JPH02500434A - ゼオライトの改良 - Google Patents

ゼオライトの改良

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JPH02500434A
JPH02500434A JP50490587A JP50490587A JPH02500434A JP H02500434 A JPH02500434 A JP H02500434A JP 50490587 A JP50490587 A JP 50490587A JP 50490587 A JP50490587 A JP 50490587A JP H02500434 A JPH02500434 A JP H02500434A
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リー，エドワード　フック　ティン
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ゼオライトの改良 技　術　分　野 本発明は、ゼオライト構造の化学的改良のための方法に関する。
背　景　技　術 ゼオライトは、次の一般式を持つ脱水ケイ酸アルミニウムの結晶である。
Ｍｘｉ−０’　Ａｌ２Ｏ２・Ｘ　Ｓ　１０２”　ｙＨ２０Ｍは、原子価ｎの陽イ オンであり、Ｘが２に等しく或は２以上である。このゼオライトは、構造的に、 共通の酸素原子で相互四面体連結しＩ：ｓｉｏ、及びＡ　Ｑ　Ｏａの拡張３次元 骨組みに基づく多孔性骨組みを持っている。
多くの天然及び合成ゼオライトが公知であるが、これらの内僅かが化学工業の触 媒としての応用が発見されｔ；。しかし、合成ゼオライトＸ及びＹの形態におけ る重要な触媒ホージャサイト、モルデン沸石及びＺＳＭ−５（登録商標）はかな りの量使用されｌ；。例えば１９７０年代の石油クラッキングにおいては、年当 ｔ；す１００．０００トン以上が消費された。このクランキングには、ゼオライ トＹとしての合成ホージャサイトが原則として使用されｔ；。しかし、合成時に は、ゼオライトＹの上記一般式のＸの値が約５であり、結果の骨組みは、コーク スが燃焼するクランキングプラントの蓄熱ユニット内の８００℃の高温に耐える には十分に安定でなかっｌ；。コークスによるとは、石油クランキングで生成さ れる炭素及び低濃度水素含有炭水化物の堆積を意味している。ゼオライトの熱安 定性を改良するためにはＳ　＋　０２　／　Ａ　Ｑ　：Ｏｓ比を増加させなけれ ばならない。
種々の方法か提案されているが、製造厘価の観点から好ましい方法か次の化学工 程に基づいている。
Ｎ　Ｈ、＋と交換　蒸気下で５００℃暇焼ＮａＹ　ＮＨ４Ｙ　Ｈ−Ｙ 即ち、水素（Ｈ゛）形態は、高温で蒸気の存在下でアンモニウム（ＮＨ４°）交 換形態の暇焼によって生成される。これは、骨組みから遊離する幾つかのアルミ ニウム原子の深因となり、外部骨組みアルミニウムとしてチャンネル網に堆積さ せられる。
空隙部に（＝、結晶の他の部分から拡散したシリコン原子が充填される。明らか に、正味の結果は、幾つかのアモルファス物質に沿う部分的結晶物質の生成であ り、幾つかの中間孔性をンス性触媒である。
７リフン／アルミニウム比の増加に使用される他の方法は、（ａ）ＥＤＴＡ　（ ジアミネテトラ酢酸エチレン）によるアルミニウムの抽出、（ｂ）酸処理及び（ Ｃ）四塩化シリコンの使用である。ＥＰ−Ａ−８２２１１号には、骨組みにおい てアルミニウムをシリコンに置換するためにフッ化ケイ酸水溶液の使用が記載さ れている。５ｉＣＱ、蒸気の使用は、例えばＥＰ−Ａ−６２１２３号及びＥＰ− Ａ−７２３９７号に記載しているように、幾つかの有用な効果を持っている。ア ルミニウムの抽出で形成される骨組内の空隙部は、四塩化物からのシリコン原子 によって充填され、骨組から除去されたアルミニウムがシステムから容易に除去 できる揮発性の三塩化物に変換される。しかし、蒸気相方法に関連する問題は、 温度が厳密に制御されなし・限り、（ａ）四塩化シリコンの費用、（ｂ）必要な 高温及び（ｃ）骨組構造のへこみのかなりの危険性である。
ＥＰ−Ａ−２１００１８号には、０．６以下の半径比を持つ反応性成分を含有す る溶融塩媒体によるゼオライトの処理を伴うゼオライト骨組構造の変形例の他の 方法が記載されている。
但し、半径比は、酸素アニオン０−の半径に対する反応性成分の中心原子の結晶 性イオン半径の比として定義される。この方法は、ノーマルヘキサンを吸収する のに十分な大きさの孔を多孔結晶性無機物に応用できる。要望される半径比を持 つ成分の実施例は、アルミニウム、ボロン、鉄、燐及びガリウムの三塩化物であ り、チタン及び錫、Ｓｉ４＋の四塩化物も揚げられる。
方法は、高シリコンゼオライト骨組みにアルミニウムを挿入し、或はその構造を 殆ど改変しないで骨組みを改変するために使用されてもよい。
発　明　の　開　示 本発明の目的は、ゼオライト骨組構造を変形する改良方法を提供することである 。
本発明によれば、骨組みにおいてアルミニウムの構造的置換ができる要素化合物 の有機溶媒の溶液によってゼオライトを処理することを備えた、ゼオライトの骨 組み構造を変形する方法が提供される。
この化合物は、アルミニウム置換要素の金属ハロゲン化物、例えばＢＣＣ，、Ｂ Ｂｒ、、Ｓ　＊ＣＱイＳ　ｎＢ　ｒａ、Ｓｎ１．．５ｉＣＱ４、Ｓ　＋　ｌ　イ Ｔ　＋ＣＣイＧ　ｅＣＱ４、Ｇ　ａＣＱ６、Ｐ　ＣＱｓ、　Ｂ　ｅ　Ｃｒ：、Ａ （Ｃｆｆ、及びＭｇ（１，が好ましい。しかし、選択された有機金属化合物、例 えはジフェニルベリリウムも好ましい。
ゼオライトは、例えばゼオライトＹ１エリオナイト、ベータ、Ｚ　Ｓ　Ｍ　−５ 、ＺＳＭ−１１（登録商標）、モルデン沸石、菱弗石及びオフレタイトでよい。
溶媒Ｏ選択が臨界的でない。四塩化炭素及びエタノールのような低分子量の溶媒 及び溶媒混合物が好適であるが、反応は、ゼオライトのチャンネルに入るのに余 りにも大きい分子量の溶媒の使用によって加速され、この目的用の特に好ましい 溶媒がテトラニドキレ７ラン’　（Ｃ２Ｈｓｏ　）　４Ｓ　ＩＪである。
処理温度は臨界的に重要でないが、通常処理時間を最小にするＩ；めに溶媒の還 流温度で寅行される。
本発明の方法は、アルミニウム置換要素の化合物を溶媒溶液と処理する前に、ゼ オライトが酸で処理されて、所望度の脱アルミニウム化を効果的にする前処理段 階を含んでいる。酸による脱アルミニウム化の度合がゼオライト構造の無欠性を 維持する必要にのみ制限されるので、前処理段階の使用は極めて高いシリコン／ アルミニウム比でゼオライトを生成できる。
ゼオライトの熱的安定性の増加と同様に、シリコン／アルミニウム比の増加が脱 アルミニウム化された骨組に残っているＯＨ基のブロンステノド活性を向上させ る。
本発明は、以下の寅施例を参照して説明される。
発明を実施するための最良の形態 第１実施例 約１グラムのＮａＹゼオライトは、マツフル炉で数時間６００′Ｃで暇焼された 。このゼオライトは、その後デシケータ内で８０〜１００℃に冷却され、その後 、２５ｍＱの四塩化炭素（ＣＣＩｔ、）が連続的に撹拌しながら添加されて、ス ラリを形成した。
種々の量（０，１０−０，７７ｍ１）の四塩化シリコン（ＳｉＣＬ）は、地理後 ３時間毎に固定温度（５８〜５９℃或は７６〜７７℃）で還流させられるスラリ の種々の別々のサンプルに添加された。最終のスラリは、その後遠心分離されて 固相及び液相ｌ二分離された。固液相分離段階中には、約１５ｍ１のｃｃｎ、を ３回連続し、次に約１５ｍｆｉのエタノールを３回連続して用いられた。
生成物は水槽上で乾燥され、１〜５Ｍの塩化ナトリウム溶液で繰り返し処理され て、ゼオライトを純粋のナトリウム塩に変換した。この生成物は、その後、塩化 物が除去されるまで、蒸留された脱イオン水（沸騰させ、空気と接触させて冷却 した蒸留水）で良く洗浄して、１００℃で乾燥し、６００℃で１時間暇焼された 。
この暇焼されたゼオライトは、冷却され、ｐＨ８〜９で１〜５Ｍの塩化ナトリウ ム溶液で繰り返し処理された。最終の生成物は塩化物か取れるまで良く洗浄され て、濾過され、１００℃で乾燥された。
脱アルミニウム化サンプルの分析が次の通りであった。
（ａ）脱アルミニウム化サンプル（試料）は、６００℃で暇焼されて、乾燥物を 生成し、残余が溶解されてＥＴＤＡ滴定によってアルミニウム含量を決定した。
（ｂ）ナトリウムは　２２Ｎａ追跡法によって決定されｔ；。
（ｃ）シリコンは、差分法によって決定された。
（ｄ）崩壊温度は、窒素内におけるデュポン社の９９０熱分析器を使用して差分 熱分析で決定された。
結果は下記の第工表に報告される。
第　１　表 サンプル番号　Ｓ＋ＣＱｉ　還流温度　ＡＱ　Ｎａ　Ａｌｌ　崩壊温度（ｚｅ） 　Ｔ’Ｃｍｍｏｌ／ｇ　ｍｍｏｌ／９　／ｕ、ｃ、本　Ｔ℃ＣＳＯ，ｌＯ／Ｓε 　０．１０　５８〜５９　２．９５　２．９２　４９．３　１０１２Ｃ５０，２ ０１５８０，２０５８〜５９　２．９７　２．８９　５０．１　１０１４Ｃ５Ｏ ｊ３１５８　０．３３　５８〜５９　２．７９　２．８３　４６．８　１０２３ Ｃ５ｏ、ｔｏ／ｓｇ　０．４０　５８〜５９　２．８４　２．８６　４７．５　 １０１５Ｃ５Ｏ，７７／ＳＢ　Ｏ，７７５８〜５９　２．８６　２．８２　４７ ．３　９９３Ｃ５Ｏ，１０／７６　０．１０　７６〜７７　２．９８　２．９４ 　４９．５　９８４Ｃ５Ｏ，２７／７６　０．２７　７６〜？７　２．７８　２ ．７２　４５．８　１００９ＣＳ　０４３／７６　０．３３　７６〜７７　２． ７１　２．７２　４５．３　１０２１ＣＳ　０．７７／７６　０．７７　７６〜 ７７　２．７４　２．６４　４４．８　１００７出発材料　ＮＡＹ　３．２Ｂ　 ３．１１　５６．１　９３３＊　存在する合計のＡＱに基づく単位細胞（Ｉｌ、 ｃ、）における１９２のＡｍ箇所 第２実施例 第１冥施例に記載した同一手順は、１５ｍＡのＣＣ１，及び０゜３ｚＱの５ｉＣ Ｌが種々の水分含量を持つＮａＹゼオライトと共に、５９　”Ｃで２０分間還流 されｔ；。結果は下記の第■表に示している。
第　■　表 サンプル　水分　ＡＱ　Ｎａ　Ａｎ　崩壊温度番号　量／　Ｉｌ、ｃ、ｍ＋ｃｏ ｌ／　ｇ　ｍｅａｌ／　９　／　ｕ、ｅ、　Ｔ　℃Ｃ３（１）　１１　２．９６ 　２．８９　４９．９　１００２Ｃ５（２）３０　２．９０　２．９１　４８． ４　１０１５Ｃ５（３）２３　２．９０　２．８９　４８．７　１０１３Ｃ５（ ４）３９　２．９０　３．０１　４ｇ、１　１００８０．３Ｃ５１１２４５２， ４７２，３８３９，８９９８第３＄！施例 第１実施例に記載した手順を使用して、２０ｒｎＱのＣＣρ４及び１０ｔＱの５ ｉＣＬが種々の陽イオン形態を持つゼオライトと共に、５８〜６０℃で１時間還 流された。結果は下記の第ｍ表に示している。
第　ｍ　表 サンプル　陽イオン　ＡＱ　Ｎｌ／他の陽イオン　Ａｌ　崩壊温度番号　形態　 ｍｍｏｌ／ｇｍｍａｌ／ｇ／’ｕ、ｃ、　Ｔ’ｃＬｉＹ６０［ｎ　Ｌｉ　３．０ １　２．６６　４９．０　１００１Ｎ＆Ｙ６００　Ｎａ　２．７０　２．６４　 ４４．５　１０３０ＫＹ６０Ｄ　Ｋ　２，８９　２．７１　４７．１　１０１５ ＣｓＹ６０Ｇ　ＣＳ、Ｎａ＊本　３．１２　３．１１　５２．４　９９６ＢａＹ ６００　Ｂａ、Ｎａ＊本　３．０９　２．３２　５０．０　９８２２ＬａＹ６０ ０　Ｌｈ、Ｎａ＊＊　２．８４　１．７１１０．６６　５２．０　９５６ＣｅＹ ６００　Ｃ？、Ｎａ本ヰ　２．９１　１．７７１０．６９　５３．７　９７８＊ 　６００℃で暇焼されたゼオライトＹ＊＊　小ケージｌ二おける１６Ｎａ” 第４寅施例 第１’Ｊ施例に記載した同一手順を使用して、３０ｍ１の５ｉＣＩＬ、がＮｉＹ ゼオライトと共に、５７℃で還流され、サンプルが３０．６０及び９０分後取り 出された。結果は下記の第■表に示すンプル　還流時　ＡＱ　Ｎｓ　Ａｔ　崩壊 温度番号　間（分）　ｍｍｏｌ／　ｇ　ｔ＋ｃｏｌ／　ｇ　／　ｓ、ｃ、　Ｔ　 ”０５Ｌ５１５７　３０　２．３１　２．２４　３７．５　１０３１５１．０／ Ｓ７　６０　２．３３　２．２０　３７．０　−５１．５１５７　９０　２．８ ９　２．７１　３７．３　１０４１ＳＳ　０．５／１．５３０　３．１２　３． １１　３３．２　１０７０サンプルＳ　Ｏ，５１５７、Ｓ　１．０１５７及びＳ 　１．５１５７は、１５ｒＡＱの５ｉＣＬと混合されて、５７°Ｃで３０分間還 流され、サンプルＳ　ＳＯ，５／１．５を生成した。
第５実施例 第１実施例ｔこ記載した手順を使用して、１５ｒａＱのＳｉＣρ、は、第１寅施 例から生成されｔ；ゼオライト（サンプル番号ＣＳＯ。
１０１５ｇ＋Ｃ５０，２０１５８＋Ｃ５０，１０／７６が）と共に、５７°Ｃで ３０分間還流された。４サイクル（周期）が実行された。結果は下記の第Ｖ表に 示している。
第　Ｖ　表 サンプル　還流周期　Ａｆｆ　Ｎａ　ＡΩ　崩壊温度番号　（回）　ｍｍｏｌ／ 　ｇ　ｍｍｏｌ／　ｇ　／　ｕ、ｃ、　Ｔ　’Ｏ５１２，０９２，０４３３，４ １０５６３３２２，００１，８１３０，６１０６３ＳＳＳ　３　１．８３　１． ６６　２７．８　１０７８５５５Ｓ　４　１．８１　１．６２　２７．４　１０ ７３出発材料脱アルミニウム化ゼオライト　４９．６第１〕表は赤外特性研究の 結果を示し、第１表がＸ線回折研究の結果を示して、ゼオライトＹ骨組みのＳｉ ／ＡＭ比の増加を確認している。
第　■　表 サンプル番号　Ａｆｆ／＋＋、ｃ、非対称　対称　二重リング（ｃｍ−’）　（ ｃｍ−’）　（ｃｏ−’）ＮａＹ　５６．１　１０１５ｓ　７９０ｍ　５８２ｍ Ｃ３（１）　５０．１　１０２３ｓ　７９３ｍ　５８４ｍＣ３（４）　４８．１ 　１０３０ｓ　７９３ｍ　５８５ｍＣ５Ｑ、３３１５ｇ　４６．８　１０３０ｓ 　７９８ｍ　５８８ｍＣ５Ｏ，３３／７６　４５．３　１０３０ｓ　８００ｍ　 ５８８ｍ３　３３．４　１０４２ｓ　８０５ｍ　５９３ｍ３５　３０．６　１０ ４５ｓ　８１０ｍ　５９７ｍ５ＳＳＳ　２７．４　１０５０ｓ　８１０ｍ　５９ ７ｍ５−強力、ｍ−中間 第１表 サンプル番号　格子定数ａ０±０．０６Ａ　Ａ　１／　ｕ、ｃ。
ＮａＹ　２４．５９　５６．Ｉ Ｓ　Ｏ，５１５７２４，６８３７，５ Ｓ　１．０１５７　２４．４８　３７．Ｏ３１，５１５７２４，４８３７，３ ＳＳ　Ｏ，５／１．５　２４．４１　３３．２Ｓ　２４．４１　３３．４ ＳＳ　２４．４１　３０．６ Ｓ５５　２４．３Ｂ　２７．８ ５５５５　２４．３８　２７．４ Ｃ５Ｏ，３３１５７２４，５３４６，８Ｃ３０，７７１５７２４，５３４７，３ 第６実施例 第１表は、溶媒テトラエトキシシランｒ　（ＣｘＨｓＯ）４Ｓ　１Ｊ（ＴＥＳ） において、Ｓ　ｒ　Ｃｆ１４によるナトリウムＹゼオライトの脱アルミニウム化 から得られたナトリウム塩の形態の生成物を以下に示している。使用された方法 は次の通りである。
方法Ａ（サンプル５ＴＥＳ　ＮＩＹ） 約１グラムのナトリウムＹゼオライトｒＺＹ　（Ｈ）Ｊは、６００℃で暇焼され 、デシケータ内で冷却された。このゼオライトには、２５ｍ１のＴＥＳが加えら れ、次に１ＩＩＩＱの５ｉＣＤ、が加えられた。この混合物は１時間還流された 。
方法Ｂ（サンプル５ＴＥＳ　ＤＹ） この方法は、方法Ａと同様であったが、ナトリウムＹゼオライトｒＺＹ　（Ｄ） Ｊが使用された。
方法Ｃ 約１９グラムのナトリウムＹゼオライトｒＺＹ　（Ｄ）Ｊは、６００℃で暇焼さ れ、デシケータ内で冷却された。このゼオライトには、１〜２分の一定撹拌下で ４５ｍＱの５ｉＣｆｌａが加えられ、次に７０ｍ１のＴＥＳが加えられた。結果 のスラリは１８時間還流されｔ；。ゼオライトスラリサンプルは、３０分後、１ 時間後、２時間後及び１８時間後に取り出された。
下記第４表に記載されｔ−結果、特に方法Ｃの結果からは、脱アルミニウム化が 反応時間の最初の３０分間以内に殆ど完全になることが理解された。これらサン プルは、総てが初期ナトリウムＹゼオライトと同じ程度の非常に良好な結晶構造 を示した。
第　■　表 サンプル番号　還流温度　Ｈ２ＯＡｌｌ　”Ｎａ　ｓｉ／ＡＱ比Ｔ’Ｃ％　ｍｍ ｏ　ｌ　／　ｇ　ｎｌ１ｉｏ　ｌ／　ｇｌｓＴＥｓＮａＹ　１１０−１１６　２ ２．７６　３．０２　３．１７　２．８７ＩＳＴＥＳＤＹ　１０３　２２．９２ 　３．０２　３．０７　２．８８ＳＴＥＳＤＹ０．５　８０　２１．１５　２． ２ｇ　２．０７　４．４３ＳＴＥＳＤＹ１　７８　２１．２Ｂ　２．２８　２． ０９　４．４１ＳＴＥＳＤＹ２　７８　２０．８９　２．４６　２．０５　４． ０５ＳＴＥＳ　ＤＹ１８８　７８　２１．３２　２．２８　２．０７　４．４１ 第　■　表（続き） サンプル番号　Ａρ／ｕ、ｃ、崩壊Ｔ℃　格子定数大ｌ５ＴＥｓ　ＮコＹ　４９ ．６　９９１　−ＩＳＴＥＳ　ＤＹ　４９．５　９９９　−５ＴＥＳ　ＤＹｏ、 ５　３５．４　１０５２　２４．３４ＳＴＥＳＤＹＩ　３５．５　１０５２　２ ４．３６ＳＴＥＳＤＹ２　３８．０　１０５０　−３ＴＥＳ　ＤＹ１８Ｂ　３５ ．５　１０１０　２４．３６第７実施例 第■表は、５ｉＣＣ４／ＣＣｆｆ１４／ＣＺＨｓＯＨ溶媒混合液によるナトリウ ムＹゼオライ溶媒膜アルミニウム化から得られた（ナトリウム塩の形態の）生成 物を示している。
約１グラムのナトリウムＹゼオライトｒ　５６　Ａ　１１／　ｕ、ｃ、、　ＺＹ （Ｈ）Ｊ６００°Ｃ数時間暇焼され、デシケータ内で冷却された。このゼオライ トには、１２．５＋ｍＡのＣＣ１，が加えられ、次にｉｍＱの５ｉＣＬが加えら れた。この混合物は、１２．５ｍｕのエタノールが注入されＩ；時から５６℃で ３０分間還流された。更に、６３°Ｃで還流が３０分分間性された。
第　■　表 サンプル番号　ＩＣ５ＥｔＮａＹ 還流温度　５６／６３℃ Ｈ２０２２，１２％ ＡＱ２．９４　ｍｍｏｌ／　ｇ ”Ｎ　ｉ　２．９７　ｍ＋ｅｏｌ／　ｇＳｉ／Ａｌｌ比　３．０４ Ａ！１０．ｃ、　４７．５ 崩壊温度　９９４℃ 笥８実施例 第Ｘ表は、５ｉＣ１ｌ／エタノール溶液によるナトリウムＹゼオライトの脱アル ミニウム化から得られた（ナトリウム塩の形態の）生成物を示している。
第　Ｘ　表 サンプル番号　還流温度　Ｈ２ＯＡＱ　”Ｎａ　Ｓｉ／Ａｆｆ比Ｔ℃　％　ｍｍ ｏ　ｌ／　ｇ　ｍｉｏ　ｌ／　ｔＳＥｔＤＹｏ、５　７０　２２．４１　２．７ ２　２．６８　３．３９ＳＥ［）Ｙｌ　７０　２２．４６　２．７１　２．６９ 　３．４Ｏ５０，５Ｅ＋ＤＹ０．５　７０　２２．２１　２．６０　２．６０　 ３．６２Ｓ０．５ＥＩＤＹ１　７０　２２．４７　２．６２　２．４８　３．５ ８５Ｓ５ＥＬＤＹ　７８．９　２１．７３　２．７６　２．７８　３．３５１０ ５ＩＯＥＬＤＹ　７ｇ、３　２２．０９　２．８１　２，７９　３．２５１Ｃ５ ＥｔＮ！Ｙ　７５．２　２２．３４　２．７９　２．６５　３．２９ＳＥｔＮｓ Ｙ　５７／７４　１９．７９　２．８１　２．８０　３．３９１ＳＥｔＮｓＹ　 ５７／７４　２３．２４　２．８８　２．８７　３．０７ＳＥＬＧ　５７／７４ 　２１．３１　２．６５　２．４９　３．６０第　Ｘ　表（続き） サンプル番号　Ａｆｆｉｌｏ、ｃ、　崩壊温度Ｔ　℃５ＥｔＤＹ０．５　４３． ７　１０１４ＳＥｕ）Ｙｌ　４３゜６　１０１９ ５０．５ＥｔＤＹ０．５　４１．６　１０２７Ｓ０．５ＥｔＤＹ１　４１．９　 １０２８５Ｓ５Ｅｕ）Ｙ　４４．１　１０１７ １０ｓＩＯＥＩＤＹ　４５．２　１００７１Ｃ３Ｅ＋ＮａＹ　４４．８　１００ ６ＳＥＩＮａＹ　４３．７　９９０ １ＳＥ＋ＮａＹ　４７．２　１００１ ＳＥＩＧ　４１．７　１０３０ 約５グラムのナトリウムＹゼオライト（約５６　Ａ　Ｑ／　ｕ、ｃ、。
ＺＹ　（Ｄ））は、６００℃で数時間暇焼され、デシケータ内で冷却された。こ のゼオライトには、２０ｍｌ＜７）ＳｉＣＮ４が加えられて５分間撹拌された。
更に、このゼオライトスラリには、約２０ｉＣのＣＣ’、の５回の連続部分が加 えられ、このスラリを遠心分離したｆ＆ｃ（１，が捨てられた。その後、８０Ｉ Ｉｌρのエタノールが加えられ、１時間還流された。３０分後約５０ｍ（ｌのス ラリを取り出し、１時間後残りのスラリか取り出されｔ；。
第す方法（サンプルＳ　Ｏ，５Ｅ　ＩＤ　Ｙ　０．５及びｓｏ、５ＥｔＤｙ１） この方法は、ゼオライト及び５ｉＣＱ、の接触時間が１５分に増加させた以外は 、第正方法と同様である。
第正方法（サンプル５Ｓ５ＥｔＤＹ） 約５グラムのナトリウムＹゼオライト（ＺＹ　（Ｄ））は、６００℃で数時間暇 焼され、デシケータ内で冷却された。このゼオライトには、５ｍＱの５ｉＣＬが 加えられて５分間撹拌された。
更に、このスラリには、５０＋＋＋ｎのエタノールが加えられて、１時間還流さ れた。
第ｉｖ方法（サンプル１０３１０ＥｔＤＹ）この方法は、１０ｍｅの５ｉＣＬが 使用され、５ｉＣｆｉ、及びゼオライトの接触時間が１０分に増加させた以外は 、第正方法と同様である。
第Ｖ方法（サンプルＩ　ＣＳ　Ｅｔ５　Ｎ５Ｙ）約１グラムのナトリウムＹゼオ ライト（ＺＹ　（Ｈ）　）は、６００℃で数時間暇焼され、デシケータ内で冷却 された。このゼオライトには、約ＩＩの５ｉＣｆｆｉ４が加えられて５分間撹拌 され！：。更に、このスラリには、２５１のエタノールが加えられて、１時間還 流された。
第ｖｉ方法（サンプル５ＥｔＮｘＹ） 約１グラムのナトリウムＹゼオライト（ＺＹ（Ｈ））Ｉｆ、６００℃で数時間暇 焼され、デシケータ内で冷却されに。このゼオライトには、約１５ｍｍの５ｉＣ Ｑ、が加えられて３０分間還流されｔ：。このゼオライトスラリは、その後遠心 分離されて、固相及び液相に分離された。このゼオライトは、ＣＣｌ１．の１ｏ ＩＩｌｆｌの３回連続部分で洗浄された。このゼオライト番；は、約２５Ｉｌｌ Ｑのエタノールが加えられて、１５分間還流された。
第ｖｊ方法（サンプルｌ５ＥｔＮａＹ）この方法は、１ｔｒ＋ＱのＳ　ｒ　ＣＤ ｉ及び１４ｍ１ｌのＣＣＩ！、が第１段階の還流に使用された以外は、第ｖｉ方 法と同様である。
第軸方法（サンプルＳＥ＋Ｇ） この方法は、１０グラムのナトリウムＹゼオライトＺＹ（Ｇ）、８０ｇｎの５ｉ Ｃ５及び１００にのエタノールが使用された以外は、第ｖｉ方法と同様である。
第１０実施例 第℃表は、部分として５ＩＣＱ、を含有する種々の混合物との処理によってナト リウムＹゼオライトの脱アルミニウムから得られる生成物を報告している。
第　■　表 サンプル番号　温度００　Ｈ２ＯＡｆｆｉ　”Ｎａ　Ｓｉ／Ａｌ予熱　還流　％ 　ｇａｏｌ／　（ｍｍｏｌ／　（此方法Ｉ　Ｃ５Ｈシリーズ Ｃ３４１００５９２４，３０２，９０３，０１２，９７Ｃ３Ｈ４８１００５９２ ４，７３２，４２２，４７３，８０Ｃ５Ｈ４０Ｚｏｏ　５９　２４．７４　２． ２１　２．２０　４．３１Ｃ５Ｈ３２１００５９２３，７３１，９７１，９８５ ，０８Ｃ５Ｈ２４Ｚｏｏ　５９　２４．９６　１．５６　１．５６　６．６４Ｃ ３Ｈ１６１００５９２３，９９１，２２１，２３９，０−０サンプル番号　温度 ’ＣＨ，ＯＡρ　”Ｎ！　Ｓｉ／ＡＱ予熱　還流　％　ｍｍｏｌ／ｇ　ｍ＋ｎｏ ｌ／ｇ　此方法ＩＩ　ＨＣＳシリーズ ＨＣ５３２１００５９１８，６７２，１１２，１２５，０５ＨＣ３１６Ｚｏｏ　 ５９　１７．５２　１．２５．１．２７　９．６１方法ｎｕ　５ＴＥＳシリーズ ５ＴＥＳＮａＹ　３００　７１　２１．７８　２．９６　３．０５　３．０２Ｓ ＴＥＳＨ４８３００７１２１，５８２，６６２，７６３，５３ＳＴＥＳＨ４０３ ００６９２０，２４２，４４２，５１４，０７ＳＴＥＳＨ３２１２０６９１６， ６４２，１９２，２１４，９７ＳＴＥＳＨ２４１２０６７１７，２７１，７４１ ，８８６，５２ＳＴＥＳＨ１６１２０６７１６，０５１，３８１，４５８，７４ 第　℃　表（続き） サンプル番号　ＡＭ／ｕ、ｃ、　崩壊温度Ｔ″ＣＣ方法　Ｃ５Ｈシリーズ Ｃ５４４８，４１００８ Ｃ３Ｈ４８４０，０１０２１ Ｃ５Ｈ４０３６，２１０３１ Ｃ３Ｈ３２３１，６１０２３ Ｃ３Ｈ２４２５，１９８１ Ｃ３Ｈ１６１９，２９９０ 方法ｎ　ＨＣＳシリーズ ＨＣ５３２３１，７１０２１ ＨＣ３１６１ｇ、１　１０１４ サンプル番号　Ａｆｆｉ／ｕ、ｃ、　崩壊温度Ｔ℃方法Ｉ［Ｉ　５ＴＥＳンリー ズ ５ＴＥＳ　ＮａＹ　４７．８　９９３ ＳＴＥＳ　Ｈ４８４２，４１００１ ＳＴＥＳ　Ｈ４０３７，９１０１３ ＳＴＥＳ　Ｈ３２３２，２９９１ ＳＴＥＳ　Ｈ２４２５，５９４９ ＳＴＥＳ　Ｈ１６１９，７９３１ 脱アルミニウム化ゼオライトは、ナトリウムＹゼオライトを塩酸で処理すること によって作られた。脱アルミニウム化は、ｐＨか２．３０以上の酸である場合に は起こらなかったが、０゜４６以下のｐ）（で完全な脱アルミニウム化が発生し た。１個のアルミニウム原子を除去するｔ；めには４個の水素原子が必要である と見受けられる。この酸による脱アルミニウム化は、構造内の累積された欠陥ｔ こよって初期ゼオライトより結晶性の低い構造の元となり、熱的に不安定である 。しかし、混合物に含有された３ｉＣＬとの処理がゼオライト配列にシリコンの 挿入を許容し、熱的ｔこ安定な合理的生成物が得られる。
５ｉＣｆｆｉ、との処理が次の３種類の方法で実行される。
方法Ｉ　Ｃ３Ｈシリーズ ナトリウム塩の形態における約０．５グラムの脱アルミニウム化Ｙゼオライト（ 塩酸処理によって）は、オーブン内で１００℃で数時間かけて脱水され、デシケ ータ内で冷却される。このゼオライトは、その後１５ｍρのＣＣＱ、と混合され 、更に０゜０ｒａｌの５ｉＣｆｉａと混合されて、３０分間還流される。
方法ＩＩ　ＨＣＳシリーズ この手順は、ｌｏｍＱのＣＣｌ１４及び５ｍＡの５ｉＣｆｉ、が使用されＩ；以 外は。方法Ｉと同様である。
方法ＩＩＩ　５ＴＥＳシリーズ ナトリウム塩の形態における約１グラムの脱アルミニウム化Ｙゼオライト（塩酸 処理によって）は、方法Ｉ及び■に使用されたように、オーブン内で２種類の温 度（１２０℃及び３００℃）で数時間かけて脱水され、デシケータ内で冷却され る。その後、このゼオライトは、５分間撹拌しながら、３ｍＡの５ｉＣＩ１、と 混合されＩ；。このスラリには、更に２０ｍ１のＴＥＳが加えられて、１時間還 流される。単位セル毎に３２個以下のアルミニウム原子を含む高度に脱アルミニ ウム化されたサンプルが貧弱な結晶性を持っていた。
国際調査報告 国際調査報失

Claims (14)

    【特許請求の範囲】
  1. １．骨組みにおいてアルミニウムの構造的置換ができる要素化合物の有機溶媒の 溶液によってゼオライトを処理することを備えた、ゼオライトの骨組み構造を変 形する方法。
  2. ２．前記アルミニウム置換要素は、ボロン、錫、シリコン、チタニワム、ゲルマ ニウム、ガリウム、燐、ベリリウム、アルミニウム及びマグネシウムから選択さ れる請求の範囲第１項記載の方法。
  3. ３．前記化合物は、アルミニウム置換要素のハロゲン化物から選択される請求の 範囲第１項或は第２項記載の方法。
  4. ４．前記ハロゲン化物は、ＢＣｌ３、ＢＢｒ３、ＳｎＣｌ４、ＳｎＢｒ４、Ｓｎ Ｉ４、ＳｉＣｌ４、ＳｉＩ４、ＴｉＣｌ４、ＧｅＣｌ４、ＧａＣｌ４、ＰＣｌ６ 、ＢｅＣｌ２、ＡｌＣｌ３及びＭｇＣｌ２から選択される請求の範囲第３項記載 の方法。
  5. ５．前記ハロゲン化物は、四塩化シリコンである請求の範囲第４項記載の方法。
  6. ６．前記化合物は有機金属化合物である請求の範囲第１項或は第２項記載の方法 。
  7. ７．前記有機金属化合物はジフェニルベリリウムである請求の範囲第６項記載の 方法。
  8. ８．前記有機溶媒は、四塩化炭素、エタノール或はこれらの混合物である請求の 範囲第１項から第７項までのいずれかに記載の方法。
  9. ９．前記溶媒は、前記ゼオライトのチャンネルに入るのに余りにも大きい分子量 を持つ有機液体である請求の範囲第１項から第７項までのいずれかに記載の方法 。
  10. １０．前記溶媒はテトラエトキシシランである請求の範囲第９項記載の方法。
  11. １１．前記ゼオライトは、ゼオライトＹ、エリオナイト、ベータ、ＺＳＭ−５、 ＺＳＭ−１１、モルデン沸石、菱弗石及びオフレタイトから選択される請求の範 囲第１項から第１０項までのいずれかに記載の方法。
  12. １２．処理は溶媒還流状態下で実行される請求の範囲第１項から第１１項までの いずれかに記載の方法。
  13. １３．前記ゼオライトは、脱アルミニウム処理をするために前処理される請求の 範囲第１項から第１２項までのいずれかに記載の方法。
  14. １４．前記クラッキングが変形されたゼオライトの存在下で導入され、前記ゼオ ライトは請求の範囲第１項から第１３項までのいずれかに記載の方法の生成物で ある石油炭化水素の熱的クラッキング方法。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009532855A (ja) * 2006-03-31 2009-09-10 テクノ セミケム シーオー．， エルティーディー． ゼオライトを含有する銅の化学機械的研磨組成物
JP2011042577A (ja) * 2010-12-03 2011-03-03 Tosoh Corp 新規ｍｏｒ型メタロアルミノシリケート
JP2014528394A (ja) * 2011-07-27 2014-10-27 ジョンソン、マッセイ、パブリック、リミテッド、カンパニーＪｏｈｎｓｏｎ Ｍａｔｔｈｅｙ Ｐｕｂｌｉｃｌｉｍｉｔｅｄ Ｃｏｍｐａｎｙ 低リンチャバサイト

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DK717188A (da) * 1987-12-29 1989-06-30 Mobil Oil Corp Titanosilicat samt anvendelse af dette ved fremstilling af aromatiske carbonhydrider
US5145816A (en) * 1990-12-10 1992-09-08 Mobil Oil Corporation Method for functionalizing synthetic mesoporous crystalline material
GB9008038D0 (en) * 1990-04-09 1990-06-06 Univ Manchester Gallium zeolites
FR2694549A1 (fr) * 1992-08-06 1994-02-11 Atochem Elf Sa Procédé de préparation de zéolites bêta au titane et zéolites bêta nouvelles.
WO1999003579A1 (en) * 1997-07-14 1999-01-28 Northwestern University NOx REDUCTION CATALYST
US5968473A (en) 1998-12-18 1999-10-19 Uop Llc Stannosilicate molecular sieves
CN102874840B (zh) * 2011-07-11 2014-08-20 中国石油化工股份有限公司 一种zsm-5沸石的改性处理方法
CN102557066B (zh) * 2011-12-30 2013-11-06 大连理工大学 一种正硅酸乙酯改性硅硼分子筛，其制备方法及应用
US10787618B2 (en) 2018-01-23 2020-09-29 Saudi Arabian Oil Company Modified USY-zeolite catalyst for reforming hydrocarbons
CN108726535B (zh) * 2018-06-11 2021-06-29 山东多友科技有限公司 一种具有多级孔的磷改性zsm-5分子筛的制备方法
US11305264B2 (en) * 2019-09-12 2022-04-19 Saudi Arabian Oil Company Manufacturing hydrocracking catalyst
US11332678B2 (en) 2020-07-23 2022-05-17 Saudi Arabian Oil Company Processing of paraffinic naphtha with modified USY zeolite dehydrogenation catalyst
US11274068B2 (en) 2020-07-23 2022-03-15 Saudi Arabian Oil Company Process for interconversion of olefins with modified beta zeolite
US11154845B1 (en) 2020-07-28 2021-10-26 Saudi Arabian Oil Company Hydrocracking catalysts containing USY and beta zeolites for hydrocarbon oil and method for hydrocracking hydrocarbon oil with hydrocracking catalysts
US11420192B2 (en) 2020-07-28 2022-08-23 Saudi Arabian Oil Company Hydrocracking catalysts containing rare earth containing post-modified USY zeolite, method for preparing hydrocracking catalysts, and methods for hydrocracking hydrocarbon oil with hydrocracking catalysts
US11142703B1 (en) 2020-08-05 2021-10-12 Saudi Arabian Oil Company Fluid catalytic cracking with catalyst system containing modified beta zeolite additive
CN114100672B (zh) * 2020-08-26 2024-06-25 中国石油天然气股份有限公司 八面沸石分子筛的改性方法、所得到的改性八面沸石分子筛及应用
US11618858B1 (en) 2021-12-06 2023-04-04 Saudi Arabian Oil Company Hydrodearylation catalysts for aromatic bottoms oil, method for producing hydrodearylation catalysts, and method for hydrodearylating aromatic bottoms oil with hydrodearylation catalysts

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3528768A (en) * 1968-04-26 1970-09-15 Elliot J Cherry Cation exchanging crystalline aluminosilicates
GB1332468A (en) * 1970-12-15 1973-10-03 Union Carbide Corp Zeolitic molecular sieves
CA1122228A (en) * 1978-12-14 1982-04-20 Margaret M. Wu Selective reaction of 1,4-disubstituted benzene compounds
US4260843A (en) * 1980-02-25 1981-04-07 Mobil Oil Corporation Shape selective reactions with berylium-modified zeolite catalysts
US4278827A (en) * 1980-04-07 1981-07-14 Mobil Oil Corporation Shape selective reactions with zeolite catalyst modified with group IVB metal
US4276437A (en) * 1980-05-23 1981-06-30 Mobil Oil Corporation Shape selective reactions involving zeolite catalyst modified with group IIIB metal
US4302620A (en) * 1980-10-29 1981-11-24 Mobil Oil Corporation Reactions involving zeolite catalysts modified with group IV A metals

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009532855A (ja) * 2006-03-31 2009-09-10 テクノ セミケム シーオー．， エルティーディー． ゼオライトを含有する銅の化学機械的研磨組成物
JP2011042577A (ja) * 2010-12-03 2011-03-03 Tosoh Corp 新規ｍｏｒ型メタロアルミノシリケート
JP2014528394A (ja) * 2011-07-27 2014-10-27 ジョンソン、マッセイ、パブリック、リミテッド、カンパニーＪｏｈｎｓｏｎ Ｍａｔｔｈｅｙ Ｐｕｂｌｉｃｌｉｍｉｔｅｄ Ｃｏｍｐａｎｙ 低リンチャバサイト

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EP0319538A1 (en) 1989-06-14
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