TW211030B - - Google Patents
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Description
21i〇ii〇 Μ 五、發明説明(1 ) 本發明係有關於新穎之聚酯類及由其製成之産物 這 經濟部屮央榀準而β工消讣合作社印31 些産物包括纖維、薄膜、泡沫、經塗覆之紙、經擠壓之網 、模塑物件及非織物.,以及可用後即丟之産物,例如由這 些産物製成之尿布。這些産物在都市固體垃圾堆肥糸統所 用之條件下,可降解成無害之物質。 由於對被置於垃圾場之都市固體垃圾的不當處理,以 及非可降解性物質,包括塑膠類,之繼續加入都市固體垃 圾流中,會大量降低能用之垃圾場數目,且增加都市固體 垃圾處理之費用。由於在許多例子中垃圾流中之可重複使 用型成份之再循環為必要的,有一些無法立刻適用於此架 構之産物,例如可用後即丢之個人吸收物,例如尿布及衛 生棉、垃圾袋、以及許多其他産物。非可再循環型固體垃 圾之堆肥為一被接受並正在成長中之方法,能降低垃圾場 之固鵾垃圾置且/或由垃圾中製出可用之産物,以增進農 田及花園之肥沃度。在銷售此種堆肥時之限制之一是堆肥 含有不能降解之塑膠,例如薄膜及纖維片段等之可目視污 染物。 如本案之其他母案申請案中所述(這些母案會在下述 中例出且在特別併入為參考資料),意欲達到如下所述之 一些目標: 1一提供能用於可用後即丢型産物中之組份,且其在 垃圾堆肥方法典型上所存在之條件下,可被降解成較無污 染性之形態。這些條件可包括不高於7 Ot:之溫度,且平 均更接近55 - 60 °C,濕度條件為高至100%相對濕 先 閱 it\ ,背 而 之 -注 意 事 % 本 η 線 本紙張尺度逍用中8困家楳毕(CHS) Τ4規怙(210X297公龙) 81. 2. 20,000 -3 - Λ 6 II 6 2110-ίύ 五、發明説明(2) 度,且曝露時間之範圍為二至超過三個月。 2— 提供可用後即丢之組份,其在堆肥中不只會需氣 地/厭氧地降解,且在土壊或垃圾場中會持續降解。只要 有水存在,便會分解成低分子量片段,此Η段可被撤生物 完金生物降解成生物氣體,生物團塊及液態瀝濾液,此係 對於天然有機物,例如木材而言。 3— 提供新穎之聚酯類,以供製造前述之纖維、薄膜 、塗料及聚酯類之非織物片,以及含有該非織物片之可用 後即丢型尿布。 4 -提供聚酯類及衍生産物,其有低的成份成本,且 能提供適於例如用於可用後即丢型尿布之最终用途的強度 及韌度性質。 因此,如此處所述,係提供有用之新穎聚酯類,及纖 雒、非織物片、薄膜及其組合物,以及含有這些材料之可 用後即丢型尿布。這些聚酯類可用於一些最終用途上,例 如前述者。但最好是能提供額外之可降解材料,其具有更 能適用於各種最終用途之性質。尤其最好能提供額外之聚 酯類,其能被形成具有良好靭性之薄膜,具有在許多方面 相似之優良性質,以及提供具有良好水解速率之聚酯類。 除了有另外指示,否則簡寫及命名皆與美國專利第 5, 053, 482、5,097, 004 及 5, 097, 005及專利申請案PCT/US92/ 00229及PCT/US92/00230中者相同, 這些申請案在此併為參考資料,其為US與PCT申請案 本紙張尺度边用中困國家棕準(CNS) «Η規怙(210x297公:Jt) 一 4 先 閲 in -背 而 之 -注 意 事 Μ % 本 經濟部屮央楳準局EX工消份合作社印3i 81. 2. 20,000 ο 3 ο *rx i s 6 6 ΛΙΙ
p Q A 1 0 9 6 4 - p Q r A I ΧΪ/ o (36 明5 説4 明I 發一 Λ ρ 五Q 4710A、QP-4691-A、DP-4955-A 及QP — 4870,這些係在目前所申請者。 本發明之基礎在於,本發明人發現上述共懸而未決之 諸案中之聚酯類,可通常藉著在分子中以一比例之非芳族 酸,例如己二酸,來代替部分之對一次苯基(T)單元, 因而良好地被修飾。 故在本發明之一體糸中,提供一用以形成继維及薄膜 之新穎聚酯,主要由式(I)之重複結構單元所構成 -[-C(0)-R-C(0)-0G0-]a-[-C(0)-Q-0-]5- 其中約5至4◦莫耳%之只係選自一化學鍵或一或多嫡雙 價非芳族之C』一 C,。次烴基中,而其餘之R為至少約 8 5莫耳%之對一次苯基, 其中G為約1至3 ◦莫取%之聚乙撑基圍,選自 -(CH2) 2-0 - (CH2) 2- 及 -(CH2) 2-〇 - (CH2) 2-0 - (CH2) 2- 中, 經濟部中央標準扃只工消费合作杜印製 而其餘之G為次羥基,選自一 (CH2) 2-, —(CH2) 及一(CH2) 4 -中, 其中Q為衍生自式H0 〔一 C (0) — Q_〇 —〕之 經基酸中, 其中X為一整數,此羥基酸具有比其分解溫度低至少5^ 之熔點,且係選自一化學鍵及次烴基一 (CH2) 其 中η為1至5之整數),一c (R/) Η—及 81. 2. 20,000 先 閲 in 背 ,¾ 之 -注 意 事 -項 填 % -木 人頁 本紙張尺度逍用中S國·豕《毕(CMS)甲4規tM21〇x297公;«:) -5 - Λ 6 Π 6 21i〇^〇 五、發明説明(4 ) 先 閲 請 -背 ,¾ 之 -注 意 事 •項 再 % 、木 一 C (R/) HCH2—中,其中R··係選自一 CH3及 一 CH2CH3中,而由此所形成之上述羥基酸及聚羥基酸 及共聚酯已在申請案序號〇 7/6 4 5,9 9 5 ( Q P — 4710)中更充份地敘述, . 其中莫耳份數、、a "可為0. 6至1,而相對地,莫耳份 數'' b 〃可為◦至0· 4。且其中約Ο. 1至約2. 5荑 耳%之聚合物含有鹼金屬或鹼土金屬之磺基,較佳為鈉5 一磺基異酞醯基,尤其是含有約1. 5至約2荑耳%之此 lr 基圃。 若必要,部分之G可為具有(數目平均)分子量( MW)為至少約250之聚次烷基二醇基圍,如共懸而未 決之申請案序號07/645, 849中所掲示者,例如 聚乙二醇(P E G )。 經濟部中央標準局Α工消"合作社印奴 本發明之其他體糸包括上述聚酯製成之纖維、泡沫體 、薄膜及塗料,以及由該纖維製成之非織物。本發明亦設 計出可用後即丢之産物,例如尿布,其含有一吸收體部份 ,其在至少一表面上有一由該聚酯纖維組成之滲水性非織 物片,一由該聚酯製成之滲水性薄膜,或其之組合物。 本發明中之一發現為,這些聚酯在構成堆肥操作典型 特擻之濕度及溫度條件下,會發生降解作用,其中該聚酯 僳來自非芳族二元酸(例如己二酸(簡稱6)及戊二酸( 簡稱5)),以及來自對酞酸(簡稱T) , 5 —磺基異酞 酸(簡稱5SI)之金屬埴,乙二醇(簡稱2G)或其他 低级烷撑二醇(例如3G及4G),以及聚乙撑醚二醇類 81. 2. 20,000 本紙张尺度边用中a Η家楳準(CNS)甲4規枋(210x297公龙) -6 - Λ 6 Π 6 :noao 五、發明説明(5 ) (簡稱DEG或TEG),以及若必要時,具待定較高分 子置之聚烷撑醚二醇類(例如PEG)。亦屬重要的是由 降解産生之單體主體,亦即酸與二醇,會在固體垃圾或堆 肥中被撤生物輕易分解成二氣化碩、甲烷與水。 本發明中較佳之聚酯為被簡稱2G/DEG—T/ 5SI/5及/或6者,含有最高20莫耳%2DEG, 並含有1. 5至2莫耳%25SI及10至40莫耳%之 己二酸及/或戊二酸。如前述諸專利案中者,以數字來表 示在聚酯中二醇與二酸單體單元之莫耳百分比,而若有待 別指出則任何P E G含量可以總聚合物之重量(w) %表 示,或有特別指出則亦可如其他莫耳百分比之方式以數字 來表示。 這些聚酯提供可用於在需要吸收髏液並可用後即丢之 最终用途的材料,這些最終用途為例如可降解之薄膜或塗 有薄膜之織物或紙,其可易於配合人體之外形且可作為防 止體液穿透之有效屏障。尤佳的是這種薄膜或經塗覆之片 材須在人體蓮動期被撓曲時較不會發出嘎嘎聲及沙沙聲。 此種薄膜或經塗覆之片材必須有充份之強度及韌度,以使 其耐用。為了使其在被除去後不留下惱人之殘餘物,其必 須在被置於適當之垃圾處理設備中時能迅速分裂,且最後 完全實質地降解成無害之物質,例如二氣化碩、甲烷與水 0 許多種與5 —磺基異酞酸(5SI)共聚合之共聚酯 易於水解。這些共聚物並非金部都能適用於所需之最終用 卜紙51尺度边用中Η國家樣準(CNS)甲4規格(210x297公;¢) 閲 讀 ,背 • ί主 意 事 ..項 寫 -本 經濟部屮央楳準局员工消仲合作社印製 81. 2. 20,000 -7 - Λ 6 Η 6 五、發明説明(6 ) ih 先 m *背 而 之 -/i 意 事 •項 填 % •木 鎳 途上。此聚合物必須呈現出所需之物理性質,且在實際狀 況下須可被加工,但水解産物必須最好能披在垃圾處理設 備及堆肥中可能發現之微生物分解。此目的無法被用於製 備其他共聚酯中之所有單體所達成。吾人發現,例如,對 酞酸在此試驗中能在超過28天時被實質地完全分解,而 聚乙二醇(分子置250及3500)亦能被垃圾處理条 統中典型上所發現之微生物分解至令人滿意程度。而通常 分子量增加時,分解作用一般會變得較慢。我們所用之非 芳族酸(例如己二酸及戊二酸)已知可被迅速分解,而碩 酸會直接産生二氣化碩及水。在此種試驗中顯出較慢降解 作用速率之二甲基5-磺基異酞酸鈉,則係只占共聚物之 一極小比例。在相關之組成物中,係使用4 -磺基酞酸( 4SP)來代替5SI.,且其在某些試驗中顯出完全分解 ,故若此為重要之考康因素,則有時最好可使用4SP。 在此方面,必須了解在堆肥期間分解之速率及程度會受到 特別微生物及其他種類選擇之很大影響。 經濟部屮央榀準,而只工消你合作社印31 如上所述,依照本發明,若必要可併入羥基酸殘餘物 。此併入可藉著酯基轉移反應小心地達成,以製出共聚酯 ,含有占此共聚酯至少約6 ◦ %之二醇/二酸聚酯,其為 如前所討論過且於式(I)之第一部份中所說明者,此聚 酯有最高約40%係主要由式〔一 C (◦) — Q_〇一〕 之結構單元所構成,其中Q為能使羥基酸 H0 — C (0) — Q-0H (其可為多羥基酸)之熔點低 於其分解溫度至少5°C,且Q最好為一 CH2-, 81. 2. 20,000 本紙張尺度边用中a ffl家標準(CNS) Τ 4規格(210X297公tf) -8 - Λ 6 Η 6 2110^0 五、發明説明(7 ) -CH2-CH2-, - CH2-CH2-CH2-, 閲 it' -背 ,¾ ί主 意 事 .項 再 填 寫 -本 一(CHa) 5 —,一 C (CHa) Η —或 一 C (R·*) Η — CH2—,其中 R'係選自一CH3 與 一 CH2-CH3—中。此共聚酯與在上述專利案序號〇7 /645, 995 (QP—4710)中更完全敘述之共 聚酯相似。 本發明中之聚酯主要由式I之重複結構單元所構成: --[-C(0)-R-C(0)-0G0-]a-[-C(0)-Q-0-]b- 其中約5至40莫耳%之只係選自一化學鍵及一或多値二 價非芳族Ci 一 C:。次烴基圃,而其餘之R為至少約8 5 莫耳%之對次苯基, 其中G為約1至30莫耳之聚乙撑醚,選自 —(CHs) 2— 0 — (CH2) 2 —及 經濟邡屮央榣準沁工消奸合作社印3i —(CH2) 2—0 - (CH2) 2~~0 — (CH2) 2 —其餘 之G為次烴基,選自一 (CH2) 2-,— (CH2) 3 —及 —(CH2) 4 —中,其中Q係衍生自式 HO〔一 C (◦) 一 CI— ◦-〕之羥基酸,其中X為 整數,此羥基酸之熔點低於其分解溫度至少5 C ,且Q傜 選自一化學鍵及次烴基一(CH2) n— (其中η為1至5
之整數),一 C ( R Η_ 及一 C (R ) H C Η 2 — 中,其中R *係選自一 CH3及一CH2CH3中。上述之 羥基酸及聚羥基酸與由其而來之共聚酯更詳細地描述於專 利案序號 07/645, 995 (QP — 4710)。 本紙張尺度逍用中9國家《準(CNS)肀4規怙(210x297公徒) 81. 2. 20,000 2110^-------- 116 五、發明説明(8) 其中莫耳份數、、a 〃可為◦. 6至1,且相對地,莫耳份 數〃可為〇至0.4, ίί 閲 ifi -背 而 之 •注 意 事 -項 件 填 寫 且其中約〇·1至約2. 5莫耳%之聚合物含有齡金屬或 鹼土金屬磺基,最好是鈉5—碌基異酞醯基,尤其是約 1. 5至2莫耳%之此種基園。 因此,在R基圍中,約5至40某耳%須為由有機 C2_Cu非芳族二元酸而來之烷撑基或其他殘基,其中 至少約8 5莫耳%之其餘者(約6 0至9 5莫耳%)為T (對次苯基),亦可選擇性地包括最多約15%莫耳之I (間次苯基)。 在G基團中,約1至30莫耳%最好為DEG及/或 TEG (亦即分別為聚乙撑醚基 —(C Η 2 ) 2 — 0 — ( C Η 2 ) 2 —及 —(C Η 2 ) 2 — 0 — ( C Η 2 ) 2 — 〇 一 (C Η 3 ) 2~) Ο 若必要可選擇性地有一些為PEG (分子量至少約2 5 Ο 之聚烷撑二醇之基圍),而其餘為2G、3G及/或4G (亦即C2—C4低级烷撑基)。 經濟部屮央榀準,而β工消伢合作社印3i 如上述,任何Q基圍僳來自羥基酸。 重要的是,此聚合物含有磺基,例如美國專利第 3 , Ο 1 8 , 2 7 2 (Griffins and Remington)中所述者 ,此案在此併為參考資料。磺基在聚合物中之量須為約 0.1至2. 5莫耳%。故如上述,約0.1至2. 5莫 耳%之卩可為5SI及/或4SP基,或可為如Grifn_ nS等人所建議的另一種磺基。或者若必要時,約◦· 1 本紙張尺度边用中H S家楳毕(CNS)T4規格(210x297公龙) 81. 2. 20,000 Λ 6 Η 6 — 五、發明説明(9) 至2. 5莫耳可為磺基。因此,含磺基之基圃的含 量傜以相對於式〔一C (0) —R—C (0) —0G◦— 〕之重複結構單元來計算。但是,這些基圍可被包含於其 他單元中,亦即,若必要,可含於非R或G之單元中,例 如在終端基中。含有磺基者不必一定為芳族,雖然5SI 與4SP會有較好之結果。較佳之最為約1. 5至2莫耳 本發明之聚酯不溶於水(與例如由相同組份而來但具 極高得多莫耳百分比5 S I之聚酯成對比)。本案中之聚 酯亦有相當低之玻璃轉化溫度Tg。 經濟部Ψ央榣準χ;β工消ΐχ合作杜印3i 因此,聚酯纖雒或薄膜之Tg最好為不高於大約降解 發生時之溫度。既然在堆肥操作中之溫度通常不高於約 70 t:.,較理想的聚酯之Tg不高於約70 °C,最好是約 6 5TC或較低。商業用未經修飾之聚對苯二甲酸乙二酯( 簡稱2GT)聚酯纖維有約80°C之Tg。即使是含有 2. 5莫耳%5SI之2G — T聚酯,亦有761C之Tg 值。為了降低T g ,以脂族酸,例如壬二酸、丁二酸、己 二酸、癸二酸或戊二酸等來代替某個對酞酸為有利的。 有機非芳族二元酸最好為已二酸及/或戊二酸,但可 為壬二酸、丁二酸、癸二酸或其他酸,範圍從草酸(C2 )至十二酸(C〃),因為具有較大碩原子數目之二元酸 仍非市面上可購得者。前述之母案中建議將少量之此種脂 族酸併入。加入越多之此種酸,則此併入之效果更顯著。 但不希望降低聚合物之熔點至會損害其有用性之程度,視 81. 2. 20,000 (請先閲讀背而之注意亊項祌堺寫木頁一 ·*--¾ 本紙張尺度边用中B B家榀準(CNS)肀4規格(210X297公没) -11 Λ 6 Η 6 五、發明説明(10 先 閲 .背 而 之 •注 意 事 •項 填 % '本 所需之最終用途而定,且通常最好是併入不超過40莫耳 %之此種酸。較佳之最為10—30莫耳%。 可被了解的是,在組成上有微小變動,即可以使本發 明中之聚酯在其Tg值上有更顯著之下降。例如,以聚乙 撑醚二醇,例如DEG或TEG (三乙二醇)來代替最高 5某耳%之乙二醇,亦可降低Tg。這些量並不會實質地 改變聚酯之降解待性,故其之組成係以''主要由……構成 〃來表示,用以描述本發明中之聚酯及其他産物。 若必要時,可加入少量之多官能基分枝劑,例如苯偏 三酸殘基,以改良熔體流變性質及薄膜之加工處理。 該二醇組份最好可含有聚乙撑醚基團,例如DEG或 TEG,以達到最佳程度之降解能力,而對纖雒與薄膜之 物理性質,例如抗張強度,無重大妨害。高於约4 0莫耳 %2DEG會對這些性質有副面影響,如Tietz所指出者 Ο 經濟部屮央標準而Α工消伢合作社印51 酸組份最好包括約1 . 5至2莫耳%25S I。此組 份不只相當昂貴,亦且過份大量會使得聚酯成為水溶性, 而影镨了纖維與薄膜之物理性質,例如縮水性。小至 0. 1莫耳%25SI會顯箸地對最終纖維及薄膜之降解 能力持質有所貢獻。此外,如上所述,可包括其他含有磺 基之單元,如美國專利第3, 018, 272號中所教示 者。在這些單元中,金屬離子最好為鹸金屬,例如鈉、鉀 或鋰。但鹼土金屬,例如鎂,亦可使用。具有極良好效果 之5 —磺基異酞酸塩為鈉塩。 81· 2. 20,000 本紙张尺度边用中Η Η家榣毕(CNS)肀4規格(210x297公Λ) -12 - A 6 Η 6 2110^^ 五、發明説明(11) (請先閲請f而之-ίΐ意事項填窍冰一 在進行熔體纺絲時,一般可接受之相對黏度為至少 16,最好是至少約18。 本發明中之聚酯可由傳統聚縮合反應技術製成,係使 用例如作為二醇組份之由約15至20%重聚烷撑二醇與 補足分子數量之乙二醇所構成之組合物,以及作為酸組份 之由約10至40莫耳%非芳族酸,約57至89. 9莫 耳%對酞酸及約0. 1至2 5莫耳% 5 —磺基異酞酸之金 屬塩所構成之組合物,其中該金屬塩為含有磺基之較佳組 份。任何碩酸殘餘皆可方便地藉酯基轉移反應被導入。可 任意以另一種二醇代替最高約5莫耳%之乙二醇。可用能 形成酯之衍生物,例如酸之二甲基酯,來代替上述之二羧 酸。 經濟部屮央榀準局Μ工消价合作社印製 在此處之實施例中,多種單體組份與銻或其他催化劑 一同充入聚合反應槽中,並處於聚縮合反應條件下,以産 生線形聚酯,其内之單元傜延著分子鐽無規則地分佈。可 了解到,亦可以使二或更多之單體組份先反應至預聚合物 階段,再加入其餘之組份,其可為聚合性者,例如聚己二 酸乙二酯、聚丙交酯、聚乙交酯或聚己酸内酯,而完成聚 合反應。 本發明中之聚酯對水解有極高之敏感度,具有比2G 一 Τ較高之平衡濕氣含量及較快之濕氣回收速率。宜使經 分離之薄片在再擠壓前,先被徹底乾燥至最好為低於 4 0 0 p pm之濕氣含量,且在洩出點中所有可能之空氣 外維持氮氣氛,並使聚合物於溫態(例如高於約5〇Ό) 81. 2. 20,000 本紙張尺度逍用中a Η家楳準(CNS)T4規怙(210X297公龙) -13 - Λ 6 η 6 21i0b0 五、發明説明(12) 下被由乾燥器輸送至擠壓機。 先 閲 -背 之 - >主 意 事 .項 填 % '本 由反應槽分離出之聚酯,由DSC分析通常有多値熔 點。這些熔點在與用於乾燥2G-T薄片時之溫度重叠時 可看出,因而使得當其被快速加熱以得快速而經濟之乾燥 速率時,欲乾燥這些聚合物而不致使薄片被熔合成固態圍 塊為困難的。較理想的是較慢之加熱,以發生結晶作用, 且在結晶作用後再以較高之溫度加熱,以達快速乾燥。 用以由經快速聚合之低分子量樹脂裂備高分子量樹脂 之理想步驟,可為使用低分子量薄片之固相聚合反應。此 步驟最好可與上述之結晶步驟共同進行或在之後進行,以 便能夠達到供快速聚合反應之足夠高溫,而不需將片狀樹 脂熔化。此外,由美國專利N 〇. 3,5 4 4 , 5 2 3中 可知,抗結塊劑可用以防止黏結,例如C a b — _ s i 1级MS — 75D,或其他細粉狀之惰性固體,例如 T i 〇2、滑石、碩黒及黏土。 經濟部屮央梂芈局β工消赀合作杜印51 若必要時,為了環境或其他原因,而避免使用含有銻 或另一種重金屬之催化劑時,則可例如藉著使用結晶狀矽 酸鋁化鈉分子篩來達成,此種分子篩為例如Linde Molecular Seive 13X, type 9356, 並有 1 Ο A 之通稱孔 徑,可由Union Carbide Corporation取得。此步驟更完 全地被Jackson描述於美國專利第5, 04 1, 525號 中(於1991年8月20日公告),但若必要亦可使用 其他能避免銻之方法。 在任何情形下,上述組份之恃別莫耳百分比,傜最好 81. 2. 20,000 本紙ft·尺度边用中B國家標毕(CNS)T4規怙(210x297公;¢) -14 Λ 6 It 6 2li〇^〇 五、發明説明(13)
Tk 先 閲 請 -背 而 之 ..注 意 亊 .項 塡 % -木 經選擇為能提供聚酯,使聚酯在纖雒或薄膜形態中具有 70t:或較低之Tg,而最好是約65Ϊ:或較低。 可了解的是,由於本發明中之聚酯可良好地適用為非 鐵物片中之纖維或絲,故其可被用以澆鑲及吹製之薄膜, 泡沫體、層壓體、模製物體、或具有這些所需性質之任何 經摻合之聚酯,以達到待別之優點。 在此,以一般知識而言纖維與絲為可互換之名詞,但 當要對長度有更特定之認定時,所謂v纖維〃係指短絲, 例如a切段纖維"。以下只使用其中一個名詞。 本發明中之聚酯可藉熔融纺纱技術轉變成纖維或絲, 最普通的是具旦數2至1 5 d p f者。絲可被用為經纺過 (未經拉伸)或為於經伸長(經拉伸或定向)之狀態。拉 伸以降低旦數或為了增加定向偽可由一般步驟來完成。 經濟部屮央桴準Λβ工消识合作杜印製 本發明之聚合物組成物可經由許多種方法被形成非織 物品,其可被大略分成紡黏之織物及使用切段纖維之織物 〇 這些於 '、Encyclopedia of Textiles. Fibers and No-n wo ven Fabrics’’,Ed . Mart in Grayson . John Wiley and Sons,New York,1984,pp. 252-304 中有討論。此 處所述之組成物可被用於許多此種産品中。纺黏之非織物 可被以紡絲法製備,再同時被製成連續絲之網,此係使用 已知方法,將絲線依所方向分佈在網平面中。此種網可在 強力織物所適用之時間,溫度及壓力下被熱黏合,此種強 力織物通常比由切段網所製成者更優異。亦可用適宜之膠 黏劑來黏合,兩此兩種方法皆可使用以製造經點黏合或面 81. 2. 20,000 本紙张尺度边用中Η B家標準(CNS)甲4規格(210X297公:《:) -15 Λ 6 Η 6 五、發明説明(14)
Tk 先 閱 •背 而 之 -注 意 亊 .項 寫 *本 黏合之織物。亦可用針刺以使網具有穩定性及強度。亦可 由這些摻合物以熔融吹製法製出纺黏之織物,但須再經上 述之乾燥及處理步驟條件。在此方法中,熔融之摻合物流 被擠壓入一經加熱之高速乾空氣流内,而所形成之纖維在 一篩網輸送帶上直接形成一經黏合之網。非織物亦可藉著 經由一旋轉模直接擠壓成似網狀之産物(US 3,9 5 9, 〇57J.J.Smith)而製造,或可藉箸將熱 塑性聚合物之壓模伸直及拉伸而製成(British Patent 914,489 及 1, 548,865,S m i t h a n d. N e w- phew Research Ltd ) 〇 經濟部屮央櫺準扃A工消扑合作社印51 可由一些方法將切段纖雒裂成非織物。大多數之此種 方法可區分成(1)網之製備及(2)補強Manual of Nonwovens . Dr. Radko Krcma » Textile Trade Press» Manchester . England, pp. 74-76,1971) 〇 在網 之製備期間,將成包之切段纖雒打開且形成網,其或者具 有無規則之定向(經由空氣,或靜電沈積),或者具有平 行或交叉之定向(經由梳理或合股)。可藉著機械方法, 例如針刺或經水缠結(其中水注使纖維由網平面移出並使 其缠結),如用於射流噴網非織物之方法(U S3, 48 5, 706,杜邦公司),或藉著縫编法(其中補強用之 線係被縫穿過網),來達到補強作用,以賦予物理完整性 及有用之機械性質。(見'' Principles of Stitch Tron-gh Techology ’’Nonwovens Fabrics Forum, Clemson University. C1 emson , SC 1978 by J.D. Singelyn)〇 亦可 81. 2. 20,000 本紙张尺度边用中困國家楳準(CNS)肀4規格(210x297公;«:) 16
五、發明説明(15) 藉膠黏性黏合達成補強作用,包括將網浸在一以水為主之 樹脂黏合劑溶液或分散液中,再蒸發掉水,留下一锇物, 典型上由6◦—70%重之纖維及30—40%重之黏合 劑所構成。亦可在加熱之前,將乾的黏性粉末塗至切段網 上,以製造經粉末黏合之非織物。熱塑性段纖維亦可藉熱 黏合來補強,其中利用了纖維在被加熱係能軟化及彼此黏 附之能力。至於經纺黏之織物,則可為經點黏合或面黏合 。加熱之方式可由使用熱空氣(即已知之經由空氣黏合) 或使用一對有塑形及/或平坦之經加熱棍來形成一夾,使 網通過此夾以達到黏合。此方法可施行於100%熱塑性 纖維或於由熱塑性纖維與不會在100%形態時熱黏合之 纖雒(亦即棉與嫘縈)的摻合物上。 此外,亦可將上述類型之非織物彼此之間,或與薄膜 或切段網,藉箸靥壓,擠壓熔融塗覆或膠黏地結合在一起 ,而製成有用之物件,以使所結合成之織物具有所需之性 質。 經濟部屮央標準而CX工消价合作社印31 尤其,在由本發明之切段纖維單獨或與其他可堆肥性 纖維(例如棉或嫘縈)混合物經纺黏方法或熱黏合所製成 之非織物上,藉著擠壓熔融塗覆一層由本發明之組成物所 構成之薄而無針孔薄膜,則為符合審美觀點且又為非可被 滲透的。 此處_所述之可堆肥性聚酯纖維,可被用於所有之這些 製備非織物方法中,以産生在堆肥條件中會實質地降解之 '丨. ..... "'丨’...........I. I -- ...----- 绵因此,由該纖維,以及由這些纖維與棉及嫘縈之摻 81. 2· 20,000 (請先閲讀背而之注-事項#填寫木頁) 本紙张尺度边用中國S家標準(CNS)甲4規格(2]0X297公龙) Π ·· Λ 6 Π 6 ΓυνΤυ 五、發明説明(16) 合物,所構成之切段網,可藉著經水埋結法,針剌法及乾 膠黏劑法來黏合(所用之膠黏劑須經選擇以使其在堆肥條 件下有所需之降解反應)。 可堆肥性纖維之經熱黏合切段網可以100¾之形式 被裂成,或者,含有大部份比例此種纖維與小部分棉及/ 或嫘縈之網,可被熱黏合至具有有用機性質之織物上。 由此處所述組成物製成之連續或經纺纱,可被用來將 例如棉、嫘縈纖維或這些纖維之摻合物或木漿,與本發明 中之可堆肥性纖維一同縫編,而得到在堆肥條件下會降解 之織物。 可藉著‘將由此處所述之可堆肥性聚酯組成物所製成之 連續纖維之網熱黏合,以及吹纺,直接擠壓成網以及拉伸 浮凸膜,而製成經纺黏之織物。 此處所述之可堆肥性組成物,可被熔融擠壓成膜一般 地塗覆射流噴網成非織物,該織物本身可為由可堆肥性纖 維單獨或與木漿、缧縈或棉混合而組成。 經濟部屮央榀準局CX工消货合作社印¾ 製備超微孔狀及叢絲狀産物之方法掲示於美國專利第 3,2 2 7, 7 8 4號(Blades等人)中,而耐久之叢絲 狀及超微孔狀産物係述於美國專利第3, 227, 664 號(Blades等人)及美國專利第3, 081, 519號( B 1 ades等人)中。 泡沫塑膠之擠壓劑已被述於例如Modern Plastics Encyclopedia Oct 1990 Vol67 # 11 pp 291_2中0 在泡 沫擠壓中,熔化之聚合物係先被相當少量(例如1至15 81. 2. 20,000 ik hj 閲 -背 而 之 主 意 事 # h% % 本 本紙張尺度逍用中a Η家樣準(CNS)'?·!規怙(210X297公:«:) -18 - A 6 Η 6 liOoQ_ 五、發明説明(17) 先 閲 in -背 而 之 .注 意 事 .項 再 堝 % —本 5頁 重量%)之發泡劑混合。所用之發泡劑不必須為該聚合物 之真溶劑。當混合物被擠壓時,發泡劑會由於減壓及/或 揮發作用而膨脹,形成微孔狀結構。與閃纺不同的是,所 .用之發泡劑大部份不會離開,而會留在泡沫内。最常用之 發泡劑為:1)氣態物質,例如氮與二氧化磺,2)低沸 點之有機溶劑,例如氫氟化磺類(例如HFC — 134a 、152a、125),氫氯氟化碩類(例如HCFC — 22、 123、 141b、 142b、 124),與氫化 硪類。除了這些類型之物理發泡劑之外,化學發泡劑亦可 被使用來製造泡沫。化學發泡劑在高溫中或經由化學反應 ,會分解而産氣體。通常將成核劑(其為微細粉末,例如 煙狀二氣化矽)加入,以促進小而均勻小格子形成。 由熔融吹製法所製成之由可堆肥性組成物構成的非織 網,亦可被用作在在於其他非織品之間之膠黏層。 明顯的是,由此處所述之組成物所製成之纖維、膜、 經來部屮央榣準局员工消"合作社印51 泡沫及片狀産物在産品上有多種應用,其在堆肥糸統中可 被處理或潛在地可被處理。此外,該組成物用有於物件之 製造,製造方式可為注模,注射吹塑,片狀物之熱成形, 粉末之旋轉模塑,擠壓,及拉擠成型,這些物件理想地可 於堆肥糸統中被處理及降解。下列為這些最終用途之一般 目錄: 農業用護蓋物 裝種子用之農業用草蓆 81. 2. 20,000 本紙張尺度边用中a國家標平(CNS) T4規格(210X297公龙) -19 - ίΙΙϋοΟ Λ 6 Π 6 五、發明説明(1务 營養物 經7S:部屮央榀準而A工消仲合作社印31 膠帶基質 嬰兒褲 袋子 袋之封口 床單 瓶子 紙板 可用後即丢之尿布 垃圾袋 織物軟化片材 衣袋 垃圾及草地廢物袋 工業用袋 標纖、阽紙 單絲 包装用材料及結構 枕頭袋 保護性衣服 外科用之幔 外科用之袍 外科用之床單 外科用之海綿 止血塞用料 閲 it 背 而 之 ίχ 意 事 項 再 本紙張尺度边用中SB家楳毕(CNS)>fM規格(210父297公龙) 81. 2. 20,000 -20 - A 6 It 6 五、發明説明(19) η 先 間 it 背 而 之 主 意 事 .項 孙 填 % •本 頁 暫時性圍牆 暫時性外牆板 玩具 手帕 本發明可提供流體不會滲透之床單,其在典型之垃圾 處理設備中為可堆肥性的。此床單最好須不會發出腦人之 嘎暱聲或沙沙聲,且須有足夠之強度之靱度,以用於傾人 之吸收性産物,例如可用後卽丢之尿布。 由本發明之組成物製成之纖維、薄膜、泡沫及非織物 特別可用於可用後即丟之尿布中,因為在此用途中其有能 在堆肥操作中能被降解之增強能力。可用後即丟尿布之構 造的典型例子示於美國專利第3,860, 003號(B- uell)及第 4, 6 8 7, 4 7 7 號(Suzuki 等人)中,這 些在此併為參考資料。可被用本發明中可堆肥性组成物製 造之項目包括: 經濟部中央榀準局A工消合作社印¾. (1 )底部片狀薄膜,亦即不滲水性外層,其可為一 薄膜,為10 0%之可堆肥性組成物,或可為一經層壓之 片,其中可堆肥性纖維(包括棉或嫘縈)之非織物或網像 黏附至薄膜上,或其可為一薄膜,被黏附至一適當等级之 紙上, (2 )頂部Η ,亦即,可滲水性或内部層,其為一薄 膜,由本發明之組成物,或可堆肥性纖維組成物之非織物 ,或本發明之可堆肥性纖維與棉或嫘縈纖維之摻合物所構 81. 2. 20,000 本紙法尺度边用中a B家標準(CNS)甲4規格(2)0X297公龙) 21 - Λ 6 Π 6 211ύ〇κ} 五、發明説明(20) 成,其之孔隙性為適於使尿液迅速通過至位於頂部片與底 部片之間之流體吸收墊上, (3) 拴帶,其可任意地由本發明组成物構成之薄膜 或非鐵物製成;該拴帶通常塗有壓感性膠黏劑, (4) 前側套圈條,其可由本發明之薄膜製成;該前 側套圈條通常漆有裝飾性設計且塗有壓感性膠黏劑, (5) 可於適度伸展下被任意插入尿布内以聚集腰, 腿部開口處及/或屏障之腿褲腳反摺部分的撓性泡沫,可 由本發明之聚合物製成, (6) 用以使尿布组份彼此黏合之熱熔膠,可調配成 含有本發明之聚合物; (7) 用於尿布之腰部(前面及後面)之防漏遮邊, 可由本發明之薄膜製成,且可被經膠黏,熱結合或音波地 結合至頂部片或頂部片與底部K上, 經濟部+央標準局C3:工消«·合作社印51 (8 )吸收性纖雒漿核心之添加劑,其可為短纖維、 继條體、由閃纺製備之合成漿、或一些其他經機械方式可 分散及微細形態者,係由本發明之聚合物或纖維製成,且 其傜用來增加核心之濕強度,尤其當已併入超吸收性聚合 物且漿含量已隨後被降低時, (9) 尿布之其他次要組份,其需要有可堆肥能力及 熱塑性製造及/或加工縮合,及 (10) 尿布包裝物,其可包含一袋,由本發明之組 成物膜所製成,或塗有膜之紙或紙板構成,且/或經本發 明中組成物纖維所補強。 81. 2. 20,000 本紙張尺度边用中a Η家標準(CNS)肀4規格(210x297公没) -22 - Λ 6 Μ 6 五、發明説明(21) 明顯可知本發明之産物可含有添加劑,例如染料、填 料、顔料、增塑劑等。使用適宜填料或其他添加劑的確有 幫助,為增進可分裂能力之可接受方式。使用澱粉特別有 用,如專利案(QP — 4850)中所教示的。已發現加 入微細顆粒有常助的,例如於相似組成物中加入相似量之 碩酸鈣。由於加入大量之此種填料,會增大物件之易受脆 性至對某些最終用途而言為不理想的程度,故最好是採取 例如加入增塑劑以緩和此種傾向的步驟。的確,加入例如 低分子量聚已二酸乙二酯酯(Rucoflex Μη·200)等物質 至顆粒摻合物中時,發現能提供對於在堆肥條件下加速分 裂之更進一步優點。有關於此種經填充之物件,微孔薄膜 亦掲示於Moss之美國專利第4, 698, 3 72號中, 而柑似之技術可施行於本發明之産品上。使用具有酒石酸 酯及檸檬酸酯之相關組成物(例如酒石酸二丁酯及檸樺酸 三乙酯)之摻合物,亦可獲致優良結果。加入低分子量聚 己二酸乙二醇酯(Rucofiex Mn-2000)亦被證明能減少本 發明薄膜之嘎嘎磬或沙沙磬。因此,預期加入適當之添加 劑對本發明之摻合物為有益的。 試驗方法 聚酯玻璃轉化溫度.T g ,偽由使用Du Pont Model 2 9 1 ◦差示掃瞄量熱器而測得。在氮氣氛下以2 0 t: / 分鐘之速率加熱樣品至高於熔點1 〇 — 2 0 °C之溫度,接 著利用儀器之快速空氣驟冷能力來冷卻熔體。使用内部軟 體由在2 0 °C /分鐘時所作之第二循環掃瞄來測出基線移 本紙張尺度边用中國Η家標毕(CNS)甲4規格(210x297公龙) (請先閲讀嘴而之注意事項>)-填寫本1 袈- "- 經濟部屮央#準工消^合作社印驭 81. 2. 20,000 23 Λ 6 Η6 2110^0 五、發明説明(22) 動之彎曲點,以測定T g。 ih 先 閱 -背 而 之 .法 意 事 .項 再 % 聚合物之熔點,m. p.,係在如Tg測定法中所述 之第一加熱循環上測得。有最高吸熱尖峰發生時之溫度即 為聚合物之熔點。 數!平均分子量,Μη,傜使用凝膠滲透層析法( gpc)對一標準聚對苯二甲酸乙二酯樣品(其有 22000之Μη及44000之重量平均分子量)來測 得。聚合物溶在作為溶劑之含有0. 0 1 Μ三氣基乙酸鈉 之HF I Ρ (六氟基異丙醇)中,並在其内進行分析。使 用一 Waters model 15 0C ALC/GPC 儀器或其 相等儀器,且其具有二個串聯並於30t:之Zorbax P SM_ S 生物型管柱(由 E. I· du Pont de Nemours and Company所售)(或其相等儀器)。使用折射率檢測 器,於100之間隔中收集數據,並經由儀器供應者所提 供之軟體分析數據。 經濟部屮央標準^工消费合作社印製 錢基終端基係以在笮基醇中之Κ0Η於1 1510中滴 定該聚合物之鄰甲酚溶液,使用溴酚藍作指示劑,滴定至 比色终點。結果以當量/1 οβ克聚合物來表示。 特性黏度傲定義於 Preparative Methods of Polymer Chemistry ,x , W. R . Sorenson and T . W · Campbe- 11, 196 1, P. 35。黏度係在指定溶劑及指定溫度 中以0 . 5 g / 1 0 0 m 1溶劑之濃度時測得,通常為在 30*0 之 HF I P 中。 抗張性質纖維與纱之抗張性質分類為韌度、伸長度、 81. 2. 20,000 本紙張尺度逍用中闽國家《毕(CNS)IM規格(210X29/公龙) -24 - Λ 6 Β 6 Λ 10 五、發明説明(23) 經濟部+央櫺準而CX工消伢合作社印製 起始模數及強韌度,即T/E/M/To,傜以其傳統單 位:克/旦、百分比、克/旦、及克/旦來表示。這些偽 在市售試驗機器中以每分鐘5 0%延伸之速率(若無特別 指出時)對經處理(65%RH, 7〇°F)之樣品作測量 而得。強坜度(T 〇)傜由測量應力一應變曲線下之積分 面積而得。織物之任何相似性質亦類似地區分為T/E/ M/To,且分別以 1 b. /i n. /oz. /sq. yd.,百分比,lb./in./oz./sq. yd.,及lb./in./oz./sq. yd.等單 位來表示。織物樣品為1吋X8吋(有5时之計算樣品長 度),在試驗之前先經處理,再於市售試驗機器中以毎分 鐘100%之速率拉伸。實施例6與7中之紙層壓物,於 65%RH7〇°F中處理後,以1吋寬之條狀於5时計算 樣品長度時,以1 00%E/分鐘被試驗。結果被表示為 T/Emax/Eult/M/To (最大負載量時韌度 /於此負載量時之伸長度/斷裂時之最終伸長度/起始模 數/強韌度)。相對應之單位分別為1 b/i n/oz/ yd2、百分比、百分比、1 b / i n / oz / yd2及 1 b/i n/oz/yd20 相對黏度為由0. 8克聚酯溶解在含有80 ppm H2S〇42l0ml六氟基異丙醇(HFIP)中所成溶 液之黏度對該含H2S04之HF I P本身黏度之比值,此 二黏度係於2 5 t:中於毛細管黏度計内所測得,且以相同 之單位表示。 81. 2. 20,000 -25 Λ 6 Η 6 五、發明説明(24) 捲曲指數係使用約1 g p d負載量將捲曲絲束拉直而 測得。然後將0. 5gm相距66. 6cm之夾鉗附著至 經伸長之絲束上。再於每一夾鉗上方11. 2 cm處剪斷 絲束,以得90cm之經伸長長度樣品。將樣品垂直懸吊 ,並移除其中之一値夾鉗,以使其回縮至捲曲長度。約 3 0秒後,測出夾鉗與夾鉗間之距離。 (66. 6 — L c ) 捲曲指數--X 1 0 0 6 6.6 其中L c為在自由懸垂狀態時夾鉗與夾鉗之間距。 結晶指數之測量係先以如B i ades (美國專利第 3, 869, 429號中第12攔)所述,但有一些修正 ,以獲得一衍射圖。高強度X —射線源為具有一長細焦點 銅管之 Phillips XRG-3 1 00。使用 Phillips 單 經濟部屮央標準局ex工消^合作社印" 軸測角計來分析衍射,此測角計裝設有一値Θ —補充缝及 一石英單色光鏡組,以排除銅K6輻射。以0. 025階 之階段掃瞄模式來收集經衍射之輻射線,毎階之計時為 1 . 5秒。所收集之數字數據以電腦分析,並以蓮算套組 平滑化至二次多頸式。電腦程式中傜界定直的基線為在約 1 1 3及3 4 3與衍射圖切線地相交者。結晶指數傜定義 81. 2. 20,000 (請先間讀背而之注意事項洱填寫木頁〕 本紙張尺度边用中國Η家楳準(CNS)肀4規格(210X297公;ft) -26 Λ 6 Π 6 五、發明説明(25) A X 1 〇 〇
A — B 其中A為在基線上18° 0 10尖峰 線上2 0 °最低點之強度。结晶指數 定之結晶度百分比(見美國專利第4 第8、9櫥)。重量百分比結晶度= 數。 本發明將進一步由下列實施例說 出,則份數與百分比皆以重量計,而 %,使用相同之簡稱,「水解」結果 υ中沸騰24小時之後(除了如上述 子量(Μη)之下降(以百分比表示 奮施例1 經濟部屮央櫺準^员工消贤合作社印驭 之強度,而Β為在基 已被換算至由密度決 ,7 0 4 , 3 2 9 號 0 . 6 7 6 X結晶指 明,其中若無特別指 聚合物之組成為莫耳 一般係在水於100 中之外),且顯出分 ? 先 間 請 -背 1¾ 之 .注 意 事 項 再 填 % '本 於表1 Α與1Β中,列出了聚酯之組成(使用此處之 簡稱),擠出物之抗張性質(使用本申請人之共懸而未決 申請案中之簡稱),及水解數據〔以分子量(Μη)表示 ,分別為起始(I n i t ) , 2 4小時後(2 4 H r ), 及於此期間之水解後之分子量損失百分比(%)〕。以對 於製備表1 A中第1 1項聚合物之敘述在所使用之技術上 為典型的,對第A、39、1〇、12 — 16項及B1 — B 3項亦如此。 81. 2. 20,000 ^紙张尺度逍用中困Η家*ί毕(CNS) Ή規IM210X29’/公幻 -27 Λ 6 It 6 2110^0 五、發明説明(26) 製造表1A中共聚酯樣脂1 1,使其具下列組成 ih
7 7 . 8契耳%之τ 2 0. 1莫耳%之6 (己 2 . 1某耳%之5 S I 1 00 莫耳%2 2G 先 閲
酸) I 注 意 事 項 填 % 由於在聚合期間産生副産物D E G ,且其會有少量加乂5 入共聚物中,故引起組成之某種變動。 在一個含有攪拌器,氮氣入口及蒸餾管柱之35加侖 反應槽中,置入: 經濟部屮央榣準^=!;工消#合作杜印製 44 9 ◦ 5克之對苯二甲酸乙二酯 36922克之乙二醇 1 0432克之己二酸二甲酯 1 859克之5S I二甲酯 29 克之 Mn (〇Ac) 2«4H2〇 20. 4 克之 Na (OAc) * 3 Η 2〇 1 7 克之 S b 2〇 3 使反應槽溫度缓慢上升。在16〇υ與207t之間 收集餾出物(甲醇),其量為17, 0◦0 rni。在 207¾與240 °C之間收集第二餾出物(乙二醇),其 量為8, 3Q0m 1。將所製成之寡聚物送至第二槽,其 81. 2. 20,000 ^紙尺度边用中B國家楳準(CNS)甲4規格(210x297公:《:) -28 - Λ 6 Η 6 2110t>u 五、發明説明(2?) 含有攪動器及真空能力。然後將17. 2克之85%磷酸 加入此經輸送之物質内,於90分鐘内將溫度升至275 1C,且達到最大真空(〇. 9mmHg)。於此條件下4 小時後,將反應槽之内容物經一線模注入水驟冷浴中,再 切成丸粒。 若必要,己二酸可以低分子量己二酸乙二酯之形態( Rucoflex® S—10 1— 55, Mn = 2 0 00)被加 入。第1 ◦項為使用上述步驟之此種修正而製成。 第1 9項之聚酯製品以下敘述於實施例5中。 用以製備其餘項目1、 2、 4一8、 17及18之技 術,主要與美國專利第5, 053, 482號中實施例1 中所述者相同。 先 閲 if! -背 .¾ 之 事 .項 填 % —本 装 線 經濟部屮央榣準局Α工消赀合作杜印¾ 本紙張尺度逍用中a Η家楳準(CNS)肀4規怙(210x29/公没) 81. 2. 20,000 -29 - 附件: 第811〇2752 號專利申請案中文說明書修正頁 2110 民國81年 1〇月修正 五、發明説明(28) 彼τ —表1 A- k 充 經濟部中央標準扃Μ工消費合作杜印Κ 組成 T/ E / Μ / To Μη DRfi/i5) /5SI K〇d/ % /god/gpd 紀始. 24小時 % 1 20/5 /1.6 .23/1·9/14/<〇.1 21990 4370 80 A 10/20 /0 .34/2.4/18/<0.1 24175 20000 17 2 20/20 /1.6 .27/3.2/13.9/<0.1 20295 11585 43 3 18.6/10(6)/2 .61/367/19.5/1.47 37465 5760 85 4 10/10 /1.6 .18/4.1/12.4/<0.1 36880 4950 87 5 0/40 /1.6 <•01/ 84/ .07/<0.1 37545 4275 89 6 10/30 /1.6 .04/745/ .08/.34 32605 5040 85 7 10/40 /1.6 .02/ 69/ .19/<.〇l 24550 5670 77 8 20/40 /1.6 .01/172/ .12/ .02 35065 3840 89 9 10/20 /2 .74/314/13. /1-25 40490 3405 92 10 0/20(6)/2 .86/604/14. /2.5 44380 3270 93 11 0/20(6)/2 .79/433/16. /1.84 31135 4260* 86* 12 0/20(6)/2 .71/560/15. /1.95 43200 4285# 90* 13 10/30 /2 .70/580/ .04/1.5 54820 3205 94 14 10/40 /2 .48/104/ .13/.23 30385 3405 89 15 10/25 /2 .71/298/ .54/1-16 37500 3400 91 16 5/25 /2 .41/690/1.2 /1-16 39140 3680 91 17 0/20+HT/2 .06/862/.01 / -18 27400 3860 86 18 0/20(6)+HT/2 .09/983/.09 / .33 31740 4500 86 19 20/21(6,5)/2 .4 /669/5.4/1-29 34570 50 W 86** 本紙張尺/f.適用中围國家標準(CNS) Ψ 4規恪(210 X 297公兌) ~ 30 - 81.9.25,000 (請先閲讀背面之注意事項再艰寫本頁) -裝· 訂· 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 2110-0 ., 五、發明説明(29)
表1 B Μ 成 T/ E / M / To M J3_ DEG/PEG/(5)/5SI gpd/ % /gpd/gpd 紀始.24小時 %_ B1 7/7/17/2 .12/331/.6/.3 37940 7110 81 B2 6/6/12/2 .41/1087/.06/1.37 42800 8310 81 B3 5/5/10/2 .54/ 752/1.2/1.53 42960 8110 81 可看出,表IB示出之聚合物除了含有一比例之戊二 酸之外,還含有一比例之P E G (莫耳%已被指明),但 步驟仍與專利案序號07/645, 849中之實施例5 相同。表1 A中示出類似之聚合物,但不含有P E G。所 指出之脂族酸為戊二酸,只除了( 6 )偽指己二酸,此係 在第3、 1◦一12及18項中。在第17及18項中, 分別除了20莫耳%之戊二酸或己二酸之外,還使用20 莫耳%之六氫對酞酸(HT)。第19項為具有組成為 2G/DEG (80/20) — T/DBE - 3/5SI (77/2 1/ 2)之聚合物,其中DBE — 3為己二酸 二甲酯與戊二酸二甲酯之90/1 0混合物,其為Du Pont 所售者。此 項與第 1 1 及 12 項之水解有星號 (X) ,因為第19項在60t:中水解7天,而第1 1與12項 本紙张尺茂適用中Η Η家棵肀(CNS) Ψ 4規格(210 X 297公兑:丨 -31 - 81.9.25,000 ,1'----^----Γ-------"·------裝------^ {請先閲讀背面之注意事項洱埸寫本頁) r A 6 1(6
Uv〇0---- 五、發明説明(30) 在1001C中水解8小時,至於表中之其他項別傜於 100¾中水解24小時。 此外,4G —/I/9/5SI之共聚物(各酸之莫 耳比例分別為83/13/2/2)以相同方式被製備, 以産生相對應之抗張性質,分別為0. 57/384/ 1.4/1.1,及分別為21630/3425/84 %2Mri水解數據。 須注意本發明中之聚酯一般而言有優良之水解作用, 此與作為比較之A只有17%水解恰相反,且其不含 5SI。某些膜之強韌度(To)為優良的,而其他項則 非具有如此之強韌度(但通常會相當迅速地水解)。 具有4 0 — 6 0莫耳%混合0 E G與戊二酸含量之 2G-T組成物(其有至少3 ◦莫耳%之戊二酸及1 . 6 莫耳I)為橡膠性者,且可用作膠黏劑。預料以 己二酸代替戊二酸會産生相似結果。 先 閲 •背 而 之 .注 事 項 填 寫 *本 $ m 經濟部屮央榀準局κχ工消"合作杜印奴 窨旃例2 此實施例示出低熔點非水溶性之聚酯組成物在作為可 降解可堆肥之熱熔膠上的用途。 使用美國專利第5, 053,482號之實施例1中 之一般步驟,來製備2G-T/5/5SI (58.4/ 4 0 / 1 . 6 )聚合物。 在一個500cc之四頸樹脂鍋中(其裝設有一機械 摟拌器、冷凝器,有接收器燒瓶之蒸餾頭及毛細之N2入 本紙张尺度边用中困國家榀準(CHS〉甲4規格(210x25)7公;It) 81. 2. 20,000 32 - A 6 ,· B 6 沿vm。--' 五、發明説明(31) 口管),置入下列物質: (請先間請劣而之注¾事項#填寫 93g之乙二醇(2G) 0. 092g 之 Nn ( 〇 A c ) 2·4Η2〇 (150 ppm) ◦ . 099g 之 Sb2〇3(3〇0ppm) 將其加溫至160。<0,以使燒瓶中之内容物成為溶液 ,再加入下列物質: 85. lg之對苯二甲酸甲酯(DMT) 48. lg之戊二酸二甲酯(5酯) 3 . 5 6 g之5 S I的鈉塩 經來部屮央梂準工消作合作社印^ 在收集甲醇餾出物時,將溫度逐漸升至2 2 〇υ。然 後將0. 45ml之Η3Ρ〇4溶液(由4. 79g之85 %H3P〇4將乙二醇稀釋至5〇m 1 )加入。將形成之熔 融單體倒入聚合物管中以填充至約2/3,—拉至微細點 之毛細入口管被插入至管之底部,且一過濾器燒瓶被附箸 至管之側臂,作為接收器。聚合反應之進行偽將該管在酞 酸二甲酯浴(284t:)中加熱,先於實驗室真空中約1 小時,再降至0. 5mmHg,然後保持2小時。由熔融 之聚合物中移除毛細管,再於冷卻後,將聚合物由管中回 收,於一 Thomas磨機中使用液態氮使聚合物變脆並將其磨 本紙張尺度逍用中困國家櫺準(CNS)甲4規怙(210x297公龙) ' ' gl 2 2〇: -33 - Λ 6 Η 6 2ΐχν)^° 五、發明説明(32) it* 閲 背 而 之 t:· 事 項 填 % •本 人頁 成小粒子。此薄片當在實驗室真空下及1 〇〇 — 1 30t: 中乾燥後,會聚結成固體塊。熔點為1 14它。 將部分聚合物於聚四氟乙烯薄膜之間於1001中壓 成薄膜,再於可降解之非織物條(述於專利申請案序號 07/645, 849 (QP— 4690)中)間評估其 作為熔融膠黏劑之作用。於1301C時,由2密耳厚約1 /4时寬之膜所形成之黏合作用,係強至當欲延著黏合區 域拉開織物時,會將織物撕破。當這些黏合過之條狀物已 在水中浸泡4天後,黏合作用仍很強,以致在黏合作用被 破壊前,織物便先被撕破。當此物質之薄膜於水浴中在 60t:時保持1週後,Μη被由3 1 195降至4805 相似之膠黏試驗對下列物質施行: 2G/DEG(90/10)-T/5/5SI(58.4/40/1.6),mp 129 Ί〇 2G/DEG(80/20)-T/5/5SI(58.4/40/1.6),mp 102 t: 2G/DEG(90/10)-T/5/5SI(68.4/30/1.6),mp 138 t: 經濟部屮央榀準而只工消仲合作杜印虹 為了對聚酯之熔融及膠黏性質作修正,可將其與增塑 劑及/或膠黏劑摻合。 蓄施例3 此實施例示出將2G — T/6/5SI (78/20 /2)(其為如實施例1中所裂成表1A第11項的聚合 81. 2. 20,000 本紙張尺度边用中a國家猱準(CNS)>fM規格(210父297公龙) -34 咖0 ^ 五、發明説明(33) 物)紡成纖維,以及此纖維之水解試驗。 (請先閲讀背而之注.意事項.#媾寫 继雒纺妙 將磨過之聚合物於實驗室真空下在約90t:中乾燥整 夜,再模製7/8吋直徑之管塞,將其放在壓纺裝置中, 於23 It中纺纱通過一個5孔(0. 0 15吋X 0 .◦ 4 5吋)之噴絲頭。將長絲纱先繞過一對以4 0 ◦ m/分鐘運轉之捲取棍,然後穿過一約3/4吋直徑之經 加熱(701C)針,到達以5〇0m/分鐘運轉之拉伸锟 ,然後至一筒管上。長絲平均4. 3dpf,而T/E/ M/To=l. 9/67/16/0. 9〇 經濟部屮央榀準^只工消仲合作杜印!51 將纖維於去離子水中煮沸水解,於2、4、8及24 小時後取出樣品,得下列Μ η值:起始,4 6 1 7 ◦; 2 小時後,6 9 4 ◦; 4小時後,5 1 2 ◦; 8小時後, 341 0; 24小時後,3000。當以6 Ot:於水中水 解時,使用在經熱固之搖動台上的密封罩,而得Μη值為 :1. 33 天後,7100; 7 天後,4520; 14 天 後,4920 ; 25 天後,4 0 50。 窨旆例4 此實施例說明由與實施例3中相同之聚合物製備泡沫 纖維。 所用之裝置係由二個高壓圓筒形室構成,每一者裝設 有一活塞,其能適於施加壓力至槽之内容物上。圓筒有 81. 2. 20,000 本紙張尺度逍用中8國家楳準(CNS) Ή規格(210x297公龙) 35 Λ 6 Π 6 li〇: 五、發明説明(34 1. 0吋(2 ·. 5cm)之内徑,且毎一者有50立方公 閲 背 而 之 a t- 事 項 再 填 % 本 分之内容量。圓筒彼此之間僳於一端經由一個3/32吋 (2 . 3 mm)直徑之通管及一個作為固定混合物之混合 器室(其含有一糸列之細篩網)所連接。使槽之内容物經 由該固定混合器在二値圓筒之間來回移動,而達成混合。 再將一噴絲頭經由一T形管附接至該通管,此噴絲頭具有 用以打開銳孔之快速操作裝置。活塞係被由永力条統所供 應之高壓水所驅動。 在操作中,裝置内係被充入聚合物九粒及溶劑,然後 將高壓,例如1 200ps i,之水導入以驅動活塞來壓 縮充入物。接著將内容物加熱至混合溫度,保持比溫度約 1小時或更久,期間有選擇性地在二圓筒之間建立約 IOOps i或更大之交替差別壓力,以使内容物由一圓 筒至另一者經由混合通管來回移動,而提供混合作用,及 使溶液形成。再調整溶液溫度至所需之纺絲溫度,維持約 1 5分鐘以使溫度平衡。於此期間均持绩混合。最後,打 開噴絲頭銳孔,收集到最終之閃蒸纺絲産物。 經濟部屮央桴準局A工消仰合作杜印¾ 聚合物: 2G-T/6/5SI(78/20/2) 聚合物濃度: 65¾ 溶劑: CH2C1 2 添加劑: l%Cab-〇-Si1 N7〇TS(以聚合物重置為基準) 混合溫度: 180*0 本紙張尺度边用+团B家橾準(CNS)甲4規怙(210x297公*) -36 - Λ 6 η 6 五、發明説明(35) 混合壓力: ’ 1200psie 纺絲溫度: 18〇t: 纺絲壓力: 500ps i g 所得之纖維為約〇.〇33时直徑及約3500 d p f ,亦即,約4 6 %之孔隙度。 此纖維於60C水中之水解,如實施例3所述,顯出 起始Μη 29660會於3天後降至59 10, 7天後 降至4700, 12天後降至4170。 啻掄例5 此實施例說明由包括市售90/1〇己二酸二甲酯/ 戊二酸二甲酯混合物(DBE — 3,參考上述實施例1) 之成份製備本發明中之共聚酯纖維,以及此纖雒之水解試 驗。 經濟部屮央榣準而ΕΧ工消价合作社印31 使用一個連接至纺絲機之供聚酯用傳統四槽連績聚合 作用条統,製備聚合物並熔纺成長絲。所用之酸成份為對 苯二甲酸甲酯,DBE — 3及異酞酸二甲酯5 —磺酸鈉( 5SI)。二乙二醇(DEG)不是作為成份地加入,而 是在聚合期間産生。分析顯示聚合物之組成為2G/ DEG (80/20) - T/ 5/ 6/ 5SI (77/2 / 1 9 / 2 )。在含有乙二醇及催化劑之混合槽中,加入 DBE — 3及5SI。催化劑為乙酸錳、三氣化銻、乙酸 鈉與鈦酸四丙酯混合物,莫耳比例分別為4 . 6 /4 . 3 81. 2. 20,000 (請先閲請背而之且意事項"塥寫本 本紙張尺度边用中BS家榀準(CNS)甲4規怙(210x297公;it) -37 經球部屮央榀準而CX工消伢合作社印製 Λ 6 Μ 6 五、發明説明(36) /1 . 7/1。將金部混合物連續由一混合槽送入一個第 一槽,在其中發生酯交換反應,且形成二乙二醇。槽中溫 度範圍在管柱頂端為約6 5Ό,在底預約2 3 6*0。槽傈 於大氣壓力中操作,而有約6 5分鐘之存儲時間。對苯二 甲酸二甲酯係以熔融態直接計量流入第一槽。將純的未經 催化二醇計量加入槽中,以調整催化劑含量至約1 1 0 PPm Μη (以所形成之聚合物為基準)。乙二醇對酸 成份之荑耳比例為約2:1。 在酯交換槽之液態單體産物中,加入足量之磷酸,以 使其有約120pmp之磷(以聚合物為基準),以及 足量之由5%T i 〇2在乙二醇中所成之泥漿,以使聚合 物中有約0. 3%之褪光劑。接著將混合物送至第二槽, 其中之溫度升至約243 °C,且壓力降至約1〇〇 m m H g ,此傜當聚合反應以傳統方式開始約2 6分鐘之 時。經由真空糸統除去過量之二醇,包括乙二醇及二乙二 醇。 接著將低分子量物質泵入第三槽,其中之溫度升至約 268Ό,且壓力降至約60mmHg。再經真空糸統將 過量二醇於1 2分鐘内除去。 將低分子量物質再送入第四槽,其中之溫度控制在約 2771C,壓力降至3 — 5mmHg。壓力係自動調整至 能維持聚合物之熔融黏度(由在管線中之黏度計測量)。 約200分鐘後,回收聚合物,發現其有約17之相對黏 度(R V ) 〇 本紙张尺度边用中a 8家標準(CNS)甲4規怙(210x297公龙) ~ 81. 2. 20,000 ..............................^ * λ (請先閱讀背而之注意事項·,#项寫本 -38 - Λ 6 Η 6 經濟部屮央標準工消贽合作杜印製 五、發明説明(不 再將聚合物擠壓經過一値保持在2 6 01C之噴絲頭的 銳孔(約0. 38mm直徑),以纺成無定形單組份長絲 。當長絲離開噴絲頭時,在2 1C之空氣中驟冷,收集成 綑,再施加約◦. 4 %之紡絲油劑於其上。長絲以約每分 鐘1 050碼之速度捲繞,而得含有900根長絲及總旦 數6 7 0 0之纱。 收集到成綑之纱,形成約36, 00◦根長絲之絲束 ,將其以約3 . 3 X之拉伸比於單一階段中拉伸。將纖維 在一琪塞箱式捲曲機中捲曲,再於爐中以7 2*0且實質上 無抑制之條件下熱定形8分鐘。所得長絲有2. 0之旦數 ,2.4克/旦之韌度,約86%之伸長率,每吋13— 14個捲之捲曲度,及約17之捲曲指數。 纖維之起始Μ η (二次測量平均值)為3 4 2 2 0。 纖維在60 °C之水中水解1天後,Μη會降至9290 ( 二次測量平均值)。2天後降至6480,且只留下粉末 ,而7天後降至4960。 窨施例6 此實施例示出使用組成物(2G/DEG (90/ 1〇)一T/5/5SI (73/25/2)之可降解膜 ,製備由不同型態及重量之紙所構成之層壓物件。 各種紙之細節示於表6 Α中:
先 閲 背 而 之 注 意 事 項 填 % A 本紙张Λ度边用中a國家榀準(CNS) Ή規格(210乂297公龙) 81. 2. 20,000 -39 - 五、發明説明(坤
表6 A 紙 基重/厚度 oz/yd2 /密百 I . 毛巾(Scoott,VIVA) (I . 2/6) 2 . 毛巾(G.P. Sparkle) (I.3/10) 3 . 衛生紙(Char m i η ) (0.9/6) 4. 面紙(白色) (0.5/2) 5. 報紙 (I.5/4) 6 . 牛皮紙(再生紙) (2.8/6) it. 閲 if! 背 而 之 is. 意 本 項 再 填 % 4 經濟部屮央si準而貝工消1V-合作杜印製 製備層壓物件,傜光製造一由塗覆在貼紙上約0. 5 密耳厚之膜與同樣尺寸欲被塗覆之紙接觸所形成之组合, 然後使此組合以5碼/分鐘之表面速度通過一夾子,此夾 子係位於一經加熱拋光之金屬頂端棍與一未加熱之彈性( 絲)棍之間溫度為2 0 ◦ T,壓力為1 0噸。 表6B中編號1至6為本發明中之相同的紙,示出其 層壓物件之張力性質,基重及厚度之測量值細節。 相對於编號1至6者,表6 B中編號7至1 2之比較 樣品係同樣地製備,只除了使用由2G/DEG/PEG 600 (86. 4/6. 5/7. 1) -T/5SI ( 98/2)之共聚酯,亦即其非依照本發明中者。 本紙張尺度边用中B國家標毕(CNS)甲4規格(210x297公龙) 81. 2. 20,000 -40 Λ 6 Π 6 經济部屮央梂準局β工消疗合作社印製 21i0〇0 五、發明説明(3Ρ 表6 Β 樣品 基重/厚度 T/Emax/Eult/ M /To (oz/yd2/密百) lb/ in/ oz/yd2/ % 1 1.7/3 MD 2.8/22.1/50/ 86/.41 XI〕 1.6/11.5/27/ 90/.14 2 /3 3 1.5/3 MD 1.4/20.4/39/ 62/.22 4 1.1/2 MD 5.6/2.7/19/ 481/.088 XD 3.8/6.9/30/ 221/.18 5 2.0/3 MD 8.9/1.3/1.5/844/.043 XD 3.8/3.3/3.5/282/.074 c請先閲請背而之注意事項#墦寫本' ^ 6 3.3/6 MD 10.9/2.2/2.3/871/.12 XD 13.5/4.3/4.7/300/.11 7 1.6/4 MD 2.3/18.5/48/ 68/.28 XD 1.4/10.4/43/ 82/.11 8 /3.5 9 1.2/3 MD 1.4/3.4/24/ 116/.03 10 1.0/2 MD 4.0/5.7/14/ 279/.15 XD 4.8/3.1/16/ 378/.09 11 1.9/3 MD 8.0/1.2/1.6/800/.031 XD 3.7/2.7/3·1/273/.056 12 3.2/6 MD 10.6/2·2/2.2/843/. 11 XD 4.6/4.2/4.6/332/ . 12 81. 2. 20,000 本紙張尺度边用中a Η家榣毕(CN5)肀4規格(210x297公;¢) -41 211080 Λ 6 Π 6 五、發明説明(4Ρ 將成片之層壓物件(3 — 8 〃Χ8 ")放在一旋轉堆 肥機内,其中有約◦. 5cu yd2之經混合都市固體 垃圾(其中已先除去玻璃、鐵鋁罐及許多輕塑膠及紙)及 下水道淤渣,二者比例為約2/1。堆肥機每週旋轉一次 ,且其溫度及溼氣含量經監視。一週後溫度為6 ΟΌ,溼 度46. 9%;二週後分別為48. 9¾及47· 2%; 三週後為32. 2*0及56. 9%;四週後除去堆肥,以 人手分類來回收樣品。表6C示出結果。(注意具有本發 明中之塗層的樣品2至6有最大之分裂作用)。 (請先閲讀背而之法^^項#填茛本( 經濟部屮央榀準局負工消件合作社印製 本《张尺度遑用中國國家楳毕(CNS) 規怙(210x297公;Ϊ) 81. 2. 20,000 42 - 五、發明説明(4多
表6 C 樣品 #rec 外觀 2 2 塗層之碎片,有微量之紙 3 2 塗層之小片,有微量之紙 4 3 經磨損及穿孔之塗層,有微量之紙 5 3 小片由片狀物上消失,紙仍黏附 6 2 片仍完整,只除了一些孔之脆塗層仍完整。 8 3 有1 0 — 20%之經降解紙仍黏附 9 2 塗層磨損但完整。微量之紙仍黏附。 10 3 塗層於邊緣上降解。徹量之紙仍黏附 11 3 片完整,邊緣降解 12 2 片完整,紙變脆 (請先閲請背而之法意事唄再填定本^ -裝< 線- 經濟部屮央標準局Α工消价合作杜印製 奮施例7 、 此實施例敘述經擠壓塗覆之紙層壓物件,傜使用述於 專利申請案序號07/645, 849中實施例1所述之 擠壓塗覆步驟及裝置,溫度單為°F。表7A中示出聚合物 組成中非2G—T之組份。第3項之聚合物傜由與本案實 施例5相似方法製備,而其他者偽由與申請案序07/ 6 4 5,8 4 9之實施例1中相似方法製備。 將樹脂放在一個1吋(2. 5 cm)擠壓機以〇111卜 n Mfg· Company Serial #0717 )之入口上方之加料斗中 ,1擠壓機有一個18吋寬之薄膜模,其有一個 本紙張尺度逍用中國《家標準(CNS) Ή規枋(2丨0x297公;jt) 81. 2. 20,000 -43 -
cliOoO 五、發明説明(邛 請 先 閲 讀 背 而 之 注 意 事 項 填 % Γ 經濟部屮央楳準而员工消讣合作杜印¾ 0. 007时之溝。將一個18吋寬之非織物以47— 10 6呎/分鐘之速度經由一擠壓塗覆機(8^14 11^. of St· Albans,VT.所製造)連缠送入。欲被塗覆之紙 (二層,11吋寬之家庭紙毛巾捲,Bounty牌,由Procter & Gamble Cincinnati, Ohio 4 5 2 0 2 所製造 ) 被 送入至此支持用之織物上,然後此組合受一電單處理(由 Intercon所製造),通過一個在二個4时直徑锟之間的S 一包裝料,加熱至15◦—260T,至一個經聚四氟乙 烯塗覆且經冰銅精軋過之冷卻锟(直徑12吋(30公分 )上,於10 ◦ — 200 °C時,圍繞於此12吋直徑辊之 圓周300°上,而樹脂係被擠壓通過模,其蓮送速率為 適於産生具有所需厚度塗層者,而其位置係在冷卻棍與夾 取辊之間,盡可能地靠近冷卻棍(約◦. 2 5 — 0 . 5吋 )。聚合物在擠壓中之溫度(Ext)及在模中之溫度示 於表7 A中,係調整至使流動之不規則度減至最小。將 0. 5密耳厚度之薄膜塗至紙上。當這些層壓物件之屏障 面(經塗有薄膜者)被塗上紅色染料之水溶液或異丙醇溶 液時,觀察不到穿透現象。 81. 2. 20,000 本紙5良尺度边用中《國家猱毕(CNS)T4規格(2丨0x2讥公;¢) -44 Λ 6 116
五、發明説明(邛 表7 A 組成 溫度(F ) DEG/PEG/(5)/5SI 出口 /椹瓸 1 6/6/12/2 411/408 2 5/5/10/2 379/428 3 6/6/10/2 369/375 4 0/0/20(6)/2 424/422 a 請 閲 ifi 背 而 之 注 意 事 項 再 % % 經濟部中央楳準局A工消作合作社印51 第4項含有己二酸(6)殘基,而其他者含有戊二酸 (5)殘基。第4項(基重1. 7oz/yd2 )之抗張 性質測量如下: T/Emax/Eult/M/To; MD-2.0/14/24.8/75/0.34; XD-1.6/8/29/73/0.31將第3與4項各6條(1吋X8吋)放在實施例6所 述之堆肥機中。28天後取出樣品而有下列結果: 本紙ft尺度逍用中a K家楳毕(CNS) T4規格(210x297公:¢) 81. 2. 20,000
T 線 45 - 經濟部屮央梂準而CX工消"合作杜印製 五、發明説明(却 表7 B 樣品_# rec _零砉B .S.(碚)(¾椹牛) 3 5 1/2 變黑 1.06 66 4 5 邊緣腐蝕 1.86 51 故在堆肥後可觀察到這些經擠壓塗覆之層壓物件有顯著之 強度損失。 啻施例8 此實施例敘述經擠壓塗覆之非織物之製備,大致與實 施例7中所述相同,只除了塗層係直接擠壓至非織物上, 而非至紙上。 樹脂已預先結晶過再乾燥,如前述中者,且傺密封在 一不透氣之袋中,再由此袋直接倒入加料斗中,以使與空 >> 氣之接觸減至最小。將加料斗密封,使樹脂方法擠壓前先 以再循環之乾熱空氣(空氣溫度1 00 — 1 50°F,有 < —2 0 °F之露點)預熱1小時。 將下列纖維與纖維摻合物之經梳整網熱黏合而製成之 一些非織物(皆為18吋寬),連缠以46 — 1 06呎/ 分鐘之速度(視塗層厚度而定)送經一擠壓塗覆裝置(由 Bertek,Inc. of St· Albans, VT.所製造)。各織物為 « A . 1 0 ◦ %之掲示於美國專利第 本紙張尺度边用中a國家榀準(CNS) T4規怙(210x297公釐) 81. 2. 20,000 -46 一
Τη 先 閲 背 而 之 注 意 事 項 典 A 玎 線 五、發明説明(4戶 5, 053, 482號賁施例2組成物中的聚酯 B. 100%之掲示於共懸而未決專利申請案DP— 4 9 5 5實施例1组成物中的聚酯 C. 75%/25%重量之上述B聚酯/''EasySt-ree t 〃棉(Veratec所銷售)。 將〇.5及0. 75密耳厚之膜塗覆至非織物上。當 此織物之屏障面(塗有薄膜者)被紅色染料之水溶液或異 丙醇溶液弄溼時,並不會觀察到穿透現象。 經濟部中央標準而β工消奸合作社印51 塗有 0. 5 密耳之 DEG / (5) /5SI 10/ 25/2組成物(表1A中第15項)之非織物B,被於 與庭院垃圾屑及下水道淤渣一同組成之混合物中(1:1 之淤渣··庭院垃圾),於一都市共堆肥I P S設備 airfield,CT)内被堆肥。堆肥被於每一工作天中轉動 一次,並有6 0%之起始溼氣含量及中性之pH。使用強 制吹氣以控制溫度,而堆肥於2 1 - 2 4天之堆肥作用循 環期間,實際溫度在43 — 65t:之間。堆肥循環終止時 ,回收經塗覆之非織物殘餘片段。於檢視後知表A第1 5 項之薄膜塗層已實際上全部經物理性分裂,且從非織物上 消失。不可能測出殘餘薄膜片段之物理性質。 相反地,當1. 2密耳之聚乙烯薄膜受相同之堆肥操 作(作為比較)時,聚乙烯薄膜保持完整,有最小之可目 視証據來証明有降解或分裂作用。機械作用降低了此經堆 肥之聚乙烯薄膜之平均尺寸48%,且降低MD強度21 %,及降低CD強度60%。 81. 2. 20,000 ik 先 閲 ift 背 而 之 注 意 事 堝 LI 〆 本紙张尺度逍用中BS家楳毕(CNS)T4規怙(210x297公;¢) -47 Λ 6 Β 6
2U0W 五、發明説明(4戶 奮施例9
試驗組成為2G/DEG (90/10) —T/5/ 5 S I (58/40/2)之聚合物(表1A中第14項 )薄膜,使用100%之此聚合物,以及其與玉米澱粉之 摻合物,係使用述於實施例1 (共懸而未決之申請案QP _ 4 S 5 0 )中之Brabender。薄膜如實施例1 (QP-4850)中所述一般地被加壓。將約3—4吋直徑之薄 膜樣昂標記,係將其拴在二個經標記之1 〃 X 1 〃 X 1/1 6 "聚四氟乙烯片之間,再放入一含有2/1都市 固體垃圾及下水道淤渣之旋轉堆肥機内28天,如實施例 6中所述。 所回收樣品之狀況如下表中所述: 樣品 _狀況 Μη(起始) Mn(285J_ 100%聚合物 大多腐蝕 40920^ 18980# 25%澱粉 100%腐蝕 50%澱粉 100%腐蝕 # (2次測定之平均值) 奮施例1〇 此實施例敘述製備含有玉米澱粉填料之由紙與聚酯層 壓而成之層壓物件,以及其經堆肥造成之降解作用。 本紙張尺度边用中Β B家楳準(CNS)'fM規格(210x297公;¢) 81. 2. 20,000 (請先閲請背而之注意事嗦#蜞寫本^ 裝· 訂- 線 經濟部屮央標準杓β工消"合作社印奴 ~ 48 ~ 2110S0 A 6 Η 6 五、發明説明(47 將市售玉米澱粉於真空壚中以7 ot:乾燥,且將共聚 物 2G/DEG (90/10) -T/5/5SI (58 /40/2)(由此處實施例1中所述之步驟所製備)於 相同條·件下各別地乾燥。將二者以下表中所示之比例混合 ,且於Brabender Plasticorder中以所指出之起始溫度及 時間摻合。再將這些摻合物於聚四氣乙烯片之間加壓,係 使用具有經加熱之壓板的壓機(SPWR228C-X1 —3—5—3— 1 6—2〇S,PasadenaHydraulicsI-nc.,City of Industry,Ca·所製造)。將這空薄膜層壓 至市售紙毛巾上(Viva牌,基重1. 2 〇z / yd2 , ◦. 006时厚)係藉著將此二者以一聚四氟乙烯覆片壓 在一起,以防止黏結,加壓時之溫度為1 0 0 Ό ,時間為 1 0 — 20秒,負載重量為1 ◦00磅。 聚合物/澱粉 溫度C 重量% 起姶終點 時間 厚度 靥壓物件 分鐘 密S 厚度B.W.〇z/yd2 請 先 閲 背 之 法 意 事 項 % 裝 玎 線 經濟部屮央榀準沁A工消作合作社印Μ 75/25 147 153 6 5 50/50 147 155 6 4 25/75 134 160 9 10 8 9 6 4 7 5%澱粉之摻合物太稠,以致無法易於充分流動( 於這些條件下)而形成良好之層壓物件。 將7 5/2 5之共聚酯/澱粉紙層壓物件放在一個裝 有混合都市/下水道淤渣(如實施例6所述)之轉動堆肥 本紙》尺度逍用中國明家«毕(CNS)>P4規怙(210X29/公;》) 81. 2. 20,000 -49 - Λ 6 It 6 2110〇0 五、發明説明(4尹 先 ίΰ ifi 背 而 之 & 意 事 # Μ % 本 機中4週,以評估其可堆肥性。藉著在層壓物件上栈有1 /1 6吋厚X 1平方吋之聚四氟乙烯墊圈以標示樣品。在 試驗終點時,所有曾露出之層壓物件皆分裂了。 奮旃例1 1 此實施例示在一雙螺旋擠壓機中連續製備澱粉/共聚 酯及澱粉/共聚酯/生物可降解性添加物組成物,將某些 組成物注模,以及其在i肥中之評估。 共聚酯樹脂之製備 線 具有下列組成之聚合物,被於與本案實施例1中相同 之反應槽及相似之步驟中製備(表1A中第11項),( 由於在聚合期間産生副産物DEG,且其被併入共聚物中 ,故造成組成之某些變動)。
聚合物2 (mp 175 C) 68%T 30%5 2%5SI 100%2G 聚合物1 (m p 176 C) 經濟部+央標準而只工消费合作杜印製
73%T 25%5 2%5SI 90%2G 10%DEG 將聚合物九粒於一大型盤式乾燥機中乾燥過夜,並有 81. 2. 20,000 本紙ft尺度逍《中《國家«毕(CNS) T4規格(210x297公《) -50 Λ 6 It 6 五、發明説明(4? 熱空氣循環至使溼氣含量小於0. 04%。 將玉米澱粉(Corn Products 3005 from CPC International, Inc.) 及稻米殺粉 (Sigma Chemicals catal-ogue #S7260 ),於一大型盤式真空爐中,以90C及小 於ImmHg之真空乾燥過夜,至使溼氣含量小於1%, 再貯存於密封容器中至需使用時。 聚己二醇乙二醇酯(RUCOFLEX® S - 1 0 1 - 5 5 ,視分子置=2 0 0 0,Ruco Polymer Corporation製造 )傜被直接使用而無需預處理。 製造聚合物丸粒與澱粉之摻合物,像在塑膠袋中以手 工碾餞各物質。將乾(室溫)澱粉由乾燥機中加入溫聚合 物九粒中,再將(仍溫之)混合物送入擠壓機内。當聚己 二酸乙二酯醇酯(RUC0FLEX)被使用時,在澱粉被加入前 ,先使聚合物與RUC0FLEX摻合,以確保RUC0FLEX能均勻分 佈於溫的聚合物中。 製出下列組成物: A60%聚合物1, 40%玉米澱粉 B60%聚合物1, 40%稻米澱粉
C55%聚合物1, 4 0%玉米澱粉,5%RUC0FLEX D60%聚合物2, 40%玉米澱粉 E60%聚合物2, 40%稻米澱粉
F55%聚合物2, 4〇%稻米澱粉,5%RUC0FLEX 本紙»尺度边用中β»家榣平(CNS)T4規格(210x297公款) (.請先閲讀背而之注意事頊#堝穷-本” 裝- 訂 經濟部屮央橾準而员工消作合作杜印3i 81. 2. 20,000 -51 A 6 n 6
21i〇bO
五、發明説明(5P 將摻合物放在Ktron雙螺紋進料器(Model ίί T — 35,具有#6300控制器)之加料斗(具有氮氣沖刷 )中,再計置進人一Werner and Pfleiderer ZSK 30mm雙螺旋擠壓機中。此擠壓機有30/1之L/D ,並有真空汽門及和缓之混合螺紋。擠壓機之膛被以電加 熱,即由擠壓機之進料終端165t加熱至擠壓機出料口 之1 901C。擠壓機以1 50RPM操作,且真空汽門被 連接至房室真空,並使其在處理條件下起伏。使用一單孔 模頭(1/8吋直徑)以供出料。在6呎長之水槽中使所 形成之股驟冷,以空氣刀去除水,並以Conair切割機(M-odel #304)切成九粒。各組成物之特定操作條件如 下所列: 先 閲 背 而 之 注 意 事 項 再 碼 % 裝 η 線 經濟部屮央栉準/t;cs:工消ίϊ·合作社印製 本紙張尺度边用中國國家樣毕(CNS)T4規格(2丨0x297公;4) 81. 2. 20,000 -52 211〇〇〇 _ 五、發明説明(5义 組成物進料螺旋模頭 熔體真空 速率轉矩壓力 溫度(Hg) %蕞女PSIG C _評語 A 34 58 800 251 13 粗糙之股 斷裂 ,但很少 B 32 60 800 248 13 粗糙股, 裂 有許多斷 C 31 52 750 241 12 平滑股, 無斷裂 D 33 56 750 253 13.5 粗槌股, 裂 但很少斷 E 33 53 760 250 13-5 粗糙股, 裂 有許多斷 F 29 53 560 240 13.0 平滑股, 無斷裂 RUCOFLEX®降低了模壓及熔體溫度,並增進股表面之 平滑度。樣品A、 B、 D與E為硬而脆,但樣品C與F為 捲性及韌性的,顯示出使用RUC0FLEX®之優點。 為証明這些組·成物在水性環境中之有用性,將由組成 物D製成之擠壓物片浸在室溫之水中9 1小時。顯示有 1. 2%之重量增加,4. 7%之直徑增加及1%之長度 損失。 將組成物C與F九粒在一大型盤式乾燥機中以8 0*0 之熱空氣循環乾燥過夜。每一組成物皆被注模,偽使用具 有下述特擻之6 〇z Van Dorn注模機; 本紙張尺度逍用中a B家«準(CNS) T4規格(210x297公:¾) (請先閲讀背而之注意事項,#项裒本~ 裝- 線· 經濟部屮央楛準而只工消"合作社印^ 81. 2. 20,000 -53 Λ 6 Π 6 五、發明説明(坪
Model 125-RS-6 1 2 5噸之夾緊壓力 一般用途之1. 575时螺絲 水力計量因數10.7/1 連接上一個模,其傜被設計成可製二個5 "X 1/2 〃x 1/8 〃標準懸臂樑式棒及一個3 〃X5 "X 1 / 1 6 〃 板。 將擠壓機之加熱器溫度調至2 0 01C,模被冷卻至 20 -25¾。所用之注模循環為1秒鐘之加壓( 12〇〇psig) , 30 秒之注射(6〇〇psig) ,15秒之暫停(Ops丨g)。滑塊速度在最大值操作 ,螺旋速度為60RPM,且螺旋後壓為50ps i g。 具有組成為C與F之棒與板,其在23υ及50%相 對溼度之條件下測量出之性質為如下表: 1? it W 背 而 之 注 意 事 項 # z 裝 線 經濟部屮央標準局CX工消合作社印11 81. 2. 20,000 本紙張尺度边用中SB家標準(CNS)T 4規怙(210x297公;¢) 一 54 — Λ 6 Η 6 五、發明说明( 搂口 琢ΠΠ 屈服 應力 (KPSI】 最大 .應力 丨(KPSI) 斷裂 應力 (KPSI) 屈服 伸長率 (%) 最終 伸長率 (%) C - MD 1.74 1.8 1.03 16 77 C - XD 2.0 2.0 1.4 8.9 96 F - MD 1.74 1.83 1.5 10 35 F - XD 1.94 1.98 1.79 8.9 37 ) 樣品 Μ褶樑式衝愨(FTLB/IN ) C - 於門處 0.44 C - 遠邊緣 0.46 F - 於門處 0.35 F - 遠邊緣 0.33 ik 先 閲 -Τί 而 之 注 意 事 項 孙 m % 經濟部屮央棵準工消作合作社印製 將組成為C與F之各一値板與一抗張棒放在旋轉堆肥 機(Kemp Compostumber )中,其中有由5 0%都市固體 垃圾及50%都市廢水處理淤渣所構成之混合物,使其堆 肥2 8天,每週嘲動一次,並於二週後加水進去以保持大 於40%之溼氣。組成C之板與棒在此處理期間裂成碎片 。組成F之板與棒大致上完整,但所有之樣品可輕易地因 弯曲而折斷。對聚酯之GPC分析証明,對組成C之棒有 31%之Μη下降,而對組成F之棒有10%之Μη下降 。由28天之堆肥試驗回收之樣品再受第二値28天試驗 處理,之後無樣品保持在能被回收之狀態。 本紙張尺度边用中國a家楳毕(CH5)<fM規怙(210X297公;it) 81· 2. 20,000 -55 - 五、發明説明(5户 Λ 6 B 6 經濟部屮央標準而貝工消"合作社印製 奮旆例1 2 通常需要使可降解性物質之成本盡量的低。為此原因 ,聚酯之主成份通常可為例如能以低成本取得大量者,例 如乙二醇、1 , 4 — 丁二醇及對酞酸。包含有小份數之基 ,例如碩酸酯時,通常能提供足夠快速降解之鍵合,故水 解作用會導致聚致分子量之降低,降至比物理性質為可估 計者時之分子量還低,及/或至其殘渣可被撤牛物分解時 之點。 已知脂族二醇碩酸酯特別傾向於在與低成本2 G T與 4GT聚酯類熔點bb較下為相當低之溫度中分解。為避免 在酯基轉移反應及聚合反應期間有過度降解,可選擇 2GT或4GT之共聚物,使其熔點低於所使用脂族聚碩 酸酯之分解溫度。 在此處所述之某些聚合物合成法中,所用之聚(二乙 二醇碩酸酯)多醇,可藉著碳酸乙二醇酯與乙二醇或二乙 二醇(作為引發劑)在有觭媒(例如錫酸鈉)存在下反應 而製成,並依述於J. P〇ly Sc i V〇 1 38, 463 — 476 (1989)中之方式純化。製造適宜聚碩酸酯之 其他方法包括:二氣化硪與環氣化物之反應(s. Inoue. H-Koinuma, and T-Tsuruta, Poly. Lett·, Vol 7.287.( 1969) and Makromol· Chem. Vol 155,p61(1972));光 氣與二醇之反應;以及磺酸二烷酯或二苯酯與二醇之反應 先 閲 而 之 /i 意 事 項 再 填 A Λ 裝 η 線 本紙張尺度遑用中《困家標毕(CN5) Τ4規格(210X297公龙) 81. 2. 20,000 -56 - Λ 6 Η 6 五、發明説明(5戶 故實施例12敘述具有組成為2G/DEG (90/ 10) -T/1/5/5SI/ (63/10/25/2 )之共聚物的製備,其中A 1 "代表碩酸酯基,此實施例 並敘述其與相似組成但不具有5 S I者之比較。使用J· Appl Poly· Sci· Vol.3 8, pp 4 6 3 — 4 7 6 ( 1989)中之步驟來製備二乙二醇碩酸酯之寡聚物,將 其與寡聚物2G/5/5S I混合並聚合。亦敘述由該組 成物紡製纖維,以及在暴露於水中期間分子量降低之評估 先 閲 iti f; 而 之 意 事 3Ϊ 在一値5 0 0ml燒瓶(裝設有攪拌器,溫度計及充 有Drierite之乾燥管)中,放入: 2 ◦ ◦ g碩酸乙二醇酯 4 g乙二醇 1g錫酸鈉三水合物 裝 η 線 經濟部屮央榀準’^β工消"合作社印 將其於1 3 5 ΐ:之内部溫度中加熱及攪拌1 1 4小時 。將冷卻後之混合物溶在50〇m1之丙酮中。加入5g 之滑石粉末,攪拌此分散液,再過濾之。於大氣壓力中蒸 餾掉丙酮,然後以2 1〇°C於1. 3mmHg真空下加熱 殘餘物質2小時。得6 2 g黏稠之棕色液態寡聚物。 在一個装有攪拌器,N2入口及蒸餾頭之三頸燒瓶中 ,放入:’ 本边用中國B家«毕(0<S)T4規格(210X297公*) 81. 2. 20,000 -57 - 經濟部屮央標準局貝工消Λν合作社印31 五、發明説明(5户 7 0 . 7 g乙二醇 0 . 0 7 9 g Μη ( 0 A c ) · 4 H 2 0 0 . 0 8 4 g S b 2 0 3 將其加熱至16 Ot:,並攪拌之以溶解觸媒,再將下 列加入: 73. 4g對苯二甲酸二甲酯 24. Og戊二酸二甲酯 3. 55g二甲基5—碩基異酞酸鈉 將燒瓶缓慢加熱至内部溫度為220¾ (當甲醇被蒸 餾掉時)。再降溫至20010,加入7. 9g之上述寡聚 物,攪拌此混合物3 0分鐘。將熔體送至一個具有側臂及 一値插入至管底之經細拉N2 —入口毛細管的聚合物管中 。使此聚合物管在乙二醇蒸氣浴(198t:)中加熱,再 進行聚合反應約1小時(此像於房室真空下),然後再於 0. 3mmHg壓力下20小時。 將聚合物之◦.〇7cc/分鐘之傳送速率經由 0 . 0 0 9时直徑之孔纺成絲,再以1 2 . 5 — 3 7 . 5 m/分鐘之速率捲繞。37. 5m/分鐘之樣品有τ/Ε /Mi/T〇=0. 3/700/2/0. 74 (13 dpf)。由 gpc 得 Μη 為 28680。於 6〇1〇 水中 14天後,Μη為8670。 先 閲 而 •A 意 事 項 再· % a 裝 丁 線 本紙張尺度边用中a Η家榣毕(CNS)T4規怙(2丨0X297公放) 81. 2. 20,000 -58 五、發明説明( ih- 閲 背 vfij 之 注· 意 事 項 % Λ 以同樣方式裂造比較用之纖維,但在共聚物中無 5SI,相反地其具有27880之起始Μη,於60t: 水中14天後只改變成25560。 啻旃例1 3 此賁施例示出製備2G-T/6/4SP (78. 4 /20/1. 6)共聚物、纖維,以及此纖維之水解作用 〇 依下列步驟製造共聚物: 在一値裝設有蒸餾頭,N2入口管及攛拌器之5 0 0 m 1反應鍋中,放入 9 3 . 0 g乙二醇 1.0ml 1〇%鈦酸四丁酯在乙二酵中所形成之 溶液 將其於攪拌期間加熱至1 6 〇 υ ,再將下列加入: 經濟部屮央標準ΛΑ工消疗合作杜印製 114. 2g對苯二甲酸二甲醋 26. lg己二酸二甲酯 3. 6g二甲基4 一磺基酞酸鈉(4sp) 將混合物缓缓加熱至22〇1〇 (浴溫),收集甲醇餾 出物。再將熔融之聚合物送至一聚合管中,其具有側臂及 81. 2. 20,000 本紙》尺度边用中a H 5MS毕(CNS) T4規格(210x297公*) 21i〇b〇 Λ 6 |{6 經濟部中央標準而貝工消"合作社印製 五、發明説明(5户 細拉之毛細N2入口管(尖端插至接近管之底部)。使聚 合物管浸在二苯醚蒸氣浴中,再除去乙二醇浴使進行聚合 作用,係先於實驗室真空中1. 5小時,再於0. 3 mmHg壓力中4小時。聚合物有深红之顔色。 如此處之實施例3中所述方式進行纖維之纺絲,傜以 約0. 7c c/分鐘之傳送速率,經由一値五孔纺絲板( 具有0.015 〃直徑X0. 045〃長之孔)(纺絲板 溫度為204—220C),而在一値以4〇m/分鐘之 速率轉動之棍上收集,並於8 0 °C之熱針上接伸2倍。纖 維性質為T/E/M/To=〇. 5/317/11/ 0. 9 2。水解作用像在一位於空氣恆溫器中被搖動之加 藝錐形瓶所盛之60 °C水中進行<^ Μη起初為20650 。3天後為5480,亦即降低了73%。 為作比較,將組成為2G—T/6 (75/25)( 無4SP)之膜(具有起始Μη 38600)於沸水( 1001)中水解。8小時後之Μη為38000 (降低 2 %)。2 4小時後為3 4 2 0 ◦(降低1 1 %)。 奮施例1 4 閲 iti 而 之 意 事 m 本 裝 η 線 此實施例示出製備在終端覆蓋有〇. 8莫耳%間羧基 苯磺酸鈉基之共聚酯2G-T/6 (80/20),以及 有關其與具相同組成但未經終端覆蓋磺酸境之共聚醋在水 解上之評估。 依照實施例1 3中之步驟,製造具下列成份之聚合物 本紙張尺度逍用中國國家標毕(CNS)T4規格(2丨0X297公¢) 81. 2. 20,000 -60 - Π 6 mo^o - 五、發明説明(
先 閲 "ift 背 而 之 注 意 事 填 U 124. Og乙二醇 0. 3ml 10%鈦酸四丁酯於乙二醇中之溶液 26.lg己二酸二甲酯 116. 5G對苯二甲酸二甲酯 1. 5g間羧甲氧基苯磺酸鈉 聚合反應係於酞酸二甲酯蒸氣浴中以實驗室真空進行 1小時,再於◦. 5mmHg壓力中4小時。所得聚合物 為深红顔色。 將某些聚合物於聚四氟乙烯膜之間以2 2 5 t:熱壓, 以製造約4 一 5密耳厚之膜。將4條1 〃X4 〃之膜放在 250ml之去離子水中,迴流24小時。於2、4、8 及2 4小時後,各取出一個樣品條。以g p c測定樣品之 Μ η,而得下列結果。 經濟部屮央榀準局β工消合作杜印製 2小時一 18060,4小時一 16200, 8小時 -11970, 24小時一4860 相似之聚合物但不加入間羧甲氣基苯磺酸鈉者,有下 列之水解結果: 2小時一1 9900, 4小時一 20 1 80,8小時 81. 2. 20,000 本紙張尺度边用中B困家«準(CNS)T 4規格(210x297公货) -61 21ί0όυ
五、發明説明(6P 一 18710,24 小時-14620 終端覆有2個磺基苯甲酸酯基之2G-T/6 (80 /20),會得相似但較不理想之效果。 y掄例1 5 此實施例示出經擠壓膜之製備,其改良處在使其含有 一修飾劑以降低 ''沙沙聲〃。
將組成分別為2G/DEG (90/10) —T/5 / 5 S I (73/25/2)(聚合物 8A)及 2G/ DEG/PEG (Mw = 60〇) (85/8/7) -T
/5/5SI (86.2/12/1.8)(聚合物8B )之聚合物,與5 %聚己二酸二乙酯(RucoFlex® S -1 0 1 — 5 5,視分子量=2 〇 0 0,Ruco Polymer Co-rporation所製)一同摻合,係在密封瓶内鼓轉該乾燥之 聚合物九粒及經液化之RucoF lex®而逹成。 將混合物放在一單螺旋容量進料機(K-tron,Model NO 7)之加料斗中,使其自由落入2 8mm Werner and Pfleiderer雙螺旋擠壓機之人口,此擠壓機有一連接至 1 ◦吋寬之膜模頭(約0 . 0 1 0吋之溝)的真空汽門。 在擠壓機之進料斗及進料喉中雒持乾氮氣沖刷。擠壓機以 1 5 0RPM之螺旋速度操作,並有如下之加熱器溫度( t:)狀況: 先 閲 if! 背 而 之 意 事 項 % η 線 經濟部4-央標準而员工消枰合作社印製 本紙》尺A遑用中β國家«毕(CNS) Ή規格(210x297公;¢) 81. 2. 20,000
HObO Λ 6 Π 6 五、發明説明(61) 區1 區2 區3 區4 區5 模頭 熔體 組成A 130 140 150 170 170 160 197 組成B 180 190 200 220 220 200 228 使擠壓機之聚合物薄膜在一個8时直徑平滑驟冷鼓( 以冰水保持在2 6t!)上被靜電地針剌,再使用標準張力 棍於貼紙上收集之。調整驟冷鼓速度由5至15呎/分鐘 ,以得約8密耳至1. 5密耳厚之膜樣品。 在與由未經條飾之聚合物相似地擠壓成之膜比較下, 知這些膜於被處理或振動時,産生小得多之矂音。 (請先閲请艿而之·^愈事項^填谔朱^ 絲 經濟部屮央#準而A工消作合作社印3i 81. 2. 20,000 本紙张尺*边用中國黷家標準(CNS) T4規格(210x297公:
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Claims (1)
- 7 ; bV —--—i 82.7, 'B 'v,, C7 -----------------------------------------------------------------------^ D7 附件、:申請專利範圍 第8 1 1 0 2752號專利申請案 民國82年7年修正 ΓΠ —種可用以形成纖維及膜之聚酯,主要由具下式 之重複結構單元所構成: <請先閲讀背面之注意事項再項寫本頁) C ( 0 ) - R - C ( 0 ) - 0 G 0· C(O) -Q-0 經濟部中央*準房霣工消费合作社印製 其中約5至4 0莫耳%之尺係選自一化學鍵及一戚多價鏈 狀脂族Ci — Ci〇次徑基中,而其餘之R爲至少約8 5莫 耳%之對次苯基, 其中G爲 約1至3 0莫耳%之聚乙烯醚基圃,選自 —(CH2)2— 0— (CH2)2 —及 _ ( C Η 2 ) 2 _ 0 一 ( C Η 2 ) 2 — 0 一 ( C Η 2 ) 2 —中, 而其餘之G爲選自一(CH2) 2—、。(CH2) 3_、及 -(CH2) 4 -基中之次烴基,其中Q衍生自式 H0〔一 C (0) — Q — 0 —〕xH 之殘基酸中, 其中X爲一整數,此羥基酸之熔點比其分解溫度低至 少5°C,且Q係選自一化學鍵及次烴基—(CH2) n—( 其中η爲1至5之整數), -C(R^)H -及一C(R,)HCH 中,其中 .裝. 訂. A 本紙張尺度適用中Η國家標準(CNS)甲4规格(210 X 297公釐> 2110b0 A7 B7 C7 D7 $ '申請專利範圍 K 爲選自一 CH3及一CH2CH3中, 數 至 且其中、與、b#爲聚合物之莫耳份數,莫耳份 a<r可爲0· 6至1,且相對地莫耳份、b,可爲〇 且其中約0.1至約2. 5莫耳%之此聚合物含有驗 金屬或鹼土金屬磺基。 2 ·如申請專利範圍第1項之聚醋,其中g爲約1至 3 0莫耳%之聚乙烯醚基團,選自 ^ C Η 2 ) 2-〇 - ( C Η 2 ) 2 -及 (C Η 2 ) 2—〇 — ( C Η 2 ) 2 — ο — ( C Η 2 ) 2 —中, 而其餘者係選自分子量至少爲約2 5 0之聚次烷基醚基, V ~ (CH2) 2-、- (CH2) 3-、及-(CH2) 4 —基 中 .由如申請專利範圍第1或2項之聚酯所形成之纖 (請先閲讀背面之注意事項再瑣寫本頁) .裝. 維 4 .由如申請專利範圍第1或2項之聚酯所形成之非 織物片。 5 .由如申請專利範園第1或2項之聚酯所形成之膜 經濟部中央櫺準爲工消费合作社印Ϊ 6.由如申請專利範圍第1或2項之聚酯所形成之泡 沬體。 7 ·—複合物,由如申請專利範圍第5項之膜與一層 非織物片或紙所構成。 8 . —種可用後即丟之尿布,包括一吸收體部分,此 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)甲4规格(210 X 297公釐) XlObO A7 B7 C7 六、申請專利範圍 部份於其之一表面有一由如申請專利範圍第1或2項之聚 醋所形成之可滲水性片。 9 . 一種可用後即丟之尿布,包括一吸收體部分,此 部份於其之一表面有由如申請專利範圍第1或2項之聚醋 所形成之不滲水性片。、 (請先閱讀背面之注意事項再堝寫本頁) 經濟部中央標準局R工消費合作社印髮 本紙張尺度通用中國國家標準(CNS)甲4規格(210 X 297公* )
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