TW204329B - - Google Patents

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TW204329B
TW204329B TW081104088A TW81104088A TW204329B TW 204329 B TW204329 B TW 204329B TW 081104088 A TW081104088 A TW 081104088A TW 81104088 A TW81104088 A TW 81104088A TW 204329 B TW204329 B TW 204329B
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Clarke Vartuli James
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Mobil Oil Corp
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經沭部屮央檁準局β工消许合作社印製 -043^9 A 6 _Π_6_ 五、發明説明（3 ) 本發明换鼷於一種藉由将一個或數鹤官能基併入材料 中而改良合成間敝孔材料之方法。 多孔無機固體在工業醮用上，做為催化劑及分離媒有 很大的效益。多孔無機固黼之黴結構之開放可允許分子 接近此等材料之相當大之表面積，因而增進其催化及吸附 活性。以詳細之撇結構為基準來E分，現今使用之多孔材 料可分為三大類。此三大類為非晶形及仲晶形的支撑讎， 結晶性分子籣及改良成靥材料。逋些材料在徽結構上詳細 的差異，明示了其本身在催化吸附行為上及如表面積，細 孔大小及那些大小的變化性，X光嬈射_形的有無，逋些 _的細節及當他們的撇結構藉由透射霣子顯撖鏡及霣子繞 射方法來研究時所得之材料的外觀等用來表現他們的特擻 之各種可見性質的差別之重要差異。 非晶形及仲晶形材料代表多孔無機固臞中重要的一類 ，其在工業應用上，已使用多年。埴些材料的典型例子有 一般使用在催化劑配方之非晶矽石及做為固鼸酸性催化劑 和石油改良催化劑支撑鱺之仲晶遇渡氧化鋁。此處所使用 之“非晶”造艟名讁乃指一種材料其無長距離的次序且可 些徽的誤導，雖然幾乎所有的材料至少在局部範園内都有 某種程度的次序。用來描述逋些材料之另一替代名詞為“ X光無作用的”。矽石的擻結構供由密集的非晶矽石之100 -250A粒子所組成（化學技術Kivk-Othier百科全耆，第三 販，第 20冊，John Vi 丨ey & Sons,紐約，766 - 78 1 頁， 1982),但多孔性像由粒子間的空敝所造成。因為逋些材 (請先間讀背而之注意事項洱填寫本頁) 裝· 訂_ 線· 本紙張尺度逍用中困困家樣準(CNS)肀4規格(210X297公龙） 3 81. 6. 10,000張（Η) 經濟部屮央橾準局貝工消费合作杜印製 Λ 6 _ 4 五、發明説明（) 料沒有長距離之次序，細孔大小傾向於分佈在較大範園上 。逋種缺乏次序的情形亦於X光纗射圓形中呈現出來，其 通常是無持色的。 如遇渡氧化鋁之仲晶形材料亦有寬的細孔大小分布， 但較明確之X光繞射麵形通常僳由少許寬峰組成。逋些材 料之微結構你由密緻之氣化鋁相的撖晶匾域所組成且該 材料多孔性你由逭些®域間的不規則孔除所形成的（K Wefers及Chanakya Misra“fg之氣化物及氳氣化物”修 訂技術報告第19號，Alcoa研究實驗室，54 - 59頁，1 987 ) 。因為任一材料中均無長距齷次序去控制其細孔大小，所 以細孔大小之變化性相當离。逋些材料中的细孔大小僳位 在所諝的間鼸孔範圔内，用在本發明上，則為13至2 000 A 之藺。 與逭些結構不明確之固醣成強烈對比的是藉由精確地 重複材料之微細结構的结晶本霣而將其錮孔大小分佈控制 到非常窄之材料。逭些材料稱為”分子篩”,其中最重要 的例子是沸石。大部分彿石的精確晶形撇結構在X光嫌射 匾形中供淸晰的，其_形通常含有許多明確的最大值而得 淸楚無謓地界定此材料。同樣地，由於晶形撇結構的精確 重複性，逭些材料中的細孔大小均非常規則。到目前為止 所發現的所有在嫩鑛孔範圓内（通常聲薷為2至12A)之分 子鐮，其細孔大小鐮報之最大者為約12A。 某些含有其曆两能用膨脹Μ來間隔两的成暦材料，可 予支》以提供具較大程度之多孔性的材料。該成靥材料之 (請先閲讀背而之注意事項#堝寫本頁) 裝. 訂· 線· 本紙張尺度逍用中Β國家橒準(CNS)肀4規格(210X297公;ft) 4 81. 6. Η),000張（Η) 經濟部屮央標準局Μ工消许合作杜印製 L04323 Λ 6 ____Π_6 五、發明説明（5 ) 例子包含黏土。該黏土可用水膨脹，因此黏土層間得以水 分子來間隔開。其他成層材料不能以水來膨脹，但可用某 些如胺類及四级銨化合物等有機膨脹_來膨臛之。此非水 可膨脹之成靥材料的例子换述於美囲專利4,859, 648號中 ，且包含成層砂酸垣，Magadiite, kenyaite,三软酸墙 和鈣鈦確。能用特定之有機膨脹Μ來膨脹的非水可膨脹成 層材料之其他例子則見述於美画専利第4,831,006號中之 含有空位鈦金屬竈材料。 一旦成曆材料膨腥了，該材料可藉由插入如矽石之熱 穩定物質在間隔分離之跚間而予以捸住。前述之美國專利 第4,831,006及4,859, 648號中敘及在此所述之用於支撐 非水可膨脹成靥材料之方法。該經支撑的成靥材料之X光 換射_形態依膨脹或支撑使通常為井然有序的成層撇結構 分裂的程度而有相當大的變化。某些經支撐的成層材料中 之徽結構的規則性會受致《重的破壤，以致在X光繞射圖 形之低角度匾域中僅得看到一個波峰，像在相當於該經支 撑之材料中重複之内層間的d -間隔上。破壤程度較低之材 料在此S域内可顯示出數傭波峰，其通常乃此基本重後之 次序。來自該些靥之晶形結構之X光反射有時亦會看到。 在該些經支撑的成層材料中的細孔大小分佈供比非晶形及 仲晶形材料者窄但比沸石材料的為寬。 在人的世界専利公報第W091/11390號中，已述及一新 潁之無機，多孔，非成層，結晶性材料，得由其大的開孔 之規則性以輿其他纗孔_機固黼有所B別，其細孔大小僳 (請先閲讀背而之注意事項#塡寫本頁) 裝. 訂_ 線- 本紙張尺度逍用中8國家«準（C/»S) Τ4規格(210x297公龙) 5 81. 6. 10,000張（H) 經沭部中央標準局貝工消费合作杜印製 L04323 λ6___Π_66、五、發明説明（） 在間敝孔範顯内，因此較類似於非晶形或仲晶形材料的细 大小，但其大小的規則排列及均勻性則較類似於如沸石之 結晶性材料者。尤其是，此新穎種類的材料在煅燒後會里 現在d -間隔大於18埃單位處至少有一鶴波峰和在50t〇rr及 25t：下，苯吸附容量供毎100公克該材料大於15公克苯的 X光繞射_形。 此新種類的分子臃有一_特之性霣，邸在所合成或經 煅燒之材料的细孔颺口内可存在高濃度翹基。本發明的目 的傜在使羥基輿有機處理化合物反鼴以將官能基固定或併 入分子筛材料中。此官能基能在細孔内提供猜待的催化部 位或能作為細孔大小之縮小爾以使細孔大小可依需要來諝 整。 因此，本發明像在於一種改良無機，細孔，非成牖結 晶相材料的方法，此種材料在煅燒後會呈現在d -間隔大於 18埃單位處至少有一個波峰及在6.7Kpa (50 torr)與25t： 下，苯吸附容量為每100公克該材料大於15公克苯的X光繞 射_形，該方法包括在煅燒前後使结晶性材料輿處理組成 物接觸，此組成物你包括M'X’Y'n,其中M’僳選自由元素 週期表之 IIA, IIIA, IVA· VA, VIA, VIIIA, IB, ΙΙΒ, IIIB, IVB, VB及VIB所組成之群者；X’傜龌自曲化物，氫 化物，Ci-6烷氣化物，Ci-ie烷基，Ci -丨8烯基及（：1-18之 芳基，醋酸壤，Cl-18芳基氣化物，磺酸塩及硝酸塲；γ’ 僳選自X’，胺，鱗，硫化物，羰基及氡基；及n = l- 5。 較佳之資例中，此無機，多孔結晶相材料具有直徑至 (請先閱讀背而之注意事項再塡寫本頁) 裝· 線· 本紙*尺度遑用中國國家猱準（CNS)肀4規格(210x297公*) 6 81. 6. 10,000張（H) 經濟部中央標準局Μ工消伢合作社印製 Λ 6 ____Π_6_ 五、發明説明（7 ) 少為約13埃，細孔大小均勻之六角形排列；且在煆燒後， 其六角形«子繞射_形之d1〇〇值大於18埃單位。 有利的是，能直接在經合成的结晶性材料上進行改良 而_須將殘留有檐杨除去。另外，需要的話，能將所有内 部羥基位置官能基化。 本發明之官能基化反應可根鐮下式來描述： Si-O-R^M'X'Y'n............ S ί ΟΙΓ Y，n + R ’ X ’ 其中 S i - 0- R’是结晶性材料晶格内之晶格貼。 R'=H +或R4N + ,其為下述結晶方法中所指之有機嫌離 子。 M'=元素遇期表中 IIA, IIIA. IVA, VA, VIA, VIIIA, IB, IIB, IIIB, IVB, VB或 VIB族之元素（ Sargent Welch Scientific Co., Cat, No, S-18806, 1979), M’之較佳元素為 IVA, VIA, VIIIA , IIIB及 IVB族 ，且M'之最佳元素為鈦，絡，雄，鈷，嫌，礪，鋁及矽 〇 X4歯化物，氫化物，磺數1至6之烷氣化物，硪數1 至18之烷基，磺數1至18之芳基•醣酸fi, W數1至18之芳 基氣化物，《(酸塩及碥酸塩。X'之較佳取代基為鹵化物， 磺數1至6之烷氣化物及醏黢竃。 Y·能龌自上述之X’，或胺，除，硫化物，羰基及気基 ,Y’之較佳取代基為該些述於X·者，胺，硫化物及磺數1 至18之烷基，Y’之最佳取代基為該些述於X’者，胺及磺數 1至18之院基；n = l- 5。 (請先閲讀背而之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度逍用中國Β家標準（CNS) Τ4規格（2】0χ297公；¢) 7 81. 6.丨0,000張（H)
043^3 條正 Mm h .二、 Λ6 ㈤九, HG 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（$ Μ’Χ’Υ’η之非限定實例包含釀酸络，硝酸络，四乙基 正矽酸垣，四甲基正矽酸壇，四乙氧竑_,異丙氧化鋁，三 -第二丁氧化鋁，六甲基二矽氬烷，二-第二丁氣鋸氣三乙 氧矽烷，二乙基磷乙基三乙氧矽烷，碥酸三甲酯，氯化二 甲基烷基矽烷（基中該烷基含碳數為1至18),氨一砸烷， _烷-四氫呋哺及亞碲酸二甲酷-二溴礪烷。 物質之經處理之組成物對處理組成物之比率，處理期 間及溫度並非重要，其可在大範園内變化。溫度可為-70 υ至250t：, M25C至100 =較佳；時間可從0.1至100小時 ，以0.1至30小時較佳而0.1至24小時為最佳。 該經處理之结晶性材料能就此使用或可進一步加以熱 處理或用如氧氣或一氧化碳之反懕性氣體加以活化。此經 處理之材料可在如NH3, PH3,空氣，〇2, N2, Ar, H2, SiH4或B2H6等反應性或晴性氣體中煅燒。 經處理之结晶性材料可以下式來敘述其具有之官能基 I -S ί 0M Ύ'η I 這些官能化位置可為，例如： 訂- .線丨. 本紙張尺度適用中a园家標準（CNS) f 4規格（210 X 297公釐） 8 (修正頁）81.9.20,000 ,04323 條正’補充. Λ6 ΗΠ -SiOAl 經濟部中央標準局負工消费合作社印¾ 在埴些例子中 Si上之另兩僩鍵沒 能化的晶格黏。 在其煅燒形式 料會示出d-間隔大 X光鏞射匾形（K- 0C 本發明之經煅堍结 係在d-間隔大於的 Cu k- α輻射之2 β 之位置上至少一個 沒有相對強度大.於 ，本發明之煅燒材 下沒有相對強度大 五、發明説明（9 ) 0 -Si0P(0Me)2, -Si0B(0Me)2, -SiOB(Br)2.SMe2, -SiOTi(OEt)3, -SiOCr(acetate)2# -SiOCr(nitrate)2, -SiOSi(OMe)3, -SiOAl(s-OPr)2, -SiOAl(s-OBu)2f -SiOSi(OEt)3,
OEt O
O-S-Bu I -Si〇Si-CH2CH2-P(OEt)2, OSi(OEt)3, OEt -SiOSi(CH3)3, -SiOSi(CH3)2C6H13, -SiOSi(CH3)2C18H37, -SiOSi(CH3)2C6H5. where Me=CH3, Et=C2H5, Pr=C3H7, BU=C4H9. ,-Si代表结晶性材料晶格之晶格酤。 有示出。本發明並非限於該些列出之官 中，利用本發明之方法處理之结晶性材 於約18埃單位之位置上至少一儒波峰之 辐射之2S為4.909度）。更特別的是， 晶之成層材料的特徽可為X光饒射_形 10埃軍位之位置上具有至少兩«波峰（ 為.8.842度），在d -間隔大於约18埃單位 波蠔及輿d間隔小於10埃簞位之位置上 最強波峰之約20涔的波峰。更進一步說 料之X光縝射形在d-藺隔10埃單位K 於最強波峰之10涔的波峰。 -------------------J------裝-— ---IT------線 - ~ f=JL?t:il.: i^-a 之：.Η?Ρ^Ι^填·;.·”Ί > 本纸張尺度適用中國园家標準（CNS) 4规格（210 X 297公釐） 9 (修正頁） 81.9.20,000 經濟部屮央標準局β工消#合作社印般 ,043^9 Λ 6 ___RJ_ 五、發明説明1卜） X光繞射數據僳用0-0嫌何學，Cu k-α輻射及能量 分散X光偵測器在Scintag PAD X自動繞射条统上來收集。 使用能量分散X光偵测器得免除對入射或敝光束單光器之 需要。入射及徺射X光光束兩者均僳用雙光_入射及鐃射 準直条统來準直。使用之光櫊大小，從X光管源開始僳分 別為0.5, 1.0, 0.3及0.2··。不同之光檷糸統會産生不同 強度之波峰。具有最大細孔大小之本發明之材料可能需要 較离之準直入射X光光束以便自穿透之入射X光光束分析低 角度波峰。 携射數據像在2Θ為0.04度處逐步掃描來記錄，其中 β為布勒格角度而每步之計算時間為10秒。平面間之間隔 距離，d,僳以埃單位來記算，線的相對強度，1/1〇,(其 中1〇為去背景值後，最強線強度之百分之一）像用曲線擬 合常式導出。該強度並未就洛倫滋（Lorentz)及極化效應 來校正。相對強度表示之符號VS =非常強（75-100), S =強（ 50 -7 4 ), b =中度（ 2 5 - 49 )及w =弱（0-24)。鏖了解繞射數據 以單線列出也可能隠含多條重叠線在其中，該等重叠線在 特定情況下（如非常高之實驗解析度或結晶改變下）可能會 出現解析線或部分解析線。一般來說，結晶圓的改變能包 含單位晶格參數上之次要改變及/或晶體對稱性上之改變 而其結構並無實質上的變化。逋些次要效醮（包含相對強 度的改變）亦能産生陽離子含董，架構之组成，細孔«充 本質及性霣，熱及/或熱液的經歷·及由於顆粒大小/形狀 效應而産生之波峰宽度/形狀的變化，結構之雜亂或習知X 10 本紙張尺度逍用中國國家榣準（CNS)肀4規格（2丨0X297公龙) 81. 6.】0,000張（H) (請先閲讀背而之注意事項再填寫本頁) 裝. 訂- 線- Λ 6 Π 6 經沭部屮央標準局A工消费合作社印製 五、發明説明V1 ) 光蹺射技蓊者所熟悉的其他因素上的差異。 用本發明之方法處理之材料的另一待揪偽在6.7kpa( 50t〇rr)及25P下，其平衡苯吸附容積為每100公克晶體大 於15公克苯。本材料之平衡苯吸附容積之待性供以沒有細 孔為附隨之污染物阻塞的條件下測量。例如，此吸附試驗 像在具有任何細孔阻塞污染物且水以一般方法移除之結晶 性材料相上實施。水可用如熱處理法之脱水技術移除。細 孔阻绝無檐非晶性材料（如矽石）及有機物可藉與酸或籲或 其他化學試Μ接觸而移除之，因而不利物霣得被移除而對 本發明之晶讎無不利影響。 將本發明之材料在脱水或煅燒，例如450至700 1C ,代 表性的是4501C,至少1鶴小時及其他處理後，如果須要， 可嘗試將細孔阻塞污染物除去，在25t：及50torr下，將苯 與該材料接*直到苯達到平衡以決定平衡苯吸附容量。苯 吸收重量之決定將在下文中更詳細描述之。 利用本發明方法處理之材料通常為間除孔，意指其具 有之均勻細孔愾在13至200埃之大小範鼷内，更常為15至 100埃。在較佳資例中，該材料則具有開放内徑從13至 200埃之大的管道之六方拂列。此結構能藉由透射霣子顯 微鏞及霣子繞射顯示出來。因此，該材料之濂當定向取樣 之《子顯嫩照片示出大管道之六方排列且相對之霣子嫌 射鼸形則顧示出繞射最大值的近似之六方排列。霣子繞射 形之d100間隔是鄰近黏間在六方晶格之hko投彩上之距 離且你闋於透遘di00 = ao 3/2之公式在電子願徽照片上觀 11 本紙*尺度逍用中國B家標準（CNS)甲4規格(210x297公龙） 81. 6. 10,000張（H) (請先間讀背而之注意事項#填寫本頁) 裝- 訂_ Λ 6 η 6 經试部屮央榣準局：〇：工消费合作社印製 五、發明説明1(2 ) 察到之管道間的重複距離ao。在霣子_射_形中看到之 d100間隔相當於在X光繞射_形中低角度波峰（d-間隔大於 18埃）之d-間隔。酋前所得材料之最离等级之製備你在電 子繞射國形中可見到20至40艟不同黏。逭些園形能用100 、110、200、210等之特異之反射之六方hko子集（Subset) 及其相関對稱之反射來標示。 如下所述，通常用於本發明之無檐，非成層間除孔結 晶性材料具有下列組成： Mn/q(Wa Xb Yc Zd Oh) 其中V為如二價之第一列《渡金羼之二價元素，如鏟，鈷 及嫌，及/或鎂，較佳為鈷；X為三價元素，如鋁，硼，雄 及/或鎵，較佳為鋁；Y為四價元素，如矽及/或緒，較佳 為矽；Z為五價元素，如磷；Μ為一或多儀離子，如銨，ΙΑ, ΙΙΑ及VIIB等之離子，通當為氫，納及/或氟離子；η為除 Μ表示氣化物外的組成物之霣荷；<!為》1之加權莫耳平均價 數；n/q為Μ之莫耳數或莫耳分率；a,b,c及d分別為W,X,Y 及Z之莫耳分率；h為1至2.5之數；及（a + b + c + d)=l。 上述之結晶性材料之較佳實例為（a + b + c)大於d,及h = 2時。更佳之實例為a和d = 0,及h = 2時。 在此經合成之形式中，用於本發明之材料*常你在無 水之基礎下，其組成物以下式表示之： rRMn/q(Va Xb Yc Zd Oh) 其中，R為未包含在M離子之SS有櫬材料•及！*為|{之俱數， 邸R之其耳數或莫耳分率。由於Μ及R成分在结晶時的存在 12 本紙張尺度逍用中a Β家榣準（CNS) Τ4規格（210x297公Λ) 81. 6. 10,000張（Η) (請先閱讀背而之注意事項孙塡寫本頁) 裝- 訂- 線<
Λ6 iii； 經濟部t·央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（13 舍使其與該材科 结 合 • 且 易 Μ傅 统之後 结晶 方法 來 移除 戎 取代（在Μ的情況 中 )之。 * 藉本發明之 方 法 處 理 之 超大 细孔结 晶性 材料 之 合成 係 詳述於我們的世 界 專 利 公 報 第W0 9 1 / 1 1 390號中。 尤其是， 具有藉上式來界 定 組 成 之 材 科能 由具有 組成 之氧 化 物之 莫 耳比率係在下列 範 圃 内 之 反 應混 合物來 製備 反應物 可 用 較 佳 WY〇2 0 至 0.5 0.001 至 0.5 x2〇3/(y〇2+z2〇5) 0.1 至 100 0.1 至 20 x2〇3/(Y〇2+w〇+z2〇5) 0.1 至 100 0.1 至 20 Solvent/ (Y〇2+W〇+z2〇5+x2〇3) 1 至 1500 5 至 1000 OH /Y〇2 0 至 10 0 至 5 (M2/e0+R2/f〇)/ (YO +WO+Z 0 5+X2°3) 0·01 至 20 0.05 至 5 M2/e°/ (Y〇2+WO+Z2C 5+X2〇3) 0 至 10 0 至 5 R2/f〇/ (Y〇2+WO+Z2C 5+ΧΛ) 0·01 全 2.0 0.03 至 1-0 其中，e及f分別 為Μ與R之 重 量平 均價數 ,溶 劑為 Ci 至C 6 之 酵類或二酵類， 或 更 佳 為 水 ，及R係包括具有化學式為 RlR2R3R4Q +有櫬 定 向 劑 (其中Q為 氮或磷 )且R 1，R 2 ,R 3及R 4 至少有一者為具 有 碳 數 6至38之芳基或烷基， 如- C6 Η 1 3 , -C 1 α Η 2 1 , - C 1 6 fi 3 3 及 -C 1 8 Η 3 7及其餘各R 1 , R 2 ,R 3 及 R 4係選 自氫及碳數1至5之烷基 〇 該 得自 上述銨 離子 或磷 鐮 子之 化 合物可為氫氧化 物 鹵 化 物 ,矽 酸埴或 其混 合物 〇 與其他已知 之 用 於 直 接 合成 一或多 僩其 他晶 嫌 结構 之 此類試劑相較時 上 述 定 向 _之 特殊功 效. 相信 係 由於 其 裝. 訂· it之;it^-J/llf]-Aa.·'.-', 81.9.20,000 本紙張尺度適用中园國家標準（CNS)甲4峴格（210 X 297公釐） 13 (修正頁） Λ 6 Π 6 經濟部中央標準局A工消f合作杜印製 五、發明説明ί4 ) 在所要之超大細孔材料之成核及成長上有作用如棋板之能 力。道些定向麵之非限制實例包含十六基三甲銨，十六基 三甲«，十八基三甲锇，苯甲基三甲銨•十六基 十四基三甲銨，癸基三甲銨，十二基三甲銨及二甲基雙十 二銨等化合物。 存在該反蠹混合物中之總有機物，R·宜包括上述之 有檐定向爾化學式之銨離子或«離子形式的附加有檐定向 劑，但其中各Ri,R2,R3及IU供遘自氫及含硪數1至5之烷基 (2傾烷基可互相聯結形成琢狀化合物）。該附加之有檐定 向劑之*例包含四甲銨，四乙銨，四丙銨，四丁銨及吡咯 啶竈化合物。第一次提到之有檐定向ίΒ對附加定向劑之比 率範園可從100/1至0.01/1。存有附加有檐定向劑時，在 反醮混合物中之該Κ耳比R2/fO/(Y〇2 + WO + Z2〇S + X2〇3)較佳 為0.1至2.0,最佳為0.12至1.0。 另外，為改變最後结晶相材料之細孔大小，在反鼴混 合物中之總有機物，R,除上述有機定向劑外能包含輔助 有機物。此_助有機物僳灌自（1)芳番族《類及含磺數5至 20之胺類，鹵素及其經d-CM烷基取代之衍生物，（2)單 瓖及多琛脂族經類，含《數5至20之胺類，其經鹵素及d-Cm烷基取代之衍生物及（3)直鍰及支鐽脂族烀類，含磺數 3至16之胺類及其經虐素取代之衍生物。 上述之輔助有機物中，鹵素取代基宜為溴。Cl-Cl4烷 基取代基可為宜鍵或支鍵脂族鍵，如甲基•乙基，丙基， m n m, r m,戊基及其組合。逭些輔助有機物之實例包 (請先閱讀背而之注意事項再填寫本頁) 裝- 訂- 線· 1^紙張尺度遑用中as家樣準(CNS)T4規格(210x297公龙） 14 81. 6. 10,000張（H) Λ 6 Π 6 經床部中央櫺準局ΚΧ工消費合作杜印製 五、發明説明兔5) 含 對二 甲 苯，三甲苯， 乙 苯 及 三 異 丙基 苯 〇 在 反 應混合物中含 有 輔 助 有 機 物時 t 輔 助 有 機 物 / Y0 2之莫耳比為0 . 05至20 , 較佳為0 .1至 1 0 • 而 輔 助 有 機 物 /有機定向翔之莫耳比為0 .02至 100 ,較 佳 為 0 . 05至 35 〇 在 合 成方法中使用 矽 源 時 » 宜 至少 使 用 部 分 有 機 矽 酸 m ,如 四 级銨矽酸壤。 該 矽 m m 之 非限 制 實 例 包 含 四 甲 銨 矽 酸壇 及 四乙基正矽酸 m 〇 上 述 反醮混合物所 用 之 W、 X Y及Z之 各 種 組 之 非 限 制 實例 包 含： V X Y Ζ —- A1 Si - - -- A1 -- Ρ —— A1 Si Ρ Co A1 -- Ρ Co A1 si Ρ -- -- Si - - 包含V之組合為Mg,或選自二價第- -列«渡金屬元素， 如 Hn ,Co 及 Fe； X為 B, Ga 或 Fe 及 Y 為 Ge 〇 為 製 造本發明之結 晶 性 材 料 I 上述 之 反 m 混 合 物 在 所 須 晶體 形 成之期間（通常為5分艟 至 14天 9 較 佳 為 1至300小 畤 ),須保持在25至2 50 1 之 間 » 較 佳為 50至 175¾ , 且Ρ Η 值 宜為9至14。 當 本 發明之結晶性 材 料 為 矽 酸 鋁時 9 合 成 方 法 宜 含 有 下列步* : (請先間讀背而之注意事項再填寫本頁) 裝- 訂- 線- 本紙張尺度边用中a Β家«準（CNS)甲4規格（210x297公龙） 81. 6. 10,000張（H) 15 經沭部中央標準而员工消费合作社印製 Λ 6 ___Ilj6_ 五、發明説明泰6) (1) 將有機（R)定向_輿溶劑或溶麵混合物混合，以使 溶爾/ R2/f0之莫耳比在50至800的範圃内，較佳為50至500 。該混合物構成此合成方法之主要棋板。 (2) 於步* (1)之主要棋板潺合物中加入氣化矽及氣化 鋁，使R2/fO/(Si〇2 + Al2〇3)之比率在0.01至2.0的範園内。 (3) 在20至401C下，攪拌由步*(2)所得之混合物，較 佳為5分鐘至3小時。 (4) 宜在20至50C下，將該混合物靜置予以攪拌或不 »拌10分鏞至24小時。 (5) 在50至150t!下，將從步骤（4>所得之産物結晶， 宜為1至7 2小時。 本發明之處理方法能在催化轉換製程的大範下，用 以增加活性及/或此間除孔結晶性材料之活性及/或S揮性 。逋樣的製程之實例包含裂解及加氫裂解（特別是离分子 量）之离沸或不可蒸籣之進料（尤其是殘餘進料），NOx之邐 原及烯烀之低聚合（例如高黏度潤滑油之製造 >。本發明經 處理遇的材料亦能做為趿附_。 下列的實施例你為更完全地説明本發明之本質及實地 應用。該實施例中，所列之用以輿水，琛已烷，苯及/或 正己烷之吸附容稹做比較之吸附數鐮，他們供為平衡吸附 值，由下列方法得之： 将稱好重量之吸附劑試樣，在約5 40 1C煅燒至少約1小 時及其他處理後（如果霈要，可移除任何細孔阻塞污染物） ，在圾附室中與所需之純吸附爾蒸氣接觸。該吸附劑增加 16 本紙張尺度逍用中a明家樣準（CNS)肀4規格（210X297公;«：) 81. 6. 10,000張（II) (請先閲讀背而之注意事項再構寫本頁) 裝· 、?τ- 線- Λ 6 η 6 經求部屮央榡準局员工消费合作杜印製 五、發明説明（17) 的重量換算為試樣之吸附容積，以克/100克圾附劃來表示 ，其中該吸附劑的重量乃以在約540¾煅煉後者為基準。 本發明之組成物在50Torr(6.7KPa>及25*C下，其平衡苯吸 附容量大於15克/100克，待別是大於17.5克/100,更尤其 是大於約20克/100克。 決定平衡吸附值之較佳方式乃在吸附室中接鼸所需 之純被吸附物蒸氣，該吸附室僳在水蒸氣為1.6kpa(T〇rr) ,正己烷或璨己烷蒸氣為5.31^8(401'〇「「）或苯蒸氣為6.7 kpa(50T〇r*r*)，於25TC之情況下，予抽真空至1··以下。在 吸附期間偽藉由氣驩恆定流《裝置控制被吸附物蒸氣的添 加以維持壓力的恆定（在約+0.5β·内）。當結晶性材料吸附 了被吸附物，壓力的降低會使氣體恆定流Λ裝置的閥打開 而讓更多的被吸附物蒸氣進入室中以恢後上述之控制壓力。 當歷力的改變不足以開啓該氣饑恆定流量裝置時，即吸附 已完成。 量测苯吸附數雒之另一方法為適當之熱重分析糸統， 如電臞控制之990/95 1 duPont TGA条统。此吸射繭試樣像 藉在3 5 0 Ί0或5 0 0 1C下加熱來脱水（移除實際吸附的水），以 在流動氩氣中維持重量之恆定。若該試櫬是成經合成之形 式（如含有有機定向劑），則其换於空氣中在約5 4 0它下煅 燒並維持恒定重量，而非前述之35〇υ或500^之處理。在 25t：下，苯吸附之等溫》僳以純氩氣流在適當比例下混合 苯飽和氟氣液來澜量之，以得到所需之苯分壓。苯在6.7 Kpa(50 Torr)之吸附值你由吸附等溫線圏中得之。 17 本紙張尺度遑用中B困家«準（CNS)肀4規格(210X297公釐） 81. 6. 10,000張（H) (請先閱讀背而之注意事項再塡寫本頁) ,〇4紗 五、發明説明（18) 在實施例中•除另有説明外，百分比皆以重量計。 實施例1 將 2.7克之 NaAl〇2(43.5〆 Al2〇3, 30〆 Na2〇)於 146,9 克之水中所成之溶掖輿34.5克NaOH, 189.1克之以29vt〆 氯化Ν,Ν,Ν -三甲基-卜十六烷銨溶液輿遇最之化物樹脂 的氫氛化物，接腾而製得之氫氣化十六基三甲銨游液，以 及110.7克之1111;「83!丨（92涔3丨〇2)混合，攪拌整夜後，將 其置入600CC之离臛蒸汽鍋中，於150TC, 400rp·之攪拌速 度下，反鏖72小時。此混合物具有下列相對莫耳組成： (請先閱讀背而之注意事項再塡寫本頁) 經洧部屮央標準局员工消仰合作杜印製 0 . 25 輿耳 A 1 2 0 3 10 其耳 Na2〇 36 莫耳 S i 〇2 2 . 5 莫耳 (CTMA)2〇 362 .5 莫耳 H2O 遇 濾 此 混合 物 後，由 濾 液中沉澱出之固 黼 産物供以遇 濾 $ 用 水 洗 滌， 然 後在空 氣 中於550它下烺燒10小時來回 收 0 此 經 煅 燒之 産 物證明 有 具有1193«2/g之 表 面稹及下列 以 克 / 1 00克 無水 吸 附兩來 表 示之平衡吸附容 積 ： 水 10.2 琢 己 烷 >50 正 己 烷 48.9 苯 68.1 此 試 樣 之煅 燒 産物的 X光繞射形之特撤你包含在 裝· 訂_ 線‘ 本紙張尺度边用中國Η家標準（CNS)甲4規格（210x297公；«：) 81. δ. 10,000張（Η) 18 經濟部屮央櫺準局S：工消伢合作杜印製 Λ6 ___I]JB_ 五、發明説明（19) 50.7±3.0埃之d間隔處有一極強之相對強度線，且在 30.7± 1.0埃處有一弱線。 實施例2 將如實施例1所製備之經煅燒産物0.05克加入經快速 攪拌之有10克氰化三甲基矽烷於15克六甲基二矽氣烷之溶 液中，此混合物於《氣下通流整夜、冷却之、再將試朗以 旋轉蒸發器移除，以兩份10iL之丙酮洗滌該産物後，在空 氣中乾燥邸得到0.53克的産物。 此産物之固態鼸角（i^gic angle)旋轉HMR光譜你用具 質子去偶合之90度鼷衝，在1 200秒間隔下得到，此光譜在 15及-108ρρ·處有波峰。在15ρρ·處之波峰為三甲基單矽院 基[T. Yanagisawa, et al,固體反應性，第五冊，167頁 (1988)]並顯示了産物已反窸。此兩波峰之併合顯示原産 物中有17.9〆的矽已轉化。 三甲基單矽烷化産物之内部細孔龌積你以苯吸附及應 物理吸附兩者來與起始物質之内部細孔黼稹比較。細孔鼸 稹之總減少量以苯测置為48〆而以氫來澜量為34涔。從 CPK分子楔型所澜得TMS基的直徑大約為0.4至0.5πι,因而 在該细孔内面上的TMS基薄而半透明之塗覆應會迪成細孔 直徑減少0.8至1.0η·。該篇等粗線的Horvath-Kowazoe之 變換願示細孔直徑從3.94減少至3.04111(0.90111),符合從 棋型所預澜者。 在氱化三甲基矽烷處理前後得量测水的吸附量，在 3 0 t：下，實施例1之煅燒産物吸附1 0 w t涔的水而該經處理 19 本紙尺度逍用中國Η家標準（CNS)肀4規格(210X297公釐) 81. 6. 10,000張（Η) (請先閲讀背而之注意事項再填寫本頁) 裝. 訂_ 線· c 9 6 6 Λ π 經濟部中央51準局hx工消许合作社印製 五、發明説明（2 的材料則吸附3.3 wt涔的水。此證明了經氱化三甲基矽烷 處理之新颖結基性材料之疏水性會增加。 資施例3 將如實施例1所製備之産物0.5克加入經快速嫌拌之有 15»L六甲基二矽«烷於15克六甲基二矽氣烷之溶掖中，此 混合物在氮氣下邐流整掖，冷却之，再將此試_以旋轉蒸 發器移除，此産物以兩份10iL之丙醑洗滌後，在空氣中乾 嫌即得到0.52克之産物。 用具霣子去禺合之90度脈衝，在1 200秒間隔下，取得 此産物之固態颼角嫵轉Ν Η I{光譜。此光譜在1 5及-1 0 8 p p 處 有波峰，15ρρ·處之波峰為三甲基單矽烷基（Id)並顯示該 産物已反鼴。此二波峰之併合顯示原産物有16.8涔的矽轉 移。在矽- nir*實驗之實驗謓差内，_氯化三甲基矽烷及六 甲基二矽«烷之轉化像同樣的。 實施例2及3顯示用本發明之處理方法之細孔大小的缩 減。 實施例4 將用29wt〆之氨化Ν,Ν,Ν -三甲基-1-十六烷銨溶掖輿 遇量之曲化物樹脂的氫氣化物接》所製得之氫氣化十六基 三甲銨溶液（CTMA)400克與200克之四甲銨（ΤΜΑ)矽酸埴溶 液（矽石=10wt涔· TMA:Si=l:l)合併並攪拌之，然後加入 50克之HiSil,其為含有約6wt〆自由水及約4.5wt〆水合作 用之结合水，且其最终粒徑約為0.02撇米的沉澱水合矽石 ，所得之混合物置於聚丙烯庙中，再放入蒸氣箱（約loot： (請先閲讀背而之注意事項#填寫本頁) 本紙張尺度遑用中a B家樣準(CNS)肀4規格（210X297公釐) 81. 6. 10,000張（H) 20 A 6 η 6 五、發明説明（21) )中48小時。此混合物具有列組成，其像以莫耳/Al2〇3莫 耳來表示： 391 . 4莫耳之S i 〇2 71 . 4莫耳之（CTMA) 2〇 61 . 6其耳之（TMA) 20 9144其耳之H2〇 所得之固體産物傈用遇濾及在室溫下於空氣中乾燥來 回收。此經合成産物之化學分析為： S i 〇2 23.7^ A 1 2 0 3 0.2〆 N 2.3〆 C 33.9^ 灰，lOOOt： 22.1^ (請先閲讀背而之注意事項再塡寫本頁) 裝. 經Μ沟中央標準局Α工消#合作杜印製 實施例5 將實施例4所得之部分産物，繼而在5401C下於氮氣中 煅燒1小時，接蓿於空氣中再煅燒6小時。此材料之苯吸附 JS:為 39.5wt 砵。 實施例6 將由實施例4所得之經空氣乾燥之産物1克輿四乙氣敎 1克在室甅下混合整夜，然後將此混合物輿5克水反應1小 時，此産物在538t：下於氮氣中煅燒1小時，然後在538C 下於空氣中再煅燒6小時。其3〇υ之苯吸附置為25,0以〆 〇 實施例7 線- 本紙張尺度边用中Β國家標準(CNS)T4規格(210X297公;it) 2 1 81. 6. 10,000¾ (H)
經濟部+央51準局A工消t合作社印M 0 4^9 Λ 6 ___Π_6_ 五、發明説明f2) 實施例4之經空氣乾燥産物1克與1克之三-第二丁氣 化鋁在室瀑下混合整夜，再将此混合物輿5克的水反應1小 時，此産物在538*C下於氮氣中煅燒1小時後，再於空氣中 5381C下煅燒6小時，。該30¾之苯吸附量為37.5»t知。 實施例8 將實施例4之經空氣乾燥的産杨10克與二-第二丁氣化 鋁氣基三乙氣矽烷（DBALS)(以1/1之克對克為基準）及50克 之絶對乙醇合併然後混合整夜，此混合物再與100克水合 併並攪拌1小時，然後将所得之固鼸産物用過濾及在空氣 中乾燥來回收，再將此官能基化産物在540 1C下於氮氣中 煅燒1小時，接著再於空氣中煅燒6小時。 實施例9 將實施例4之經空氣乾燥的産物10克與二一第二丁氣 化鋁氣基三乙氣矽烷（DBALS)(以1/1之克對克為基準）及50 克之六甲基二矽氣烷合併然後混合整夜，此混合物再輿 100克水合併再予攪拌1小時，將所得之固讎産物利用遇濾 及在室溫下於空氣中乾燥來囲收。接箸将此官能基化産物 在540它下於氮氣中煅嫌1小時後，再於空氣中煅燒6小時 〇 實施例10 將實施例4之經空氣乾燥的産物10克與二乙基乙麟三 乙氣矽烷（以1/1之克對克為基準）及50克之绝對乙酵合併 然後予以混合整夜，再將此混合物與100克水合併後，予 攪拌1小時，将所得之固體産物利用«濾及在室溫下於空 (請先閲讀背而之注意事項再塡寫本頁) 裝- 線. 本紙張尺度边用中國困家標準（CNS)肀4規格(210x297公龙) 22 81. 6. 10,000張（H) 經沭部中央標準局β工消费合作社印製 五、發明説明f 3 ) 氣中乾燥來回收，繼而將此官能基化産物在5 4〇υ下於氮 氣中煅燒1小時，接著再於空氣中煅燒6小時。 實施例11 將實施例4之經空氣乾嫌的産物10克輿碾酸三甲酯（以 2/1之克對克為基準及50克之绝對乙酵合併，然後予以混 合整夜，將此混合物輿100克水合併後，再予攪拌1小時， 所得之固體産物利用邊濾及在室溫下於空氣中乾嫌而固收 後，將此官能基化産物在540 1C下於氡氣中煅燒1小時，接 蓿再於空氣中煅嫌6小時。 實施例12 將實施例4之經空氣乾燥的産物10克舆異丙氣化鋁 7.5克及50克绝對乙酵合併，然後予以混合整夜，接而將 此混合物100克水合併再予攪拌1小時，所得之固體産物利 用過濾及在室灑下於空氣中乾嫌回收後，再將此官能基化 産物在54〇υ下於《氣中煅燒1小時，接著於空氣中再煅燒 6小時。 比較實施例4之未經處理的産物輿資施例8-12之經處 理的産物之元素分析，結果列於表1中。 (請先閲讀背而之注意寧項洱蜞寫本頁) 本紙張尺度逍用中a國家楳準（CNS)甲4規格(210x297公;it) 23 81. 6.丨0,000張（Η) 五、發明説明（2 4) Λ 6 Β 6 表 合 成 産 物 之 元 素分 析 C Ν Si A 1 P B 灰 (1 000 實 施 例 4 33 . 0 2 .32 10 . 9 0.052 - - 22 .1 實 施 例 8 - - 25 . 9 11.2 - - 77 .0 實 施 例 9 - - 32 . 3 5.2 - - 84 .5 實 施 例 10 - - 32 . 9 - 4 . 7 - 74 .3 實 施 例 11 - - 32 . 1 - - 2 · 6 76 .3 實 施 例 12 - - 16. 2 17.7 - 80 .8 實 施 例 6- 12說 明 其 他型 式 之能用本 發明 之方法 將 之 併 入 該 結 晶 性 材 料 中 的 官 能基 〇
先 背 而 之 注 意 事 項 再 堝 % 本 I 裝 經濟部屮央標準局s：工消#合作社印製 實施例13 在此實施例中.愾將NaAl〇2 1.65克加入80克之氫氣 化十六基三甲銨（CTMA0H)溶液中（該溶液像以29vt〆之氰 化Ν,Ν,Ν -三甲基-1-十六烷銨溶液與鹵化物交換樹脂之氫 氣化物接«所製得）攪拌此潺合物直到Na/U〇2完全溶解為 止，再於此溶液中加入40克之四甲銨矽酸塩溶液（10wt涔 81〇2),10克之111511(9〇¥1:涔51〇2)及6.01克之1,3,5-三甲 苯，所得之混合物於室粗下攪拌數分鐘，然後將此凝謬置 入300bL之高壓蒸氣鍋中，接著加熱至105C,同時以 150RPM之轉速攪拌之，在加熱約4小時後，以冷水驟冷此 反醮，再將産物取出，將此産物遇濾並以瀑熱蒸籣水（60-7〇υ)及丙酮洗滌數次後，將最終産物在538υ下於N2空氣 混合氣羅中煅燒8小時。此»謬反醮混合物具有下列之組 η 線 卜紙张尺度逍用中國Η家榣準(CNS)甲4規格(210x297公龙） 24 81. 6. 10,000張（Η) 經濟部中央摇準局C3：工消"合作社印製 L㈣沾 Λ 6 ___Π_6_ 五、發明説明¢5) 成•其你以其耳/ AI2O3莫耳來表示： 1.25 莫耳 Na2〇 27.8 莫耳 Si〇2 5.1 莫耳 （CTMA)2〇 2.24 莫耳 （TMA>20 650 莫耳 H2〇 6.91 莫耳 1,3,5-三甲苯 此實施例之煅燒産物證明其有948.6l|2/g之表面積及 64.0vt>之苯吸附容積。 實施例14 將實施例13之産物1克與正矽酸四乙酯在室租下混合 整夜，然後將此混合物與5克水反*1小時，所得到之産物 在5381C下於氮氣中予以煅燒1小時，再於空氣中，538C 下煅燒6小時，251C之苯吸附量為40.0wt乂。因為此結晶 性材料具有之初始苯吸附量為64,Owt涔，細孔酸稹遂減少 37〆，即細孔直徑減少了 8埃。 實施例15 於溶於30克蒸鱷水之18.7克矽酸納（Ha -砂酸雇）中加 入溶於10克水之1.2克硫酸，將所得之混合物攪拌分嫌 後，加入溶於50.2克水中之16,77克溴化十六基三甲敍，接 著將所得之凝腰攪拌0.5小時，此時，加入20克的水於該 反窿中，然後讓此凝謬於聚丙烯瓶中（100¾)在靜態，自 生的情況下結晶；所得産物以蒸籣水擻底地洗滌，乾燥之 ，再於538t：下煅燒。本實施例之經煅燒的産物之X光燒条 (請先閱讀背而之注意事項再塥寫本頁) 裝. ，?τ_ 線- 本紙張尺度逍用中a國家標準(CNS) T4規格（210x297公*) 25 81. 6. 10,000張（H) Λ 6 Π 6 經濟部中央標準局员工消费合作社印^ 五、發明説明 <26) 形包含在d間颺為33.2±2.0埃處有一甚毪之相對強度線 及在19.8± 1.0埃輿17.5± 1.0埃處有弱線。此材料之苯吸 附ϋ為50涔。 資施例16 將實施例15之産物0.5克與在20iL之甲苯中的（CHa)2 S:BH3 IOiL合併，攪拌約5分鐘後，真空遍濾分離出固體， 接而以正己烷洗籌，再以丙_洗滌，然後將此乾燥産物在 5 3 8 tl下於空氣中煅燒。 本實施例之産物的X光嫌射形包含在d間隔32.4±2.0 埃處有一甚強之相對強度»及在19.5± 1.0及17.2± 1.0埃 處有弱線。該苯吸附量為41*t涔。因為資施例15之結晶性 材料的苯吸附值為50〆，故本實施例之材料的細孔鼸積確 已滅少。 實施例17 將如實施例4所述之方法製得之煅燒结晶性材料3克加 入於10克水含有0.14克鼸酸絡一水化物之溶液中，使此混 合物在室溫下反應整夜，《量水氣在真空下除去後，在 250TC下於氮氣中乾燥此催化爾5小時，接着再於600TC空 氣中乾嫌9小時，然後將《度降到3501,在一氣化硪中邏 原該試樣30分鐘。 實施例18 將賁施例17之産物在120t：下與在1.91LHSV之1-癸烯 接軀。分離出之低聚合産物，在40*C下黏度為2419簾淹（ cS),在lOOt：下則為238cS。計算出之黏度指數為237。 (請先閱讀背而之注意事項#項寫本頁) 裝- 訂- 線- 本紙張尺度逍用中a國家«準(CNS)甲4規格（210X297公釐） 26 81. 6' 丨0,000張（H) Λ 6 _η_6 五、發明説明 (2 7) 實施例19 以如實施例18之方法進行1-癸烯的低聚合，但將反鼷 溫度在1.95 LHSV增為182t。利用蒸籣分離出産物，其黏 度在4〇υ下為197cS,在lOOt：下為27.6cS。《度指數為 178〇 實施例18及19之低聚合産物覆於以本發明方法處理之 结晶性材料上，比用習知技術之Cr/Si〇2催化剤具有更高 之黏度。 (請先閱讀背而之注意事項#堝寫本頁) 經济部中央標準局Μ工消费合作杜印製 81. 6. 10,000張⑻ 本紙張尺度边用中Β國家標準（CNS)肀4規格（210X297公*) 27

Claims (1)

  1. H3 附 件 第81104088號專利申講案 申讅専利範·修正本 (82年2月1日） 1. 一種改良無櫬，细孔，非成靥之结晶相材料之方法， 該材料在煅燒後舍顬示出在d間隔大於18埃單位處至少 有一波峰及在6.7kpa(50 torr)與251下，每100克該 材料之苯吸附容積大於15克苯，該方法包括在煅燒前 後，將該结晶性材料與包括Μ’X’Y'n之處理組成物接觸 ，其中該組成物之Μ'係選自週期表中IIA, IIIA, IVA, V A , V I A , V I I I A , I Β， I I Β , I I I Β , I V Β , V Β 及 V I Β 者； X’係選自鹵化物，氫化物，Cl-6烷氧化物，Cl-18烷基 ,Cl-18烯基及Cl-8芳基，醋酸塩，Cl-18芳氧化物， 磺酸塩及硝酸塩；Y’係選自X’，胺，膦，硫化物，羰 基及氰基；及n = l- 5。 2. 如申請專利範圃第1項之方法，其中該接觸係在- 70t 至2501之溫度下進行0.1至100小時。 3. 如申請專利範園第1項之方法，其中該接觸係在25t至 1001C之溫度下進行0.1至30小時。 4. 如申請專利範匾第1, 2或3項之方法，其中M'係選自 IVA, VIA, VIIIA, IIIB及 IVB族。 5. 如申請專利範圃第4項之方法，其中Μ ’係選自Ti, Cr, Fe, Co, Ni, B, A1 及 Si〇 6. 如申請專利範_第1, 2或3項之方法，其中X’係遘自鹵 化物，氫化物，Ci-6之烷氧化物及醋酸塩。 7. 如申請專利範圍第6項之方法，其中Y'係選自胺，硫化 1 甲4(210X 297公趑）80. 5ι 5,000張田) H3 物 及 Ci -1 5之烷基。 8 .如 申 請 專 利 範 _第1， 2或 3項之方法， 其 中Μ， X · Y， η係 里 自 醋 m 鉻 f 硝酸鉻 ,四 乙基正矽酸 塩， 四甲基正矽 酸 塩 9 四 乙 氧 化钛， 異丙 氧化鋁，三 -第 二丁 氧化 鋁， 甲 基 二 矽 氨 烷，二 -第二丁氧鋁氧三乙 氧矽 烧， 二乙 基 乙 膦 三 乙 氧 矽烷， 硼酸 CD Sfe Jgm 二甲賭，菜 化二甲基烷基矽 烷 (其中烷基為Ct-M ),氨-硼烷，硼 烧· 四氫 呋喃 ,亞 硫 酸 二 甲 酯 -二溴硼烷及其混合物。 9 .如 甲 請 專 利 範 園第1 , 2或 3項之方法， 其 中該 结晶 相材 料 具 有 >x 下 式 表示之 組成 Μη / q (W aXbYcZdOh), 其中Μ為一或多 涸離 子； η為 除 'Λ Μ代表氧化物外之組成物的電荷； q為Μ之 加權 莫耳 平 均 價 數 η / q為Μ之 奠耳 數或莫耳分 率； V為 —或 多個 二 價 元 素 X為一或多涸三價元素；Y為- -或多個四價 元 素 Z為- -或多個五價元素；a, b, c及d分 別為 W，X ,Y及 Ζ之莫耳分率；h 為1至2 . 5之數； 及（a + b + c + d ) = 1 〇 1 0 .如 甲 請 專 利 範 圍第1 , 2或 3項之方法， 其 中該 结晶 相材 料 具 有 在 無 水 基礎下 之以 下式表示之 組成： Γ RH η / q ( U a X b Yc Z d Oh),其中R為不包含於Μ內 之 缠 有 櫬 材 料 ；r為R 之冥 耳數或莫耳分 率； Μ為- -或 多 個 維 子 η為除Μ代 表氧 化物外之組 成物的電荷； q為Μ 之 加 播 莫 耳 平 均價數 ；η / q為Μ之莫耳 數或莫耳分率；W 為 一 或 多 涸 二 價元素 ;X為一或多個三價 元素 ;丫為 一或 多 個 四 價 元 素 ；Z為- •或多個五價元素； a , b , c 及 d 分 別 為 W , X 9 Y及Z之 奠耳 分率；h為 1至 2 . 5之數； 及 (a + b + C + d )= 1。 甲4(210X297公处）80. S 5,000張(Η) 2
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Families Citing this family (60)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5200058A (en) * 1990-01-25 1993-04-06 Mobil Oil Corp. Catalytic conversion over modified synthetic mesoporous crystalline material
US5304363A (en) * 1990-01-25 1994-04-19 Mobil Oil Corp. Porous materials
US5370785A (en) * 1990-01-25 1994-12-06 Mobil Oil Corp. Hydrocarbon conversion process employing a porous material
US5378440A (en) * 1990-01-25 1995-01-03 Mobil Oil Corp. Method for separation of substances
US5308808A (en) * 1992-02-19 1994-05-03 United States Department Of Energy Organic or organometallic template mediated clay synthesis
US5364797A (en) * 1993-05-20 1994-11-15 Mobil Oil Corp. Sensor device containing mesoporous crystalline material
ZA944114B (en) * 1993-06-17 1995-02-07 Univ Queensland Kaolin derivatives
US5348687A (en) * 1993-11-26 1994-09-20 Mobil Oil Corp. M41S materials having nonlinear optical properties
DE4408302C2 (de) * 1994-03-11 1996-04-04 Zeochem Kft Verfahren zur Herstellung und Verwendung eines festen Verbundproduktes zur Wasserbehandlung
US5560748A (en) * 1994-06-10 1996-10-01 The Procter & Gamble Company Detergent compositions comprising large pore size redox catalysts
DE19515932C2 (de) * 1995-05-02 2000-09-21 Feistel Gmbh Industrievertretu Verwendung eines Zeolith-Verbundprodukts
US6054052A (en) * 1995-12-14 2000-04-25 Mobil Oil Corporation Selective sorption of organics by metal-containing M41S
DE19543638A1 (de) * 1995-11-23 1997-05-28 Basf Ag Mesoporöse Molekularsiebe
US6284696B1 (en) * 1996-06-07 2001-09-04 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Mesopore molecular sieve and process for the production thereof
US5718878A (en) * 1996-07-12 1998-02-17 Akzo Nobel N.V. Mesoporous titania and process for its preparation
US5922299A (en) 1996-11-26 1999-07-13 Battelle Memorial Institute Mesoporous-silica films, fibers, and powders by evaporation
WO1998046353A1 (en) 1997-04-15 1998-10-22 Massachusetts Institute Of Technology Synthesis and application of vapor grafted porous materials
US5965474A (en) * 1997-04-29 1999-10-12 Mobil Oil Corporation FCC metal traps based on ultra large pore crystalline material
CN1073887C (zh) * 1997-08-08 2001-10-31 北京燕化石油化工股份有限公司化工二厂 烷基化制乙苯催化剂、其制法、烷基化制乙苯新工艺
US6331500B1 (en) * 1997-08-25 2001-12-18 California Institute Of Technology Functionalized molecular sieves
DE19745905A1 (de) * 1997-10-17 1999-04-22 Hoechst Ag Trägerkatalysatoren mit hoher Sinterstabilität und Verfahren zu deren Herstellung
US6326326B1 (en) * 1998-02-06 2001-12-04 Battelle Memorial Institute Surface functionalized mesoporous material and method of making same
US5925330A (en) * 1998-02-13 1999-07-20 Mobil Oil Corporation Method of m41s functionalization of potentially catalytic heteroatom centers into as-synthesized m41s with concomitant surfactant extraction
US6319872B1 (en) * 1998-08-20 2001-11-20 Conoco Inc Fischer-Tropsch processes using catalysts on mesoporous supports
US6329017B1 (en) 1998-12-23 2001-12-11 Battelle Memorial Institute Mesoporous silica film from a solution containing a surfactant and methods of making same
US6383466B1 (en) 1998-12-28 2002-05-07 Battelle Memorial Institute Method of dehydroxylating a hydroxylated material and method of making a mesoporous film
US6096469A (en) * 1999-05-18 2000-08-01 3M Innovative Properties Company Ink receptor media suitable for inkjet printing
WO2001014060A2 (en) 1999-08-25 2001-03-01 Massachusetts Institute Of Technology Surface-confined catalytic compositions
US6930219B2 (en) * 1999-09-07 2005-08-16 Abb Lummus Global Inc. Mesoporous material with active metals
US20040089238A1 (en) * 1999-10-04 2004-05-13 Jerome Birnbaum Vacuum/gas phase reactor for dehydroxylation and alkylation of porous silica
FR2806643B1 (fr) 2000-03-27 2002-05-03 Ceca Sa Methode de separation de molecules en phase gaz par adsorption au moyen d'adsorbants inorganiques solides agglomeres a distribution mesoporeuse etroite et calibree
US6585863B2 (en) 2000-08-08 2003-07-01 Procter & Gamble Company Photocatalytic degradation of organic compounds
AUPR113700A0 (en) * 2000-10-31 2000-11-23 Australian Nuclear Science & Technology Organisation Transition metal oxide compositions
US6960551B2 (en) * 2002-08-23 2005-11-01 Exxonmobil Research And Engineering Company Functionalized periodic mesoporous materials, their synthesis and use
US6812373B2 (en) * 2002-12-12 2004-11-02 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Modified metalloaluminophosphate molecular sieves
US6906233B2 (en) * 2002-12-12 2005-06-14 Exxon Mobil Chemical Patents Inc. Modified metalloaluminophosphate molecular sieves
US7563451B2 (en) 2003-07-22 2009-07-21 Iowa State University Research Foundation, Inc. Capped mesoporous silicates
US20060018966A1 (en) * 2003-07-22 2006-01-26 Lin Victor S Antimicrobial mesoporous silica nanoparticles
US20050033102A1 (en) * 2003-08-06 2005-02-10 Randolph Bruce B. Supported ionic liquid and the use thereof in the disproportionation of isopentane
US20050176978A1 (en) * 2003-12-15 2005-08-11 Verkade John G. Immobilized iminophosphatranes useful for transesterification
US7151073B2 (en) * 2004-01-16 2006-12-19 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Mesoporous catalyst support, a catalyst system, and method of making and using same for olefin polymerization
US7919659B2 (en) 2004-07-09 2011-04-05 Asahi Kasei Chemicals Corporation Catalyst for cycloolefin production and process for production
JP2006069877A (ja) * 2004-09-06 2006-03-16 Marukatsu Sangyo Kk メソポーラスチタニア
US7838461B2 (en) 2004-11-01 2010-11-23 Asahi Kasei Kabushiki Kaisha Catalyst for exhaust gas purification
KR101098495B1 (ko) 2005-08-15 2011-12-26 상하이 리서치 인스티튜트 오브 페트로케미칼 테크놀로지 시노펙 톨루엔 형태 선택성 알킬화반응에 의한 파라-자일렌 제조용촉매의 제조방법
US7678955B2 (en) * 2005-10-13 2010-03-16 Exxonmobil Chemical Patents Inc Porous composite materials having micro and meso/macroporosity
JP2007222842A (ja) * 2006-02-27 2007-09-06 Asahi Kasei Corp 排ＮＯｘ浄化用触媒及びその担体
US8383079B2 (en) * 2006-04-17 2013-02-26 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Molecular sieves having micro and mesoporosity, their synthesis and their use in the organic conversion reactions
US8647644B1 (en) 2006-04-19 2014-02-11 Iowa State University Research Foundation, Inc. Methods of using capped mesoporous silicates
US20090191458A1 (en) * 2007-07-23 2009-07-30 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Porous network negative electrodes for non-aqueous electrolyte secondary battery
TWI435765B (zh) * 2007-12-27 2014-05-01 Exxonmobil Res & Eng Co 芳族氫化作用之催化劑及方法
CA2718470A1 (en) * 2008-03-21 2009-09-24 Queen's University At Kingston Multi-channel electrospray emitter
KR100945020B1 (ko) * 2008-03-27 2010-03-05 한국원자력연구원 흡착제, 이의 제조방법 및 이를 이용한 스트론튬/이트륨발생기
US20100087610A1 (en) * 2008-10-06 2010-04-08 Vaughn Stephen N Method Of Preparing And Using A Molecular Sieve
JP5426869B2 (ja) * 2008-11-19 2014-02-26 パナソニック株式会社 メソポーラスシリカ微粒子の製造方法、メソポーラスシリカ微粒子含有組成物、及びメソポーラスシリカ微粒子含有成型物
CN101804324B (zh) * 2010-04-16 2012-06-20 南京大学 一种对废水中氨氮具有高选择性的改性分子筛及其制备方法
JP2010265174A (ja) * 2010-07-27 2010-11-25 Asahi Kasei Chemicals Corp 変性メソポーラス酸化物
JP6196035B2 (ja) * 2012-12-21 2017-09-13 千代田化工建設株式会社 非水溶性物質を含む水の処理方法
LU92783B1 (en) * 2015-07-22 2017-01-31 Luxembourg Inst Of Science And Tech (List) Highly aminated self-assembling fuctionalized Mesoporous Silicia Nanoparticles and methods of synthesis
EP3517500A1 (en) 2018-01-24 2019-07-31 Technische Universität Berlin A method for obtaining mesoporous silica particles with surface functionalisation

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3274120A (en) * 1964-02-20 1966-09-20 Cabot Corp Catalyst composition having increased hydroxyl groups bound thereto and method for producing same
US3725302A (en) * 1969-06-17 1973-04-03 Texaco Inc Silanized crystalline alumino-silicate
US3698157A (en) * 1971-06-01 1972-10-17 Mobil Oil Corp Separation of mixtures with modified zeolites
CA1051855A (en) * 1974-10-07 1979-04-03 David E.W. Vaughan Zeolite vk-2
ZA794221B (en) * 1978-09-05 1981-03-25 British Petroleum Co Process for the preparation of a functionalised solid product
US4292205A (en) * 1979-07-20 1981-09-29 Mobil Oil Corporation Ion exchange and impregnation of catalysts
DE3117135A1 (de) * 1981-04-30 1982-11-18 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Kristallines alumosilicat, verfahren zu dessen herstellung sowie dessen verwendung zur katalytischen umwandlung von methanol und/oder dimethylether in kohlenwasserstoffe
US4390414A (en) * 1981-12-16 1983-06-28 Exxon Research And Engineering Co. Selective dewaxing of hydrocarbon oil using surface-modified zeolites
US4954325A (en) * 1986-07-29 1990-09-04 Mobil Oil Corp. Composition of synthetic porous crystalline material, its synthesis and use
JPH02500434A (ja) * 1986-08-22 1990-02-15 リサーチ　コーポレーション　リミテッド ゼオライトの改良
US4933161A (en) * 1987-02-04 1990-06-12 Exxon Research And Engineering Company Tin substitution into zeolite frameworks
JPH0761858B2 (ja) * 1987-03-19 1995-07-05 日揮株式会社 ゼオライト細孔径の精密制御法
EP0321177B1 (en) * 1987-12-15 1994-08-03 Uop Substitution of Cr and/or Sn in place of A1 in the framework of molecular sieve via treatment with fluoride salts

Also Published As

Publication number Publication date
AU1639692A (en) 1992-12-24
JP3443428B2 (ja) 2003-09-02
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DE69225183D1 (de) 1998-05-28
US5145816A (en) 1992-09-08
CA2069722A1 (en) 1992-12-21
AU648166B2 (en) 1994-04-14
CA2069722C (en) 2002-12-17
EP0533312A1 (en) 1993-03-24
KR930000161A (ko) 1993-01-15
DE69225183T2 (de) 1998-08-13
KR100205979B1 (ko) 1999-07-01
EP0533312B1 (en) 1998-04-22

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