TW299450B - - Google Patents

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TW299450B TW082102564A TW82102564A TW299450B TW 299450 B TW299450 B TW 299450B TW 082102564 A TW082102564 A TW 082102564A TW 82102564 A TW82102564 A TW 82102564A TW 299450 B TW299450 B TW 299450B
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Description

A6 B6 經濟部中央標準局员工消費合作社印製 五、發明説明（1) [ 0 0 0 1 ) 〔工業應用範疇〕 本發明有關一種厚膜電阻組成物，其含有釕之氧化物 及/或釕燒綠石氧化物作爲導電組份，尤其有關一種可與 P d /A g電極或A gM極組合使用之厚膜電阻組成物。 〔 0 0 0 2〕 〔先前技藝〕 厚膜電阻電子零件，厚膜ff合電路等所廣泛應用之厚 膜電阻組成物爲用以形成電阻厚膜的組成物，其形成法係 將組成物印在導體圖形或在絕緣基板表面上所形成之電極 上，然後煅燒該印刷物。 〔 0 0 0 3〕 厚膜電阻組成物之製法係將導電組份及無機粘合劑分 散在有機介質（載體）中’。導電組份在厚膜電阻之電性質 的決定中扮演主要角色，而氧化釕等則用爲此組份。無機 粘合劑包括玻璃，且爲厚膜保持完整並粘著於基板的主要 因素。有機介質爲賦予組成物施工性質，尤其是流動性質 的分散介質。 ( 0 0 0 4 ) (請先閲讀背面之注意事項再堉寫本頁)
-C 丨裝· 訂· 本紙張尺度通用中國國家镖準（CNS)甲4規格（210 X 297公龙） 82.3. 40,000 3^9450 A6 B6 經濟部中央標準局Η工消费合作社印製
五、發明説明（2 ) 欲在拼合微髦子電路或晶片電阻上使用厚膜電阻組成 物時，重點是電阻之電安定性要高，尤其是各種電阻之電 阻溫度係數（TCR > S )隨其墊長（寬度）之變化要小 。近年來，電阻之尺寸依裝置之設計而由最小，即， 0 .3X0 .3mm至數毫米作多樣變化。但是，當此電 阻與P d/Ag電極或A g‘m極組合使用時，較小之電阻 會有形成之印刷物的形狀或所得膜厚會改變，或A g等物 會由電極擴散於電阻中之問題。此者會使電阻厚膜之電阻 係數及T C R產生變化。倘電阻係數變化極微，則可藉雷 射去除部分電阻厚膜以將之調整爲預定値。但TC R —旦 變動，則不能再調整。因此，^望TCR，而非電阻係數 ，對電阻埜長之依存性低，即長度效應底。TC R包括熱 TCR(HTCR)及冷 TCR(CTCR)，較好 HTCR及CTCR二者之長度效應皆低。 [ 0 0 0 5 ) 已有人嚐試改善，諸如改變厚膜電阻組成物之配方及 組份比例，以減少TC R之長度效應。但是，並未得到令 人滿意之結果。 [ 0 0 0 6 ) 〔本發明欲解決之問題〕 因此本發明標的係提出一種具有長度效應低之TC R (請先聞讀背面之注意事項再堉寫本頁) i裝. 訂· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公货） 82.3. 40,000 A6 B6 五、發明説明（3 ) 的厚膜電阻組成物。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 〔 0 0 0 7〕 〔解決問題之方法〕 在含有釕氧化物及釕燒綠石氧化物中至少一種以作爲 導電組份的厚膜電阻組成物中摻入0 . 0 2_5 . 0 wt · %銀則可達成此標的。 下文再詳述本發明。 〔 0 0 0 8〕 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本發明之厚膜電阻組成物含有導電組份，無機粘合劑 及有機介質（載體）作爲必要組份，且另外含有〇 . 02 一5.Owt. %銀。厚膜電阻組成物中存在之銀可爲任 何形式諸如金靥銀（Ag)，銀離子（Ag~)，或銀化 合物（Ag2〇等）。本發明厚膜電阻組成物之製係混合 導電組份，無機粘合劑，有機介質，若需要則再添加無機 添加物。銀可在組成物產製程序之任一階段中添加。或者 ，可使用無機添加物形式之銀，添加於厚膜電阻組成物中 。此外，可將銀轉化成有機金靥化合物，以摻入有機介質 中。可使用此種含銀有機介質將銀摻入厚膜電阻組成物中 。亦可同時使用多種方法，即，同時將銀摻入玻璃及有機 介質中。 82.3. 40,000 本紙張尺度逯用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） A6 B6 五、發明説明（4 ) 〔 0 0 0 9〕 厚膜電阻組成物中存有銀使由電極擴散之銀組份對镯; 阻之TC R的影響減少。據推論，此者可改善厚膜電阻 TC R之長度效應。 A·‘電組份 [0010) 本發明之厚膜電阻組成物含有（作爲導電組份之）釕 氧化物或釕燒綠石氧化物。釕燒綠石氧化物爲一種R u ，Ir*4，或此種之混合物（M# )構成的多組化合物的 燒綠石氧化物，該化合物以下列通式表示： (MxBi2-x)(M，yM"2-y)〇7- Μ係選自釔，鉈，銦，鎘，鉛，銅及稀土金屬中， 係選自鉑，鈦，鉻，铑及銻中， 爲釕，銥或其混合物， X示0至2，只要在單價銅情況下xSl ， (請先閲讀背面之注意事項再f本頁) 經濟部中央標準局3工消費合作社印*'!农
[0011〕 y奈0至〇 . 5，只要M"爲铑或鉑，鈦，鉻，鍺及 銻中之二者或多者時，y爲0至1 ，且 爲0至1 ，只要當Μ爲二價鉛或鎘時，z等於至少 張八度通用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 V 007 、 經濟部中央撐準局貝工消費合作社印製 A6 B6__ 五、發明説明（5 ) 約 X / 2 0 此類釕燒綠石氧化物詳述於U.S .P. 3，583 ，9 3 1之說明書中。 〔0012〕 較佳之釕燒綠石氧化物爲釕酸鉍（B i 2R u 2〇7) 及釕酸鉛（Pb2Ru2〇6)。此種化合物可輕易以單純 形式存在，不會因玻璃粘合劑而有不利之影響，TC R極 小，且即使在約1 0 0 0 °C空氣中加熱亦極安定，而在還 原氣氛仍極安定。較佳者爲釕酸鉛（Pb2Ru2〇6)。 亦可使用其他燒氯石，P bi-sB i 〇.5Ru2〇6. 2〇及 CdB i Ru2〇6.5。所有此類燒綠石中γ = 0。 〔0013〕 基於含有機介質之組成物總重，釕氧化物或釕燒綠石 氧化物之使用比例爲1 0 — 5 Owt .%，較好爲1 2 — 4 Owt .%。若基於無機固體之總含量，則比例爲14 —75wt .%，較好爲17 — 57wt .%。無機固體 之總含量意指導電組份及無機粘合劑之總量。若本發明組 成物含有導電組份及無機粘合劑以外之無機添加物，則無 機固體總含量包含該無機添加物。 B.無機粘合劑 (請先閲讀背面之注意事項再埸寫本頁) 丨裝. 訂 •f 本紙張尺度迺用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公货） 82.3. 40,000 A6 B6 五、發明説明（6 ) 〔0014〕 厚膜電阻組成物所通用之各種玻璃可用爲本發明厚膜 電阻組成物之無機粘合劑。即，可使用含有4 0_8 0 wt .%PbO 及 10 — 5 0wt .%Si〇2且 PbO 與S i 〇2總含量爲6 0%或更高之玻璃。包括，例如， 含有約2 3 — 3 4wt . %S i 〇2之矽酸鉛玻璃，及含 約 2 3 — 3 4wt .%Si〇2，約 52 — 7 3wt PbO，及約4 — 14wt ·%Β2〇3之硼矽酸鉛玻璃。 可用爲本發明無機粘合劑之玻璃配實例示於表1及2。此 表中所列之玻璃實例可藉一般製法產製。 〔0015〕 (請先閲讀背面之注意事項再項寫本頁) 經濟部中央標準居β工消費合作社印製 82.3. 40,000 本紙張尺度通用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） 2dd4o0 A6 B6 五、發明説明（7 ) 表1 玻璃粘合劑（wt ·%)
No. 1 No . 2 No . ^ No . 4 No . 5 No. f： No . 7 No . 8 n〇 . q No . 10 Si〇2 28.8 29-0 23.5 25.9 34.0 26.0 25,0 24.0 24.0 35 • 5 Zr〇2 4.0 4.0 4.0 2.0 Ti〇2 4.0 B2〇3 25.4 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 3 .1 Al2〇3 6.4 2.5 1.0 2.5 1.0 2.5 2.5 1 • 2 PbO 71.2 69.0 61.6 65.0 59.0 57.5 53.5 58.5 62 • 2 BaO 1.0 CaO 4.0 ZnO 27.2 Li2〇 2.0 - 2.0 2.0 2.0 3.0 Na2〇 8.5 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
A —裝· 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張又度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 82.3. 40,000 g飞手月1卞】修正/ -1 _ 附件：一 第82102564 號專利申請栗中文説明書修正頁 民國83年3月修正 五、發明説明（8 ) 〔0016〕 表2 玻璃粘合劑（moJ2%)
Nn . 1 Νη . 9 Μη. 3 No . 4 No.fi No . 7 Η〇 . R No. q No.1n . Si〇2 60.0 56.2 28.0 49.3 65.4 46.4 45,0 41.8 42.3 62.5' Zr〇2 2.4 3-6 3.5 1.7 Ti〇2 5.2 B2O3 25.9 16.3 15.3 15.4 14.9 15.1 4.9 Al2〇3 4.4 2.9 1.0 2.7 1.0 2.6 2.6 1.3 PbO 40.0 36.0 31.5 33.6 28.4 27.8 25.0 27.7 31.3 BaO 0.5 CaO 5.1 ZnO 24.0 Li20 7.8 * 7.2 7.2 7.0 10,8 Na2〇 9.7 〔〇 0 1 7〕 本發明之厚膜電阻組成物中 ，可使用上列玻璃作爲無 機粘合劑 。若使用含有 3 0 —6 0 w t .% s i 0 2 » 5 - 3 0 w t .% C a 0 ，1 -40 W t .% B 2 0 2 » 0 一 5 0 w t . % P b 0， 及0 -2 0 w t .% A 1 2〇 3，且 S i 0 2 ，C a 0 9 B 2 0 3 9 P b 0及 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} .裝 •為， 經濟部中央橒準局Μ工消Φ合作社印5i A 1 2〇3之總量爲第一種玻璃之9 5 w t . %或更高之第 一種玻璃，與包括Pb〇-S i 〇2玻璃且PbO含S至 少爲玻璃之5 0 w t · %的第二種玻璃的混合物，則效果 更佳。 〔0018〕 第一種玻璃僅含最高達5 0 w t . %之氧化鉛，故一 般爲髙軟化點之玻璃。第二種玻瑰至少含有5 0w t . % 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210X297公釐） 10 - A6 B6 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（9 ) 氧化鉛，故通常爲髙軟化點之玻璃。 〔0019〕 第一種玻璃及第二種玻璃皆不能單獨作爲厚膜電阻組 成物之玻璃粘合劑，因爲前者不能燒結，而後者太軟，故 不易成型。本發明藉著混合兩種不能單獨使用之玻璃，本 發明得到TC R長度效應最小且因外層玻璃煅燒所致之電 阻係數及TC R變化較小的厚膜電阻器。此結果令人相當 意外。 〔 0 0 2 0〕 第一種玻璃爲 S i〇2，CaO，B2〇 3，P b 0 及 k A 1 2 Ο 3之總量爲玻璃之5wt ·%或更高之玻璃。 —一 ............— -- — ·.*—.'·〜_— 一，. 命 ...... 、----_______..f··-- S i 〇2量最少需3 Owt . %。最太少則不能得到夠高 之軟化點。但是此量需爲6 Owt . %或更少。大於此量 會使S i結晶。CaO之量至少需5w t . %，但應爲 30wt .%或更少。超過30wt .%會使Ca與其他 元素一起結晶。B2O3之量至少需1 W t . %，但應爲 40wt .%或更少。大於此量會使玻璃不能形成。 PbO量需爲50wt .%或更少。超過50wt .%時 ，不能得到夠高之軟化勢。A 1 2〇3之量需爲2 0 wt .%或更少。超過20wt .%則使玻璃不能形成。 較佳量爲0 — 5wt .%。 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) Λ -裝_ •ΤΓ‘ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公;¢) _ 11 _ 82.3. 40 000
五、發明説明（10 ) 〔 0 0 2 1〕 第一種玻璃使用比例爲5-35wt ·%，較好爲 1 0 — 2 5wt .%，基於含有機介質之組成重的總重。 若基於無機固體總含置，則爲7 — 5 Owt .%，較好爲 14-36wt .%0 〔 0 0 2 2〕 第二種玻璃爲PbO含量至少50wt .%之PbO —S i 〇2玻璃。僅在第一種玻璃與第二種玻璃組合使用 時，可降低電阻TC R之長度效應。 [ 0 0 2 3 ) 第二種玻璃較好含50 — 80wt. % PbO, (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) .裝 .訂 ¾濟部中央標準局工消赀合作社印製 1 0 — 3 5 W t .% S * 0 2 » C ! — 1 0 W r t . .% A 1 2 0 3 J 1 — 1 0 W t • % B Z 0 3 9 1 —1 0 W t • % C u 0 9 及 1 — 1 0 w t · % z n 0 y 且 P b 0 9 S • 0 2 ! > A 1 2 ：0 3 : _ B 2 0 3 J C u 0及 Z η 0 之 總含 量 爲玻 璃 之 9 5 W t . %或更多 °混 合 具 此 配 方 之 第 二 種 玻 璃與 上 述 第 一 種 玻璃 ，使T c R之 長 度 效 Β±ύ J/& 及 因 爲 烺 德 外 層玻 璃 所 致 之 電 阻係 數及T c R變 化 減 至 最 小 9 亦 改 善 像 結性 質 0 C 0 0 2 4 ) 第二種玻璃之使用比例爲5—4Owt .%，較好爲 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210X297公釐） -12 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A6 B6_ 五、發明説明（π) 10_35wt .%，基於含有介質之組成物總重。若基 於無機固體總含量，則爲7 — 5 7wt .%，較好爲14 —5 0 w t . % ° 〔 0 0 2 5〕 本發明之厚膜電阻組成物可含第三種玻璃爲玻璃粘合 劑。第三種玻璃爲軟化點低於第一種玻璃，但高於第二種 玻璃之PbO — S i 〇2玻璃◊例示配方爲6 5 . 0 wt .%PbO，34 . Owt .%Si〇2，及 1·. 〇 w t . % A 1 2 O 3 ° 〔 0 0 2 6〕 基於含有機介質組成物總重，第三種玻璃之使用比例 爲0 — 3 0wt .%，較好爲5 — 25wt .%。若基於 無機固體總含量，則爲0—43wt .%，較好爲7— 3 6 w t . % 0 〔 0 0 2 7〕 在本發明中用爲無機粘合劑的玻璃，包括第一，第二 及第三玻璃，可另外含少於5 w t . %調整厚膜電阻之熱 膨脹係數及玻璃粘合劑之熟化溫度的組份。一般基板’ 9 6%氧化鋁陶瓷，熱膨脹係數爲7 5X1 0_7/。(：，故 厚膜電阻之熱膨脹係數較好低於彼者。可調整氧化砂’氧 化鉛及氧化硼含量，以調節熱膨脹係數。摻入少量鋰’鉀 (請先閲讀背面之注意事項再項寫本頁) .丨裝- 訂_ 本紙張尺度通用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公货） 13 82.3. 40,000 經濟部中央標準局S工消費合作社印製 A6 B6 五、發明説明（12 ) 或鈉之氧化物可調節熱膨脹係數。摻入玻璃粘合劑組份中 之氧化鋰較佳含量約3 w t . %。高達約4 %之含量可促 進玻璃之抗碱液溶解性，而T i 〇2則增進玻璃抗酸性。 當玻璃爲無P b 0鋁硼矽酸鋅玻璃時，摻入N a2〇可提 供較佳之熱膨脹係數。 〔 0 0 2 8〕 作爲無機粘合劑之第一，第二及第三種玻璃可藉一般 玻璃製法產製。即，可混合期望比例之所需組份或其先質 ，例如b2〇3使用H3B 〇3，並將混合物加熱形成熔體。 先前技藝已知，需加熱至熔體_完全爲液體且不產生氣體之 最高溫度。本發明中，最高溫爲1 1 0 〇至1 5 0 0 °C， 通常爲1 2 0 0至1 4 0 0 °C。然後一般係將熔體倒於驟 冷用之低溫輸送帶上或流動之冷水中。若需要，則硏磨產 生，以減少甚粒徑。 〔 0 0 2 9〕 尤其，可在碳化矽電熱爐中在約1 2 0 0 — 1 4 0 0 °C將置於鉑坩鍋中之玻璃熔融2 0分鐘至1小時製得此類 玻璃。以旋轉或振Μ式硏磨器處理，將粒徑調整至1 一 1 0m2/g。振盪式硏磨係將無機粉末及氧化鋁滾筒以 及水性介質一起置入容器中，然後容器保持振動—段特定 時間。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） -14 · 82.3. 40 000 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝· 訂. A6 B6 五、發明説明（13) 〔 0 0 3 0〕 將銀摻入無機粘合劑中時，較好在產製過程中將 Ag2〇或AgN〇3摻入作爲無機粘合劑之玻璃中。在此 情況下，較佳之Ag2〇或AgN〇3量約爲玻璃之〇 . 1 wt .%至約10wt ·%，或約爲厚膜電阻組成物之 0.02\^1;.%至5评1;.%。 C .無機添加物 [ 0 0 3 1〕 本發明之薄膜電阻組成物可另外含有無機添加物諸如 Z r S i 〇4或金屬氧化物（例如，Μη 0或Nb2〇5) 。Z r S i 〇4用以改善厚膜電阻之雷射微調性，而 Μη Ο及N b2〇5則用以調整TC R。無機添加物之使用 比例爲0 — 2 Owt . % (基於含有機介質之組成物的 總重），或0_3 0wt .%(基於無機固體總含量）。 〔 0 0 3 2〕 本發明若除了導電組份或無機粘合劑外，欲添加作爲 無機添加物的銀時，採用之較佳方法爲使金靥銀粉， A g2〇粉或A g NO 3粉與有機介質及導電組份及無機粘 合劑混合。此情況下，金屬銀，Ag2〇或AgN〇3之量 較好爲厚膜電阻組成物之約0 .02wt .%至約5 wt .%。較佳之金屬銀粉爲球形且粒徑爲5//m或更小 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝_ 訂 經濟部中央標準局κκ工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉甲4规格（210 X 297公釐） 15 82.3. 40,000 A6 B6 五、發明説明（14) 。Ag2〇之較佳粒徑亦爲5 ΡΙΏ或更少；AgN〇3者同 樣爲5或更小。 D .有機介質 〔 0 0 3 3〕 本發明之無機固體係分散在有機介質或載體中以製得 可印刷之組成物糊漿。有機介質之使用比例爲2 0 — 4 0 wt .%，較好爲25-35wt .%(基於組成物之總 重）。 [ 0 0 3 4〕 可使用任一種惰性液體作爲載體。可使用水或多種有 機液體之一種，含有或不含稠化劑及/或安定劑及/或其 他一般添加物之水或該液體。可使用之有機液體實例爲脂 族醇，此類醇之酯（例如，乙酸酯及丙酸酯），萜烯諸如 松油或萜品醇，及樹脂（例如低級醇之聚異丁烯酸酯或乙 基纖維素）在溶劑（例如，松油及乙二醇單乙酸酯的單丁 醚）中之溶液。載體中可摻入揮發性液體，以在施加於基 板後促進固化。或者，載體可由此揮發性液體組成。較佳 載體係基於乙基纖維素及/?-萜品醇。 [ 0 0 3 5〕 將銀摻入本發明之有機介質中時，較好將銀轉化成有 (諳先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝_ 訂. 經濟部中央標準局0K工消費合作社印製 本纸張尺及適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公楚） 16 -
82.3. 40,C A6 B6 五、發明説明（15) 機金屬化合物，諸如樹脂酸銀，並將彼摻入有機介質中。 銀化合物之置較好約爲有機介質之〇.05wt 至約 1 2 . 5wt · %或約爲厚膜電阻組成物之〇 . 〇 2 wt .%至 5wt .%。 E.製備，施工及試驗方法 本發明之厚膜電阻組成物可藉，例如，三輥磨產製。 〔 0 0 3 6〕 本發明電阻組成物可藉一般方法膜印於陶瓷，氧化鋁 或其他介電基板上。較好使用_氧化鋁基板，將電阻組成物 印在預先煅燒之鈀一銀或銀終端上。 〔 0 0 3 7〕 通常，較好使用篩式模版印刷。通常將具有印刷圖型 之基板稍加放置，以使印刷圖案勻平，並在高溫，例如， 1 5 0°C下乾燥約1 0分鐘。然後在空氣中帶狀爐中約 8 5 0 °C之最高溫度下煅燒。 以下爲厚膜電阻組成物之各種性質的試驗法。 (1)厚膜電阻組成物糊漿之製法 混合預定量之無機固體及載體，混合物以輥磨機捏和 成糊漿。 (2 )印刷及煅燒 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS)甲4規格（210X297公釐） _ 17 _ 82.3. 40 000 (請先閱讀背面之注意ί項再堉寫本頁) 丨裝. 訂. 經濟部中央標準局8工消費合作社印製 A6 B6 五、發明説明（16) [ 0 0 3 8〕 將Pd/Ag厚膜導體印在1英时X 1英吋（2 5 mm見方）之9 6%氧化鋁基板，使乾膜厚1 8 土 2;/m ，然後在1 5 0°C乾燥1 0分鐘。此種Pd/Ag厚膜導 體之糊漿中含有0 . 5wt .%Pd。 〔 0 0 3 9〕
然後，將厚膜電阻組成物糊漿印成〇 .2mmX 0 . 2mm，0 . 3mmX0 . 3mm，〇 . 8mmX 0.8mm或1.3mmXl.3mm之大小。塗層厚度 係使形成之乾膜厚爲1 8 士 2 / m。印刷物在1 5 0°C乾 燥1 0分鐘，然後在帶式爐中加熱煅燒。帶式爐之溫度曲 線爲在約8 5 0 °C之最高溫保持1 0分鐘，接著冷卻。煅 燒時間係使加熱時溫度超過1 0 0°C之時間至冷卻時溫度 低於1 0 0 °C之時間爲3 0分鐘。 (3 )電阻係數，HTCR及CTCR之測量 〔 0 0 4 0〕 使用精確度爲0 · 01%之自動測量自動平衡數位歐 姆計以終端式探針測量電阻（R )。將試樣置於槽中之終 端上，並與數位歐姆計電聯。槽中溫度調至2 5。(：並使之 平衡。然後，測量各試樣之電阻，記錄讀數。 接著，將槽中溫度提高至1 2 5°C或降低至一 5 5Ό ，並使之平衡。然後，測量各試樣之電阻，並記錄讀數。 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) i装· 訂. 經濟部中央標準局8工消費合作社印製 本紙張尺度通用中國國家標準（CNS〉甲4規格（210 X 297公货） —18 - 82.3. 40,000 A6 B6 五、發明說明（17) 由下式計算HTCR及CTCR : HTCRrr ( (Ri25C""R25c) //R25c) Xl Ο 〇 〇 Ο ppm/。。 CT〇j^ = ^ (R-55C — R25C) / R25C) Xl 0 Ο Ο Ο
ρ ρ m / °C 以不同尺寸之兩種電阻間之HTCR差異（ △ HTCR)及CTCR差異（ACTCR)評估長度效 應0 (請先閲讀背面之注¾事項再填寫本頁) .裝· 訂. 經濟部中央標準局S工消费合作社印*'|衣 〔實例〕 實施例中作爲導電組份之Pb2Ru2〇6係在8 0 0 —1 0 0 OeC空氣中PbO與Ru02反應製得，然後將 反應產物磨碎，得到表面積約3 _ 6 Om2/g的細粒。 實例中’ Ru〇2爲表面積約2 5m2/g者。 [ 0 0 4 2〕 用爲無機粘合劑之6種玻璃（玻璃A，B 1及B 2， C，D1及D2 )的製法爲在1 〇 〇 〇 — 1 7 0 0。(：下將 預定材料加熱約3 0分鐘至5小時（依玻璃配方而定）， 至完全不產生氣體；然後在水中將熔體驟冷；並將驟冷產 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（21〇 X 297公货） 19 - 82.3· 40,000 2υΰ4ό0 Α6 Β6 五、發明説明（18) 物磨成約2 — 5m2/ g之比表面積。此類玻璃之配方示 於表3。玻璃A對應於上述第一種玻璃，玻璃B 1及B 2 爲第二種玻璃，且玻璃C爲第三種玻璃。 〔 0 0 4 3〕 表 3 玻璃 玻璃A 玻璃B1 玻璃B2 玻璃C 玻璃D1 玻璃D2 種類 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) _裝_ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製
PbO - 59.5 ^.-58.9 65.0 60 65 Si〇2 55.0 29.5 29.2 34.0 32 26 Al2〇3 14.0 2.5 2.4 1.0 5 3 B2〇3 7.5 3.1 3.1 - 3 5 CuO - 2.8 2.8 - - - ZnO — 2.6 2.6 - - - CaO 21.5 - - - — - Ti〇2/Fe2〇3 0.5 - - 一 - - M2〇 M=K,Na 0.5 - - - - - Mg〇 1.0 - - - - - Ba〇 一 - - - - - Zr〇2 - - - - - - Ag2〇 一 一 1.0 一 一 一 訂. 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 20 - 82.3. 40,000 經濟部中央桴非局Η工消Φ合作社印5i A6 _B6 五、發明説明（19 ) 例中所用之有機介質爲10 — 3 0份乙基纖維索與 9 0 — 7 0份点一萜品醇之混合物 實例1 C 0 0 4 4 ) 製備含有習用釕燒綠石氧化物（Pb2Ru2〇6)產 物（例1)，且此組成物添加有Ag粉，檢測以此種組成 物製得之電阻的TCR長度效應。亀阻大小爲1.3mm XI . 3mm 及 0 . 2mmX0 . 2mm。例 1 之配方如 下。實施例2之配方係在寅施例1組成物中添加1 wt .%平均粒徑爲1 — 2jum之球狀Ag粉。 <請先閲讀背面之注意事項再蜞寫本頁) -裝 、?τ. 例1 P b 2 R u 2 0 6 29 . 0 w t .% 玻璃D 1 31 . 0 w t .% 玻璃D 2 8 . 0 w t . Z r S i 0 4 5 . 0 w t .% Μ n 0 0 . 2 w t .% 有機介質 26 . 8 w t .% 實施例1及 2之結果如下。〇 . 2 m m X 0 .2 器之電阻難以如厚膜般地計算，故非片型電阻，而是實驗 値0 本纸張尺度適时㈣家料甲4規格（21Gx297公楚丨 ~21 - A6 B6 五、發明説明（20)
R mm HTCR (1 . 3mm C T C R ( 1 . 3 m m R ( 0 . 2mm) HTCR (0 . CTCR (0 . 2mm 例1 2 . 4 lk Ω + 4 -72 2 . 20k Ω + 71 + 4 例2 1 . 28Ω + 129 + 77 1 . 60 Ω + 119 + 73 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 10 △ HTCR (ppm /_ +67 △ CTCR(ppm/〇c) +?6 _4 比較寅施例1與2間之結果，發現添加銀粉後， △HTCR及△CTCr皆變極小。 〔 0 0 4 5〕 實例2 製備含有氧化纟了（ r u 〇2)及釕燒綠石氧化物（ P b 2R u 2〇 6 )(例3)之組成物，且此組成物之無機 粘合劑玻璃之一慘有Ag〇2(例4)。檢測使用此組成 物製得之電阻的TCR長度效應。電阻大小爲〇 . 8mn X0 · 8mm 及 0 . 3πιπιΧ〇 . 3nim。實施例 3 及 4 之配方及測量結果如下。 丨裝- 訂· 經濟部中央標準局工消费合作社印製 本紙張尺度通用中圏S豕標準（CNS)甲4規格（21〇 X 297公梦） -22 - 82.3. 40,000 A6 B6 五、發明説明 (21) 例 3 例4 R u 0 2 3 .0 w t 3 . 0 w t • % P b 2 R u 2 0 6 17 _ 0 w t 17 . 0 w t • % 玻璃A 12 .0 w t .% 12 . 0 w t .% 玻璃B 1 20 .0 w t .% -- 玻璃B 2 -- 2 0 . 0 w t % 玻璃C 16 .8 w t .% 1 6 . 8 w t .% N b 2 〇 5 1 .2 w t .% 1 . 2 w t % 有機介質 30 .0 w t 3 0 . 0 w t .% (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) R ( Ο . 8 mm) 3 Ο . 9 k Ω HTCR ( Ο . 8ram) +27 CTCR ( 0 . 8 ram) -52 R ( 0 . 3mm) 2 3 . 4 k Ω HTCR ( 0 . 3 rain) +94 CTCR (0 · 3ram)+41 31 . Ok Ω + 43 -27 25 . 2k Ω 10 3. + 52 經濟部中央標準局WC工消費合作社印製 △ R ( % -24 . 3¾ -18 . 7% + 60 + 79 △ HTCR (ppm /0C ) + 67 △ CTCR (ppra/0C ) + 93 比較實施例3及4後得知，使用含銀玻璃（玻璃B )，使△R，AHTCR及ACTCR皆變極小。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） -23 ' 82.3. 40,000 A6 B6 五、發明説明（22) 〔 0 0 4 6〕 實施例3與4形成之電阻的燒結表面狀態間沒有差異 。因此，得知本發明可在不改變電阻組成物之狀態下，減 少TC R之長度效應。 實例3 〔 0 0 4 7〕 製備摻有AgO 2粉（實施例5及6 )之含氧化釕（ R u 〇2)組成物。檢測此組@物所得之電阻的TC R長 度效應。電阻大小爲0 . 8mmX〇 . 8mm及0 . 3 mmXO . 3mm。實施例5及6之配方及測量結果如下 。實施例5及6中，AR，AHTCR及ACTCR皆極 小，證明本發明之功效。 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) *-° 經濟部中央標準局8工消費合作社印製
本紙張尺度通用中圉國家標準（CNS)甲4規格（21〇 χ 297公釐） -24 82.3. 40.000 五、發明説明（23) A6 B6 例 5 例 6 0 w t .% 20 . 0 w t • % 5 w t • % 14 . 5 w t • % 0 w t .% 19 . 0 w t .% 0 w t .% 12 . 0 w t .% 4 w t .% 1 . 4 w t .% 2 w t • % 0 . 5 w t • % 9 w t 32 . 6 w t 33k Ω 7 . 51k Ω (請先閲讀背面之注意事項再場寫本頁) 經濟部中央標準局S工消費合作社印製 R (0 . 8 ram ) 7 HTCR ( 0 . 8mm) -13 CTCR ( 0 . 8 ram) -81 R ( 0 . 3mm) 6 HTCR (0 . 3 ram) +11 CTCR (0 . 3 ram) -43 △ R ( % ) -6 △ HTCR (ppm /0C)十 24 △ CTCR (ppm /0C ) + 38 [ 0 0 4 8〕〔本發明之優點〕 本·紙張又度通用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297 ) -25 — 82.3. 40,000 R u 0 2 20 . 玻璃A 14 . 玻璃B 1 19 . 玻璃C 12 . N b 2 0 5 1 . A g 2 0 0 . 有機介質 32 . -9 -68 86k Ω 6 . 93k Ω+ 20 -344% -7 . Ί%+ 29 + 34 299450 A6 B6 五、發明説明（24) 如前述者，本發明之厚膜電阻組成物產生對TC R之 長度效應低的厚膜電阻。 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印*'1衣 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 26 82.3. 40,000

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  1. 2^9450 Αδ Β8 G8 D8
    申請專利範圍 附件一A : 第82 1 02564號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 民國85年8月修正 1 . 一種與Pd/Ag (鈀/銀）電極或銀電極組合 使用之厚膜電阻組成物，其含有釕之氧化物及釕燒綠石氧 化物中之至少一種以作爲導電組份，其特徵爲該組成物含 有摻入其中之0.1至1.5wt .%銀。 (請先閣讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）
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