TW215102B - - Google Patents

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TW215102B TW081108125A TW81108125A TW215102B TW 215102 B TW215102 B TW 215102B TW 081108125 A TW081108125 A TW 081108125A TW 81108125 A TW81108125 A TW 81108125A TW 215102 B TW215102 B TW 215102B
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof

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Description

215102 A6 B6 經濟部中央標準局员工消費合作社印？衣 五、發明説明（） 發明背景 1 .發明領域 本發明是闋於一種含有氣烷基之新穎聚合物，其新穎 製法，新穎的界面活性劑，新穎的表面處理劑及新穎的 塗膜組成物。 2.現有技術描述 由於分子當中含《烷基之有機化合物具備很多優異的 性質，例如耐候性，拒水性，拒油性及生理活性等，因 此備受瞩目。尤其當含有氟烷基之聚合物中的氟烷基如 果是以化學方法引入聚合分子中時，則其更具備下述優 異的性質，例如低表面張力，低折射率，耐熱性，耐冷 性，耐油性，霄絕緣性，拒水性，脱棋性，化學品抗性 ,等等，因此被考盧應用在以下各種領域中，例如在表 面處理領域中包括光學透鏡，眼鏡鏡片，玻瑱儀器，塗 層等表面具備拒水性，拒油性，和積垢抗性；在生物應 用，翳蕖及農業化學品等材料領域；以及使材料具備脱 模性質之領域。然而，傳統《烷基所組成的聚合物之缺 點是耐候性比較差，因為其中的《烷基是經由酯基鍵聯 引入與丙烯酸或甲基丙烯酸鍵聯，或經由胺基鍵聯引入 〇 在 J. Fluorine Chem. volume 55, page 1(991) 中敍述到的含有氬烷基之琢氣化合物是經由胺基鍵聯 引入。含有S烷基之丙烯酸塗膜材料的缺點是其中的 «烷基很容易被水解作用消除掉，而導致拒水性和拒油 {請先閲讀背面之注意事項再項寫本頁) ‘紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 2l5i〇2 A6 經濟部中央標準局S工消費合作社印- __B6_ 五、發明説明（> ) 性的減弱，另外由於其氟烷基是經由酯基鍵聯引入聚合 物中，所以其積垢抗性也顯得不足。為改良耐候性，有 人使用氣三氣乙烯發展出來的氟樹脂塗膜材料Uuki Gosei Kagaku Kyokaishi , νο 1 ume 42,page 84 1 ( 1 992 )) ，雖然其耐候性不錯，但是拒水性和拒油性都很差，而 且積垢抗性也不足。 例如《丙烯酸酯聚合物之類的含有氣烷基之氣樹脂 ，其氟烷基是經由酯基鍵聯引人，其已經廣泛做為表面 處理劑使用，其在物品和裝置之表面上形成塗層之後卽 可使其具備保護性表面，美麗的外觀，拒水性，拒油性 ，電絕緣性，脱楔性，積垢抗性，等等。然而，氬樹脂 的缺點在於其對於無機材料（例如金屬，玻璃，水泥等 等）及有機材料（例如各種塑膠，基板，等等）之粘箸性 很差，而且由於其《烷基是經由酯基鍵聯引入聚合物分 子中，因此其抗酸和抗驗安定性都很差。為改良上述缺 點，日本專利待開昭 （Laid Open Japanese Patent Application Showa)第59-10280號等文獻提出一種含有 氣烷基之矽酮化合物。然而矽酮化合物也無法將黏箸性 改良到令人谋意之程度，而且其拒水性和拒油反而減弱。 最近有人考廉到由其分子中兼含有具備拒水性和拒油 性的氣烷基以及具備親水性的兩親媒基組成之界面活性 劑和表面處理劑可以做為合成橡膠（SR)加工處理劑，防 霧劑，界面活性剤和表面處理劑使用，此類試劑的研究 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） A6 B6 215102 五、發明説明（> ) 發展是相當急切痛要的。 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 因此，直接經由硪-碩鍵聯將氣烷基引入分子中組成 之試劑，以使其具備極佳拒水性和拒油性之研究發展是 相當急切需要的。 3 .發明簡述 因此，本發明的目的是提供一種含有經由硪-硪鍵聯 引入之《烷基之聚合物，界面活性劑，表面處理劑以及 塗膜組成物，其具備很多優異的性質，例如低表面張力 ，低折射率，耐熱性，耐冷性，耐油性，電絕緣性，拒 水性，脱膜性，化學品抗性，以及在光學透鍊，眼鏡鏞 K,玻瑰儀器，塗膜等表面具備拒水性，拒油性，和積 垢抗性。本發明另一目的是提供一種在不使用反應觸媒 或特殊裝置的情況下輕易製得高産率的含有經由硝-硪 鍵聯引入之氟烷基的聚合物之方法。 本發明Λ氬垸基之聚合物的數均分子量是在500-1000000 之範圍内，其化學式如（I)所示： • [C02(CH2)3]m9-Si(Z2)2(Z3)
I
RF-(CH2C(R1)(R2))ml-(CH2C(R3)(R4))m2-(CH2C(Z1))m3-RF 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 其中，Z1代表氣原子或甲基，Z2和Z8相同與否均可 ,分別為從烷基，烷氣基和烷基羰氣基群中蘧出並且含 卜10個硪原子之基圓，R1和R3相同與否均可，分別為 本紙張又度適用中國國定橒沮（Civs'! W 4娟格（？10 X ?97 π炉） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（4 ) 從氫原子，鹵素原子，和含1-5個磺原子的院基群中選 出之原子或基画，R2和R4相同與否均可，分別為從氫 原子，窗素原子，氣基，含1_4値細原子之院基礙酸基，含 1-4痼碩原子之醛胺烷基磺酸基，-C〇2 R5 ,_〇C〇RS ,_〇R7 -C02(CH2CH(R8)0)m4-(CH2CH(R9)0)m5[CH2CH2(CH2)m70]m6(Ri〇)，
-C02Ru-CR12-CHR13 -C02((CH2)5C02)m8CH2-AA o N^Lo , -co2chch3or14 和 -C〇2(CH2)r-CHRl5CHRl6〇[CO(CH2)sCHRi7(CH2)tCHRi8〇3u-H, 群中選出之原子或基圃，
Rf 為-(CF2 )ηι X或 ~9F-(〇CF2(pF)n2-OC3F7 CF3 cf3 mi為1-100(3之整數，m2和]n3分別為0-3000之整數，rs 為氫原子，鈉原子，押原子，銨基，含1-18個磺原子之 烷基或含3-6個磺原子之羥烷基，rs和β7相同與否均 可，分別為從氫原子，含卜18値磺原子之烷基和含1-4 個磺原子之羥烷基群中選出之原子或基團，{^8，[{9和 R 10相同與否均可，’分別為從氫原子和甲基群中選出之 原子或基圍，R 11為含卜10値磺原子之亞烴基或 -(CH2 CH2 0)P CH2 -，Ri2*Ri3相囘與否均可，分別 為從氬原子和含1-18傾磺原子之烷基群中選出之原子或 基團，R 14為含1-18艏硪原子之烷基，^為卜。之整數 (請先閔.?!背面之;±*事項再項寫本頁) -裝， 訂· 本紙張尺度適用办國國家標準（CNS)甲4規格（2!0 X 297公發） 81.9.20,000
Afi B6 經濟部中央標準局員工消費合作社印S衣 五、發明説明（5 ) ，m 5和ra s分別為〇 - 2 0之整數，m 7 為1或2 , m 8為0 - 5 之整數，Ρ為1-10之整數，R15, R1S, R17和R33相同與 否均可，分別為從氬原子和甲基群中選出之原子或基團 ，Γ為0 - 2之整數，s和t分別為0 - 3之整數，u為1 - 5 之整數，nigl-lQ之整數，X為氟原子，氯原子或氩 原子，n2為0-8之整數，m9為0或1,當mg = 〇時， Z 1為氫原子。 如本發明申誚専利範園第1項所述含有《烷基的聚 合物之製法包括以如化學式（II)所示之過氣化氟烷醯與- 如化學式（ΙΠ )所示之單體或如化學式（IV)所示之單體應 ,·其中化學式（II )如下所示： 0 0 II II R F C00CR F (II) 其中 R F 為 _ ( c F 2 ) n 1 X 或-C F - ( 0 C F 2 C F ) n 2 - 〇 c 3 F 7， I I CF a C F 3 ^為1-10之整數，X為氟原子，氣原子或氫原子，n2 為0-8之整數； 化學式（III )如下所示： CH2 =C(R'a )(R2 ) ( m ) 其中，Ιί1為氫原子，鹵素原子，或含1-5個硕原子之烷基 ,1?2為氫原子，氡基，含1-4値碩原子之烷基磺酸基，含 1-4値磺原> 之醯胺烷基磺酸基，-C02R5 ,-0C0Rs -------〆----1----η---------裝-------訂 / --Tt間-.背面之注念事項再填寫本頁) ' 本纸張通用中國國家標準（CN’S)甲4規格（210 X 297父釐） 81.9.20,000 A6 B6 215102 五、發明說明（6 ) (諳t閱访背面之注念事項再填夷本頁) -C〇2(CH2CH(R8)〇)m4-(CH2CH(R9)〇)m5[CH2CH2(CH2)m70]m6(R10)， -C02Rli-CR^RR^ _C〇2((CH2)5C02)m8CH2y^\ 〇 ， λ—^0, -C02CHCH30R14 或 - -C〇2(CH2)r-CHRi5CHRi6〇[C〇(CH2)sCHRl7(CH2)tCHRi8〇ju-H, RS為氫原子，含1-18個磺原子之烷基或含3-6個硪原子 / 之羥烷基，R6和R7相同與否均可，分別為從氫原子， 含卜18個碩原子之烷基和含1-4個碩原子之羥烷基群中 選出之原子或基圍，R8,RS和R1C相同與否均可，分別 為從氳原子和甲基群中選出之原子或基團，R11為含i — 10 個碩原子之亞烴基或- (CH2 CH2 0)P CH2 -，R12和R13 相同與否均可，分別為從氫原子和含卜1 8値磺原子之烷 基群中選出之原子或基圍，R 14為含卜18値磺原子之烷 基，IB4為1-2G之整數，《15和！<16分別為〇-20之整數， ·" 7為1或2, ms為0-5之整數，P為卜1〇之整數，R1S ，R le , R 17和R 18相同與杏均可，分別為從氫原子和甲 基群中選出之原子或基團，r為0-2之整數，s和t分 別為0-3之整數，u為1-5之整數； 化學式（I V )如下所示： 經濟部中央標準局R工消費合作让印" CH2=C(Zi)[C〇2(CH2)3]m9-Si(Z2)2(Z3) (IV)， 其中，Z1代表氫原子或甲基，Z2和Z3分別為從烷 基，烷氧基和烷基羰氧基群中選出並且含卜1〇値碳原子 81.9.20.000 夂执張疋度適用中國围家標準（CNS)甲4規丨各（MO X ?i>7 Si > 215102 A6 B6 經濟部中央標準局員工消費合作社印- 五、發明説明（7 ) 之基圍，m9為0或1，當ms=0時，Z1為氫原子。本發明含有氣烷基之界面活性劑的數均分子*是在 5 0 0 - 5 0 0 0 0之範圍内，其構造如以下化學式（V )所示： RF-(CH2CR19)m-RFC〇2Y (V), 其中 R F 為-（c F 2 ) n ! X 或-C F - ( 0 C F 2 C F ) η 2 - 〇 c 3 F 7， 1 I C F a C F a y為氫原子，鈉原子，鉀原子或銨基，[^為ι-ίο之整 數，X為氟原子，氣原子，或氩原子，112為0-8之整數； m為1 - 2 5 0之整數。本發明表面處理W是以含有氣烷基之聚合物群中選出 之有效成分組成，其數均分子量是在500 - 1 000000之範 園内，其構造如以下化學式（VI)所示：[C02(CH2)3]m3-Si(Z2)2(Z3) I RF-(CH2C(R1)(R2))ml-<CH2C(R3)(R4))m2-(CH2C(Z1))[n3-RF(VI), 其中，Z1代表氫原子或甲基，Ζ2和Z3相同與否均可 ,分別為從烷基，烷氧基和烷基羰氧基群中選出並且含 卜1 0値碩原子之基團，R 1和R 3相同與否均可，分別為 從氬原子，鹵素原子，和含1 - 5値磺原子的烷基群中選 出之原子或基圃，R2和R4相同與否均可，分別為從氫 原子，鹵素原子，氛基，含1 - 4値磺原子之烷基磺酸基，含1 -4値碩原子之醯胺烷基磺酸基，- C02 R5 ，-〇CORs ，-0R7 (諳先閑讀背面之注意事項再填寫本買) _裝- 訂 本纸張又度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公蛩） 81.9.20,000 A6 ΒΓ. 215102 五、發明説明（b ) ~C〇2(CH2CH(R8)0)m4-(CH2CH(R9)〇)m5[CH2CH2(CH2)m7〇Jni6(Rl〇)，
-CO^^-CRis.pHR13 -C02((CH2)5C02)m8CH2-AA 〇 , , —C02CHCH30R14 和 -C〇2(CH2)rCHRi5CHRl6〇[CO(CH2)sCHRi7(CH2)tCHRi8〇]u-H, 群中選出之原子或基圍， R F 為-(CP 2 )ηι X或-CF-(0CF2 CF)n 2 -oc 3 F v , I 1 C F 3 C F 3 mi為1-100Q之整數，m2和m3分別為0-3000之整數，R5 為氫原子，含卜18個磺原子之烷基或含3-6艏碩原子之 羥烷基，Rs和R7相同與否均可，分別為從氫原子，含 卜1 8値磺原子之烷基和含1 - 4個碩原子之羥烷基群中選 出之原子或基團，R 8，R 9和R 1D相同與否均可，分別為 從氫原子和甲基群中選出之原子或基團，R 11為含1-10 痼碩原子之亞烴基或-(C Η 2 C Η 2 0 } P C Η 2 - , R η和R η 相同與否均可，分別為從氫原子和含卜18個磺原子之烷 基群中選出之原子或基團，RW為含1-18個磺原子之烷 基，πΐ4為1-2Q之整數，m5和ms分別為0-20之整數， «17 為1或2，m8為0-5之整數，ρ為1-10之整數，Ris • R16 . R 17和R 13相同與否均可，分別為從氫原子和甲 基群中選出之原子或基團，Γ為0-2之整數，s和t分 別為0-3之整數，u為1-5之整數，ηι為1-10之整數， X為氟原子，氣原子或氫原子，n2為0-8之整數，ιη9 -1 0 - I. 叫—卜-------一-------裝！i —訂 <請先閏泣背面之注念事項再塡寫本頁) / 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本纸張又適用中國a家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公货） 81.9.20,000 215102 A6ΒΓ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印" 五、發明説明（9 ) 為〇或1,當ffl3 ==〇時，Ζ1為氫原子；其水解産物， 其水解縮合産物，及其混合物。 本發明塗膜組成物是以含有氣烷基之聚合物為其必痛 成分，該聚合物之數均分子量是在500 - 1 000000的範豳 内，其含量相對於聚合物總重量基底，為0.01-100重量 %，此一含有《烷基之聚合物是利用如化學式（VD)所示 過氣化«烷醯組成之材料組成物與如化學式（11)所示之 矽賙單體和/或如化學式（IX)所示之自由基聚合性單釀 互相反應而製得。 其中化學式（VO)如下所示：0 0II II R f C 0 0 CR f (VI ) 其中 R r 為-(C’ F 2 ) n 1 X 或-C F - ( 0 C F 2 C F ) n 2 - 〇 C 3 F 7 ， I I C F 3 C F 3 111為1-10之整數，X為氟原子，氣原子或氫原子，n2 為0-8之整數； 化學式（VI )如下所示：CH2=C(Zl)[C〇2(CH2)3]mff-Si(Z2)2(Z3) (VIII)， 其中，Z 1代表氫原子或甲基，Z 2和Z 3分別為從烷 基，烷氧基和烷基羰氧基群中選出並且含1-10個磺原子 之基團，m9為0或1,當m9 = 0時，Z1為氫原子。 化學式UX )如下所示： C Η 2 = C ( R 20 ) ( R 21 ) ( IX ) ——·---------'-------------裝！----#------^丨(請先閲-背面之注念事項再塡寫本頁) 本纸張义度適用中國國家標準（CNS)甲4規恪（2〖0 X 297公釐） 81.9.20,000 2l5i〇^ A 6 B6 經濟部中央標準局員工消費合作社印垃 五、發明説明（10 ) 其中R20為愿原子，鹵素原子，羧酸基或含1-5値碩原 子之烷基，R 21為氫原子，鹵素原子，氛基，羧酸基， 苯基，甲醯氧基，羥基，含1-2Q値磺原子之烷氣羰基， 含1-4値碩原子之羥基烷氣羰基，/含卜18艏5戾原子之烷 基羰氣基，含1-18痼碩原子之羥烷基羰氣基，含1-8個 磺原子之烷基醚基，含1-18値磺原子之烷基磺酸基，含 1-4個碳原子之醯胺烷基磺酸基，含1-18値磺原子之羥 烷基醚基， -CO^-C^-CUR13 -C02((CH2)6C02)m8CH2YH\ο , Χ~Δ〇, -co2chch3or14 或 -C〇2(CH2)r-CHRl5CHRl6〇[CO(CH2)sCHRi7(CH2)tCHRi8〇]u-H, R 11為含1 - 1 0値碩原子之亞烴基或-(C Η 2 C Η 2 0 ) P C Η 2 -,R12和R13相同與否均可，分別為從氫原子和含卜18個 硝原子之烷基群中選出之原子或基圃，R 14為含1-18個 磺原子之烷基，m8為0-5之整數，p為1-1D之整數，RB ,RE, R 17和R1®相同與否均可，分別為從氫原子和甲 基群中選出之原子或基團，r為0-2之整數，s和t分 別為ϋ - 3之整數，u為1 - 5之整數。 本發明其他及更進一步的目的，持徵，及優點從以下 敍述即可以更為明顯易懂。 較徉啻旃例珪沭 本發明> 含有氡烷基之聚合物，其化學式如（I )所示： -1 2 - 'ΙΓ----------------------裝-----：--訂------^ (諳也閲功背面之注念事項再填寫本頁) 表紙張尺度適甲中國11家標準（CNS>甲4規格（2ί0 X 297 ) 81.9.20,000 215102
A6 BG 經濟部中央標準居WC工消費合作社印製 五、發明説明（11)[C02(CH2)3]m9^Si(Z2)2(Z3)Rr-(CH2C(R1)(R2))ml-(CH2C(R3)(R4))m2-<CH2C(Z1))in3-RK 其中，Z1代表氩原子或甲基，Z2和Z3相同與否均可 ，分別為從烷基，烷氣基和烷基羰氣基群中選出並且含 卜1 Q個碳原子之基圃，R 1和R 3相同與否均可，分別為 從氫原子，鹵素原子，和含1-5個碩原子的烷基群中選 出之原子或基團，R2和R4相同與否均可，分別為從氫 原子，鹵素原子，常基，含1 - 4個硪原子之烷基磺酸基，含玉 -4個碩原子之醯胺烷基磺酸基，-C02 RS，_0C0Re ,_〇β7 , -CO2(CH2CH(R8)〇)m4_<CH2CH(R9)〇)m5[CH2CH2(CH2)m7O]m6(Ri0)，-C02Rn-CR12-CHR13 -C02((CH2)6C02)m8CH2-AA 〇 , V~^〇, -co2chch3or14 和-C〇2(CH2)r-CHRl5CHRl6〇[CO(CH2)sCHRi7(CH2)tCHRl8〇Ju-H, 群中選出之原子或基團， R p - (CF 2 )ηι X 或- CF-(〇CP2 CF) „ 2 -OC 3 F v , I I C F 3 C F 3 m x為1 - 1 0 0 ϋ之整數；m 2和π 3分別為〇 - 3 0 0 0之整數，R s 為氫原子，鈉原子，鉀原子，銨基，含1-18嫡磺原子之 烷基或含3 - 6値磺原子之羥烷基，R 6和R 7相同與否均 可，分別為從氫原子，含1-18艢硪原子之烷基和含1-4 個碩原子之羥烷基群中選出之原子或基團，R8,R9和 (诸先問¾背面之注念事項再場寫衣頁) |裝· 訂. 本紙張又度適用’國园家標準甲4規格（210 X 297么'货） S1.9.20,〇〇〇 c c -* i * <
A B 經濟部中央標準局員工消費合作社印？代 五、發明説明（12 ) Ri。相间與否均可，分別為從氮原子和甲基群中選出之 原子或基圍’ π為含卜μ個磺原子之亞烴基或 = eH2 eH2 G)p CH2 Rl2和Ρ相同與否均可，分別 為從氣原子和含卜18個t原子之院基群中選出之原子或 基圃，RW為含1-18個碩原子之烷基，184為卜2ϋ之整數 m5 *η·6分別為之整數，^為1或2, 為0-5 之整數，p為卜10之整數，Rl5, R1S’ Rl?和R1S相同與 否均可J別為從氣原子和甲基群中選出之原子或基園 ,r«為D-2之整數，S和t分別為0-3之整數，U為卜5 之整數，“為ι-ίο之整數，x為氟原子，氣原子或氫 原子，Π2為0-8之整數，^為0或丨，當Μ9 = 〇時， Z 1為氫原子。 氟烷基RP為如化學式（1)所示含有氬烷基的聚合物之 一部份，其係 -(CF2 )nl X或-CF-(0CF2 CF)n2 _0C3 卩7 , I I C F 3 C F 3 此類氟烷基之例子包括：-CF3, F(CF2)2-, F(CF2)3- F(CF2)4- F(CF2)5- F(CF2)6-» F(CF2)7-,F(CF2)8_, F(CF2)9-，F(CF2)io-，HCF2-, H(CF2)2-，H(CF2)3-，H(CF2)4-， H(CF2)5-，H(CF2)6-，H(CF2)7-，H(CF2)8-, H(CF2)9-，H(CF2)10-，C1CF2-，C1(CF2)2- C1(CF2)3-, C1(CF2)4- C1(CF2)5-, C1(CF2)6- Cl(CF2)7-> C1(CF2)8-. C1(CF2)9- C1(CF2)10-, -CJFOC3F7 -(JF(OCF2(p)厂C3F7 -CF(OCF2CF)2-C3F7
CF 3 CF, CF, 14- (請先閔^背面之-;±-事項再填寫本頁) •裝· .11· -1 cf3 cf3 衣紙張又及通用中囷S家揉準（CNS〉甲·ί規格（210 X 297公免） 81.9.20.000 215102
A 6 BG 五、發明説明 -CF(OCF2CF)3-C3F7 -CF(OCF2CF)4-C3F7 -CF(OCF2CF)5-C3F7 cf3 cf3 ^ cf3 cf3 cf3 cf3 -CF(OCF2CF)e-C3F7 -CF(OCF2CF)7-C3F7 -CF(OCF2CF)8-C3F7 cf3 cf3 cf3 cf3 和 cf3 cf3 如果R中碳原子數111和112分別大於10和8時，聚合物 的溶解度即會降低，因此磺原子數不宜超出此特定範園。 如化學式（ffl)所示之單體可以組成如化學式（I)所示 含有«烷基之聚合物： CH2 =C(R1 )(R2 ) (in ) 其中，R1為氮原子，鹵素原子，或含1-5個碳原子的院 基，R2為氫原子，银基，含1-4値碳原子之烷基磺酸基，含 -4個磺原子之醛胺烷基磺酸基，- C02 R5，-0C0R6，_〇R7 -C〇2(CH2CH(R8)0)m4-<CH2CH(R9)〇)m5[CH2CH2(CH2)m70]m6(R10)，-CO^^-CR^-CHR13 -CO^CR^CO^CR,-^〇 , v-^-〇, -CO2GHCH3OR14 和 ·-C〇2(CH2)r-CHRi5CHRi6〇[CO(CH2)sCHRi7(CH2)tCHRi8〇]u-H, R5為氬原子，含1-18個磺原子之烷基或含3-6値确原子 • i,-----.----I _---^----------装-------訂------·'‘ { 一. (諳先!11"背面之注^'事項再塡寫本頁) β 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 可 均 否1-與含 同和 相基 7 烷 R α之 ί子 6 R 原 ’磺 基値 8 烷 1 羥1-之含 子 原 氫 從 為 別 分 中 群 基 烷 羥 之 子 原 磺 個 可 均 否 ， 與團 同基 相或 3 子 R 原 和Μ 之 9 R 出 ’選 8 R 中 ， 群 園基 基甲 或和 子子 原原 之氫 出從 選為 別 分 含 為 11 纸張尺度適用中國®家櫺準（CNS)甲4硯格（210 X :!97公朵） 81.9-20.000 215102 Λ 6 H 6
五、發明説明（/十） 傾碩原子之亞烴基或_(CH2 CH2 0)P CH2 -，RU和RS 含 和 子 原 氳 ， 從圃 為基 別或 分子 ，原 可之 均出 否選 與中 同群 相基 含 為 14 烷 之 子 原 磺 傾 烷 之 子 原 磺 儸 基 4 a 為 為 或 整 之 和 為 數 ， 整數 之整 20之 - ο ο 1 為1-別為 分 P 6 » 丨數 整 5 a 之 5 ，-J 數 可 均 否B, 與匾 II基 0P·或 V R 原 和之 17出 R’選 6中 R1群 ，基 Γ 甲分 和 t 子和' 原 S 氫， 從數 為整 別之 h, 2 分- ο 為 烷 氣 有 含 在 含 包 傈 其 數， 整中 之物 -5合 1155 為之 U VI#· *, I /IV 數丈 32化 0-具 為的 別基
] Β c W 02(¾ [CI2C Η CX m2 R4)) ί\ R 2C( Ηc Ύ u R2)) lx R1 h2cX R
•Τ' Ζ 2)2( (ζ • 1 X \|7 I /|\ (請先閲讀背面之注意事項#蜞寫本页) 乙 如氛 式 學 化 烯 氛 單播 示乙 氟 所 %} I 烯 I { 乙 亞 之 例烯 乙 亞 體氟 酸 • 乙 括’ 腈 包烯 子丙 乙基 酯 烯 酸 烯 丙 乙基 甲 酸ί 丙’ 丁 酯 酸， 酯 甲 酸 烯 烯丙 基 乙甲 酯 烯 甲 三 酸 烯 丙 酯 基 甲 丙 %)/ 基 甲 甲基 /V 甲 > ( 酯， 丁 酯 正乙 酸羥 烯2-丙酸 丨烯 基 丙 酯 己 ， 基酯 乙丙 2-羥 酸2-烯酸 丙烯 經濟部中央櫺準局貝工消费合作杜印焚 本紙張尺度边用中國Η家樣準（CNS) ΊΜ規格（210x297公龙） 215102
Afi BG 五、發明説明（15 CH2=CHC02(CH2)3CH-CH2 \ /ο , ch2=chco2ch2ch-ch2 \ / Λ ο CH2=CHC02CH2CMe-CH2 CH2=CHC02(CH2)2CH-CH2 \〇/ . CH2=CMeC02(CH2)3CH-CH2、〇/ 、 CH2=CMeC02CH2CH-CH2 \ / 〇 , CH2=CMeC02CH2CMe-CH2 〇 , CH2=CMeC02(CH2)2CH-CH2 Ο CH2=CHC02(CH2)20CH2CH-CH2 CH2=CMeC02(CH2)20CH2CH-CH2 〇 Ο CH2=CHC02(CH2)9CH-CH2 Ο CH2=CMeC02(CH2)9CH-CH2 Ο CH2=CHC02(CH2)5C02CH,
Ο. CH2=CMeC02(CH2)6C02CH2
Ο. CH2=CHC02CH2-/ Η ο.
CH2=CMeC02CH2-/H Ο. 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 CH2=CHC〇2CHCH3OC2H5， CH2=CCH3C〇2CHCH3OC2H5, CH2=CHC02CHCH30CH2CH(CH3)2， * CH2=CCH3C02CHCH30CH2CH(CH3)2， CH2=CHC02CHCH3OCH2?H(CH2)4H C2H5 -17· (凊也1^-!!背面之注&事項再塡寫本頁)
木紙張又及適用中因因家標準（CNS)甲4現格（210 X 297 n ) 81.9.20,000 經濟部中央標苹局员工消费合作社印¾ Α6 Β6 五、發明説明（ CH2=CCH3C02(CH2CH0)q2H CH, 215102 Ιο
CH2=CCH3C02CHCH30CH2CH(CH2)4H C2H6 CH2=CHC〇2CH2CH20[CO(CH2)5〇]qiH, CH2=CMeC〇2CH2CH2〇[C〇(CH2)5〇]qiH, CH2=CCH3C〇2(CH2CH20)q2H (q2，l), CH2=CCH3C〇2(CH2CH20)q2CH3,
CH^CCHaCOaCCHjC^OJqHGHaCHOJqaH CH3 , CH2=CCH3C02(CH2CH20)q2-<CH2CH0)q3CH3 CH3 ， CH2=CCH3C〇2(CH2CH2〇)q2-(CH2CH2(CH2)2〇)q3H (q2^1 and q3^0), CH2=CCH3C〇2(CH2CH2〇)q2-(CH2CH2(CH2)2〇)q3CH3,
CH2=CCH3C02(CH2CH0)q2-<CH2CH2CH20)q3H CH3 CH2=CCH3C02(CH2CH0)q2-(CH2CH2CH20)q3CH3 CHa CH2=CCH3C02(CH2CH0)q2CH3 CH, CH2=CHC〇2(CH2CH2〇)q2H (q^l), CH2=CHC02(CH2CH20)q2CH3,
CH2=CHC02(CH2CH20)q2-(CH2CH0)q3H CH, CH2=CHCO2(CH2CH20)q2-(CH2CHO)q3CH3 CH3 , ’ CH2=CHC〇2(CH2CH20)q2^CH2CH2(CH2)20)q3H (q2#l and q3f0)， CH2=CHC02(CH2CH20)qjHCH2CH2(CH2)20)q3CH3，
CH2=CHC02(CH2CHO)q2-(CH2CH2CH2〇)q3H ch3 CH2=CHC02(CH2CH0)q2-(CH2CH2CH20)q3CH3 ch3 , CH^CHCO^CHjjCHO^H CH2=CHC02(CH2CH0)q3CH3 ch3 ch3 -----ΙΊΙΙ-1,---l·----------裝 ------訂-----線 (請先閲汸背面之注*事項再塡窝本頁) 本纸張尺度適用中13园家漂準（CNS)甲‘丨規格（210 X 297 乂货） — 18 — 81.9.20,000 ΑΓι Bf; 經濟部中央標準局R工消費合作社印 52 Ρ發明説明（17 ) 在上述各化學式中，91為1-10之整數，q2為卜20之整 數，q3為0-20之整數。各基圍可能只由單一種類的基 組成，也可能由具有不同值的q i , q 2和q 3之基組成。 如化學式（IV)所示之矽酮單體可以組成如化學式（I) 所示含有《烷基之聚合物： CH2=C(Zl)[C〇2(CH2)3]mg~Si(Z2)2(Z3) (IV)， 其中，Z1代表氬原子或甲基，Z2和Z3分別為從烷基， 烷氧基和烷基羰氧基群中選出並且含卜10痼磺原子之基 團，m9為0或.1/當m9=0時，Z1為氫原子，如化學 式（IV)所示矽_單體之例子包括：三甲氧乙烯基矽烷， 三乙氣乙烯基矽烷，二乙醯氣甲基乙烯基矽烷，二乙氣 甲基乙烯基矽烷，三乙醯氣甲基乙烯基矽烷，三異丙氣 基乙烯基砂烷，三甲基乙烯基矽烷，三第三丁氣基乙烯 基矽烷，乙氣二乙基乙烯基矽烷，二乙基甲基乙烯基矽 烷，3 -甲基丙烯醯氧丙基三甲氧基矽烷，3 -甲基丙烯醯 氧丙基三乙氣基矽烷，3 -甲基丙烯醯氣丙基二乙醯氧甲 基矽烷，3 -甲基丙烯醯氣丙基二乙氣甲基矽烷，3 -甲基 丙烯醯氣丙基三乙醯氣基矽烷，3 -甲基丙烯醯氣丙基三 異丙氣基矽烷，3 -甲基丙烯醯氧丙基三甲基矽烷，3 -甲 基丙烯醯氧丙基三第三丁氧基矽烷，3 -甲基丙烯醯氣丙 基乙氣二乙基矽烷，3 -甲基丙烯醯氣丙基二乙基甲基矽 烷，3 -丙烯醯氧丙基三甲氣基矽烷，3 -丙烯醯氣丙基三 乙氣基矽烷，3 -丙烯醯氧丙基二乙醯氧甲基矽烷，3 -丙 -19" :-----1!!---/----------裝------，玎-----"·展 ~'. -?;1--間^背面之：Ϊ·-·"項冉楨寫本頁) 81.9.20,00() 215102
Afi 經濟部中央標準局員工消費合作社印·κ 五、發明説明（18) 烯醯氣丙基二乙氧甲基矽烷，3 -丙烯醯氣丙基三乙醛氣 甲基矽烷，3 -丙烯醯氣丙基三異丙氣基矽烷，3 -丙烯醯 氣丙基三甲基矽烷，3 -丙烯醯氧丙基三第三丁氧基矽烷， 3 -丙烯醯氣丙基乙氣二乙基矽烷，3 -丙烯醯氣丙基二乙 基甲基矽烷，等等。 在如化學式（I〉所示含有«烷基之聚合物中，mi為 1-lOtlO之整數，m2為ϋ-3000之整數。如果mi大約1000 或m 2大於3 0 0 0 ,則聚合物會很難製造。為使得如化學 式（I)所示含有氟烷基之聚合物‘足以具備氟烷基之優 良性質，其數均分子量鼐在5 0 0 - 1 0 ϋ ΰ 0 0 0之範圍内，而 以在5 0 0 - 1 0 0 0 0之範圍内較佳。數均分子量小於5 Q Q或大 於1 0 0 0 0 0 0之聚合物都很難製造。 在本發明中有使用到特定的過氧化二氟烷醯與特定的 單體進行反應以製備含有《烷基之聚合物。 適用於本發明之過氧化二氟烷醯為如上述化學式U I ) 所示之化合物。如果如化學式（II)所示之過氧化二氟烷 醯中的η 1大於1 1或η 2大於9 ,則過氧化二氟烷醯在溶 劑中之溶解度會降低，因此無法將其應用在溶液中反應。 如化學式（II)所示過氣化二氟烷_中之R基與如化學 式（I )所示聚合物中之R基相同。較佳的過氣化二氟烷 醯之例子包括：過氣化二過氟-2 -甲基-3 -氣己Μ ,過氣 化二過氟-2 ,5 -二甲基-3, 6 -二氣壬醯，過氣化二過氟-2 ，5，8 -三甲基-3，6，9 -三氧十二趦，過氣化二過氟丁醯， -2 II - {請"閲"背面之;±念事碩再塡寫本頁) 本紙張&度通用中gg家標準（CNS)甲4規格（2丨0 X 货） 81.9.20.000 215102 Λ 6 Bf; 經濟部中央標準局員工消费合作社印¾ 五、發明説明（19) 過《化二過氟庚睡，等等。 在過《化二氟烷酵與化學式（ΙΠ )所示單《和/或如化 學式（IV)所示單體的反應當中，如化學式（III)所示單β 與如化學式（IV)所示單體之莫耳比並無待殊限制，但仍 以在1: 0.01-1: 1QQ之範園内較佳。在過氣化二氟烷睡 與和化學式（II)所示單體之反應當中，其契耳比較好是 在1: 0.1-1: 5000之範圍内，而以在1: 0.5-1: 1000之 範圍内更佳。如果此契耳比小於0.1,則會産生大量過 氣化物之自動分解産物，如果此荑耳大於 5 0 0 1),則所需要的含有«烷基之聚合物之産率會降低 。因此莫耳比不宜超出此持定範圍。製備的聚合物之分 子童可以藉著改變過氧化二氟烷醯與其他單體之莫耳比 而獲得調整。如果將莫耳比調高，則聚合物之分子量即 可以調整到較佳值，如果將莫耳比調低，則聚合物之分 子量即可以調整到較高值。反應是在大氣壓力下進行〇 反應溫度通常是是在-2 0到1 5 (TC之範圍内，而以在0 -1 0 0 °C之範圍内較佳。如果溫度低於-2 (TC ,則反應時間 會拖得太長，如果溫度高於i 5 Q °C，則反應過程中的壓 力會變得過高，而導致反應操作難以控制。反應時間通 常是是在3 0分鐘到2 Q小時之範圍内，實際上反應條件調 整到使反應時間保持在1 - I ϋ小時之範圍内是較佳的做法。 在本發明製法中，所要的含有«烷基之聚合物可以 ----：----1IJ----.------.----裝------tr-----1尿 / ( (請twi··'!背面之注&带嘈再填寫本页) 恭紙適用中B]围家抒準（CNS)甲.丨坭格X H ) 82.9.20,000 215102 ΛΓ, ΒΓ. 經濟部中央標準局員工消費合作社印於 五 '發明説明（20 ) 利用過氣化氟烷醯與其他單體之直接單步反應製得。如 果在反應中引入溶劑將可以使得過氣化氟烷醯更容易處 理，並使得反應進行得更為順暢。較佳的溶劑為鹵化脂 族溶劑。此類溶劑的例子包括.·二氣甲烷，氣仿，-2 -氯 -1，2 -二溴-1 , 1 , 2 -三氟乙烷，1，2 -二溴六氟丙烷，1 , 2 -二溴四氟乙烷，1,1-二氟四氯乙烷，1,2 -二氟四氣乙烷 ，氟三氮甲烷，t氟-2 ,3, 3 -三氯丁烷，1,1, 1,3 -四氛 四氟丙烷，1,1,1-三氣五氟丙烷，1,1, 2-三氣三氟乙烷 % 1,1, 1,2 ,2-五氟-3, 3-二氣丙烷，1,1, 2,2 ,3-五氟-1， 3 -二氯丙烷，第等。在工業應用上較佳的溶劑為，1,1,2-三氯三氟乙烷，1,1,1，2, 2 -五氟-3, 3 -二氮丙烷，和1,1 ,2 , 2 , 3 -五氟-1 , 3 -二氯丙烷。溶劑之用量較好是諏整到 使溶劑中過氣化氟烷醯之濃度維持在Q.1-3Q重量％之範 圍内。 如化學式（I )所示含有氬烷基之聚合物可以利用上 述方法製備。如此製得的含有«烷基之聚合物可以組 成僅在分子的一端才具有R基之聚合物。 利用本發明方法製得之反應産物可以利用一般己知之 方去純化，例如蒸蹓方法，再沈澱方法，管柱層析術， 等等。 本發明含有氣烷基之界面活性劑如化學式（V )所示： R κ - ( CH 2 C R 19 ) m -R f I CO 2 Y ( V)， -2 2 - {請"閲为背面之注&本項再填寫本真) 各紙張又度適用中园围家槔準（CNS)甲4現格（210 X 297公贷） 81.9.20,000 Λ (i Η (ί 經濟部中央櫺準局1¾工消费合作社印驭 五、發明説明（>|) 其中 JiF 為- (CF2 )ηι X 或- CF-(0CF2 CF)n2 -0C3 F7 , I I C F 3 CF 3 Y為氳原子，納原子，鉀原子或銨基，而以氬原子， 納原子和鉀原子較佳，ηι為1-10之整數，而以3-8之 整數較佳，X為氟原子，氣原子，或氳原子，而以® 原子較佳，112為0-8之整數，而以0-5之整數較佳， m為1-250之整數β上述由氟烷基組成之界面活性薄（可 以包括僅在分子的一端才具有R基所組成之聚合物。 含有氣烷基之界面活性剤之數均分子量是在.500-50000之範围吶，而以在800-20000之範困内較佳。 如化學式（V)所示含有氣烷基之界面活性剤中， 其氟烷基R可以從化學式（I)中敘述到的氟烷基之例子 中選出。 構成如化學式（V)所示含有氣烷基之界面活性雨之 單體可以為丙烯酸或甲基丙烯酸。 如化學式（V)所示含有氣烷基之界面活性劑可以 利用丙烯酸或甲基丙烯酸與如化學式（II)所示之過氣 化氟烷醯之反應裂得： 0 0 RfCOOCRf (II), 其中Rf爲-(CF2>nlX 或-(|F-(0CF2(j：FU2-0C3F7 ， cf3 cf3 (請先閲讀背面之注意事項孙蜞寫木页) -裝· 線， 本紙張尺度逍用中國國家撑準（CNS) T 4規格（210 X 297公址)
Λ G 經濟部屮央櫺準局EX工消赀合作社印奴 五、發明説明 1^為1-10之整數，X為氟原子，氛原子，或氫原子， π2為0-8之整數。如化學式（V)所示含有《烷基，並 且其中的Υ為氫原子，納原子，鉀原子或胺基之界面活 性劑可以利用氫氣化納^氫氣化鉀或氳氣化銨與其中對 應的基Υ為氫原子之羧酸反應製得。 本發明含有氣烷基之界面活性劑可以依下述方法輕 易製得：首先將如化學式（V)所示含有氟烷基之界面 活性劑加入水中，或加入可以與水互混之有機溶剤中（ 例5Ρ酵類），或加入水與可以與水互混之有機溶劑形成 之混合物中，接著再將混合物《拌或超音波處理。在製 備程序中可以加入之其他界面活性劑如上所述β製備溫 度較好是在5-5Q°C之範圍内。含有《烷基之界面活性 劑的用董相對於溶劑用置基底，是在1〇2 -10 15 g/L的 範圍内β 本發明表面處理劑化學式（VI)所示： [?02(CH2)3]me-Si(Z2)2(Z3) RF-(CH2C(R1)(R2))ml-(CH2C(R3)(R4))ma-<CH2C(Z1))in3-RF (VI), 其中，z1代表s原子或甲基，z2和Z3相同與否均可 ,分別為從烷基，烷氣基和烷基羰氣基群中遘出並且含 1-10個碩原子之基團，而以從含ι-IQ個硪原子之烷氣基
2 3-A 各》Mk尺度中85 8家你iMCNS)T4規格（210x297公龙） (請先閲讀背而之注意卞項孙项寫木R) Λ6 經濟部中央標準局§工消費合作社印焚 五、發明説明（22 ) 和烷基羰氣基群中選出較佳，又以從含1-6個磺原子之 烷氣基和烷基羰氧基群中選出待佳；R 1和R 3相同與否 均可，分別為從氳原子，®素原子，和含1-5値碩原子 的烷基群中選出之原子或基圃，而以從氫原子和甲基群 中選出較佳；R2和R4相同與否均可，分別為從氫原子 ，鹵素原子，氰基，含1-4値硪原子之烷基磺酸基，含1-4個 磺原子之醛胺烷基磺酸基，-C〇2 R5 ，-0C0R6 ,-OR7 , -C02(CH2CH(R8)0)m4-<CH2CH(R9)0)mS[CH2CH2(CH2)m70]m6(Ri〇)， -C02Ru-CR12-CHH13 -C02((CH2)5C02)meCH2-AAo , v-z-〇)-CO2CHCH3OR14 和-C02(CH2)r~CHRl5CHRl6〇[C〇(CH2)sCHRl7(CH2)tCHRl8〇]u_H， 群中選出之原子或基圃，較好的是上述基圃中除氰基， 含1-4値磺原子之烷基磺酸基，和含1-4個碩原子之醯胺 烷基磺酸基之外的原子或基圍； R F ^ - (c F 2 )n ! X或- CF-(OCF2 C F)η 2 -OC 3 F 7， I I CF 3 CF 3 rax為1-1000之整數，較好是1-500之整數；m2和m3分 別為0-3000之整數，較好是o-iooo之整數；r5為氫原 子，含1 - 1 8値碳原子之烷基或含3 - 6個碩原子之羥烷基 ，較好是氫原子，含1-8個磺原子之烷基或含3-4値磺原 子之羥烷基；R 6和R 7相同與否均可，分別為從氫原子 ，含1 - 1 8値碩原子之烷基和含i _ 4値碳原子之羥烷基群 -2 4 - (^t,v,;i计面之注念事項再碣寫本頁) 81.9.20,000 五、發明説明（23 ) 團 基 或1-子含 原和 之基 出烷 選之 中子 含 子 原 氫 從 是 好 較 原 R 出 磺’選 8 個 R 中 ?·’群 I出基 選甲 中和 群子 基原 烷箄 羥從 之為 子 別 原分 碩 ’ 個可 T均 I莕 與 同 相 團 基 或 子 原 之 或 基 烀 亞 之 子 原1-磺含 個是 10好 1-較 含 ， 為- 基 烴 亞 之 子 原 磺 個 0.含 0)和 2 子 CH原 2 氫 CH從 T為 或別 分 可 均 否 與 同 相 13 原 之 出 選 所 中 群 基 烷 之 和子 12原 R ;磺 - 値 含 和 子 原 氫 從 是 好 較 Μ I R 團 基出 或選 子中 含 為 値 群 〇〇 基1-烷含 之是 子好 原較 碳 ， 個基 I之 子 原 値 (請先間功背面之注*事項再塡寫本頁) 子數 原整 碳之 基 烷 之 為 為 別 分 是 好 較 數 整 之 為 別 分 為 別 分 是 好 較 數 整 之 -裝. 數 整 之 是 好 較 數 整 之 5 I ο 為 8 2 或 1X 為 數 整 之 17 6 R 中 ，群 15基 R 甲 ;和 子 原 氫 1-從 是為 好別 較分 數可 整均 之否 10與 1-同 為相 pla R 和 數 整 之 .-β· 數 r整 ’之 圃5 基1- 或為 子 U 原 ， 之數 出整 選之 為 數 整 之 為 1 η 為 別 分 t 和· 是 好 較 數 整 之 數 整 之 為 2 η 子 原 氫 或 子 原0-氣是 ..好 子較 原 ， 氟數 為整 X 之 數 整 之 原 氟 1 是或 好 ο 較為 子 經濟部中央櫺準居員工消費合作社印製 ,由 時以 Q 可 Ο II 劑成 述 上 ο 子 原 氫 為 才 端 - 的 子 分 在 僅 活 面 界 之 域 基組 二 氣基 有 R 含有 具 當性 物 合 聚 之 效 有 之 劑 3\t 理 處 面 表 明00 發00 本10 為0-物 一〇 合在 聚是 之量 子 分 均 平 有其 含 ， 分 成 基 烷 Μ 以 而 内 圍 範 之 各紙张^1適用中围因家標準（CNS)甲4現恪（::10 X 37 X.资） 81.9.20,000 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 2i5i ⑽ __ ΒΓ)_ 五、發明説明（24 ) 在500-1000(10之範園内較佳。該含·有氟烷基之聚合 物可以利用如化學式（I )所示化合物相同方法製造。 含有氟烷基的聚合物之水解縮合産物也是本發明有 效成分之一，其製法通常是將含有«烷基之聚合物溶 解在水與烷基醇之混合溶劑中，或溶解在水，烷基醇與 氟氣烴或者氟芳番烴之混合溶劑中。氟氮烴溶劑之例子 包括：1,1, 2 -三氯三氟乙烷，1,2 -二氟四氛乙烷，等等。 氟芳香烴溶劑之例子包括：三氟甲苯，六氟二甲苯，等 等。烷基醇溶劑之例子包括：乙醇，異丙醇，丁醇，等 等。溶劑的混合比經適當選擇以使得形成的混合溶劑能 夠將 '含有«烷基之聚合物溶解之後進行縮合反應。混 合溶劑中的含水量相對於混合溶劑（不包括水）含量基底 ，較好是在卜3 G %的範圍内。縮合溫度是在室溫到2 G 0 °C 的範圍内，縮合時間則在3 0分鐘到2 4小時的範圍内。 含有氣烷基的聚合物是本發明表面處理劑之有效成 分，其所組成的表面處理劑之用法是溶解在一般常用之 有機溶劑中。至於其他成分，例如界面活性劑，調平劑 ,等等，則以加到溶液中的方式使用。含有氟烷基的 表面處理劑之濃度較好是在0.005-20 %之範圍内。如果 此濃度低於0 . G 0 5 % ,由於表面處理劑之塗層太薄，將 使得拒水性和拒油性都降低。如果此濃度高於2 0 % ,則 不僅無法提高其拒水性和拒油性，而且還會衍生出另外 一些間題，例如破漿塗層之均勻度並且增加塗層之分離 -2 6 - (^tM;ft背面之注-事項再塥寫本页) .裝· 本4氏张尺及適用中國围家桴準（(：：^)甲.4規.丨各（2〖0\:，972兌） 81.9.20,000 Λ, ΒΓ. 經濟部中央標準局„«工消费合作杜印絮 五、發明説明（25 ) 用。度面，卽變 Jg 單 定。式使 ㉟*院如聚 ，等溫表度，的 的 待示學合 g 或此 如等敷的速等度«定 之所化混«is«/在 例，塗基升等厚 有持 用I)如上 有洁 有和且 ，塗變 拉件。 含與 使(I或以 含U 含位並 法浸改 g 的條度 的醯 料式 \種 的(I的單， 方，以«中似程 t 用烷 原學和兩 用式 用體構 之佈可有法類之分氟 之化示或 分學 分單結 用塗也含方及葸2®成二 物上所用 成化。成之架 常轉是中塗以滿 ^ 需化 合以使 需有造需示骨 般旋但劑浸，人U必氣 聚如{獨 必具製必m為 1 溶在度令 U 為過 的造式單 為述法為,)做 用佈成整，速到 W 做的£構學體 做上方做ί 位 使塗形調度轉達 U 中定 學化單 中與同中式單 是輪下著溫旋其JI物特 β化如些 物用相物學體 敷滾之 }格理的使 ΐ 成由«之述這 成利物成化單 塗-溫。處中度 UM藉 有II上。 組以合組如之 之塗室度，法厚埃膜是。含烷為體 膜可聚膜以示 劑噴在速度方層數塗物成备氟體單 塗 fe 之塗是所 理，以敷濃佈塗在明合裂做二單之 明物成明物I) 處佈可塗之塗變是發聚應述化的示。發合組發合 U 面塗層整劑轉改圍本之反上氧定所可本聚基本聚式 。表刷塗調理旋以範在中之在過持X)均在之烷在之學 性 毛 以處在可化 基體 的(I用 基氟 基化 --------------.-----------裝 II----ίτ------Ι在 / (' (^1:1?,:-背面之注念事項再塥寫本頁) M氏張>〇!適用中國1!家漂準（CNS)甲規格（210 X ) 8] .9.20,000 經濟部中央標準局員工消费合作社印- __Bfi 五、發明説明（26 ) 合物的兩端都具有如過氣化二氟烷醯中所述相同之R基。 在此處所述含有氣烷基之聚合物也包括只在分子一端 具有R基之聚合物。在上述R基中，Z較好是氟原子， ηι較好是3-8之整數，n2較好是1-5之整數。 上述單體單位中有一種具備如化學式（X )所示結構： -[C Η 2 - C ( R 20 ) ( R 21 ) ] - ( X ) 其中R20為氫原子，鹵素原子，菝酸基或含1-5値磺原 子之烷基，而以氫原子，鹵素原子或甲基較佳；R21為 氫原子，鹵素原子，氡基，羧酸基，苯基，甲醛氣基， 羥基，含卜20値磺原子之烷氣羰基，含ί-4{® 5#原子之 羥基烷氣羰基，含1 - 1 8値磺原子之烷基羰氣基，含1 - 1 8 個磺原子之羥烷基羧氧基，含1 - 8値碩原子之烷基醚基， 含1 - 1 8個碳原子之烷基磺酸基，含1 - 4傾磺原子之醯胺 烷基磺酸基，含1 - 1 8個磺原子之羥烷基醚基， -C02Rn-CR12-CHR13 -C02((CH2)5C02)^CH2-AA〇 , v-^-〇, -CC^CHCHsORW 或 -C02(CH2)r-CHRl5CHRl6〇[CO(CH2)sCHRl7(CH2)tCHRl8〇]u-H, 群中選出之原子或基圃，較好的是上逑基圍中除氡基， 苯基，和含1 - 4値碩原子之醯胺烷基磺酸基之外的原子 或基圍；R 11為含1 - 1 11個磺原子之亞烴基或 -(C H 2 C Η 2 0 ) P C Η 2 -，較好是含]-5個碳原子之亞烴基 或-(C H 2 C Η 2 0 ) P C Η 2 - ; Κ 12和R β相同與否均可，分 -2 8 - (凊也閲-背面之注-事^再塡寫本頁) -丨裝· *1Τ. 木纸掁又度過用中围國家棵準（CNS)甲4規格（210 X 297公货） 81.9.20,000 215102 ΛΓι Βί; 經濟部中夾標準局g工消費合作社印^代 五、發明説明（2 7 ) 別為從氫原f和含卜1 8値碳原子之烷基群中選出之原子 或基團，較好是從氫原子和含1 - 8値碳原子之烷基群中 選出；R 14為含1 - 1 8値磺原子之烷基，較好是含1 - 8値碳 原子之烷基；m a為0 - 5之整數，較好是1 - 2之整數；p 為1-10之整數，較好是1-5之整數；R15， R16, R17*R18 相同與否均可，分別為從氫原子和甲基群中所選出之原 子或基團，r為0-2之整數，s和t分別為0-3之整數， u為1-5之整數。 上述單體單位中另一種具備如化學式（XI)所示結構：-[CH^CCZi)]-[C02(CH2)2]m9-Si(Z2)2Z3) (χι) 其中，ζ 1代表氫原子或甲基，Ζ 2和Ζ 3分別為從烷基 ，烷氧’基和烷基羰氣基群中選出並且含ι-IQ値磺原子之 基圍，而分別以含1 - 1 0個磺原子之烷氣基或含1 - 1 0痼磺 原子之烷基羰基較佳，又分別以含1 - 6個碩原子之烷氣 基或含1-6個磺原子之烷基羰基待佳；πμ為〇或1,當 m 3 = 〇時，Z 1為氫原子。 含有如化學式（X )所示之單體單位和/或化學式（X I ) 所示之單體單位做為重複單位的聚合物之數均分子量是 在5 0 G - 1 0 0 0 0丨)0之範圍内，而以在5 0 0 - 1 0 0 0 0 0之範圍内 較佳。如果聚合物之數均分子量超出特定範圍，則氟烷 基所貢獻的極佳性質將很難出現在塗膜組成物中。 在本發明塗膜組成物中，上述做為塗膜組成物的必需 -2 9 - -I----Γ 11.11.-------------裝 ------.玎------^ ' ~ {請;1'-閲T;w背面之;±念事項再项寫本頁) . 本紙張义度適用中國國家桴準（CNS;)甲·ί規格（2丨Ο X 297父褚） 81.9.20,000 215102 ΑΓ) ΗΓ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印袈 五 '發明説明（28 ) 成分之含有氟烷基 之聚合物可以單獨做為塗膜組成 物之聚合物成分使用。但是塗膜組成物之聚合物成分中 也可以包含其他黏合劑聚合物。此頰黏合劑聚合物並無 待殊限制，只要是一般做為塗膜材料使用之黏合劑聚合 物即可。其他黏合劑聚合物之較佳例子包括：丙烯酸樹 脂，聚酯樹脂，醇酸樹脂，矽酮樹脂，氟樹脂，環氣樹 脂，氣乙烯樹脂，纖維素樹脂，酚樹脂，二甲苯樹脂， 甲苯樹脂，胺基樹脂，聚異氰酸酯化合物，團鏈異氰酸 酯化合物，等等。也可以使用市售産品。此類其他黏合 劑聚合物單獨使用或兩種以上混合使用均可。 在本發明塗膜组成物中做為必需成分使用之含有氣 烷基之聚合物之含量相對於聚合物成分總重量基底，是 在0 . 0 1 - 1 0 0重量％之範圍内，而以在ϋ . 0 5 - 2 0重量％之 範圍内較佳。如果其含量低於0 . 0 1重量％ ,則塗膜之拒 水性和拒油性會顯得不足，因此塗膜之積垢抗性會降低。 。本發明塗膜組成物可以單單只由上述聚合物成分組成 ，也可以再包含一般常用之輔助劑和添加劑，例如顔料 ，染料，硬化加速劑，調平劑，等等。 本發明塗膜組成物可以單只包含上述聚合物成分，也 可以再包含溶劑做為將聚合物成分溶解和稀釋之用。此 類溶劑之較佳例子包括：芳族烴溶劑，例如甲苯，二甲 苯，Solvesso #10 ( E X X ο n Kagaku Co., Ltd.産品），等 等；含氟之芳族烴溶劑，例如三氟甲基苯，六氟二甲苯 -3 0 - J------r---.-----.----------装——----#------募f · . 一一 -.·''先閲"背面之;±念事項再填."本頁) 衣纸張疋度適用中0®家標準（CN；?，）甲4峴烙（21() X 297公货） 8! .9.20,000 經濟部中央標苹局R工消費合作杜印" 215102 v __B(i_ 五、發明説明（29) .六氟苯，等等；_類溶劑，例如乙酸乙酯，乙酸丁 _ ，乙二醇·一乙基 _ 乙酸（ethylene glycol rao n octhyl ether acetate),丙二醇一甲基酿乙酸（propylene glycol raonomethyi ehter acetate),等等；酮類溶劑 ，例如甲基異丁基_ ,甲基戊基酮，等等；醇類溶劑， 例如丁醇，戊醇，等等；乙醇溶劑，例如乙二醇一丁醚 ,等等；以及類似溶劑。 本發明塗膜組成物可以利用一般己知之方法塗敷到基 板上.，·例如噴塗，毛刷塗佈，等等。塗膜組成物可以在 室溫到2 Q (TC之溫度範圍内硬化。 具有化學式（I), (V)和（V I )結構且含有氟烷基之聚 合物，以及在本發明塗膜組成物中提到的含有«烷基 之聚合物舉例如下： C3FHCH2?H)ml-C3F7 C6F13-<CH2?H)ml-C6F13 C02CH3 co2ch3 co2ch3C3F7OCF(CF3)~(CH2CH)ml-(CF3)CFOC3F7 C02CH3 cf3 cf3 cf3 cf3C3F7OCFCF2OCF-(CH2CH)m-CFOCF2CFOC3F7 C02CH3 -3 1 - "'汸":1,|"背面之·;±念本項再螭寫本頁) 裝· 、1T. 夂纸張又度通用中阀國家準（CNS)甲4规格（210 ‘X 29Π':贷） 81.9.20,000 215102 ΛΓ» Hli 五、發明説明（ CF3 cf3 cf3 cf. C3F70(CFCF20)2CF-(CH2CH)ml-CF(OCF2CF)2OC3F7 C02CH3
C3F7-(CH2CH)ml-C3F7 C02H C7F15-<CH2CH)ml-C7F15 C02H C3F7OCF(CF3HCH2CH)nll-<CF3)CFOC3F7 C02H cf3 cf3 cf3 cf3 C3F7OCFCF2OCF-<CH2CH)ml-CFOCF2CFOC3F7 C02H cf3 cf3 CF3 CF, I 3 I 3 I 3 I 3 C3F70(CFCF20)2CF-(CH2(pH)ml-CF(0CF2CF)2OC3F7 C02H
C6F13-(CH2CH)inl-C6F13 C02H -----l·---:-------J------裝1 —----.玎 ^^1閘-.'!片*之;1*.私^再塥寫本頁)
C3F7-<CH2CCH3)ml-C3F7 C02H C7F16-(CH2CCH3)ml-C7F15 C02H
CeFy(CH2?CH3)ml-C6F13 co2h
C3F7OCF(CF3MCH沂CH3)ml-(CF3)CFOC3F7 C02H 經濟部中央標準局s工消If合作社印变 CFa CF, CFS CF; I Λ I J I J I ° C3F7OCFCF2OCF-<CH幵CH3)ml-CFOCF2CFOC3F7
C02H 32- 夂紙张尺Λ適用中因國ΐ楝準（CNS>甲4規格（2U} X 297 W梦） 81.9.20,000 215102 五、發明説明（31 ) cf3 cf3 cf3 cf3 C3F70(CFCF20)2CF-<CH2CCH3)ml-CF(0CF2CF)20C3F7 C02H , C3F7-(CH2?CH3)ml-C3F7 C6F13-(CH2CCH3)ml-C6F13 C02CH3 C02CH3 C7Fltr(CH 吟 CH3)ml-€7F15 C02CH3 C3F7OCF(CF3MCH2?CH3)ml-(CF3)CFOC3F7 CO,CH, CF, CF, CF3 cf3 C3F7OCFCF2OCF-<CH2?CH3)ml-CFOCF2CFOC3F7 COoCH, CF, CFa CP, cf3 C3F70(CFCF20)2CF-(CH2CCH3)ml-CF(OCF2CF)2OC3F7 C02CH3
C3F7-(CH2CCH3)inl-C3F7 C02CH2CH20HC7F 16-{CH2CCH3)ml-C7F 16 C02CH2CH20H
C6F13-(CH2?CH3)ml-CeF13 C02CH2CH20H 裝 訂 經濟部中失標準扃员工ijfiff合作社印纪 C3F7-(CH2CCH3)ml-(CH2CCH3)m2-C3F7 C02CH3 co2ch2ch2ohCeF^CH^CHa^^CH^CHaU-CeF^ co2ch3 co2ch2ch2oh .33· 木紙张尺及適用中《 «家作苹（CNS) f 4 ί見格（21U X L*D7 H ) 81.9.20,000 215102 Λ(.ι 五、發明説明（32 ) C02CH3 co2ch2ch2oh C3F7OCF(CF3)-(CH2CCH3)nil-(CH2CCH3)in2-<CF3)CFOC3F7 C02CH3 co2ch2ch2oh cf3 cf3 cf3 cf3 C3F7OCFCF2OCP-<CH2CCH3)ml-(CH2(pCH3)m2-CFOCF2CFOC3F7 C02CH3 co2ch2ch2oh CFa CF, ( ( cf3 cf3 C3F70(CFCF20)2CF-(CH2CCH3)inl-<CH2CCH3)m2-CF(0CF2CF)20C3F7 C02CH3 C02CH2CH2OH , C3F7OCF(CF3)-(CH2CCH3)ml-<CH2CH)in2-(CF3)CFOC3F7 C02CH3 Si(OCH3)3 · 9f3 cf3 cf3 cf3 CaF^CFCFaOCF-iCH^CHg^^CH^H^-CFOCFaCFOCaF, C02CH3 Si(OCH3)3 CFa CF, **-»^1開.,';'开向之;±念卞屮冉9:寫本頁) 訂. 鳗濟部中央標準局R工消費合作杜印¾ , ( CP3 CF3 C3P70(CFCF20)2CF-(CH2CCH3)ml-(CH2CH3)m2-CF(OCF2CF)2OC3F7 C02CH3 Si(OCH3)3 , C02CH3 Si(OCH3)3 1 C3F7OCF(CF3HCH2CCH3)ml-<CH2CH)m2-<CF3)CFOC3F7 · C02CH3 C02-<CH2)3-Si(0CH3)3 CFa CFa , · cf3 cf3 C3F7OCFCF2OCF-(CH2CCH3)ml-(CH2CH)m2-CFOCF2CFOC3F7 C02CH3 C02-(CH2)3-Si(0CH3)3 — 34- .衣紙張疋度通》1中國围家標導（CNS) Ψ 4觇格（2ΐυ X烈7 ) 81.9.20.000 ΑΓ, 五、發明説明（33 ) co2ch2ch2oh CaFTOCFCCFaHCHaCCHa^^CHjC^^CFaJCFOCaF, Si(OCH3)3 I CF3 cf3 co2ch2ch2oh cf3 cf3 C3F7OCFCF2OCF-<CH2CCH3)ml-(CH2?H)尬-0FOCF20FOC3F7
Si(OCH3)3 CF, C02CH2CH20H CF, CF,
CaFTOiCFCFaO^CF-CCHaCCHai^^CHaCH^-CFCOCFaCFJ^CgF, Si(OCH3)3 CF3 cf3 co2ch2ch2oh C3F7OCFCF2OCF-(CH2CCH3)mr<CH2(jJCH3)m2-<jFOCF20FOC3F7 C02-<CH2)3-Si(0CH3)3 CF, CF, CF3 cf3 co2ch2ch2oh cf3 CF,
經濟部中央標準局8工消费合作；：if,,M'K
I " I " I I ° I J CaF^CCFCFaO^CF-fCH^CHa^C^CCHa^-CFiOCFaCF^OCaF, C02-<CH2)3-Si(OCH3)3 C3F7OCF(CF3MCH2CCH3)ml-<CF3)CFOC3F7 C02(CH2CH20)2H cf3 cf3 cf3 cf3 C3F7OCFCF2OCF-(CH2?CH3)ml-CFOCF2CFOC3F7 C02(CH2CH20)2H cf3 cf3 cf3 cf3 · C3F70(CFCF20)2CF-<CH2CCH3)ml-c5F(0CF2CF)20C3F7 C02(CH2CH20)2H
C3FHCH2CCH3)ml-C3F7 C02(CH2CH20)2H
CeF^-iCH^CHa^.-CeF^ C02(CH2CH20)2H •35- -J------r---------η ------裝^--* I ----訂 ~-^屯,¥,-';?命之;1*爭^#^穷本頁) 冬玳张疋度適用中國阀家撑爭（CNS)屮4规格（mu X 2(J7 i：梦） 81.9.20.000 五、發明説明（34 ) Αί； ΗΓ. cf3 cf3 cf3 cf3 I I 3 I 3 I 3 C3F7OCFCF2OCF-<CH2CCH3)ml-CFOCF2CFOC3F7 COaiCHaCHjO^H to 9), (x2 is an integer of 7
cf3 cf3 cf3 I d I 3 I 3 C3F7OCFCF2OCF-(CH2(j：CH3)ml-CFOCF2CFOC3F7 CO2(CH2CH2O)10-<CH2CH2CH2CH2O)5H (p, cf3 cf3 C02(CH2CH20)2H cf3 cf3 CaF^CFCFaOCF-iCHaCCHa^^CH^H^-CFOCFaCFOCaF, Si(OCH3)3 ( CF3 CF3 C02(CH2CH20)2H cf3 cf3 C3F70(CFCF20)2CF-(CH2CCH3)mI-(CH2CH)in2-CF(OCF2CF)2OC3F7
Si(OCH3)3 CF3 CF3 C02(CH2CH20)2H cp3 cf3 C3F7OCFCP2OCF-(CH2CCH3)nil-<CH2(pCH3)m2-CFOCF2CFOC3F7 C02(CH2)3Si(0CH3)3 C3Fr(CH2?CH3)ml-C3F7 CO^CH^HjO^H (x〇 is an integer of 7 to 9),
C6F13—(CH2CCH3)ml—C6F13 COaCCHjjGHjO^H 丨裝 i^tl'.'l-.v-ls-.g 之;±念取瑣再塥·S本頁) 烴濟部中央標準局er工消費合作杜印纪 CIC _m2i2< ),H Hr? c H 2 Co CIC H2 c F3F-4 cic 20 F 3 P F F CIC o 7 F3 c
CHWO afop c 3 0 F F CIC 2 Fc o F7 3
H b 81.9.20,000 ΑΓ, \M\ 五、發明説明（35 ) C3F7OCF(CF3)—(CH2CCH3)m2-{CF3)CFOC3F7 co2ch2ch2och2chchs
CaFTOCFiCFaMCH^CHa^j-iCH^CHaU-iCFg^FOCaF, C02(CH2)4H co2ch2chch2V , CF3 cf3 C02(CH2)3ch3 cf3 ?f3 C3F7OCFCF2OCF-(CH2CCH3)nil-(CH2CCH3)ni2-CFOCF2CFOC3F1 C02CH2CHCH2 6 CH2CHq ("4'-間^背曲之注*事^再瑣寫本页) CF, CFa 經濟部中央標準局H工消费合怍杜印焚 , , C02CH2CH(CH2)4H cf3 CaFTOCFCFaOCF-iCHaCCHa^^CHaCCHaJ^-CFOCFaCFOCgF, C02CH2CHCH2 O C02(CH2)3CH3 CaFTOCFiCFaMCHaCCHa^^CHaCCHai^-CCFg^FOCaFT co2ch2h(h^〇 ch2ch3 C02CH2CH(CH2)4H C3F7OCF(CF3)-<CH2CCH3)ml-(CH2CCH3)in2-(CF3)CFOC3F7 C02(CH2)5C02CH2-^H^ Si(OCH3)3 C3F7OCF(CF3HCH2CH)ial-(CH2CCH3)ma-(CF3)CFOC3F7 C02CH2CHCH2、〇’ -37· 本紙張反Λ適用中阀阀家抒爭（CNS) f ‘Πίϋ各（210 X 297 H ) HI.9.20.000 五、發明説明（3t>
Afi m; C02(CH2)3Si(0CH3)3 CgF^CFiCFaHCHaCCHaV^CHaCCHaU^CFaJCFOCaF, C02CH2CHCH2V , CF3 CF3 C02(CH2)3Si(0CH3)3 CF3 CF3 C3F7OCFCF2OCF-(CH2CCH3)ml-(CH2CCH3)[n2-CF〇CF2CFOC3F7 C0〇CH9CHCH9 0
Si(OCH3)3 C6F13-(CH2-CH)ml-(CH2-CCH3)ni2-CeF13 C02CH2CHCH2、〇’， Si(OCH3)3 C3F7OCF(CF3MCH2CH)ml-<CH2CCH3)m2-(CF3)CFOC3F7 C02CH2-<^〇 Si(OCH3)3 C3F7OCF(CF3KCH2CH)ml-(CH2CCH3)m2-<CF3)CFOC3F7 C02C(CH2)5C02CH2 C02(CH2)3Si(0CH3)3 C6F13-(CH2CH)ml-(CH2CCH3)ni2-C6F13 C0,CH, -------^----_-------7 ------裝· 訂 -^^"-•''、背如之注-^^再填寫本頁) ·〇. 經濟部中央標準局®r工消费合作杜印焚 C3F7OCF(CF3MCH2?H)m-(CF3)CFOC3F7 C02CHCH30C2H5 -38- 81.9.20,000
ΛΓ, H(S 五、發明説明（37 ) CF3 cf3 cf3 CP3 C3F7OCFCF2OCF-(CH2CCH3)ni-(!；FOCF2CFOC3F7 C02CHCH30CH2CH(CH2)4H c2h5 , co2ch3 CaF^CFCCFaMCH^GHaJ^^CH^CHa^-iCFaJCFOCaFT C02CHCH30C2Hs cf3 cf3 cf3 cf3 C3F7OCFCF2OCF-<CH2CH)m-CFOCF2CFOC3F7 Si(OCH3)3 , CF3 cf3 C3F7OCF-(CH2CH)ni-CFOC3F7 Si(OCH3)3 , CF3 cf3 cf3 cf3 C3F70(CFCF20)2CF-(CH2CH)m-€F(0CF2CF0)2C3F7
Si(OCH3)3
CeFxa-iCHjj-CHL-CeF, Si(OCH3)3 經濟部中央標準局s工消费合作杜印" ?F3 ?F3 cf3 cf3 C3F7OCFCF2OCF-(CH2CCH3)m-OFOCF2CFOC3F7 C024CH2)3-Si(0CH3)3 , CF3 CF3 C3F7OCF-(CH2CH)m-CFOC3F7 C〇2~(CH2)3-Si(OCH3)3 C7F16-(CH2-CH)m-C7F15 k(OCH3)3 C3F7-<CH2-CH)in-C3F7 Si(OCH3)3 39· 衣紙张用中因國家作準（CNS)屮4 %格（210 X 公货> 81.9.20,000 3ϋ 五
Aii 、發明?f3 cf3 C3F70(CFCF20)3CF-(CH2CH)ra-CF(OCF2CF)3〇C3F7 Si(OCH3)3 t C3P7-(CH2-CCH3)in-C3F7 C02-<C：H2)3-Si(0CH3)3 CFa CF, CF, CF, C3F70(CFCF20)2CF-(CH2?CH3)m-CF(0CF2CF)20C3F7 C02-<CH2)3-Si(0CH3)3 CFa CFj CO,CHaCHaOH CF, (JFj CJF7CK(iFCF20)2(iP-(CH,CCHs)1.I-(CHaCCHs)(llt-<CH2CCHs)iei-(CHaCH)1Bt-iF(OCPiCF)a〇C3F7 COOCHj COOC4H, Si(OCH3)3
CO,CH,CH,OH
Cf, ψ* -CFCOCF.CDjOC； Ο,Ρ,ΟίΟΡΟΡ,Ο,ΟΡ-ίΟΗ,ΟΟΗΛ,-ίΟΗ,ΟΟΗ,^-ίΟΗ,ΟΟΗ,^-ίΟΗ,σΟΗ,^-ΟΓίΟΟ； COOCH, COOC4H, ΟΟ,-ίΟΗ,^-βΚΟΟΗ,), ,F, CF3 CF3 C02(CH2)20H cf3 cf3 C3F7OCFCF2OCF-<CH2CCH3)m2-(CH2CH)nil-CFOCF2CFOC3F7 0〇2C4Hg 装-- -----.ΤΓ <^·4!νι.ίν背 ώ 之·;±*麥項再瑣寫本頁) c2H5 绶濟部中央標率屬Β工消费合作杜印$ CFg CF3 C02CH2CH(CH2)3CH3 cf3 cf3 C3F7OCFCF2OCF-(CH2CCH3)m2-<CH2CH)ial-CFOCF2CFOC3F7 Si(OCH3)3 , c2h6 CF3 C02CH2CH(CH2)3CH3 cf3 . C3F7OCF-(CH2CCH3)m2-(CH2CH)III1-CFOC3F7 · Si(OCH3)3 -4ϋ· 卷紙張尺Λ適用中a®家樣準（CNS)甲4坭格（2丨〇 X 21)7 i：货） 81,9.20*000 ΛΓ) 經濟部中央標準局S工消費合作社印焚 龙|>發明説明（3y ) cf3 cf3 C02(CH2)3CH3 cf3 cf3 C3F7OCFCF2OCF-(CH2CCH3)m2-(CH2CH)ml-€FOCF2CFOC3F7 Si(OCH3)3 ^ CF3 C02(CH2)3CH3 cf3 C3F7OCF—(CHjCCHs)^—(CH2CH)mi—CFOC3F7 Si(OCH3)3 本發明含有氣烷基之聚合物是一種新穎之化合物， 由於其氟烷基是經由碳-碳键聯引入而不是經由酯基鍵 聯引人，因此其由於氟烷基存在所産生的優良性質可以 保存很長一段時間。此化合物也具備極佳之耐候性。由 於此化合物具備一些極佳的性質，例如低表面張力，低 折射率，耐熱性，耐冷性，耐油性，電絶緣性，拒水性 ,化學品抗性，等等，因此被應用做為表面處理劑而使 得表面具備拒水性，拒油性，和積垢抗性，和做為光學 透鏡，眼鏡鏡片，玻璃儀器，塗層等之表面材料，做為 生物材料，醫藥及農業化學品材料，等等。此一由氟烷 基組成之聚合物也包括一些官能基，例如矽基，羥基， 環氧基或羧基，其對於形成改良的硬化結構及增強對基 質的黏著性方面特別有效。根據本發明之製法，可以在 不使用觸媒或任何特’殊裝置的情形下以單一步驟在短時 間内輕易製成高産率的含有氟烷基之聚合物。 本發明界面活性劑與傳統含有氣烷基之羧酸（例如 全氟辛酸）具備同樣程度之高界面活性。因此很適合做 為具備高安定性之展色劑，翳藥材料，氣富集薄膜，潤 ΐ·,,",ι,,Λ'背面之注念寧項再填寫本頁) 本紙张义度適用中國a家標準（CN'S)甲4現格（21(ί X U7 ) 81 .9.20,000 經濟部中央標準局R工消費合作钍印¾ Αβ Βί] _ 五、發明説明（4ϋ) 滑劑之添加劑，塗膜材料和印墨之調平劑，油漆去除劑 ,阻體去除劑，洗滌發泡劑，用於氟澍脂之表面修飾劑 ,等等。 本發明含有氣烷基之表面處理劑由於含有氟烷基， 因此具備一些極佳的性質，例如拒水性，拒油性，在表 面上的低黏箸性，以及表面澗滑性質，等等。其應用範 圍非常廣，例如以下諸物件之表面處理：織物，衣服， 傢倶，覆蓋布，地毯，紙袋，硬紙板容器，皮箱，手提 袋，鞋子，夾克，雨衣，帳蓬，毛毯，木製或石綿製壁 板，磚，混凝土，外牆材料，浴室牆壁材料；具塗膜不具 塗膜的金屬表面之表面處理，例如儀器本體和汽車車體 ;塑膠脱模劑，例如聚酯樹脂，聚胺基甲酸酯樹脂，A B S 樹脂，氣乙烯樹脂，環氣樹脂，酚樹脂，等等，因為這 是利.用其在表面上之低黏箸性及對於金屬基質〔例如鐵 ，不銹銅，杜拉鋁（duralumin a),等等）]之良好脫模性 ;防止飛機之類結冰的試劑；防止油煎鍋燒焦之試劑； 軟碟和硬碟中磁性材料的固髏表面之潤滑劑；以及其他 類似之應用。其經有效處理之後可以獲致拒水性，拒油 性，積垢抗性，不黏性，澗滑性，等等。 當本發明表面處理雨包括以含有《烷基和氣化亞烴基 之化合物，或以含有氰烷基，羧基和«化亞烴基之化 合物做為有效成分時，即可做為兼含拒水性和親·水性之 兩親媒性材料使用，由於其在空氣中具備拒水性和拒油 -4 2 - --------— J-----!-------装———— ——訂 ^>!1也間..!!背面之;±*.事項再填寫本頁) •S1.9.20.000 經濟部中央標準局w工消費合作杜印公 Λ 6 ΗΓι 五、發明説明（41 ) 油性，而在水中相備親性，因此可做為防孩劑和S Κ處理 劑用。本發發明表面處理對於甚質待具極性之黏著性。 本發明塗膜材料是以含有«烷基之聚合物做為必需 成分，因此具備極佳的拒水性，拒油性和積垢抗性。在 上述含有氣烷基之聚合物中，氟烷基是經由磺-碳鍵 聯引人，因此水解作用無法將其去除，所以其優異性質 能夠長期保存。此一由氟烷基組成之聚合物同時也包含 其他官能基，例如矽基，羥基，環氧基和羧基，其對於 形成改良的硬化结構及增強對基質的黏箸性方面待別有 奴。本發明塗膜材料非常適合應用在汽車外殼之塗層， 家電用品，傢俱，建築物外部鑲板等方面，也適合做為 水溶性塗料和粉狀塗料之用。 較样啻旆例椹沭 本發明以下將參照各例子做更詳盡之説明。然而，這 些例子只做說明用，對本發明範圍並無任何限制。 例 1 將150§内含9.9吕（10«1111〇1)過氣化過氟-2,5-二甲基-3, 6 -二氣壬醯之1 , 1 , 2 -三氣三氟乙烷添加到3 Q . Q g ( 3 Q 0 ra m ο 1 ) 甲基丙烯酸甲酯中，’混合物在氮氣氣氛及3 0 °C下反應5 小時。反應完成之後，從反應混合物中除掉溶劑，然後 利用再沈澱方法以氣仿和甲醇純化産物。純化産物真空 乾燥後得到3 6 . 1 g含有氣烷基之聚合物。製得之聚合 物進行光譜分析顯示其结構及性質如下： ' -4 ；)- 本紙張义度適用中阀围家棵準（CNS)甲.1規格（2丨0 X ”7 V货） 81.9.20,000 -------.---l· —-----，------裝------1T (凊^閱·.-'!背·§之;±*事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局8工消費合作社印焚 21510^ _^_ 五、發明説明（42) cf3 cf3 cf3 cf3 I I I 3 I 3 C3F7OCFCF2OCF-(CH2CCH3)ml-CFOCF2CFOC3F7 C02CH3 數均分子量，Mn ^ISOOMMw/M,, =1.30) IR (cm·1): 1740 (C=0), 1335 (CF3), 1230 (CF2) 19F-NMR (CDC13, ext. CF3C02H): δ -3.31 - -9.90 (26F), -54.00--69.54 (8F) 在以上結果中，c D C 1 3代表其中使用之溶劑，E X Το F 3 C 0 2 H 代表使 用其做 為光譜 測定之 外標準 。在 金部 較佳實施例中都使用此縮寫符號。 製得之聚合物溶解在氣仿中，此溶液即在玻璃基板上 面形成薄膜。薄膜與水及十二烷之接觸角利用CA_A測角 計測童。結果示於表1中。 例 2 除了以1.32g(2.0mmol)過氣化過氟-2-甲基_3 -氣己酿 取代過氣化過氟-2, 5 —二甲基-3, 6 -二氣壬醇，而甲基丙 烯酸甲酯則從3 0 · 0 g改成6 . 0 g ( 6 0 m m 0 1 )之外，依例1本目 同方法製得7 · Q g含有氣烷基之聚合物^製得之聚合物 進行光譜分析顯其結構及性質如下： c3f7ocf(cf3mch2?ch3)如-<CF3)CFOC3F7 co2ch3 數均分子量，Μη =140ϋϋ(Ηνν/Μη =1.74) -4 4 - 衣紙張又戍通用中四因家抒準（CNS〉Ψ 1現格（21() X 2D7 'Α'；ί·) 81.9.2ϋ,ϋ〇υ ----------------——J-----$1.玎------^ . (凊屯閲-背而之注汔^項再填寫本頁) 215102 ΑΓ, Bii 經濟部中央標準局S工消费合作杜印焚 五、發明説明（43 ) m (cm-1): 1740 (0=0),1330 (CF3), 1235 (CF2) 19F-NMR (CDC13, ext. CF3C02H): δ -3.30 ~ -9.80 (16F), -64.11 ~ ^56.75 (6F) 以上製得的聚合物形成的薄膜之接觸角依例1相同方 法測量。結果示於表1中。 例3 除了以13.22§(1〇111111〇1)過氣化過氟-2,5,8-三甲基-3, 6 ,9 -三氣十二醯取代過氣化過氟-2, 5 -二甲基-3, 6 -二氣 壬醯之外，依例1相同方法製得4 Q . 5 g含有氟烷基之 聚合物。製得之聚合物進行光譜分析顯示其結構及性質 如下： cf3 cf3 cf3 cf3 C3F70(CFCF20)2CF-(CH2CCH3)inl-CF(0CF2CF)20C3F7 C〇2CH3 數均分子量，Mn =14500(MW/Mn =1·22) m (cm-1): 1740 (0=0),1335 (CF3), 1235 (CF2) . 19F-NMR (CDC13, ext. CF3CO2H): δ -3.51 - -9.59 (36F), -64.00 - -69.48 (10F) 以上製得的聚合物·形成的薄膜之接觸角依例1相同方 法測量。結果示於表1中。 例 4 除了以7 . 3 g ( 1 ϋ m m ο 1 )過氣化過氟庚酿取代過氣化過 氟-2 , 5 -二甲基-3 , 6 -二氣壬醯之外，依例1相同方法製 -4 5 - i^t間'··'-背面之注念事項再瑣寫本页) 本紙張又茂適用围家作準（CNS) V 4吡格（：M0 X 1)7 ） 81.9.20,001) S15102 經濟部中央標準局8工消费合作社印¾ 五、發明説明（44) 得34. 2 g含有氣烷基之聚合物。製得之聚合物進行光 譜分析頭示其結稱及性質如下： C6F13-(CH2?CH3)ml-C6F13 co2ch3 數均分子量，Μn = 1 1 2ϋΜMw /Μ„ = 1 . 29 ) m (cm-l): 1740 (0=0),1335 (CF3), 1240 (CF2) 19F-NMR (CDC13, ext. CF3C02H): δ -2.94 (6F), -29.11 (4F), -43.20--49.09 (16F) 以上製得的聚合物形成的薄膜之接觸角依例1相同方 法測量。結果示於表1中。 例5 除了以4.3 g(lQmmol)過氧化過氟丁醯取代過氧化過 氟-2 ,5 -二甲基-3,6 -二氣壬醯之外，依例1相同方法製 得31. lg含有《烷基之聚合物。裂得之聚合物進行光 譜分析顯示其結構及性質如下：C3F r-^CH2CCH3)inX—C3F 7 co2ch3 數均分子置，Mn =9900(MW/Mn =1.21) m (cm-l): 1740 (C=O),1330 (CF3), 1240 (CF2) 19F-NMR (CDCI3, ext. CF3C02H): δ -5.29 (6F), -36.34 (4F), -51.60 (4F) 以上製得的聚合物形成的薄膜之接觸角依例1相同方 法測量。結果示於表1中。 裝——.玎------^ (^^1^1¾^面之;χφ事項再塡寫本頁) 衣紙倀疋戍的明中困®家桴準（CNS)甲4见格（210 X 37公坌） «1.9.20.0()0 215102 Λ(; RC. 缦濟部中央標準局興工消費合作社卬焚 五、發明説明（4 5 ) 例 6 除了以_ ti 2 . 5 g ( 4 8 0 m m 〇 i )甲迤丙烯2 -羥乙gg取代甲基 丙烯酸甲酯，並且過氣化過氟-2, 5 -二甲基-3, 6 -二氣士 醯從9 · 9 g ( 1 0 m m 〇 1 )改成2 3 8 g ( 2 4 0 m m ο 1 )之外，依例1相 同方法製得8 5 g含有氣烷基之聚合物白色粉末，以及 2 1 5 g低分子量之無色液態物質。製得之聚合物進行光谱 分析顯示其結構及性質如下：cf3 cf3 cf3 cp3 C3F7OCFCF2OCF-(CH2CCH3)ml-CFOCF2CFOC3F7 C02CH2CH20H 高分子量産物，Mn =12000(MW/Mn =1.51) .低分子量産物，Mn = 1400(MW/Mn =1.07) IR (cm-l): 3450 (OH), 1730 (C=0), 1330 (CF3), 1235 (CF2) 19F-NMR (CDC13, ext. CF3C02H): δ -3.39 - -9.91 (26F), -54.12-49.50 (8F) 以上製得的聚合物形成的薄膜之接觸角依例i相同方 法測量。結果示於表1中。 例 7 除了以158 g(2 4 0iimol)過氧化過氟-2-甲基-3-氧己醯 取代過氣化過氟-2 , 5 -二甲基-3 , 6 -二氣壬醯，並且以 62.5g(480mmoi)甲基丙烯酸2 -羥乙酯取代甲基丙烯酸甲 酯之外，依例1相同方法製得4 5 g含有氣烷基之聚合 物白色粉末《以及1 4 4 g低分子贵之無色液態物質。製得 〜1 7 - -------,---I----1、------裝！！.玎 f.!A-tlv.l···.··'!背面之注念平^·# 填窝本 I) 81.9.20,000 215102 ΛΓ> Ι^Γ. 經濟部中央標準局s工消费合作社印焚 五、發明説明（46 ) · 之聚合物進行光譜分析顯示其結構及性質如下： C3F7OCF(CF3HCH2CCH3)ml-(CF3)CFOC3F7 C02CH2CH20H 高分子量産物，Μ n = 9 9 0 0 ( M w / Μ „ = 1 · 5 1 ) 低分子量産物，Μ n = 1 0 9 Μ M w / Μ η = 1 . 0 2 ) IR (cm-1): 3450 (OH), 1730 (C=0), 1340 (CF3), 1235 (CF2) 19F-NMR (CDC13, ext. CF3CO2H): 6 -3.34 ~ -9.89 (16F), -54.14--56.79 (6F) 以上製得的聚合物形成的薄膜之接觸角依例1相同3 法測量。结果示於表1中。 例8 除了以.13.22巨（1〇111111〇1)過氣化過氣-2,5,8-甲基-3,6， 9 -三氣十二醯取代過氣化過氟-2,5 -二甲基-3,6 -二氣 壬醯，並且以3.9g(30mmol)甲基丙烯酸2 -羥乙酯取代甲 基丙烯酸甲酯之外，依例1相同方法製得4 · 1 g含有氬 烷基之聚合物白色粉末，以及1 0 . 0 g低分子量之無色液態 物質。製得之聚合物進行光譜分析顯示其結構及性質如 下： · cf3 cf3 cf3 cf3 · C3F70(CFCF20)2CF-(CH2CCH3)ml-CF(0CF2CF)20C3F7 C02CH2CH20H 高分子量産物，M n = 1 2 3 0 0 ( M w / M n = 1 . 3 i)) -48- '^^"-，^面之^念事項再塡寫衣頁) 本紙张尺及通用中园园孓戊节（CNS) ψ 4 i見恪乂21() X ) Ml .9.20,000 215102 A(i HC)
五、發明説明（47 ) 低分子盪産物，Μ n = - 1 2 3 G ( M w / Μ η = 1 . ϋ i ) IR (cm-i): 3450 (OH), 1730 (C=0), 1240 (CF3), 1330 (CF2) 19F-NMR (CDC13, ext. CF3C02H): δ -3.50 - -9.66 (36F), -54.14--69.66 (10F) 以上製得的聚合物形成的薄膜之接觸角依例1相同方 法測量。結果不於表1中。 例 9 除了以 8.7g(120mraDl)丙烯酸取代甲基丙烯酸甲酯， 並且過氧化過氟-2,5-二甲基-3,6-二氣壬醯從9.9£(10 mmol)改成49.5g(50tnnol)之外，依例1相同之外，依例 1相同方法製得18.2ϋ含有氣烷基之聚合物白色粉末， 以及30.0低分子量之無色液態物質。製得之聚合物進行 光譜分析顯示其結構及性質如下： cf3 cf3 cf3 cf3 I <3 I «9 I Ο I v C3F7OCFCF2OCF-(CH2CH)mrCFOCF2CFOC3F7 C02H 高分子童産物，M„ = 11200(MW/Mn .54) -川也間：-背面之注-事項再填寫本頁) 經濟部中央櫺準局S工消费合作社印焚 低分子量産物，M n = 9 8 0 ( H w /M„ = 1.01) IR (cm-1): 3200 (OH), 1720 (C=0)，1335 (CF3), 1235 (CF2) 19F-NMR (CDCI3, ext. CF3C〇2H): δ -3.40 ~ -9.90 (26F), -54.11 ~ -69.44 (8F) 以上製得的聚合物形成的薄膜之接觸角依例1相同方 法測量。結果示於表1中。 HI.9.20.000 21510¾ 經濟部中央標準局Β工消&合作杜印製 五、發明説明（48 )例 1〇 除了以1 5 5 g ( 2 3 6 m m 0 1 )過氣丨t過氣-2 -甲基-3 -氣己醯 取代過氣化過氟-2 , 5 -二甲基-3 , 6 -二氧壬醯，並且以 4 0 . 8 g ( 5 6 6 m m ο 1 )丙烯酸取代甲基丙烯酸甲酯之外，依例 i相同方法製得78. 6g含有氣烷基之聚合物白色粉末， 以及6 0 · 1 g低分子量之無色液態物質。製得之聚合物進行 光譜分析顯示其結構及性質如下： C3F7OCF(CF3)-(CH2CH)ml-(CF3)CFOC3F7 C02H高分子量産物，Μ n = 1 2 0 Q 0 ( M w / Μ n = 1 . 4 4 ) 低分子量産物，Μ η = 1400(MW/Mn =1.02) IR (cm-l): 3200 (OH), 1720 (C=0), 1240 (CF3), 1330 (CF2) 19F-NMR (CDCI3, ext. CF3CO2H): δ -3.30 ~ -9.93 (16F), -54.14--56.33 (6F)以上製得的聚合物形成的薄膜之接觸角依例1相同方 法測量。結果示於表1中。例 11 除了以9 . 0 g ( 6 · 3 m m ο 1 )過氣化過氟-2，5 , 8 -甲基-3 , 6， 9 -三氣十二醯取代過_氣化過氟-2 , 5 -二甲基-3 , 6 -二氣 壬醯，並且以〖· 2 2 g ( 1 6 . 9 hi m ο 1 )丙烯酸取代甲基丙烯酸 甲酷之外，依例1相同方法製得1 · 9 g含有氟烷基之聚 合物白色粉末，以及7 . 0 g低分子虽之無色液態物質。製 得之聚合物進行光譜分析顯示其结構及性質如下： -5 0 - ------------------/------裝------1T -ΐ»Μ'.ιι«.ι-.,ϊ.背面之注念事項再填寫本頁) morn) 215102 五、發明説明（4y ) cf3 cf3 cf3 cf3 I J I Λ I 3 I 3 C3F70(CFCF20)2CF-<CH2?H)ml-CF(0CF2CF)20C3F7
C02H 高分子量産物，Mn slSSOiKMw/Mn =1.72) 低分子置産物，= 1 2 0 0 (Mw /Mn =1.00) IR (cm-1): 3200 (OH), 1720 (C=0), 1335 (CF3), 1230 (CF2) 19F-NMR (CDCI3, ext. CF3C02H): δ -^3.51 ~ -9.77 (36F), -54.10--69.64 (10F) 以上製得的聚合物形成的薄膜之接觸角依例1相同$ 法測量β结果示於表1中。 例 1 2 除了過氣化過氟-2, 5-二甲基-3, 6 -二氧壬醯從9. 9g( lOfflaiol)改成 2.5g(3.8mmol)，並且以 l.20g(12mra〇l)甲 基丙烯酸甲酯和1.5g(l2mmol)甲基丙烯酸2 -羥乙酷取代 甲基丙烯酸甲酯之外，依例1相同方法製得2 · 5 g如下所 示之産物。製得之聚合物進行光譜分析顯示其結構及性 質如下： cf3 cf3 cf3 cf3 C3F7OCFCF2OCF-<CH2CCH3)ml-(CH2CCH3)IIl2-CFOCF2CFOC3F7 C02CH3 co2ch2ch2oh 經濟部中央標準居興工消费合作社印奴 數均分子量，Mn = 45 0 l)(Mw/Mn =1.68) IR (cm-1): 3400 (OH), 1730 (C=0), 1340 (CF3), 1225 (CF2) 19F-NMR (CDCI3, ext. CF3C02H): δ -3.50 - -9.61 (36F), -54.11--69.54 (10F) -5 1 - 本紙张尺尺通出中因15家抒苹（CNS)甲4巩丨各（:Μη X 37 ) 81.9.20,00(} 215102 Λ(ί Ηίί 經濟部中央標準局5工消費合作社印纪 五、發明説明（50 ) 以上製得的聚合物形成的薄膜之接觸角依例】相同方 法測量。结果示於表！中。 例 13 除了以1 . 3 2 g ( 2 · 0 m m ο 1 )過氣化過氟-2 -甲基-3 -氣己醛 取代過氧化過氟-2 , 5 -二甲基-3 , 6 -二氣士醛，而甲基丙 烯酸甲酯則從3 0 . 0 g改成4 . 0 g ( 4 0 m m ο 1 )之外，依例1相 同方法製得4 . 4 g如下所示之産物。製得之聚合物進行光 譜分析顯示其結構及性質如下： C3F7OCF(CF3MCH2CCH3)ml-(CF3)CFOC3F7C02CH3 數均分子量 > Η η = 3900(Mw/Mn =1.48)IR (cm-l): 1740 (C=0),1335 (CF3), 1235 (CF2)19F-NMR (CDC13, ext. CF3CO2H): δ --^3.30 ~ -9.80 (16F),-54.11 56.75 (6F) 以上製得的聚合物形成的薄膜之接觸角依例1相同方 法測量。結果示於表1中。 比較例 1 除了以聚甲基丙烯'酸甲酯（P - Μ M A ; W a k 〇 J u n y a k u C 〇 ., L t d .産品）取代例1中製得的聚合物之外，依例1相同 方法測量薄膜之接觸角。結果示於表1中。 -?'"問"背而之;±*氺項再填寫本頁) 本紙伥遽用中國國家掙準（CNS) ψ 1坭格（:U0 X 297 乂货） 81 .9.20,000 215102 A6 B6 五、發明説明（51 ) 經濟部中央襻準馮ΜΓ工消费合作社印製 接觸角（° ) 水 十二烷 例1 109 41 例2 ― 102 38 例3 114 50 例4 100 32 例5 91 29 例6 104 39 例7 100 32 例8 110 47 •例9 10 .44 例10 16 49 例11 22 51 _ 例12 110 43 例13 113 52 比較例1 Ί7 7 -53_ I I - HI I i I - I ! - - I ——.·'I* 1 - I >^1 - K .^ϋ t f n ^^1 n (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) 本紙張尺度適用中矚·家櫺竿（CNS)甲4洗樁（210 X 297公釐） 81.9.20.000 ΛΓ. ΙίΓ) 215102 五】、ρ發明説明（52 ) 例14 除了以ϋ . 7 β ( 1 · [) m m ο 1 )過氣化過氟-2 -甲基-3 -氣己_ 取代過氣化過氟-2，5 -二甲基-3，6 -二氣士醯，並且以i (1 0 mmo 1 ) C Η 2 = C C H 3 C 0 2 C H C Η 3 ϋ C 2 H 5 取代甲基丙丈希 酸甲酯之外，依例1相同方法製得〇 · 9 g如下所示之産@ C3F7OCF(CF3HCH2CH)m-<CF3)CFOC3F7 C02CHCH30C2H6 數均分子里，Mn = 5850(MW/Mr, =1.68) IR (cm-l): 1710 (C=0), 1310 (CF3), 1240 (CF2) 19F-NMR (CDC13, ext. CF3CO2H): δ -3.39 - -9.90 (16F), -54.19 ~ -^56.33 (6F) 例15 除了過氣化過氟-2, 5-二甲基-3,6-二氣壬醯從9. 9g( lOmmol)改成 l.t)g(lmmol),並且以 2.4g(10minol) CH 2 = CCH 3 C 0 2 CHCH 3 0 C H 2 CH(C 2 H 5 ) (CH 2 ) 4 取代 甲基丙烯酸甲酯之外，依例1相同方法製得1 · 3 g如下所 示之産物： _ cf3 cf3 cf3 cf3 C3F7OCFCF2OCF-(CH2CCH3)in-<!!FOCF2CFOC3F7
C02CHCH3OCH2CH(CH2)4H c2h5 -------:----------' ------裝------·玎 ^^••1叫-.1.?背而之;±*>事項再塡.VT本頁) 經濟部中央標準局員工消费合作社印紫 數均分子量，M n
9 9 5 0 ( M --54-
Mr, 8 5) 本紙掁又度通用中因a家標年（CNS>甲4規·格（210 χ 2町公釐） 81.9.20,000 215102 ΑΓ, ΒΓ. 經濟部中央標準屬8工消費合作社印製 五、發明説明（53 ) IR (cm-1): ΠΙΟ (C=0)，1330 (CF3), 1240 (CF2)!9F-NMR (CDC13, ext. CF3C02H): δ -3.39 ~ -9.00 (36F), -53.11 69.76 (10F) 例 16 除了以U · 7 g ( 1 · ϋ mm ο I )過氣化過氟-'Z -甲基-3 -氣己醯 取代過氣化過氟-2 , 5 -二甲基-3，6 -二氣壬醯，並且以1 〇 g (l.Ommol)甲基丙烯酸甲醋和1.6g(lUminol) CH2 =CCH3 C02 CHCH3 〇C2 H5取代甲基丙烯酸甲酯之 外，依例1相同方法製得i_8g如下所示之産物： co2ch3CaF^CFiCFgMCH^CHa^^CHaCCHa^CFg^FOCaFT C02CHCH30C2H5數均分子量，= 9120(MW/Mn =1.78) IR (cm-i): 1730 (C=0), 1330 (CF3), 1240 (CF2)19F-NMR (CDC13, ext. CF3C02H): δ -3.11 - -9.19 (16F),-54.01 --57.00 (6F)mj : m2 = 49 : 51. 例 17 將15(]g内含5.0g(5 mmol)過氧化二過氟- 2,5_二甲基-3’ 6 -二氣壬醯之1，1 , 2 -三氛三氟乙烷添加到1 · 5 g ( 1 5 m m 0 1 ) 甲基丙烯酸甲酯與2 . 2 g ( 1 5 m m ο 1 )三甲氧乙嫌基砂院之混 合物中，混合物在氮氣氣氛及3 0。(〕下反應5小時。反應 完成之後，從反應：混合物中去除掉溶劑，然後真空乾燥 -5 5 - ------------------(------裝——----·玎 (^屯閲，.:!.竹面之;'±*事項再塡..^本頁) 本紙張又戍通用中κ國家標準（CNS) f 4現格（2〖ϋ X 297公货） 81.9.20,000 ΛΠ ΛΠ 經濟部中央標準局8工消費合作社印¾ _ 五、發明説明（54 ) 即得刭ΰ g鹿物。製得之座物接Μ利用膠滲透層析術， 红外光諮術，及19 F核磁共振光譜術分析，證實其具備 下述結構，是含有氬烷基之矽酮聚合物。製成的聚合 物溶解在9 5重量％乙醇水溶液中，然後加入乙酸調製成 ρ Η 5 · 5的2重量％溶液。利用浸塗方法以此溶液在玻璃 基板上形成薄膜。此簿膜在1 2 Q °C下熱處理〖〇分鐘，然 後測量薄膜與水及十二烷之接觸角。結果示於表2中。 cf3 CF3 cf3 cf3 C3F7OCFCF2OCP-<CH2CCH3)ml-(CH2(j；H)nj2-CFOCF2CFOC3F7 C02CH3 Si(OCH3)3 數均分子量，M n = 1 3 5 I) 0 ( M w / Μ n = 1 . 0 〇 ) IR (cm-i): 1730 (C=O)，1330 (CF3), 1230 (CF2) 19F-NMR (CDC13, ext. CF3CO2H): δ -θ.35 - -9.99 (26F), --54.09--69.51 (8F) mi: m2 = 5 : 1. 例 18 除了以3.2g(5.0miB〇l)過氣化二過氟-2-甲基-3-氣己 醯取代過氣化二過氟-2，5 -二甲基-3 , 6 -二氧壬醯之外， 依例U相同方法進行’反應裂得5.23如下所示結構之産物 。製得之産物依例1 7相同方法分析，分析結果如下所示 。依例1 7相同方法利用本例製得的聚合物測量接觸角， 結果示於表2中。
CaF.OCFiCFaMCHaCCHgU-iCH^HJ^CFaJCFOCsF, C02CH3 Si(OCH3)3 -ή fi - —裝------.玎 (汸也閱^背面之注念事碩再填寫本頁) 本紙張又度適用中园國家標準（CNS)甲·ί丨見格（21ϋ X 297公釐） 81.9.20,000 ΛΓ)
Bfi 五、發明説明（55 ) 數均分子虽，Mn = 1 2 5 0 ( M w / Μ η = 1.00) IR (cm—1): 1730 (C=0),1335 (CF3), 1230 (CF2) 19F-NMR (CDC13, ext. CF3C02H): δ -3.33 ~ -9.89 (16F), —54.14 —56.70 (10F) m! : m2 = 5 :1. 例19 除了以3.2g(5.0mmol)過氧化二過氟-2-甲基-3-氣己 醛取代過氧化二過氟-2,5 -二甲基-3,6 -二氣壬醛，而甲 基丙烯酸甲酯從1.5g(15ntmol)改成〇.5g(5 mmol),以及 三甲氣乙嫌基砂院從2.2g(15mmol)改成〇.74g(5 mmol) 之外，依例U相同方法進行反應製得4.2g如下所示結構 之産物。製得之産物依例1 7相同方法分析，分析結果如 下所示。依例1 7相同方法利用本例製得的聚合物測量接 觸角，結果示於表2中。 C3F70CF(CF3HCH2CCH3)ml-<CH2CH)m2-(CF3)CFOC3F7 C02CH3 Si(OCH3)3 ----------：-------/ ------裝丨丨----玎 {請先間-.!.?背面之-;±*事喟再項寫本1') 數均分子量， ί 4 5 0 (M w /Μ .00) 經濟部中央標準局S工消費合作社印製 m (cm-l): 1730 (C=0),1335 (CF3), 1230 (CF2) 19F-NMR (CDCI3, ext. CF3C02H): δ -5.30 - -9.77 (16F), -64.10 - -56.75 (6F) mi: m2 = 5 : 1. 例 2 0 5 7- 本紙張又度通用中因因家樣準（CNS>甲4说格（210 X 297公Ϊ > 81.9.20,000
Afi 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（56 ) 除了以6 · 6 g ( 5 m m o i )過氣化二過氟-2，5，8 -三甲基-3， 6 , 9 -三氣十二Μ取代過氣化二過氣-2 , 5 -二甲基-3 , 6 -二 氣壬醯，而甲基丙烯酸甲酯從1.5g(15mraol)改成0.5g( 5 si m ο 1 )，以及g甲氣乙烯基矽烷從2 · 2 g ( 1 5 m m ο 1〉改成 fl . 7 4 g ( 5 m ra o i )之外，依例1 7相同方法進行反應製得7 . 5 g 如下所示結構之産物。製得之産物依例1 7相同方法分析 ，分析結果如下所示。依例1 7相同方法利用本例製得的 聚合物測量接觸角，結果示於表2中。 cf3 cf3 cf3 cf3 C3F70(CFCF20)2CF-{CH2CCH3)nil-<CH2CH3)m2-CFl(0CF2CF)20C3F7 C02CH3 Si(OCH3)3 數均分子量，M n = 1 8 0 0 ( M w / Μ n =1.01) m (cm-1): 1735 (C=0), 1330 (CF3), 1235 (CF2) 19F-NMR (GDC13, ext. CF3C02H): δ -3.49 ~ -9.54 (36F), .-54.21 --69.39 (10F) mi : m2 = 5 : 1. 例 2 1 除了以3. 7g(5 mmol)過氣化二過氟庚醯取代過氣化二 過氟-2 , 5 -二甲基-3'，6 -二氣壬醯，而甲基丙烯酸甲酯從 1 . 5 g ( 1 5 m m ο 1 )改成0 . 5 g ( 5 in m ο 1 )，以及三甲氧乙烯基矽 院從2.2g(l5mmol)改成Q.74g(5 mmol)之外，依例17相 同方法進行反應製得4 . 8 g如下所示結構之産物。製得之 産物依例1 7相同方法分析，分析结果如下所示。依例1 7 - 5 8 - 本紙張瓦度適用中鹗國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公皆〉 81.9.20 000 -------.---:-------:------g------.玎 ί請先閱"背面之注*事項再場寫本頁) 215102 A6 B6 經濟部中央標準局员工消費合作社印製 $ '發明説明（57) 相同方法利用本例製得的聚合物測量接觸角，结果示於 表2中。- C6F13-<CH2CCH3)inl-(CH2(|：H)m2-C6F13 C02CH3 Si(OCH3)3 一 數均分子量，Mn = 810(MW/Mn =1.61) IR (cm-1): 1735 (C=O)，1330 (CF3)，1240 (CF2) 19F-NMR (CDCI3, ext. CF3CO2H): δ -2.90 (6F), -29.00 (4F), -43.29 ~ -49.22 (16F) mi : m2 = 6 : 1· 例 2 2 除了以2. 5g(2.5 mmol)過氣化過氟-2,5-二甲基- 3,6-二氧壬酷取代5.0§(5|11111〇1)過氧化二過氟-2,5-二甲基_ 3，6 -二氧壬醯，而甲基丙烯酸甲酯從1 . 5 g (丨5 m m ο 1 )改成 〇 . 7 5 g ( 7 · 5 5 m m ο 1 ),以及以 3 · 7 2 g ( 1 5 m m ο 1 ) 3 -甲基丙烯醯 丙基三甲氣基矽烷取代2.2 g (15mm ο I〉三甲氣乙烯基矽烷 之外，依例1 7相同方法進行反應製得6 . 2 g如下所示結構 之産物。製得之産物依例1 7相同方法分析，分析結果如 下所示。依例1 7相同方法利用.本例製得的聚合物測量接 觸角，结果示於表2‘中。 CF3 cf3 cf3 cf3CgF^CFCFaOCF-iCHjCCHa^^CHijCCHaJ^-CFOCFaCFOCaF,C02CH3 0〇2~(CH2)3-Si(OCH3)3 -59-
本纸张尺適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297 H 81.9.20,000 (請汔閲沭背面之注念事項再瑣寫本頁) •裝· λ A6 __ Ββ 經濟部中央標準局员工消費合作社印5衣 五、發明説明（58 ) 數均分子量，Mn = 56t)0(Mw/Mn =1.ϋΟ)IR(cm-l): 1730 (C=O),1330 (CF3), 1240 (CF2)19F-NMR (CDC13, ext. CF3CO2H): δ -3.30 ~ -9.94 (26F),-54.11 ~ -69.44 (8F) m 1 : m 2 = 1 : 1 例 2 3 除了以1.65g(2.5mmo.U過氣化二過氟-2-甲基-3-氣己 醯取代過氣化二過氟-2, 5 -二甲基-3,6 -二氧壬醯，而甲 基丙烯酸甲酯從 1.5g(15m.m01)改成 0.75g(7.55 mmol)， 以及以3.72g(15mitt〇l)3 -甲基丙烯醯丙基三甲氣基矽烷 取代三甲氧乙烯基矽之外，依例1 7相同方法進行反應製 得5.Og如下所示結構之産物。製得之産物依例17相同方 法分析，分析结果如下所示。依例1 7相同方法利用本例 製得的聚合物測量接觸角，結果示於表2中βCaF^CFiCFaMCHaCCHg^^C^CCHaU-iCFaJCFOCaFT C02CH3 C02-(CH2)3-Si(0CH3)3 數均分子量，Μ n = 5 0 0 Μ κ w / Μ n = 1 . 7 4 )IR (cm-l): 1730 (C=O),1330 (CF3), 1230 (CF2)19F-NMR (CDCI3, ext. CF3C02H): δ -3.31 ~ -9.90 (16F), -^54.00--56.66 (6F) {請也閲-背面之;±念事項再塡寫本頁) •裝· 訂· m，! : m2 = 1: 1. 例2 4 本紙張適用中S®家標準（CNS)甲4蜆格（210 X 297公牮） 81.9.20,000 215102 A 6 Ββ 經濟部中央標準局員工消費合作社印-¾ 五、發明説明（59) 除了以2 · 0 g ( 1 5 m m ο 1 )甲基丙烯酸2 -羥乙酯取代1 . 5 g ( 1 5 m m 〇 1 )甲基丙烯酸甲酯之外，依例1 7相同方法進行反 應製得5 . 3g如下所示結溝之産物。製得之産物依例17相 同方法分析，分^析結果如下所示。依例1 7相同方法利用 本例製得的聚合物測量接觸角，結果示於表2中。 cf3 cf3 co2ch2ch2oh cf3 cf3 C3F7OCFCF2OCF-(CH2CCH3)ml-(CH2(I：H)ITl2-OFOCF2CFOC3F7Si(OCH3)3 數均分子量，= 3400(MW /Mn = 1.20)m (cm-1): 1730 (C=O),1330 (CF3), 1240 (CF2) 19F-NMR (CDC13, ext. CF3CO2H): δ -3.49 ~ -9.90 (26F), -54.10--^9.50 (8F)mi: m2 = 6 :1. 例 2 5 除了以3.3 g (5.Ommol)過氧化二過氟-2-甲基-3-氣己 醛取代過氣化二過氟-2, 5 -二甲基-3, 6 -二氧壬醯，並以 2.0g(l5mmol)甲基丙烯酸2-羥乙酯取代甲基丙烯酸甲g旨 之外，依例1 7相同方法進行反應製得5 . 1 g如下所示結構 之産物。製得之産物依例1 7相同方法分析，分析結果如 下所示。依例1 7相同方法利用本例製得的聚合物測量接 觸角，結果示於表2中。 co2ch2ch2ohC3F7OCF(CF3)—(CH2CCH3)mi—(CH2CH)m2-(CF3)CFOC3F7Si(OCH3)3 -61" (請先閲.-!背面之;±念事項再塡寫本頁) .裝‘ 訂 本紙張尺·度適用中國园家標準（CNS)甲4規格（210 X 2iJ7公釐） 81.9.20,000 ^15102 Α6
五、發明説明（60 ) 經濟部中央標準屬员工消費合作社印*'1衣 數均分子量，M n = 2 1 (3 0 ( M w / M n = 1 . 1 2 ) m (cm-1)： 3450 (OH), 1730 (C=O),1340 (CF3), 1230 (CF2) ^F-NMR (CDC13> ext. CF3C02H): δ --3.30 ~ -9.96 (16F), -54.14--66.44 (6F) 一 nil: m2 = 5 : 1. 例2 6 除了以6.61g(5 mmol)過氣化二過氟-2,5,8-三甲基-3, 6, 9 -三氣十二醯取代過氣化二過氟-2,5-二甲基-3, 6 -二 氧·壬醯，並以2.flg(15mmol)甲基丙烯酸2 -羥乙酯取代甲 基丙烯酸甲酯之外，依例1 7相同方法進行反應製得7 . i g 如下所示結構之産物。裂得之産物（衣例1 7相同方法分析 ，分析結果如下所示。依例1 7相同方法利用本例裂得的 聚合物測量接觸角，结果示於表2中。 CF3 cf3 co2ch2ch2oh cf3 cf3. C3F70(CFCF20)2CF-(CH2CCH3)ml-<CH2CH)in2-CF(OCF2CF)2OC3F7
Si(OCH3)3 數均分子畺，Mn = 3900(MW/Mn =1.21) m (cm-l): 3450 (OH), 1730 (C=0),1335 (CF3), 1240 (CF2) 19F-NME (CDC13, ext. CF3CO2H): δ -3.58 - -9.75 (36F), -54.10--69.71 (10F) mi: m2 = 4 : 1. 例2 7 ' 除了以2 · 0 g ( 1 5 m in o 1 )甲基丙烯酸2 -羥乙酯取代甲基丙 -6 2 - 本纸張又度適用中园因家標準（cNs)甲4規格（2ΐ0 χ 297公发） 81.9.20,000 -y------裝------訂 {請先閲-背面之：1念事^再塡寫本頁) 215102 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 五、發明説明（61) 烯酸甲酯以及以3 · 7 g ( 1 5 m m ο 1 ) 3 -甲基丙烯醯丙基三甲氣 基矽烷取代三甲氧乙烯基矽烷之外，依例1 7相同方法進 行反應製得5 . 8 g如下所示結構之産物。製得之産物依例 1 7相同方法分析，分析結果如下所示。依例1 7相同方法 利用本例製得的聚合物測量接觸角，結果示於表2中。cf3 cf3 co2ch2ch2oh cf3 cf3 CgF^CFCFaOCF-^CHjjCCHg^^C^ipCHaJ^-CFOCFaCFOCgF-, C02-(CH2)3-Si(OCH3)3 數均分子量，M n = 5 3 Q Μ M w / M n ：= 1 · 6 2 ) m (cm-l): 3450 (OH), 1730 (C=O),1330 (CF3), 1240 (CF2) « !9F-NMR (CDC13, ext. CF3CO2H): δ -3.40 - -9.91 (26F), -54.19 ~ -69.50 (8F) : m£ = 4 : 1. 例 2 8 除了以6.61层（5 111111〇1)過氣化二過氟-2,5,8-三甲基-3, 6, 9-三氧十二醛取代過氣化二過氟-2, 5-二甲基-3,6-二 氣壬醯，並以2 . 0 g ( 1 5 m m 〇 U甲基丙烯酸2 -羥乙酯取代甲 基丙烯酸甲酯以及以3.7g(15mmol)3-甲基丙烯醯丙基三 甲氣基矽烷取代三甲_氣乙烯基矽烷之外，依例1 7相同方 法進行反應製得6 · 9 g如下所示結構之産物。製得之産物 依例1 7相同方法分析，分析結果如下所示。依例1 7相同 方法利用本例製得的聚合物測量接觸角，结果示於表2 中。 (請先¾¾背面之注*事項再塡寫本頁) -裝- 本纸張尺·度適用中國國家桴準（CNS)甲4規格（2Ui X 297公爱） 81.9.20,000 21510^ 五、發明説明（62) cf3 cf3 co2ch2ch2oh cf3 cp3 C3F70(CFCF20)2CF-<CH2CCH3)ml-<CH2CCH3)m2-CF(OCF2CF)2OC3F7 C02-(CH2)3-Si(0CH3)3 數 <均分子量，Mn.= 5 950(MW/Mn =1.48) IR (cm-1): 3450 (OH), 1730 (C=O),1330 (CF3), 1240 (CF2) 19F-NMR (CDCI3, ext. CF3C02H): δ -3.59 - -9.81 (36F)， -54.19 ~ -69.23 (10F) mi: m2 = 5 : 1. 比較例 2 .- 水及十二烷與一沒有經本發明表面處理劑處理過的玻 璃板之接觸角依例1 7相同方法測量^結果示於表2中。 I 訂 (凊毛閱讀背面之注意事頊再填寫本页) 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 -64- 未紙張疋度適用中國因家標準CCN’S)甲4規格（210 X 297公釐） 81.9.20,000 215102 »濟部中央標準居貝工消费合作杜印製 、發明説明（63) 表2 . 接觸角（° ) 水 十二烷 例17 108 59 例]8 — 105 5Ί 例19 104 57 例20 114 62 例21 100 51 例22 106 58 例23 103 55 . 例24 104 58 ..例 25 101 .53 例26 111 60 例27 102 55 例28 109 60 比較例2 41 0 —b5 — (請先閱讀背面之注意事項再埃寫本頁) •裝. 訂· 本紙張又度適用中國《家櫟準（CNS)甲4规格（210 X 297公* ) 81.9.20,000 A6 ΒΓ, 215102 五1>ρ發明説明（64) (請先間-背面之注念求項再塥寫本頁) 例 2 9 將8〇g内含；a.9g(1〇KIfflol)過氣化二過氟—2,5_二甲基-3 ，6 -二氣壬醒之11ι2_三氯三氟乙烷添加到h74g(1〇rara〇l) C Η 2 = C ( C Η 3 ) C 〇 2 ( c H 2 C H 2 〇 ) 2 Η 中，混合物在氮氣 丨裝. 氣氛及3 0 °C下反應7小時。反應完成之後，將形成的白 色粉末過滤。然後真空乾燥及純化得到〇 g白色粉末産 物。滅液中的溶劑去除掉之後，殘餘産物經真空乾燥得 到l〇.8g無色液態産物。製得之産物接著利用膠滲透靥 析術，红外光譜術.，·及13 F核磁共振光譜術分析，發現 其具備下述結構，是含有氣烷基之聚合物。 9f3 cf3 cf3 cf3 C3F7OCFCF2OCF-(CH2〒CH3)ml-0FOCF20FOC3F7
C02(CH2CH20)2H 白色粉末産物産量：l.〇g 數均分子量，Mn = 9900(MW/Mn =1.30) 液態産物産量：1 (3 . 8 g 數均分子量，Mn = 1500(Hw/Mn =1.09) m (cm-l): 3450 (OH), 1730 (C=O),1330 (CF3), 1240 (CF2) 19F-NMR (CDC13> ext CF3C02H): δ -θ.45 ~ -9.13 (26F), -54.32 ~ -69.50 (8F) 經濟部中央標準局B工消費合作社印製 例 3 0 除了以過氣化二過氟-2-甲基-3-氣己醯取代過氣化二 過氟-2 ,5 -二甲基-3 ,6 -二氣壬酸之外，依例29相同方法 -6 6 - 81.9.20,000 本紙張又度適用中因a家標準（CNS)甲4現格（210 X 2£>7公发>
Afi B6 215102 五、發明説明) 進行反應製得〇 · 9 g白色粉末産物和9 · 9 g無色液態産物。 製得之産物為具備如下所結構之聚合物。 C3F7OCF(CF3HCH2CCH3)ml-<CF3)CFOC3F7
C02(CH2CH20)2H 白色粉末産物産量：ϋ. 9 g 數均分子量，Μη = 9400(MW/Mn =1.21) 液態産物産量：9 . 9 g 數均分子量，Mn = 12(30(MW/Mn =1.(39) ER (αη-1): 3450 (OH), 1730 (C=0),1335 (CF3), 1240 (CF2) 19F-NMR (CDC13> ext. CF3C02H): δ -3.31 ~ -9.89 (16F), -54.00 ~ -56.70 (6F) 例 3 1 除了以過氣化二過氟-2 ,5 ,8-三甲基- 3,6,9 -三氣十二 醯取代過氣化二過氟-2 ,5-二甲基-3 ,6 -二氣壬醒之外， 依例2 9相同方法進行反應製得1 · 3 g白色粉末産物和丨2 . i g 無色液態産物。製得之産物為具備如下所示結構之聚合 物。 cf3 cf3 cf3 cf3 C3F70(CFCF20)2CF-(CH2CCH3)nll-CF(0CF2CF)20C3F7
C02(CH2CK20)2H 白色粉末産物産量：1.3g 數均分子量，Μ „ = 1 0 2 0 0( M w / Μ n = 1 . 3 3 ) -6 7 - 本纸張U適用中國®家樣準（CNS)甲4规格（210 X 297公坌） -?先間-iAr背面之注念事項再塡寫本頁) 裝. 訂. 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 81.9.20,000 215102 A6 Bf> 經濟部中央標準局員工消費合作社印装 五、發明説明（66 ) 液態産物産量：1 2 . i g 數均分子量，Mri = 1 8 0 0 ( M w / M n =1.03) IR (cm-1)： 3450 (OH), 1730 (0=0),1335 (CF3), 1245 (CF2) 19F-NMR (CDC13, ext. CF3C02H): δ ^3.59 --9.40 (36F), r -64.23 ~ -69.00 (10F) 例 3 2 除了以過氣化二過氟庚醯取代過氧化二過氟-2 , 5 -二 甲基-3,6 -二氧士醯之外，依例29相同方法進行反應製 得〇.8g白色粉末産物和9_lg無色液態産物。製得之産物 為具備如下所示結構之聚合物。 C6F13-(CH2CCH3)nil-C6F13 C02(CH2CH20)2H 白色粉末産物産量：0 . 8 g 數均分子量，Mn = 94〇MMw/Mn =1.25) 液態産物産量：9 . 1 g 數均分子量，Mn = 1350(MW /Μπ = 1.07) m (cm-l): 3450 (OH), 1730 (C=0),1325 (CF3), 1240 (CF2) 19F-NMR (CDC13, ext. CF3CO2H): δ -2.90 (6F), -29.31 (4F), -43.55 ~ -49.98 (16F) 例 3 3 除了以4.3g(l〇rara〇l)過氣化二過氟丁醯取代過氧化二 過氟-2 , 5 -二甲基-3，6 -二氧士 Μ之外，依例2 9相同方法 進行反應製得0 . 6 g白色粉末産物和8 . 7 g無色液態産物β -68- (請先閱諸背面之;±念事項再塡寫本頁) .丄 丨裝· 訂· 衣纸張Κ及適用中國®家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公坌） 81.9.20,000 215102 經濟部中央標準局8工消费合作社印製 五、發明説明（fc7) 製得之産物為具備如下所示結構之聚合物。 C3Fr~(CH2?CH3)ml-C3F7C02(CH2CH20)2H 白色粉末産物産量：o . 6 g 數均分子量，Mn = 9000(Mw/Mn =1.32) 液態産物産量：9 . 1 g 數均分子量，M n = 1 1 G 0 ( M w / M n = 1 · 〇 2 ) IR (αη-l): 3460 (OH), 1730 (C=O),1330 (CF3), 1235 (CF2) 19F-NMR (CDC13, ext. CF3CO2H): 5 -5.33 (6F), -36.30 (4F), -51.00 (4F) 例 3 4 .除以 4 . 3 8 g ( 1 Ο _1)C Η 2 = CH 2 C(C Η 3 ) CO 2 (C H 2 C H 2 〇)x 2 H取代 1.74g(10mraol)CH2 = C H 2 C(CH3 C 0 2 ( C H 2 C H 2 0 ) 2 H之外，依例2 9相同方法進行反應製 得2 . 1白色粉末産物和1 2 . 1 g無色液態産物。製得之·産@ 為具備如下所示結構之聚合物。以下所示之數均分子11 為當χ2 = 8時之數均分子量，因為製得産物之Χ2彳直是 介於7 - 9之間。 cf3 cf3 cf3 cf3 C3F7OCFCF2OCF-<CH2CCH3)nil-CFOCF2CFOC3F7 COaCCHaCHp^H 白色粉末産物産董：2 · 1 g -6 ,9 - (請屯閲-背面之注念事項再堉寫本頁) .裝· .17. i 本紙張又度通用中四®家標準（CNS)甲4蜆格（210 X 297公* ) 81.9.20,000 215102
Αβ BG 經濟部中央標準局具工消費合作社印製 五、發明説明（68 ) 數均分子量，Mn =13500(MW/Mn =1·39) 液態産物産量：12.1g 數均分子量，M n = 2 2 Ο Ο ( M w / Μ n =1-02) .IR (αη-ΐ): 3450 (ΟΗ), 1730 (C*0),1335 (CF3), 1240 (CF2) 19F-NMR (CDC13, ext. CF3C02H): δ -^3.21 ~ -9.11 (26F), -54.00 ~ -€9.12 (8F) 例 3 5 除了以 8.86g(10mmol)CH2 =C(CH3 )C02 (CH2 CH2 〇)1〇 (CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 0) SH取代 1 . 7 4 g ( 1 0 hi Bi 0 1) C H 2 = CH '2 C (C H 3 ) C 0 2 - ( C H 2 C H 2 〇 ) 2 H之外，依例2 9相同方法進 行反應製得3 _ 1白色粉末産物和1 3 · 9 g無色液態産物。製 得之産物為具備如下所示結構之聚合物。cf3 cf3 cf3 cf3 C3F7OCFCF2OCF-(CH2CCH3)nil-CFOCF2CFOC3F7CO2(CH2CH2O)10-(CH2CH2CH2CH2〇)bH 白色粉末産物産量：3.lg 數均分子量，Mn = 1800ϋ(Μνν/Μη =1.22) 液態産物産量：13. 9g 數均分子量，Mn’= 2900(MW/Mn=1.04) IR (cm-l): 3455 (OH), 1730 (C=O),1330 (CF3), 1235 (CF2) 19F-NMR (CDC13> ext. CF3C02H): δ -3.11 ~ -9.31 (26F), -64.67 - -69.99 (8F) 例 3 6 -7 0 - -?先閱^背面之注念事項再項寫本页) 本紙張尺適用中國因家標华（CNS)甲4規格（210 X 297公梦） 81.9.20,000 215102
An B6 五、發明説明（69 ) 將8Qg内含g.9g(10mm〇l)過氣化二過氟_2,5_二甲基_3 ，6~二氣壬廳之丄》1，2 -三氣三氟乙烷添加到卜74“10"1®01 )C H 2 = c ( C Η 3 ) C 0 2 ( C H 2 C H 2 0 ) 2 H 中，混合物在氛氣 -氣氛及3 0 °C下反應7小時。反應完成之後，將形成的白 色分粉末過濾，然後真空乾燥及純化得到〇 . 4 g白色粉末 産物》濾液中的溶劑去除掉之後，殘餘産物經真空乾燥 得到1 2 . 3 g無色液態産物。製得之産物為具備如下示 構含有瓤烷基之聚合物》 結
C02(CH2CH20)2H CFa CF, 經濟部中央標準局員工消f合作社印製 cf3 cf3 C3P7〇CFCF2OCF-(CH2CCH3)ml-(CH2(l；H)m2-CFOCF2CFOC3F7 Si(OCH3)3 mi: m2 *= 5 : 2 白色粉末産物産量：〇 . 4 g 數均分子量，M r, = 8800(MW/Mri =1.39) m i : m 2 = 5 : 2 液態産物産量：12.3g 數均分子量，Mn = 1000(MW/Mn =1.09) IR (cm-l): 3450 (OH), 1725 (C=O),1330 (CF3), 1240 (CF2) !9F-NMR (CDC13, ext. CF3CO2H): δ -^3.12 ~ -9.00 (26F), -64.12--^9.00 (8F) 例 3 7 除了以過氣化二過氟2, 5,8 -三甲基 -3,6,9 -三氟十 二醯取代過氣化二過氟-2 , 5 -二甲基-3 , 6 -二氣壬醯之外 -裝-------玎 (諳屯閱讀背面之注*事項再項·駕本頁) 本纸張尺Jt適用中國西家標準（CNS>甲4規格（210 X 297公釐〉 81,9.20,000 ?>151〇2
A6 BG 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（7Q) ，依例3 6相同方法進行反應裂得〇 . ? g白色粉末産物和1 3 . 9 g 無色液態産物。製得之産物為具備如下所示結構之聚合 物。 CF3 CFa C02(CH2CH20)2H cf3 - cf3 C3F70(CFCF20)2CF-(CH2CCH3)ml-<CH2CH)m2-ClF(0CF2CF)20C3F7Si(OCH3)3 m! : m2 = 4 :1 白色粉末産物産量：0.7g 數均分子量，Mn =1010MMW/Mn =1.41) m i : m 2 = 4 : 1 液態産物産量：13. 9g 數均分子量，Mn = 2100(MW/Mn =1.04) TR (cm-l): 3450 (OH), 1725 (C=0),1335 (CF3), 1240 (CF2)«F-NMR (CDCI3, ext. CF3CO2H): δ -3.59 ~ -9.32 (36F), -54.11--68.91 (10F) 例 38 除了以3 -甲基丙烯醯丙基三甲氣基矽烷取代三甲氣乙 烯基矽烷之外，依例3 6相同方法進行反應製得G . 6 g白色 粉末産物和1 2 · 9S無’色液態産物。製得之産物為具備如 下所示結構之聚合物。 cf3 cf3 C〇2(CH2CH20)2H cf3 cf3 C3F7OCFCF2OCF-(CH2CCH3)ml-(CH2(jJCH3)in2-CFOCF2CFOC3F7C02(CH2)3Si(0CH3)3 -7 2 - (請先閲-背面之注念事項再^寫本頁) 本紙張又茂適用中國國家櫺準（CNS)甲4現格（210 X 297公货） 81.9.20,000
五、 發明説明（71) m 1 : m 2 =1〇： 9 白色粉末産物産量： 數均分子量，Μη =12 00(3(Μνν/Μη =1.41) ra 1 : a 2 =1〇： 9 液態産物産量：1 2 . 3 g 數均分子量，Μη = 2900(MW/Mri =1.19) m (cm-1): 3450 (OH), 1730,1725 (C=0),1330 (CF3), 1240 (CF2) ^F-NMR (CDC13, ext. CF3CO2H): δ -^3.11 ~ -9.29 (26F), -64.19--69.99 (8F) 合成例1 將1 5 0 g内含9 9 g ( 1 0 0 m m o 1 )過氣化二過氟-2 , 5 -二甲基-3，6-二氣壬醇之1，1,2-二氮二氣乙院加到21.6茗（300|11111〇1 )丙烯酸中，混合物在氮氣氣氛及3 0Ό下反應5小時。 反應完成之後，將反應混合物中的溶劑去除掉，殘餘反 應産物則利用再沉澱方法以甲醇-乙酸乙酯糸統純化。 反應産物經真空乾燥之後得到9 6 · 1 g如以下化學式所示 含有《烷基之化合物： ------：---^-------{------裝------# <沽也:«*;»背面之;ί&事項存瑱寫本 CF, CF： CFa CP„ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 C3P7OCFCF2OCP-(Cti2CH)ml-CFOCF2CFOC3F7 C02H 數均分子量，Μ n = 1 1 2 0 0 ( M w / Μ n = 1 . 5 4 ) 合成例 2 除了以13.2g(20mmol〉過氣化二過氟-2-甲基-3-氧己 3 - 本纸张尺及通用+困®家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公笼） 81.9.20,000 215102 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（72) 醯取代過氣化二過氟-2 , 5 甲基-3 , 6 氣壬醯，而丙
烯酸從2_1.6g(3Q0mraol)改成4.3g(6Qmmol)之外，依合成 例1相同方法進行反應製得3 . 4 g如以下化學式所示含有 氣烷基之化合物： C3F7OCF(CP3MCH2CH)nil-<CF3)CPOC3F7 C02H 數均分子量，Mn 合成例 3 1 2 0 0 0 (M w /Μη 9 9 ) 除了以13.22g(10mnol)過氣化二過氟-2,5,8-三甲基-3,6,9-三氣十二醯取代過氧化二過氟-2,5-二甲基-3>6-二氣壬醯之外，依合成例l相同方法進行反應製得3l}.9g 如以下化學式所示含有氬烷基之化合物： CF, CF, CF, CF, C3F70(CFCF20)2CF-<CH2CH)ml-CF(0CF2CF)20C3F7 C02H 數均分子量，Μ n = 1 2 8 Ο Ο ( M w / Μ η = 1 . 7 2 ) 合成例 4 除了以過氣化二過氟丁醯取代過氣化二過氟-2, 5 -二 甲基-3 , 6 -二氣士醯之外，依合成例1相同方法進行反 應製得5 1 . 1 g如以下化學式所示含有氣烷基之化合物： C3F7-(CH2CH)ml-C3F7 C02H 數均分子量，Μ n = 5 1 Ο Ο ( M w / Μ η =丨 4 7 ) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規烙（210 X 297公釐> 81.9.20,000 (汸先閲汸背面之注念事頊再塡寫本頁) 9.1^102 Αβ B6 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（73) 合成例 5 除了以過氧化二過氟庚鏗取代過氣化二過氟-2, 5 -二 甲基-3，6 -二氣壬醯之外，依合成例1相同方法進行反 應製揖8 0 . 9 g如以下化學式所示含有氟烷基之化合物： CeF13-(CH2CH)ml-CeFi3C〇2H 數均分子量，Mn = 4600(MW/Mn =1.43) 合成例 6 將5 0 m 1的2 5重量％氨水溶液加入1 g合成例1中製得的·. 含有氣烷基之化合物中，混合物在室溫下反應2天， 得到0 . 9 g如以下化學式所示含有《烷基之化合物： cf3 cf3 cf3 cf3 C3F7OCFCF2OCF-(CH2CH)ml-CFOCF2CFOC3F7 COONH4 數均分子量，Mn = 13600 例39 在合成例1中製得的含有氣烷基之化合物取適量加 入水中（醫藥注射用水，〇1^111^3 617&1(11(：〇.,1^(1.産品 ),使得溶液之濃度_如表3所示。溶液以超音波在2 5 °C 下處理卽製得本發明界面活性劑。製得的界面活性劑在 2 5 °C下靜置一夜之後以2 5 °C下的恆溫用K y 〇 w a C B V P A - 3 型表面張力計（Kyowa Kagaku Co^Ltd·産品）测量表面 張力。由表1之表面張力測量值可以算出臨界膠撒粒濃 (諳先閲讀背面之注念事項再塡.寫本π) 本紙張又度適用中囷國家標準（CNS)甲4規恪（210 X 297公釐） 81.9.20,000 215102 A 6 B6 五、發明説明（74 ) 度，結果示於表3中。 例 4 0 - 4 4 除了以合成例2-6中製得的由氟烷基組成之化合物取 代合成例1中製得的含有氣烷基之化合物之外，/依例 3 3相同方法測量表面張力及計算臨界膠徹粒濃度，結果 示於表3中。 比較例 3 除了以聚丙烯酸（Aldrich Co.，産品，平均分子量= .2QOO)取代合成例1製得的含有氣烷基之化合物之外 ，依例3 9相同方法測量表面張力及計算臨界膠徹粒濃度 ，結示於表3中。 比較例 4 除了以過氟癸酸取代合成例1製得的含有藏烷基之 化合物之外，依例3 9相同方法測量表面張力。在1 Q Q g/ L 濃度下測得的表面張力為3 2 . 0 d y n e / c m。 -------.-----------/------裝一-----.ΤΓ (請tM;s.背面之注*事項再塥駕本页) 經濟部中央標準局員工消費合作社印¾ -76- 本纸张尺·度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（2U) X 297公釐） 81.9.20,000 215102 A6 B6 五、發明説明（75 ) 表3 丧而張力 (dyne/cm) 例猇· 39 40 41 42 43 44 - 比較例 - - - - 一 - 3 濃度 (g/L) 0 71.5 71.5 71.5 71.5 71.5 71.5 71.5 10"3 56.9 58.9 60.8 59.1 60.8 62.5 59.3 ΙΟ'2 53.3 55.6 53.1 53.3 51.3 55.3 55.2 ίο-1 20.3 18.3 17.1 44.9 41.0 29.3 50.3 10° 17.2 18.2 16.1 19.0 17.2 17.4 45.3 101 16.9 16.7 15.1 18.9 17.0 17.1 40.5 2.5x10 16.7 - 15.0 18.4 16.8 17.2 - 5.0x10 16.5 一 14.9 18.5 16.9 17.0 一 102 16.2 17.2 15.0 18.3 16.7 16.9 37.3 CMC* (g/L) 0.20 0.09 0.05 1.1Q 0.81 0.80 - •臨界膠微粒濃度 ----------Γ:------1 ------裝——----.玎 (請先閲讀背面之注念事項再塡寫本頁) 經濟部中央標準局B工消費合作社印製 本紙張尺·度適用中國國家標準（CN’S)甲4規格（210 X 297公坌） -77- 81.9.20,000 215102 A6 B6 經濟部中央標準局§工消費合作社印製 五、發明説明（76 ) 以上結果明白顯示出本發明界面活性劑具備極佳的界 面活性。. 例29中製得的含有氣烷基之下示化合物溶解在氣仿 中製成5重量％溶液。 cf3 cf3 cf3 cf3 C3F70(CFCF20)2CF-<CH2CCH3)ml-CF(0CF2CF)20C3F7 C02(CH2CH20)2H 白色粉末産物産量：l.og 數均分子量，Μη = 9900(MW/Mn =1.30) . 液態産物産量：l〇.8g 數均分子量，Mn = 1 5 0 0 (Mw /Mn = 1 . 09) 利用桿式塗佈機以此溶液在玻璃基板上形成薄膜，然 後測量薄膜與水及十二烷之接觸角。結果示於表4中。 例 4 6 除了以例3 0製得的含有«烷基之化合物取代例2 9製 得的含有想：烷基之化合物之外，依例4 5相同方法形成 薄膜並測量薄膜之接觸角。結果示於表4中。 例 4 7 除了以例3 1製得的·含有氟烷基之化合物取代例2 9製 得的含有氣烷基之化合物之外，依例45相同方法形成 薄膜並測量薄膜之接觸角。結果示於表4中。 例 4 8 除了以例3 2製得的含有氟烷基之化合物取代例2 9製 -7 8 - (請先閲冶背面之注念事項再塡寫本頁) 本紙張又度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 81.9.20,000 215102 A 6 B6 經濟部中央標準局8工消費合作社印裝 五、發明説明（77 ) 得的含有氣烷基之化合物之外，依例4 5相同方法形成 薄膜並測量薄膜之接觸角。結果示於表4中。 例 4 9 除了以例3 3製得昀含有氣烷基之化合物取代例2 9製 得的含有氣烷基之化合物之外，依例4 5相同方法形成 薄膜並測量薄膜之接觸角。結果示於表4中。 例 5 0 除了以例3 4製得的含有氬烷基 > 之化合物取代例2 9製 得的含有覦烷基之化合物之外，依例45相同方法形成 薄膜並測量薄膜之接觸角。結果示於表4中。 例 5 1 除了以例3 5製得的含有氟烷基之化合物取代例2 9製 得的含有氣烷基之化合物之外，依例4 5相同方法形成 薄膜並测置薄膜之接觸角。結果示於表4中。 例 5 2 除了以例3 6製得的含有氬烷基之化合物取代例2 9製 得的含有氣烷基之化合物之外，依例4 5相同方法形成 薄膜並測量薄膜之接觸角。結果示於表4中。 例 5 3 ' 除了以例3 7製得的含有《烷基之化合物取代例2 9製 得的含有银烷基之化合物之外，依例4 5相同方法形成 薄膜並測量薄膜之接觸角。結果示於表4中。 例5 4 一 7 9 _ ~-諳先閲洁背面之注6事項再項寫本頁) 本纸張尺及適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 81.9.20,000 215102 A 6 B6 經濟部中央標準局PK工消费合作社印製 五、發明説明（78 ) 除了以 C Η 2 = C ( C H 3 ) C 0 2 ( C H 2 C H 2 0 ) 2 Η 及 CH2 =C(CH3 )C02 (CH2 )3 Si(〇CH3 )3 取代 CH2 =C(CH3 )C02 (CH2 CH2 0)2 Η，並且以過氣化二 過氟-2-甲基-3-氧己醯取代過氣化二過氟-2, 5-二甲基 -3 , 6 -二氣壬醯，依例2 9相同方法進行反應製得白色粉 末産物和無色液態産物。製得之産物為具備如下所示結 檐之聚合物βCF3 CF3 C02(CH2CH20)2H cf3 cf3 C3F7OCFCF2OCF-<CH2CCH3)al-<CH2CI；CH3)aJ2-CFOCF2CFOC3F7C02(CH2)3Si(0CH3)3 白色粉末産物産董：〇.6g 數均分子量，Mn =12000(MW/Mn =1.41) ra 1 : in 2 '= 1 〇 ·· 9 液態産物産量：1 2 . 9 g 數均分子量，Mn = 2900(MW/Mn =1.19) m i : in 2 =10： 9 製得的化合物依例4 5相同方法評估。結果示於表4中。 比較例 5 除了使甩设有被全有氣烷基之化合物處理過的玻璃 基板之外，依例4 5相同方法測量薄膜之接觸角。結果示 於表4中。 -80- 本紙張尺度通用中西西家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） 81.9.20,000 {請先閲-背面之注s審項再場寫本頁) --裝_ 訂· 10¾ Λ6 B6 表4 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（79 ) irnihi 水 ° ) 十二烷 例45 白色粉末 55 59 無色液體 58 62 例4 6 白色粉末 52 51 無色液體 55 53 例47 白色粉末 GO 62 無色液體 69 66 例48 甶色粉末 51 50 * 無色液 52 54 例49 白色粉末 42 45 無色液體 48 50 例50 白色粉末 0 62 例5.1 白色粉末 0 59 例52 白色粉末 109 70 無色液體 112(100)* 75(75)* 例53 臼色粉末 111 73 無色液體 • 114(102)* 78(78)* 例54 &色粉末 106 70 無色液监._ . 112(99)* ΊΊ{ΊΊ]* 比較例5 49 0 ----------------------r------装I —----IT {請先閱讀背面之;±φ事項再項寫本頁) i * 1分鐘後之値 —Η1 — 木纸張尺Jt適用中囷國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公梦） 81.9.20,000 215102 A6 烴濟部中央標準局®工消f合作社印製 B6_ 為P發明説明（60) 例 5 5 將6 6g内含6.6g(lUmniol)過氣化二過氟-2-甲基-3-氧壬 醯之1，1，2 -三氯三氟乙烷溶液添加到1 . 4 2 g ( 1 〇 m m 〇 1 ) 甲基丙烯酸縮水甘油酯§_三甲氧乙烯基矽烷中，混合物 在氮氣氣氛及40 °C下反應5小時》反應完成之後，從反 應混合物中的溶劑去除掉，殘餘反應産物經真空乾燥得 到7.8g無色清澈的液態産物β製得之産物接箸利用膠滲 透層析術，红外光譜術，19 F核磁共振光譜術，及1 Η接 磁共振光譜術分析，發現其具備下述結構，是含有琛 氣基之氟矽_聚合物。分析结果如下： Si(OCH3)3 C3F7OCF(CF3)-(CH2CH)ml-<CH2CCH3)m2-<CF3)CFOC3F7 C02CH2CHCH2' 、〇/ 數均分子量，Mn = 7 9 0 (Mw/Mn =1.08) IR (cm-l): 1740 (C=O),1330 (CF3), 1245 (CF2), 912 ( >(<-p< ) 19P-NMR (CDCI3, ext. CF3CO2H): δ -θ.35 ~ -9.89 (16F), -54.10--66.71 (6F) !H-NMR (CDCI3): δ 0.6 ~ 2.9 (>CH-, -CH3), . 2.6 ~ 2.9 (-CH2-), 3.1 ~ 3.3 (>CH-), 3.6 (OCH3), 3.7 - 4.6 (-CH2-), 共聚比 mi : m2 =47: 53 —82 — ------------.---^---f------裝——----訂-----,J {請屯閲¾背面之注¾事項再塡寫本頁) 本紙張尺度適用中國园家標準（CNS>甲4規格（210 X 297公釐） 81.9.20.000 Λ6 β(ϊ 經濟部中央標準局員工消t合作社印- 五、發明説明（S1) 例 5 6 除了以.過氧化二過氟庚醯取代過氣化二過氟-2 -甲基-3 -二氣己醯之外，依例5 5相同方法進行反應製得7 . 3 g如 以下結構所示之化合物^製得之產物依例55相同方 法進行分析，分析結果如下： Si(OCH3)3 C6F13-(CH2-CH)ml-(CH2-CCH3)in2-C6F13 C02CH2CHCH2 Ο 數均分子量，Μη = 9 0 5 (Mw/Mn =1.04) ΠΚαη-ΐ): 1740 (C=O),1330 (CF3), 1240 (CF2), 908 ( >C\~p< ) 19F-NMR (CDC13, ext. CF3CO2H): δ -2.99 (6F), -29.18 (4F), -43.19--48.85 (16F) 1H-NMR(CDC13)： δ 0.6 ~ 2.9 (>CH-, -CH2-, -CH3), 2.5 - 2.8 (-CH2-), 3.0 ~ 3.4 (>CH-), 3.6 (OCH3), 3.7 ~ 4.5 (-CH2-), 共聚比 mi :ai2=43:57 例57 除了以1.86g(10mraol)甲基丙烯酸2-(縮水甘油氧基）乙 酯取代甲基丙烯酸縮水甘油酯之外，依例5 5相同方法進 行反應製得8 .(丨g如以下結構所示之化合物。製得之産物 依例5 5相同方法進行分析，分析结果如下： -----------------.--J, ------裝-------訂 {清也^"背面之注念"項再填寫本頁) 本纸張又度適用中國國家標準（CNS) f 4覘格（210 X 2町公釐） 81.9.20,000 215102 A 6 ΒΓ) 鳗濟部中央標準局員工消费合作社印-¾ 五、發明説明（82 ) Si(OCH3)3 C3F7OCF(CF3HCH2CH)ml-(CH2CCH3)in2-<CF3)CFOC3F7 C02CH2CH20CH2CHCH2 \ / Ο 數均分子量，Μη = 820 (Mw/Mn =1.09) HKcm-1): 1735 (C:0)，1335 (CF3), 1230 (CF2)，910 ( >C^C< ) 19F-NMR (CDC13, ext. CF3CO2H): δ -^3.10 ~ -9.12 (16F), -54.00 - -56.68 (6F) 1H-NMR (CDCI3)： δ 0.6 ~ 3.4 (>CH-, -CH2-, -CH3), 2.6 - 3.0 (-CH2-), 3.3 - 3.5 (>CH-), 3.6 (OCH3)f 3.8 ~ 4.3 (-CH^-), 共聚 tb mi :ni2=44:56 例 5 8 除了以1 . 5 6 g ( 1 0 m m ο 1 )甲基丙烯酸2 -甲基縮水甘油酯 取代甲基丙烯酸縮水甘油酯之外，依例5 5相同方法進行 反應製得7 _ 5 g如以下結構所示之化合物。裂得之産物依 例5 5相同方法進行分析，分析結果如下： Si(OCH3)3 C3F7OCF(CF3HCH2CH)ml-<CH2CCH3)nl2-(CF3)CFOC3F7 C02CH2CCH3CH2 \〇 數均分子量，Μη = 805 (Mw/Mn =1·〇2) -裝------.玎 (¾¾¾½背面之;±t.事項再場寫本頁) 本纸張又度適用中囷因家標準（CN50甲4現格（210 X 297 H ) 81.9.20,000 Λβ B(i 五、發明説明（83) m (cm-1): 1735(C=O),1330 (CF3X 1240 (CF2), 909 ( ><^~?< ) 19F-NMR (CDC13, ext. CF3CO2H)： δ -3.67 - -9.01(16F), -54.44 ~ ^56.98 (6F)iH-NMIKCDCla)： δ 0.6 ~ 3.0(>CH-, -CH2-, -CH3), 2.6 ~ 2.9 3,3 ~ 3.4 (>CH—), 3.6 (OCH3), 3.7 ~ 4.5 (-OH2-), 共聚比 mi :182=42:58 例 59 - · 除了以2.4 g(10affl〇n3 -甲基丙烯醯氣丙基三甲氣基 矽烷取代三甲氣乙烯基矽烷之外，依例5 5相同方法進行 反應製得7.2g如以下结構所示之化合物。製得之産物依 例5 5相同方法進行分析，分析結果如下： C02(CH2)3Si(0CH3)3 CaFTOCFiCFaHCHjCCHa^^C^CCHaJ^CFaJCFOCgFT C02CH2CHCH2 · Ο 數均分子量，Μη 8 2 0 (Μ w /Μ .02)>c-c< (請:1閔.;1;·、背面之：;1念事項再塡寫表頁) .裝· 、11· 經濟部中央標準局員工消費合作社印- Π«αη-1): 1735(0=0),1330(CF3), 1235(CF2), 91〇( 19F-NMR (CDC13, ext. CF3C02H): δ -^.39 ~ -9.55 (16F), -54.97--66.12 (6F) 1H-NMR (CDCI3)： δ 0.5 ~ 2.2 (>CH-, -CH2-, -CH3), 2.6 - 3.0 (-CH2-), 3.1 - 3.5 (>CH-), 3.3 ~ 3.5 (OCH3), 3.7 ~ 4.3 (-OH^-), •83 . 本紙張尺·度適用中困困家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公货） 81.9.20,000 215102 A 6 埵濟部中央標準局負工消费合作社印¾ 五、發明説明（&4) 共聚比 mi : in 2 = 5 1 : 4 9 例60 除了以 1,1, 1,2,2 -五戴-3,3 -二氯丙烷與 1,1,2,2,3-五氟-1，3 -二氛丙烷之混合物（重i比5 D ·· 5 0 )取代！，i，2 _ 三氟三氣乙烷之外，依例5 5相同方法進行反應製得8 . 9 g 如以下結構所示之化合物。製得之産物依例5 5相同方法 進行分析，分析結果如下： Si(OCH3)3 C3F7OCF(CF3HCH2CH)ml-(CH2CCH3)ma-(CF3)CFOC3F7 C02CH2CHCH2 Ο 數均分子量，Μη = 7 9 0 ( Μ w / Μ η =1.08) ΠΚαη-1): 1740(C=0)，1330(CF3), 1245(CF2), 912( >(^C< ) 19F-NMR (CDC13, ext. CF3C02H): δ -θ.30 - -9.91 (16F), -54.11 ~ -^56.73 (6F) 1H-NMR (CDC13)： δ 0.6 - 2.9 (>CH-, -CH2-, -CH3), 2.6 - 2.9 (-CH2-), 3.1 ~ 3.3 (>CH-), | 3.6 (OCH3), 3.7 - 4.6 (-CH2-), 共聚比 IB! : m 2 = 4 7 : 5 3 例 6 1 將150§内含19.8§(2〇811!1〇1)過氣化二過氟-2,5-二甲基 -3,6-二氣壬醯之1,1,2_三氛三氟乙烷添加到85 25(6〇〇 -86- ί請先閱.；？讦面之;i-A-m·項再塡寫本頁) 裝· 訂. 本紙張又度通用中园因私標準（CNS)甲4現格（2L0 X 297公楚） 81.9.20,000 215102 A6 B6 五、發明説明（85) mmol)甲基丙烯酸縮水甘油酯中，混合物在氮氣氣氛及 4 〇 °C下反應3小時。反應完成之後，將形成的白色粉末 過濾，然後真空乾燥得到88 . 4 g産物。製得之産物接箸 利用膠滲透層析術，红外光譜術及η F核磁共振光譜術 分析；發現其具備下述結構，是含有氟之環氣聚合物 。分析結果如下·. CF, CFa CFa CFa C3F7OCFCF2OCF-(CH2CCH3)in2-€FOCF2CFOC3F7 C02CH2CHCH2 0 數均分子董，=2450 (Mw =1.19) m (cm-l)： 1735 (C=0),1335 (CF3), 1240 (CF2), 909 ( >^< 19F-NMK (CDC13, ext. CF3CO2H): δ -^.26 ~ -9.99 (26F), -54.04 ~ -69.50 (8F) (凊'"間凉背面之注-寧項再瑣寫本頁) 經濟部中央標準局§工消費合作社印製 例 6 2 除了以42.6g(300mmol)甲基丙烯酸縮水甘油酯與42.6g (300mmol)甲基丙烯酸丁酯取代甲基丙烯酸縮水甘油酯 之外，依例6 1相同方法進行反應製得7 3 . 0 g如以下結構 所示清澈無色液體之聚合物。製得之産物依例65相同方 法進行分析，分析結果如下： CF3 CF3 C02(CH2)3CH3 cf3 cf3 C3F7OCFCF2OCF-<CH2CCH3)ml-<CH2CCH3)m2-CFOCF2CFOC3F7 C02CH2CHCH2 6 表紙張心度通用中因园家標準（CNS)甲4规格（210 X 297 乂坺） 81.9.20,000 215102
A 6 BG 經濟部中夹標準局員工消费合作社印- 五、發明説明；（8eM 數均分子董，Μ n = 4 7 0 0 ( M w / Μ n = i . 2 2 ) IR (cm-1): 1730 (C=0),1335 (CF3), 1240 (CF2), 910 ( ) 19F-NMR (CDC13, ext. CF3CO2H): δ -^3.21 ~ -9.55 (26F), -54.32 - -68.78 (8F). 共聚比 Bi :nt2 = 55.3: 44.7 例 6 3 除了以42.6g(300ramol)甲基丙烯酸縮水甘油酯與59 4g (300mra〇l)甲基丙烯酸2 -乙基己酯取代甲基丙烯酸縮水 甘油酯之外，依例6 1相同方法進行反應製得〖0 7 . 4 g如以 下結構所示清澈無色液體之聚合物。製得之産物依例61 相同方法進行分析，分析結果如下： ch2ch3 CF3 CF3 C〇2CH2CH(CH2)4H cf3 cf3 C3F7OCFCF2OCF-<CH2CCH3)ml-(CH2CCH3)nl2-CFOCF2CFOC3F7 C02CH2CHCH2 、0’ 數均分子量，Mn = 2300(MW/Mn =1.19) m (an-l): 1735 (C=O),1330 (CF3), 1235 (CF2), 908 ( >C\~?K ) O !9F-NMR (CDCI3, ext. CF3CO2H): δ -^.15 ~ -9.66 (26F), -54.41 - -68.09 (8F) 共聚比 mi : m2 = 57.1: 42.9 例 6 4 —83 —
本纸張又度通用中因國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297 H 81.9.20.000 -?t'^"背面之注-事項再填寫本頁) 215102 Λ(ί ________五、發明説明（Β7 ) 將1 (1 0 g内含：丨· U ( 1 〇 ® ra ο i ) 6 -甲基丙烯醯氣己醯氣甲基 -7 -氧雙環C ..:丨· 1 .()〕庚院，3 · 0 g ( 2 0 ra m ο 1 )三甲氣乙締基-矽烷和6.6旦（1〇111111〇1)過氣化二過氟-2,5-二甲基-3,6-二 氣壬醯之1,1 ,2 -三氣二氣乙院溶液添加入一反應容器中 1混合物在氮氣氣氛及4(]°C下反應3小時。反應完成之 後，將反應混合物中的溶劑去除掉，殘餘反應產物經真 空乾燥得到8 . 8 g含有谋氣基之氟矽酮化合物。其為無 色清澈的液態産物》製得之産物接著利用膠滲透層析術 紅外光譜術，iS F核磁共振光譜術，及1 Η核磁共振光 譜術分析，發現其具備下述結構。分析結果如下： Si(OCH3)3 C3P7OCF(GF3HCH2CH)ml-(CH2CCH3)in2-(CF3)CFOC3F7 C02C(CH2)5C02CH2-^^數均分子量，Mn =1260 (Kw/Mn =1.23) JR (cm-i): 1736 (C=0),1333 (CF3), 1240 (CF2), 899 ( >C\~/C< ) O 19F-NMR (CDCI3, ext. CF3CO2H): δ -3.31 ~ -9.10 (16F), -64.19 ~ -56.33 (6F) iH-NMR (CDCI3): δ 0.71 ~ 2.40 (>CH~, -CH2-, -CH3), 3.15 - 3.25 (>CH-), 3.60 (OCH3), 3.82 ~ 4.18 (-CH2-) 共聚比 mi : m2 =60*3: 39.7 ίίΑ·4!νΙ.Λ背面之ίχώ事哨再項寫本頁) -裝， 訂· 蛭濟部中央標準局貝工消費合作社印Κ 5 G 例 氟-過氟 二過 化二 氧化 過氣 以過 了 代 除取 ,ΛίΕ 十外 氧之 三醯 9 壬 6,氣 3, II I -6 基， 3 甲 ， 三基 8 甲 5’ 二 本紙張又度通用中0ϊ®家標準（CNS)甲4吡格（2丨(）x 297公贫） 81.9.20.000 215102 A(i _____Μ_ 五、發明説明（8&) 例（Η相同方法進行反應製得ί) . 6 g如以下結構所示之聚合 物。製得之産物依例6 4相同方法進行分析，分析結果如 下·· cf3 cf3 Si(OCH3)3 cf3 cf3 C3F70(CFCF20)2CF-<CH2CH)ml-<CH2CCH3)m2-CF(OCF2CF),2OC3F7 C02C(CH2)6C02CH2-(^ 數均分子量，Mn
1 9 8 0 (Mw /M .18) 經濟部中央標準局®:工消費合作社印f IR (an-l): 1735 (0=0),1330 (CF3), 1245 (CF2), 895 ( >C\~P< ) O 19F-NMR (CDCI3, ext. CF3C02H): δ -2.86 ~ -9.19 (36F), -54.00--^9.84 (10F) 1H-NMR (CDCI3): 6 0.71 - 2.79 (>CH-, -CH2-, -CH3), 3.18 - 3.22 (>CH-), 3.61 (OCH3), 3.89 ~ 4.28 (-CH2-) 共聚比 mi :m2 = 54.1: 45.9 例 6 6 除了以2.0g(10mmol)6 -甲基丙烯醯氧甲基-7-氣雙環 〔4.1.0〕庚烷取代3_lg(10mn〇l)6 -甲基丙烯醯氣己醌 氧甲基-7 -氧雙環〔4 · 1 · Q〕庚烷之外，依例6 4相同方法 進行反應製得8 . 8 g如·以下結構所示之聚合物。製得之産 物依例6 4相同方法進行分析，分析結果如下： Si(OCH3)3 C3F7OCF(CF3HCH2CH)al-<CH2CCH3)in2-(CF3)CFOC3F7 C02CH2 -90- 本紙张尺度通用中®國家標準（CNS)甲4吡格（210 X四7 ϋ > I裝. 訂. Ο 81.9.20,000 經濟部中央樣準局員工消費合作让印·Μ代 215102 λγ,
_ BG 五、發明說明（89 ) 數均分子量，Mn = 1 1 2 0 ( M w / Μ η =1.21) DR (αη-ι): 1736 (C=0),1333 (CF3), 1237 (CF2), 892 ( ) 19F-NMR (CDC13, ext. CF3CO2H): 6 -3.11 ~ -9.09 (16F), -54.01 ~ -56.99 (6F) ^-NMR (CDC13): δ 0.71 ~ 2.81 (>CH- -CH2-, -CH3), 3.18 - 3.21 (>CH-), 3.60 (OCH3), 3.81 ~ 4.21 (-CH2-) 共聚比 mi :m2 =53.0: 47.0 例 6 7 除了以9.8g(50mmol)6 -甲基丙烯醯氣甲基-7-氣雙環 〔4·1·0〕庚烷取代3.1g(10mmol)6 -甲基丙烯醛氣己醯 氣甲基-7-氣雙環〔4.1.0〕庚烷，並以過氣化二過氟-2 ,5,8 -三甲基-3, 6, 9 -三氣十二醯取代過氣化二過氟-2,5 -二甲基-3，6-二氧士醛之外，依例64相同方法進行反應 製得1 5 . 1 g如以下結構所示之聚合物β製得之産物依例6 4 相同方法進行分析，分析結果如下： CP3 CF3 Si(OCH3)3 cf3 cf3 C3F70(CFCF20)2CF-(CH2CH)nil-<CH2CCH3)m2-CF(0CF2CF)20C3F7 co2ch2-<h^〇 數均分子量，Mn = 2 0 4 0 ( M w / Η n =1.41) m (cm-1): 1730 (C=O),1340 (CF3), 1235 (CF2), 894 ( ) 19F-NMK (CDCI3, ext. CF3CO2H): δ -2.98 ~ -9.34 (36F), -64.09 --68.12 (10F) 1H-NMR (CDCI3)： δ 0.71 ~ 2.89 (>CH-, -CH2-, -CH3), 3.18 ~ 3.21 (>CH-), 3.60 (OCH3), 3.79 ~ 4.34 (-CH2-) "Tt^"^面之注念事項再填寫本頁) •丨裝· 訂· 本紙張中國园家揉準（CNS) Τ 4吡格（210 X 公货） —91™ 81.0.^0,000 215102 經濟部中央標準局員工消費合作社印¾ Η(; 五、發明説明（9〇 ) 共聚 ttj m : m 2 = 4 4 . 4 : 5 5 . 6 例 6 8 除了以 2 .4 8 g ( 10 m m 〇 i ) CH2=CCH3C〇2(CH2)3Si(OCH3)3 取代三甲氣乙烯基矽烷之外，依例6 4相同方法進行反！1 製得8 · ϋ g如以下結構所示之聚合物。製得之産物依例6 4 相同方法進行分析，分析結果如下： C02(CH2)2Si(0CH3)3 CgF^CFCCFsMCHaCCHa^HCHjCCHa^CFaiCFOCaF, C02(CH2)6C02CH2-(h^ 數均分子量，Mn = 2010(MW/Mn =1.50) IR (an-1): 1735 (0=0),1330 (CP3), 1240 (CF2), 895 ( >(^~^< ) 19F-NMR (CDCI3, ext. CF3CO2H): δ ->3.36 ~ -9.89 (16F), -54.10 ~ -56.23 (6F) !H-NMR (CDCI3)： δ 0.71 ~ 2.45 (>CH-, -CHjj-, -CH3), ·* 3.15 ~ 3.61 (>CH-), 3.31 ~ 3.51 (OCH3), 3.69 ~ 4.32 (-CH^-), 共聚比 m 1 : hi 2 = 5 1 . 0 : 4 9 . 0 例 6 9 將600呂内含7.9巨（7.9111〇1〇1)過氣化二過氟-2,5-二甲基 -3,6 -二氧壬醯之1,1,2 -三氛三氟乙烷溶液添加入70.Og (226mmol)6-甲基丙烯醛氣己醯氣甲基-7-氣雙環〔4.1.0] 庚烷中，混合物在氮氣氣氛及4 Q°C下反應3小時β反應 完成之後，將形成的白色粉末過濾，然後真空乾燥得到 -CJ2- -----------.1^----L — i ------裝——----.玎 (請屯閲治背面之注*.事項再項寫本頁) 81.9.20,000
AG 五、發明説明（91 ) 「] 8 g清澈無色的液態産物。製得之産物接箸利用膠毖透 層析術，紅外光譜術，及κ F核磁共振光譜術分析，發 現其具備下述結權，是含有氟之琛氧聚合物。分析結 果如下： cf3 cf3 cf3 cf3CaFTOCFCFjjOCF-iCHaCCHgU-CFOCFjCFOCaF, C02C(CH2)6C02CH2_^ 經濟部中央標準局tH工消費合作杜印纪 O 數均分子量，Mn =8900 (Mw/Mn =1.72)m (cm-l): 1736 (C=O),1330 (CF3), 1245 (CF2), 890 ( >CwC< ) 0·19F-NMR (CDCI3, ext. CF3CO2H): δ --3.18 ~ -9.44 (26F),-54.00 ~ -69.03 (8F) 例 7 0 除了以2.0g(10mmol)甲基丙烯醯氧甲基氣雙環 〔4.1.0〕庚院和20g(200mnol)甲基丙嫌酸甲酷取代 3-lg(10ramol)6 -甲基丙嫌醛氣己醯氣甲基_7 -氣雙環 〔4.1.0]庚院，並且過氣化二過氟-2,5-二甲基- 3,6-二氣壬醒從 7.9g(7.8ininol)改成 9.9g(l〇mmol)之外，依 例6 9相同方法進行反應製得1 8 g如以下結構所示之聚合 物。製得之産物依例6 9相同方法進行分析，分析結果如 下：CFS cf3 C02ch3 cf3 CP3C3F7OCFCF2OCF-(CH2CCH3)nJl-(CH2CCH3)m2-CFOCF2CFOC3F7co2ch2-(h^ —93· «1 Ο *)/\ ΛΠΑ -裝——----ΤΓ <請先間-,1.?背面之注悉事項再填寫本頁) 215102 ΑΓ) ΒΓ) 經濟部中央標準局MX工消費合作社印*·'1代 五、發明説明（92)数均分子蚩，Μ π = 6 3 5 I) ( M w / Μ η = 1 . 5 1 ) m (cm-l): 1732 (C=0),1322 (CF3), 1240 (CF2), 894 ( ) ^F-NMR (CDC13, ext. CF3C02H): δ -2.99 - -9.04 (26F),-54.21 ~ -68.02 (8F) 共聚比 mi : m2 = 53.0: 47.0 例 7 1 除了以9.8g(50mmol)甲基丙烯醯氧甲基-7-氣雙環 〔4.1.0〕庚烷和39.2g(200mnol)甲基丙烯酸2 -乙基己 酯取代6 -甲基丙烯醯氧己醯氣甲基-7-氣雙環〔4.1,0〕 庚烷，並且過氧化二過氟-2, 5 -二甲基-3,6 -二氧壬醛從 7.9g(7.8minol)改成 9.9g(10min〇l)之外，依例 69 相同方 法進行反應製得4 8 g如以下結構所示之聚合物。製得之 産物依例69相同方法進行分析，分析结果如下·.CFS cf3 C02CH2CH(CH2)3CH3 cf3 cpF3 C3F7OCFCF2OCF-(CH2CCH3)ml-<CH2CCH3)ma-CFOCF2CFOC3F7 C02CH2-(^〇 數均分子量，M n ^ 8 3 0 0 ( M w / M n = 1 · 7 1 ) IR (cm-1): 1730 (C=0),1335 (CF3), 1245 (CF2), 892 ( ><^~?< )^F-NMR (CDCI3, ext. CF3CO2H): δ -3.29 - -9.00 (26F),-54.04--67.88 (8F) ~94- 81.9.20,000 -叫屯閲^背面之注念事項再填寫本頁) 21510¾ 經濟部中央標準局Β工消費合作社印製 五、發明説明（93) 共聚比 m 1 ： m2 = 7 9 ： 2 1 例 7 2 除了以9 · 8 g ( 5 0 m m 〇 1 )申基丙烯氣甲基—7 _氣雙環 〔4 · 1 · 0〕庚烷和2 0 g ( 2 0 0 m m 〇 1 )甲基丙烯酸甲醋取代 6 -甲基丙嫌醒氣己醯氣甲基-7-氣雙環〔4.1.0〕庚炼， 並以7.3g(lQmniol)過氣化二過氟庚醯取代過氣化二過氣 -2, 5-二甲基-3 ,6-二氧士醯之外，依例64相同方法進行 反應製得13g如以下結構所示之聚合物。製得之産物依 例6 4相同方法進行分析，分析結果如下：co2ch3 CeF13-(CH20cH3)ml-(CH2?CH3)尬一 C6F13 co2ch2-<^〇 數均分子量，Μ n = 6 (] 1 0 ( M w / Μ n = 1 . 4 9 ) IR (cm-1): 1730 (C=0),1335 (CF3), 1245 (CF2), 890 ( c< \ / o 19F-NMR (CDCI3, ext. CF3CO2H): δ -3.09 (6F), -29.09 (4F), -44.01 ~ 一48.92 (16F) --------------"—,.1------装——----，ΤΓ <^毛間..:?背面之注念事項再塥寫本頁) 7 6 : 2 4 共聚l:b m 1 合成例 7 將1500g内含16.5g_(7.9mraol)過氣化二過氟-2-甲基-3 氣己醯之1 , 1 , 2 -三氯三氟乙烷溶液加入7 · 5 g甲基丙烯酸 甲酯和3 7 . 2 g 3 -甲基丙烯醯®丙基三甲氣基矽烷中，混 合物在氛氣氣氛及31) °C下反應5小時。反應完成之後， 將反應混合物中的溶劑除掉，反應産物經真空乾燥得到 m 2 表紙張>〇1過用肀因國采样舉（CNS)甲4 格（2U> X 2D7 vy·) 81.9.20,000 215102 AG Β(； 五、發明説明（94 ) 5 u g含有氟烷基之矽酮it:合物。聚合物之分子量利用膠 ‘读透層析彳li測定。分析結果如表5所示。C3F7OCF(CF3)-(CH2CCH3)ml-(CH2CH)m2-<CF3)GFOC3F7C02CH3 Si(OCH3)3 合成例8 -1 ϋ 除了依表5中所示的化合物及用量之外，依合成例7 相同方法進行反應製得産量如表5所示含有氣烷基之 矽_化合物。聚合物之重均分子量如表5所示。 間 面 念 事 項 再 塡 寫 本 頁 裝 訂 經濟部中央標準局KK工消f合作社印».'|代 -96- 81.9.^0,000 215102 經濟部中央標準马R工消費合作社印焚 、發明説明（y5) 表5 合成例 7 8 9 10 原料化合物（g) 過氣化過氣-2-甲基-3-氣己醯 16.5 16.5 一 過嵙化二過m-2,5-二甲摇-3,6-二铒壬醯 論 ** 17.0 32.0 三甲氣乙：Wii雜矽烷 - 11.0 - 7.4 3-甲基丙烯醯氣丙褪 三甲氧基矽烷 37.2 - 10.0 甲莪丙烯酸甲醏 7.5 12.0 15.5 5.0 甲越丙烯酸正丁酯 ~ 12.0 17.2 - ΐ蕋丙烯酸2-羥乙酯 ! - 10.0 10.0 - 重均分子摄 8700 9300 23000 890 產景（g) 50 51 63 42 -97- (請先間-背面之注念事項再頌."本頁) —裝. 訂· 本紙張又度適用中西园家棵準（CNS)甲4現格（2丨0 X 297公译） 81.9.20.000 215102 Λ(! 經濟部中央標準局員工消费合作社印纪 丑ρ發明説明（ye) 合成例i 1 含Γ) (J份重二甲苯和3 ϋ w重醋酸丁 _之混合物在1 0 0 -C 下搜伴加熱，然後以2小時的時間滴入含3 G份重3 -甲基 丙醯氣丙基三（三甲基矽氣基〉矽烷，12份重甲基丙烯酸 2 -羥乙酯，3 0份重苯乙烯，2 6份重甲基丙烯酸正丁酯， 2份重丙烯酸和3份重偶氮-雙-異丁睛之單體混合物。 單體混合物滴完之後，在1 〇 〇 °C下繼缠進行反應2小時 。反應条统在反應完成之後隨即冷卻而獲得反應混合物 溶液。接著再於此溶液中加入2 3份重醋酸丁酯而製得2 0 6 份重含50重量％ (加熱殘餘）含有重均分子最為1 4 600 的烷基矽烷之乙烯基聚合物溶液。 合成例1 2 除了以含有30份重甲基丙烯酸1H,1H,2H,2H -十t氟癸 酯，30份重苯乙烯，26份重甲基丙烯酸正丁酯，2份重 丙烯酸之單體混合物取代如合成例11中所述之單髏混合 物之外，依合成例1 1相同方法進行反應，如此即製得2 0 6 份重含50. 2重量％ (加熱殘餘）含有重均分子Λ為 15300的《烷基之乙烯減聚合物溶液。 合成例1 3 將4 0 g内含4 · 0 g ( 6 m m 〇丨）過氣化過氟-2 -甲基-3 -氧己 醯之1,1,2-三氣三氟乙烷溶液加入2.8旦（2〇111111〇1)甲基丙 烯酸丁酯和2 · B g ( 2 ϋ m m ο 1 )申基丙烯酸2 -羥乙酯中，混合 物在3 (TC下的®氣流中反應6小時，製得如以下化學式 -98- Γ-1------ ------裝-------訂 f請先閲忒背面之注念事項再填寫本頁)
Hi .9.20,000 215102 Λ() ΒΓ, 五、發明説明（y7 ) 所示含有Μ烷基之聚合物。製得的聚合物之數均分子 垦為 120 0 (Mw/Mn =1·-1ϋ)， 化學式中 mi ： HI 2 = 1:2。 co2ch2ch2oh C3F7OCF(CF3HCH2CCH3)ml-<CH2CCH3)m2-(CF3)CFOC3F7 0〇2〇4Η® 合成例1 4 除了過氣化過氟-2-甲基-3-氣己醯從4.0g(6mmol)改 成2 . 0 g ( 3 m m ο 1 )之外，依合成例1 3相同方法進行反應， 製得如以下化學式所示含有《烷基·之聚合物。製得的 聚合物之數均分子量為2520 (Μνν /Μπ = 1·〇9)， 化學式中 mi ： m 2 = 1 : U co2ch2ch2oh CgF^CFCCFgHCH^CHa^^CHaCCHaJ^CFa^FOCgF,C02C4H9 合成例1 5 除了甲基丙烯醛丁酯從2.8g(20mmol)改成8.4g(60 m m ο 1)之外，依合成例1 3相同方法進行反應，製得如以 下化學式所示含有电烷基之聚合物《製得的聚合物之 數均分子量為1 2 0 0 ( M w / M n = 1 · 4 0 )， iiAiLw:;?背面之注念事項再塥寫本w) .裝. 訂. 經濟部中央標準局員工消费合作社印？:«: 化學式中 = 1:3。 co2ch2ch2oh C3F7OCF(CP3HCH2CCH3)inl-(CH2CCH3)m2-{CF3)CFOC3F7 C02C4He -99- 本纸張又度適用中國®孓桴準（CNS)甲4说格（21U X _21J7公货〉 81.9.20.000 215102 Afi ΒΓ) 經濟部中央標準局ία工消f合作社印裝 五、發明説明（兆） 合成例1 6 除了以過氣化過氟—2，5 —二甲基-3，6 —二氣壬酷取代過 氣化過氟-2 -甲基-3 -氣己醯之外，依合成例1 3相同方法 進行反應，製得如以下化學式所示含有氟烷基之聚合 物。製得的聚合物之數均分子量為1200 (Mw/Mn =1.00) ，化學式中 m 1 : "I 2 = 1:1。 cf3 cf3 co2ch2ch2oh cf3 cf3CaF^CFCFjOCF^CHjCCHa^^CHaCCHaJ^-CFOCFjCPOCaF, COAHs 合成例1 7 除了甲基丙烯醯丁酯從2.8g(20mmol)改成19.6g(140 m in ο 1 )之外，依合成例1 3相同方法進行反應，製得如以 下化學式所示含有«烷基之聚合物。製得的聚合物之 數均分子量為1200 (Mw/Mn =1.00), 化學式中 mi : 1 2 = 1:6。 co2ch2ch2oh ·C3P7OCF(CF3HCH2CCH3)ml-<CH2CCH3)In2-(CF3)CFOC3F7COAHe 合成例18 將1248内含9.9§(6〇1111〇1)過氧化過氟-2,5-二甲基-3， 6 -二氣壬醯之1，1，2 -三氣三氟乙烷溶液加入i.5g(1〇inin()1) 三甲氣乙烯基矽烷和2.Ug(l〇min〇l)甲基丙烯酸2 -翔乙醋 中，混合物在〇 °C下的氮氣流中反應6小時，製得如以 100- -裝-------ΤΓ (清1!-.|-.'?背面之注6事項再埙寫本頁) 本紙张KTi適用 四國家棵準（CNS)甲.1 «I格（21(1 X 2!)7 乂、货） «1.9.^0,000 215102 AC) B(i 五、發明説明（99) 下化學式所示含有«烷基之聚合物。製得的聚合物之 數均分子董為1 9 '3 0 ( M w / M n = 1 · 1 1 )， 化舉式中Π1ι:!Η2 = 1:1。
Si(OCH3) 烴濟部中央標準局8工消費合作杜印s ------------LT---ΓΙ ------裝 ------.玎 { CF3 CF, CF3 CFs CaP^CFCFjjOCF-^CH^H^^CHXCHg^-CFOCF^FOCaF, 3/3 C02CH2CH(CH2)3CH3 c2h6 合成例1 9 除了以過氣化過氟-2-甲基-3-氧己醯取代過氣化過氟 -2 ,5 -二甲基-3,6 -二氣壬醯之外，依合成例18相同方法 進行反應，製得如以下化學式所示含有«烷基之聚合 物。製得的聚合物之數均分子量為.2 030 (Mw/Mn =1·12 ，化學式中 mi ： m 2 = 1:1。 Si(OCH3)3 . CaF^CFiCFaMCHaCHV^CHaCCHa^CFaJCFOCaF, i〇2CH2CH(CH2)3CH3 c2h6 合成例2 0 除了以甲基丙烯M 丁酯取代甲基丙烯酸2 -乙基己酯之 外，依合成例1 8相同方法進行反應，製得如以下化學式 所示含有《烷基之聚合物。製得的聚合物之數均分子 量為 185Q (Mw /Mn =1.07)， 化學式中 ffl 1 : Π! 2 = 1:1。 -101- 本紙張Ajfii用中®國家桴準（CNS)甲4 t見格（：M0 X四7 W货） 81.9.20.000 215102 灿 _ Β(ϊ 經濟部中央標準局δ工消t合作社印" 五、發明説明（1GQ) cf3 cf3 Si(OCH3)3 cf3 cf3C3P7〇CFCF2OCF-(CH2CH)inl-(CH2CCH3)m2-€FOCF2CFOC3P7C02(CH2)3CH3 合成例2 1 除了以5.3g(8romo：l)過氣化過氟-2-甲基-3-氣己醯取 代過氣化過氟-2,5 -二甲基-3,6 -二氣壬醯，並以甲基丙 烯酸丁酯取代甲基丙烯酸2 -乙基己酯之外，依合成例18 相同方法進行反應，製得如以下化學式所示含有氟烷 華之聚合物。製得的聚合物之數均分子量為 1771 (Mw/Mn =1.15)，化學式中 Π1ι : Π12 = 1:1。Si(OCH3)3 C3P7OCF(CF3HCH2CH)ml-<CH2CCH3)in2-<CF3)CFOC3F.7C02(CH2)3CH3 合成例2 2 除了以甲基丙烯酸縮水甘油酯取代甲基丙烯酸2 -翔乙 酯之外，依合成例1 3相同方法進行反應，製得如以下化 學式所示含有氟烷基之聚合物。製得的聚合物之數均 分子置為 2 5 9 0 ( M w / M n = 1 · 6 2 )， 化學式中 mi ： «ι 2 = 1:1。C02(CH2)3CH3C3F7OCF(CF3)-(CH2CCH3)II11-(CH2CCH3)ni2-<CF3)CFOC3F7C02CH2CHCH2 \ / o -102- k紙張/Uiii用中國a家標準（CN'S)甲4岈格（no X 公竑 n，o,oo() -•請先閲--r面之注念事項再項寫本頁) 裝· 訂. 215102 五、發明説明（1υ1) 合成例2 3 除了以.CHjj=CCH2-COjj-CH^-^ Η 取代甲基丙烯酸2 -羥乙酯之外，依合成例丨3相同方法進 行反應，製得如以下化學式所示含有氣烷基之聚合物 。製得的聚合物之數均分子量為2990 (Mw/Mn =1.71) ，化學式中 m丄：m2 = 1:1。C02(CH2)3CH3C3F7OCF(CF3HCH2CCH3)ml-(CH2CCH3)m2-<CF3)CFOC3F7 co2ch2-< η ο
0 合成例2 4 除了以過氣化過氟-2-甲基-3-氣己醯取代過氣化過氟 -2,5 -二甲基-3,6 -二氣壬醯，並以 CH2=CCH2~C02-CH2-^^ 取代甲基丙烯酸2 -乙基己酯之外，依合成例丨8相同方法 進行反應，製得如以下化學式所示含有覩院基之聚合 物。製得的聚合物之數均分子量為1720 (Mw/Mn =1·14) 0 (-"閲-背面之注-事項再瑣寫本页)
Si(OCH3)3 經濟部中央標準局員工消費合作社印" C3F7OCF(CF3HCH2CH)ml-<CH2CCH3)m2-(CF3)CFOC3F7 co2ch2-{h^〇 合成例2 5 在一裝有Μ伴器，溫度計，冷卻器及滴液漏斗的2升 四頸燒瓶中裝人 Solvet #1ϋ(](ΕχΧ(311 Kagaku Cc) -103- 衣纸张適用中困园家桴準（CNS)甲丨現烙（210 X LW iC® ) 81.9.20,000
經濟部中央標準局3工消費合作社印S 215102 A(； ___ΠΓ) _ 五、發明説明 L t.(丨·産品），然後加熱到1 3 (T’C。接著再加入2 1 4 . 8 g甲基 丙烯酸2 -羥乙酯，1 3 ίϊ . ϋ 5 g甲基丙烯酸甲酯，4 7 1 . 3 g甲 基丙烯酸2 -乙基己酯，和2 0 . 7 g P e !· b u t y 1 0 ( N 0 F C 0 R P 0 R A T I O産品），得到的混合物在1 〇 〇 - 1 3 0 °C下反應 3 . 5小時，即製得1 4 6 0 g固態成分為5 5 . 7重量％ ,重均分 子量為1 2 3 0 0之聚醇樹脂。 合成例2 6 除了以甲基丙烯酸縮水甘油酯取代甲基丙烯酸2 -羥乙 酯之外，依合成例2 5相同方法進行反應，製得1 4 6 Q g固 態成分為55. 7重量％ ,重均分子量為113G0之環氣樹脂。 例7 3 - 8 0及比較例6 - 8 將合成例7 - 1 2中製得聚合物之一與表6中所示之化合 物混合後形成表6中所示之組成物，如此即製得塗膜材 料溶液。此塗膜材料溶液再以二甲苯與乙酸丁酯6 : 4重 量比之混合溶劑稀釋而使得溶液之黏度值為2 5秒（4號 F 〇 r d杯，2 0 °C下測定）。 將 HIGH EPICO No.100 White (NOF CORPORATION之産 品）塗佈在不锈鋼板上面，然後在1 4 〇 °C下硬化2 Q分鐘。 接箸利用噴塗方法以上述製得的一種塗膜材料溶液塗佈 在上述塗層上面，依表6條件硬化而製得一試件。測量 試件與水及十二烷之接觸角。試件接著浸在4 0 °C的水中 2 4小時，再测虽其與水及十二烷之接觸角。在此同時也 評估其積垢抗性。結果示於表6中。擠垢抗性評估方法 -104- -------.-----------f ------裝 ------# (沆先間泣背面之注6事項再填寫本5) 本紙张凡用中國®家桴準（CNS)甲.i 各X K贷） 81.9.^0,000 Λ(； ΒΓ» 五、發明説明（1GJ) 如下：將試件浸在4 !)°C水中2 .丨小時，然後用人造泥（含 野外土壤，礦物油，黏上及碳黑）在4 trc下污染1 ϋ分鐘 ,用魔術印墨在2 5 °C下污染1 Q分鐘，或用唇眘在2 5 °C下 污染1 ΰ分鐘。汚染完之後再用水洗掉人造泥，而魔術印 墨和唇著則用石油本精與乙醇之混合溶劑（重量比9 0 : 10 )以布擦拭。用肉眼觀察水洗及擦拭完後之狀況，依 以下標準列出其結果： ® :完全無污染 〇：輕撤污染 △:頗多污染 X :駸重污染 經濟部中央標準局β工消费合作社印焚 -105- 表紙掁义度通用中國01家標準（CNS)甲4规格（2U) X 2(J7公璉） 81.9.20,000 Λί; Ϊ^Ο 經濟部中央櫺準局員工消费合作杜印^ 五、發明説明（1ϋ4) 表6 (第一部份） 例 73 74 75 76 77 78 比較例 塗膜材料組成物（重量X) 合成例7之矽酮聚合物 0.5 - — — — — 合成例8之矽阑聚合物 一 0.5 0.5 0.5 0.5 — 合成例9之矽酮聚合物 — — — 一 一 35.0 合成例1〇之矽酮聚合物 含有烷基矽烷基之乙烯基聚合物 一 含有《烷基之乙烯基聚合物 觸 — 一 讎 _ Aksodic A3101， 69.0 69.0 — _ _ Bekosol 57-13622> — 一 53.0 箱 一 _ Desmofen 6803J — — 一 57.5 60.0 一 Yuban 20SE-604> 25.0 25.0 25.0 25.0 _ 25.0 Sumidur Ns> .. 一 一 — 18.0 二月桂酸二丁錫 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 二甲笨 5.4 5.4 7.4 5.4 7.4 13.9 Solveso 100®5 - 一 8.0 5.0 8.0 13.0 乙酸丁酯 一 — 6.0 6.5 6.0 13.0 硬化條件 140P 140° 140° 140° 140° 140° 30m 30m 30m 30m 30m 30τη 拒水性，拒油性（接觸角，） 最初 水 106 105 107 106 106 107 十二焼 57 55 56 55 56 61 在40*0水 ·水 106 105 106 105 106 107 56 54 53 54 54 60 中24小時之後 十二烷 積垢抗性 人造泥 @ @ ® ® ® 魔術印墨 ® ® © 唇資 © 閉 A 背 ιέ 之 7i 悉 再 本 頁 裝 訂 -10b- 表紙張疋戍通甩中西园家標準（CNS)甲4蚬格（2〖υ X 297 X绛） 81.9.20,000 215102 五、發明説明（105) 表6(第二部份）（績） 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 例. 79 80 - - - tb較例 - 6 7 8 塗膜材料組成物《重置·/·} 合成例7之矽酮聚合物 合成例8之矽酮聚合物 60.0 — 一 - 合成例9之矽酮聚合物 一 — — — - 合成例1〇之矽酮聚合物 0.1 — 一 一 - 含有烷基矽烷基之乙烯基聚合物 - 一 70.0 一 - 含有氣烷基之乙烯基聚合物 — 一 一 70.0 - Aksodic A31015 70.0 一 - 一 70.0 Bekosoi 57-1362*〉 - - — 一 — Desraofen 68035 - - 一 - - Yuban 20SE-604> 25.0 - 25.0 25.0 25.0 Sumidur N5) 一 - - 一 - 二月桂酸二丁錫 0.1 0.1 - 一 一 二甲笨 4.8 13.3 5.0 5.0 5.0 Solveso 100®J — 13.3 - - - 乙酸丁酯 - 13.3 - — 一 硬化條件 140° 30τη 140° 30m 140° 30m 140° 30m 拒水性，拒油性（接觸角，_ ) 最初 水 105 108 103 108 68 +二烷 54 62 24 61 15 在40TC水 .水 103 107 82 68 65 51 60 18 14 14 中24小時之後 十二烷 積垢抗性 人造泥 〇 X . X X «術印墨 〇 © Δ △ X 唇資 @ △ Δ 厶 -107- 本紙張又戍通用中國國家標準（CNS)甲4現恪（21ϋ X 297公梦） 81.9.20,000 f ;st!v].t'?背面之，注¾事項再塡寫本頁) 裝. 訂- 215102 ΛΓ. ΒΓ» 經濟部中央標準局員工消费合作社印5代 五祌發明説明（1Q4 1 ) D a i n i p p ο π Ink K a g a k u K o g y o Co., L t d .之商品; 丙烯酸清漆樹脂；加熟之殘餘，5 (1 %。 2 ) D a i n i p t) ο η I η k K a g a k u K 〇 g y 〇 C 〇 .， L t d ·之商品； 醇酸清漆樹脂；加熱之殘餘，65%。 3) SufflitoiBO Bayer Urethane Co., Ltd.之商品; 聚酯清漆樹脂；加熱之殘餘，6 ϋ %。 4) Mitsui Toatsu Kagaku Co·, Ltd.之商品； 蜜胺樹脂清漆；加熱之殘餘，6 0 %。 5) Sumitomo Bayer Urethane Co., Ltd.之商品; 脂族聚異氣酸鹽化合物溶液；加熱之殘餘，75%。 6) Esso Sekiyu Co., Ltd.之商品； 芳香族溶劑 m 81-89 將 4g Cymel 3Q3硬化劑（Mitsui Cyanamid Co.,Ltd· 産品）加入16.7g在合成例25製得的聚醇樹脂中，然後再 加入特定量的一種在合成例1 3 - 2 1製得的含有氣烷基 之聚合物，其加入量相對於聚醇樹脂和硬化劑總量基底 是使得形成的混合物具有如表7所示之組成。接著再加 入1重量％ (相對於聚醇樹脂和硬化劑總量基底）十二苯 基礎酸觸媒，另外再加入Solvesso #Ιϋϋ(Εχχ'οη K a g a k u C ο . , L t d .之産品）以調節樹脂溶液之黏度，溶液 經攪拌之後即製成塗膜材料溶液。 製得的塗膜材料利用噴塗方法塗佈在不誘鋼板上，然 — 100 — -----------------1 ------裝—-----訂 (請"閲-背面之注念事項再塥寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4現格（21U X 297公穿） 81,9.20,000 215102
Af\ Hi； 五、發明説明（107) 後在i ·ι ire下硬化：!(]分鐘製成試件。試件上面發生顔色 斑駁（c i s s i n g )之狀況用肉眼觀察，塗層則依冽7 3 - 8 0相 同方法評估。結果示於表7中。發生顔色斑駁之評估結 果以下述方式表示： 無：形成的塗層均勻，设有發生顔色斑駁現象 發生：形成的塗層不均勻，可看到顔色斑駁現象發生 例 9 0 - 9 1 除了以合成例2 6製得之環氣樹脂取代合成例2 5製得之 聚醇樹脂，以己二酸取代C y m e 1 3 Q 3 ,以及以溴化四丁 基燐觸媒取代十二苯基磺酸之外，依例8 1相同方法製備 ，噴塗以及評估塗膜材料。結果示於表7中。 比較例9 除了不使用合成例1 3 - 2 4製得的含有氣烷基之聚合 物外，依例8 1 - 9 2相同方法製備，噴塗以及評估塗膜材 料。结果示於表7中。 一 ------裝-------.订 (請也閱^背面之注念事項再鸠寫本頁) 經濟部中央標準局S工消费合作社印焚 -丄 ϋ9- 本纸張疋度巧用中國a家標準（CNS)甲4峴格（210 X 297公釐） 81.9.20,000 ΑΓ, Hi； 215102 表7(第一部份） 五、發明説明（10ΰ) 例 81 81 82 82 83 83 比較例 ------ 塗膜材料組成物（重量幻 合成例13之聚合物 0.5 1 - 一 — - 合成例14之聚合物 一 一 0.5 1 一 合成例15之聚合物 - 一 - - 0.5 1 合成例16之聚合物 一 一 - - - 一 合成例17之聚合物 合成例18之聚合物 一 一 - - - 合成例19之聚合物 合成例20之聚合物 合成例21之聚合物 合成例22之聚合物 - 合成例23之聚合物 - 合成例24之聚合物 - 顔色斑駁 無 無 無 無 無 無 拒水性，拒油性（接觸角， -) 最初 水 95 99 94 98 98 100 +二院 39 42 40 41 52 58 在4(TC水 水 95 98 93 98 98 100 39 42 40 41 51 57 中24小時之後 十二焼 積垢抗性 人造泥 Θ ® Θ @ @ Θ 魔術印墨 0 © ® Θ ® ® 唇資 ® @ ® • @ @ 81.9.20,000 本紙張文度適用中國國家標準（CNS)甲4叹恪（2丨〇 X 297么'货） 經濟部中央棵準局8工消费合作社印製 -110- ΛΓ, Η(； 五、發明説明（1〇9) 表7(第二部份 > (續） 86 86 85 85 84 Μ 比較例 塗膜材料組成物（重 合成例13之聚合物 合成例14之聚合物 合成例15之聚合物 合成例16之聚合物 合成例17之聚合物 合成例18之聚合物 合成例19之聚合物 合成例20之聚合物 合成例21之聚合物 合成例22之聚合物 合成例23之聚合物 合成例24之聚合物 0· 0· S 0· f^tIVJ-Λ.背面之;1念事項再塡寫本頁) 顔色斑駁 拒书性，拒油性（接觸角） 最初 水 111 111 109 110 105 109 十二院 60 62 61 63 58 60 在401C水 水 111 111 109 110 106 109 十二院 61 62 60 63 58 60 中24小時之後 積垢抗性 人造坭 © ® Θ ® @ Θ 魔術.印墨 ® Θ @ ® 唇資 ㊉ © ® © 經濟部中央標準局ΜΓ工消费合作社印製 -111- 本紙張尺茂適用中BS家標準（CNS)甲4蜆格（210 X 297+公# ) 81.9.20.000 ΗΓ, 五、發明説明（110) 表7(第三部份 > (續） 例 田 88 88S87 比較例 塗膜材料組成物（重量κ) 合成例13之聚合物 合成例14之聚合物 合成例15之聚合物 合成例16之聚合物 合成例17之聚合物 合成例18之聚合物 合成例19之聚合物 合成例20之聚合物 合成例21之聚合物 合成例22之聚合物 合成例23之聚合物 合成例24之聚合物 0· 05 0· 0· 05 0· 05 0· 顔色斑駁 無 無 無 無 無 無 拒水性，拒油性（接觸角，） 嵌初 水 105 106 110 113 1Μ 105 十二焼 60 68 69 69 5Θ 60 在4〇υ水 水 105 106 110 112 104 106 十二焼 ,ΘΟ 67 68 69 59 60 中24小時之後 積垢抗性 人造泥 Θ © © © ® © 魔術印墨 @ @ @ Θ @ 唇資 ® © © ® @ 經濟部中喪標準局ΚΓ工消費合作社印焚 本紙張尺通用中國國家梂準（CNS)甲4現格（210 X 297 n ) 81.9.20,000 215102 A(i 五、發明説明（111) 表7(第四部份> (績） 例 90 90 91 91 92 92 - 比較例 ------ 9 塗膜材料組成物（重量幻 合成例13之聚合物 合成例14之聚合物 合成例15之聚合物 合成例16之聚合物 合成例17之聚合物 合成例18之聚合物 合成例19之聚合物 合成例20之聚合物 合成例21之聚合物 合成例22之聚合物 合成例23之聚合物 合成例24之聚合物 0.5 0.5 0.5 顔色斑駁 無無無無無無無 拒水性，拒油性（接觸角，> 最初 水 106 107 105 104 112 113 80 十二焼 62 63 63 63 田 ω 0 在40*0水 水 106 107 105 104 112 m 79 中24小時之後 十二院 62 63 63 63 69 田 0 積垢抗性 人造泥 ® © © @ X 魔術印墨 ® ® X 唇膏 Θ Θ Δ (;A-t«-.V;背面之..;1.*.事項再碭寫本页> -丨裝. 經濟部中央標準局員工消费合作杜印紮 紙张又度適R1中®®家i?準（CNS) Ψ .1规格U10 X 21)7公釐） «1 q ?〇 non 215102 Λ 6 ΒΓ. 112 五、發明説明（） 表6和表7结果顯示本發明塗暌組成物具備極佳的拒 水性和拒油性，並且這些極佳的性質部可以長時間保存 ,而比較例中的塗膜組成物則沒有這些優點。表6和表 7結果也明白顯示本發明塗膜組成物形成的塗膜具備極 佳的積垢抗性。 由本發明較佳實施例的描述，所屬技術領域之專業人 員將可以了解到只要不脱離本發明範圍，彳壬何的改變和 修正都是可行的。 ----------------Λ ------裝 II----，玎-----C (堵先間·;3背面之注念事項*再項寫本頁) 經濟部中央標準局員工消费合作社印^ -114- 冬紙张文戍適用中®西家伴準（CNS>甲4峴格（21〇 X 297公璉） 81.9.20,000

Claims (1)

  1. 215102 A7 B7 C7 D7 六、申請專利範固 第81108125號「含有氣烷基之聚合物，其製法，表面活 性劑，表面處理薄I及塗膜组成物」專利案 (82年5月修正） 1.—種含有氟烷基之聚合物，其數均分子量是在500-1000000之範圍内，其化學式則如（I)所示： [C02(CH2)3]me^Si(Z2)2(Z3) (i) 其中，z 1代表氫原子或甲基，z 2和z 3相同與否均 可，分別為從烷基，烷氣基和烷基羰氣基群中選出並 且含卜1 〇個磺原子之基圃，R 1和R 3相同與否均可， 分別為從氫原子，鹵素原子，和含1-5阔碩原子的烷 基群中選出之原子或基圃，R2和R4相同與否均可， 分別為、從氫原子，鹵素原子，氣基，含1-4値碩原子之烷 基磺酸基，含1-4個碳原子之醯胺烷基磺酸基，-C02 R5 -0C0R e , - 0 R 7 , -C〇2(CH2CH(R8)0)m4~<CH2CH(R9)0)m5[CH2CH2(CH2)m70]m6(Ri〇)， -C02Ru-CR12-CHR13 -C02((CH2)6C02)^CH2-/h^ 0 , N一^0, -C02CHCH30R14 和 -€〇2(CH2)r-CHR15CHRl6〇[CO(CH2)sCHRi7(CH2)tCHRl8〇]u_H, (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) -裝* 訂_ ’線- 經濟部中央棣準屬貝工消费合作社印製 群中選出之原子或基圍， 為-(C F 2 ) n i X 或-c F - ( 0 C F 2 c F > I I C F 3 C F 3 為1 -1 (1 (】ϋ之整數， 和 0 C 3 F 分別為υ - 3 ϋ ϋ 〇之整數， B , [): 215102 六、中34十1範ίϊ] Κ 5為氫原子，納原子，押原子，錢S ,含1 - 1 8値踽 原子之烷基或含3 - 6値磺原子之羥烷基，R 6和R 7相 同與否均可，分別為從氫原子，含1 - 1 8値碩原子之烷 基和含1 - 4阔磺原子之羥烷基群中選出之原子或基圃， R 8 , R 3和R 1(>相同與否均可，分別為從氫原子和 (埼先聞讀背面之注意事項再艰，究本頁) 經濟部中夬櫟準局S工消#合作杜印製 為氟原子，氣原子或氫原子，η2為0-8之整數，m9 為0或1,當n9=〇時，Z1為氫原子。2. 如申讅專利範園第1項之含有籌烷基之聚合物，其數 均分子量是在500-10000的範園内。3. —種含有氣烷基之聚合物之製法，該聚合物之數均分 子量是在500-1000000之範圍内，其化學式則如（I)所 示： —2 — 甲 基群 中 m 出之原 子或 基團，R 11為亞 甲 基 或-( C Η 2 C Η 2 0 ) P C Η 2 -,R I2 和R 13相同與否均 可 f 分別 為從 氫 原子和含\卜 1 8痼磺 原子之烷基群中選 出 之 原子 或基 圃 ,R 14為含1 -18個磺原子之烷基，πΐ4 為 1 - 2 0之 整數 » m 5和m e分 別為0- -20之整數，m 7 為 1 或 2 , m 8為 0 - 5之整數，p 為1-: L 〇 之整數，R 15 , R 16 f R1' ?和R 18相 同 與否均可， 分別為 從氫原子和甲基群 中 選 出之 原子 或 基團，I·為 〇 - 2之整數，s和t分別 為 0 - 3之整數， υ 為1 - 5之整 數，η ；l為卜1 〇之整數，X 81. 4. 5,000 (11) A7 215102 B7 C7 ___D7 六、申請專利範圓 [C02(CH2)3]me^Si(Z2)2(Z3) (I) 其中，z1代表氫原子或甲基，Z2和z3相同與否均 可，分別為從烷基，烷氣基和烷基羰氣基群中選出並 且含卜10個硝原子之基團，R1和R3相同與否均可， 分別為從氫原子，鹵素原子，和含1-5豳碩原子的烷 基群中選出之原子或基画，R2和R4相同與否均可， 分別爽從氫原子，鹵素原子，氣基，含1-4値5M原子之烷 基磺酸基，含1-4値碩原子之醛胺烷基磺酸基，-C02Rs , -0C0R 6 ,-OR 7 , -C〇2(CH2CH(R8)0)m4-<CH2CH(R9)0)ms[CH2CH2(CH2)m70]m6(R10)， -C02Ru-€Rl2-€HR13 -C02((CH2)6C02)m8CH2yiA 〇 , -CO2CHCH3OR14 和 -C〇2(CH2)r^HRi5CHR160[CO(CH2)sCHR^(CH2)tCHRi8〇]u-H, 群中選出之原子或基圃， βρ·為 _(CF2 )14 X或-CF-(〇CF2 CF)n2 -OC3 ， ' I ' C F 3 C F 3 m 1為1 - 1 l) 0 ϋ之整數，ni 2和m 3分別為〇 - 3 0 ϋ fl之整數， --------------ί----------裝------Tr---：—線 (請先閲讀背面之注意Ϋ項再填寫本頁) 經濟部中央櫺準局员工消费合作社印製 A7 B7 215102 C7 D7_ 六、申請專利範圍 (請先閲讀背面之注意事項再埙寫本頁) K s為氫原子，納原子，鉀原子，銨基，含1 - 1 8個磺 原子之烷连或含3 - 6個磺原子之羥烷基，R β和R 7相 同與否均可，分別為從氫原子，含ί1 8個碳原子之烷 基和含1 - 4傾磺原子之羥烷基群中選出之原子或基画， R 8 , R 3和R 1(1相同與否均可，分別為從氫原子和 甲基群中選出之原子或基團，R11為亞 甲基或-(C H 2 C Η 2 0 ) P C Η 2 - , R 12和R 13相同與否均 可，分別為從氫原子和含1-18個碳原子之烷基群中選 出之原子或基圃，R 14為含1-18個碩原子之烷基，πΐ4 為1-20之整數，1115和1^分別為0-20之整數，m7 為 1或2，m3為0-5之整數，P為1-10之整數，R16 ,RK和R18相同與否均可，分別為從氫原子和甲基群 中選出之原子或基圍，r為Q-2之整數，s和t分別 為0-3之整數，u為1-5之整數，Πι為卜1G之整數，X 為氟原子，氣原子或氫原子，n2為0-8之整數，m9 為0或1,當ms = 〇時，Z1為氫原子， 經濟部中央標準局R工消费合作社印焚 該製法包括以如化學式（II)所示之過氣化氟烷醯與如 化學式（III)所示之單醱或如化學式（IV)所示之單體 進行反應其中化學式（I I )如下所示： 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） ./215102 AT B7 C7 1)7 六 '中 ϋ οιι ιι F C Ο 0 C R F 其中[i P為-(C F 2 ) (II) C F ) I CP 3 0 c ii i為1-1 Q之整數，X為氟原子，氣原子或氫原子， n2為0-8之整數；、 化學式（ΙΠ )如下所示：C Η 2 = C ( R 1 ) (R 2 ) (冚） 其中，R1為氳原子，鹵素原子，或含1-5個碩原子之烷基 ,ϋ2為氫原子，鹵素原子，氰基，含1-4値磺原子之烷 基磺酸基，含1-4個磺原子之醯胺烷基磺酸基，-C02 R5 ,-0C0R 6 ,- 0 R 7 ,-C02(CH2CH(R8)0)m4-<CH2CH(R9)〇)m5[CH2CH2(CH2)m70]m6(Ri〇)， -C02Rll-CR12-XHR13 -C02((CH2)6C02)^CH2V^i\ 丨0 … V-Z-〇, -co2chch3or14 ^-C〇2(CH2)r-CHRi5CHRi6〇[CO(CH2)sCHRl7(CH2)tCHRl8〇]u-H> 含 子 原 氫 為 (-先間請背面之注意事項再填蒋本頁 •K. •訂· 經濟部中央標苹局工消费合作.ΐ印'R 可 均1- 否含 與和 同基 相烷 T 之 R . ο子 ί原 6 R 碩 , 値 基18 烷1-羥含 之 ， 5 R 子子 烷 羥 之 子 含d·:0 基[,傾 烷 之 子 原 磺 値 R 原原 磺氫 個從 6 i - 為 3J Π- 8 分 均 ， 否® 與基 同或 相子 10原 R . α之 ?出 9 選 中 8 R 群 -基 園甲 基和 或子 子原 原氫 之從 出為 選別 中分 群 ， 基可 •線. 木紙Κ度通川十W W宋檩iM CNS)〒4姒格（210 X 297公处） 81 4. 5,000 (1!) 經濟部中央樣準曷S工消#合作社印^ AT B7 C7 [)7 六、中34列.iiUSR11 為亞甲基或-(CH2 CH2 0)p CH2 -， R12 和R13相同與否均可，分別為從氫原子和含1-18 個碳原子之烷基群中選出之原子或基團I , R w為含1 - 1 8 脑碳原子之烷基，m 4為1 - 2 0之整數，m 5和m s分別 ，為0-20之整數，m7 為1或2， m3為1]-5之整數，p 為1 - 1 0之整數，R 15 , ϋ ie , R 17和R 18相同與否均可， 分別為從氫原子和甲基群中S出之原子或基圍，Γ為 0 - 2之整數，s和t分別為0 - 3之整數，u為1 - 5之整 數；化學式（I V)如下所示： CH8=C( Z1 ) [C〇a (CH* ) 3 ]m9-Si(2：* ) « (Za ) ( IV ) 其中，z1代表氫原子或甲基，Ζ2和Ζ3分別為從烷 基，烷氣基和烷基羰氣基群中選出並且含1-10値磺原 子之基團，1113為0或1,當rag=o時，Ζ1為氫原子。4. 如申誚專利範園第3項之含有氣烷基之聚\合物之製法*其中過氣化《烷醯與如化學式（III)或（IV)所示單 醱之奠耳比是在1:0.5-1:1000之範圍内。5. —種含有《烷基之界面活性劑，其數均分子量是在 500-50000之範園内，化學式則如（V)所示： 21510^ (先«!讀背面之注意事項再漢每木頁) ^ Y 1 2 R ο CICH2 C X R F R (V 中 其 為 或 81. 4. 5,000 (11) AT B7 C7 [)7 經濟部中央標準局S工消费合作社印" 六、中m.fiiiL® Y為氫原子，納原子，鉀原子或妓基，R 19為氫原子 或甲基，11 1為1 - 1 〇之整數， X為氟原子，氛原子，或氫原子，η 2為〇 - 8之整數； m為1 - 2 5 Q之整數。6. 如申請専利範園第5項之含有《铳基之界面活性劑， 其中的X為氣原子，Y為氫原子，納原子或鉀原子·為0-5之整數。 7. —種表面雜理劑，其包括選自以含有氣烷基之聚合物 ，其水解産物，其水解縮合産物及其混合物之有效成 分，該聚合物之數均分子量是在500 - 1 000000之範圍内 ，化學式則如（V I)所示： [C02(CH2)3U-Si(Z2)2(Z3) I Rf-cci^ca^xi^L-ici^ca^xR4))⑽(VI)， 其中，Z 1代表氫原子或甲基，Z 2和Z 3相同與否均 可，分別為從烷基，烷氣基和烷基羰氣基群中選出並 且含1-1(H固磺原子之基團I, R1和R3相同與否均可， 分別為從氫原子，鹵素原子，和含1 - 5個磺原子的烷 基群中選出之原子或基圍，R 2和R 4相同與否均可， 分別為從氫原子，鹵素原子，気基，含1 - 4阔碩原子之烷~ 基磺酸基，含ί - 4値磺原子之醅胺烷基磺酸基，-C 0 2 R 5 ,-0 G 0 R 6 , - 0 R 7 , -7 - 本紙诋尺度通川'丨，W :jCd-(CMS) Ή从1岱（210Χ2(·)7公尨） 81. 4. 5,000 (Η) (蜻先聞讀背vg之注意事項再填寫木百) 215102 A 7 B7 C7 ΠΤ 六、中U4.H範園 -C02(CH2CH(R8)〇)m4-(CH2CH(R9)〇)m5[CH2CH2(CH2)m7〇W(R10)， (靖先聞請背面之注意事項再填寫本百} -CO^^-CR^HR13 -C02((CH2)BC02)m8CH2-/^\ 〇 , ν-χ〇, -co2chch3or14 和 -C〇2(CH2)r-〇HR15CHRi60[CO(CH2)sCHRi7(CH2)tCHRi8〇]u-H> 群中選出之原子或基®, R F 為- (CF2 )ηι X或- CF-(0CF2 C F) n 2 -0 C 3 F 7 , I I C F 3 C F 3 nti為1-1Q00之整數，m2和m3分別為0-3000之整數， ϋ5為氫原子，含卜18膣碩原子之烷基或含3-6個碩原 子之羥烷基，ϋ6和R7相同與否均可，分別為從氫原 子，含1-18個碩原子之烷基和含1-4個碩原子之羥烷 基群中選出之原子或基團，R8,R9和Rw相同與否均 可，分別為從氫原子和甲基群中選出之原子或基圃， 經.濟部中央標爭局員工消费合作杜印" R11 為亞甲基或-(CfU CH2 0)p CH2 -，R12 和R13相同與否均可，分別為從氳原子和含1-18 個磺原子之烷基群中選出之原子或基團，R 14為含卜18 値磺原子之烷基，為1-20之整數，1113和1116分別 為0-20之整數，《17 為1或2，m8為0-5·之整數，p 為卜1 0之整數，R 15 , R 16 , R 17和R 13相同與否均可， 分別為從氫原子和甲基群中所選出之原子或基圍，r 為0 - 2之整數，s和t分別為（)-3之整数，u為1 - 5之 整數，之整數，X為氟原子，氣原子或氫 81. 4. 5.000(H) 木认很又凡適川、I·闲阀孓樣格⑵公《:) 經濟部中央標準局R工消费合作-ft印t 215102 B： C7 _______ΠΤ 六、中二Uf H苑ts 原子，n'2為ϋ-8之整數，nig為|]或1,當= 0時， z 1為氫原子。 8. 如申誚専利範圍第7項之含有氰烷基之表面處理剤， 其中，Z 2和2 3為含1 - 1 0値碩原子之烷氧基或烷基羰 氧基，R1和R3為氫原子，鹵素原子，或甲基， 為ί- 5 Q 0之整數，m 2和m 3分別為〇 - 1 Q Q 〇之整數，R 5 為氫原子，含1 - 8個磺原子之烷基或含3 - 4値磺原子之 拽烷基，Re和尺7為氫原子，含1 -8 個硝原子之 烷基或含1-4値硝原子之 η 烷基，R11為 亞甲基或- (CH2 CH2 0)P CH2 -， R12和R13為氫原子 和含1 - 8個磺原子之烷基，R 14為含1 - 8個磺原子之 烷基，ni4為1-10之整數，m5和m6分別為0-1G之整 數，為0-2之整數，p為1-5之整數，X為氟原子 ,ηι為3-8之整數，n2為Q-5之整數。 9. 一種塗膜組成物，包括含有氣烷基之聚合物為其必需 成份，該聚合物之數均分子量在500-1000000的範困 内，其含量相對於聚合物總重量基底，為0.01-100重 量％，該含有氣烷基之聚合物是利用包含如化學式 (請先閱請背面之注意事項再填寫本頁 •发. •訂…： 酬基 砂由 示自 所之 I)示 I I 所 V \»/ ( X I 式ί 學式 化學 如化 與如 醯或 烷/ 银和 化物 氣成 過組 示料 所材 }之 II體 (V單 得 製 而 應 反 I 相 I 互(V 腥式 單學 性化 合中 聚其 示 所 下 如 81. 4. 5,000 (10 }........-綠：： AT BT CT [)7 六、中A專十1範IS 0 ο II II (VI ) (•-T先聞"背ώ之：¾意事項再填寫本頁) F C Ο 0 C R 其中 ϋ F 為-(c F 2 ) Π ^ x 或-c F - ( 0 C F 2 C π n 2 - 〇 c 3 h， C F 3 C F 3 n i為1 - 1 I〕之整數，X為氟原子，氣原子或氫原子，n 2 為0-8之整數； 化學式（V1B )如下所示： CH2=C(Zl)[C〇2(CH2)3]m9-Si(Z2)2(Z3) (VIII), 其中，Z1代表氫原子或甲基，Z2和Z3分別為從烷 基，烷氧基和烷基羧氧基群中選出並且含1-10個碩原 子之基團，m9為0或1,當m9 = 0時，Z1為氫原子。 化學式（IX )如下所示： CH 2 = C (R20 ) (R21 ) (IX ) 經濟部中夬標準局員工消費合作杜印,}i 其中R20為氫原子，鹵素原子，羧酸基或含1-5個磺原 子之烷基，Rn為氫原子，鹵素原子，氛基，羧酸基， 苯基，甲醯氣基，羥基，含1-20個磺原子之烷氣羰基， 含1-4個磺原子之拽基烷氣羰基，含卜18個碩原子之烷 基羰氣基，含1-18個碩原子之羥烷基羰氣基，含1-8 個碩原子之烷基醚基，含1-18個碩原子之烷基磺酸基 ，含1-4®碩原子之醯胺烷基磺酸基，含1-18傾磺原 子之羥烷基®基， -C02Ru-CRl2-CHR13 -C02((CH2)fiC02)meCH2-/ H Ο , '^0, -C02CHCIIl10R1<1 或 -C〇2(CH2)rCHRl5CHRl6〇[CO(CH2)8CHR1^(CJI-i2)iCHR180]u-H, -10 - 31. 4. 5,000 (11) 木紙伥尺度過;丨]屮阀闲家梂苹（CNS) T 格（210 X 7公处） 215102 B7 C7 D7__ 六、中十I範ffi .« · •舍 t.1 為亞甲基或-(CH2 CH2 0) p CH2 -，R 12 和R13相同與否均可，分別為從氫原子和含1-18 傾碳原子之烷基群中選出之原子或基圃，R 14為含1-18 個磺原子之烷基，ms為0-5之整數，p為1-10之整數 ,, Rie 3 R η和R is相同與否均可，分別為從氳原 子和甲基群中選出之原子或基團，r為0-2之整數， s和t分別為0-3之整數，u為1-5之整數。 10如申誚專利範圍第9項之含有覦烷基之聚合物所 成之塗膜組成物，其中R20為氫原子，鹵素原子，或 甲基，R11 為亞甲基或-(CH2 C H a 〇)ρ CH 2 - , R12和R13氫原子或含1-8個碩原子之烷基， R14為含1-8値碩原子之烷基，πι8為0-2之整數，P 為1-5之整數，Z2和Z3為含1-10個碩原子之烷氧基 或烷基羰氣基，X為氟原 '子，111為3-8之整數，n2 為0 - 5之整數。 (锜先閲讀背面之注意事項再填駕本頁) k_ •訂. 經濟部中央標準局S工消費合作社印製 -線· -11.- 木紙依尺度適川十W W家桅準（(：胳）〒4以格（210x297公竑） 81. 4. 5,000 (11)
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