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經濟部中央樣準局貝工消費合作杜印製 A7 B7 五、發明説明（1 ) 本發明係有關耐衝擊性樹脂組成物之製造方法。更詳 細地說，本發明係關於色調及耐衝擊性與韌性之物性平衡 等具優良性質的耐衝擊性樹脂組成物之製造方法。 因爲由A B S樹脂與高衝擊性聚苯乙烯爲代表之橡膠 成分組合而成的耐衝擊性樹脂爲，各種物性與成型加工性 平衡度皆優良的樹脂，所以，被廣泛使用於汽車部品，電 氣機器部品及事務機器部品等範圍的用途上。 而這些由橡膠成分組成的耐衝擊性樹脂，爲了使其具 有充分的機械物性，則必須於橡膠成分上接枝聚合苯乙烯 等之乙烯基系單體，其製造方法一直係採用乳化接枝聚合 〇 但，該乳化聚合法的步驟多，且副原料多所以有成本 高，及必須進行排水處理等問題存在。 因此，爲了減少這類乳化聚合之問題，而開發出一種 由乳化接枝聚合而得具高橡膠含量之接枝共聚合體與不含 橡膠之由_懸浮聚合而得到之聚合體溶融摻合的方法（·高分 子學會編「AB S樹脂」）。此外，近年來將含橡膠之耐 衝擊性樹脂直接連續塊狀聚合的方法也趨實用化（例如， 特公昭47—14136號公報，特公昭49— 26711號公報，化學工學63 (6)423〜426 (1 9 8 9 )等）。 但’在得到以乳化接枝聚合而成的高橡膠含量之聚合 體及不含橡膠之連績塊狀聚合法或懸浮聚合而得到之聚合 體的各個單離聚合體後的熔融接合之方法，雖有能比較平 本紙»尺度適用中國國家梯準（CNS ) A4规格（210X297公釐） I ： , '^'裝 訂------^ (請先閲讀背*'之注意事項再填寫本頁) 2J7〇xS A7 B7 經濟部中央標準局員工消费合作杜印製 五、發明説明（2 ) 穩地控制其物 性 的 優 點 » 但 9 於 熔 融 摻 合 時 的 加 重 熱 歷 程 會使其產生， 色 調 不 足 1 耐 衝 擊 性 與 韌 性 之 物 性 平 衡度 不 足的缺點。 另一方面 > 以 直 接 連 績 塊 狀 聚 合 法 製 造 含 橡 膠 之 耐 衝 擊性樹脂的方 法 > 雖 具 有 最 優 良 的 步 驟 及 虽丨J 原 料 少 且 不 須 排水處理之優 點 ， 但 » 於 塊 狀 聚 合 時 的 接 枝 聚 合 反 應 難 於 控制，又橡膠 成 分 接 受 太 多 的 熱 歷 程 > 使 得 所 得 之 樹 脂 具 有色調不良的 缺 點 ， 而 成 爲 m 法 滿 足 耐 衝 擊 性 等 物 性 方 面 的樹脂。另外 9 爲 了 增 加 橡 膠 成 分 而 將 橡 膠 之 劣 化 物 滯 留 於裝置內再剝 0 離 的 結 果 使 得 製 造 上 品 質 上 也 產 生 了 問 題 因此，本 發 明 者 們 以 提 供 一 色 調 及 耐 衝 擊 性 與 韌 性 之物性平衡等 具 優 良 性 質 之 耐 衝 擊 性 樹 脂 組 成 物 的 製 造 方 法爲目的，且 經 專 心 檢 討 的 結 果 完 成 了 本 發 明 〇 即，本發 明 所 提 供 的 耐 衝 擊 性 樹 脂 組 成 物 之 製 造 方 法 -，其特徵爲， 由 芳 香 族 乙 烯 基 系 單 體 2 0 1 0 0 重 量 9& ，丙烯腈系單 體 ηΞ 0 6 0 重 量 % » ( 甲 基 ) 丙 烯 酸 酯 系 單 體0〜8 0重量 % 及 能 與 前 者 們 共 聚 合 之 其 他 的 乙 烯 基 系 單體0〜6 0 重 量 % 所 形 成 之 單 體 混 合 物 於 已 完 成 過 程 連 績塊狀聚合的 熔 融 狀 態 之 共 聚 合 體 ( A ) 1 0 9 5 重 量 單位，於存在 著 橡 膠 狀 聚 合 體 5 8 0 重 量 單 位 之 情 形 下 ，連績添加由 芳 香 族 乙 烯 基 系 單 體 1 0 1 0 0 重 量 % y 丙烯睛系單體 0 5 0 重 量 % 9 ( 甲 基 ) 丙 烯 酸 酯 系 單 體 0〜8 0重量 %及 能 與 前 者 們 共 聚 合 之 其 他 的 乙 烯 系 單 體 請 先 閲 讀 背_ * 之 注 卜紙張尺度逋用中國國家橾準（CNS)A4规格（210X297公釐）_ 5

I i 經濟部中央樣準局貝工消费合作社印製 A7 B7 五、發明説明（3 ) 〇〜6 0重量％所形成之單體混合物9 5〜2 0重量單位 接技聚合而得之接枝共聚合體（B) 90〜5重量單位， 厂並混合之。 _ _ -—^ —… 广 > ±述方法中的接枝共聚合體（Β )爲，乳化聚^ 合乳膠而得到之淤漿或含水絲胼預先脫水乾燥後之物，又| ，較好爲，乳化聚合乳膠而得到之淤漿或含水絲餅預先脫j

I 水，再於空氣或氮氣氣流中乾燥後之物，或者，供應給具1 有液狀物能通過之溝，穴或間隙及放泄孔的擠壓裝置而脫/

I 水乾__象之物'_______- 一--------一 ~-- - 下面將詳細說明本發明》 構成本發明所使用之共聚合體（A )及接枝共聚合體 (B)的芳香族乙烯基系單體爲能聚合且具有雙鍵結合之 芳香族化合物，其具體的例子如，苯乙烯，α —甲基苯乙 烯，Ρ —甲基苯乙烯，乙烯基甲苯，丙基苯乙烯，丁基苯 乙烯，環己基苯乙烯等。又，使用這些芳香族乙烯基系單 •體的1種或2種以上之混合物。其中，又以使用苯乙烯及 —甲基苯乙烯特別好。 構成本發明所使用之共聚合體（Α )及接枝共聚合體 (Β)的丙烯睛系單體爲能聚合且具有雙鍵結合及氰基之 化合物，其具體的例子如，丙烯睛，甲基丙烯睛等。又， 使用這些丙烯睛系單體的1種或2種以上之混合物。其中 ，又以使用丙烯睛特別好。 構成本發明所使用之共聚合體（A )及接枝共聚合體 (B )的（甲基）丙烯酸酯系單體之具體例子如，甲基丙 本纸張尺度遑用中國國家揉準（CNS)A4规格（ 210X297公釐）-6 - (請先閲讀背^之注意ί項再填寫本頁) -裝. 訂 A7 B7 經濟部中央樣準局貝工消费合作社印氧 五、發明説明（4 ) 烯醇甲基，甲基丙烯酸乙基，甲基丙烯酸丙基，甲基丙烯 醇丁基’甲基丙烯酸縮水甘油基，甲基丙烯酸羥乙基，丙 烯酸甲基，丙烯酸乙基，丙烯酸丙基，丙烯酸丁基等。又 ’使用這些（甲基）丙烯酸酯系單體的1種或2種以上之 混合物。其中，又以使用甲基丙烯酸甲基特別好》 構成本發明所使用之共聚合體（A )及接枝共聚合體 (B )的其他乙烯基系單體之例子如，N -苯基馬來酸酐 縮亞胺，N -環己基馬來酸酐縮亞胺，甲基取代N -苯基 馬來酸酐縮亞胺，無水馬來酸，丙烯酸，甲基丙烯酸等。 其中，又以使用N -苯基馬來酸酐縮亞胺特別好〃 構成本發明所使用之接枝共聚合體（B )的橡膠狀聚 合體爲，二烯系橡膠，丙烯基橡膠，乙烯系橡膠等，其具 體的例子如，聚丁二烯，聚（丁二烯一苯乙烯），聚（丁 二烯一丙烯睛），聚異戊二烯，聚（丁二烯—丙烯酸丁基 )，聚（丁二烯—丙烯酸甲基），聚（丁二烯—甲基丙烯 •醇甲基）一，聚（丁二烯-丙烯酸乙基），乙烯-丙烯·橡膠 ，乙烯一丙烯一二烯橡膠，聚（乙烯一異丁烯），聚（乙 烯-丙烯酸甲基）等。又，使用這些橡膠狀聚合體的1種 或2種以上之混合物。其中，又以使用聚丁二烯，聚（丁 二烯一苯乙烯），聚（丁二烯一丙烯睛），乙烯-丙烯橡 膠特別好。 而本發明所使用之共聚合體（A)的較佳例子如，聚 苯乙烯，苯乙烯一丙烯睛共聚合體，苯乙烯-N -苯基馬 來酸酐縮亞胺共聚合體，苯乙烯一丙烯睛一苯基馬來酸酐 本紙張又度適用中國國家梯率（CNS)A4規格（210X297公釐）-7 - ： (請先閱讀背面之注卷事項再填寫本頁) 裝· 訂 λ 經濟部中央標準局貞工消费合作社印装 A 7 B7 五、發明説明（5 ) 縮亞胺共聚合體，苯乙烯一丙烯腈—甲基丙烯酸甲基共聚 合體’苯乙烯一甲基丙烯酸甲基共聚合體等，其中，又以 使用苯乙烯-丙烯睛共聚合體特別好β 本發明所使用之接枝共聚合體（Β )的較佳例子如， 聚丁二烯之苯乙烯接枝聚合，聚（丁二烯-苯乙烯）之苯 乙烯接枝聚合體，聚丁二烯之苯乙烯丙烯腈接枝共聚合體 ，聚（丁二烯-苯乙烯）之苯乙烯-丙烯睛接枝共聚合體 ，聚（丁二烯一丙烯腈）之苯乙烯一丙烯腈接枝共聚合體 ，聚丁二烯之苯乙烯-丙烯腈-丙烯酸甲基接枝共聚合 體，聚（乙烯一丙烯）之苯乙烯-甲基丙烯腈接枝共聚合 體等。 另外，共聚合體（Α)的各個單體之使用比率，就所 得之樹脂組成物的機械性強度，色調及成型性的觀點而言 必須爲，芳香族乙烯基系單體20〜1 00重量％，丙烯 腈系單體0〜60重量％，（甲基）丙烯酸酯系單體〇〜 • 8 0重量，及能與前者們共聚合的其他之乙烯基單-體ϋ 〜6 0重量％。其中較好的係，芳香族乙烯基系單體3 0 〜100重量％，丙烯睛系單體0〜50重量％，（甲基 )丙烯酸酯系單體〇〜7 0重量％，及能與前者們共聚合 體的其他之乙烯基系單體0〜5 0重量％，又以芳香族乙 烯基系單體6 0〜1 0 0重量％，丙烯腈系單體1 〇〜 40重量％，（甲基）丙烯酸酯系單體〇〜60重量％， 及能與前者們共聚合的其他之乙烯基系單體〇〜4 0重置 %者爲佳。 本紙張尺度逋用中國國家椹準（CNS) A4規格（210X297公釐）-8 - I----：--：--—I (諳先閱讀背iS之注意事項再填寫本頁) 訂 A7 -________B7_ 五、發明説明（6 ) 而本發明之前半段步驟，即，連績塊狀聚合由芳香族 乙烯基系單體2 0〜1 〇 〇重量％，丙烯腈系單髖〇〜 6 0重量％ (甲基）丙烯酸酯系單體〇〜8 0重量％及能 與前者們共聚合之其他的乙烯基系單體〇〜6 〇重置％所 形成之單體混合物的步驟中之連續塊狀聚合方法並無限制 ’可以爲任何的連績塊狀聚合法。例如已知的，以聚合槽 聚合後再脫單體（脫氣）的方法等。又，所使用之聚合槽 可以係’具有各種攪拌翼，例如攪煉翼，渦輪翼，螺旋翼 ’布魯梅金攪拌翼，多段翼，固定翼，麥克斯摻合翼及雙 螺旋翼等’之混合型的聚合槽，或使用各種塔式之反應器 等。另外’也可使用多管反應器，捏煉式反應器，二軸擠 壓機等之聚合反應器（例如，高分子製造過程之評估1 〇 「耐衝擊性聚苯乙烯之評估」：高分子學會，1 9 8 9年 1月26日等）。又，使用這些聚合槽類（反應器）的1 槽或2槽以上，並且，必要時也可使用2種類以上之反應 器的組合器。 .....- 又，利用上述之聚合槽或反應器聚合的共聚合體（A )之反應混合物，通常係接著進行脫單體之步驟，以除去 單體之外的揮發成分。至於脫單體的方法有，利用其有放 泄的一軸或二軸之擠壓機，於加熱之情形下以常壓或減壓 之方式經放池孔去除揮發成分的方法，或以轉筒內藏著離 心型等之渦輪風扇型加熱器的蒸發器去除揮發成分的方法 ，或以離心型等之薄膜蒸發器去除揮發成分的方法，或利 用多管式熱交換器之餘熱發泡，再對真空槽以瞬間去除揮 本紙張尺度逋用中國圃家標率（CNS > A4规格（210X297公釐）-9 - 請 先 閲 讀 背 面.. 之 注 項 再 填 窝 本 頁 經濟部中央樣準局員工消費合作社印製 ^ 'j V 〇 χ β Α7 ____Β7_ 五、發明説明（7 ) 發成分的方法等，其中又以使用具有放泄孔的一軸或二軸 擠壓機特別好》 至於共聚合體（A )的連續塊狀聚合可以爲，不使用 引發劑的熱聚合，或使用引發劑的引發劑聚合，或併用熱 聚合與引發劑聚合。又，使用過氧化物或偶氮基系化合物 作爲引發劑》 .該過氧化物的具體例子有，苯醯過氧化物，氫過氧化 柱烯，二枯烯基過氧化物，二異丙基苯氫過氧化物，t -丁基氫過氧化物，t - 丁基枯烯基過氧化物，t - 丁基過 氧醋酸塩，t - 丁基過氧化物苯甲酸酯，t_ 丁基過氧化 異丙基碳酸塩，二—t _ 丁基過氧化物，t 一丁基過磷酸 塩，1 ，1 一雙（t — 丁基過氧化）3，3，5 —三甲基 環己烷，1 ，1—雙（t — 丁基過氧化）環己烷，t 一丁 基過氧化-α —乙基己酸塩等。其中又以使用氫過氣化枯 烯及1 ，1—雙（t — 丁基過氧化）3 ，3 ，5 —三甲基 經濟部中央梂準局貝工消费合作社印製 (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) _環己院特別好。而該偶氮基系化合物的具體例子有，偶氮 二異丁腈，偶氮二（2，4二甲基戊腈），2 -苯偶氮基 —2，4 一二甲基一 4 一甲氧基戊睛，2 —氰基一2 —丙 基偶氮甲醯胺，1 ，1 > —偶氮二環己烷_1 一碳腈，偶 氮二（4 —甲氧基一 2，4 —二甲基戊睛），二甲基2’ 2〃 —偶氮二異丁酸酯，1 — t_ 丁基偶氮基一1_氰基 環己烷，2 — t 一 丁基偶氮基一 2_氰基丁烷及2 — t — 丁基偶氮基一 2 —氰基—4 —甲氧基一4 一甲基戊烷等β 又，使用這些引發劑的情形爲1種或2種以上併用。其中 本纸張尺度逍用中國國家揲準（CNS) Α4规格（210Χ297公釐）-1〇 - ^ 經濟部中央揉準局貝工消费合作社印裝 A7 B7 五、發明説明（8 ) 又以使用，1 ，1 / —偶氮二環己烷_1 一碳睛特別好。 又，爲了調節本發明所使用之共聚合體（a )的聚合 度，也可使用硫醇，萜烯等之鏈轉移劑，其具體的例子如 ，η -辛基硫醇，t —十二基硫醇，η —十二基硫醇，η 一十四基硫醇，η —十八基硫醇，萜品二烯等。又，使用 這些鏈轉移劑的情形爲1種或2種以併用。其中又以使用 η —辛基硫醇，t— +二基硫醇，η— +二基硫醇特別好 〇 本發明所使用之共聚合體（Α)係以連績塊狀聚合法 製得的，但，也能使用少量（例如2 0%以下）之溶媒進 行聚合，此仍屬本發明之範圍內》 而本氧明所使用的另一構成成分，接枝共聚合體（Β )則爲於橡膠狀聚合體5〜8 0重量單位上接枝聚合由芳 香族乙烯基系單體1 0〜1 〇 〇重量％，丙烯睛系單體〇 〜50重量％，（甲基）丙烯酸酯系單體0〜80重量％ •及能與前者們共聚合的其他之乙烯基0〜6 0重量％所形 成之單體混合物9 5〜2 0重量單位而得到的共聚合體， 但’不需全體接枝，通常係使用其與未接枝之共聚合體的 混合物。又，接枝共聚合體（Β )的接枝率並無限制，較 好爲5〜1 5 0%，又以使用1 0〜1 00重量％之物爲 佳β而前述之接枝率係由下面程式算出的。 接枝率（重童％)=(接枝枝重量/橡膠狀聚合體重 量）X 1 0 0 本紙張尺度適用t國國家梯準（CNS ) Α4规格（210 X 297公釐）-11 - (請先閲讀背面之注衆ί項再填寫本頁) -裝· 訂 A7 __ B7 五、發明説明（9 ) 又’接枝共聚合體（B )中的橡膠狀聚合體之比率， 就所得之樹脂組成物的機械性強度，色調及成型性之觀點 而言爲5〜8 0重量單位’又以2 0〜7 0重量單位爲佳 。而接枝共聚合體（B )的橡膠狀聚合體以外之各單位的 使用比率爲’芳香族乙嫌基系單體1 〇〜1 〇 0重童％ > 丙烯睛系單體〇〜5 0重量％ ’ （甲基）丙烯酸酯系單體 0〜8 0重置％及能與前者們共聚合的其他之乙烯基系單 體0〜6 0重量％ ’其中又以（1 )芳香族乙烯基系單體 6 0〜1 0 0重量％，丙烯腈系單體1 〇〜4 〇重量％， (甲基）丙烯酸酯系單體〇〜6 0重量％，或（2 )芳香 族乙烯基系單體2 0〜6 0重量％，丙烯腈系單體〇〜 3 0重量％，（甲基）丙烯酸酯系單體4 0〜8 0重量％ 爲佳。 至於接枝共聚合體（B )的製造方法並無限制，但， 經濟部t央搮準局貞工消費合作社印装 (請先閲讀背面之注f項再填寫本頁) —較好爲乳北聚合或塊狀聚合，又，以乳化聚合爲佳。.-而該乳化聚合係指’於存在橡膠狀聚合體乳膠之情形 下’乳化接枝聚合乙烯基系單體或單體混合物的方法β又 ’前述之乳化接枝聚合所使用的乳化劑並無特別限制，可 使用各種的表面活性劑，其中又以使用羧酸塩型，硫酸酯 塩型，磺酸塩型等之陰離子系表面活性劑特別好。其具體 的例子如，辛酸塩，癸酸塩，月桂酸塩，肉豆蔻酸塩，椋 櫚酸塩，硬脂酸塩，油酸塩，亞油酸塩，亞麻酸塩，香茅 酸塩，山荃酸塩，箆麻油硫酸酯塩，月桂基醇硫酸酯塩， 本纸張尺度逋用中國國家樑準（CNS)A4規格（210Χ297公釐）_ 12 - — ' 經濟部中央橾準局貝工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（10) 其他的髙級酵硫酸酯埴，月桂基苯磺_埴，烷基棻礴酸塩 ，烷基二苯基醚二磺酸垴，某破酸埴縮合物，二烷基礴基 琥珀酸塩，聚羥乙烯月桂硫酸埴，聚羥乙烯烷基醚硫酸埴 及聚羥乙烯烷基苯基醚硫酸塩等。而其中的塩係指減性金 屬堉，銨塩等，該碱性金羼埴的具體例子如，鉀埴，鈉塩 ，鋰埴等。又，使用前述之乳化劑的1種或2種以上併用 Ο 另外，能使用於上述之乳化接枝聚合中的引發劑及鍵 轉移劑，例如，上述聚合慷（A)之製造中所舉列的引發 劑及鍵轉移劑，也可使用氧化還原系的引發劑。 其次於乳化接枝聚合而製得之接枝共聚合酱（B )中 加入凝固劑使乳膠凝固，再回收接枝共聚合髏（B)。該 凝固劑則使用酸或水溶性塩，其具體的例子如，硫酸，塩 酸，磷酸，醋酸，氣化鈣，氣化鎂，氯化鋇，氣化鋁，硫 酸鎂，硫酸鋁，硫酸鋁銨，硫酸鋁鉀，硫酸鋁鈉等。又， -使用前述之凝固劑的1種或2種以上之混合物。 - 凝固後的接枝共聚合體（B〉係先脫水，乾燥，再加 入於熔融狀態之共聚合體（A )中。胲脫水，乾燥的方式 較好爲，將凝固後的淤漿或含水絲餅狀之接枝共聚合體（ B )預先脫水，再通過空氣或氮氣氣流中，或者供應給具 有液狀物能通過之溝，穴或間嫌及放泄孔的擠壓裝置。又 ，該脫水，乾燥的擠壓裝置係由鏢旋，園简，螺旋臞動單 位形成的，而圃简以具有加熱，冷卻能力者爲佳。因此， 圓简爲前半段（供給側）具有液狀物可通過及大部分固儘 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS > A4规格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注秦事項再填寫本頁) 裝 訂 -13 - 經濟部中央梂芈局貝工消费合作杜印製 A7 _____B7_ 五、發明説明（u ) 無法通過的溝’穴或間隙而後半段（吐出側）具有一個以 上放泄孔之物’可以係單軸擠壓機或2軸擠壓機。將游续 或含水絲餅狀之接枝共聚合體（B )供應給該擠壓裝置， 於圓筒的低溫部分（前半段）利用螺旋回轉壓縮，使大部 分的水經圓筒前半段（供給側）的溝，穴或間隙排出，其 後於圖筒後半段（吐出側）之加熱區域利用放泄孔除去殘 留的水分及揮發成分，再於圓筒頂端連續地供給共聚合體 (A )。而放泄孔可爲常壓或減壓，或者2個以上之放泄 孔時可併用常壓及減壓。 另外，也能以塊狀聚合法製造接枝共聚合體（B)。 又’以塊狀聚合製造時，能直接將脫單體機排出之熔融狀 態的接枝共聚合體（B)加入於共聚合體（A)中，或預 先單離接枝共聚合體（B)再加入於共聚合體（A)中， 但’就防止熱惡化及步驟的連績化而言，通常係以直接添 加由脫單體機排出之熔融狀態的接枝共聚合體（B )爲佳 * 〇 - _____ 本發明中，於塊狀聚合過程中的於熔融狀態之共聚合 體（A)中連績加入接枝共聚合體（B)之後，必須混合 之才能得到色調*耐衝擊性等優良之樹脂組成物。又此時 ，須於1 0〜9 5重量單位的熔融狀態之共聚合體（A) 中連續加入接枝共聚合體（）9 0〜5重量單位，又以於 共聚合體（A) 30〜95重量單位中連績加入接枝共聚 合體（B) 70〜5重量單位爲佳，再混合之。而添加接 枝共聚合體（B)較好係於共聚合體（A)之塊狀聚合過 本紙張尺度逋用中國國家揉準（CNS )八4规格（2丨〇乂297公釐）-14 - (請先閎讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂 經濟部中央梯準局貝工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（12) 程中的脫單體步驟中或脫單體步驟後殘留之單體量爲1 〇 %以下，較好爲5%以下時進行，如此，於其後的脫單體 操作中，不會因熱歷程而惡化橡膠成分，使得本發明之特 徵的色調，耐衝擊性等更加良好。又，本發明中的，將接 枝共聚合體（B )連績加入共聚合體（A )後的混合較好 爲，能充分表現出耐衝擊性等之物性的熔融混合》而該熔 融混合可於添加混合時或混合物單離後，例如熔融成型時 進行。 接枝共聚合體（B )的連續添加方法並無特定，可用 任何的方法添加。通常，係使用各種送料器，例如皮帶式 送料器，螺旋式送料器，單軸擠壓機，二軸擠壓機等，其 中又以使用單軸擠壓機及二軸擠壓機特別好。而前述之連 績添加裝置較好爲能定量之裝置。又，連續添加裝置較好 係具有能使接枝共聚合體（B )以半熔融或熔融狀態加入 進而有良好混合狀態的加熱裝置。爲了該目的則可使用具 -有加熱裝！的擠壓機等。 ......... 另外，本發明於必要時可配合使用，苯酚系，磷系， 硫系等之各種防止氧化劑，或紫外線吸收劑，光安定劑等 之耐候劑，或防止帶電劑，乙烯雙硬脂醯胺，金靥皂等之 滑劑，可塑劑，著色劑，填充劑，或玻璃纖維，碳繊維等 之補強材料，或阻燃劑等》 (實施例） 下面將以資施例詳述本發明，但並非限於此例。而本 本紙張尺度逋用中國國家橾準（CNS>A4规格（ 210X297公釐）_ 15 - ：---：--叫裝-- (請先鬩讀背*-之注意事項再填寫本頁) 訂 ,^ Α7 Β7 五、發明説明（13) 實施例中所使用的％及單位係指各別的重量％及重量單位 。又，顆粒的Y 1值係以氣體試驗機（股）製色差計測量 黃色指數（Y 1值）而得到的。另外，艾佐德衝擊強度係 以ASTM D256，拉伸強度係以ASTM 638 測定的。 參考例1 (接枝共聚合體之製造法） 將聚丁二烯乳膠（橡膠粒子系0 . 3 Mm，含凝膠率 85%) 50單位（固體成分換算），純水200單位’ 鈉甲醛次硫酸酯0 . 4單位，乙烯二胺四醋酸鈉0 . 1單 位，硫酸亞鐵（0 . 01單位）及磷酸鈉0 . 1單位放入 反應容器中，於氮氣取代後調溫至6 5 °C，並於攪拌之情 形下連續以4小時滴入苯乙烯3 5單位，丙烯腈1 5單位 及η —十二基硫醇〇 . 3單位之混合物。同時—起連續以 5小時滴入氫過氧化枯烯0.25單位，月桂酸鈉2.5 '單位及純冰2 5單位之混合物的乳化劑，滴定結束後保持 1小時使聚合完成。 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 完成聚合的乳膠再以1·5%硫酸凝固，接著以碱中 和，洗淨，離心分離脫水再於氮氣氣流中利用流動層乾燥 機加熱使其乾燥至含水率3%以下，調整爲粉末狀的接枝 共聚合體（Β—1)。其次，以甲基乙基酮抽出所得之接 枝共聚合體粉末（Β — 1)，測定後的接枝率爲4 5%。 參考例2(接枝共聚合體之製造法） 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4规格（ 210X297公釐）-16 - 經濟部中央橾準局貝工消费合作社印製 A7 B7 五、發明説明（14 ) 同參考例1製造接枝聚合體乳膠，再以1·5%之硫 酸凝固後，碱中和之，洗淨，利用吸濾機脫水，調整爲含 水率6 0〜8 0%的接枝聚合體絲餅（B — 2 )。 參考例3〜9 (接枝共聚合體的製造法） 同參考例1之方式’於存在各種橡膠狀聚合體之情形 下聚合苯乙烯及其他之乙烯基單體的混合物而製造具有表 3所示之組成的接枝共聚合體粉末（B — 3〜9)。又， 表3中的P B D係同參考例1所使用的聚丁二烯橡膠， S B R爲苯乙烯2 5%與丁二烯7 5%所形成之苯乙烯/ 丁二烯共聚合體橡膠，NBR爲丙烯睛2 5%及丁二烯烯 7 5%所形成之丙烯睛/丁二烯共聚合體橡膠，E PDM 爲碘價2 3，門尼粘度6 0之乙烯/丙烯/5 —乙叉一2 一降茨烷三元共聚合體橡膠（乙烯/丙烯=6 8 . 5/ 3 1 . 5克分子比）。 參考例10 (接枝共聚合體之製造法） 除了聚丁二烯橡膠之使用量由5 0單位改成7 5單位 (固體換算），苯乙烯之使用童由35單位改成21單位 ，丙烯腈之使用量由1 5單位改成9單位以外，其餘同參 考例1之聚合操作，得乳膠。再於2 5單位之乳膠固體成 分中加入苯乙烯2 5單位苯乙烯並於攪拌後加入硫酸鎂 0 . 8單位。於僅取出混合液的白色聚合體/單體相（克 拉）後加入苯乙烯2 5單位，丙烯晡2 1單位，η— +二 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS)A4规格（210X297公釐）-17 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ,ΤΓ A 7 B7 五、發明説明（15) 基硫醇0 . 1 5單位及氫過氧化枯烯0 . 0 3單位使其成 爲均勻溶液（原料明膠）。接著*將該原料明膠連績放入 ’具具有螺條型攪拌翼並且配備有與上半部連結之凝編器 與靜置分離器及具有分離器的下端將水取出於聚合系外由 上端僅取出單體再回流聚合槽般之套管的聚合槽中。再於 明膠之放入速度不再改變連績聚合時連續取出聚合槽中聚 合體濃度7 5 %之聚合反應混合物，供應給具有放泄孔的 2軸擠壓機，於1 8 0°C〜2 4 0 °C下由真空放泄孔除去 殘留之單體得接枝共聚合體（B—10)。 參考例11(接枝共聚合體之製造法） 將二烯烴NF 3 5A (旭化成（股）製固體丁二烯橡 膠）10單位溶解於苯乙烯90單位之後，連續塊狀聚合 /脫單體得橡膠成分1 5%之接枝共聚合體（B-l 1 ) 〇 參考例12 (接枝共聚合體之製造法） 經濟部中央樣準局貝工消费合作社印装 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 將二烯烴N F 3 5 A單位溶解於由苯乙烯7 0%及丙 烯腈3 0%所形成之單體混合物9 0單位之後，連績塊狀 聚合/脫單體得橡膠成分1 0%之接枝共聚合體（B -12)· 實施例1 使用具有表1所示之規格的2槽，預熱機，脫單體機 本紙張又度適用中國國家標準（CNS)A4規格（ 210X297公釐）-18 - 經濟部中央揉準局負工消费合作社印裂 A7 _____B7_ 五、發明説明（16) 及脫單體機頂端串聯連接的1 / 3長之桶部，含有加熱裝 置之2軸擠壓機型送料器所構成之連繽塊狀聚合裝置，以 1 3 5 k g/時之速度將苯乙烯7 0單位，丙烯腈3 0單 位及η-辛基硫醇0.15單位所形成之之單體混合物連 續供應給第1聚合槽使其連績塊狀聚合。則第1聚合槽的 聚合率爲5 8〜6 1%之間，並將出自第2聚合槽之聚合 體控制運轉爲9 0〜9 1 %之間。至於聚合反應混合物， 則利用單軸擠壓機型脫單體機以放泄孔減壓蒸發回收其未 反應之單體並且於脫單體機頂端上1 / 3處發現耐聚合率 上升爲9 8%，接著，利用2軸擠壓機型送料器同時將t —丁基羥基甲苯之苯酚系安定劑以0 . 1 5 k g/時及三 (壬基苯基）磷酸酯之磷系安定劑以0 . 1 5 k g/時及 參考例1所製造之接枝共聚合體粉末（B - 1 )以半熔融 狀態，6 5 k g/時之速度供應給殘存單體爲2%之苯乙 烯/丙烯腈共聚合體，以脫單體機與苯乙烯/丙烯睛共聚 •合體溶融ϋ煉之後，再以放泄孔減壓蒸發回收未反應·之單 體，並且以聚合率9 9 %以上之絲束狀排出，經切割得烯 系樹脂組成物顆粒β 所得之苯乙烯系樹脂組成物的Υ1值如表4所示的。 又，成型後的該苯乙烯系樹脂組成物之射出成型片所測得 的物性結果也記載於表4。而由表4得知，以本發明之方 法製得的苯乙烯系樹脂組成物爲色調，物性優良之製品。 實施例2 本纸張尺度逍用中國Η家橾準（CNS ) Α4规格（210Χ297公釐）-19 - -----：-I^-I叫裝丨- (請先閲讀背*-之注意^項再填寫本頁) -* A7 B7 經濟部中央揉準局負工消費合作杜印製 五、發明説明（17) 除了以參考例2所製造之接枝共聚合體絲餅（B - 2 )取代實施例1的接枝共聚合體粉末（B — 1)，利用具 備水能通過之間隙及2個放泄孔的單軸擠壓機脫水，乾燥 ，再以半熔融狀態，1 5 k g/時之速度供給以外，其他 同實施例1，得苯乙烯系樹脂組成物顆粒。所得之苯乙烯 系樹脂組成物的Y1值及射出成型後之樹脂組成物試驗片 的物性測定結果均記載於表4。而由表4得知，以本發明 之方法製造的苯乙烯系樹脂組成物爲色調，物性優良之製 品。 實施例3〜1 2 除了利用加 表4所示之速度 體（B _ 3〜1 合/脫單體機減 -及以脫單嚜機溶 聚合體，再以絲 粒。所得之苯乙 試驗片的物性測 本發明之方法製 良之製品。 熱的2軸擠壓機型送料器以 供應參考例3〜12所製造 2)以外，其他同實施例1 壓蒸發回收苯乙烯/丙烯腈 融混煉苯乙烯/丙烯睛共聚 束狀吐出，切割得苯乙烯系 烯系樹脂組成物的Y 1值及 定結果均記載於表4。而由 得的苯乙烯系樹脂組成物爲 半熔融狀態， 之接枝共聚合 以連嫌塊狀聚 之未反應單體 合體與接枝共 樹脂組成物顆 射出成型後之 表4得知，以 色調，物性優 實施例1 3 使用與實施例1相同之連績式塊狀聚合裝置，以 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS)A4规格（21〇X297公釐）-20 - 請 先 閲 背 之 注

I 頁 訂 經濟部中央橾準局貝工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（18) 1 3 5 k g/時之速度連績供應由苯乙烯1 0 〇單位及t 一丁基硫醇物0 . 1 5單位所形成之單體混合物給第1聚 合槽，連續聚合之。則出自第1聚合槽之聚合率爲6 7〜 7 0%，並將出自第2聚合槽之聚合率控制爲9 0〜9 1 %之間。再以實施例1相同之1軸擠壓機型預熱機預熱該 聚合反應混合物，接著利用2軸擠壓機型脫單體機以放泄 孔減壓蒸餾回收未反應之單體，則可於脫單體機頂端上 1/3處發現聚合率上升爲9 6%，再利用加熱的2軸擠 壓機型送料器同時將t 一丁基羥基甲苯以〇 . 15kg/ 時及參考例5所製得之接枝共聚合體（B — 5 )以半熔融 狀態，6 5 k g/時之速度供應給殘存4%單體之苯乙烯 聚合體，以脫單體機與苯乙烯聚合體熔融混煉後，再以放 泄孔減壓蒸發回收未反應之單體，並可發現聚合率上升爲 9 9%以上之絲束狀吐出，再切割，得苯乙烯系樹脂組成 物顆粒。 而所,之苯乙稀系樹脂組成物的Y 1值及射出成·型後 之樹脂組成物試驗片的物性測定結果記載於表4。 實施例1 4 使用具有表2之規格的1槽’預熱機，脫單體機及脫 單體機頂端上串聯連接的1 / 3長之桶部.，含加熱裝置之 2軸擠壓機型送料器所構成的連續塊狀聚合裝置，以 1 3 5 k g/時之速度連績供應由苯乙烯6 7單位，丙烯 睛3 3單位，n —辛基硫醇0 · 1 8單位及t — 丁基過氧 本紙張尺度逍用中國國家梂準（CNS)A4规格（210X297公釐）-21 - - _-I叫裝-- (請先Η讀背*之注^.項再填寫本頁) 訂 Τ A7 _____B7_ 五、發明説明（19) 化物0 . 0 1單位所形成之單體混合物給聚合槽，連續聚 合之。並將出自聚合槽之聚合率控制爲7 4〜7 6%之間 。接著，以單軸擠壓機型預熱機預熱該聚合反應混合物， 再利用2軸擠壓機型脫單體機以放泄孔減壓蒸餾回收未反 應之單體，則可於脫單體機頂端上1/3處發現聚合率上 升爲9 8%，其次，同時將苯酚系安定劑之t 一丁基羥基 甲苯以0 . 1 5 k g/時及磷系安定劑之三（壬基苯基） 磷酸酯以0 . 1 5kg/時及參考例7所製造之接枝共聚 合體（B — 7)以半熔融狀態，65kg/時之速度供應 給殘存2%單體之苯乙烯/丙烯腈共聚合體，以脫單體機 與苯乙烯/丙烯腈共聚合體熔融混煉，再以放泄孔減壓蒸 發回收未反應單體，則可看到聚合率9 9 %以上的顆粒化 〇 而所得之苯乙烯系樹脂組成物顆粒的Y1值及射出成 型後之樹脂組成物試驗片的物性測定結果記載於表4。 實施例1 5 使用與實施例1 4相同之連績式塊狀聚合裝置，以 1 3 5 k g/時之速度連續供應由苯乙烯4 9單位，丙烯 睛2 1單位，N —苯基馬來酸酐縮亞胺3 0單位，甲苯 10單位，η —辛基硫醇〇 . 18單位及t 一丁基過氧化 物〇 · 0 1單位所形成之單體/溶媒混合物給聚合槽，連 糠聚合之。並將出自聚合槽之聚合率控制爲7 4〜7 6 % 之間•接著以單軸擠壓機型預熱機預熱該聚合反應混合物 本^用中困國家梂準·（ CNS ) A4规格（210X297公釐）-22 - (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) .叫装.

*1T 經濟部中央橾準局貝工消费合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明（20) ，再利用2軸擠壓機脫單體機以放泄孔減壓蒸餾回收未反 應單體及甲苯，則可於脫單體機前端上i /3處發現聚合 率上升爲9 8%，其次，同時將t 一丁基羥基甲苯以 0 · 15kg/時及三（壬基苯基）磷酸酯以〇 . 15 k g/時及試驗片1所製造之接枝共聚合體（B — 1 )以 半熔融狀態，6 5 k g/時之速度供應給殘存2 %單體之 苯乙烯/丙烯腈/N -苯基馬來酸酐縮亞胺共聚合體，以 脫單體機與苯乙烯/丙烯腈/N _苯基馬來酸酐縮亞胺共 聚合體熔融混煉，再以放泄孔減壓蒸發回收未反應之單體 ，則可看到聚合率9 9 %以上的顆粒化。 而所得之亞胺系樹脂顆粒的Y1值及射出成型後之樹 脂組成物試驗片的物性測定結果記載於表4。 比較例1 使用具有表1之規格的聚合槽2槽及脫單體所構成之 -連績塊狀-聚合裝置，以135kg /時之速度連績供應由 苯乙烯7 0單位，丙烯腈3 0單位及η-辛基硫醇 0 _ 1 8單體所形成之單體混合物給第1聚合槽，連績聚 合之》則出自第1聚合槽之聚合率爲5 8〜6 1%之間， 並將出自第2聚合槽之聚合物控制爲9 0〜9 1%之間。 接著利用2軸擠壓機型脫單體機以放泄孔減壓蒸餾回收該 聚合反應混合物未反應之單體，則可發現聚合率上升爲 9 9 %以上並以絲束狀吐出，經切割使其顆粒化•再將所 得之苯乙烯/丙烯腈共聚合體顆粒及參考例1所製得之接 本紙浪尺度璁用中國國家揉準（CNS ) Α4规格（210X297公釐）-23 - ^1· n 1· n i. I I (請先閲讀背赴之注意事項再填寫本頁) *ΤΓ 經濟部中央樣率局負工消费合作杜印裝 A7 B7 五、發明説明（21) 枝共聚合體（B_ 1 )以表4之比率乾混後，熔融混煉/ 擠壓造粒，得苯乙烯系樹脂組成物顆粒。而所得之苯乙烯 系樹脂組成物顆粒的Y1值及其射出成型之試驗片的物性 測定結果記載於表4 »與實施例比較則可發現本比較例所 製造之苯乙烯系樹脂組成物爲色調（顆粒Y 1 )差之製品 比較例2 將苯乙烯7 0單位，丙烯腈3 0單位及t ~十二基硫 醇0·18單位所形成之單體混合物以懸浮聚合方式聚合 ，脫水乾燥，再將所得之苯乙烯/丙烯睛共聚合體珠子與 參考例1所製造之接枝共聚合體（B - 1 )以表4之比率 乾混後，熔融混煉/擠壓造粒，得苯乙烯系樹脂組成物顆 粒。所得之苯乙烯系樹脂組成物顆粒的Y 1值及其射出成 型後之試驗片的物性測定結果則記載於表4 °與實施例比 -較則可發現本比較例所製造之苯乙烯系樹脂組成物爲.色調 (顆粒Y 1 )差之製品。 比較例3 使用與實施例1相同之連續式塊狀聚合裝置’以 1 3 5 k 時之速度連續供應由苯乙烯4 9單位’丙烯 腈2 1單位，N —苯基馬來酸軒縮亞胺3 0單位’甲苯 10單位，η —辛基硫醇〇 . 18單位及t — 丁基過氧化 物〇.01單位所形成之單體/溶媒混合物給聚合槽’連 本纸張尺度適用中國國家橾率（cns)a4规格（2ΐ〇χ297公釐）-24 - .-I丨—叫裝！ (請先閩讀背"之注意事項再填寫本頁) 訂 r 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 A7 ————___B7^_ 五、發明説明（22) 績聚合之*並將出自聚合槽之聚合率控制爲7 4〜7 6 % 之間。接著以單軸擠壓機型預熱機預熱該聚合反應混合物 ’再利用2軸擠壓機型脫單體機以放泄孔減壓蒸餾回收未 反應之單體及甲苯，則可發現聚合率上升爲9 9%以上並 以絲束狀吐出’再切割使顆粒化。其次，將所得之苯乙烯 /丙烯腈/N -苯基馬來酸酐縮亞胺共聚合體顆粒及參考 例1所製造之接枝共聚合體（B — 1 )以表4之比率乾混 後，熔融/擠壓造粒得亞胺系樹脂組成物顆粒。而所得之 苯乙烯系樹脂組成物顆粒的Y1值及其射出成型之試驗片 的物性測定結果記載於表4。與實施例比較則可發現本比 較例所製造之亞胺系樹脂組成物爲色調（顆粒Y 1 )差之 製品。 比較例4 除了實施例1之接枝共聚合體（B-1)的供給量改 -爲5 k g -〆時以外，其他同實施例1得苯乙烯系樹脂姐成 物。所得之苯乙烯系樹脂組成物顆粒的Y 1值及其射出成 型之試驗片的物性結果記載於表4。與實施例比較則可發 現本比較例所製造之苯乙烯系樹脂組成物爲艾佐德衝擊強 度差之製品。 比較例5 除了實施例1之苯乙烯及丙烯睛之單體混合物的供給 量改爲9 k g/時’及接枝共聚合體（B — 1 )的供給量 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS)A4规格（210X297公釐）-25 - ： -----*---^--叫裝-- (請先閲讀背面之注$項再填寫本頁) 訂

T A7 ___B7_ 五、發明説明（23 ) 改爲9 2 k g/時以外，其他同實施例1得苯乙烯系樹脂 組成物。所得之苯乙烯系樹脂組成物顆粒的Y 1值及其射 出成型之試驗片的物性測定結果記載於表4。與實施例比 較則可發現本比較例所製造之苯乙烯系樹脂組成物爲拉伸 強度差之製品。 因此，本發明係具有，以連續塊狀聚合法製造不含橡 膠成分之樹脂，並於脫單體步驟的後半段，於樹脂爲熔融 狀態之情形下添加含橡膠成分之接枝共聚合體並混合之的 特徵。其結果爲，如實施例1〜1 5所示的可得色調及機 k械性強度優異之樹脂組成物。又，利用本發明之製造方法 可減少排水處理，又能減少製造步驟’所以能降低製造成 本。 --------：-I叫裝------訂------nL (請先閲讀背*-之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央梂準局貝工消费合作社印裝 本紙張又度逍用中國國家揉率（CNS)A4规格（2丨0X297公釐）-26 - A7 B7 經濟部中央橾準局貝工消費合作社印装 五、發明説明（24 ) [表1] 聚合裝置之規格 第1重合槽 第2重合槽 攪拌型式 具有螺條翼之完全 具有多段式多孔板 混合型 及括板翼之活塞 溫度°c 115 上部 130 中部 155 下部 195 壓力 (kg/cm2G) 0.9 1 . 2 冷卻裝_置 具有套管及單體蒸氣之蒸發回流用冷-凝-管 I--------7"裝！-f (請先閲讀背面之注意事項再填寫本X ) 訂 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS)A4规格（ 210X297公釐）-27 - A7 Β 經濟部中央橾準局貝工消費合作社印裝 五、發明説明（25) [表2] 聚合裝置之規格 攪拌型式 具有螺條翼之完全混合型 溫度（°c ) 135 壓力（kg/cm2G) 0.9 冷卻裝置 具有套管及單體蒸氣之蒸發回流用 冷凝管 -------：-丨1裝II (請先閲讀背办之注意事項再填寫本頁)

、1T 本紙悵尺度逍用中國國家揉準（CNS ) Α4规格（210X297公釐> -28 - no1 d 五、發明説明（26 ) 經濟部中央梂準局員工消费合作社印製 1—· H—· QO Οϊ cn OJ CsD *—* 雜 •室 CE» 1 H-* CO 03 03 1 1—» 〇 D3 1 ◦ 03 1 OO CO CO cn 03 唯 cn CO 1 03 1 OO 03 1 CO CO » 1»» 漭 snA| VlJ_ CO ο 03 〇 03 〇 g cn 03 g 为 -o 03 Ό 03 Ό "d 03 o -a CO σ Cd a "d Cd σ 雍 緬 IW \i\lo m 鲽 瀦 m π> 酿 m 效 π> 賺 薛 /—Ν lindi W _ I—* 1—» CO oo g s cn 0¾ 办 cn ΟΊ S S m> Μ 锻 cn CO ΟΊ cn cn CO oo t—» Cs3 cr> CO oo cn CO cn 谢 Μ 弈 CO CO CO Ol CO CO CO Cs3 CO ΟΊ ai 31 蘇 Μ OJ cn ill -rij t—· 頊梂 mm tSUffl 薄兴 g g 5; cn oo cn cn cn 办 cn «>—*v w 萠 w 漭 --------;--「裝-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 本紙張尺度逡用中國國家梂準（CNS)A4洗格（ 210X297公釐）_ 29 - 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 、B7 - n—... · 五、發明説明（27 ) 比較例5 比較例4 比較例3 比較例2 i 比較例1 實施例15 1實施例H 實施例13 1實施例12 實施例11 實施例10 實施例9 實施例8 1實施例7 1 實施例6 實施例5 實施例4 實施例3 實施例2 實施例1 實施例No. 3 55 〇 s s s s s s s 苯乙烯 組成（重量％) 共聚合體（5；) CO ω CO OJ CO Μ ω ω S ω ω 丙烯晡 CO CO CO 薄 頊铐 mm ta揶 薄辩 CO cn CO tJl C〇 cn CO tn CO cn CO tJl c〇 tn CO tn CO cn CO tn 〇〇 cn CO ςη CO cn CO tn Ca> CO cn CO 〇1 M* CO tn kg/時 供給量 1 > 1 1 CO tN5 ja^ CO CO tO CO CO PO CO Cs3 CO CO CO to 殘存單 體置 (重置％) CO 1 1 w 1-^ CO 1 MM i to-» CO t —3 c〇 1 C/l oo • BM* CN3 B-ll B-10 C0 1 CO 1 OO cm -k3 CO 1 0¾ CJl C0 1 w 1 OJ oo 1 cs? XfA 1 種類 <·〇 CsP CJi Oi cn C7i CJi 〇> Oi tn 〇> cn ¢7¾ cn 0¾ CJl 0¾ cn 0¾ tn <yi 0¾ cn 0¾ CJ1 0¾ cn ⑦ tn 0¾ ςη 0¾ cn OS cn CJl (kg/時） 供給貴 同上 ， »Π> 1®^ 喵 乾混 乾混 乾混 ， 同上 同上 i 同上 1 同上 同上 同上 .同上 同上 同上 同上 同上 同上 同上 同上 同上 * 混合方法 CO 〇〇 CO ςη CO CO to QO ts3 s oo t>o PO CO to g to cn ts3 fO CO ts5 Y1値 顆粒 二 CO «Ό tn s mm· s oo 二 - Ξ s N3 cn Cs5 OJ to CO CJi 强度 (kg · Cl/Cffl) 艾佐德衝擊 〇 ςη αο ο ▲ s o 办 o ^k. 〇 〇 ο s ▲ CTJ o o Ca3 o Xh. O ▲ s Jhk fO o s s ▲ CO o ▲ o O (kg/CB2) 拉伸强度 {»41 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4规格（210X297公釐）_ 3〇

Claims (1)

1. D8 修正 4補充 六、申請專利範圍 第84111Q22號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 民國85年10月修正 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1 . 一種耐衝擊性樹脂組成物的製造方法，其特徵爲 由芳香族乙烯基系單體2 0〜1 0 0重量％，丙烯睛 系單體0〜60重量％，（甲基）丙烯醇酯系單體0〜 8 0重量％及能與前者們共聚合之其他的乙烯基系單體0 〜6 0重童％所形成之單體混合物於已完成連績塊狀聚合 過程的熔融狀態之共聚合體（A)10〜95重置單位， 於存在橡膠狀聚合體5〜8 0重量單位之情形下，連績添 加由芳香族乙烯基系單體1 0〜1 0 0重量％，丙烯腈系 單體0〜50重量％，（甲基）丙烯酵酯系單體0〜80 重置％及能與前者們共聚合之其他的乙烯基系單體0〜 6 0重置％所形成之單體混合物9 5〜2 0重量單位接枝 聚合而得之接枝共聚合體（B) 90〜5重量單位，並混 合之，其中，接枝共聚合體（B )爲，乳化聚合乳膠而得 到之淤漿或含水絲餅經預先脫水乾燥後之物。 經濟部中央標準局負工消費合作社印装 2 ·如申請專利範圍第1項之製造方法，其中，接枝 共聚合體（B )爲，乳化聚合乳膠而得到之淤漿或含水絲 胼經預先脫水，再於空氣或氮氣氣流中乾燥後之物。 3 .如申請專利範圍第1項之製造方法，其中，接枝 共聚合體（B )爲，將乳化聚合乳膠而得到之淤漿或含水 絲胼供應給具有液狀物能通過之溝，穴或間隙及放泄孔的 擠壓裝置而經脫水乾燥後之物。 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）

   經濟部中央梯準局員工消费合作社印製 六、申請專利範圍 4 .如申請專利範圍第1項之製造方法’其係，於殘 存單體量爲1 0重量％以下之共聚合髋（A)中連續添加 接枝共聚合體（B )。 5 .如申請專利範圍第1項之製造方法，其係，於共 聚合體（A)的連續塊狀聚合之脫單體步驟中或脫單體步 驟之後的殘存單體置成爲$ 〇重量％以下之共聚合體（A )中連績添加接枝共聚合髖（B)。 6 .如申請專利範圍第1項之製造方法，其中的接枝 共聚合體（B )係以粒狀或半熔融，熔融狀態加入的。 7 .如申請專利範圍第1項之製造方法，其中，接枝 共聚合體（B )之橡膠狀聚合體爲二烯烴系橡膠。 8 ·如申請專利範圍第1項之製造方法，其中，共聚 合體（A)爲苯乙烯-丙烯睛共聚合髖，接枝共聚合體（ B)爲橡膠狀聚合體接枝共聚苯乙烯-丙烯睛而得到之接 枝共聚合體。 9 .如申請專利範圍第1項之製造方法，其中，共聚 合體（A)的連續塊狀聚合之脫單體步驟係利用含放泄之 單軸或二軸擠壓機進行的，又，接枝共聚合體（B )的連 績添加裝置爲接連於共聚合體（A )之脫單體擠壓機的單 軸或二軸擠壓機。 本紙張尺度適用t國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） -2 - ---------f 威------1T------ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)