專利申請荼

09US6 0N S3WJS f mcis 3iG3s 3SJ「r」~d/3 k u x 〇 κι ο in OJ Γν ο Ζ ιΛ 2 ΟΝΟΟΟ 寸 UDOOO ο Ο Ο in (no Kl〇OJfNfOI-l〇 Ο Ο Ο 工 t/1 uj Q. X. y- ·— Ο Z O 2 _； 0. < Q Q Q Ο O 2 ΟΟΟΟ^ΟΟΟΟΌΌΟιΟΟ o o Z r»- Ο O 〇〇〇 ID Z Z 2： z UJ 3 > _，ι Ο 〇〇叫 — q_5 — ϊνΟι— >—妥 ν' u. (-tn<zQ.Q.〇Qh-zua.ast/'i->>--.〇i： UOJOql>'u9qdjpl>'q*Ja,E{olu!loclnbosjoJPAJ::roJI(ul----u,) [ ΛΪ

—σ> r. 2 會 J Hiv3 3NISS388ds UQ NNN 2Q C 09C 00 oil ZQ1/,^33 a 〇rj〇〇〇〇^〇u30 O O O O U1 Ο ro〇rsjfvjtO(Vi〇 Ο Η- α. oa.a.i^uu^u.ix-iz： H 31IJ sa01Ν3ΛΊ05 Nomslnsv N z 0 亡 0 t2 SI SI 00卜 0 0 0e ςι 00s i ooo i 0 000寸οςζ.- SH d° -i II SS S9 OS0' id IN 01 s l° Id 3d dN i< 5s zi

4 I

=Ηίβ I j SI μμμθ ϊ-η*°·':,η su i -3

5

6

7 〜.，"·_Μ6«ΜΝ>Μ H!°isu,°23n0 3s 3sJ3d H 31IJ 二 3aui23>10s Λν lds-α j I 3NISS330yd °-Ί° NNN=0i°9c oa No 1Λ 4 33a rO 〇：Ο 〇〇〇〇<〇〇· ο ο ο ο · 〜Ν rO〜Ο NOUISInouv Nz fj N 2 0 9 ' o ez 9 1 9 1ooz c 0 0t ςι 0009 1 000 τ 0 005 01 l SH d° NI ΊΙssss 05Ma i° IN 01 s ta Id sd d2 IV ss Ni UOJO-Aua^dj-oi-PMA-AdoJdos's^XOJP^H CL 〇⑺ U U 1/1 U· U- ΙΕ Ζ Ln-i> (71 i5v-cr： 0：►-*-<

8 Η 3ΊΙ jcdaoiNUAlos Hl°is .3350035 BSIHd ldxu, ΙΛΘ 33G ..oz i。 i-23a βοςί 00 οςζ.-no 〇rvj〇〇〇inuD〇a〇 Ο 〇 Ο ·- fN ο m〇<-«jfNi^in〇 ο 寸 un in I c — .- O H on cr h- <— 〇. < o 0-0-(/1 υ〇ΙΛα_ΐχ.ΧΖ NN N N N 0幻一 0 C3 9 1 9 1 OOZ 0 0 0 °ςι oosl 000 ^0 000寸ος"-一 rsjOf-i-^Lot/ijZCL ⑺ • CLQO — ZOQ-CntnkHCl 工

CL CL -寸丨i 二〇

I αο J υτίβς *2 εη=3 ϋΰ·1·'131>oc 8 ϊ INI , O « Mim σ 1 1 '· o o C •m I £ 3 i j KISS fi 1 c ; 30H j u ： ; /iOU 0 c i 1 S ! 1 J 1 m σι σι Ζ i i 11 亡 0 Φ \ 1 \ j dn〇3 S O S S 0 O 0 j 5 1 | 10 S04955 c

〇〇r 0°9 §g §9 §-B?°°-QQQ 一°QQ2 〇°ς~0000 §ςί Γ20--ΟΖ 1HVX3 Noumcs'.- ^:^---(：-acivi^dc- 11

]2

13 H51S33N383S 3slnl oz IN t OSοςΝ【 -Λ^ d-G 20 oa NG U3G J 工-v5 iISS3usc- 00ο I °ιο ·°ος ισοη 00~ 002 ι OSCact·— SN】 Hi d^0·' si WA Js SA dfA "-s HU,1IJ C138 i5A10s Nalllslns, NN Nz 2 〇 9t 0-'z OS 0 0 0r ςι 00091 00°㈧ 0 000^, oi1- dC ΖΙss S£ 0650· 13 l-N 01 si a > d //.-d α·Ν IV 5s N-

I ϊ-^ς ς1-1-··ω"1 ι°~^577~~.~~~J 14

15

16

17

8

9ΘΘ.0 0Ϊ6Ό- LLZZ^_ 6^9C06i?S U5£96e-66 vtn μ <ηΐΛ»« 09ΣΙ66 ON .Ϋ US-Π8 SI up·1"'31IOC ***』 EE - 00¾^ -5Λ

-/7 edd cnlJnAoof: VJf ψ ε60·ο' ΟίΖΊ -λ €52' I

UOJOqlAuoqdjpiojulplJAdlAdoJdosl-t^AXO-^ng

s.? S.2s.o SS ϊ— 3psn ;slu·:~I ΜΘ s-MMtrf'asnslc· i

L%1. ί-^οεε·ί」 \Ζ^ί—^ 36S 9-^ ：：9' θ —Γ

〇 ga % X 0 m 1 •vsnwoiLNew 092^66 ON XOU S3W3S ΤΧ iiiVHD -20