TW294684B - - Google Patents

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經濟部t央標準局員工消費合作社印製 394684 a7 _B7_/五、發明説明（1 .) 本發明供鼷於一種製造聚琥珀β亞胺之方法，詳細而 言，本發明傈鼷於一種由馬來醯胺酸及聚（亞《二酵）製造 聚琎珀醒亞胺之方法。 已知有數種習用方法可製取聚躭珀醯亞胺，並予以水 解形成可供多種用途之聚（胺基酸），包括作為吸附_，硬 表面淸潔劑，鍋爐及冷卻塔用之水處理添加薄，及作為肋 洗雨，抗膜爾，分散爾，掩護劑及結垢'抑制薄等去垢添加 劑。然而，所有製迪聚琥珀S亞胺之習知方法均有反應時 間過長，起始材料昂貴，或涉及業界所面對之多種困難之 固體材料之處理間題。 Koskan氏之美國專利案第5 , 057 , 597號掲述一種在至 少18QO之溫度及氮氣面氛下攪拌約三至六小時以使胺基 酸流臞化而製成聚琥珀醸亞胺之固相製法。所生成之聚琥 珀醛亞胺繼後被水解成為聚（胺基酸）。 8〇611丨1^氏等人之美國專利案第4,839,461號掲述一 種聚（丁氛二酸）之製造方法，該法將馬來酸或馬來酸酐輿 氛溶液以1:1-1.5之克分子董比例混合。然後将該混合物 加熱至120- 1501C,繼之將銨Si與馬來酸之生成溶蒸發， 餘留下結晶軟塊。隨邸使结晶軟塊熔化，同時将鐘合與结 晶之水皤除，製得聚（丁®二酸）之多孔性塊臞。 整傾程序需時六至八小時。 典』111〇11<^〇公司之日本專利案第52-00 88 773 8號掲 述聚（丁®二酸）之溶»粂製造方法。該專利案僳使用丁氛 二酸野之氫鹵酸鹽於一或多種有檐溶劑中。所掲示之溶》 -4- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .I- 1 ^^1 J—»· .裝· -線· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2丨0X297公釐） A7 B7 經濟部中央標隼局員工消費合作社印裝 五、發明説明（2 ) 像諸如丙酸，丁酸及戊酸等之有機酸；諸如第三丁酵及第 三戊酵等之酵；諸如醋酸乙酯及醋酸丁酯等之醋；諸如甲 基異丁基酮及環己酵等之83;諸如四氫呋喃及二氣雜環己 烷等之醮；諸如二氛化乙烯及二氛苯等之鹵化烀；諸如甲 苯，二甲苯及系烷等之烴類；及諸如二甲替甲醯胺等之醯 胺。逭些溶劑將付出更大之危險性，更高之成本，更«烈 之奥味及籌性，及更褀雜之去除步霣以取得最終産品。 聚琥珀醯亞胺與聚（胺基酸）之傳統合成方法均極為耗 時，複雜或需使用大量之揮發性有機溶ϋ或惟性氣鱅。本 文中”聚琥珀醒亞胺（複數）”一詞僳指在聚醱«中含有琥珀 酵亞胺組份及其他組份之聚合物質，而”聚琥珀醯亞胺（單 數）”像指僅含有琥珀醒亞胺組份之聚合物質。 本發明之一目的僳提供一種裂造聚琥珀醒亞胺之溶劑 法。 本發明之另一目的傷提供一種不需要分離産物步驟之 製造聚躭珀睡亞胺之溶爾法。 本發明僳採取下列步*製造聚琥珀酵亞胺： a) 由聚（亞烴二酵）及馬來醯胺酸形成聚合混合物； b) 将混合物加熱至一昇高溫度；及 〇) 使混合物維持於該昇溫下以形成聚琥珀醯亞胺。 適用於本發明之聚（亞烴二醇）偽在反應溫度下流龌化 者。適當之聚（亞烴二酵）包括聚（四亞甲基二酵），聚（乙 二醇），及聚（丙二酵聚（亞烴二酵）之一雇或兩値末端 基可為羧酸，1至30餹碩原子之烷基，或胺，或1至10

本紙張尺度適用t國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） ------.—丨n 装-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 294684 A7 B7 五、發明説明（3 ) 但硪原子之烷基胺，或上逑之任何組合。最好聚（亞《二 酵）傜二乙二酵醚，聚（乙二酵），末端甲基聚（乙二酵）， 或聚（丙二酵）。聚（亞®二酵）之分子Λ可离達約30,000, 最好為3 0 0至20, 00 0左右•以約1 , 0 0 0至15,000更可取 。聚（亞烴二酵）以相對於馬來睡胺酸之2至約90重量％ ，約20至90更佳，約30至85重量％最可取之量添加於 聚合反瓤混合物中。 — 除了馬來醯胺酸以外，聚琥珀醯亞胺亦可依本發明之 方法添加高逹80重(以馬來醣胺酸之重量計）之一或多 種其他醯胺基酸製成。通用之其他醯胺基酸包括甲基寓馬 酸，亞甲基丙二酸，分解烏頭酸，順式甲基丁烯二酸，烏 頭酸，烷基馬來酸，烯基琥珀酸，聚（甲基丙烯酸）之一乙 烯条不飽和齊聚鱷，丁烯-1,3,4 -三羧酸，一甲基馬來酸醣， 一甲基分解烏頭酸酯，丙烯酸，甲基丙烯酸，及巴亘酸之 釅胺基酸。在使用時，該一或多種其他醯胺基酸最好僳用 佔馬來醯胺酸重量之5至約70%,最好為約10至60重量％ 之董。 聚合反應之圍氛宜實質上不含氧氣，包括空氣中之* 氣。因於聚縮合反應發生之溫度下，聚（亞烴二酵）將會被 氣化，楢色或降解，故团氛宜為無氧。達至無氣之園氛之 適當方式偽以梅氣，最好為氰氣，匾罩，掃流或吹氣於反 應器，或在減壓下實施聚合作用。 本發明之昇高通度匾足以提供聚缩合作用。較可取之 溫度視操作條件而定。例如，當馬來醯胺酸及一或多種其 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） I U 一 裝 — ϋ 訂 I ^ (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貞工消費合作杜印製 Α7 Β7 五、發明説明（4 ) 他酵胺基酸對聚（亞《二酵）之比例增加，或聚禳合進行之 壓力增加時，較可取之溫度将會增高。然而，例如在共沸 溶爾存在下，較可取溫度將會降低。一般而言.較可取之 昇溫傜大約120至25〇υ。 聚琥珀醏亞胺僳由縮合反應製成。因此最好能将所産 生之諸如水或酵等副産物去除以驅使反臁完成。埵當之去 水方法包括将諸如甲苯，二甲苯或Γ, 2 ,ϋ -四氳化綦等之 一或多種共沸溶W添加於聚合作用混合物中，再將共沸物 從聚合作用混合物皤除。另一種去水方法换添加諸如矽酸 鋁等之一或多種乾燥劑於聚合作用混合物中。再一種去水 方法傜將愔氣吹入聚合混合物内，或使梅氣播流於聚合混 合物之表面。又一種方法則在滅壓下實施聚合作用。 聚合作用可以分批或連缅方式進行。適用之反«器包 括分批槽反臁器，連鑛攪拌槽反應器，活塞式流動反應器， 管式反應器及刮壁式反麻器等。反應器之溫度必須足以将 縮合反慝所釋出之水去除。此溫度將隨是否使用共沸溶_ 及實施聚合作用之壓力，包括真空計壓力，大氣壓力，超 計大氣壓，而改變。 由本發明之方法所形生之産物偽聚琥珀酾亞胺於聚（亞 烴二酵）中之溶液，懸浮液或分散液。聚（亞烴二醇）可有 效應用於聚（琥珀醛亞胺）之多種用途，例如在清潔劑配製 方面之應用。因此當産物用於淸潔劑用途時不需分離步思 将聚（琥珀醯亞胺）自聚（亞烴二醇）中離析。若情況需要可 藉任何傳統方式水解聚（琥珀酵亞胺）以形成相對之聚（胺 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ------:ITJ 裝-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 2^4684 a? B7 五、發明説明（5 ) 基酸），諸如聚（丁氨二酸較可取之水解方式傈使産物 與諸如氳氣化納或磺酸納等水性齡溶液接觸。 賁施例1:聚（琥珀匿亞胺）之製備 於一装配有磁性攪拌棒，回流冷襄器，及氰氣入口輿 出口之100毫升裝三頸園底燒瓶中加入5.0克之馬甲醯胺 酸及分子量為8,000之5.0克之聚（乙二酵以《氣持鑛 播流燒瓶及將其浸入保持在19〇υ之油槽中達3.5小時， 再冷卻至室溫。由1Η HHR光譜分析顯示無馬來醏胺酸留存 。以稀轘水性硪酸銷水解聚琥珀醯亞胺以形成聚 （丁第二 酸）β 1Η UUR光譜之分析證實聚（丁氨二酸）之形成β 實施例2 重覆實施例1之步想，唯使用分子量為350之聚（乙 二酵）一甲基醚；將燒瓶浸入保持在1 5 0 - 1 6 0 *〇之油槽中 逹1小時。由1Η NMR光譜分析顯示無馬來醯按酸留存及證 實聚琥珀醯亞胺之形成。 ------：—； —^衣------訂 (請先閲讀背面之注意^項再填寫本頁) 經濟部中央標準局—工消费合作社印製 -8 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐）

Claims (1)

1. 4:伽 | I < ·

   申請專利範圍 1. 一種聚琥珀醒亞胺之製造方法，其步*包括： 1)由馬來醯胺酸及選自二乙二酵醚、聚乙二酵、末 端甲基聚乙二酵及聚丙二酵蘧出之一種聚亞烴二酵形成聚 合反醮混合物，而此混合物中含有相對於馬來醯胺酸之重 置之2〜90重最％之聚亞烴二酵； 2 )將該混合物加熱至1 2 0〜2 5 0 *〇之較高溫度；及 3)將該混合物保持於該較高溫度，以形成聚琥珀醯 亞胺》 2. 如申請專利範麵第1項之方法，其中該聚亞《二 酵傜聚乙二酵。 3· 如申請專利範匾第1項之方法，其中該聚合反廛 混合物含有相對於馬來醯胺酸之重*之30〜85重董％之 聚亞烴二酵。 Ml.I-Μ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 物 合 混 該 中 其 法 方 之 項 〇 1 下 第境 国琛 範溫 利高 專之 讅氣 申無 如質 實 5 於 持 保 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS )八1 2規格（210X297公釐） 1 如申請專利範匾第1項之方法，該方法進一步包 2 括將聚琥珀醛亞胺水解形成對應之聚胺基酸之步B。