TW202415700A - 聚酯薄膜及使用其之薄膜疊層體以及聚酯薄膜之製造方法 - Google Patents

Abstract

本發明目的為提供一種聚酯薄膜，其使用由藉由化學回收而得的BHET所得到的聚對苯二甲酸乙二醇酯作為原料，可製成在確保高密合性的同時，物性降低或黏接力降低受到抑制，具有安定的特性，適合作為各種疊層體的基材薄膜使用之聚酯薄膜等，進一步可安定地生產。 本發明關於一種聚酯薄膜，其含有聚對苯二甲酸乙二醇酯作為原料樹脂，該聚對苯二甲酸乙二醇酯係使含聚酯樹脂分解成分之對苯二甲酸二2-羥乙酯的原料縮聚合而得，而且滿足以下的(a)～(c)： (a)前述聚對苯二甲酸乙二醇酯中的對苯二甲酸成分結構單元相對於全部多元羧酸成分結構單元的量為98.0莫耳%以上99.98莫耳%以下 (b)前述聚對苯二甲酸乙二醇酯中的乙二醇成分結構單元相對於全部多元醇成分結構單元的量為97.5莫耳%以上99.3莫耳%以下 (c)前述聚對苯二甲酸乙二醇酯中的二乙二醇成分結構單元相對於全部多元醇成分結構單元的量為0.7莫耳%以上2.5莫耳%以下。

Description

聚酯薄膜及使用其之薄膜疊層體以及聚酯薄膜之製造方法

本發明關於一種聚酯薄膜，其係使用了聚酯樹脂，該聚酯樹脂是使用藉由化學回收而得的對苯二甲酸二2-羥乙酯並使其縮聚合而得；及使用其之薄膜疊層體，以及聚酯薄膜之製造方法。

由於機械強度、化學安定性、耐熱性及耐濕性優異，甚至透明性也高、價格低而且供給也安定，聚酯薄膜一直都被廣泛使用作為包裝或工業用構件。

泛用的聚酯薄膜是聚對苯二甲酸乙二醇酯，主要是對苯二甲酸與乙二醇的縮聚物。對苯二甲酸及乙二醇是生產自化石燃料的石油。近年來，為了要減少二氧化碳排放等來降低對環境的負擔，已經在發展來自化石燃料的製品的回收，在聚酯方面，不僅有將製品粉碎、再熔融成形的機械回收，使聚酯分解至單體的程度，以此作為原料再度縮聚合的化學回收也逐漸在實用化。

在聚酯薄膜方面，為了降低對環境的負擔，有人探討了利用從飲料用PET瓶或衣料用聚酯纖維等進行化學回收而得的聚對苯二甲酸乙二醇酯(例如專利文獻1)。這種因應環境負擔的薄膜也是使用於和非回收樹脂同樣的用途，而逐漸被要求具有同樣的特性。 [先前技術文獻] [專利文獻]

[專利文獻1]　日本特開2022-28868號公報

﹝發明所欲解決之問題﹞

本發明人等欲將使用由化學回收BHET而得的PET所成形的聚酯薄膜適用在各種用途而作探討，結果明白了使用由化學回收BHET而得的PET所成形的聚酯薄膜，雖然與黏接劑或塗覆劑等其他材料的密合性會變得良好，然而會有機械物性降低(例如熱收縮率變高、剛性感變低)或黏接強度降低的情形。

更詳細而言，進一步明白了以下的事情。 在化學回收BHET中難以避免混入來自瓶子的間苯二甲酸成分、其他的共聚成分，也會混入化學回收的原料PET聚合時的副反應產物二乙二醇。

另外，在使化學回收BHET縮聚合的步驟中也會產生二乙二醇，因此在由化學回收BHET而得的PET中，二乙二醇量會變更多。

因為這些共聚成分量的變化，聚酯薄膜的結晶會稍微紊亂，密合性會提升，另一方面，若共聚成分變多，則結晶的紊亂會變嚴重，而牽涉到薄膜物性降低(例如熱收縮率上昇、剛性感降低)等。

本發明之目的，在於提供一種聚酯薄膜，其係使用由藉由化學回收而得的BHET所得到的聚對苯二甲酸乙二醇酯作為原料，在確保高密合性的同時，物性降低或黏接力降低受到抑制，具有安定的特性，適合作為各種疊層體的基材薄膜使用；及聚酯薄膜疊層體、聚酯薄膜之製造方法。 本發明更希望達成的目的，在於提供一種聚酯薄膜，其係使用由藉由化學回收而得的BHET所得到的聚對苯二甲酸乙二醇酯作為原料，在確保高密合性的同時，具有降低的熱收縮率(尤其是MD方向熱收縮率)及剛性感；及聚酯薄膜疊層體、聚酯薄膜之製造方法。 ﹝解決問題之方式﹞

本發明發現，藉由將使用化學回收BHET製造PET時產生的二乙二醇抑制在適當的範圍內，可解決上述課題，而完成了本發明。

亦即，本發明包含以下的構成。

[第1項] 一種聚酯薄膜，其特徵為：含有聚對苯二甲酸乙二醇酯作為原料樹脂，該聚對苯二甲酸乙二醇酯係使含聚酯樹脂分解成分之對苯二甲酸二2-羥乙酯的原料縮聚合而得，而且滿足以下的(a)～(c)： (a)該聚對苯二甲酸乙二醇酯中的對苯二甲酸成分結構單元相對於全部多元羧酸成分結構單元的量為98.0莫耳%以上99.98莫耳%以下 (b)該聚對苯二甲酸乙二醇酯中的乙二醇成分結構單元相對於全部多元醇成分結構單元的量為97.5莫耳%以上99.3莫耳%以下 (c)該聚對苯二甲酸乙二醇酯中的二乙二醇成分結構單元相對於全部多元醇成分結構單元的量為0.7莫耳%以上2.5莫耳%以下。

[第2項] 如第1項之聚酯薄膜，其中，該聚對苯二甲酸乙二醇酯進一步滿足(d)： (d)該聚對苯二甲酸乙二醇酯中的間苯二甲酸成分結構單元相對於全部多元羧酸成分結構單元的量為0.02莫耳%以上2.0莫耳%以下。

[第3項] 如第1或2項之聚酯薄膜，其中，[該聚對苯二甲酸乙二醇酯中的全部多元羧酸成分結構單元量＋該聚對苯二甲酸乙二醇酯中的全部多元醇成分結構單元量－該聚對苯二甲酸乙二醇酯中的對苯二甲酸成分結構單元量－該聚對苯二甲酸乙二醇酯中的乙二醇成分結構單元量]之值未達4.1莫耳%。

[第4項] 如第1或2項之聚酯薄膜，其中，進一步含有鹼劑。

[第5項] 如第1項之聚酯薄膜，其中，該聚酯薄膜為含有空洞的薄膜。

[第6項] 如第1項之聚酯薄膜，其中，該聚酯薄膜為熱收縮性薄膜。

[第7項] 如第1項之聚酯薄膜，其中，該聚對苯二甲酸乙二醇酯含有鋁化合物及磷化合物。

[第8項] 一種聚酯薄膜，其含有聚對苯二甲酸乙二醇酯作為原料樹脂，該聚對苯二甲酸乙二醇酯係使含聚酯樹脂分解成分之對苯二甲酸二2-羥乙酯的原料縮聚合而得，其特徵為：構成薄膜的聚酯滿足以下的(a')～(c')： (a')構成薄膜的聚酯中的對苯二甲酸成分結構單元相對於全部多元羧酸成分結構單元的量為98.0莫耳%以上99.98莫耳%以下 (b')構成薄膜的聚酯中的乙二醇成分結構單元相對於全部多元醇成分結構單元的量為97.5莫耳%以上99.3莫耳%以下 (c')構成薄膜的聚酯中的二乙二醇成分結構單元相對於全部多元醇成分結構單元的量為0.7莫耳%以上2.5莫耳%以下。

[第9項] 如第8項之聚酯薄膜，其中，構成薄膜的聚酯進一步滿足(d')： (d')構成薄膜的聚酯中的間苯二甲酸成分結構單元相對於全部多元羧酸成分結構單元的量為0.02莫耳%以上2.0莫耳%以下。

[第10項] 如第8項之聚酯薄膜，其中，該構成薄膜的聚酯含有鋁化合物及磷化合物。

[第11項] 一種聚酯薄膜疊層體，其包含如第1～10項中任一項之聚酯薄膜。

[第12項] 如第11項之聚酯薄膜疊層體，其中，具有選自由印刷層、放射線硬化樹脂層、無機物層、遮蔽層、與聚酯不同的樹脂薄膜層、熱封層、脫模層、及黏著劑層所構成的群組中的1種以上。

[第13項] 一種聚酯薄膜之製造方法，其特徵為：包含下述(A)及(B)之步驟： (A)使藉由將聚對苯二甲酸乙二醇酯解聚合而得且具有下述特性(e)、(f)、(g)的對苯二甲酸二2-羥乙酯聚合，得到聚對苯二甲酸乙二醇酯的步驟；及 (B)使用聚合所得到的聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂作為原料樹脂製造薄膜的步驟 (e)對苯二甲酸二2-羥乙酯中的對苯二甲酸成分結構單元相對於全部多元羧酸成分結構單元的量為98莫耳%以上99.98莫耳%以下 (f)對苯二甲酸二2-羥乙酯中的乙二醇成分結構單元相對於全部多元醇成分結構單元的量為98.7莫耳%以上99.9莫耳%以下 (g)對苯二甲酸二2-羥乙酯中的二乙二醇成分結構單元相對於全部多元羧酸成分結構單元的量為0.1莫耳%以上2.6莫耳%以下。

[第14項] 如第13項之聚酯薄膜之製造方法，其中，該對苯二甲酸二2-羥乙酯進一步滿足以下的特性(h)： (h)對苯二甲酸二2-羥乙酯中的間苯二甲酸成分結構單元相對於全部多元羧酸成分結構單元的量為0.02莫耳%以上2.0莫耳%以下。

[第15項] 如第13或14項之聚酯薄膜之製造方法，其中，該步驟(A)包含添加鹼劑。

[第16項] 如第13或14項之聚酯薄膜之製造方法，其中，該步驟(A)包含添加含有選自由銻化合物、鍺化合物及鋁化合物所構成的群組中的1種以上的觸媒。

[第17項] 如第13或14項之聚酯薄膜之製造方法，其中，該步驟(A)是在200分鐘以內進行。

[第18項] 如第13或14項之聚酯薄膜之製造方法，其中，該聚對苯二甲酸乙二醇酯滿足以下的(a)～(c)： (a)該聚對苯二甲酸乙二醇酯中的對苯二甲酸成分結構單元相對於全部多元羧酸成分結構單元的量為98.0莫耳%以上99.98莫耳%以下 (b)該聚對苯二甲酸乙二醇酯中的乙二醇成分結構單元相對於全部多元醇成分結構單元的量為97.5莫耳%以上99.3莫耳%以下 (c)該聚對苯二甲酸乙二醇酯中的二乙二醇成分結構單元相對於全部多元醇成分結構單元的量為0.7莫耳%以上2.5莫耳%以下。

[第19項] 如第18項之聚酯薄膜之製造方法，其中，該聚對苯二甲酸乙二醇酯進一步滿足(d)： (d)該聚對苯二甲酸乙二醇酯中的間苯二甲酸成分結構單元相對於全部多元羧酸成分結構單元的量為0.02莫耳%以上2.0莫耳%以下。

[第20項] 如第18或19項之聚酯薄膜之製造方法，其中，[該聚對苯二甲酸乙二醇酯中的全部多元羧酸成分結構單元量＋該聚對苯二甲酸乙二醇酯中的全部多元醇成分結構單元量－該聚對苯二甲酸乙二醇酯中的對苯二甲酸成分結構單元量－該聚對苯二甲酸乙二醇酯中的乙二醇成分結構單元量]之值未達4.1莫耳%。 ﹝發明之效果﹞

藉由本發明，使用由藉由化學回收而得的BHET所得到的聚對苯二甲酸乙二醇酯作為原料，可製成在確保高密合性的同時，物性的降低或黏接力的降低受到抑制，具有安定的特性的聚酯薄膜，本發明之聚酯薄膜適合作為各種疊層體的基材薄膜使用。 根據本發明之較合適的態樣，使用由藉由化學回收而得的BHET所得到的聚對苯二甲酸乙二醇酯作為原料，在確保高密合性的同時，可具有降低的熱收縮率(尤其是MD方向熱收縮率)及剛性感。

聚酯薄膜之製造方法 本發明之聚酯薄膜之製造方法，以包含下述(A)及(B)之步驟為佳： (A)使藉由將聚對苯二甲酸乙二醇酯解聚合而得且具有下述特性(e)、(f)、(g)的對苯二甲酸二2-羥乙酯聚合，得到聚對苯二甲酸乙二醇酯的步驟；及 (B)使用聚合所得到的聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂作為原料樹脂製造薄膜的步驟 (e)對苯二甲酸二2-羥乙酯中的對苯二甲酸成分結構單元相對於全部多元羧酸成分結構單元的量為98莫耳%以上99.98莫耳%以下 (f)對苯二甲酸二2-羥乙酯中的乙二醇成分結構單元相對於全部多元醇成分結構單元的量為98.7莫耳%以上99.9莫耳%以下 (g)對苯二甲酸二2-羥乙酯中的二乙二醇成分結構單元相對於全部多元羧酸成分結構單元的量為0.1莫耳%以上2.6莫耳%以下。

前述對苯二甲酸二2-羥乙酯也以進一步滿足(h)為佳： (h)對苯二甲酸二2-羥乙酯中的間苯二甲酸成分結構單元相對於全部多元羧酸成分結構單元的量為0.02莫耳%以上2.0莫耳%以下。

本發明為一種聚酯薄膜之製造方法、聚酯薄膜、聚酯薄膜疊層體，其使用了聚對苯二甲酸乙二醇酯，該聚對苯二甲酸乙二醇酯是使用藉由化學回收而得的對苯二甲酸二2-羥乙酯並使其縮聚合而得。 此外，以下會有將對苯二甲酸二2-羥乙酯簡記為BHET、將藉由化學回收而得的對苯二甲酸二2-羥乙酯簡記為化學回收BHET或CR-BHET的情形。

首先針對化學回收BHET及藉由使其縮聚合而得的聚對苯二甲酸乙二醇酯作說明。此外，藉由使化學回收BHET縮聚合而得的聚對苯二甲酸乙二醇酯，會有簡記為化學回收PET或CR-PET的情形。另外，聚對苯二甲酸乙二醇酯會有簡記為PET的情形。

步驟(A)，是使藉由將聚對苯二甲酸乙二醇酯解聚合而得且具有下述特性(e)、(f)、(g)的對苯二甲酸二2-羥乙酯聚合，得到聚對苯二甲酸乙二醇酯的步驟。 化學回收BHET，是將PET在乙二醇存在下加熱、解聚合而得。成為原料的PET，以使用過的PET為佳，可列舉例如從都市中回收的PET瓶、托盤等的容器類、纖維或製品、製造過程中收集成品前的拋棄品、作為B級品並未出貨到市面上的製品類、薄膜延伸時被夾持住的耳部、縱切後的剩餘材料、因為客訴等而退貨的成形品等。在這些成為原料的PET中，對苯二甲酸或乙二醇可來自石油或來自生質。另外還可為機械回收的成形品。另外還可為這些PET的混合物。

這些成為原料的PET，一般是以在粉碎、洗淨、除去異物之後利用於解聚合步驟為佳。 在解聚合時，對PET添加乙二醇、氫氧化鈉或氫氧化鉀等的鹼化合物，並且加熱，進行解聚合。反應所得到的產物，會依照必要將固體物等過濾、脫色，進一步將剩餘的乙二醇等餾除，製作出BHET粗製品。藉由以蒸餾、晶析等將該BHET粗製品純化，可製成縮聚合所使用的純度的化學回收BHET。

由化學回收而得的BHET，可為將顏料、染料、觸媒、金屬離子等除去之後的BHET，而化學回收BHET中也可含有線狀二聚體或其以上的多聚體等，另外還可含有對苯二甲酸單2-羥乙酯或對苯二甲酸、乙二醇等。

化學回收BHET的酸價、羥基價的合計，以6500eq/ton以上9500eq/ton以下為佳，7000eq/ton以上9000eq/ton以下為較佳，7500eq/ton以上8500eq/ton以下為更佳。藉由定在上述範圍，可保持足夠的純度，同時可確保生產性。

化學回收BHET中，亦可含有作為多元羧酸成分的對苯二甲酸成分以外的二羧酸成分、作為多元醇成分的乙二醇以外的二醇成分。對苯二甲酸成分以外的二羧酸成分可列舉間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、萘二甲酸、己二酸、癸二酸、環己烷二甲酸等，乙二醇以外的二醇成分可列舉二乙二醇、新戊二醇、環己烷二甲醇、三亞甲基二醇、四亞甲基二醇、雙酚A的乙二醇或丙二醇加成物、雙酚S的乙二醇或丙二醇加成物等。

對苯二甲酸二2-羥乙酯之(e) 化學回收BHET中所含的多元羧酸成分中的對苯二甲酸成分結構單元的量，在將全部多元羧酸成分結構單元定為100莫耳%的情況，從熱收縮率降低及剛性感的觀點看來，以98.0莫耳%以上99.98莫耳%以下為佳，甚至，宜為98.0莫耳%以上99.95莫耳%以下，較佳為98.0莫耳%超99.9莫耳%以下，更佳為98.3莫耳%以上99.85莫耳%以下，再更佳為98.3莫耳%以上99.8莫耳%以下。 對苯二甲酸二2-羥乙酯中的對苯二甲酸成分結構單元相對於全部多元羧酸成分結構單元的量，從進一步減少間苯二甲酸及二乙二醇結構單元量的觀點看來，宜為98.5莫耳%以上99.95莫耳%以下，較佳為98.8莫耳%以上99.9莫耳%以下，更佳為99.0莫耳%以上99.85莫耳%以下，再更佳為99.2莫耳%以上99.8莫耳%以下。

如上述所述般，化學回收BHET，以將含有來自市面的回收品的PET解聚合而得的化學回收BHET為佳，為了調整結晶性或物性等目的，來自市面的回收PET中也會有加入了PET以外的成分的情形，然而從回收物只挑選出純正的PET，或將BHET純化至檢測不到對苯二甲酸以外的酸成分的程度，從成本面看來是不理想的。

對苯二甲酸二2-羥乙酯之(h) 化學回收BHET中所含的對苯二甲酸成以外的多元羧酸成分，含有間苯二甲酸的情形很多，對苯二甲酸二2-羥乙酯中的間苯二甲酸成分結構單元相對於全部多元羧酸成分結構單元的量，在將全部多元羧酸成分結構單元定為100莫耳%的情況，從熱收縮率降低及剛性感的觀點看來，宜為0.02莫耳%以上2莫耳%以下，較佳為未達0.05莫耳%以上2莫耳%，更佳為0.1莫耳%以上1.7莫耳%以下，再更佳為0.15莫耳%以上1.7莫耳%以下，特佳為0.2莫耳%以上1.7莫耳%以下。 對苯二甲酸二2-羥乙酯中的間苯二甲酸成分結構單元相對於全部多元羧酸成分結構單元的量，從進一步減少所含的間苯二甲酸成分結構單元量的觀點看來，宜為0.02莫耳%以上1.5莫耳%以下，較佳為0.05莫耳%以上1.2莫耳%以下，更佳為0.1莫耳%以上1.0莫耳%以下，再更佳為0.15莫耳%以上0.8莫耳%以下。

對苯二甲酸二2-羥乙酯之(f) 化學回收BHET中所含的作為多元醇成分的二醇成分中的乙二醇成分結構單元的量，在將全部多元醇成分結構單元定為100莫耳%的情況，從熱收縮率降低及剛性感的觀點看來，宜為98.7莫耳%以上99.9莫耳%以下，較佳為99.0莫耳%以上99.8莫耳%以下，更佳為99.2莫耳%以上99.75莫耳%以下，特佳為99.2莫耳%以上99.7莫耳%以下。 對苯二甲酸二2-羥乙酯中的乙二醇成分結構單元相對於全部多元醇成分結構單元的量，從進一步減少全部多元醇成分結構單元中的二乙二醇成分結構單元量的觀點看來，宜為99.3莫耳%以上99.9莫耳%以下，較佳為99.4莫耳%以上99.8莫耳%以下。

化學回收BHET中所含的乙二醇成分中的游離乙二醇的量，在將全部多元醇成分定為100莫耳%的情況，宜為1.5莫耳%以下，較佳為1.2莫耳%以下，更佳為1.0莫耳%以下，特佳為0.8莫耳%以下，最佳為0.6莫耳%以下。游離乙二醇的量，宜儘可能接近0莫耳%，較佳為0.01莫耳%以上或0.02莫耳%以上。

如上述所述般，從來自市面的回收物只挑選出純正的PET，或將BHET純化至檢測不到乙二醇以外的二醇成分的程度，從成本面看來是不理想的。另外，二乙二醇會在PET的製造程序中以副反應的形式產生，而且這是難以避免的。

對苯二甲酸二2-羥乙酯之(g) 化學回收BHET中所含的乙二醇以外的二醇成分之中，含有二乙二醇的情形也很多，對苯二甲酸二2-羥乙酯中的二乙二醇成分結構單元相對於全部多元醇成分結構單元的量，在將全部多元醇成分結構單元定為100莫耳%的情況，從熱收縮率降低及剛性感的觀點看來，宜為0.1莫耳%以上2.6莫耳%以下，較佳為0.3莫耳%以上2.0莫耳%以下，更佳為0.5莫耳%以上1.7莫耳%以下，特佳為0.6莫耳%以上1.7莫耳%以下。 對苯二甲酸二2-羥乙酯中的二乙二醇成分結構單元相對於全部多元醇成分結構單元的量，從進一步減少BHET中所含的二乙二醇成分結構單元量的觀點看來，宜為0.1莫耳%以上1.4莫耳%以下，較佳為0.3莫耳%以上1.4莫耳%以下，更佳為0.5莫耳%以上1.2莫耳%以下，再更佳為0.6莫耳%以上1.2莫耳%以下。

上述對苯二甲酸成分、間苯二甲酸成分、乙二醇成分、二乙二醇成分，是也包含化學回收BHET中以單體的形式存在者在內的數值。

為了降低化學回收BHET中所含的二乙二醇的量，在PET解聚合時，宜適當地調整所添加的乙二醇的量及時間。在乙二醇量少的情況，會有並未與PET中的二乙二醇充分發生酯交換的情形。另外，在乙二醇量過多的情況，會有由乙二醇產生二乙二醇，並且被混進化學回收BHET中的情形。所添加的乙二醇的量，以相對於PET為5～7質量倍的量為佳。 在解聚合的時間短的情況，會有並未與PET中的二乙二醇充分發生酯交換的情形。在時間長的情況，會有由乙二醇產生二乙二醇，並且被混進化學回收BHET的情形。解聚合的時間，以3～10小時為佳。宜將PET事前粉碎成適當的大小以能夠在適當的時間內結束解聚合。

化學回收BHET，會有與成為原料的PET並不相同的情形，共聚成分的量並不總是相同。另外，在PET的製造過程中，難以完全避免產生二乙二醇，依照製造條件的不同或設備狀態的不同，二乙二醇的產生量也會不同。因為這些原因，所得到的PET的組成會有變動，若超過一定範圍，則會有使用了PET的薄膜的特性惡化的顧慮。為了製作成品質安定的聚酯薄膜，以使薄膜所使用的化學回收聚酯樹脂的共聚成分在特定範圍內為佳，因此為了擴大化學回收PET的製造條件的選擇範圍，另外還為了以良好的生產性得到化學回收PET，宜使化學回收BHET的二羧酸成分結構單元量及二醇成分結構單元量在一定範圍。

例如在PET瓶的情況，PET與少量的間苯二甲酸或二乙二醇共聚合的情形很多，為了讓使用於PET製造的化學回收BHET在上述範圍，不僅是以上述範圍來選擇化學回收BHET，還宜調整解聚合而得的成為原料的PET的使用比例，或摻合多種化學回收BHET以求符合上述範圍等，使其成為在(e)、(f)、(g)的範圍內來作調整、選擇。

此外，二乙二醇等的共聚合二醇成分，與乙二醇相比，沸點較高，在縮聚合中較難揮發，因此容易被混進聚酯樹脂中。宜考慮這些來決定乙二醇以外的二醇成分量的範圍。

在將上述對苯二甲酸二2-羥乙酯中的對苯二甲酸成分結構單元相對於全部多元羧酸成分結構單元100莫耳%的量定為TPA(b)莫耳%，並將對苯二甲酸二2-羥乙酯中的乙二醇成分結構單元相對於全部多元醇成分結構單元100莫耳%的量定為EG(b)莫耳%的情況， (100－TPA(b))＋(100－EG(b))×2之值，宜為0.15莫耳%以上4莫耳%以下，較佳為0.3莫耳%以上3.5莫耳%以下，更佳為0.3莫耳%以上3莫耳%以下，特佳為0.5莫耳%以上2.8莫耳%以下。 藉由定在上述範圍，所得到的薄膜可獲得安定的密合力、黏接力，另外還可保持薄膜的高機械強度(宜為剛性感)、耐熱性(宜為熱收縮率的降低)。此外，可擴大化學回收PET的製造條件的選擇範圍，另外，還能夠以良好的生產性得到化學回收PET。

在反應容器中添加化學回收BHET及依照必要添加共聚成分等，進一步添加觸媒，並在減壓下將產生的乙二醇以精餾塔排除至系統外，同時進行縮聚合反應，可得到化學回收PET。縮聚合可為批次式或連續式。在連續式的情況，以連接兩個以上的縮聚罐的多罐式為佳。

(觸媒) 觸媒只要是一般使用的觸媒，則可不受限制地利用。可列舉例如銻化合物、鈦化合物、鍺化合物、鋁化合物、鋁化合物與磷化合物的複合觸媒等。 在本發明之聚酯薄膜之製造方法中，前述步驟(A)以包含添加含有選自由銻化合物、鍺化合物、鋁化合物所構成的群組中的1種以上的觸媒為佳，前述步驟(A)以包含添加含有銻化合物、銻化合物及鍺化合物或鋁化合物的觸媒為較佳。

鍺化合物可列舉二氧化鍺、四氯化鍺等，其中以二氧化鍺為佳。鍺化合物的含量(質量基準)，以製造後的PET中的鍺元素殘存量計，宜為10ppm以上200ppm以下，較佳為20ppm以上150ppm以下，更佳為30ppm以上100ppm以下。

鈦化合物可列舉鈦酸四正丙酯、鈦酸四異丙酯、鈦酸四正丁酯、鈦酸四異丁酯、鈦酸四第三丁酯、鈦酸四環己酯、鈦酸四苯酯、草酸鈦、鄰苯二甲酸鈦酸酯、偏苯三甲酸鈦酸酯、焦蜜石酸鈦酸酯等，其中以鈦酸四正丁酯、偏苯三甲酸鈦酸酯為佳。鈦化合物的含量(質量基準)，以製造後的PET中的鈦元素殘存量計，宜為1ppm以上30ppm以下，較佳為2ppm以上25ppm以下，更佳為3ppm以上20ppm以下。

銻化合物可列舉三氧化銻、五氧化銻、乙酸銻、乙二醇銻等，其中以三氧化銻為佳。銻化合物的含量(質量基準)，以製造後的PET中的銻元素殘存量計，宜為50ppm以上350ppm以下，較佳為80ppm以上330ppm以下，更佳為100ppm以上300ppm以下，再更佳為100ppm以上250ppm以下，特佳為100ppm以上230ppm以下。 銻元素、鈦元素及鍺元素的含量，是依照例如後述實施例所記載的方法來測定。

藉由將觸媒的量定在上述以上，可提高縮聚合的速度，確保生產性，而且可減少二乙二醇的產生。藉由將觸媒的量定在上述以下，可減少來自觸媒的異物的產生，得到透明性高、著色少的薄膜，而且可減少成形時的分子量降低或來自薄膜製造程序的回收樹脂的分子量降低。

鋁化合物或磷化合物可列舉以下的化合物。

(鋁化合物) 鋁化合物只要是溶解於溶劑的鋁化合物，則不受限定，可無限定地使用周知的鋁化合物，其中以選自羧酸鹽、無機酸鹽及螯合化合物的至少一種為佳。其中以選自乙酸鋁、鹼性乙酸鋁、氯化鋁、氫氧化鋁、氫氧化氯化鋁、及乙醯丙酮鋁的至少一種為較佳，選自乙酸鋁、鹼性乙酸鋁、氯化鋁、氫氧化鋁、氫氧化氯化鋁、及乙醯丙酮鋁的至少一種為更佳，選自乙酸鋁及鹼性乙酸鋁的至少一種為特佳，鹼性乙酸鋁為最佳。

鋁化合物的含量，以化學回收PET中的鋁元素含有率計，以5～70質量ppm為佳，較佳為7～55質量ppm，更佳為10～40質量ppm，特佳為15～30質量ppm。鋁元素的含量未達5質量ppm時，會有無法充分發揮聚合活性的顧慮。另一方面，若超過70質量ppm，則會有鋁系異物量增加的顧慮。

另外，在重視成本的情況，化學回收PET中的鋁元素的含量，宜為9～20質量ppm，較佳為9～19質量ppm，更佳為10～17質量ppm，特佳為12～17質量ppm。在鋁元素的含量未達9質量ppm時，會有並未充分發揮聚合活性的顧慮。另一方面，若超過20質量ppm，則從與後述磷元素含有率的關係看來，會有鋁系異物量增加的顧慮，而且觸媒的成本會增加。 在使用鋁化合物作為觸媒的情況，以併用選自由鋰、鈉、鉀、鈹、鎂、鈣等的週期表中的第1族元素或第2族元素的化合物所構成的群組中的至少一者或磷化合物為佳。此外，週期表中的第1族也被稱為IA族或鹼金屬，第2族也被稱為IIA族或鹼土金屬。 鋁元素的含量是依照例如後述實施例所記載的方法來測定。

這些第1族元素及第2族元素的化合物，可列舉甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、草酸等飽和脂肪族羧酸之鹽、丙烯酸、甲基丙烯酸等不飽和脂肪族羧酸之鹽、苯甲酸等芳香族羧酸之鹽、三氯乙酸等含鹵素的羧酸鹽、乳酸、檸檬酸、水楊酸等羥基羧酸之鹽、碳酸、硫酸、硝酸、磷酸、膦酸、碳酸氫、磷酸氫、硫化氫、亞硫酸、硫代硫酸、鹽酸、氫溴酸、氯酸、溴酸等無機酸之鹽、1-丙磺酸、1-戊烷磺酸、萘磺酸等有機磺酸之鹽、月桂基硫酸等有機硫酸之鹽；與甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、第三丁氧基等的烷氧化物；與乙醯丙酮根等的螯合化合物、氫化物、氧化物、氫氧化物等。 這些化合物的添加量，以元素的量計，在所得到的PET的量每1ton當中，以0.1莫耳以上7.0莫耳以下為佳，0.2莫耳以上4.0莫耳以下為較佳，0.2莫耳%以上3.0莫耳%以下為更佳，0.2莫耳%以上2.5莫耳%以下再更佳，0.2莫耳%以上1.2莫耳%以下為特佳。 藉由定在上述範圍，可提高縮聚合的速度、確保生產性，而且可減少二乙二醇的產生，甚至可減少異物的產生，可得到透明性高、著色少的薄膜，而且可減少成形時的分子量降低或來自薄膜製造程序的回收樹脂的分子量降低。

(磷化合物) 磷化合物並未受到特別限定，從觸媒活性的提升效果大的觀點看來，以膦酸系化合物、次膦酸系化合物為佳，這些之中，從觸媒活性的提升效果特別高的觀點看來，以膦酸系化合物為較佳。

上述磷化合物之中，以相同分子內具有磷元素與酚結構的磷化合物為佳。只要是相同分子內具有磷元素與酚結構的磷化合物，則不受特別限定，從觸媒活性的提升效果大的觀點看來，以選自由相同分子內具有磷元素與酚結構的膦酸系化合物、相同分子內具有磷元素與酚結構的次膦酸系化合物所構成的群組中的一種或兩種以上的化合物為佳，從觸媒活性的提升效果非常高的觀點看來，一種或兩種以上的相同分子內具有磷元素與酚結構的膦酸系化合物為較佳。

另外，相同分子內具有磷元素與酚結構的磷化合物，可列舉由P(＝O)R ¹(OR ²)(OR ³)或P(＝O)R ¹R ⁴(OR ²)所表示的化合物等。R ¹表示選自由具有酚結構的碳數1～50之烴基、羥基、鹵素基、烷氧基及胺基所構成的群組的取代基，及具有酚結構的碳數1～50之烴基。R ⁴表示具有選自由氫、碳數1～50之烴基、羥基、鹵素基、烷氧基及胺基所構成的群組的取代基之碳數1～50之烴基。R ²、R ³各自獨立，表示具有選自由氫、碳數1～50之烴基、羥基及烷氧基所構成的群組的取代基之碳數1～50之烴基。但是，烴基亦可含有分支結構、環己基等的脂環結構或苯基、萘基等的芳香環結構。R ²與R ⁴的末端彼此亦可鍵結。

相同分子內具有磷元素與酚結構的磷化合物，可列舉例如對羥苯基膦酸、對羥苯基膦酸二甲酯、對羥苯基膦酸二乙酯、對羥苯基膦酸二苯酯、雙(對羥苯基)次膦酸、雙(對羥苯基)次膦酸甲酯、雙(對羥苯基)次膦酸苯酯、對羥苯基次膦酸、對羥苯基次膦酸甲酯、對羥苯基次膦酸苯酯等。

相同分子內具有磷元素與酚結構的磷化合物，除了上述例示之外，還可列舉相同分子內具有磷元素與受阻酚結構(具有三級碳的烷基(宜為第三丁基、第三己基等的在苄位具有三級碳的烷基；新戊基等)鍵結於羥基的一個或兩個鄰位之酚結構等)之磷化合物，以相同分子內具有磷元素與下述(化學式A)的結構的磷化合物為佳，由下述(化學式B)所表示的3,5-二第三丁基-4-羥基苄基膦酸二烷酯為較佳。此外，聚酯樹脂(B)的製造所使用的磷化合物，以由下述(化學式B)所表示的3,5-二第三丁基-4-羥基苄基膦酸二烷酯為佳，其他還可含3,5-二第三丁基-4-羥基苄基膦酸二烷酯的改性體。關於改性體的細節如後述。

[化1]

((化學式A)之中，＊表示構成P(＝O)R ¹(OR ²)(OR ³)的R ¹之烴基的鍵結鍵)

[化2]

((化學式B)之中，X ¹、X ²分別表示氫、碳數1～4之烷基)

在本說明書中，藉由聚酯樹脂溶解於六氟異丙醇系溶劑而成的溶液的P-NMR測定方法，可檢測受阻酚結構的至少一種。將檢測到受阻酚結構的聚酯樹脂也稱為「具有受阻酚結構的」聚酯樹脂。亦即，化學回收PET宜為以相同分子內具有磷元素與受阻酚結構的磷化合物作為聚合觸媒所製造出的聚酯樹脂。關於PET中的受阻酚結構的檢測方法(P-NMR測定方法)如後述。

上述(化學式B)之中，X ¹、X ²皆係碳數1～4之烷基為佳，碳數1～2之烷基為較佳。尤其是碳數2的乙酯體已有Irganox1222(BASF公司製)在市面上販售，容易取得，故為適合。

磷化合物以在溶劑中熱處理之後使用為佳。此外，關於熱處理的細節如後述。在磷化合物使用由上述(化學式B)所表示的磷化合物3,5-二第三丁基-4-羥基苄基膦酸二烷酯的情況，在上述熱處理時，由(化學式B)所表示的磷化合物3,5-二第三丁基-4-羥基苄基膦酸二烷酯的一部分發生結構變化為佳。例如可發生第三丁基的脫離、乙酯基的水解及羥乙酯交換結構(乙二醇的酯交換結構)的至少一者。所以，在本發明中，磷化合物除了由(化學式B)所表示的3,5-二第三丁基-4-羥基苄基膦酸二烷酯以外，還包括發生結構變化的磷化合物。此外，第三丁基的脫離，在聚合步驟的高溫下會顯著發生。

在磷化合物使用3,5-二第三丁基-4-羥基苄基膦酸二乙酯的情況，以下揭示3,5-二第三丁基-4-羥基苄基膦酸二乙酯的一部分發生了結構變化的9種磷化合物。在乙二醇溶液中結構變化的各磷化合物的成分量，可藉由P-NMR測定方法來定量。

[化3]

所以，本發明中的磷化合物，除了3,5-二第三丁基-4-羥基苄基膦酸二烷酯之外，還包括由上述9個化學式所表示的3,5-二第三丁基-4-羥基苄基膦酸二烷酯的改性體。

在磷化合物使用上述Irganox1222的情況，聚酯樹脂中亦可含有由下述表1所揭示的9種磷化合物殘基。藉由P-NMR測定方法檢測到表1所揭示的9種受阻酚結構之中的至少一種的情況，聚酯樹脂(B)可說是以相同分子內具有磷元素與受阻酚結構的磷化合物作為聚合觸媒所製造出的聚酯樹脂。藉由使用具有受阻酚結構的磷化合物，可抑制觸媒的成本，同時可發揮出充足的聚合活性。

[表1]

磷結構 苯酚部結構
	(化學式1)	(化學式4)	(化學式7)
	(化學式2)	(化學式5)	(化學式8)
	(化學式3)	(化學式6)	(化學式9)

在本發明中，以含有上述化學式1、4、及7的至少一種為佳。

化學回收PET中的磷元素含量，以5～1000質量ppm為佳，10～500質量ppm為較佳，15～200質量ppm為更佳，20～100質量ppm為特佳，30～80質量ppm為最佳。在磷元素未達5質量ppm時，會有聚合活性降低或鋁系異物量增加，熱安定性的提升效果薄弱的顧慮。另一方面，若超過1000質量ppm，則相反地會有聚合活性降低的顧慮，或磷化合物的添加量變多，觸媒成本增加的顧慮。

在較重視成本的情況，化學回收PET中的磷元素含量，以13～31質量ppm為佳，15～29質量ppm為較佳，16～28質量ppm為更佳。在磷元素未達13質量ppm時，會有聚合活性降低或鋁系異物量增加的顧慮。另一方面，若超過31質量ppm，則相反地聚合活性降低的顧慮，或磷化合物的添加量變多，觸媒成本增加。 磷元素含量可藉由例如後述實施例所記載的方法來測定。

在化學回收PET中的磷元素相對於鋁元素的莫耳比，以1.00～5.00為佳，1.10～4.00為較佳，1.20～3.50為更佳，1.25～3.00為特佳。如上述所述般，化學回收PET中的鋁元素及磷元素分別來自作為聚合觸媒使用的鋁化合物及磷化合物。藉由以特定比率併用這些鋁化合物與磷化合物，可在聚合系統中機能性地形成具有觸媒活性的錯合物，能夠發揮出足夠的聚合活性。另外，使用由鋁化合物與磷化合物形成的聚合觸媒製造出的樹脂，與使用銻觸媒等的觸媒製造出的聚酯樹脂相比，觸媒的成本會變高(製造成本高)，然而藉由以特定比率併用鋁化合物與磷化合物，可抑制觸媒的成本，同時可發揮出足夠的聚合活性。在磷元素相對於鋁元素的殘存莫耳比未達1.00時，會有熱安定性及熱酸化安定性降低的顧慮，或鋁系異物量增加的顧慮。另一方面，若磷元素相對於鋁元素的殘存莫耳比超過5.00，則磷化合物的添加量變得過多，因此會有觸媒成本增加的顧慮。 在較重視成本的情況，磷元素相對於鋁元素的殘存莫耳比，以1.32～1.80為佳，1.38～1.68為較佳。

如上述所述般，化學回收BHET在每個生產批次共聚成分會有差異，因此為了讓薄膜的品質安定，不僅要讓化學回收BHET的共聚成分在特定範圍，在使用化學回收BHET製造PET時，宜儘量減少二乙二醇的產生。 在二乙二醇的產生量高的情況，因為化學回收BHET中所含的共聚成分的相乘效果，會有縮聚合步驟的些微條件變動讓所得到的聚酯薄膜特性的變動變大的情形。 為了抑制二乙二醇的產生量，以採用例如以下的方法為佳。

在本發明之聚酯薄膜之製造方法中，在化學回收BHET中進一步添加酸成分的情況，步驟(A)以包含在短時間內進行酸成分的酯化反應為佳。 具體而言，例如，酯化反應是在乙二醇回流的條件下，邊將反應所產生的水或醇以精餾塔排除至系統外邊進行。酯化反應的溫度，宜為240～280℃，較佳為245～275℃，壓力宜為0.05～0.2MPa。酯化反應宜在180分鐘以內，較佳為160分鐘以內，更佳為140分鐘以內，特佳為120分鐘以內，最佳為100分鐘以內。另外，此情況下，乙二醇的量相對於所添加的酸成分，宜為2.2莫耳倍以下，較佳為2.1莫耳倍以下。

另外，在本發明之聚酯薄膜之製造方法中，前述步驟(A)，以在200分鐘以內進行為佳。 藉由以短時間進行縮聚合反應，可抑制二乙二醇產生量。 縮聚合是在調整溫度與減壓度讓聚合度在短時間內提高之下進行。在在縮聚合的初期，溫度宜為260～270℃，壓力宜為0.01MPa～0.001MPa，徐緩提高溫度，同時降低壓力，最終溫度宜為270～285℃，壓力宜為0.00002～0.000005MPa。縮聚合反應的時間，以達到上述溫度到反應結束為止的期間來算，宜為200分鐘以內，較佳為180分鐘以內，更佳為160分鐘以內，特佳為140分鐘以內，最佳為120分鐘以內。另外，在化學回收BHET進料之後，昇溫至初期溫度也以迅速進行為佳。為了縮短昇溫時間，宜提高內容物的表面積等、使反應容器的大小或形狀優化，而且使化學回收BHET加入量優化。另外以充分進行攪拌為佳。 使所添加的縮聚合觸媒的量優化以求能夠得到高聚合速率，及為了提高表面更新性而進行充分的攪拌，都是重要的事。若觸媒量過多，則會成為異物，會有薄膜的透明性下降或缺陷變多的情形。依照薄膜的用途，以在可容許這些問題的範圍內增加觸媒量為佳。縮聚合反應的時間，從適當的觸媒量或攪拌的層面看來，宜為30分鐘以上，較佳為45分鐘以上。

在本發明之聚酯薄膜之製造方法中，步驟(A)以包含添加鹼劑為佳。 藉由在酯化反應時、縮聚合反應時添加鹼劑，可抑制二乙二醇產生量。 鹼劑可列舉三乙胺、三正丁胺、苄基二甲胺等三級胺、氫氧化四乙基銨、氫氧化四正丁基銨、氫氧化三甲基苄基銨等氫氧化四級銨及碳酸鋰、碳酸鈉、碳酸鉀等碳酸鹽(宜為鹼金屬碳酸鹽)、乙酸鈉等乙酸鹽(宜為鹼金屬乙酸鹽)。 尤其，鹼劑以三級胺為佳，三乙胺、三正丁基胺為較佳，三乙胺為更佳。

鹼劑的量，相對於全部多元羧酸成分，宜為0.01莫耳%以上2莫耳%以下，較佳為0.05莫耳%以上1.5莫耳%以下，更佳為0.1莫耳%以上1莫耳%以下。

聚對苯二甲酸乙二醇酯 藉由本發明之聚酯薄膜之製造方法所得到的聚對苯二甲酸乙二醇酯，以滿足以下的(a)～(c)為佳。 (a)前述聚對苯二甲酸乙二醇酯中的對苯二甲酸成分結構單元相對於全部多元羧酸成分結構單元的量為98.0莫耳%以上99.98莫耳%以下 (b)前述聚對苯二甲酸乙二醇酯中的乙二醇成分結構單元相對於全部多元醇成分結構單元的量為97.5莫耳%以上99.3莫耳%以下 (c)前述聚對苯二甲酸乙二醇酯中的二乙二醇成分結構單元相對於全部多元醇成分結構單元的量為0.7莫耳%以上2.5莫耳%以下

前述聚對苯二甲酸乙二醇酯宜進一步滿足(d)： (d)前述聚對苯二甲酸乙二醇酯中的間苯二甲酸成分結構單元相對於全部多元羧酸成分結構單元的量為0.02莫耳%以上2.0莫耳%以下。 前述(a)、(b)、(c)、(d)如後述。

本發明之聚酯薄膜，其特徵為：含有聚對苯二甲酸乙二醇酯作為原料樹脂，該聚對苯二甲酸乙二醇酯是使含聚酯樹脂分解成分之對苯二甲酸二2-羥乙酯的原料縮聚合而得，而且以既定量含有對苯二甲酸成分結構單元、乙二醇成分結構單元、二乙二醇成分結構單元。 本發明之聚酯薄膜，是由PET分解成分BHET形成的化學材料聚酯薄膜，藉由抑制二乙二醇的產生，理想的情況下可降低熱收縮率並且可改善剛性感。

聚對苯二甲酸乙二醇酯之(a) 聚對苯二甲酸乙二醇酯中的對苯二甲酸成分結構單元相對於全部多元羧酸成分結構單元的量，宜為98.0莫耳%以上99.98莫耳%以下，甚至，宜為98.1莫耳%以上99.95莫耳%以下，較佳為98.2莫耳%以上99.9莫耳%以下，更佳為98.3莫耳%以上99.85莫耳%以下，再更佳為98.3莫耳%以上99.8莫耳%以下。 聚對苯二甲酸乙二醇酯中的對苯二甲酸成分結構單元相對於全部多元羧酸成分結構單元的量，從提高剛性感的觀點看來，宜為98.5莫耳%以上99.98莫耳%以下，較佳為98.8莫耳%以上99.95莫耳%以下，更佳為99莫耳%以上99.9莫耳%以下，再更佳為99.2莫耳%以上99.85莫耳%以下。

聚對苯二甲酸乙二醇酯之(d) 聚對苯二甲酸乙二醇酯中的間苯二甲酸成分結構單元相對於全部多元羧酸成分結構單元的量，宜為0.02莫耳%以上2莫耳%以下，較佳為0.05莫耳%以上1.9莫耳%以下，更佳為0.1莫耳%以上1.8莫耳%以下，特佳為0.15莫耳%以上1.7莫耳%以下，最佳為0.2莫耳%以上1.7莫耳%以下。 聚對苯二甲酸乙二醇酯中的間苯二甲酸成分結構單元相對於全部多元羧酸成分結構單元的量，從提高剛性感的觀點看來，宜為0.02莫耳%以上1.5莫耳%以下，較佳為0.05莫耳%以上1.2莫耳%以下，更佳為0.1莫耳%以上1莫耳%以下，再更佳為0.15莫耳%以上0.8莫耳%以下。

聚對苯二甲酸乙二醇酯之(b) 聚對苯二甲酸乙二醇酯中的乙二醇成分結構單元相對於全部多元醇成分結構單元的量，宜為97.5莫耳%以上99.3莫耳%以下，甚至，宜為97.6莫耳%以上99.1莫耳%以下，較佳為97.7莫耳%以上99莫耳%以下，更佳為97.7莫耳%以上98.9莫耳%以下，再更佳為97.8莫耳%以上98.8莫耳%以下。 聚對苯二甲酸乙二醇酯中的乙二醇成分結構單元相對於全部多元羧酸成分結構單元的量，從減少二乙二醇結構單元量的觀點看來，宜為97.9莫耳%以上99.3莫耳%以下，較佳為97.9莫耳%以上99.1莫耳%以下，更佳為98莫耳%以上99莫耳%以下，再更佳為98莫耳%以上98.9莫耳%以下。

聚對苯二甲酸乙二醇酯之(c) 聚對苯二甲酸乙二醇酯中的二乙二醇成分結構單元相對於全部多元醇成分結構單元的量，宜為0.7莫耳%以上2.5莫耳%以下，甚至，宜為0.8莫耳%以上2.4莫耳%以下，較佳為0.9莫耳%以上2.3莫耳%以下，更佳為1莫耳%以上2.3莫耳%以下，特佳為1.1莫耳%以上2.2莫耳%以下，最佳為1.2莫耳%以上1.8莫耳%以下。 聚對苯二甲酸乙二醇酯中的二乙二醇成分結構單元相對於全部多元羧酸成分結構單元的量，從減少薄膜中的對苯二甲酸及乙二醇以外的成分結構單元量的觀點看來，宜為0.7莫耳%以上2.1莫耳%以下，較佳為0.9莫耳%以上2.0莫耳%以下，更佳為1莫耳%以上1.9莫耳%以下，再更佳為1.1莫耳%以上1.8莫耳%以下。

在本發明之聚酯薄膜之製造方法中，[聚對苯二甲酸乙二醇酯中前述全部多元羧酸成分結構單元量＋聚對苯二甲酸乙二醇酯中前述全部多元醇成分結構單元量聚對苯二甲酸乙二醇酯中－前述對苯二甲酸成分結構單元量聚對苯二甲酸乙二醇酯中－前述乙二醇成分結構單元量]之值以未達4.1莫耳%為佳。若該值滿足上述，則熱收縮率會降低，可改善剛性感。 該值宜為0.8莫耳%以上未達4.1莫耳%，較佳為0.9莫耳%以上4莫耳%以下，更佳為1莫耳%以上3.5莫耳%以下，再更佳為1.2莫耳%以上3.2莫耳%以下，特佳為1.2莫耳%以上3.0莫耳%以下，最佳為1.2莫耳%以上2.8莫耳%以下。

上述值可如以下所述般改述。 在將上述化學回收PET的對苯二甲酸成分結構單元相對於全部多元羧酸成分結構單元的量定為TPA(r)，將化學回收PET的乙二醇成分結構單元相對於全部多元醇成分結構單元的量定為EG(r)的情況， 200－TPA(r)－EG(r)之值，宜為0.8莫耳%以上未達4.1莫耳%，較佳為0.9莫耳%以上4莫耳%以下，更佳為1莫耳%以上3.5莫耳%以下，再更佳為1.2莫耳%以上3.2莫耳%以下，特佳為1.2莫耳%以上3.0莫耳%以下，最佳為1.2莫耳%以上2.8莫耳%以下。

藉由將化學回收PET的組成定在上述範圍，在製成薄膜的情況，可降低熱收縮率，並可改善剛性感。

化學回收PET的固有黏度，宜為0.5dL/g以上0.8dL/g以下，較佳為0.55dL/g以上0.77dL/g以下，更佳為0.58dL/g以上0.75dL/g以下。藉由定在上述範圍，可確保作為薄膜的強度與製膜安定性。為了得到固有黏度高的化學回收PET，以在熔融聚合後進行固相聚合為佳。

化學回收PET的酸價，宜為0當量/ton以上60當量/ton以下，較佳為1當量/ton以上55當量/ton以下，更佳為2當量/ton以上50當量/ton以下，特佳為3當量/ton以上45當量/ton以下，最佳為4當量/ton以上40當量/ton以下。為了降低酸價，以進行固相聚合為佳，然而在不進行固相聚合的情況，PET的酸價宜為15當量/ton以上60當量/ton以下，較佳為20當量/ton以上55當量/ton以下，更佳為23當量/ton以上50當量/ton以下，特佳為25當量/ton以上45當量/ton以下。 藉由定在上述範圍，可確保PET的生產性，讓所得到的薄膜的酸價在適當的範圍。為了讓酸價在上述範圍，以採用在縮聚合中維持上述適當溫度、減壓狀態、在縮聚合時將反應容器內以氮氣等不活潑的氣體置換，而成為低氧狀態等方法為佳。

接下來進行步驟(B)。步驟(B)是使用聚合所得到的聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂作為原料樹脂來製造薄膜的步驟。 該步驟可採用以往周知的技術。該步驟可列舉將樹脂熔融，並將熔融樹脂擠出；使所擠出的樹脂與冷卻輥密合，得到未延伸薄膜；將未延伸薄膜以單軸或雙軸的方式延伸；將延伸薄膜熱固定；對延伸薄膜實施緩和處理；疊層其他層等。

在本發明中，是使用以這樣的方式得到的化學回收PET製造出薄膜。在薄膜的製造時，以將熔融的樹脂擠出成薄片狀，冷卻之後，將所得到的未延伸的薄片狀物往至少一個方向延伸為佳。在延伸時，在往薄膜的縱向延伸的情況，宜使用輥延伸法，在往橫向延伸的情況，宜使用拉幅機延伸法。另外還能夠以拉幅機來進行縱橫向的同時雙軸延伸。 關於延伸溫度，縱向、橫向皆以80～130℃為佳，85～120℃為較佳，在此溫度範圍內，可依照必要的特性來調整。 關於延伸倍率，成為主延伸方向的縱向、橫向的至少一者以3～8倍為佳，3.3～7倍為較佳，可在此範圍內，依照必要的特性來作調整。另一個方向的延伸倍率，也可依照所製造出的薄膜需要的特性來調節。此外，在延伸後，依照必要實施熱處理、緩和處理，進行熱收縮率的調整。熱處理的溫度以70℃以上熔點以下為佳，例如在僅化學回收PET的薄膜的情況，以150～240℃為佳。

聚酯薄膜 本發明之聚酯薄膜含有聚對苯二甲酸乙二醇酯作為原料樹脂，該聚對苯二甲酸乙二醇酯是使含聚酯樹脂分解成分之對苯二甲酸二2-羥乙酯的原料縮聚合而得，並且構成薄膜的聚酯宜以既定量含有對苯二甲酸成分結構單元(a')、乙二醇成分結構單元(b')、二乙二醇成分結構單元(c')。 構成薄膜的聚酯所滿足的(a')～(c')如以下所述： (a')構成薄膜的聚酯中的對苯二甲酸成分結構單元相對於全部多元羧酸成分結構單元的量為98.0莫耳%以上99.98莫耳%以下 (b')構成薄膜的聚酯中的乙二醇成分結構單元相對於全部多元醇成分結構單元的量為97.5莫耳%以上99.3莫耳%以下 (c')構成薄膜的聚酯中的二乙二醇成分結構單元相對於全部多元醇成分結構單元的量為0.7莫耳%以上2.5莫耳%以下。 前述(a')、(b')、(c')分別可與上述(a)、(b)、(c)同樣。

構成薄膜的聚酯，以進一步滿足(d')為佳： (d')構成薄膜的聚酯中的間苯二甲酸成分結構單元相對於全部多元羧酸成分結構單元的量為0.02莫耳%以上2.0莫耳%以下。 前述(d')可與上述(d)同樣。 構成薄膜的聚酯亦可含有作為觸媒使用的鋁化合物及磷化合物。 本發明之聚酯或聚酯薄膜，以進一步含有鹼劑為佳。

薄膜中亦可含有著色劑、潤滑劑粒子、紫外線吸收劑、熔融比電阻調整劑、抗靜電劑、抗氧化劑、熱安定劑等。 薄膜可為單層結構、也可為藉由共擠出形成的多層結構。在多層結構的情況，僅在中間層添加紫外線吸收劑、僅在表層添加潤滑劑等，各層可為不同的組成。

在薄膜的製造時所使用的原料PET可並非全部為化學回收PET，亦可含有以往的由對苯二甲酸與乙二醇得到的PET。尤其在薄膜的製造過程中，在添加潤滑劑粒子、比電阻調節劑、顏料、紫外線吸收劑等時，會有以母粒的形式混合的情形，然而不一定要連母粒所用的PET都使用化學回收PET，藉由使其與通常的PET薄膜共通化，可謀求有經濟效益的生產。

在所使用的原料PET之中，化學回收PET的量，宜為60質量%以上，較佳為70質量%以上，更佳為80質量%以上，特佳為90質量%以上，最佳為95質量%以上。化學回收PET的量，在原料PET100質量%當中，可為100質量%。

薄膜的原料樹脂可並非全部為PET，依照用途等，亦可含有共聚聚酯或其他樹脂。在薄膜的原料樹脂之中，化學回收PET宜為20質量%以上，較佳為40質量%以上，更佳為50質量%以上，再更佳為60質量%以上，特佳為70質量%以上，最佳為90質量%以上。 但是，本發明最合適的例子是構成薄膜的樹脂實質上僅由PET形成。此處的實質上僅PET，意指成為薄膜狀態的樹脂成分只有PET，而且不含作為潤滑劑的樹脂粒子、無機粒子等表面改質劑等的樹脂成分。 構成薄膜的PET，以化學回收PET所呈現出的組成範圍為佳。另外，合適的觸媒量也相同。

構成薄膜的聚酯的固有黏度，宜為0.48dL/g以上0.78dL/g以下，較佳為0.50dL/g以上0.75dL/g以下，更佳為0.53dL/g以上0.72dL/g以下，特佳為0.55dL/g以上0.68dL/g以下。藉由定在上述範圍，可確保薄膜的機械強度，並且可提高生產性。

構成薄膜的聚酯的酸價，宜為3當量/ton以上65當量/ton以下，較佳為5當量/ton以上60當量/ton以下，更佳為8當量/ton以上55當量/ton以下，特佳為10當量/ton以上50當量/ton以下。在以熔融聚合的聚酯製造薄膜的情況，構成薄膜的聚酯的酸價，宜為20當量/ton以上65當量/ton以下，較佳為25當量/ton以上60當量/ton以下，更佳為28當量/ton以上55當量/ton以下，特佳為30當量/ton以上50當量/ton以下。 藉由定在上述範圍，可確保薄膜的生產性，並且可減少薄膜的經時劣化或濕熱造成的劣化。 此外，在以馬達絕緣薄膜或太陽能電池背板用薄膜等的絕緣用薄膜為代表，要求長期間耐劣化性的薄膜用途之中，構成薄膜的聚酯的酸價，宜為3當量/ton以上20當量/ton以下，較佳為3當量/ton以上15當量/ton以下，更佳為3當量/ton以上10當量/ton以下。 若薄膜製造時的熔融溫度變得過高，則會有與原料中的PET相比，薄膜的酸價變得過高或固有黏度變得過低的情形。宜適當地保持熔融溫度，而且在管線的設置方面想辦法等來讓熔融狀態縮短時間。

構成薄膜的聚酯，在藉由凝膠滲透層析(GPC)測得的分子量分佈曲線之中，分子量1000以下的區域的面積比例，以峰總面積的1.9%以上5.5%以下為佳，2.0%以上5.2%以下為較佳，2.2%以上5.0%以下為更佳，2.4%以上4.7%以下又更佳，2.6%以上4.5%以下再更佳，2.8%以上4.5%以下為特佳，3.0%以上4.5%以下為最佳。藉由在5.5%以下，亦即藉由設置分子量1,000以下的成分(亦即低分子量成分)的含量上限，可抑制薄膜帶有黃色調。

藉由定在1.9%以上，亦即藉由設置低分子量成分的含量的下限，可防止薄膜延伸時的應力變得過大，可抑制或減少延伸時可能發生的薄膜破裂。

為了讓分子量1000以下的區域的面積比例在上述範圍，宜採用以下的方法：調整薄膜所使用的聚酯樹脂的分子量(固有黏度)；在使用高分子量的聚酯的情況，摻混低分子量的聚酯；在薄膜製造程序中，使樹脂的熔融溫度宜為不超過290℃，較佳為不超過288℃；縮短從擠出機到模具出口的管線距離來縮短聚酯熔融的時間等。另外，觸媒還宜使用讓所得到的聚酯熱安定性優異的鋁化合物與磷化合物的複合觸媒。

聚酯薄膜的厚度，以1～2000μm為佳，2～1000μm為較佳。可依照用途定在適當的範圍。例如如果是光學用途，則代表性的厚度為20～150μm，如果是轉印或脫模膜，則代表性的厚度為10～100μm，如果是一般包裝用薄膜，則代表性的厚度為5～50μm，如果是托盤等的厚物體，則代表性的厚度為200～1000μm。

本發明之聚酯薄膜，以具有既定的MD方向熱收縮率為佳。 聚酯薄膜的MD方向熱收縮率，宜為0%以上未達1.8%，較佳為0%超1.7%以下，更佳為0.1%以上1.6%以下，再更佳為0.2%以上1.5%以下，特佳為0.3%以上1.4%以下。 MD方向熱收縮率可依據JIS C 2318來測定，由以下的式子求得。 MD方向熱收縮率(%)＝{(L0(以200mm間隔設置的標線的間隔)－L(150℃處理30分鐘後的標線的間隔))/L0(以200mm間隔設置的標線的間隔)}×100

為了提高與黏接劑、塗材、印墨等的密合性，聚酯薄膜以經過表面處理為佳。表面處理，可列舉電暈處理、電漿處理、火焰處理等。

在聚酯薄膜亦可設置易黏接層。 使用於易黏接層的樹脂，可使用聚酯樹脂、聚胺基甲酸酯樹脂、聚碳酸酯樹脂、丙烯酸樹脂等，以聚酯樹脂、聚酯聚胺基甲酸酯樹脂、聚碳酸酯聚胺基甲酸酯樹脂、丙烯酸樹脂為佳。易黏接層以發生交聯為佳。交聯劑，可列舉異氰酸酯化合物、三聚氰胺化合物、環氧樹脂、㗁唑啉化合物等。另外，為了提升偏振片的密合性，添加聚乙烯醇等的水溶性樹脂也是有用的手段。

易黏接層，可將這些樹脂與依照必要添加交聯劑、粒子等製成的水系塗料塗佈於聚酯薄膜並使其乾燥來設置。粒子可例示使用於上述基材的粒子。 易黏接層雖然也能以離線的方式設置於延伸後的薄膜，然而以在製膜程序中以在線的方式設置為佳。在在線設置的情況，在縱向延伸前、橫向延伸前之任一時機皆可，而以在正要進行橫向延伸時塗佈，並藉由以拉幅機進行的預熱、加熱、熱處理步驟來乾燥、交聯為佳。此外，在正要用輥來進行縱向延伸時在線塗佈的情況，在塗佈後，宜以立式乾燥機乾燥之後導引至延伸輥。 易黏接層的塗佈量，以0.01～1.0g/m ²為佳，0.03～0.5g/m ²為較佳。

本發明包括包含前述聚酯薄膜的聚酯薄膜疊層體。本發明之薄膜，理想的用途是活用優異的黏接性，利用作為聚酯薄膜疊層體。聚酯薄膜疊層體，以具有選自由印刷層、放射線硬化樹脂層、無機物層、遮蔽層、與聚酯不同的樹脂薄膜層、熱封層、脫模層及黏著劑層所構成的群組中的1種以上為佳。

(聚酯薄膜的用途) 聚酯薄膜可使用於後面例示的各種用途。另外，還附帶說明符合用途的疊層體的例子。 ･脫模膜：可列舉例如陶瓷生胚片、樹脂的溶液製膜等的物品的製造程序所使用的製程用脫模膜。例如可為貼合於如下述般的黏著層疊層體的脫模膜等。脫模膜的基材厚度，以10～150μm為佳，20～100μm為較佳。 ･轉印用膜：可列舉例如金屬箔、印刷圖案層、液晶化合物相位差層、液晶化合物偏振片等用來將設置於膜上的薄膜轉印至其他物品的轉印用膜。 在脫模膜或轉印用膜亦可設置氟系樹脂或聚矽氧系樹脂、長鏈烷基含有丙烯酸、聚烯烴等的脫模層。脫模膜的基材厚度，以3～100μm為佳，5～50μm為較佳。

･保護膜：可列舉例如偏光板保護膜、影像顯示裝置等的表面保護膜、背面保護膜、太陽能電池背板等。 ･製程用保護膜：可列舉偏光板、透鏡或稜鏡薄片、影像顯示面板、化妝板、透明樹脂板等從製造製品時或製造後到使用為止的期間用來防止汙染，刮傷等的保護膜等。 在這些用途之中，亦可設置黏著劑層。在保護膜可設置例如橡膠系、丙烯酸系、聚矽氧系、胺基甲酸酯系等的黏著劑層。另外，在像太陽能電池背板等這種恆久的保護膜的情況，也可藉由黏接劑貼合於對象物。保護膜的厚度，以20～200μm為佳，30～160μm為較佳。

･光學用薄膜：可列舉例如透鏡薄片基材、稜鏡薄片基材、奈米壓印薄膜基材、散射片基材、防飛散薄膜、偏振片保護膜、透明導電性薄膜基材等。 在透鏡或稜鏡薄片、奈米壓印的情況，使設置於聚酯薄膜上的丙烯酸系化合物的層等與金屬模具接觸，照射放射線使其硬化，可形成圖案。 在影像顯示裝置等的表面保護膜、偏振片保護膜等的情況，可設置硬塗層、抗反射層、反射降低層、防眩層等。在透明導電性薄膜的情況，可設置硬塗層、折射率調整層等。硬塗層、折射率調整層宜為丙烯酸化合物等的放射線硬化樹脂。透明導電性薄膜的導電層，可列舉ITO膜、金屬蝕刻或導電糊的網格、金屬晶鬚的塗佈層等。在這些用途之中，薄膜的厚度以20～250μm為佳，30～200μm為較佳。

･電子、電機、通訊用薄膜：可列舉例如可撓性電路基材、覆蓋膜、載帶的覆蓋帶、電子標籤基材、IC卡、馬達絕緣膜等。

･印刷基材薄膜：可列舉例如電子產品標籤、廣告標籤、活動標籤等。 印刷基材薄膜的厚度，以5～100μm為佳，10～70μm為較佳。

･遮蔽膜：遮蔽層可列舉設置有金屬蒸鍍層、金屬氧化物蒸鍍層等的無機物層或遮蔽塗層的遮蔽膜等。遮蔽層具有水蒸氣遮蔽、氣體遮蔽等的功能。 金屬蒸鍍可列舉鋁，金屬氧化物可列舉氧化鋁、二氧化矽、氧化鋁-矽複合氧化物等。遮蔽塗層可列舉溶膠凝膠塗層、含無機層狀化合物粒子的塗層、聚乙烯醇塗層、乙烯-乙烯醇共聚物塗層、氯乙烯塗層等。 無機物層的厚度，宜為1～100nm，較佳為5～50nm。在無機物層與薄膜之間亦可設置錨固塗層，在無機物層上亦可設置保護塗層。亦可為無機物層與遮蔽塗層的複合層。保護塗層、遮蔽塗層的厚度，以0.1～10μm為佳，0.2～7μm為較佳。基材薄膜的厚度，以5～75μm為佳，7～50μm為較佳。

･包裝用疊層薄膜：可列舉耐綸薄膜、聚丙烯薄膜等的疊層體等。此外，包裝用疊層薄膜可與熱封層或遮蔽膜疊層。薄膜的厚度，以5～75μm為佳，7～50μm為較佳。 ･電池包裝用疊層薄膜：可列舉燃料電池、鋰離子電池等一次電池或二次電池的外裝用等。代表性地來說，可與鋁箔等的金屬箔或熱封層疊層。薄膜的厚度，以5～75μm為佳，7～50μm為較佳。 ･熱封性薄膜：可列舉與聚乙烯、聚丙烯、共聚聚酯等的熱封層的疊層體等。熱封層的厚度，宜為5～100μm，較佳為10～70μm。基材薄膜的厚度，以5～75μm為佳，7～50μm為較佳。 在這些疊層體之中，可使用異氰酸酯硬化型、環氧化物硬化型、放射線硬化型等的黏接劑。

･熱收縮性聚酯薄膜：可列舉飲料用瓶標籤、飲料罐標籤、瓶蓋封套、附蓋容器的包裝、集束包裝等。 在這些用途上，為了調節熱收縮特性，宜摻合其他聚酯或共聚聚酯樹脂製成薄膜。其他聚酯可列舉對苯二甲酸四亞甲基二醇酯、對苯二甲酸三亞甲基二醇酯，共聚聚酯可列舉例如乙二醇對苯二甲酸酯間苯二甲酸酯共聚物、乙二醇丁二醇對苯二甲酸酯共聚物、乙二醇2,2-二甲基丙二醇對苯二甲酸酯共聚物(在乙二醇成分中添加新戊二醇而成者)、乙二醇2,2'-氧二乙醇共聚物(在乙二醇成分中添加二乙二醇而成者)、乙二醇1,4-環己烷二甲醇對苯二甲酸酯共聚物(在乙二醇成分中添加1,4-環己烷二甲醇而成者)等、這些再與其他成分共聚合而成的共聚物。熱收縮性聚酯薄膜的厚度，以5～50μm為佳，7～40μm為較佳。熱收縮性聚酯薄膜的熱收縮率，以20～75%為佳，30～70%為較佳，35～67%為更佳。 熱收縮率，是進行95℃10秒鐘的熱水浸漬處理，以(熱水浸漬處理前的長度－熱水浸漬處理後的長度)/熱水浸漬處理前的長度×100＝收縮率(%)求得的值。

聚酯薄膜中，聚酯樹脂可與聚丙烯、聚甲基戊烯、聚苯乙烯等非相溶性樹脂摻混，然後延伸，製作成含有空洞的薄膜。此情況下，非相溶樹脂，相對於構成薄膜的總樹脂量，以3～25質量%為佳，5～15質量%為較佳。含有空洞的薄膜可為具有不同組成的層的多層結構，含有空洞的薄膜的厚度，以10～300μm為佳，20～200μm為較佳。含有空洞的薄膜的表觀比重，以0.8～1.3為佳，0.9～1.2為較佳，0.95～1.15為更佳。 另外還可添加氧化鈦、硫酸鋇、碳等各種顏料，製成白色或黑色、其他顏色的薄膜。這些薄膜適合使用於標籤、代替紙的印刷用薄膜、光反射薄膜、電路基材、卡片、標籤等。

此外，還可添加聚醯亞胺、聚醯胺醯亞胺、聚醯胺、聚苯硫醚、聚苯碸、聚苯醚等，製成改質聚酯薄膜。此情況下，聚酯以外的改質樹脂，相對於構成薄膜的總樹脂量，以0.5～20質量%為佳，1～15質量%為較佳，2～10質量%為更佳。

本發明是基於在2022年8月17日申請的日本專利申請第2022-130153號來主張優先權利益。在2022年8月17日申請的日本專利申請第2022-130153號說明書的全部內容，因為參考而被援用於本發明。 [實施例]

以下藉由實施例來說明本發明，然而本發明根本上不受這些實施例限定。

(1)固有黏度(IV) 將試樣約3g冷凍粉碎，在140℃下乾燥15分鐘之後，計量0.20g，使用將1,1,2,2-四氯乙烷與對氯酚以1：3(質量比)混合而成的混合溶劑20ml，在100℃下攪拌60分鐘，使其完全溶解，在冷卻至室溫之後通過玻璃過濾器，以作為試樣。使用溫度調整至30℃的烏氏黏度計(離合公司製)測量試樣及溶劑的落下時間，依照下式求得固有黏度[η]。 [η]＝(-1＋√(1＋4K'ηSp))/2K'C ηSp＝(τ－τ0)τ0 此處， [η]：固有黏度(dl/g) ηSp：比黏度(-) K'：哈金斯常數(＝0.33) C：濃度(＝1g/dl) τ：試樣的落下時間(sec) τ0：溶劑的落下時間(sec)

(2)試樣中的既定金屬元素的含有率 將聚酯樹脂秤量至白金坩堝，以電爐碳化之後，使用馬弗爐，以550℃、8小時的條件灰化。使灰化後的樣品溶解於1.2M鹽酸，製成試樣溶液。對於所製備出的試樣溶液依照下述條件作測定，藉由高頻感應耦合電漿發光分析法，求得聚酯樹脂中的銻元素、鋁元素的濃度。 裝置：SPECTRO公司製的CIROS-120 電漿功率：1400W 電漿氣體：13.0L/min 輔助氣體：2.0L/min 霧化器：交叉流霧化器 霧化室：旋風霧化室 測定波長：167.078nm

(3)聚酯樹脂中的磷元素含有率 將聚酯樹脂0.2g以97質量%硫酸3mL、60質量%硝酸3mL、60質量%過氯酸0.5mL進行濕式分解之後，以氨水中和。在所製備出的溶液中添加2質量%鉬酸銨0.3mL及0.5質量%硫酸聯胺0.3mL之後，使用紫外/可見光吸光光度計(島津製作所公司製的UV-1700)，測定波長830nm的吸光度。由預先作出的檢量線求得聚酯樹脂中的磷元素濃度。 此外，聚酯樹脂的樣品量，可依照聚酯樹脂中的磷元素濃度來調整。

(4)PET中的二羧酸成分及二醇成分的含量 使聚酯樹脂20mg溶解於將重六氟異丙醇與重氯仿以1：9(體積比)混合而成的混合溶劑0.6ml，進行離心分離。 然後，採取上清液，依照下述條件進行H-NMR測定。 裝置：傅立葉轉換核磁共振裝置(BRUKER公司製的AVANCE NEO600) 1H共振頻率：600.13MHz 鎖定溶劑：重氯仿 翻轉角：30° 數據讀取時間：4秒鐘 延遲時間：1秒鐘 測定溫度：30℃ 累計次數：128次

(5)BHET中的二羧酸成分及二醇成分的含量 使化學回收BHET溶解於重甲醇，依照下述條件進行H-NMR測定。 裝置：傅立葉轉換核磁共振裝置(BRUKER公司製) ¹H共振頻率：500.13MHz 鎖定溶劑：重甲醇 翻轉角：45° 數據讀取時間：4秒鐘 延遲時間：1秒鐘 測定溫度：27℃ 累計次數：36次

(6)熱收縮性 取樣寬度10mm的聚酯薄膜，以200mm的間隔來畫記標線，測定標線的間隔(L0)之後，將該薄膜夾在紙之間，放入溫度控制在150℃的熱風烘箱處理30分鐘，取出之後，測定標線的間隔(L)，由前式求得熱收縮率。除了分別在縱方向與橫方向兩個方向採取試樣來實施之外，依據JIS C 2318進行。 熱收縮率(%)＝{(L0－L)/L0}×100 表3揭示了MD方向熱收縮率。

(7)疊層強度 將成膜的雙軸延伸聚酯薄膜與厚度40μm的聚乙烯薄膜(東洋紡公司製的「L4102」)，使用胺基甲酸酯系黏接劑(東洋Morton公司製的TM569、CAT10L、乙酸乙酯的質量比為33.6：4.0：62.4)，藉由乾式疊層法貼合，在40℃下實施熟成4天，而得到疊層強度評估用疊層體。此外，貼合的條件，是以線速度成為20m/min、烘乾機溫度成為80℃、乾燥後的塗佈量成為3g/m ²來實施。將疊層體切成寬度15mm、長度200mm以作為測試片，使用東洋Baldwin公司製的「Tensilon UMT-II-500型」，在溫度23℃、相對濕度65%的條件下測定聚酯薄膜的未處理面與聚烯烴樹脂層的接合面的剝離強度(N/15mm)。此外，拉伸速度定為20cm/分鐘，剝離角度定為180度。

(8)密合性 在聚酯薄膜的易黏接層面設置厚度5μm的紫外線硬化樹脂層，在該紫外線硬化樹脂層面，使用間隙2mm的切割導軌刻劃出100個格子狀貫穿紫外線硬化樹脂層到達基材薄膜的刻痕。接下來，將玻璃紙黏著膠帶(Nichiban公司製，405號；24mm寬)貼在格子狀刻痕上，並以滾筒滾壓，使其完全密合，然後，垂直地將玻璃紙黏著膠帶由疊層聚酯薄膜的紫外線硬化樹脂層面撕開，進行此操作5次之後，以目視計算由疊層聚酯薄膜的紫外線硬化樹脂層面剝離的格子數目，由下述式求得紫外線硬化樹脂層與基材薄膜的密合性。此外，格子當中，部分剝離的格子也算是剝離的格子，依照下述基準來評級。 密合性(%)＝(1－剝離的格子數目/100)×100 ○：80～100% △：50～79% ×：0～49%

(9)剛性感 將聚酯薄膜(厚度18μm)切成20cm×20cm，用手握緊以評估剛性感。 ○：沒有感覺到與參考例1的薄膜(厚度18μm)的差異。 △：稍微感覺到剛性低。 ×：感覺到剛性低。

(10)分子量1000以下的區域的面積比例 聚酯薄膜10g裝入30mL小玻璃瓶中同時秤量。在該小玻璃瓶內添加氯仿/六氟異丙醇(HFIP)＝98/2(體積比)的混合液，然後靜置12小時，使試樣溶解。接下來，將其以氯仿/六氟異丙醇(HFIP)＝98/2(體積比)稀釋，製備成0.1%溶液。將0.1%溶液以0.45μm的過濾器(GL Sciences公司製的GL CHROMATO DISK 非水系N型 13N)過濾。對於濾液，依照以下的條件進行凝膠滲透層析(GPC)測定。 使用管柱：東曹公司製，TSKgel SuperHM-H×2及TSKgel SuperH2000 管柱溫度：40℃ 移動相：氯仿/HFIP＝98/2(體積比) 流量：0.6mL/min 注入量：20μL 檢測：254nm(紫外/可見光檢測器) 分子量校正：單分散聚苯乙烯(東曹公司製) 裝置：東曹公司製的HLC-8300GPC 在藉由GPC測定所得到的分子量分佈曲線之中，求得分子量1000以下的區域的面積比例。 此外，通常在GPC解析時，檢量線的範圍外雖然一般來說會從GPC解析的計算範圍被排除掉，然而在這次解析時，為了更正確地求得分子量1000以下的區域的面積比例，不僅是檢量線的範圍內，檢量線的範圍外也包括在內，來計算GPC層析圖面積(亦即峰總面積)。

(11)酸價 對於薄膜及原料聚酯樹脂，依照下述方法作測定。 試樣的製備 將薄膜或原料聚酯樹脂粉碎，在70℃下進行真空乾燥24小時之後，使用天平秤重至0.20±0.0005g的範圍。此外，在測定各層的酸價的情況，製作出以單層將各層擠出而成的試樣，以作為試樣。將此時的質量定為W(g)。在試管中加入苄醇10ml與秤重後的試樣，將試管浸泡在加熱至205℃的苄醇浴中，在以玻璃棒攪拌之下使試樣溶解。分別將溶解時間為3分鐘、5分鐘、7分鐘時的樣品定為A、B、C。接下來，準備新的試管，僅裝入苄醇，以同樣的程序來處理，分別將溶解時間為3分鐘、5分鐘、7分鐘時的樣品定為a、b、c。

滴定 使用預先知道力價的0.04mol/l氫氧化鉀溶液(乙醇溶液)來滴定。使用酚紅作為指示劑，由黃綠色變化成淡紅色時定為終點，求得氫氧化鉀溶液的滴定量(ml)。將樣品A、B、C的滴定量定為XA、XB、XC(ml)。將樣品a、b、c的滴定量定為Xa、Xb、Xc(ml)。 使用對於各溶解時間的滴定量XA、XB、XC，藉由最小平方法，求得溶解時間0分鐘的滴定量V(ml)。同樣地使用Xa、Xb、Xc求得滴定量V0(ml)。接下來，依照下式求得酸價。 羧基末端濃度(eq/ton)＝[(V－V0)×0.04×NF×1000]/W NF：0.04mol/l氫氧化鉀溶液的力價

以下針對含鋁的乙二醇溶液及含磷的乙二醇溶液的製備作說明。

＜含鋁的乙二醇溶液s的製備＞ 將相對於鹼性乙酸鋁的20g/L水溶液等量(體積比)的乙二醇一起裝進調合槽，在室溫(23℃)下攪拌數小時之後，在減壓(3kPa)以及在50～90℃下攪拌數小時，同時將水由系統餾除，製備出含有鋁化合物20g/L的含鋁的乙二醇溶液s。

＜含磷的乙二醇溶液t的製備＞ 將作為磷化合物的Irganox1222(BASF公司製)與乙二醇一起裝進調合槽，在氮氣置換、攪拌以及175℃之下熱處理150分鐘，製備出含有磷化合物50g/L的含磷的乙二醇溶液t。

(化學回收BHET的準備) 準備表2的組成的化學BHET。成為原料的PET主要是飲料用瓶的回收物A(有間苯二甲酸共聚合)、飲料用瓶的回收物B(沒有間苯二甲酸共聚合，有二乙二醇共聚合，PET薄膜回收物(沒有間苯二甲酸、二乙二醇共聚合)，改變各比率來調整組成。此外，即使是沒有二乙二醇的共聚合的情況，也會含有副產物程度的乙二醇。

[表2]

	CR- BHET1	CR- BHET2	CR- BHET3	CR- BHET4	CR- BHET5	CR- BHET6	CR- BHET7
BHET中的TPA成分量(TPA(b)) (莫耳%，相對於全部多元羧酸成分)	99.5	99.0	99.7	98.3	97.7	99.0	97.7
BHET中的IPA成分量 (莫耳%，相對於全部多元羧酸成分)	0.5	1.0	0.3	1.7	2.3	1.0	2.3
BHET中的EG成分量(EG(b)) (莫耳%，相對於全部多元醇成分)	99.5	99.4	99.2	99.5	99.2	98.6	99.8
BHET中的DEG成分量 (莫耳%，相對於全部多元醇成分)	1.0	1.2	1.6	1.0	1.6	2.8	0.4
BHET中的游離EG成分量 (莫耳%，相對於全部EG成分)	0.25	0.17	0.20	0.20	0.15	0.22	0.15
(100－TPA(b))+(100－EG(b))*2	1.5	2.2	1.9	2.7	3.9	3.8	2.7
TPA：對苯二甲酸 IPA：間苯二甲酸 EG：乙二醇 DEG：二乙二醇

實施例1 在附攪拌機的10L不銹鋼製高壓滅菌釜中裝進表2的CR-BHET1作為化學回收BHET，添加依照上述方法製備出的含鋁的乙二醇溶液s及含磷的乙二醇溶液t，並且混合，製成單液化的混合液，進一步添加三乙胺作為鹼劑。該混合液是以鋁元素及磷元素相對於化學回收PET的質量成為21質量ppm及58質量ppm的方式製作出來。磷元素相對於鋁元素的添加莫耳比為2.41。 然後，以氮氣來進行置換，在攪拌下使系統的溫度昇溫至278℃，在此期間，徐緩降低系統壓力，定在0.2kPa，在此條件下進行縮聚合反應，得到化學回收PET(CR-PET1-A1)。然後將所得到的聚酯樹脂擠出成條股狀，然後切成顆粒狀。從開始昇溫到反應結束為止的時間為180分鐘。 使用所得到的化學回收PET，依照下述薄膜製造方法1及2，得到雙軸延伸聚酯薄膜。

實施例2 除了提高攪拌速度，進一步將壓力定為0.13kPa，從開始昇溫到結束為止的時間定為150分鐘之外，與實施例1同樣地進行。

實施例3 除了提高攪拌速度，進一步將壓力定為0.1kPa，將系統的溫度定為280℃，將從開始昇溫到結束為止的時間定為130分鐘之外，與實施例1同樣地進行。

實施例4 除了化學回收BHET使用表2的CR-BHET2之外，與實施例1同樣地進行。

實施例5 除了化學回收BHET使用表2的CR-BHET2之外，與實施例2同樣地進行。

實施例6 除了化學回收BHET使用表2的CR-BHET2之外，與實施例3同樣地進行。

實施例7 除了化學回收BHET使用表2的CR-BHET3之外，與實施例1同樣地進行。

實施例8 除了化學回收BHET使用表2的CR-BHET4之外，與實施例3同樣地進行。

實施例9 除了觸媒使用三氧化銻，相對於所得到的聚酯樹脂，以銻元素量計，為210質量ppm之外，與實施例3同樣地進行。

比較例1 除了化學回收BHET使用表2的CR-BHET5之外，與實施例3同樣地進行。

比較例2 除了化學回收BHET使用表2的CR-BHET6之外，與實施例3同樣地進行。

比較例3 除了化學回收BHET使用表2的CR-BHET7，並未添加鹼劑，降低攪拌速度，將從開始昇溫到結束為止的時間定為240分鐘之外，與實施例1同樣地進行。

參考例1 在附攪拌機的10L不銹鋼製高壓滅菌釜中裝進高純度對苯二甲酸與其2倍莫耳量的乙二醇，加入相對於酸成分0.4mol%的三乙胺，在0.25MPa的加壓下以245℃將水餾除至系統外，同時進行酯化反應，得到BHET與寡聚物的混合物。然後與實施例3同樣地進行。

薄膜的製造1 將化學回收PET乾燥之後，裝入雙軸擠出機，進一步製作出含有平均粒徑1.5μm的不規則形二氧化矽0.3%的各母粒顆粒。將所得到的母粒顆粒與化學回收PET的顆粒在減壓下且在125℃下乾燥8小時，以化學回收BHET/母粒＝90/10(質量比)的方式混合，將混合物裝入薄膜製造設備的擠出機，在280℃下熔融、混練。 使由T模具擠出的熔融物與冷卻輥密合，製作出未延伸薄膜，接著以加熱至100℃具有轉速差的輥使其往縱方向延伸3.2倍，接著將縱向延伸的薄膜導引到拉幅機，在120℃下往橫方向延伸3.8倍。接下來，在230℃下熱固定，進行寬邊方向2%的緩和處理之後，使其冷卻，對兩面進行電暈處理，然後捲繞，而得到厚度18μm的雙軸延伸聚酯薄膜。 所得到的薄膜使用於熱收縮性、疊層強度、剛性感的評估。

薄膜的製造2 除了只將化學回收PET裝入擠出機，在縱向延伸的薄片的其中一面塗佈下述塗佈劑，且讓最終得到的薄膜上的乾燥後質量成為0.15g/m ²，將所得到的薄膜的厚度定為75μm之外，與薄膜的製造1同樣地進行，而得到雙軸延伸聚酯薄膜。 所得到的薄膜使用於密合性的評估。

塗佈劑 水　53.04質量% 異丙醇　30.00質量% 聚胺基甲酸酯樹脂　16.13質量% (4,4-二環己基二異氰酸酯、二羥甲基丁酸、數量平均分子量2000的聚碳酸六亞甲基二醇酯的反應產物的水分散體、固體成分濃度40質量%)、 粒子1　0.71質量%(平均粒徑40nm的二氧化矽凝膠，固體成分濃度40質量%) 粒子2　0.07質量%(平均粒徑450nm的二氧化矽凝膠，固體成分濃度40質量%) 界面活性劑　0.05質量%(聚矽氧系，固體成分濃度100質量%)

將結果揭示於表3。 實施例1～3、9具有與由參考例之對苯二甲酸與乙二醇製造出的PET同樣的耐熱性(低熱收縮率)、剛性感。實施例4～8是共聚成分增加的例子，有耐熱性稍降低的傾向，在實施例4、8觀察到剛性感有些微的差異，然而並沒有問題。另一方面，比較例1～3耐熱性降低，剛性感也差。 另外，各實施例的薄膜，共聚合組成的變化少，在薄膜的製造時，也不需要因為組成的差異而調整條件，而具有高生產性。

[表3]

(遮蔽膜的製造) 在實施例3中藉由薄膜製造方法1所得到的薄膜的電暈處理面上，以電子束蒸鍍法形成二氧化矽與氧化鋁的複合氧化物層作為無機薄膜層。蒸鍍源是使用3mm～5mm左右的粒子狀SiO ₂(純度99.9%)與Al ₂O ₃(純度99.9%)。無機薄膜層的組成，SiO ₂/Al ₂O ₃(質量比)＝60/40，且膜厚為13nm。 依據JIS-K7129-1992 B法測定獲得之疊層薄膜的水蒸氣透過度，為0.45g/m ²･day，顯示優良的遮蔽性。

(脫模膜的製造) 除了將實施例3中薄膜的厚度定為28μm之外，在藉由薄膜製造方法1所得到的薄膜上塗佈以下組成的脫模層塗液，且讓塗膜厚成為5μm，使其乾燥，而得到脫模膜。

(脫模層塗液　固體成分1.0質量%，表面張力：27mN/m，黏度5mPa･s) ･甲基乙基酮　57.93質量份 ･甲苯　40.00質量份 ･丙烯酸樹脂溶液　1.75質量份 (甲基丙烯酸硬脂酯20莫耳%，甲基丙烯酸羥乙酯40莫耳%，甲基丙烯酸甲酯40莫耳%的聚合物，重量平均分子量為30000，固體成分40%) ･交聯劑　0.25質量份 (六甲氧基羥甲基三聚氰胺，固體成分100%) ･聚矽氧系脫模劑　0.05質量份 (聚醚改性聚二甲基矽氧烷，TSF4446，固體成分100%，Momentive公司製) ･酸觸媒(對甲苯磺酸)　0.02質量份

(陶瓷生胚片的塗佈) 將由下述材料形成的組成物攪拌混合，使用以直徑0.5mm的玻璃珠作為分散媒的珠磨機分散60分鐘，而得到陶瓷泥。 ･甲苯　38.3質量份 ･乙醇　38.3質量份 ･鈦酸鋇(富士鈦公司製 HPBT-1)　64.8質量份 ･聚乙烯醇縮丁醛(積水化學公司製的S-LEC(註冊商標)BM-S)　6.5質量份 ･DOP(鄰苯二甲酸二辛酯)　3.3質量份 對上述脫模膜的脫模面，使用塗佈器，以讓乾燥後的泥漿厚度成為5μm的方式來塗佈，在90℃下乾燥1分鐘，讓陶瓷生胚片成形於脫模膜上。乾燥後將脫模膜剝離。 本發明之薄膜適合作為脫模膜的基材薄膜來使用。

(印刷層疊層薄膜的製造) 在實施例3中藉由薄膜製造方法1所得到的薄膜的電暈處理面上，使用東洋油墨公司製：商品名Fine Star R92墨)/稀釋溶劑(東洋油墨公司製：商品名SL302)＝77/23混合而成的印刷用墨，進行網點5%的凹版印刷。本發明之薄膜適合作為印刷用的薄膜來使用。

(黏著劑層疊層薄膜的製造) 在實施例6中藉由製造方法2所得到的薄膜的易黏接層面上塗佈由丙烯酸系黏接劑(綜研化學公司製的SK Dyne 1491H)100份、硬化劑(綜研化學公司製，硬化劑L-45)0.9份及稀釋溶劑形成的黏接劑層塗佈液，並使其乾燥，形成厚度10μm的黏著劑層。所得到的疊層薄膜適合作為表面保護膜或製程用保護膜的基材薄膜來使用。另外還適合作為標籤等黏著劑疊層薄膜使用。

(含有空洞的薄膜的製造) 將實施例7所得到的PET 70質量%與熔融流率2.0g/10分鐘的聚苯乙烯樹脂(三井東壓公司製的TOPOREX 570-57U)6質量%、熔融流率1.7g/10分鐘的聚丙烯樹脂(三井東壓公司製的NOBLEN FO-50F)6質量%及熔融流率8g/10分鐘的聚甲基戊烯樹脂(三井石油化學公司製TPX、DX-845)18質量%以顆粒的形式混合，供給至雙軸擠出機並充分混練，將條股冷卻，然後切斷，製造出含有空洞形成劑的母粒。

另外，將實施例7所得到的PET50質量%與平均粒徑0.3μm的銳鈦礦型二氧化鈦粒子(富士鈦公司製，TA-300)50質量%混合而成的混合物供給至排氣式雙軸擠出機，預備混練。將該熔融樹脂連續供給至排氣式單軸混練機，進行混練、擠出。將所得到的條股冷卻，然後切斷，製造出含有二氧化鈦的母粒。

接下來，將實施例7所得到的PET63質量%、上述含有空洞形成劑的母粒25質量%及母粒12質量%混合，實施真空乾燥，製作成薄膜原料。 接下來，將上述薄膜原料供給至擠出機，在280℃下熔融混合之後，使由T模具擠出的熔融物與冷卻輥密合，製作成未延伸薄膜。

使所得到的未延伸薄膜在轉速不同的輥之間延伸3.4倍。將所得到的單軸延伸薄膜導引到拉幅機，加熱至140℃，橫向延伸3.6倍，將寬度固定，在230℃下實施熱處理5秒鐘，進一步在210℃下使寬邊方向緩和5%，得到厚度150μm的含有空洞的聚酯系薄膜。依據JIS K-7112浮沉法，所得到的含有空洞的聚酯薄膜的表觀比重為1.05。

(熱收縮性薄膜的製造) 將實施例2所得到的PET40質量%、由對苯二甲酸100莫耳%、新戊二醇30莫耳%與乙二醇70莫耳%形成的共聚聚酯50質量%及聚丁烯對苯二甲酸酯10質量%以顆粒的形式混合，在280℃下熔融混合之後，使由T模具擠出的熔融物與冷卻輥密合，製作成未延伸薄膜。以拉幅機，將未延伸薄膜在100℃下預熱10秒鐘後，在80℃下往橫方向延伸4.0倍，在80℃下進行熱處理10秒鐘，而得到厚度45μm的薄膜。將所得到的薄膜切成10cm×10cm，在95℃熱水中浸漬10秒鐘，測定熱收縮率的結果，橫方向的收縮率為60%、長度方向的收縮率為3%，表現出優異的熱收縮特性。此外，共聚聚酯以及聚丁烯對苯二甲酸酯，是從來自石油的原料而得，並且未經過回收。 [產業上的可利用性]

藉由本發明，以由藉由化學回收而得的BHET所得到的聚對苯二甲酸乙二醇酯作為原料的薄膜，可製成在確保高密合性的同時，物性降低或黏接力降低受到抑制，具有安定的特性，適合作為各種疊層體的基材薄膜使用之聚酯薄膜，進一步可安定地生產。本發明之聚酯薄膜適合作為各種疊層體的基材薄膜使用。理想的情況藉由本發明，使用由藉由化學回收而得的BHET所得到的聚對苯二甲酸乙二醇酯作為原料，可製成在確保高密合性的同時，具有降低的熱收縮率(尤其是MD方向熱收縮率)及剛性感的聚酯薄膜。

Claims (20)

1. 一種聚酯薄膜，其特徵為：含有聚對苯二甲酸乙二醇酯作為原料樹脂，該聚對苯二甲酸乙二醇酯係使含聚酯樹脂分解成分之對苯二甲酸二2-羥乙酯的原料縮聚合而得，而且滿足以下的(a)～(c)： (a)該聚對苯二甲酸乙二醇酯中的對苯二甲酸成分結構單元相對於全部多元羧酸成分結構單元的量為98.0莫耳%以上99.98莫耳%以下 (b)該聚對苯二甲酸乙二醇酯中的乙二醇成分結構單元相對於全部多元醇成分結構單元的量為97.5莫耳%以上99.3莫耳%以下 (c)該聚對苯二甲酸乙二醇酯中的二乙二醇成分結構單元相對於全部多元醇成分結構單元的量為0.7莫耳%以上2.5莫耳%以下。
2. 如請求項1之聚酯薄膜，其中，該聚對苯二甲酸乙二醇酯進一步滿足(d)： (d)該聚對苯二甲酸乙二醇酯中的間苯二甲酸成分結構單元相對於全部多元羧酸成分結構單元的量為0.02莫耳%以上2.0莫耳%以下。
3. 如請求項1之聚酯薄膜，其中，[該聚對苯二甲酸乙二醇酯中的全部多元羧酸成分結構單元量＋該聚對苯二甲酸乙二醇酯中的全部多元醇成分結構單元量－該聚對苯二甲酸乙二醇酯中的對苯二甲酸成分結構單元量－該聚對苯二甲酸乙二醇酯中的乙二醇成分結構單元量]之值未達4.1莫耳%。
4. 如請求項1之聚酯薄膜，其中，進一步含有鹼劑。
5. 如請求項1之聚酯薄膜，其中，該聚酯薄膜為含有空洞的薄膜。
6. 如請求項1之聚酯薄膜，其中，該聚酯薄膜為熱收縮性薄膜。
7. 如請求項1之聚酯薄膜，其中，該聚對苯二甲酸乙二醇酯含有鋁化合物及磷化合物。
8. 一種聚酯薄膜，其含有聚對苯二甲酸乙二醇酯作為原料樹脂，該聚對苯二甲酸乙二醇酯係使含聚酯樹脂分解成分之對苯二甲酸二2-羥乙酯的原料縮聚合而得，其特徵為：構成薄膜的聚酯滿足以下的(a')～(c')： (a')構成薄膜的聚酯中的對苯二甲酸成分結構單元相對於全部多元羧酸成分結構單元的量為98.0莫耳%以上99.98莫耳%以下 (b')構成薄膜的聚酯中的乙二醇成分結構單元相對於全部多元醇成分結構單元的量為97.5莫耳%以上99.3莫耳%以下 (c')構成薄膜的聚酯中的二乙二醇成分結構單元相對於全部多元醇成分結構單元的量為0.7莫耳%以上2.5莫耳%以下。
9. 如請求項8之聚酯薄膜，其中，構成薄膜的聚酯進一步滿足(d')： (d')構成薄膜的聚酯中的間苯二甲酸成分結構單元相對於全部多元羧酸成分結構單元的量為0.02莫耳%以上2.0莫耳%以下。
10. 如請求項8之聚酯薄膜，其中，該構成薄膜的聚酯含有鋁化合物及磷化合物。
11. 一種聚酯薄膜疊層體，其包含如請求項1～10中任一項之聚酯薄膜。
12. 如請求項11之聚酯薄膜疊層體，其中，具有選自由印刷層、放射線硬化樹脂層、無機物層、遮蔽層、與聚酯不同的樹脂薄膜層、熱封層、脫模層、及黏著劑層所構成的群組中的1種以上。
13. 一種聚酯薄膜之製造方法，其特徵為：包含下述(A)及(B)之步驟： (A)使藉由將聚對苯二甲酸乙二醇酯解聚合而得且具有下述特性(e)、(f)、(g)的對苯二甲酸二2-羥乙酯聚合，得到聚對苯二甲酸乙二醇酯的步驟；及 (B)使用聚合所得到的聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂作為原料樹脂製造薄膜的步驟 (e)對苯二甲酸二2-羥乙酯中的對苯二甲酸成分結構單元相對於全部多元羧酸成分結構單元的量為98莫耳%以上99.98莫耳%以下 (f)對苯二甲酸二2-羥乙酯中的乙二醇成分結構單元相對於全部多元醇成分結構單元的量為98.7莫耳%以上99.9莫耳%以下 (g)對苯二甲酸二2-羥乙酯中的二乙二醇成分結構單元相對於全部多元羧酸成分結構單元的量為0.1莫耳%以上2.6莫耳%以下。
14. 如請求項13之聚酯薄膜之製造方法，其中，該對苯二甲酸二2-羥乙酯進一步滿足以下特性(h)： (h)對苯二甲酸二2-羥乙酯中的間苯二甲酸成分結構單元相對於全部多元羧酸成分結構單元的量為0.02莫耳%以上2.0莫耳%以下。
15. 如請求項13或14之聚酯薄膜之製造方法，其中，該步驟(A)包含添加鹼劑。
16. 如請求項13或14之聚酯薄膜之製造方法，其中，該步驟(A)包含添加含有選自由銻化合物、鍺化合物及鋁化合物所構成的群組中的1種以上的觸媒。
17. 如請求項13或14之聚酯薄膜之製造方法，其中，該步驟(A)是在200分鐘以內進行。
18. 如請求項13或14之聚酯薄膜之製造方法，其中，該聚對苯二甲酸乙二醇酯滿足以下的(a)～(c)： (a)該聚對苯二甲酸乙二醇酯中的對苯二甲酸成分結構單元相對於全部多元羧酸成分結構單元的量為98.0莫耳%以上99.98莫耳%以下 (b)該聚對苯二甲酸乙二醇酯中的乙二醇成分結構單元相對於全部多元醇成分結構單元的量為97.5莫耳%以上99.3莫耳%以下 (c)該聚對苯二甲酸乙二醇酯中的二乙二醇成分結構單元相對於全部多元醇成分結構單元的量為0.7莫耳%以上2.5莫耳%以下。
19. 如請求項18之聚酯薄膜之製造方法，其中，該聚對苯二甲酸乙二醇酯進一步滿足(d)： (d)該聚對苯二甲酸乙二醇酯中的間苯二甲酸成分結構單元相對於全部多元羧酸成分結構單元的量為0.02莫耳%以上2.0莫耳%以下。
20. 如請求項18之聚酯薄膜之製造方法，其中，[該聚對苯二甲酸乙二醇酯中的全部多元羧酸成分結構單元量＋該聚對苯二甲酸乙二醇酯中的全部多元醇成分結構單元量－該聚對苯二甲酸乙二醇酯中的對苯二甲酸成分結構單元量－該聚對苯二甲酸乙二醇酯中的乙二醇成分結構單元量]之值未達4.1莫耳%。