TW211029B - - Google Patents

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2 Λ 6 Β 6 五、發明説明（1 ) 本發明係有關於新穎之聚酯類及由其製成之産物。這 些産物包括纖維、薄膜、泡沫、經塗覆之紙、經擠壓之網 、模塑物件及非織物，以及可用後即丟之産物，例如由這 些産物裂成之尿布。這些産物在都市固體垃圾堆肥糸統所 用之條件下，可降解成無害之物質。 由於對披置於垃圾場之都市固體垃圾的不當處理，以 及非可降解性物質，包括塑膠類，之繼績加入都市固體垃 圾流中，會大量降低能用之垃圾場數目，且增加都市固髖 垃圾處理之費用。由於在許多例子中垃圾流中之可重複使 用型成份之再循環為必要的，有一些無法立刻適用於此架 構之産物，例如可用後即丟之個人吸收物，例如尿布及衛 生棉、垃圾袋、以及許多其他産物。非可再循環型固體垃 圾之堆肥為一被接受並正在成長中之方法，能降低垃圾場 之固體垃圾量且/或由垃圾中製出可用之産物，以增進農 田及花園之肥沃度。在銷售此種堆肥時之限制之一是堆肥 含有不能降解之塑膠，例如薄膜及纖維片段等之可目視污 染物。 經濟部中央榀準而β工消费合作社印製 先 閲 讀 背 而 之 意 市 本 如本案之其他母案申請案中所述（這些母案會在下述 中例出且在特別併入為參考資料），意欲達到如下所述之 一些目標： 1一提供能用於可用後即丟型産物中之組份，且其在 垃圾堆肥方法典型上所存在之條件下，可被降解成較無污 染性之形態。這些條件可包括不高於7 0 1C之溫度，且平 均更接近55 — 60t：,濕度條件為高至100%相對濕 本紙張尺度逍用中國S家標华（CNS)甲4規格（210X297公龙） 81. 2. 20,000 Λ 6 It 6 五、發明説明（2 ) 度，且曝露時間之範圍為二至超過三値月。 2— 提供可用後即丟之組份，其在堆肥中不只會需氣 地/厭氣地降解，且在土壊或垃圾場中會持績降解。只要 有水存在，便會分解成低分子量片段，此片段可被微生物 完全生物降解成生物氣體，生物圍塊及液態瀝濂液，此像 對於天然有機物，例如木材而言。 3— 提供新穎之聚醋類，以供製造前述之纖雒、薄膜 、塗料及聚酯類之非織物片，以及含有該非織物片之可用 後即丢型尿布。 4 -提供聚酯類及衍生産物，其有低的成份成本，且 能提供適於例如用於可用後即丟型尿布之最終用途的強度 及韌度性質。 因此，如此處所述，係提供有用之新穎聚酯類，及缕 維、非織物片、薄膜及其組合物，以及含有這些材料之可 用後即丢型尿布。這些聚酯類可用於一些最終用途上，例 如前述者。但最好是能提供額外之可降解材料，其具有更 能適用於各種最終用途之性質。尤其最好能提供額外之聚 酯類，其能被形成具有良好韌性之薄膜，具有在許多方面 相似之優良性質，以及提供具有良好水解速率之聚酯類。 除了有另外指示，否則簡寫及命名皆與美國專利第 5, 053, 482、5, 097, 004 及 5, 097, 005及專利申請案PCT/US92/ ◦0229及PCT/US92/00230中者相同， 這些申請案在此併為參考資料，其為US與PCT申請案 閲 請 背 .¾ 之 意 再 填 % 本 經濟部屮央櫺準局A工消设合作社印製 本紙張尺度边用中BB家標準(CNS)甲4規格（210乂297公龙） 81. 20,000 :i*J ο i i 2 66 ΛΒ A I I 5 p 5 Q 9 '4 A I I p 0 D 9 、 6 A 4 _ 1 1 p 9a 6 、4 A I I p )o Q (36、 明5 A 説4 o 明I 1 發 、p 7 五Q4 經沭部屮央榣準A工消许合作社印¾ 及QP — 4870，這些傜在目前所申請者。 本發明之基礎在於，本發明人發現與上述共懸而未決 之諸案中之聚酯類相似者，但在分子中含有六氫對苯二甲 酸酯（HT)基，來代替部分之對一次苯基（T)單元， 因而提供有用之成形物品，例如纖維，其有優良之性質。 故在本發明之一體系中，提供一用以形成纖維及薄膜 之新穎聚酯，主要由式（I)之重複結構單元所構成 -C(0)-R-C(0)-0G0- 其中約5至40莫耳％之11傜選自1 , 4 一環次己基中， 而其餘之R為次芳基，其中至少約85莫耳％為對一次苯 基， 其中約5至30莫耳為聚乙撑醚基，選自_ (CH 2) 2— 0 — (CHs) 2 —及—（CHs) 2-0_ (CHz )2—中，其餘之G為次烴基，選自一 （CH2) 2—、一 (CH2) 3—及一（CH2) 4-基中，可選擇性地包括分 子量至少為約2 5 0之聚次烷基醚基， 且其中約0.1至約2. 5莫耳％之聚合物含有鹼金屬或 齡土金屬磺基，較佳是鈉5 —磺基一 1, 3 -次苯基，尤 其是約1. 5至約2莫耳％之此種基。 若必要，部分之G可為具有（數目平均）分子量（ MW)為至少約250之聚次烷基二醇基圍，如共懸而未

Tk 先 閲 讀 背 而 之 注 意 項 寫 本 線 本紙張尺度边用中B B家樣準(CNS)肀4規格(210X297公;») 81. 2. 20,000 Λ 6 Η 6 五、發明説明（4 )

Tk 先 wi 背 ,¾ 之 注 意 事 填 % Li 之申請案序號07/645, 849中所掲示者，例如聚 乙二醇（P E G )。 本發明之其他體糸包括上述聚酯製成之纖維、泡沫體 、薄膜及塗料，以及由該纖維製成之非織物。本發明亦設 計出可用後即丢之産物，例如尿布，其含有一吸收塍部份 ,其在至少一表面上有一由該聚酯纖維組成之滲水性非織 物片，一由該聚酯製成之滲水性薄膜，或其之組合物。 本發明中之一發現為，這些聚酯在構成堆肥操作典型 特擞之濕度及溫度條件下，會發生降解作用，其中該聚酯 係來自非芳族二元酸（例如己二酸（簡稱6)及戊二酸（ 簡稱5)),以及來自對酞酸（簡稱T) , 5 —磺基異酞 酸（簡稱5SI)之金屬塩，乙二醇（簡稱2G)或其他 低级烷撑二醇（例如3G及4G),以及聚乙撑醚二醇類 (簡稱DEG或TEG),以及若必要時，具特定較高分 子量之聚烷撑醚二醇類（例如PEG)。亦屬重要的是由 降解産生之單體主體，亦即酸與二醇，會在固體垃圾或堆 肥中被微生物輕易分解成二氣化磺、甲烷與水。 經濟部屮央楳準局β工消仲合作社印^ 本發明中較佳之聚酯為被簡稱2G/DEG—T/ 5S1/5及/或6者，含有最高20莫耳％之DEG, 並含有1. 5至2某耳％25SI及1◦至40荑耳％之 己二酸及/或戊二酸。如前述諸專利案中者，以數字來表 示在聚酯中二醇與二酸單體單元之莫耳百分比，而若有待 別指出則任何P E G含量可以總聚合物之重量（w ) %表 示，或有特別指出則亦可如其他莫耳百分比之方式以數字 本紙张尺度边用中a Η家標準（CNS)甲4規怙（210x297公龙) 81. 2. 20 000

2li〇i iJ Λ 6 Π 6 經濟部屮央楳準，^β工消费合作社印51 五、發明説明（5) 來表示。 這些聚酯提供可用於在需要吸收體液並可用後即丢之 最終用途的材料，這些最终用途為例如可降解之薄膜或塗 有薄膜之織物或紙，其可易於配合人體之外形且可作為防 止體液穿透之有效屏障。尤佳的是這種薄膜或經塗覆之片 材須在人體運動期被撓曲時較不會發出嘎嘎聲及沙沙聲。 此種薄膜或經塗覆之片材必須有充份之強度及靱度，以使 其耐用。為了使其在被除去後不留下惱人之殘餘物，其必 須在被置於適當之垃圾處理設備中時能迅速分裂，且最後 完全實質地降解成無害之物質，例如二氣化碩、甲烷與水 0 許多種與5 —磺基異酞酸（5SI)共聚合之共聚酯 易於水解。這些共聚物並非全部都能適用於所需之最終用 途上。此聚合物必須呈現出所需之物理性質，且在實際狀 況下須可被加工，但水解産物必須最好能被在垃圾處理設 備及堆肥中可能發現之微生物分解。此目的無法被用於製 備其他共聚酯中之所有單體所達成。吾人發現，例如，對 酞酸在此試驗中能在超過2 8天時被實質地完全分解，而 聚乙二醇（分子量25 ◦及3500)亦能被垃圾處理条 統中典型上所發現之微生物分解至令人滿意程度。而通常 分子量增加時，分解作用一般會變得較慢。六氫對酞酸亦 可被迅速分解。在此種試驗中顯出較慢降解作用速率之二 甲基5 —磺基異酞酸鈉，則係只占共聚物之一極小比例。 在相關之組成物中，俗使用4 一磺基酞酸（4 SP)來代 本紙張尺度边用中囷Η家標準（CNS)甲4規格（210x297公;«：) 81. 2. 20,000 (請先閲讀背而之注意事項洱蜞窍木{ 訂· 線 -7 _ 3 C 4J 2 66 ΛΠ 五、發明説明（6 ) 先 m iti 背 之 注 意 ，京 填 % 木 替5S I ,且其在某些試驗中顯出完全分解，故若此為重 要之考慮因素，則有時最好可使用4SP。在此方面，必 須了解在堆肥期間分解之速率及程度會受到特別微生物及 其他種類選擇之很大影逛。 本發明中之聚酯主要由式I之重複結構單元所構成： -C(〇)-R-C(〇)-OGO- 其中約10至40莫耳％之只係選自為1, 4一環次己基 ，其次芳基，其中至少約85莫耳％為對一次苯基， 其中約5至30莫耳之G為聚乙撑醚，選自 —(CH2) 2— Ο -（CHs) 2 —及 經濟部屮央梂準局A工消伢合作杜印¾ —(CH2) 2—〇一 （CH2) 2 —〇一（CH2) 2 — 其餘 之G為次烴基，選自一 （CH2) 2 —，一 （CH2) 3—及 一 （CH2) 4—基中，可選擇性地包括分子量至少為約 250之聚次烷基醚基，且其中約◦.1至約2. 5莫耳 %之聚合物含有鹼金屬或鹼土金屬磺基，較佳是鈉5-磺 基一1， 3—次苯基，尤其是約1. 5至2莫耳％之此種 基。 且其中約◦.1至約2. 5莫耳％之聚合物含有鹼金屬或 鹼土金屬磺基，較佳是納5一磺基異酞醯基，尤其是約 1. 5至2莫耳％之此種基圍。 因此，在R基圃中，約1◦至4◦莫耳％須為由六氫 對酞酸（其為非芳族二元酸）而來之環烷撑基，其中至少 約8 5莫耳％之其餘者（約60至95莫耳％)為T (對 81. 2. 20,000 本紙張尺度边用中S國家焓準(CNS)甲4規«5(210X297公；tt) Λ 6 Η 6 經洋部屮央標準工消讣合作社印製 五、發明説明（7 ) 次苯基），亦可選擇性地包括最多約15%莫耳之I (間 次苯基）。 在G基圍中，約5至30莫耳％最好為DEG及/或 TEG (亦即分別為聚乙撑醚基 -(CHJ 2-〇 -（CH2) 2-及 —(C Η 2 ) 2—0 — ( C Η 2 ) 2 — 0 — ( C Η 2 ) 2 -）Ο 若必要可選擇性地有一些為PEG (分子量至少約2 50 之聚烷撑二醇之基園），而其餘為2G、 3G及/或4G (亦即C 2 — C 4低级烷撑基）。 如上述，任何Q基圍係來自羥基酸。 重要的是，此聚合物含有磺基，例如美國專利第 3，0 1 8，2 7 2 (Griffing and Remington)中所述者 ，此案在此併為參考資料。磺基在聚合物中之量須為約 0.1至2. 5莫耳％。故如上述，約〇.1至2. 5莫 耳％之尺可為5SI及/或4SP基，或可為如Griffi-ng等人所建議的另一種磺基。或者若必要時，約〇. 1 至2. 5莫耳％之〇可為磺基。因此，含磺基之基圍的含 量傜以相對於式〔一C (〇）一R — C (〇）一0G0 — 〕之重複結構單元來計算。但是，這些基園可被包含於其 他單元中，亦即，若必要，可含於非R或G之單元中，例 如在終端基中。含有磺基者不必一定為芳族，雖然5 S I 與4SP會有較好之結果。較佳之最為約1 . 5至2莫耳 %。這些組份不只相當低成本，且過大量會使聚酯為水溶 性，因此影響纖維與膜之物理性質，例如縮水性。小至 先 閲 讀 背 而 之 注 意 再 寫 本 絲 本紙张尺度逍用中困困家標準（CNS)Ή規格（210x297公龙） 81. 2. 20,000 Λ 6 Π 6 經濟部屮央橾準局β工消伢合作社印51 五、發明説明（8 ) 〇. 1其耳％2 5S I會對最終纖維與膜之可降解特質有 重大貢獻。此外，如上所指，其他含磺基之單元亦可包括 於其中，如美國專利第3, 018, 272號中所教示的 。在這些單體單元中，金屬離子最好為鹼金屬，例如鈉、 鉀或鋰。但鹼土金屬，例如鎂，亦可使用。一種可賦予極 佳結果之磺基異酞酸塩為鈉塩。 本發明之聚酯不溶於水（與例如由相同組份而來但具 極高得多莫耳百分比5 S I之聚酯成對比）。本案中之聚 酯亦有相當低之玻璃轉化溫度T g。因此，聚酯纖維或薄 膜之Tg最好為不高於大約降解發生時之溫度。既然在堆 肥操作中之溫度通常不高於約7 01C，較理想的聚酯之 Tg不高於約70 °C,最好是約60 °C或較低。商業用未 經修飾之聚對苯二甲酸乙二酯（簡稱2 GT)聚酯纖維有 約801C之Tg。即使是含有2. 5其耳％5SI之2G 一 T聚酯，亦有761C之Tg值。DEG組份對於降低T g為有用及重要的，尤其使用至少約7. 5莫耳％2DE G可降低Tg至低於約6 Ot：。二醇組份有利地含有聚乙 撑酿基，例如DEG或TEG,其量為能達到最佳程度之 降解力，而不會顯著犧牲纖維及薄膜之物理性質，例如抗 張強度。 至於六氫對酞酸，亦是當加入越多之此酸時，此加入 之效果越顯著。並不欲降低最終聚合物之熔點至會損傷其 有用性之程度（視所需之最終用途而定），且通常希望加 入不超過約4 ◦莫耳％之此酸。在黾高之Η T含量時，纖 本紙張尺度边用中a a家楳準（〇阳）〒4規格（210x297公釐） 81. 2. 20,000 (請先間請背而之注-事項#填寫木^ -10 - Λ 6 η 6 五、發明説明（9) ik 先 W1 ifi 背 而 之 注 意 事 再 填 % 木 維變成無定形，而無確定之結晶熔點。無定形之纖維很難 穩定化，且在延長之貯存時間中會變脆。較佳之量為10 一30莫耳％，尤其約14一30莫耳％。與可堆肥力不 同，稍微經降低之熔點（低於約2201C)可為有利的， 以提供可黏合性纖維，尤其當將2G—Τ之纖維黏在一起 時。於14%ΗΤ時，纖維熔點低於約2201C。 可被了解的是，在組成上有微小變動，即可以使本發 明中之聚酯在其Tg值上有更顯著之下降。例如，以聚乙 撑醚二醇，例如DEG或TEG (三乙二醇）來代替最高 5莫耳％之乙二醇，亦可降低Ts。這些量並不會實質地 改變聚酯之降解特性，故其之組成係以"主要由……構成 "來表示，用以描述本發明中之聚酯及其他産物。 若必要時，可加入少量之多官能基分枝劑，例如苯偏 三酸殘基，以改良熔體流變性質及薄膜之加工處理。 在進行熔體纺絲時，一般可接受之相對黏度為至少 12，最好是至少約14。 經濟部屮央標準’^工消作合作社印奴

本發明中之聚酯可由傳統聚縮合反應技術製成，係使 用例如作為二醇組份之由約15至20%重聚烷撑二醇與 補足分子數量之乙二醇所構成之組合物，以及作為酸組份 之由約10至40莫耳％六氫對酞酸，約5 5至89. 9 莫耳％對酞酸及約0.1至5莫耳—磺基異酞酸之金 屬塩所構成之組合物，其中該金屬塩為含有磺基之較佳組 份。D EG為聚合反應産物之天然發生端。最高約1 〇% 重之D E G (及/或T E G )，相當於約2 1某耳％之D 81. 2. 20,000 本紙张尺度ϋ用中國《家楳毕(CNS) <p 4規岱（210x297公;¢) -11 - Λ 6 Η 6 五、發明説明（10) 先 WI 讀 背 之 注 意 事 項 填 寫 木 EG,可在程序中産生，傜藉著諝整乙酸鈉催化劑之量及 程序溫度之設定來達成。若必要，可將額外之0£0當作· 反應物加入。選擇性地最約5某耳％之乙二醇可被另一種 二醇代替。可任意以另一種二醇代替最高約5莫耳％之乙 二醇。可用能形成酯之衍生物，例如酸之二甲基酯，來代 替上述之二羧酸。 在此處之實施例中，多種單體組份與銻或其他催化劑 一同充入聚合反應槽中，並處於聚縮合反應條件下，以産 生線形聚酯，其内之單元傜延著分子鐽無規則地分佈。可 了解到，亦可以使二或更多之單髏組份先反應至預聚合物 階段，再加入其餘之組份，其可為聚合性者，而完成聚合 反應。 本發明中之聚酯對水解有極高之敏感度，具有比2G 一 T較高之平衡濕氣含量及較快之濕氣回收速率。宜使經 分離之薄片在再擠壓前，先被徹底乾燥至最好為低於 400ppm之濕氣含量，且在洩出點中所有可能之空氣 外維持氮氣氛，並使聚合物於溫態（例如高於約5 0= ) 經濟部屮央採準^工消许合作社印製 下被由乾燥器輸送至擠壓機。 由反應槽分離出之聚酯，由DSC分析通常有多個熔 點。這些熔點在與用於乾燥2G-T薄Η時之溫度重叠時 可看出，因而使得當其被快速加熱以得快速而經濟之乾燥 速率時，欲乾燥這些聚合物而不致使薄片被熔合成固態團 塊為困難的。較理想的是較慢之加熱，以發生結晶作用， 且在結晶作用後再以較高之溫度加熱，以逹快速乾燥。 81. 2. 20,000 本紙張尺度边用中Η 8家揉準(CNS)T4規格(210X297公«：) 12 - Λ 6 It 6 五、發明説明（11) 用以由經快速聚合之低分子量樹脂製備高分子量樹脂 之理想步驟，可為使用低分子量薄片之固相聚合反應。此 步k最好可與上述之結晶步驟共同進行或在之後進行，以 便能夠達到供快速聚合反應之足夠高溫，而不需將片狀樹 脂熔化。此外，由美國專利No. 3， 544, 523中 可知，抗結塊劑可用以防止黏結/例如C a b —〇一 s i 1级MS — 75D,或其他細粉狀之惰性固體，例如 T i 〇2、滑石、碩黒及黏土。 若必要時，為了環境或其他原因，而避免使用含有銻 或另一種重金屬之催化劑時，則可例如藉著使用結晶狀矽 酸鋁化鈀分子篩來達成，此種分子篩為例如Linde Molecular Seive 13X, type 9356， 並有 10A 之通稱孔 徑，可由Union Carbide Corporation取得。此步驟更完 全地被Jackson描述於美國專利第5, 0 4 1, 5 2 5號 中（於199 1年8月20日公告），但若必要亦可使用 其他能避免銻之方法。 在任何情形下，上述組份之特別莫耳百分比，像最好 經選擇為能提供聚酯，使聚酯在纖維或薄膜形態中具有 70t：或較低之Tg,而最好是約601C或較低。 可了解的是，由於本發明中之聚酯可良好地適用為非 織物片中之纖維或絲，故其可被用以澆鑲及吹製之薄膜， 泡沫體、層壓體、模製物體、或具有這些所需性質之任何 聚酯，以逹到特別之優點。 在此，以一般知識而言纖維與絲為可互換之名詞，但 本紙張尺度边用中國Η家楳準(CNS)甲4規格（2丨0X297公*)

Tk 間 ίή 背 ,rP 之 意 事 % 本 $ Μ 經 濟 部 .屮 央 準 a 工 消 4、 h 杜 印 製 81. 2. 20,000 -13 Λ 6 Η 6 五、發明説明（12) 閲 請. 背 而 之 k 事 項 % 4 當要對長度有更特定之認定時，所諝> 继維"像指短絲， 例如'切段纖維"。以下只使用其中一個名詞。 本發明中之聚酯可藉熔融纺纱技術轉變成纖維或絲。 最普通的是具旦數2至1 5 d p f者。絲可被用為經纺過 (未經拉伸）或為於經伸長（經拉伸或定向）之狀態。拉 伸以降低旦數或為了增加定向係可由一般步驟來完成。 經濟部屮央榀準：工消$：：合作社印製 本發明之聚合物組成物可經由許多種方法被形成非織 物品，其可被大略分成纺黏之織物及使用切段纖維之織物 〇 這些於、、Encyclopedia of Textiles, Fibers and No -n wo veil Fabrics ”、Ed . Mart in Grayson . John Wiley and Sons，New York，1984，pp. 252-304中有ft論。此 處所述之組成物可被用於許多此種産品中。纺黏之非織物 可被以纺絲法製備，再同時被製成連續絲之網，此係使用 已知方法，將絲線依所方向分佈在網平面中。此種網可在 強力織物所適用之時間，溫度及壓力下被熱黏合，此種強 力織物通常比由切段網所製成者更優異。亦可用適宜之膠 黏劑來黏合，兩此兩種方法皆可使用以裂造經點黏合或面 黏合之織物。亦可用針刺以使網具有穩定性及強度。亦可 由熔融吹製法製出纺黏之織物，俗使熔融之聚合物流被擠 壓入一經加熱之高速空氣流内，而在一篩網輸送帶上直接 形成一經黏合之網。非織物亦可藉著經由一旋轉模直接擠 壓成似網狀之産物（US 3 , 9 5 9, 0 5 7 J. J.Smi-th)而製造，或可藉著將熱塑性聚合物之壓模伸直及拉伸 而製成（British Patent 9 1 4, 4 8 9 及 81. 2. 20,000 本紙尺度逍用中國困家榣準(CNS) 規格(210x297公放） -14 - £110：-^ Λ 6 Η 6 五、發明説明（13) 1 , 548， 865- Smith and Newphew Research Ltd )0 可由一些方法將切段纖維製成非織物。大多數之此種 方法可區分成（1)網之製備及（2)補強Manual of Nonwovens 〃 ， Dr. Radko Krcma， Textile Trade Press* Manchester， England， pp - 74_76， 1971) 0 在網 之製備期間，將成包之切段纖維打開且形成網，其或者具 有無規則之定向（經由空氣，或靜電沈積），或者具有平 行或交叉之定向（經由梳理或合股）。可藉著機械方法， 例如針剌或經水纏結（其中水注使纖維由網平面移出並使 其缠結），如用於射流噴網非織物之方法（U S 3 , 4 8 5，706,杜邦公司），或藉著缝编法（其中補強用之 線像被縫穿過網），來達到補強作用，以賦予物理完整性 及有用之機械性質。（見、、Principles of Stitch Tron-gh. Techology ’’Nonwovens Fabrics Forum . Ciemson University. C 1 emson . SC 1978 by J.D. S i nge 1 yn ) 〇 亦可 藉膠黏性黏合達成補強作用，包括將網浸在一以水為主之 樹脂黏合劑溶液或分散液中，再將水蒸發，留下一織物， 其典型上由60 — 70%重之纖維及30 — 40%重之黏 合劑組合。亦可在加熱前，將乾的黏性粉末塗至切段網上 ,以製造經粉末黏合之非織物。熱塑性段纖維亦可藉熱黏 合來補強，其中利用了纖維在被加熱偽能軟化及彼此黏附 之能力。至於經纺黏之織物，則可為經點黏合或面黏合。 加熱之方式可由使用熱空氣（即已知之經由空氣黏合）或 先 閲 背 ,rP 之 注 意 % 本 經濟部屮央標準局CX工消坨合作社印製 本紙張尺度边用中a Η家楳準（〇奶）肀4規怙（210X29'/公；¢) 81. 20,000 -15 2110-^ 五、發明説明（14) 使用一對有塑形及/或平坦之經加熱锟來形成一夾，使網 通過此夾以達到黏合。此方法可施行於100%熱塑性继 維或於由熱塑性纖維與不會在100%形態時熱黏合之纖 維（亦即棉與嫘縈）的摻合物上。 此外，亦可將上述類型之非織物彼此之間，或與薄膜 或切段網，藉著層壓，擠壓熔融塗覆或膠黏地結合在一起 .而製成有用之物件，以使所結合成之織物具有所需之性 尤其，在由本發明之切段纖維單獨或與其他可堆肥性 纖維（例如棉或嫘縈）混合物經纺黏方法或熱黏合所製成 之非織物上，藉著擠壓熔融塗覆一層由本發明之組成物所 構成之薄而無針孔薄膜，則為符合審美觀點且又為非可被 滲透的。 此處所述之可堆肥性聚酯纖維，可被用於所有之這些 製備非織物方法中，以産生在堆肥條件中會實質地降解之 織物。因此，由該纖維，以及由這些纖維與棉及嫘縈之摻 合物，所構成之切段網，可藉著經水纏結法，針刺法，溼 樹脂黏合法及乾膠黏劑法來黏合（所用之膠黏劑須經選擇 以使其在堆肥條件下有所需之降解反應）。 可堆肥性纖維之經熱黏合切段網可以1 0 0 %之形式 被製成，或者，含有大部份比例此種纖維與小部分棉及/ 或嫘縈之網，可被熱黏合至具有有用機性質之織物上。 由此處所述組成物製成之連續或經紡纱，可被用來將 例如棉、嫘縈纖維或這些纖維之摻合物或木漿，與本發明 本紙张尺度遑用中a因家樣毕（CNS)甲4規格（210x29·/公*) 先 閲 背 注 意 事 木 經濟部屮央楳準而β工消奸合作社印5i 81. 2. 20,000 -16 Λ 6 116 經濟部屮央櫺準局ex工消坨合作社印5i 五、發明説明（15) 中之可堆肥性纖維一同缝编，而得到在堆肥條件下會降解 之織物。 可藉著將由此處所述之可堆肥性聚酯组成物所製成之 連續纖維之網熱黏合，以及吹纺，直接擠壓成網以及拉伸 浮凸膜，而製成經紡黏之織物。 此處所述之可堆肥性組成物，可被熔融擠壓成膜一般 地塗覆射流噴網成非織物，該織物本身可為由可堆肥性纖 維單獨或與木漿、缧縈或棉混合而組成。 裂備超撤孔狀及叢絲狀産物之方法掲示於美國專利第 3, 2 2 7, 7 8 4號（Blades等人）中，而耐久之叢絲 狀及超微孔狀産物係述於美國專利第3, 227, 664 號（Blades等人）及美國專利第3 , 0 8 1 , 5 1 9號（ Blades等人）中。 泡沫塑膠之擠壓劑已被述於例如Modern Plastics Encyclopedia Oc t 1990 Vo 1 67 # 11 pp 291-2 中。在泡 沫擠壓中，熔化之聚合物係先被相當少量（例如1至15 重量炻）之發泡劑混合。所用之發泡劑不必須為該聚合物 之真溶劑。當混合物被擠壓時，發泡劑會由於減壓及/或 揮發作用而膨脹，形成微孔狀結構。與閃纺不同的是，所 用之發泡劑大部份不會離開，而會留在泡沫内。最常用之 發泡劑為：1 )氣態物質，例如氮與二氧化硝，2 )低沸 點之有機溶劑，例如氫氟化碳類（例如H F C' — 1 3 4 a 、152a、12 5)，氫氯氟化磺類（例如HCFC — 22、 123、 141b、 142b、 124),與氫化 閲 背 而 之 事 項 填 % 本 本紙張尺度逍用中國困家標準(CNS) 規格(2丨0父297公龙） 81. 2. 20,000 -17 - 2110-^ Λ 6 It 6 經濟部屮央標準局A工消作合作社印¾ 五、發明説明（垆 硪類。除了這些類型之物理發泡劑之外，化學發泡劑亦可 被使用來製造泡沫。化學發泡劑在高溫中或經由化學反應 ，會分解而産氣體。通常將成核劑（其為徹細粉末，例如 煙狀二氣化矽）加入，以促進小而均勻小格子形成。 由熔融吹製法所製成之由可堆肥性組成物構成的非織 網，亦可被用作在在於其他非織品之間之膠黏層。 明顯的是，由此處所述之組成物所製成之纖維、膜、 泡沫及Η狀産物在産品上有多種應用，其在堆肥糸統中可 被處理或潛在地可被處理。此外，該組成物用有於物件之 製造，製造方式可為注模，注射吹塑，片狀物之熱成形， 粉末之旋轉模塑，擠壓，及拉擠成型，這些物件理想地可 於堆肥条統中被處理及降解。下列為這些最終用途之一般 目錄： 農業用護蓋物 裝種子用之農業用草蓆 營養物 膠帶基質 嬰兒褲 袋子 袋之封口 床單 瓶子 紙板 装- -* - 線· 本紙張尺度边用中《國家標毕（CNSM*!規格（2丨0x297公¢) 81. 2. 20,000 -18 五、發明説明（l?)

Tk 閲 請 背 .¾ 之 注 事 % 本 可用後即丢之尿布 垃圾袋 織物軟化片材 衣袋 垃圾及草地廢物袋 工業用袋 標纖、貼紙 單絲 經濟部中央1¾準而£3:工消货合作社印製 包裝用材料及結構 枕頭袋 保護性衣服 外科用之幔 外科用之抱 外科用之床單 外科用之海綿 止血塞用料 暫時性圍牆 暫時性外牆板 玩具 手帕 本發明可提供流體不會滲透之床單，其在典型之垃圾 處理設備中為可堆肥性的。此床單最好須不會發出腦人之 哮嘎聲或沙沙聲，且須有足夠之強度之韌度，以用於個人 本紙诋尺度边用中a國家楳华(CNS) T4規格(210x297公货） 81. 2. 20,000 Λ f> Π 6 110^9 五、發明説明（邛 之吸收性産物，例如可用後即丢之尿布。 由本發明之组成物製成之纖維、薄膜、泡沫及非織物 特別可用於可用後即丢之尿布中，因為在此用途中其有能 在堆肥操作中能被降解之增強能力。可用後即丢尿布之構 造的典型例子示於美國專利第3, 860, 003號（B-uell)及第 4，6 8 7, 4 7 7 號（Suzuki 等人）中，這 些在此併為參考資料。可被用本發明中可堆肥性組成物製 造之項目包括： (1) 底部Η狀薄膜，亦即不滲水性外層，其可為一 薄膜，為100%之可堆肥性組成物，或可為一經層壓之 片，其中可堆肥性纖維（包括棉或嫘縈）之非織物或網像 黏附至薄膜上，或其可為一薄膜，被黏附至一適當等级之 紙上， (2) 頂部片，亦即，可滲水性或内部層，其為一薄 膜，由本發明之組成物，或可堆肥性纖維组成物之非織物 ,或本發明之可堆肥性纖維與棉或嫘縈纖維之摻合物所構 成，其之孔隙性為適於使尿液迅速通過至位於頂部片與底 部片之間之流體吸收墊上， (3) 拴帶，其可任意地由本發明组成物構成之薄膜 或非織物製成；該拴帶通常塗有壓感性膠黏劑， (4) 前側套圈條，其可由本發明之薄膜製成；該前 側套圈條通常漆有裝飾性設計且塗有壓感性膠黏劑， (5) 可於適度伸展下被任意插入尿布内以聚集腰， 腿部開口處及/或屏障之腿楝腳反摺部分的撓性泡沫，可 本紙張尺度边用中8國家猱準(〔吣）甲4規枋（2丨0父297公龙） (請先wl-ift背而之注意t項 裝- 線. 經濟部屮央梂準/i-Jts:工消赀合作杜印51 81. 2. 20,000 -20 2li〇-^ Λ 6 I? 6 經濟部屮央標準局KXJC.消汾合作杜印¾ 五、發明説明（甲 由本發明之聚合物製成， (6) 用以使尿布組份彼此黏合之熱熔膠，可諝配成 含有本發明之聚合物； (7) 用於尿布之腰部（前面及後面）之防漏遮邊， 可由本發明之薄膜製成，且可被經膠黏，熱結合或音波地 結合至頂部片或頂部片與底部片上， (8) 吸收性纖維漿核心之添加劑，其可為短纖維、 纖條體、由閃紡製備之合成漿、或一些其他經機械方式可 分散及微細形態者，係由本發明之聚合物或纖維製成，且 其傜用來增加核心之濕強度，尤其當已併入超吸收性聚合 物且漿含置已隨後被降低時， (9) 尿布之其他次要组份，其需要有可堆肥能力及 熱塑性製造及/或加工縮合，及 (1◦)尿布包裝物，其可包含一袋，由本發明之組 成物膜所製成，或塗有膜之紙或紙板構成，且/或經本發 明中組成物纖維所補強。 明顯可知本發明之産物可含有添加劑，例如染料，填 料、顔料、增塑劑等。使用適宜填料或其他添加劑的確有 幫助，為增進可分裂能力之可接受方式。使用澱粉特別有 用，如專利案（QP — 4850)中所教示的。發現加入 微細顆粒同樣有用，例如於相似組成物中加入相似量之碩 酸鈣。由於加入大量之此種填料，會增大物件之易變脆性 至對某些最終用途而言為不理想的程度，故最好是採取例 如加入增塑劑以緩和此種傾向的步驟。的確，加入例如低 (請先閲請背而之注意^.項再塥^*^/ 裝. 訂· 線· 本紙张尺度逍用中困國家標準（CNS) Ή規怙（210X29/公龙） 81. 2. 20,000 21 2110-^ 五、發明説明) iff 先 閲 if； 背 而 意 事 填 本 分子量聚已二酸乙二醋酯（Rucoflex Μη·200)等物質至 顆粒摻合物中時，發現能提供對於在堆肥條件下加速分裂 之更進一步優點。有關於此種經琪充之物件，撤孔薄膜亦 掲示於Moss之美國專利第4, 698, 372號中，而 相似之技術可施行於本發明之産品上。使用具有酒石酸酯 及檸樣酸酯之相關組成物（例如酒石酸二丁酯及檸樣酸三 乙酯）之摻合物，亦可獲致優良結果。加入低分子量聚己 二酸乙二醇酯（Rucoflex Mn«2000)亦被證明能減少本發 明薄膜之嘎嘎聲或沙沙聲。因此，預期加入適當之添加劑 對本發明之摻合物為有益的。 試驗方法 經濟部中央標準XJCX工消赀合作杜印製 聚醋玻璃轉化溫度.T g，係由使用Du Pont Mode 1 2 9 1 ◦差示掃瞄量熱器而測得。在氮氣氛下以2 0 1C / 分鐘之速率加熱樣品至高於熔點1〇_2〇υ之溫度，接 著利用儀器之快速空氣驟冷能力來冷卻熔體。使用内部軟 體由在2 Ot： /分鐘時所作之第二循環掃瞄來測出基線移 動之彎曲點，以測定T g。 聚合物之熔點，m . p .，係在如T s測定法中所述 之第一加熱循環上測得。有最高吸熱尖峰發生時之溫度即 為聚合物之熔點。 數量平均分子量，Mn,傜使用凝膠滲透層析法（ g PC)對一標準聚對苯二甲酸乙二酯樣品（其有 22000之Μη及44000之重量平均分子量）來測 81. 2. 20,000 本紙張尺度边用中S國家楳準（CNS) Ή規格(210x297公货） -22 - Λ 6 Η 6 五、發明説明) 1? 先 «I 背 之 注 意 事 填 寫 本 得。聚合物溶在作為溶劑之含有Ο. 01 Μ三氟基乙酸鈉 之HF IP (六氟基異丙醇）中，並在其内進行分析。使 用一 Waters model 150C ALC/GPC 儀器或其 相等儀器，且其具有二値串聯並於3 0 1C之Zorbax P SM — S 生物型管柱（由 Ε· I. du Pont de Nemours and Company所售）（或其相等儀器）。使用折射率檢測 器，於100之間隔中收集數據，並經由儀器供應者所提 供之軟體分析數據。 駿基終端基倦以在笮基醇中之K0H於1 1 5Ϊ：中滴 定該聚合物之鄰甲酚溶液，使用溴酚藍作指示劑，滴定至 比色終點。結果以當量/1 克聚合物來表示。 特性黏度偽定義於'、Preparative Methods of Poly-mer Chemistry ”， W. R. Sorenson and T. W. Campbell 961， P. 35。 黏 度係在指定溶劑及指定溫度 中以◦ · 5 g / 1 ◦ ◦ m 1溶劑之濃度時測得，通常為在 30¾ 之 HF I P 中。 經濟部屮央榀準局cx工消仲合作社印ft,l4 抗張性質纖維與纱之抗張性質分類為韌度、伸長度、 起始模數及強韌度，即T/E/M/To,偽以其傳統單 位：克/旦、百分比、克/旦、及克/旦來表示。這些係 在市售試驗機器中以每分鐘5 0%延伸之速率（若無特別 指出時）對經處理（65%RH, 7〇°F)之樣品作測量 而得。強韌度（T 〇)係由測量應力一應變曲線下之積分 面積而得。織物之任何相似性質亦類似地區分為T/E/ M/To,且分別以lb./in./oz./sq. 81. 2. 20,000 本紙5fc尺度边用中B S家標準（CNS)甲4規格（210x297公址） -23 - ό Λ 6 Η 6 五、發明説明2?) 1? 先 閲 背 .¾ 之 注 意 事 項 % 本 yd.,百分[:b， lb./in./〇z./sq. yd.,及 lb. /in. /oz. / sq. yd.等單 位來表示。織物樣品為1吋x8时（有5吋之計算樣品長 度），在試驗之前先經處理，再於市售試驗機器中以每分 鐘10 0%之速率拉伸。實施例6與7中之紙層壓物，於 6 5%11只70卞中處理後，以1吋寬之條狀於5时計算 樣品長度時，以1〇〇%Ε/分鐘被試驗。結果披表示為 T/Emax/Eu1t/M/To (最大負載量時靱度 /於此負載量時之伸長度/斷裂時之最終伸長度/起始模 數/強靱度）。相對應之單位分別為1 b/i n/oz/ yd2、百分比、百分 tb、1 b / i n / oz/yd2 及 1 b / i n / oz / yd2。 相對黏度為由0. 8克聚酯溶解在含有8〇ppm H2S0 4之10ml六氟基異丙醇（HF IP)中所成溶 液之黏度對該含H2S04之HF I P本身黏度之比值，此 二黏度傜於2 5 C中於毛細管黏度計内所測得，且以相同 之單位表示。 經Μ部屮央標準工消扑合作社印51 捲曲指數偽使用約1 g ρ d負載量將捲曲絲束拉直而 測得。然後將0 . 5 g m相距6 6 . 6 c m之夾鉗附著至 經伸長之絲束上。再於每一夾鉗上方11. 2cm處剪斷 絲束，以得9 0 c m之經伸長長度樣品。將樣品垂直懸吊 ，並移除其中之一個夾鉗，以使其回縮至捲曲長度。約 3 0秒後，測出夾鉗與夾鉗間之距離。 本紙張尺度逍用中a國家«毕(CNS)Ή規格（210X2沢公;Jt) 81. 2. 20,000 -24 - ά Λ 6 Π 6 五、發明説明2β ) (66. 6 - L c ) ih 閲 in 背 .¾ 之 注 意 填 % 本 捲曲指數--X 1 0 0 6 6.6 其中L c為在自由懸垂狀態時夾鉗與夾鉗之間距。 結晶指數之測量傜先以如BUdes (美國專利第 3, 869, 429號中第12攔）所述，但有一些修正 ，以獲得一衍射圖。高強度X -射線源為具有一長細焦點 銅管之 Phillips XRG — 3 1 〇0。使用 Phillips 單 軸測角計來分析衍射，此測角計裝設有一個0 —補充縫及 一石英單色光鏡組，以排除銅K b輻射。以◦. 0 2 5階 之階段掃瞄楔式來收集經衍射之輻射線，每階之計時為 1· 5秒。所收集之數字數據以電腦分析，並以蓮算套組 平滑化至二次多頸式。電腦程式中係界定直的基線為在約 1 1 3及3 4 3與衍射圖切線地相交者。結晶指數像定義 經濟部屮央標準^cx工消货合作社印3i A X 1 0 〇

A - B 其中A為在基線上18° Ο 10尖峰之強度，而B為在基 線上20°最低點之強度。結晶指數已被換算至由密度決 定之結晶度百分比（見美國專利第4, 704, 329號 81· 2. 20,000 本紙尺度逍用中國國家猱毕(CNS)T4規怙（210x297公龙） 25 - 附 i第81102747 號齊利中謓案宁明耆修正頁 民國81年10月修正 五、發明説明（24 第8、9橘）。重量百分比结晶度=0. 676X结晶指 數〇 本發明將進一步由下列實施例説明，其中若無特別指 出，則份數與百分比皆以重置計，而聚合物之组成為莫耳 %，使用相同之簡稱。使用檫準氣臞層析技術分析鐵維之 化學種類，此得於適當之預處理後，例如胺基分解以測定 二酵基之含置，及二酵分解以測定酸殘基之含量。 謇掄例1 此實施例説明製備本發明中之可堆肥性熱可黏合性共 聚物，像由包括六氫對苯二甲酸二甲酯及二甲基異酞酸一 5 —磺酸鈉等成份製備。 使用一個連接至紡絲機之供聚酯用傅統四槽連鑛聚合 作用条統，製備聚合物並熔紡成長絲。所用之酸成份為對 苯二甲酸乙二酯（簡稱T)、六氫對苯二甲酸二甲酯（簡 稱HT) ,及異酞酸二甲酯5 —磺酸鈉（簡稱5SI), 比例為8 1/1 7/2奠耳％2T/HT/5 S I。 本發明之纖維中的二醇组份，包含乙二酵（簡稱2 G )及二乙酵（簡稱DEG),其可在反應中被製成，或作 成份被加入，或二者皆是。在實施例中，DEG不是作為 成份被加入，而是在産物繼維中存在，2G/DEG之二 酵比例為8 0/2 0莫耳％。 六氫缉苯二甲酸二甲酯及二甲基異酞酸一5—磺酸納 81·_,〇〇〇 (請先《讀背面之注意事項再壜寫本頁> i装- 訂· *濟部中央樣準爲Λ工消费合作社印製 L紙張尺廋逋用中國Η家櫺準（CNS)甲4规格（210 X 297公楚） -26 - 2110L9 Λ 6 It 6 經濟部中央榀準局C3：工消ft·*合作杜印製 五、發明説明邛） 係加入盛有乙二醇及催化劑之混合槽中。催化劑為乙酸鐘 、三氧化銻、乙酸鈉與鈦酸四丙酯混合物，莫耳比例分別 為4. 6/4. 3/1. 7/1。將全部混合物連缅由一 混合槽送入一値第一槽，在其中發生酯交換反應，且形成 二乙二醇。槽中溫度範圍在管柱頂端為約6 5Ό,在底預 約2 3 21C。槽係於大氣壓力中操作，而有約6 5分鐘之 存儲時間。對苯二甲酸二甲酯係以熔融態直接計量流入第 一槽。將純的未經催化二醇計量加入槽中，以調整催化劑 含量至約125ppm Μη (以所形成之聚合物為基準 )。乙二醇對二甲酸二甲酯/六氫對二甲酸二甲酯/二甲 基異酞酸一 5 —磺酸鈉之比率為約2. 0至1 (以莫耳計 算）〇 在酯交換槽之液態單體産物中，加入足量之磷酸，以 使其有約95pmp (以聚合物為基準），以及足量之 由5%T i 〇2在乙二醇中所成之泥漿，以使聚合物中有 約0 . 3 %之褪光劑。接著將混合物送至第二槽，其中之 溫度升至約245 °C,且壓力降至約100 m mHg,此 傜當聚合反應以傳統方式開始約26分鐘之時。經由真空 条統除去過量之二醇，包括乙二醇及二乙二醇。 接著將低分子量物質泵入第三槽，其中之溫度升至約 2 7 01C，且Μ力降至約4 5mmHg。再經真空糸統將 過量二醇於12分鐘内除去。 將低分子量物質再送入第四槽，其中之溫度控制在約 285它，壓力降至3 — lOmmHg。壓力係自動調整 請 先 閲 in 背 而 之 注 意 fl 3¾ 本 本紙5IL尺度通用中國Η家標毕（CNS)T4規格（210x297公；¢) 81· 2. 20,000 27 - 211° Λ 6 ΙΪ6 五、發明説明却） 閲 in 背 而 之 注 意 事 •,·'*· 木 至能維持聚合物之熔融黏度（由在管線中之黏度計測量） 。約200分鐘後，回收聚合物，發現其有約5之相對黏 度（RV)。分析後測出聚合物組成為由以酸為主之單元 (具有約81/17/2荑耳％之H/^HT/5SI)及 以二醇為主之單元（具有約80/2 ◦莫耳％2 2G/D E G )所構成。 再將聚合物擠壓經過一個保持在2 7 0 t：之噴絲頭的 銳孔（約0. 38mm直徑），以纺成無定形單组份長絲 。當長絲離開噴絲頭時，在21t之空氣中驟冷，收集成 綑，再施加約0 . 2 %之纺絲油劑於其上。長絲以約毎分 鐘1 200碼之速度捲繞，而得含有900根長絲及總旦 數4 5 0 ◦之纱。 收集到成綑之纱，形成約3 6 , 0 0 0根長絲之絲束 ，將其以約3 . 2倍之拉伸比於單一階段中拉伸。將纖維 在一填塞箱式捲曲機中捲曲，再於爐中以1 1 or且實質 上無抑制之條件下熱定形8分鐘。所得長絲有2. 7之旦 經濟部中央：^準局只工消合作社印51 數，1. 7克/旦之靱度，在沸水中5. 4%之縮水率， 每吋13—14個捲之捲曲度，及約20之捲曲指數。 審施例2 此實例與實例1相似，只除了纖維在被拉伸至3 . 2 倍之拉伸比時，係用設定為15 0°C之電熱锟於恆定長度 (於張力下）下熱處理。再將纖維於镇塞箱式捲曲機中捲 曲，再於爐中以9 0 °C乾燥8分鐘。所得長絲有2之旦數 81. 2. 20,000 本紙張尺度边用中S Η家楳準（CNS) 4規怙（2]0χ29_ί公；¢) 28 - Λ 6 Η 6 2110 9 五、發明説明) 請 先 閲 in 背 之 意 事 *ri 再 填 k 本 ,3g/旦之韌度，在沸水中9. 3%之縮水率，在 150¾之乾熱中約32%之縮小率，11一12捲/吋 之捲曲程度，及約26之搂曲指數。 審掄例3 使用一値連接至紡絲機之供聚酯用傳統四槽連缠聚合 作用条統，製備聚合物並熔纺成長絲。所用之酸成份為對 苯二甲酸二甲酯、經氫化之對苯二甲酸酯及二甲基異酞酸 5—磺酸鈉。此實例之纖維中之二醇組份含有乙二醇及其 可作為成份被加人，亦可在反應期間産生。 二甲基異酞酸_ 5 —磺酸鈉被加入盛有乙二醇及催化 劑之混合槽中。催化劑為乙酸錳、三氣化銻、乙酸鈉與鈦 酸四丙酯混合物，莫耳比例分別為3 2 .◦/ 1 5 . 3/ 2 · 1 / 1 . 0。將全部混合物送入一個第一槽，在其中 經濟部屮央榣準而ex工消赀合作杜印3i

發生酯交換反應。在進入第一槽之前，將含有二乙二醇之 流計量進入經催化之二醇流中。將聚合物中約5 0%之D EG作為成份加入，而其餘部分則由反應産生。第一槽中 之溫度範圍為，在管柱頂端約6 5 °C ,在底端約2 4 ◦ TC 。槽在大氣壓力力下操作，有約6 0分鐘之存儲時間。將 純的熔融對苯二甲酸二甲酯及經氫化之對苯二甲酸酯於各 別流中直接計量進入第一槽中。對苯二甲酸二甲酯對經氫 化之對苯二甲酸酯比例被調整成約4比1之比例，而經催 化之二醇流被調整為使得所形成聚合物中有2莫耳％之5 SI,且在聚合物中有約260ppm之Μη程度。2G 81. 2. 20,000 本紙張尺度边用中a Η家標準（CNS) Ή規怙（210X297公*) -29 - Ο 五、發明説明2§ ) /對T /Η T流之比例約為2比1 (以某耳計算）。 ih 先 閲 背 而 之 注 意 事 堝 % 本 將足量之磷酸加入液態單體産物中，以得以聚合物計 算約60ppm之磔。將在乙二醇中之5wt%T i 〇2 泥疲加入單體内，以得在聚合物中約〇. 3wt%之植光 劑。接著將混合物送至第二槽，其中之溫度升至約246 t：，且壓力降至約1 lOminHg,而有約30分鐘之存 儲時間。經由真空条統除去過量之二醇，包括乙二醇及二 乙二醇，再使聚合反應被引發。 接著將低分子量物質泵入第三槽，其中之溫度升至約 27510，且壓力降至約35mmHg。再經真空条統將 過量二醇於3 0分鐘内除去。 經濟部屮央梂準局CX工消代合作杜印製 將低分子量物質再送入第四槽，其中之溫度控制在約 288*C,壓力降至約3mmHg。壓力傜自動調整至能 維持聚合物之熔融黏度（由在管線中之黏度計測量）。約 200分鐘後，回收聚合物，發現其有約14. 5之相對 黏度。分析聚合物之組成測出其為由具有約7 7/2 1/ 2莫耳％T/HT/5SI之以酸為主單元及具有約92 /8莫耳％。 2g/DEG之以二醇為主單元所構成。 再將聚合物擠壓經過一個保持在2 7 0*0之噴絲頭的 銳孔（約0. 38mm直徑），以纺成無定形單組份長絲 。當長絲離開噴絲頭時，在22 °C之空氣中驟冷，收集成 綑，再施加約0 . 2 %之紡絲油劑於其上。長絲以約每分 鐘1500碼之速度捲繞，收集到於每一經纱中有900 根長絲之16支經纱而得總旦數約72000。 81. 2. 20,000 本紙張尺度逍用中8困家樣準（CNS) Ή規怙（210x297公龙） -30 - Λ 6 Η 6 五、發明説明)

Tk 先 閲 讀 背 而 之 注 意 事 ΛΤ： •V % 本 收集到成綑之纱，形成約196， 000根長絲之絲 束，將其以約3 . 1倍之拉伸比於單一階段中拉伸。將纖 維在一填塞箱式捲曲機中捲曲，再於爐中以128它且實 質上無抑制之條件下熱定形1 2'分鐘。所得長絲有約 1. 8之旦數，2.8克/旦之韌度，（於1401)約 19%之乾熱縮水率，毎吋約12個捲之捲曲度，及約 2 3之捲曲指數。 奮例4 與實例3相似，只除了將含有1 6支經纱及約 1 4 4 0 ◦根長絲之絲束於單一階段中拉伸約3 . 3倍。 在一填塞箱式捲曲機中捲曲纖維，再於爐中於實質上無抑 制之條件下以7 0 °C熱定形約8分鐘。所得長絲有3 . 6 之旦數，約0. 4g/旦之靱度，及約80¾之伸長率。 織維有約毎时9個捲乏捲曲度，及約10之捲曲指數。 奮例β 經濟部屮央棉準，^β工消合作杜印51 此與實例1相似，只除了六氫對苯二甲酸二甲酯對於 對苯二甲酸二甲酯之bb例改變，以使比例成為7 2/24 /2莫耳％2T/HT/5S I。於與實例1相同條件下 製備聚合物，發觀所回收之聚合物有約9之相對黏度。分 析纖維之組成，測出其為由以酸為主之單元（具有約7 2 /24/2莫耳％2T/HT/5SI)及以二醇為主之 單元（有約89/1 1莫耳％2 2G/DEG所構成。 本紙尺度边用中B國家樣準（CNS)肀4規怙（210x297公龙） 81. 2. 20,000 -31 - ‘ Λ 6 Π 6 £ΐΐχη^_ 五、發明説明邛） 再將聚合物擠壓經過一個保持在2 5 51C之噴絲頭的 銳孔（約0. 38mm直徑），以纺成無定形單組份長絲 。長絲以每分鐘1200碼之速度捲繞，而得含有900 根長絲及總旦數4 5 0 0之纱。 收集到成綑之纱，形成約3 6 ,◦ 0 0根長絲之絲束 ，將其以約3 . 2倍之拉伸比於單一階段中拉伸。於室溫 之水中（約2 01C)中拉伸，而不須加熱噴拉區或捲曲機 整理劑。纖維於爐中以5 ◦ °C乾燥約8分鐘。所得之纖維 有3. 4之旦數，◦. 8g/旦之韌度，約150%之伸 長率及約9値捲曲/吋之捲曲頻率。 先 閲 背 而 之 注 意 事 本 經濟部中央楳準^β工消伢合作杜印製 81. 2. 20,000 未紙張尺度边用中國®家標準（CNS) T4規怙（2丨0x297公龙） -32 附件 :内: 第 81102747 铖1|利申請東 中文參考實例 f年66月（0 jg-fla al

月 J 經濟部中央標準屬霣工消費合作社印製 五、發明説明（） 奮例1 試驗組成為2G/DEG (90/10) —T/5/ 5SI (58/40/2)之聚合物薄膜，使用100% 之此聚合物，以及其與玉米澱粉之摻合物，係使用述於實 施例1 (共懸而未決之申請案QP — 4850)中之Bra- bender 。 薄膜如實施例 1 (QP— 4850) 中 所述一 般地被加壓。將約3- 4时直徑之薄膜樣品樣記，傲將其 拄在二値經標記之1 〃 XI "X 1/16 〃聚四氰乙烯片 之間，再放入一含有2/1都市固體垃圾及下水道淤渣之 旋轉堆肥機内28天，其中有約0. 5c uyd2之經混 合都市固釀垃圾（其中己先除去玻瑰、鐵鋁罐及許多輕塑 膠及紙）及下水道游渣，二者比例為約2/1。堆肥機毎 週旋轉一次，且其溫度及涅氣含置經監視。一週後溫度為 60t：,溼度46. 9%;二週後分別為48. 9*0及 47. 2%;三週後為32. 2它及56. 9%;四週後 除去堆肥，以人工分類回收樣品。所回收樣品之狀況如下 表中所述： 本紙張尺度遍用中Β國家櫺準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐）-1- 81·9·25,000 -----------.---.----{-----裝------tr------Μ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 4 ---- Α6 Β6 Η 五、發明説明（） 樓品_aijg_Μη(耜始） Μη(28无） 100¾聚合物 大多腐蝕 40920* 18980， 25%澱粉 100%腐蝕 50Ϊ澱粉 100¾腐蝕 * (2次測定之平均值） 官例2 通常需要使可降解性物質之成本盡《的低。為此原因 ，聚酯之主成份通常可為例如能以低成本取得大置者，例 如乙二醇、1,4一丁二醇及對酞酸。包含有小份數之基 ,例如硕酸酯時，通常能提供足夠快速降解之鍵合，故水 解作用會導致聚致分子量之降低，降至比物理性質為可估 計者時之分子量還低，及/或至其殘渣可被微牛物分解時 之點。

經濟部中央標準局興工消费合作社印W (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) 已知脂族二酵硪酸酯特別傾向於在與低成本2GT與 4GT聚酯類熔黏比較下為相笛低之溫度中分解。為避免 在酯基轉移反應及聚合反應期間有過度降解，可選擇 2GT或4GT之共聚物，使其熔點低於所使用脂族聚破 酸酯之分解溫度。 在此處所述之某些聚合物合成法中，所用之聚（二乙 二醇碩酸酯）多酵，可藉著硪酸乙二酵酯舆乙二酵或二乙 二酵（作為引發薄I)在有觸媒（例如錫酸銷）存在下反應 而裂成，並依述於J· Poly Sc i V〇 1 38, 463 — 本紙張尺度適用中困困家櫺準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） -2 - 81.9.25,000 A6 B6 五、發明説明（） 476 (1989)中之方式純化。製造適宜聚碩酸醋之 其他方法包括：二氣化硪與琛氣化物之反應（S. Inoue， H.Koinuma，and T·Tsuruta > Poly- Lett.，Vo 1 7.287.( 1969) and Makro^ol. Chem. Vol 155，p61(1972));光 氣與二酵之反應；以及硪酸二烷酯或二苯酯與二酵之反應 Ο 故實施例2敘述具有組成為2G/DEG (90/ 10) -T/l/5/5SI / (63/1 0 / 25/2 )之共聚物的製備，其中w1 〃代表硪酸醱基，此實施例 並敘述其與相似組成但不具有5 S I者之比較。使用』· Appl Poly. Sci* Vol-3 8, pp46 3 — 4T6 ( 1989)中之步驟來製備二乙二酵硪酸酯之寡聚物，將 其與寡聚物2G/5/5S I混合並聚合。亦敘述由該组 成物紡製鐵維，以及在暴霉於水中期間分子置降低之評估 Ο 在一傾5 0 0ml燒瓶（裝設有攪拌器，溫度計及充 有Drierite之乾燥管）中，放入： 經濟部中央標準屬R工消费合作社印製 {請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) 2 0 0 g硪酸乙二酵酯 4 g乙二酵 1 g錫酸銷三水合物 將其於135t：之内部溫度中加熱及攪拌1 14小時 。將冷卻後之混合物溶在5 0 0m 1之丙酮中。加入5 s 本紙張尺度適用中國固家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） 一 3 81.9.25,000 fUi〇 經濟部中央櫺準局βχ消費合作社印製 A6 B6 五、發明説明（） 之滑石粉末，»拌此分散液，再過濾之。於大氣壓力中蒸 腺掉丙酮，然後以2 10Ϊ：於1. 3mmHs真空下加熱 殘餘物質2小時。得62g黏稠之棕色液態寡聚物。 在一僱裝有«拌器，N2入口及蒸鳙頭之三頸燒瓶中 ，放入： 7 0 · 7 g乙二酵 0 . 0 7 9 g Μη ( 0 A c ) ♦ 4 H 2〇 0 . 0 8 4 g S b a O 3 將其加熱至16 Ot：,並攪拌之以溶解觭媒，再將下 列加入： 73.4g對苯二甲酸二甲酯 24. Og戊二酸二甲酯 3. 55g二甲基5—硪基異酞酸納 將燒瓶缓慢加熱至内部溫度為22 0*0 (當甲酵被蒸 應掉時）。再降溫至20〇υ,加入7. 9g之上述寡聚 物，攪拌此混合物3 0分鐘。將熔《送至一個具有側臂及 一個插入至管底之經細拉N2 —入口毛細管的聚合物管中 。使此聚合物管在乙二酵蒸氣浴（198Ό)中加熱，再 進行聚合反匾約1小時（此僳於房室真空下），然後再於 0. 3mmHg壓力下20小時。 (請先閲讀背面之注意事項再場寫本頁) —裝· 訂. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（2〗0 X 297公楚） -4 - 81.9.25,000

五'發明説明（） 將聚合物之0. 07cc/分鏟之傳送速率經由 〇· 009时直徑之孔紡成絲，再以12. 5 — 37. 5 功/分鐘之速率捲蹺。3 7 . 5 m/分鏞之樣品有T/ E /Mi/To=0. 3/700/2/0. 74 (13 dPf)。由 gpc 得 Μη 為 28680。於 60t：水中 天後，Μη為8670〇 以同樣方式製造比較用之纖維，但在共聚物中無 5SI,相反地其具有27880之起始Μη,於601C 水中14天後只改變成25560。 ..---------1---：---{------裝------ΤΓ------^ (請先閲讀背面之注意事項再璜寫本頁) 蛭濟部中央標準局RX消费合作社印« 木紙張尺度適用中國园家樣準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐〉 -5 - 81.9.25,000

Claims (1)

1. C7 D7 2110^3 六、申請專利範圊 {請先閣讀背面之注意事項再填寫本百) 附件二：第81102747號専利申讅案 中文申讅專利範鼷修正本 f 民國81年10月修正 1. 一種可用以形成雄維及膜的聚酯，主要由具下式 之重複結構單元所構成： -C(0)-R-C(0)-0G0- 其中約1 〇至4〇某耳炻之m·今一嫌己撑基，其餘 者為次芳基，其中至少約85莫耳％之次芳基為對一苯撑 基， 其中約5至30其耳為聚乙撑醚基，選自 -(CHJ ；?-0-（CD 及 —(CHs) 2 — O — (CHa) 2— Ο — (CHa) a 中，其 餘之G為次炫基，選自一（CHa) 2 -、一（CHa) 3 — 、及一（CH3) 4—基中，可選擇性地包括分子量至少為 約2 5 0之聚次烷基醚基， 經濟部中夬搮準局貝工消费合作社印製 且其中約0 · 1至約2 . 5荚耳％之此聚合物含有ϋ金羼 或齡土金羼磺基。 2. 如申請專利範囫第1項之聚酯，其中^7. 5至 21某耳％之〇為聚乙撑醚基，選自 一（CH2) 2-0 -（CH2) 2-及 一（CHa) 2 - Ο -（CHa) 2— 0 — (CH3) 2中〇 3 .由如申請專利範園第1項之聚酯，其中約14至 81. 2 . 2.500(H) 本紙张尺度適ffl中Η明家標準(CNS) TM规格(210x297公釐） A7 B7 _ c〇； .......... 晒 I 六、申請專則範圍 3〇契耳％之11為1, 4 一琛己撑基。 4. 由如申讅專利範豳第1項之聚酯，其中約1. 5 至2· 5某耳％之11為納5 —磺基一 1，3 —苯撑基。 5. 由如申請專利範豳第1項之聚酯，其中約7.5 至21某耳％之〇為選自 -（CHa) 2— Ο — (CHa) 2 —及 (CHa) *0 — （CHa) 3—0 — （CHa) 2 中之聚 乙撑醚，約14至30莫耳％之11為1, 4 一琢己撑基， 及約1. 5至2. 5其耳％之尺為納5-磺基一1， 3— 苯撑基。 6·由如申誧専利範園第1至5項中任一項之聚酯所 形成之織維。 7·由如申請專利範園第1項之聚酯所形成之非鍇物 H〇 8. 由如申請專利範園第1項之聚酯所形成之膜。 9. 由如申請專利範園第1項之聚酯所形成之泡沫髖 〇 經濟部中夬橾準局8工消费合作社印製 {請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁} -打. •線. 10. —種可用後卽丟之尿布，包括一吸收臁部分， 在此吸收«之一表面上有由如申請專利範園第1項之聚酯 所形成之可滲水性非鐵物Η。 1 1 . 一種可用後邸丢之尿布，包括一吸收《部分， 在此吸收醱之一表面上有由如申請專利範園第1項之聚酯 所形成之不滲水性Η。丨 本紙張尺度適/Π中播明家樣平(CNS)*p4規格(210乂#公釐>