TW296371B - - Google Patents

Download PDF

Info

Publication number
TW296371B
TW296371B TW083106553A TW83106553A TW296371B TW 296371 B TW296371 B TW 296371B TW 083106553 A TW083106553 A TW 083106553A TW 83106553 A TW83106553 A TW 83106553A TW 296371 B TW296371 B TW 296371B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
soil
mcm
ministry
page
precautions
Prior art date
Application number
TW083106553A
Other languages
English (en)
Original Assignee
Mobil Oil Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mobil Oil Corp filed Critical Mobil Oil Corp
Application granted granted Critical
Publication of TW296371B publication Critical patent/TW296371B/zh

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
    • C07C2/54—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition of unsaturated hydrocarbons to saturated hydrocarbons or to hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring with no unsaturation outside the aromatic ring
    • C07C2/64—Addition to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C2/66—Catalytic processes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2529/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • C07C2529/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites, pillared clays
    • C07C2529/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • C07C2529/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups C07C2529/08 - C07C2529/65

Description

經濟部中央標準局員工消f合作社印製 A7 B7 五、發明説明（1 ) 本發明係有闞於一種液相合成乙基苯之方法。 乙基笨是一種很有價值的商用化學品，目前在工業上已 大量使用於製造苯乙烯單體。乙基苯可用若干不同的化學 方法製造，但有一種方法在商業上已獲得明顯的成功*此 方即為在固體、酸性ZSM-5沸石催化劑之存在下，K乙烯 將苯氣相烷基化。K此一方法製造乙基苯時•乙烯係用作 為烷化_，並與苯在催化劑之存在下，在苯臨界溫度至反 應器人口之900T (約4801)間變化之溫度下反應。反應器 床之溫度可高於反應器入口溫度達150T (約85t)，而苯 /乙烯反應之典型溫度自6 00 °至900 T (315°至+80C )， 但通常維持於約700T (約370它）以上* K便將更高度烷基 化之苯，如二乙基苯之含量保持於可接受的低程度。壓力 一般自大氣壓至3000 psig (100至20785 kPa)，而苯與乙 烯之莫耳比為1:1至25:1，通常約5:1 (苯：乙烯）。反應 時的空間速度很高，通常在1至6 * —般在2至5 WHSV之 範圍内，此係Μ乙烯流量為準；而苯之空間速度則與反應 物比成正比隨之變化。反應之產物包括乙基苯，其獲得量 之比例随溫度之上升而提高；Μ及各種多乙基苯，主要為 二乙基笨（DIEB)，其產量亦隨反應溫度之上升而提高。在 工業規樽的有利操作條件下，在周期開始時，乙烯轉化率 可達到9 9 . 8重量％ Μ上。 在此一方法商業運轉時，多烷基化苯，包括多甲基化及 多乙基化苯兩者，都再循環至烷基化反應器-笨與乙烯即 在此反應器中進行反應。將副產物再循環至烷基化反應， -4- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ^ |抑衣 . 古 - ^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
經濟部中夬標準局員工消費合作社印製 1、發明説明（2) 轉化率即醣著多乙基化苯（PEB)被轉化成乙基苯（EB)而增 加。此外，烷基化反應期間有PEB之存在，會經由各姐份 之均衡化而降低這些物種之生成，因為在一定進料姐成及 特定操作條件下，PEB再循環將在某一程度達到平衡。此 —方法稱之為舆比爾/巴吉爾（Mobil/Badger)方法’並在 杜威（Francis G· Dwyer)所著"Mobil/Badger Ethylbenzene Process-Chemistry and Catalytic Imp Mentions” 一文中有更詳细之說明；該文係登載於 "Catalysis of 〇rsanic Reaction” 一書 39-50 頁中 (W Π 丨 i a m I? . Μ 〇 s e r 煸輯 ’ M a r c e 1 D e k k e「， I n c . . 1 9 8 1 出 版）〇 乙基苯製造方法已說明於美國專利3,751,504 (Keown) ’ 4,547,605 (Kresge)及 4,016,218 (Haag)中。美國專利 3 , 75 1 , 504號中所描述之方法特別值得注意•因其在再循 環回路中包括一分開的烷基轉移步驟，此一步髁對將相當 比例之更高度烷基化產物轉化為所要乙基苯產物很有效° 其他之乙基笨製造方法已掲示於美画專利4,169,11 (Wight)及4,459,426 Πηχο〇(Π中，這兩種專利都表示較 愛用大孔尺寸之沸石，如沸石Υ ，而有別於基恩Ueown) ，克雷斯吉（Kresge)及海格（Haag)專利所述方法中所用之 中等孔大小之沸石。美國專利3,755,483 (Burress)說明 —種使用沸石ZSM-12作為烷化催化劑之乙基苯製造方法。 乙基苯（EB)可由苯與乙烯（C2 = )在多種催化劑上· Μ液 相或氣相合成。液相方法之一優點為其搡作溫度低及所生 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X25»7公釐） I----：--:丄-装----"--if------U,線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 五、發明説明（3 ) 成副產物之含虽低。 美國專利4,891,458號說明Μ沸石/3液相合成乙基苯。 美國專利5, 149,894號說明Κ结晶鋁矽酸鹽物質，代號 SSZ-25 >液相合成乙基苯。 根據本發明，其提供者為一種製造乙基笨之方法，其包 含Μ乙烯Μ液相*在150至315Τ：之溫度下，在催化劑之存 在下，將笨烷基化；該催化劑包含煆堍鋁矽酸鹽沸石 MCM-49 *其初合成形式之X-射線繞射圖樣如表1 ，而其煆 焴形式之X -射線繞射圖樣如表2 。 本液相烷基化反應所用之催化劑包含结晶物質丨代號為 MCM-49 〇 MC Μ-49及其製備方法已說明於美國專利 5 , 236 , 575 號中。 MCM-49視例如其姐成及熱歷史而定，可Κ若干形式存在 。MC Μ-49之一種特殊形式，Μ其姐成而言，為鋁矽酸鹽形 式，其中MCM-49晶體構造之架構主要係由氧化矽與氧化鋁 所組成。MCM-49之形式，以熱_歷史而言，包括初合成形式 及煆燒形式。這些MCM-49之初合成形式及煆燒形式•將在 W下更特別加Μ說明。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) MCM-49已被發現很有活性，且對液相乙基苯之合成極具 選擇性。此一選擇性優點可解釋為較低苯再循環比及較低 下游分離費用，而仍維持產物品質。 在初合成形式時，MCM-49似乎是單结晶相。它可製備成 幾乎無可測出雜質晶體相之幾近完全純之形式，且其X-射 線繞射画樣ΚΜ下表1所列之線條有別於其他已知初合成 -6- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） A7 B7 五、發明説明（4 ) 或熱處理過结晶物質之圖樣。 m_l 面間d-間距（A) 相對強度.T/Io X 100 13.15 ： t 0.26 w- 12.49 ： t 0.24 vw 11-19 η t 0.22 m- 6.43 j L 0-12 w 4.98 Η ： 0-10 w 4.69 」 ： 0.09 w 3.44 j ： 0.07 vs 3.24 4 ： 0.06 w 肩部 在其煆燒形式時· MCM-49轉變成幾乎無可测出$質晶體 相之單晶相，其X-射線繞射圖樣無法立即與MCM-22者分辨 ，但卻可與其他已知結晶物質之圖樣分辨。MC Μ-49煆燒形 式之X -射線繞射圖樣包括Μ下表2所列之線條： -----:——-i -裝----*--訂------^紐 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 -7- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） B7 五、發明説明（ 面間d-間距 相對強度，I/I〇 X 1〇〇 12.41 11.10 8.89 6·89 6.19 6.01 5.56 4·96 4.67 4·59 4.39 4.12 4.07 3.92 3.75 3·57 3.43 3.31 3.21 3.12 3.07 2.83 2.78 2,69 2.47 2.42 2-38 土土土土土土土土土土土土土土土土土土土土土土土土土土土 0.24 0.22 0.17 0.13 0.12 0.12 0.11 0·10 0.09 0.09 0.09 0.08 0· 08 0.08 0.07 0,07 0.07 0.06 0.06 0.06 0.06 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 vs s IU-S w m w w w w w w w w-m w-m w-m w s-vs w w w w w w w w w w (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 煆燒形式之MCM-49可具有缌體氧化矽：氧化鋁（Si02: A 12〇3)莫耳比小於約24:1，較佳小於約20:1。 MCM-49可由含有鹼或鐮土族金牖（M)源·例如納或鉀陽 離子源，三價元素X ，例如鋁之氧化物，四價元素Y •例 如矽之氧化物，定向劑（R)及水之反應混合物製備；該反 應混合物具有在K下範圍内之姐成•以氧化物之莫耳数比 表示： -8 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 五、發明説明u ) 反m物
Yews h2〇/y〇2 OH /YO Μ/ΥΟ： R/YO 一 2 A7 B7 有用 較佳 12 to <35 10 to 70 0.05 to 0.50 0.05 to 3.0 0.2 to 1.0 18 to 31 15 to 40 0.05 to 0.30 0.05 to l·0 0.3 to 0-5 經濟部中夬榡準局員工消費合作社印裝 在此一合成方法中 必須有一個其Y〇2/X2 混合物中使用氧化鋁 Y02/Ga2〇3莫耳比中 在，則 Y 0 2 / A 1 2 0 3 比 Y 0 2滬可為可溶性 ，例如至少約30重量 之晶體產物。Y〇2為 固體氧化矽，例如超 化矽之沉澱、咱霧乾 87重量％氧化矽•約 合水份，旦顆粒大小 的源，將有利於由以 固體Υ02 ，例如氧化 Υ02 ，例如氧化矽* 如氧化矽。 MCM-49之结晶可在 器，如例如|聚丙烯 ，若有一涸 0 3箅耳比應 和氧化鎵姐 至少有一個 即應小於約 或不溶性， %固體Υ〇2 氧化矽時* 砂（U 1 t「a s i 煉氧化矽） 6重量％自 約0.02微米 上混合物中 矽湄較佳含 而更佳至少 K上X姐份存在時，至少 少於約35。例如，若反應 份時，則Y〇2/AU〇3與 應少於約35。若f只鋁存 35 〇 但較佳為主要由固體Y 〇 2 所構成，以便獲得本發明 使用含有至少約30重最％ 1 ，一棰含約90重量％氧 或高矽（Hisil，一種含約 由水份及約4.5重量％结 之沉澱水合Si〇2)之氧化 生成结晶MCM-49。因此， 有至少約30重量％固體 約40重量％固體Y〇2 ·例 靜止或携動吠況下，在適當反應器容 罐或襯餓弗龍或不锈_壓熱鍋中，在 -9 一 本紙張尺度適用中國國家梯準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） --------裝----！--订------線 (锖先閱讀背面之注意事項存填寫本頁) 2ϋ6〇η Α7 Β7 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 五、發明説明（7 ) 80至225 C之溫度下，進行24小時至60天。其後，將晶體 與液體分離，並予以回收° MCM-49之合成，若有至少0.01%、較佳0.10%而更佳1 %之籽晶（Μ结晶產物之總重量為準）之存在。即可加速。 可用的籽晶包括MCM-22及/或MCM-49。 製造M CM-49之定向劑（R)可自環烷胺、氮雑環烷、二氮 雜瑁烷及其混合物（烷基含5至8個碳原子）所姐成之族群 中選出。R之非限制性宵例包括瑁内胺、環己肢、環庚胺 、六亞甲亞胺、七亞甲亞胺、高六氫吡畊及其姐合。較佳 定向劑為六亞甲亞胺。 ，. 本發明方法所用之MCM-49可和能耐本方法所用溫度及其 他條件的另一種物質併合。此等物質包括活性及無活性物 雷，及合成或天然存在之沸石’ Μ及無機物質’如黏土及 /或氧化物，如氧化鋁、氧化矽、氧化矽—氧化鋁、氧化 結、氧化鈦、氧化鎂或這些及其他氧化物之混合物。後者 可為天然存在或為膠凝沉澱物或凝膠，包括氧化矽和金臑 氧化物之混合物。黏土亦可和氧化物型结合劑混合W修改 催化劑之椭械性質•或有肋於其製造。在MCM-49合成時’ 併用一種本身具有催化活性之物質，亦即相互混合或有其 存在，可改變催化_之轉化率及/或選擇率。無活性物質 逋合作為稀釋_ Μ控制轉化之量，俾不必使用其他方式控 制反應之速度，卽可經濟且有序地獲得產物。這些物質可 併合於天然存在之粘土’例如膨潤土及高嶺土中’从改良 催化劑在商業搡作條件下之颳碎強度’及作為催化劑之结 -10- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) —裝. V-* -一° 0 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（ 210X297公釐） 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 A7 B7_ 五、發明説明（δ ) 合劑或基質。佃碎结晶物質與無機氧化物基質之相對比例 變化很大；MCM-49之含量自1至90重量％，而更通常是-尤其是在複合物製備成圚珠狀時-在複合物之2至80重量 %範圍内。 烷基化反應係在150至315t：(300至600°F)、較佳150至 260” （300 至 500T)而最佳 205 至 2601(4000 至 500°F)之 溫度下，K液相進行。 烷基化步除期間之壓力可高達約3000 psU(約20875 kPa>，一般將不超遇1000 ps U (約7000 kPa)且將為400 至800 psig (2860至5620 kPa> ◊反應可在無氫之存在下 進行，因此普及的壓力即為反應物物種的壓力。空間速度 可自0.1至10，較佳0.1至1而最佳〇.2至0.5 ·以乙烯 進料為準。烷基化反懕器中笨與乙烯之比可自1:1至30:1 莫耳比（笨：乙烯，新鲜進料1，通常為5:1至20:1而較佳 為5:1至10:1莫耳比。 烷基化方法可使用固定、流體化或移動床催化劑糸統， 以枇式，半連鑛式或連續式搡作進行。 本發明將參照實例及附圖加以更特別說明；附圖中： 圖1為一曲線圖，顯示乙基苯液相合成時MCM-49及 MCH-22活性之比較。 圖2為一曲線圖，顯示乙基苯液相合成時MCM-49及 MCM-22選擇性之比較。
SLfiLL 將2.24份量之45%鋁酸钠加至壓熱鍋中含1.0份50% -11- 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ml tin —-H —J· ft— i n^— ^ J ml Ann Λ J 令 i 沒 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中夬標隼局員工消費合作社印製 2 i> 6 ο / 1 A7 B7 五、發明説明（9 )
NaOH溶液及43.0份水之溶液中。將8.57份量之超矽沉澱氧 化矽加入，並一 *攪拌，接著再加入4.51份六亞甲亞胺 (HM I ) 〇 反應混合物具有以下姐成，為奠耳比：
Si02/AU03 = 23 OH-/Si〇z = 0.21
Na/S i 〇2 = 0.21 HMI/Si〇2 = 0.35 Η a 0/S i 0 2 = 19.3 在150勺下，一邊播拌一《將混合物结晶84小時。產物 經鑑定為MCM-49，其X-射線圖樣顯示於表3。 產物之化學姐成為：（Μ重量％表示） Ν 1.70 Na 0.70 ή 1 2 0 3 7 . 3 S ί 〇2 74.5 灰份 84.2 產物之氧化矽/氧化鋁奠耳比為17.3。 在538C煆燒9小時後之吸著能力為：（單位為重量 環己烷，40托爾 10.0 正-己烷，40托爾 13.1 Ηζ0 ， 12托爾 15.4 將一部份的樣本在空氣中*在538 1下煆燒3小時。此一 物質之X-射線繞射圖樣顯示於表4。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） --------.1 —裝-----.--訂------"踩 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 _ B7 五、發明説明（10) m__a 度數 9 β 面間d_間距（A) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 3.1 28.5 3.9 22.8 6.81 12.99 7.04 12.55 7.89 11.21 9.80 9.03 12.76 6.94 13.42 6.60 13.92 6.36 14.22 6.23 14.63 6.05 15.81 5.61 17.71 5.01 18-86 4.71 19-23 4· 62 20.09 4.42 20.93 4-24 21.44 4.14 21.74 4.09 22.16 4.01 22.56 3.94 23.53 3.78 24.83 3.59 25.08 3.55 25-86 3.45 26.80 3.33 27.53 3.24 28.33 3.15 28.98 3.08 29.47 3.03 31.46 2.843 32.08 2.790 33.19 2.699 34.05 2.633 34.77 2.580 36.21 2.481 ^6.90 2.436 37.68 2.387 I/Io 18 7+ 61 sh 97 41 40 17 4* 17 11 2 15 4 ;4 6 27 8 17 3 7 17 58 26 22 10 100 8154246954238 2 2 1 --------丄—裝------訂-----，線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 4 =圈部 + =非结晶學MCM峰卞=雜質峰 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） Β7五、發明説明（11 ) 度數 2Θ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 3.2 3.9 6.90 7.13 7.98 9.95 12.87 14.32 14.74 15.94 17.87 19.00 19.35 20.24 21.06 21.56 21.87 22.32 22.69 23.69 24.95 25.22 25.99 26.94 27.73 28.55 29.11 29.63 31.59 32.23 33.34 34.35 34.92 36.35 37.07 37.82=肩部+ =非结晶學MCM-49峰 面間d-間距（A) 28.022.8 12·81 12.39 11.08 8.896.88 6.18 6·01 5.56 4.96 4.67 4.59 . 4.39 4.22 4.12 4.06 3.98 3.92 3.76 3.57 3.53 3.43 3.31 3.22 3.13 3.07 3.01 2.833 2.777 2.687 2.611 2.570 2.471 2.425 2.379 I/Io 9+ 7 + 48 sh 100 46 53 10 36 11 17 2 5 55213940071 12 14 2 1 9 2 11 3264943226 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -14- 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） A7 Ο，、d r‘* 4obo ίΧ B7 五、發明説明（12) S_JL2_ 將《例l產物之煆馍部份Μ銨交換•並在空氣中，在 5 38 t下煆熵3小時，W獲得结晶MCM-49之氫型變換產物 。阿爾發（α)試驗證明此一物質具有α值為308。 官例3 將包含40重量％Α1203 、33重量％^3〇2及27重量％Η20 之鋁酸納加至壓熱媧中含N a 0Η與Η 20之溶液中。然後，一 邊播拌，一邊將超矽沉澱氧化矽加人•接著再加入胺基環 庚烷（R)定向劑* Μ形成反應混合物。 反應混合物具有以下組成，單位為莫耳比：
Si〇2〆 AI2O3 = 33.3 0 Η - / S i 0 2 = 0.18 Na/S ί 〇2 = 0.18 R/S i 02 = 0.35 H2〇/S i 02 = 18.8 在143 t：下，一邊攪拌一邊將混合物结晶192小時。產 物經鑑定為MCM-49 *其X-射線圖樣顯示於表5。 產物之化學姐成為：（單位為重量％) ! I ....... - - - -!-I n I - - - -: .1 n 1— ii TJ 1 -- -- -- I _ -- —1 I—^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 N 1.50 Na 0.83 A 1 2 0 3 4.6 S i〇2 74.2 灰份 79.2 產物之氧化矽/氧化鋁莫耳比為27.4。 -15- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 五、發明説明（13 A7 B7 在5 38 锻燒9小時後之吸著能力為： 環己烷，40托爾 7 正-己烷，40托爾 14 H20，12托爾 13 S__5, %量 ΒΒ 重為位單 ( 5 5 度教2Θ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 4.1 6.87 7.14 7.98 9.88 12-85 14.00 14.31 14-74 15.88 17.79 18.95 19.34 20.20 21.06 21.51 21.82 22.63 23.60 24.90 25.14 25.92 26.82 27-66 28.43 29.03 29.45 31.51 32.15 33-24 34.13 34.84 36.26 36.97 37.73 而間d-間距（A) 21.4 12.87 12.38 11.09 8.95 6·89 6.33 6.19 6.01 5.58 4.99 4.68 4.59 4.40 4.22 4.13 4.07 3.93 3.77 3.58 3.54 3·44 3.32 3.22 3.14 3.08 3.03 2,839 2.7 84 2.695 2.627 2·57 5 2.477 2.431 2.384 10 6 8 4 0 4 0 2 111 2 3 4 6 7 8 727695 706324345842337 1 1 12 4 12 9 2 11 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 丨裝 Γ 、\=° 線 16- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X29?公釐） A7 B7 五、發明説明（U ) 啻例4 為提供比較测試用之催化劑，特如下所述製備一種包含 MCM-22之催化爾。 將1 . 71份45%鋁酸納溶液加至壓熱鍋中含有1 . 0份50% HaOH溶液及43.0份{12〇之溶液中。 然後，加入8.57份超矽沉澱二氧化矽，並一邊攪拌•接 著加人4.51份HMI。 反應混合物具有以下姐成，為莫耳比： S i 02/A 1 2〇3 0H-/S i 02 R/S i 02 H20/S i02 在149 t下 之化學姐成為 N Na A 1 2 0 3 S ί02 灰份 Si02/AU03* 莫耳比 30 = 0.18 = 0.35 = 19.4 一邊攪拌一邊將混合物结晶78小時 (單位為重里％ ) 1.80 0 . 50 5 . 5 76 . 2 80.5 23.5/1 產物 -------- .—裝------訂------級 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 在5 381C下烺燒6小時後之吸著能力為：（單位為重量！Ϊ) 環己烷> 40托爾 正-己烷，40托爾 H20，12托爾 12.6 9.3 15.3 -17- 本紙張;^度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X 297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作杜印聚 ^ w 6 3 / i A7 ____B7_ 五、發明説明（15 ) 將一部份之未堍MCM-22前驅物乾餅與氧化鋁 (Davison VFA)按比例混合成65%MCM-22/ 35%氧化鋁* Μ 100 %固形物為準。將去離子（DI)水加入作成可擠®糊 *並將混合物擠壓成1/16吋直徑並在120 t：下烘乾。在 482 t：下，在流動氮氣中，將烘乾之擠出物煆焼3小時。 然後，將其放入管柱中，並在室溫下與IN HH4N03溶液（ 5奄升溶液/克摘出物）交換二次1小時，用D I水洗滌， 並在120 〇下烘乾。然後在流動空氣中，在538 t：下•煆 燒6小時。 如以下所述製備一種包含MCM-49之催化劑。 將官例1製備之一部份未煆燒MCM-49前鼷物乾餅與氧化 liJURoche Versal 250)按比例混合成 6590MCM-49/ 35% 氣化鋁* Μ 100 %固形物為準。將DI水加入作成可擠壓糊 ，並將混合物擠壓成1/16时直徑並在120 υ下烘乾。將烘 乾之掮出物於流動氮氣中，在482 t：下煆燒6小時。然後 ，將其放人管柱中，並於室溫下與1H HH4H03溶液（5毫 升溶液/克擠出物）交換三次1小時，用DI水洗滌，並於 120 t下烘乾。在潦動氮氣中將搞出物加熱至48 2 t，再 將氣氛轉為流動空氣*並將溫度提升至538 /0 >最後在流 動空氣中，在538 "C下煅燒12小時。 實JL立 評估啻例4及5之催化劑對苯Μ乙烯液相烷基化之效果 。更特定言之，使用三區等溫固定床装置來評估包含 -18- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）
In Hf9 tn^ —B^Ja flm sm ^nn 1^1 a In i·Λ^βι mt 4 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 _B7 五、發明説明（16 ) MCM-49及MCM-22之催化劑。將每種催化劑Π/16"直徑 X 1/16”長度）2克•用20-40目維柯碎H (Vycor Chips)稀 釋成〜20 cc K作成活性床。苯Μ液體加人•而C2=則以 氣體加至反應器頂部。反應器係M3550 kPa (500 psig) 浬轉，45-7.5 苯 /C2=奠耳比、0.55-3.3 C2= WHSV及 160-320 t。顢氣K卡雷（Carle)煉油氣體分析儀分析， 而液體產物則Μ裝有SPB-5毛细管柱之瓦廉（Varian) 3 700 GC分析。乙烯轉化率係W測量未反應C2=廢氣對進 料C2=之相對量而測定。缌物質平衡為100 ±2%。 將在 220t：，3550 kPa (500 psig)及 5.5 苯 /ς2=莫耳 比下湖得之催化劑活性•在圖1中作比較。在固定C2=轉 化率下，MCM-492C2 = WHSV稍高於MCM-22者，亦即 MCM-49比MCM-22稍具活性。 催化_之選擇率比較於K下表中。 ---------- I 神衣-- lfn HH nn .(OJtl - I I n^— t (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消f合作社印裝 -19- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） Α7 Β7 五、發明説明（17 劑- ΜΠΜ-49 分佈（莫耳％ ) EB 94 . 0 95.3 DEB 5.7 4.5 T_E.B. 0.2 (L-L 共計 99.9 99.9 二甲苯 0.00 0.00 正-C3-苯/對異丙基苯 0.00 0 . 00 Μ, » f% zfcdi 第—· - L 4 -本 0.07 f 0.06 笪他Γη +芳族 (LJL2. 0.0? 共計（K產物計） 0.09 0.08 數據顯示，雖然兩種催化爾皆有99. 9莫耳％之乙基笨 (EB)、二乙基苯（DEB)及三乙基苯（TEB)之结！選擇率•但 就所要EB產物而言，MCH-49較具選擇性。它比MCM-22產生 少20%之DEB + TEB 。MCM-49在其他溫度下之較高選擇率’ MDEB/EB莫耳比表示，顯示於圖2中：在液相時（<260 t： )，MCM-49較MCM-22更具選擇性（較低之DEB/EB比）β I - It nx 1 士 11 I II · no n^i n^— '一 i 1^1 ^^^1 1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 20- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）
11專利説明書 發明 新型 名稱 發明 創作/ 請 中_^_ 經濟部中央標準局員工消费合作社印装 中 文 英 文 國 籍 住、居所 姓名 (名稱） 國 籍 住、居所 (事務所） 代表人 姓名 在含有MCM-49觸媒之存在下的乙基笨之製造方法 Ά PROCESSS FOR THE PRODUCTION OF ETHYLBENZENE TN THF： PRRSRNCR OF A CATALYST COMPRISING MCM-49" 斯 米許 史瓦 斯華 利德 姬莫艾 繼士斯 .理尼 陳査丹 12 3 1.中國大陸 2.3.美國 號號號 5 9 6 2 13 路巷路 兒特木 翠斯紅 兒卡市 迪路洛 市市波 堡頓西 克斯利 拉林州 克普亞 州州尼 西西法 澤澤夕 紐紐賓 國國國 美美美 美商美孕石油公司 美國 美國維吉尼亞州法爾費克斯电格羅斯路3225號 愛德華.曲·維蘭斯 本紙張尺度適用中國國家榡準（CNS > Μ规格（210X297公釐） 裝 訂

Claims (1)

  1. Μ 第831請案 Φ々由讅恵利ίκ圖修ΪΗ本（8! * 、申請專利範圍 1 . 一棰製造乙基苯之方法，其包含在150至315 °c之溫度下 ，在包含煆燒鋁矽酸鹽MC Μ - 49之催化劑之存在下，以於 液相中用乙烯將笨烷基化；該MCM-49之初合成型具有如 下之X -射線繞射圖樣而間d-間距（Α)__ __相對強度，Τ/Ι〇__χ_〗00.--- 13.15 12.49 11-19 6.43 4.98 4.69 3.44 3.24 •葙部 0.26 0.24 w-s VW 0.22 0.12 m-s W 0.10 W 0-09 W 0.07 vs 0.，06 w ，而其煆燒型則具有如下之X -射線繞射圖樣 而間d-間钜<Al _ 相ft強度，X 100 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 - 12.41 土 11.10 + 8.89 土 6.89 土 6.19 + 6.01 + 5.56 4.96 4.67 土 4.59 + 4.39 土 4.12 土 4.07 4- 3.92 + 3.75 + 3.57 土 3.43 3.31 3.21 ± 3.12 土 3.07 2-83 + 2.73 4» 2.69 2.47 2-42 土 2-38 ± oooooooooooooo oooooooooooo 2422171312121110090909030808.07.07:07:06.06.06.06.05.05.05.05.05.05 vs s m-s w m w w w w w w w w-m w-m w-m w s-vs w w w w w w w w w w -1 - D r 3 I kiI '1 s! ft -· 4 2υύ〇η Α8 Β8 C8 D8 六、申請專利範圍 之 中 劑 化 〇 鹿:1 該24 中於 其小 ，為 比 耳 is 化 氧 矽 化 氧 有 具 2 之 中 劑 。 化:1 催20 該於 中小 其為 ’.比 法耳 方莫 之鋁 項化 1氧 第 ： 圍矽 IE化 利氧 專有 請具 3 9 申 4 據M-根MC (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 一衣· 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 2 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐）
TW083106553A 1993-06-16 1994-07-18 TW296371B (zh)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US7836893A 1993-06-16 1993-06-16

Publications (1)

Publication Number Publication Date
TW296371B true TW296371B (zh) 1997-01-21

Family

ID=22143611

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW083106553A TW296371B (zh) 1993-06-16 1994-07-18

Country Status (8)

Country Link
US (1) US5493065A (zh)
EP (1) EP0703887A1 (zh)
JP (1) JPH08511544A (zh)
KR (1) KR960703102A (zh)
AU (1) AU674427B2 (zh)
CA (1) CA2165427A1 (zh)
TW (1) TW296371B (zh)
WO (1) WO1994029245A1 (zh)

Families Citing this family (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES2124154B1 (es) * 1995-11-08 1999-12-01 Univ Politecnica De Valencia C Metodo de preparaciion y propiedades cataliticas de un solido microporoso con alta superficie externa.
CA2269554C (en) * 1996-10-02 2006-11-21 The Dow Chemical Company A zeolite-based ethylbenzene process adaptable to an aluminum chloride-based ethylbenzene plant
US6919491B1 (en) 1997-05-08 2005-07-19 Exxonmobil Oil Corporation Process for preparing short chain alkyl aromatic compounds
JP4810037B2 (ja) * 1999-09-20 2011-11-09 コンセホ・スペリオール・デ・インベスティガシオネス・シエンティフィカス 芳香族化合物のアルキル化
US6670517B1 (en) 2000-08-24 2003-12-30 Exxon Mobil Chemical Patents Inc. Process for alkylating aromatics
US6525234B1 (en) * 2000-11-21 2003-02-25 Exxonmobil Oil Corporation Process for liquid phase aromatics alkylation comprising in-situ catalyst reactivation with polar compounds
EP1894909B1 (en) 2001-02-07 2017-04-05 Badger Licensing LLC Production of alkylaromatic compounds
ES2298350T3 (es) 2001-02-07 2008-05-16 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Produccion de compuestos alquilaromaticos.
US7038100B2 (en) * 2001-04-30 2006-05-02 Exxonmobil Chemical Patents, Inc. Aromatics alkylation
CN1639089A (zh) * 2002-02-28 2005-07-13 斯东及韦伯斯特公司 烷基芳香族化合物的制备
US6995295B2 (en) * 2002-09-23 2006-02-07 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Alkylaromatics production
US7019185B2 (en) * 2002-12-06 2006-03-28 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Aromatic alkylation process
KR100818438B1 (ko) * 2003-03-21 2008-04-02 스톤 앤드 웹스터 인코포레이티드 촉매 재활성화를 통한 알킬 방향족 화합물의 생산
US7476774B2 (en) * 2005-02-28 2009-01-13 Exxonmobil Research And Engineering Company Liquid phase aromatics alkylation process
US7498474B2 (en) * 2005-02-28 2009-03-03 Exxonmobil Research And Engineering Company Vapor phase aromatics alkylation process
US20060194998A1 (en) * 2005-02-28 2006-08-31 Umansky Benjamin S Process for making high octane gasoline with reduced benzene content
US7525002B2 (en) * 2005-02-28 2009-04-28 Exxonmobil Research And Engineering Company Gasoline production by olefin polymerization with aromatics alkylation
JP2008537939A (ja) 2005-03-31 2008-10-02 エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク 多相アルキル芳香族の製造
US7731839B2 (en) 2005-05-27 2010-06-08 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process for reducing bromine index of hydrocarbon feedstocks
US7501547B2 (en) * 2006-05-10 2009-03-10 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Alkylaromatics production
US20080058566A1 (en) 2006-09-05 2008-03-06 Fina Technology, Inc. Processes for reduction of alkylation catalyst deactivation utilizing low silica to alumina ratio catalyst
US9375706B2 (en) 2006-09-05 2016-06-28 Fina Technology, Inc. Use of swing preliminary alkylation reactors
US7737313B2 (en) * 2006-12-21 2010-06-15 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Catalyst composition, the method of manufacturing, and the process of using thereof in hydrocarbon conversions
US7919421B2 (en) * 2006-12-21 2011-04-05 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Catalyst composition, the method of manufacturing and the process of use thereof in aromatics alkylation
US7381676B1 (en) 2007-01-16 2008-06-03 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Catalyst composition and its use thereof in aromatics alkylation
US7790940B2 (en) * 2007-06-21 2010-09-07 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Liquid phase alkylation process
US8816145B2 (en) 2007-06-21 2014-08-26 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Liquid phase alkylation process
US8134036B2 (en) * 2008-03-13 2012-03-13 Fina Technology Inc Process for liquid phase alkylation
EP2110368A1 (en) 2008-04-18 2009-10-21 Total Petrochemicals France Alkylation of aromatic substrates and transalkylation process
US20100312033A1 (en) 2009-03-13 2010-12-09 Exxonmobil Research And Engineering Company Olefin feed purification process
US8395006B2 (en) * 2009-03-13 2013-03-12 Exxonmobil Research And Engineering Company Process for making high octane gasoline with reduced benzene content by benzene alkylation at high benzene conversion
US20110118522A1 (en) * 2009-11-13 2011-05-19 Exxonmobil Research And Engineering Company Olefin feed purification process

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3117135A1 (de) * 1981-04-30 1982-11-18 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Kristallines alumosilicat, verfahren zu dessen herstellung sowie dessen verwendung zur katalytischen umwandlung von methanol und/oder dimethylether in kohlenwasserstoffe
US4826667A (en) * 1986-01-29 1989-05-02 Chevron Research Company Zeolite SSZ-25
US5149894A (en) * 1986-01-29 1992-09-22 Chevron Research And Technology Company Alkylation using zeolite SSZ-25
US4962256A (en) * 1988-10-06 1990-10-09 Mobil Oil Corp. Process for preparing long chain alkyl aromatic compounds
US4954663A (en) * 1988-10-06 1990-09-04 Mobil Oil Corp. Process for preparing long chain alkyl phenols
US4954325A (en) * 1986-07-29 1990-09-04 Mobil Oil Corp. Composition of synthetic porous crystalline material, its synthesis and use
IT1205681B (it) * 1987-05-26 1989-03-31 Eniricerche Spa Materiale sintetico cristallino poroso contenente ossidi di silicio e boro
US4981663A (en) * 1988-05-09 1991-01-01 Mobil Oil Corp. Synthetic crystal MCM-35
US4992606A (en) * 1988-10-06 1991-02-12 Mobil Oil Corp. Process for preparing short chain alkyl aromatic compounds
US5001295A (en) * 1988-10-06 1991-03-19 Mobil Oil Corp. Process for preparing dialkylnaphthalene
US5196623A (en) * 1989-06-23 1993-03-23 Fina Technology, Inc. Aromatic alkylation process employing zeolite omega catalyst
US5043501A (en) * 1990-03-15 1991-08-27 Mobil Oil Corp. Process for preparing dimethylnaphthalene
US5334795A (en) * 1990-06-28 1994-08-02 Mobil Oil Corp. Production of ethylbenzene
US5021141A (en) * 1990-09-14 1991-06-04 Mobil Oil Corp. Synthesis of crystalline ZSM-12 type structure
US5077445A (en) * 1991-02-06 1991-12-31 Mobil Oil Corp. Liquid-phase alkylbenzene synthesis using hydrated catalyst
US5236575A (en) * 1991-06-19 1993-08-17 Mobil Oil Corp. Synthetic porous crystalline mcm-49, its synthesis and use
US5227558A (en) * 1992-02-10 1993-07-13 Fina Technology, Inc. Aromatic alkylation process employing steam modified zeolite beta catalyst

Also Published As

Publication number Publication date
AU7172894A (en) 1995-01-03
EP0703887A1 (en) 1996-04-03
AU674427B2 (en) 1996-12-19
JPH08511544A (ja) 1996-12-03
EP0703887A4 (en) 1996-02-19
CA2165427A1 (en) 1994-12-17
US5493065A (en) 1996-02-20
WO1994029245A1 (en) 1994-12-22
KR960703102A (ko) 1996-06-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TW296371B (zh)
US5334795A (en) Production of ethylbenzene
TWI359696B (en) A mcm-22 family molecular sieve composition, its m
KR100815658B1 (ko) 합성 다공성 결정질 엠씨엠-68, 이의 합성 및 용도
EP0055529B1 (en) Zeolites
EP0445969B1 (en) Catalytic hydrodealkylation of aromatics
TW524792B (en) Aromatic alkylation process
EP2300370B1 (en) Synthesis of mse-framework type molecular sieves
SA98181066B1 (ar) تركيبة حفزية وعملية للاكلة و/أو التحويلية للمركبات العطرية
TW200821040A (en) A novel molecular sieve composition, a method of making and a process of using the same
CA1098104A (en) Silica-containing material and manufacture of hydrocarbons catalysed thereby
EP0214147B1 (en) Crystalline magnesia-silica composites and process for producing same
EP0280513B1 (en) Zeolite l preparation
TW200819199A (en) Molecular sieve composition (EMM-10-P), its method of making, and use for hydrocarbon conversions
CA1141357A (en) Crystalline zeolitic material, synthesis and use thereof
EP0094693B1 (en) Crystalline aluminosilicate zeolite and process for its production
CA1232595A (en) Process for making zeolite zsm-45
RU1836143C (ru) Способ приготовлени катализатора дл получени ароматических углеводородов
US4670617A (en) Propylation of toluene with a high surface area, zinc-modified, crystalline silica molecular sieve
JPS6021571B2 (ja) エチルベンゼンの製造法
US5073655A (en) Method for preparing diarylalkanes
US4514516A (en) Method for manufacture of AMS-1B crystalline borosilicate molecular sieve with low sodium content
DK167867B1 (da) Fremgangsmaade til fremstilling af en aluminium-bor-silikatkatalysator
JP2003119159A (ja) ジアリールアルカンの製造方法
JPH0416447B2 (zh)

Legal Events

Date Code Title Description
MK4A Expiration of patent term of an invention patent