TW202413481A - 樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

本發明係以可顯示出良好的氧氣屏障性能、吸收氧氣後的色調良好且強度/形狀維持性優、成形性亦優之樹脂組成物等的提供作為課題。前述課題係可藉由一種樹脂組成物來解決，該樹脂組成物係含有具既定構造之聚酯化合物與過渡金屬觸媒。

Description

樹脂組成物

＜＜第1實施形態＞＞

本發明之第1實施形態係有關樹脂組成物，特別是至少含有具有特定構造之聚酯化合物與過渡金屬觸媒之樹脂組成物。

＜＜第2實施形態＞＞ 本發明之第2實施形態係有關多層射出成形體及包含該多層射出成形體之容器。

＜＜第3實施形態＞＞ 本發明之第3實施形態係有關多層體及包含該多層體之容器。

＜＜第4實施形態＞＞ 本發明之第4實施形態係有關醫療用多層容器。

＜＜第5實施形態＞＞ 本發明之第5實施形態係有關預填充用注射器。

＜＜第6實施形態＞＞ 本發明之第6實施形態係有關生物醫藥品的保存方法，其係將生物醫藥品保存於具有氧氣屏障性能及吸收氧氣性能之多層容器內。

＜＜第7實施形態＞＞ 本發明之第7實施形態係有關含腎上腺素之藥液之保存方法。

＜＜第8實施形態＞＞ 本發明之第8實施形態係有關改質聚酯，特別是有關對具有特定構造之聚酯化合物進行放射線照射處理後之改質聚酯。

基於防止以食品、飲料、醫藥品、化妝品為代表之容易受到氧氣的影響而變質或劣化之各種物品之氧氣氧化，且長期保存之目的，係使用將收納有該等之包裝體內進行氧氣去除之吸收氧氣劑。

作為吸收氧氣劑，基於吸收氧氣能力、易處理性、安全性之觀點，一般使用以鐵粉為反應主劑之吸收氧氣劑。然而，該鐵系吸收氧氣劑由於對金屬探測器感應，故難以使用金屬探測器進行異物檢查。且，一起封入鐵系吸收氧氣劑之包裝體由於有起火之虞故無法利用微波爐加熱。此外，由於鐵粉之氧化反應水分為必須，故只有在被保存物為高水分系者，才能展現出吸收氧氣效果。

又，已進行藉由以配置有於熱可塑性樹脂中調配鐵系吸收氧氣劑之吸收氧氣性樹脂組成物所成之吸收氧氣層之多層材料構成容器，而實現容器之氣體屏蔽性提高，同時對容器本身賦予吸收氧氣功能之包裝容器的開發(參見專利文獻1)。然而，此亦同樣，具有如下問題，即由於對金屬探測器感應故於該用途無法使用，無法利用微波爐加熱，且僅於被保存物為高水分系者才能展現效果。此外，因不透明性問題，而有內部視認性不足之問題。

基於上述情況，期望有以有機系物質為反應主劑之吸收氧氣劑。作為以有機系物質為反應主劑之吸收氧氣劑，已知有以抗壞血酸為主劑之吸收氧氣劑(參見專利文獻2)。

另一方面，已知有由樹脂與過渡金屬觸媒所成之具有氧氣捕捉特性之吸收氧氣性樹脂組成物。例如，已知有由作為氧化性有機成分之聚醯胺，特別是含苯二甲基之聚醯胺與過渡金屬觸媒所成之樹脂組成物(參見專利文獻3)。此外，該專利文獻3中亦例示將該樹脂組成物成形所得之吸收氧氣劑、包裝材料及包裝用多層積層膜。

且，作為不需要水分而可進行吸收氧氣之吸收氧氣性樹脂組成物，已知由具有碳-碳不飽和鍵之樹脂與過渡金屬觸媒所成之吸收氧氣性樹脂組成物(參見專利文獻4)。

此外，作為捕集氧氣之組成物，已知有由含有經取代之環己烯官能基之聚合物或鍵結有該環己烯環之低分子量物質與過渡金屬所成之組成物(參見專利文獻5)。

本案申請人提案有具有四氫萘環之吸收氧氣性樹脂組成物(參見專利文獻6)。

順便提及，射出成形由於可製作具有複雜形狀之成形體，且生產性亦高，故廣泛普及使用於機械零件、汽車零件，電性/電子零件、食品/醫藥用容器等。近年來，各種塑膠容器由於輕量、透明且易成形性等之優點而被使用作為包裝容器。作為代表性塑膠容器，例如關於飲料等之容器，通常使用以使蓋可充分旋緊之方式於口栓形成螺紋形狀之射出成形體(以下亦稱「射出成形體」)。

作為射出成形體所用之材料舉例為聚烯烴(聚乙烯、聚丙烯等)、聚酯、聚苯乙烯等之通用性熱可塑性樹脂。特別是，以聚對苯二甲酸乙二酯(PET)等之聚酯為主體之射出成形體被廣泛利用作為茶、果汁飲料、碳酸飲料、酒精飲料等之飲料用塑膠容器。然而，以熱可塑性樹脂為主體之射出成形體作為包裝材料雖優異，但與玻璃瓶及金屬製容器不同，其具有從外部滲透氧氣之性質，且填充密閉於其內之內容物的保存性仍存在問題。為了對由此種通用性樹脂所成之射出成形體賦予氣體屏障性，具有氣體屏障層作為中間層之多層射出成形體已實用化。

順便提及，以往，作為為了以密閉狀態填充、保管藥液之醫療用包裝容器，已使用玻璃製之安瓿、小瓶，預填充注射器等(又所謂預填充用注射器係預先以密封狀態將藥劑收容於針筒內，於使用時解除密封狀態而可注射出前述藥劑之注射器，因其使用簡便性而被廣泛使用)。然而，玻璃製容器具有如下問題，即以填充有藥劑等之狀態的保管中鈉離子等會溶出至容器之內容液中，會發生薄片等之微細物質，於使用經著色之遮光性玻璃製容器時，著色用金屬混入內容物、容易破裂等。且，有填充後之容器內部因殘存之氧氣而使藥劑劣化之問題。此外，因比重大而有醫療用包裝容器變重之問題點，而期待開發替代材料。

相比於玻璃，塑膠較為輕量，例如聚碳酸酯、聚丙烯、環烯烴聚合物等正被研究作為替代玻璃之塑膠，但氧氣屏障性、水蒸氣屏障性、藥液吸收性未能滿足要求，現狀是仍無法替代。與玻璃製及金屬製容器不同，塑膠具有氧氣透過之性質，於藥液保存性存在問題。為了對由此種塑膠所成之容器賦予氣體屏障性，已提案具有氣體屏障層作為中間層之多層容器。

例如，專利文獻7中，提案針筒之最內層與最外層由聚烯烴系樹脂所成，中間層使用氧氣屏障性優異之樹脂的氧氣屏障性提高之預填充注射器。

此外，作為氣體屏障層，雖亦使用由間二甲苯二胺與己二酸所得之聚醯胺(以下簡稱「尼龍MXD6」)、乙烯-乙烯醇共聚物、聚丙烯腈、聚偏氯乙烯、鋁箔、碳塗層、無機氧化物蒸鍍等之氣體屏障層作為構成材料進行積層之方法，但不可能將成形體內之填充後的內容物上部存在之頂空的氣體中殘存氧氣去除。

近年來，藉由利用於尼龍MXD6中添加、混合少量之過渡金屬化合物，而賦予吸收氧氣功能，並將其作為構成容器或包裝材料之氧氣屏障材料，藉由吸收自外部透過之氧氣及殘存於容器內部之氧氣，而將內容物之保存性提高至利用以往之氧氣屏障性熱可塑性樹脂之容器以上之方法正被實用化(參見下述專利文獻8)。

另一方面，為了去除容器內之氧氣，過去以來已知使用吸收氧氣劑或吸收氧氣性樹脂。例如，已知有由樹脂與過渡金屬觸媒所成之具有氧氣捕捉特性之吸收氧氣性樹脂組成物。例如，亦例示具有氧氣捕捉功能之樹脂組成物及使該樹脂組成物成形所得之吸收氧氣劑、包裝材料、包裝用多層積層膜、多層容器(參見下述專利文獻9)。

順便提及，腎上腺素(adrenaline)(亦稱為「腎上腺素(epinephrine)」)係血壓上升作用之激素，係神經傳遞物質。當交感神經作用提高時，腎上腺素被釋放到血液中，引起血壓及血糖值上升、心率增加、支氣管擴張等。利用此作用，除了被使用作為強心劑及血壓上升劑以外，亦被使用作為血管收縮藥及支氣管哮喘發作時之支氣管擴張劑。

腎上腺素可利用於適於利用注射、利用吸入或局部使用之投予路徑之各種製劑。其中，作為過敏性休克等之緊急治療的緊急注射用使用時，使用預填充注射器製劑(於「預填充用注射器」中事先填充有腎上腺素之製劑)。且，由於腎上腺素暴露於空氣時容易氧化，因此作為預填充注射器製劑使用時，係使用玻璃製之預填充用注射器。 [先前技術文獻] [專利文獻]

[專利文獻1]日本特開平09-234832號公報 [專利文獻2]日本特開昭51-136845號公報 [專利文獻3]日本特開2001-252560號公報 [專利文獻4]日本特開平05-115776號公報 [專利文獻5]日本特表2003-521552號公報 [專利文獻6]日本專利第6124114號 [專利文獻7]日本特開2004-229750號公報 [專利文獻8]日本特開平2-500846號公報 [專利文獻9]日本特開2009-108153號公報

[發明欲解決之課題]

然而，專利文獻2之吸收氧氣劑首先具有吸收氧氣性能低，且僅於被保存物為高水分系才能展現效果，比較昂貴之課題。

又，專利文獻3及8之樹脂組成物由於藉由含有過渡金屬觸媒使含有苯二甲基之聚醯胺樹脂氧化而展現吸收氧氣功能，故高分子鏈於吸收氧氣後因樹脂之氧化劣化而發生斷裂，故有包裝容器本身之強度降低之問題。專利文獻9記載層間剝離之改善方法，但效果有限。此外，該樹脂組成物仍具有吸收氧氣性能不足，僅於被保存物為高水分系才能展現效果之課題。

此外，專利文獻4之吸收氧氣性樹脂組成物，與上述同樣，具有高分子鏈因樹脂氧化而斷裂，生成成為氣味成分之低分子量有機化合物，於吸收氧氣後產生氣味之問題。

另一方面，專利文獻5之組成物必須使用含有環己烯官能基之特殊材料，且該材料仍然存在比較容易產生氣味之課題。

專利文獻6之具有四氫萘環之吸收氧氣性樹脂組成物於吸收氧氣後不產生氣味，於自低濕度到高濕度之寬廣濕度條件下具有優異的吸收氧氣性能，但吸收氧氣後顯著黃色化，作為包裝材料使用時有外觀惡化之課題。

專利文獻7之預填充注射器，氧氣屏障性不足以完全阻斷氧氣，且有無法去除存在於容器之內容物上部的頂空氣體中殘存之氧氣的問題。

＜＜第1實施形態＞＞ 本發明之第1實施形態之課題在於提供顯示良好的氧氣屏障性能、吸收氧氣後之色調良好且強度/形狀維持性優異、成形性亦優異之樹脂組成物。

＜＜第2實施形態＞＞ 本發明之第2實施形態之課題在於提供顯示良好的氧氣屏障性能、吸收氧氣後之色調良好且強度/形狀維持性優異、具有良好外觀之多層射出成形體及容器。

＜＜第3實施形態＞＞ 本發明之第3實施形態之課題在於提供顯示良好的氧氣屏障性能、吸收氧氣後之色調良好且強度/形狀維持性優異、具有良好外觀之多層體及容器。

＜＜第4實施形態＞＞ 本發明之第4實施形態之課題在於提供氧氣屏障性、水蒸氣屏障性、成形性、掉落強度，強度/形狀維持性優異、保管後(吸收氧氣後)之色調良好之醫療用多層容器。

＜＜第5實施形態＞＞ 本發明之第5實施形態之課題在於提供氧氣屏障性、水蒸氣屏障性、成形性、強度/形狀維持性優異、自容器之溶出少且保管後之容器的色調變化小故內容物視認性亦良好之預填充用注射器。

＜＜第6實施形態＞＞ 本發明之第6實施形態之課題在於提供使用容器的生物醫藥品之保存方法，該容器可阻止生物醫藥品之變質/藥效降低或雜質混入，且保管後之容器的色調變化小、內容物視認性良好。

＜＜第7實施形態＞＞ 本發明之第7實施形態之課題在於提供含腎上腺素之藥液的保存方法，該方法於保存含腎上腺素之藥液之際，可防止腎上腺素之氧化，且可減少自容器之溶出成分，且可減小保管後之容器的色調變化。

＜＜第8實施形態＞＞ 本發明之第8實施形態之課題在於提供顯示良好的氧氣屏障性能、吸收氧氣後之色調良好且強度/形狀維持性優異、成形性亦優異之改質聚酯。 [用以解決課題之手段]

＜＜第1實施形態＞＞ 本發明人等針對樹脂組成物進行積極檢討之結果，發現藉由含有具有特定構造之聚酯化合物與過渡金屬觸媒之樹脂組成物，可解決第1實施形態之課題，因而完成本發明。

＜＜第2實施形態＞＞ 本發明人等針對多層射出成形體進行積極檢討之結果，發現藉由含有層(A)及層(B)之多層射出成形體，可解決第2實施形態之課題，因而完成本發明，該層(A)係含有含具有特定構造之聚酯化合物(a)與過渡金屬觸媒之樹脂組成物，該層(B)含有與前述聚酯化合物(a)不同之熱可塑性樹脂(b)。

＜＜第3實施形態＞＞ 本發明人等針對多層體進行積極檢討之結果，發現藉由含有層(A)及積層於前述層(A)之兩側的層(B)之至少3層之多層體，可解決第3實施形態之課題，因而完成本發明，該層(A)係含有含具有特定構造之聚酯化合物(a)與過渡金屬觸媒之樹脂組成物，該層(B)含有與前述聚酯化合物(a)不同之熱可塑性樹脂(b)。

＜＜第4實施形態＞＞ 本發明人等針對醫療用多層成形容器進行積極檢討之結果，發現藉由使用具有特定構造之聚酯化合物與過渡金屬觸媒，製造多層成形容器，可解決第4實施形態之課題，因而完成本發明。

＜＜第5實施形態＞＞ 本發明人等針對預填充用注射器進行積極檢討之結果，發現藉由使用具有特定構造之聚酯化合物與過渡金屬觸媒，製造多層成形容器，可解決第5實施形態之課題，因而完成本發明。

＜＜第6實施形態＞＞ 本發明人等針對生物醫藥品之保存方法進行積極檢討之結果，發現藉由將生物醫藥品保存於包含具有特定構造之聚酯化合物與過渡金屬觸媒之多層構造容器中，可解決第6實施形態之課題，因而完成本發明。

＜＜第7實施形態＞＞ 本發明人等針對含腎上腺素之藥液之保存方法進行積極檢討之結果，發現藉由將含腎上腺素之藥液保存於特定容器中，可解決第7實施形態之課題，因而完成本發明。

＜＜第8實施形態＞＞ 本發明人等藉由對具有特定構造之聚酯化合物進行放射線處理所得之改質聚酯，可解決第8實施形態之課題，因而完成本發明。

亦即，本發明包含以下態樣。 [1] 一種樹脂組成物，其係含有聚酯化合物(a)與過渡金屬觸媒之樹脂組成物， 相對於前述聚酯化合物(a)中下述式(1)、式(2)及式(3)所示之構成單位的合計100莫耳%，前述聚酯化合物(a)係含有 下述式(1)所示之構成單位30~55莫耳%、 下述式(2)所示之構成單位15~40莫耳%、 下述式(3)所示之構成單位20~40莫耳%， (上述式(1)~(3)中，n表示重複單位的量，分別對應於前述式(1)所示之構成單位、前述式(2)所示之構成單位及前述式(3)所示之構成單位的組成比)。 [2] 如[1]之樹脂組成物，其中， 相對於前述聚酯化合物(a)中下述式(1)、式(2)及式(3)所示之構成單位的合計100莫耳%，前述聚酯化合物(a)係含有 前述式(1)所示之構成單位40~50莫耳%、 前述式(2)所示之構成單位20~35莫耳%、 前述式(3)所示之構成單位25~35莫耳%， 相對於前述聚酯化合物(a)之全構成單位100莫耳%，前述式(1)~(3)所示之構成單位的合計為95莫耳%以上。 [3] 如[1]或[2]之樹脂組成物，其中，前述過渡金屬觸媒包含選自鈷、鎳和銅所成之群的至少1種過渡金屬。 [4] 如[1]~[3]中任一項之樹脂組成物，其中，前述過渡金屬觸媒係以前述聚酯化合物(a)的質量為基準，含有0.5~10ppm作為過渡金屬量。 [5] 一種多層射出成形體，其係含有 含有如[1]~[4]中任一項之樹脂組成物之層(A)、與 含有與前述聚酯化合物(a)不同的熱可塑性樹脂(b)之層(B)。 [6] 一種容器，其係包含如[5]之多層射出成形體者。 [7] 一種容器，其係將如[5]之多層射出成形體進一步加工所得者。 [8] 如[7]之容器，其係藉由射出吹塑成形或延伸吹塑成形所得者。 [9] 一種多層體，其係含有 含有如[1]~[4]中任一項之樹脂組成物之層(A)、與 使含有與前述聚酯化合物(a)不同的熱可塑性樹脂(b)之層(B)積層於前述層(A)的兩側之至少3層。 [10] 一種容器，其係包含如[9]之多層體。 [11] 一種醫療用多層成形容器，其係包含 含有如[1]~[4]中任一項之樹脂組成物之層(A)與含有聚烯烴(b)之層(B)， 且具有包含於前述層(A)的兩側積層了前述層(B)之至少3層的多層構造。 [12] 如[11]之醫療用多層成形容器，其中，前述聚烯烴(b)係環烯烴共聚物或環烯烴聚合物。 [13] 如[11]或[12]之醫療用多層成形容器，其中，前述醫療用多層成形容器為預填充用注射器，可以密封狀態收容藥劑，並於使用時解除前述密封狀態注射出前述藥劑者。 [14] 一種生物醫藥品的保存方法，其係將生物醫藥品保存於容器之方法，其中 前述容器係多層構造之容器，包含： 含有由如[1]~[4]中任一項之樹脂組成物所成之吸收氧氣層(層A)，與於前述層A的兩側積層了含有聚烯烴(b)之樹脂層(層B)的至少3層。 [15] 如[14]之生物醫藥品的保存方法，其中，前述聚烯烴(b)係環烯烴共聚物或環烯烴聚合物。 [16] 如[14]或[15]之生物醫藥品的保存方法，其中，前述生物醫藥品係含腎上腺素之藥液。 [17] 如[14]~[16]中任一項之生物醫藥品的保存方法，其中，前述容器係預填充用注射器。 [18] 一種改質聚酯，其係藉由對如[1]~[4]中任一項所定義之聚酯化合物(a)照射放射線所得。 [19] 如[18]之改質聚酯，其中，前述放射線係γ射線或電子射線。 [20] 如[19]之改質聚酯，其中，前述放射線的照射量為5kGy以上未達60kGy。 [21] 一種改質聚酯之製造方法，其係包含對如[1]~[4]中任一項所定義之聚酯化合物(a)照射放射線的步驟。 [發明效果]

＜＜第1實施形態＞＞ 依據本發明之第1實施形態，可提供顯示良好的氧氣屏障性能、吸收氧氣後之色調良好且強度/形狀維持性優異、成形性亦優異之樹脂組成物。

＜＜第2實施形態＞＞ 依據本發明之第2實施形態，可提供顯示良好的氧氣屏障性能、吸收氧氣後之色調良好且強度/形狀維持性優異、具有良好外觀之多層射出成形體及容器。

＜＜第3實施形態＞＞ 依據本發明之第3實施形態，可提供顯示良好的氧氣屏障性能、吸收氧氣後之色調良好且強度/形狀維持性優異、具有良好外觀之多層體及容器。

＜＜第4實施形態＞＞ 依據本發明之第4實施形態，可提供氧氣屏障性、水蒸氣屏障性、成形性、掉落強度，強度/形狀維持性優異、保管後(吸收氧氣後)之色調良好之醫療用多層容器。

＜＜第5實施形態＞＞ 依據本發明之第5實施形態，可提供氧氣屏障性、水蒸氣屏障性、成形性、強度/形狀維持性優異、自容器之溶出少且保管後之容器的色調變化小故內容物視認性亦良好之預填充用注射器。

＜＜第6實施形態＞＞ 依據本發明之第6實施形態，可提供生物醫藥品之保存方法，其可阻止生物醫藥品之變質/藥效降低或雜質混入，且保管後之容器的色調變化小、內容物視認性亦良好。

＜＜第7實施形態＞＞ 依據本發明之第7實施形態，可提供含腎上腺素之藥液的保存方法，該方法於保存含腎上腺素之藥液之際，可防止腎上腺素之氧化，且可減少自容器之溶出成分，且可減小保管後之容器的色調變化。

＜＜第8實施形態＞＞ 依據本發明之第8實施形態，可提供顯示良好的氧氣屏障性能、吸收氧氣後之色調良好且強度/形狀維持性優異、成形性亦優異之改質聚酯。

以下針對本發明之實施形態(以下稱為「本實施形態」)予以說明。又本實施形態係用於說明本發明之例示，不用於將本發明限制於以下內容。且，本說明書中所謂「~」係以包含其前後記載之數值作為下限值及上限值之意義而使用。

＜＜第1實施形態＞＞ [樹脂組成物] 第1實施形態之樹脂組成物係含有聚酯化合物(a)與過渡金屬觸媒，相對於下述式(1)、式(2)及式(3)所示之構成單位的合計100莫耳%，前述聚酯化合物(a)係含有：下述式(1)所示之構成單位30~55莫耳%、下述式(2)所示之構成單位15~40莫耳%、下述式(3)所示之構成單位20~40莫耳%。 (上述式(1)~(3)中，n表示重複單位的量，分別對應於前述式(1)所示之構成單位、前述式(2)所示之構成單位及前述式(3)所示之構成單位的組成比)。

第1實施形態之樹脂組成物顯示良好的氧氣屏障性能、吸收氧氣後之色調良好且強度/形狀維持性優異、成形性亦優異。 第1實施形態之樹脂組成物較佳由於在自低濕度到高濕度之寬廣濕度條件下具有優異之吸收氧氣性能，無論被保存物有無水分均可吸收氧氣，而且吸收氧氣後亦未發生氣味且無因黃色化引起之外觀惡化，故可使用於例如食品、調理食品、飲料、醫藥品、健康食品等之無論對象物如何之廣泛用途。且較佳藉由使用該樹脂組成物，可實現吸收氧氣後之強度降低極小、強度之經時劣化受抑制之吸收氧氣性膜等。此外，根據不含鐵粉等之本發明之較佳態樣，亦可實現不對金屬探測器感應之吸收氧氣性樹脂組成物。

＜聚酯化合物＞ 第1實施形態之樹脂組成物所含之聚酯化合物(a)含有以上述式(1)~(3)所示之構成單位。此處所謂「含有構成單位」係指化合物中具有1個以上之該構成單位。上述構成單位可為上述構成單位與其他構成單位之無規共聚物、或上述構成單位之嵌段共聚物之任一者。

聚酯化合物(a)相對於由上述式(1)、上述式(2)及上述式(3)所示之構成單位合計100莫耳%，含有由上述式(1)所示之構成單位30~55莫耳%，由上述式(2)所示之構成單位15~40莫耳%，由上述式(3)所示之構成單位20~40莫耳%。藉由設為前述範圍，而具有優異之氧氣屏障性能，且可抑制因黃色化所致之外觀惡化。基於上述相同觀點，相對於由上述式(1)、上述式(2)及上述式(3)所示之構成單位之合計100莫耳%，較佳由上述式(1)表示之構成單位為40~50莫耳%，由上述式(2)所示之構成單位為20~35莫耳%，由前述式(3)所示之構成單位為25~35莫耳%。且，相對於聚酯化合物(a)之全構成單位100莫耳%，由上述式(1)~(3)所示之構成單位的合計更佳為95莫耳%以上。由式(1)~(3)所示之構成單位的含量可於氘化氯仿中藉由1H-NMR測定。

上述式(1)之構成單位未達30莫耳%時，聚酯化合物(a)之氧氣屏障性降低。又，上述式(1)之構成單位超過55莫耳%時，聚酯化合物(a)之吸收氧氣性能降低。

上述式(2)之構成單位未達15莫耳%時，聚酯化合物(a)之吸收氧氣性能降低。又，上述式(2)之構成單位超過40莫耳%時，促進因黃色化所致之外觀惡化。

上述式(3)之構成單位未達20莫耳%時，聚酯化合物(a)之氧氣屏障性降低。又，上述式(3)之構成單位超過40莫耳%時，低分子成分增加，成為於成形時發生滲漏或模具沉積之原因。

第1實施形態之含有上述式(1)~(3)所示之構成單位的聚酯化合物(a)之製造方法未特別限制，任何以往習知之聚酯之製造方法均可適用。作為聚酯之製造方法舉例為例如酯交換法、直接酯化法等之熔融聚合法，或溶液聚合法等。該等中，基於原料取得容易之觀點，較佳為酯交換法或直接酯化法，可藉由將2,6-萘二甲酸或其衍生物(I)、2,6-四氫萘二甲酸或其衍生物(II)、間苯二甲酸或其衍生物(III)、與乙二醇或其衍生物(IV)聚縮合而獲得。

聚酯化合物(a)之製造時所用之酯交換觸媒、酯化觸媒、聚縮合觸媒等之各種觸媒、醚化防止劑、熱安定劑、光安定劑等之各種安定劑、聚合調整劑等均可使用習知者，該等可根據反應速度、聚酯化合物(a)之色調、安全性、熱安定性、耐候性、自身之溶出性等適當選擇。例如作為上述各種觸媒可舉例為鋅、鉛、鈰、鎘、鈷、鋰、鈉、鉀、鈣、鎳、鎂、釩、鋁、鈦、錫等之金屬化合物(例如脂肪酸鹽、碳酸鹽、磷酸鹽、氫氧化物、氯化物、氧化物、烷氧化物)及金屬鎂等，該等可單獨使用，亦可組合複數種使用。

第1實施形態之聚酯化合物(a)的極限黏度(使用苯酚與1,1,2,2-四氯乙烷之質量比6：4之混合溶劑於25℃之測定值)未特別限制，基於聚酯化合物(a)之成形性方面，較佳為0.5~1.5dL/g，更佳為0.8~1.2dL/g。

第1實施形態之聚酯樹脂，若為對其性能無造成影響之程度，可包含上述式(1)~(3)所示之構成單位以外的任意構成單位。作為此等任意構成單位的具體例不限於以下者，但可舉例為前述單位以外之衍生自二羧酸或其衍生物及二醇或其衍生物之單位。作為聚酯樹脂中之任意構成單位之含量未特別限制，但相對於前述聚酯樹脂之全構成單位100莫耳%，較佳未達5莫耳%。

作為成為任意構成單位之二醇或其衍生物，但不限於以下，但舉例為例如丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、新戊二醇等之脂肪族二醇類；1,3-環己烷二甲醇、1,4-環己烷二甲醇、1,2-十氫萘二甲醇、1,3-十氫萘二甲醇、1,4-十氫萘二甲醇、1,5-十氫萘二甲醇、1,6-十氫萘二甲醇、2,7-十氫萘二甲醇、四氫萘二甲醇等之脂環式二醇類或該等之衍生物等。上述二醇或其衍生物可單獨使用1種，亦可組合2種以上使用。

作為成為任意構成單位之二羧酸或其衍生物不限於以下，但舉例為例如琥珀酸、戊二酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸等之脂肪族二羧酸類、鄰苯二甲酸、對苯二甲酸等之苯二甲酸類、1,5-萘二甲酸、2,7-萘二甲酸等之萘二甲酸類或該等之衍生物等。二羧酸或其衍生物可單獨使用1種，亦可組合2種以上使用。

＜過渡金屬觸媒＞ 作為第1實施形態之樹脂組成物中使用之過渡金屬觸媒，只要可作為上述聚酯化合物(a)之氧化反應的觸媒之功能，則可自習知者中適當選擇使用。經由聚酯化合物(a)之氧化反應引起之吸收氧氣，可提高氧氣屏障性。雖未特別限制，但過渡金屬觸媒所含之過渡金屬較佳為週期表之第4族及第8~11族之金屬。週期表第8~11族之金屬由於以少量即可發揮效果故而更佳。

作為此過渡金屬觸媒之具體例舉例為例如過渡金屬之有機酸鹽、鹵化物、磷酸鹽、亞磷酸鹽、次磷酸鹽、硝酸鹽、硫酸鹽、氧化物、氫氧化物等。此處，作為過渡金屬觸媒所含之過渡金屬舉例為例如鈦、釩、鉻、錳、鐵、鈷、鎳、銅、鋅、釕、銠等，但不限於該等。該等中，較佳為鈷、鎳、銅。且作為有機酸可舉例為例如乙酸、丙酸、辛酸、月桂酸、硬脂酸、乙醯丙酮、二甲基二硫代胺基甲酸、棕櫚酸、2-乙基己酸、新癸酸、亞油酸、妥爾酸、油酸、癸酸、環烷酸，但不限於該等。過渡金屬觸媒較佳為該等過渡金屬與有機酸之組合，更佳過渡金屬為鈷、鎳或銅，有機酸為乙酸、硬脂酸、2-乙基己酸、油酸或環烷酸之組合。又過渡金屬觸媒可單獨使用1種，亦可組合2種以上使用。

過渡金屬觸媒之調配量可根據欲使用之前述聚酯化合物(a)與過渡金屬觸媒之種類及所需性能適當設定，未特別限制。基於樹脂組成物之吸收氧氣量及外觀之觀點，過渡金屬(較佳為週期表第8~11族金屬，更佳為鈷、鎳或銅)之量(使用2種以上之過渡金屬時為該等之合計量)，以前述聚酯化合物(a)之質量為基準，較佳為0.5~10ppm，更佳為1~5ppm，最佳為1.5~3ppm。又聚酯化合物(a)之製造中使用過渡金屬觸媒，於其殘留於樹脂組成物中時，殘留觸媒所含之過渡金屬之量亦包含於前述數值範圍內。過渡金屬之量及種類可藉由電感耦合電漿質量分析法測定。

過渡金屬之量為0.5ppm以上時，有吸收氧氣性能更提高之傾向。過渡金屬之量為10ppm以下時，有更抑制黃色化之傾向。

聚酯化合物(a)及過渡金屬觸媒可藉由習知方法混合，但較佳藉由擠出機混練，作成分散性良好的樹脂組成物使用。又，於樹脂組成物中，在不損及第1實施形態之效果之範圍內，亦可添加乾燥劑、顏料、染料、抗氧化劑、滑劑、抗靜電劑、安定劑等之添加劑、碳酸鈣、黏土、雲母、氧化矽等之填充劑、消臭劑等，但不限定於上述所示者，而可混合各種材料。

又，第1實施形態之樹脂組成物，為了促進吸收氧氣反應，根據需要亦可進而含有自由基產生劑或光起始劑。作為自由基產生劑之具體例舉例為各種N-羥基醯亞胺化合物，例如N-羥基琥珀醯亞胺、N-羥基馬來醯亞胺、N,N’-二羥基環己烷四羧酸二醯亞胺、N-羥基鄰苯二甲醯亞胺、N-羥基四氯鄰苯二甲醯亞胺、N-羥基四溴鄰苯二甲醯亞胺、N-羥基六氫鄰苯二甲醯亞胺、3-磺醯基-N-羥基鄰苯二甲醯亞胺、3-甲氧羰基-N-羥基鄰苯二甲醯亞胺、3-甲基-N-羥基鄰苯二甲醯亞胺、3-羥基-N-羥基鄰苯二甲醯亞胺、4-硝基-N-羥基鄰苯二甲醯亞胺、4-氯-N-羥基鄰苯二甲醯亞胺、4-甲氧基-N-羥基鄰苯二甲醯亞胺、4-二甲胺基-N-羥基鄰苯二甲醯亞胺、4-羧基-N-羥基六氫鄰苯二 甲醯亞胺、4-甲基-N-羥基六氫鄰苯二甲醯亞胺、N-羥基-1,4,5,6,7,7-六氯-5-降冰片烯-2,3-二甲酸醯亞胺、N-羥基-5-降冰片烯-2,3-二甲酸醯亞胺、N-羥基苯偏三甲酸醯亞胺、N,N-二羥基苯偏三甲酸二醯亞胺等，但不特別限於該等。作為光起始劑之具體例舉例為二苯甲酮及其衍生物、噻嗪染料、金屬卟啉衍生物、蒽醌衍生物等，但並不特別限於該等。又，該等自由基產生劑及光起始劑可單獨使用1種，或可組合2種以上使用。

又，第1實施形態之樹脂組成物，於不阻礙第1實施形態之目的之範圍內，亦可以擠出機與其他熱可塑性樹脂混練。作為混練所用之熱可塑性樹脂舉例為例如低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯、線狀低密度聚乙烯、線狀超低密度聚乙烯、聚丙烯、聚-1-丁烯、聚-4-甲基-1-戊烯、或乙烯、丙烯、1-丁烯、4-甲基-1-戊烯等之α-烯烴彼此之無規或嵌段共聚物等之聚烯烴、馬來酸酐接枝聚乙烯及馬來酸酐接枝聚丙烯等之酸改質聚烯烴、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-乙烯醇共聚物、乙烯-氯乙烯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物及其離子交聯物(離子聚合物)、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物等之乙烯-乙烯基化合物共聚物、聚苯乙烯、丙烯腈-苯乙烯共聚物、α-甲基苯乙烯-苯乙烯共聚物等之苯乙烯系樹脂、聚丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸甲酯等之聚乙烯基化合物、尼龍6、尼龍66、尼龍610、尼龍12、聚間二甲苯己二醯胺(MXD6)等之聚醯胺、聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)、聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)、聚萘二甲酸乙二酯(PEN)、二醇改質聚對苯二甲酸乙二酯(PETG)、聚琥珀酸乙二酯(PES)、聚丁二酸丁二酯(PBS)、聚乳酸、聚乙醇酸、聚己內酯、聚羥基烷酸酯等之聚酯、聚碳酸酯、聚環氧乙烷等之聚醚等或該等之混合物等。

＜使用態樣＞ 第1實施形態之樹脂組成物的使用形態，可加工為粉體狀、顆粒狀、粒片狀、膜狀或其他小片狀，並填充於通氣性包裝材料中，作為小袋狀之吸收氧氣劑包裝體使用。又，亦可成形為膜狀，作為標籤、卡片、包裝等之形態之吸收氧氣體。

第1實施形態之樹脂組成物可以單層形式作為包裝材料及包裝容器使用，當然亦可以由樹脂組成物所成之至少一層與由其他樹脂所成之至少一層的積層物的形式作為多層包裝材料及多層包裝容器使用。一般，第1實施形態之樹脂組成物較佳以不露出於容器等之外表面之方式設於比容器等之外表面更於內側，且基於避免與內容物直接接觸之目的，較佳設於比容器等之內表面更於外側。因此，作為多層之至少1個中間層，較佳使用樹脂組成物。

＜＜第2實施形態＞＞ [多層射出成形體] 第2實施形態之多層射出成形體至少包含含有第1實施形態之樹脂組成物的層(A)(以下亦稱為「層A」)與含有與前述聚酯化合物(a)不同之熱可塑性樹脂(b)之層(B)(以下亦稱為「層B」)。 又，第2實施形態中，亦可適當引用其他實施形態之說明。

第2實施形態之多層射出成形體及容器顯示良好之氧氣屏障性能，吸收氧氣後之色調良好且強度/形狀維持性優異，具有良好外觀。 第2實施形態之多層射出成形體及容器較佳於自低濕度到高濕度的寬廣濕度條件下具有優異之吸收氧氣性能，無論被保存物有無水分，均可吸收氧氣，而且由於吸收氧氣後無氣味發生且無因黃色化所致之外觀惡化，故可使用於例如食品、調理食品、飲料、醫藥品、健康食品等之無論對象物如何的廣泛用途。且，依據不含鐵粉等之第2實施形態之較佳態樣，亦可實現不對金屬探測器感應之多層射出成形體及容器。此外，依據第2實施形態之較佳態樣，可實現吸收氧氣後之強度降低極小，於長期利用中亦能維持強度，且不易產生層間剝離之多層射出成形體及容器。

第2實施形態之多層射出成形體及容器中之層構成未特別限制，層A及層B之數及種類未特別限制。例如，可為由1層層A與1層層B所成之A/B構成，亦可為由1層層A及2層之層B1及層B2所成之B1/A/B2之3層構成。本說明書中，層B1及層B2可互為相同層亦可為不同層。又，亦可為由1層層A以及層B1及層B2之2種4層之層B所成之B1/B2/A/B2/B1之5層構成。本說明書中，層B1可兩層為相同組成亦可不同，層B2可兩層為相同組成亦可不同。此外，第2實施形態之多層射出成形體及容器亦可根據需要包含接著層(層AD)等之任意層，例如B1/AD/B2/A/B2/AD/B1 之7層構成。本說明書中，層B1可兩層為相同組成亦可不同，層B2可兩層為相同組成亦可不同，層AD可兩層為相同組成亦可不同。又第2實施形態之多層射出成形體及容器中，具有複數層層B時，於該層B之間可具有層A。

由於容易成形、吸收氧氣後之色調更良好，且可獲得具有更良好外觀之多層射出成形體及容器，故較佳為由1層層A及2層之層B1及層B2所成之B1/A/B2之3層構成。

[含樹脂組成物之層(A)] 層A之厚度未特別限制，較佳為10~1000μm，更佳為50~700μm，又更佳為100~500μm。藉由設為此範圍，有更提高層A之氧氣屏障性能同時防止損及經濟性之傾向。

＜聚酯化合物＞ 第2實施形態之＜聚酯化合物＞係如第1實施形態之＜聚酯化合物＞欄所說明。

＜過渡金屬觸媒＞ 第2實施形態之＜過渡金屬觸媒＞係如第1實施形態之＜過渡金屬觸媒＞欄所說明。

又，第2實施形態之樹脂組成物及層A，在不阻礙第2實施形態之目的之範圍內，可含有除聚酯化合物(a)以外的熱可塑性樹脂。該等熱可塑性樹脂如第1實施形態中作為「熱可塑性樹脂」之說明。為了有效發揮氧氣屏障性之效果，更佳為聚酯、聚醯胺及乙烯-乙烯醇共聚物般之高氧氣屏障性之樹脂。又層(A)含有聚烯烴時，後述之層(B)可藉由是否含有聚酯化合物(a)而區別。

[含熱可塑性樹脂(b)之層(B)] 第2實施形態之層B含有熱可塑性樹脂(b)。熱可塑性樹脂(b)只要與聚酯化合物(a)不同，則未特別限制。層B之熱可塑性樹脂(b)之含有率未特別限制，但相對於層B總量之熱可塑性樹脂(b)的含有率較佳為70~100質量%，更佳為80~100質量%，又更佳為90~100質量%。藉由設為前述範圍，可提高層B之透明性及成形性。熱可塑性樹脂(b)可單獨使用1種，亦可組合2種以上使用。

第2實施形態之多層射出成形體及容器可具有層A與複數層層B，且複數層層B之構成可彼此相同亦可不同。層B之厚度可根據用途適當決定，且基於確保多層射出成形體及容器所要求之掉落耐性等之強度或柔軟性等之諸物性之觀點，較佳為30~1000μm，更佳為50~800 μm，又更佳為100~600μm。且基於顯示更良好的氧氣屏障性能、吸收氧氣後之色調更良好且強度/形狀維持性更優異、具有更良好外觀，於容器時，容器內層(層B)之厚度較佳為100~300μm，中間層(層A)之厚度較佳為200~ 400μm，容器外層(層B)之厚度較佳為400~600μm。

第2實施形態之熱可塑性樹脂(b)可使用任意熱可塑性樹脂，未特別限制。例如可舉例為聚烯烴、聚酯、聚醯胺、乙烯-乙烯醇共聚物、源自植物之樹脂及氯系樹脂。第2實施形態中，作為熱可塑性樹脂(b)，較佳包含選自由該等樹脂所成之群之至少一種。該等樹脂可單獨使用1種，亦可組合2種以上使用。

＜聚烯烴＞ 作為聚烯烴之具體例為聚乙烯(低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯、直鏈狀(linear)低密度聚乙烯)、聚丙烯、聚丁烯-1、聚-4-甲基戊烯-1、乙烯與α-烯烴之共聚物、丙烯與α-烯烴之共聚物、乙烯-α,β-不飽和羧酸共聚物、乙烯-α,β-不飽和羧酸酯共聚物等之習知樹脂，較佳為降冰片烯或四環十二碳烯或該等之衍生物等之環烯烴類開環聚合物及其氫化物、降冰片烯或四環十二碳烯或其衍生物等之環烯烴與乙烯或丙烯藉由聚合而於分子鏈插入環戊基殘基或經取代環戊基殘基之共聚物的樹脂。此處，環烯烴包含單環式及多環式者。較佳為熱可塑性降冰片烯系樹脂或熱可塑性四環十二碳烯系樹脂。作為熱可塑性降冰片烯系樹脂舉例為降冰片烯系單體之開環聚合物、其氫化物、降冰片烯系單體之加成型聚合物、降冰片烯系單體與烯烴之加成型聚合物等。作為熱可塑性四環十二碳烯系樹脂舉例為四環十二碳烯系單體之開環聚合物、其氫化物、四環十二碳烯系單體之加成型聚合物、四環十二碳烯系單體與烯烴之加成型聚合物等。熱可塑性降冰片烯系樹脂記載於例如日本特開平3-14882號公報、日本特開平3-122137號公報、日本特開平4-63807號公報等。聚烯烴可單獨使用1種，亦可組合2種以上使用。

基於獲得顯示更良好之氧氣屏障性能、於吸收氧氣後之色調更良好且強度/形狀維持性更優異、且具有更良好外觀之多層射出成形體及容器，作為聚烯烴亦較佳為由降冰片烯與乙烯等之烯烴作為原料之共聚物、及以四環十二碳烯與乙烯等之烯烴作為原料之共聚物的環烯烴共聚物(COC)、或使降冰片烯開環聚合並氫化之聚合物的環烯烴聚合物(COP)。此等COC及COP記載於例如日本特開平5-300939號公報或日本特開平5-317411號公報。

COC係例如由三井化學股份有限公司製之APEL(註冊商標)銷售，且COP係例如由日本ZEON股份有限公司製之ZEONEX(註冊商標)或ZEONOR(註冊商標)或大協精工股份有限公司製之Daikyo Resin CZ(註冊商標)銷售。作為日本ZEON股份有限公司製之ZEONEX(註冊商標)舉例為例如ZEONEX(註冊商標)690R(商品名)。

COC及COP除了獲得顯示更良好之氧氣屏障性能、於吸收氧氣後之色調更良好且強度/形狀維持性更優異、且具有更良好外觀之多層射出成形體及容器以外，由於顯示作為聚烯烴樹脂之特徵的耐熱性及耐光性等之化學性質及耐藥品性，及顯示作為非晶性樹脂之特徵的機械特性、熔融、流動特性、尺寸精度等之物理性質故而特佳。

＜聚酯＞ 此處說明之聚酯係可用作熱可塑性樹脂(b)之聚酯，與第2實施形態之聚酯化合物(a)不同。第2實施形態中，聚酯係指選自包含二羧酸之多元羧酸及該等之酯形成性衍生物之一種或兩種以上與選自包含二醇之多元醇之一種或兩種以上所成者、或由羥基羧酸及該等之酯形成性衍生物所成者、或由環狀酯所成者。對苯二甲酸乙二酯系熱可塑性聚酯較佳係酯重複單位之大部分，一般為70莫耳%以上係由對苯二甲酸乙二酯單位佔據，玻璃轉移點(Tg)為50~90℃，熔點(Tm)為200~275℃之範圍者。作為對苯二甲酸乙二酯系熱可塑性聚酯之聚對苯二甲酸乙二酯雖耐壓性、耐熱性、耐熱壓性等方面特別優異，但亦可使用除了對苯二甲酸乙二酯單位以外，又含有少量之由間苯二甲酸或萘二甲酸等之二元酸與丙二醇等之二元醇所成之酯單位之共聚聚酯。聚酯可單獨使用1種或可組合2種以上使用。

作為二羧酸可舉例為草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、癸烷二甲酸、十二烷二甲酸、十四烷二甲酸、十六烷二甲酸、3-環丁烷二甲酸、1,3-環戊烷二甲酸、1,2-環己烷二甲酸、1,3-環己烷二甲酸、1,4-環己烷二甲酸、2,5-降冰片烷二甲酸、二聚酸等所例示之飽和脂肪族二羧酸或該等之酯形成性衍生物、富馬酸、馬來酸、衣康酸等所例示之不飽和脂肪族二羧酸或該等之酯形成性衍生物、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、1,3-萘二甲酸、1,4-萘二甲酸、1,5-萘二甲酸、2,6-萘二甲酸、2,7-萘二甲酸、4,4’-聯苯二甲酸、4,4’-聯苯碸二甲酸、4,4’-聯苯醚二甲酸、1,2-雙(苯氧基)乙烷-p,p’-二甲酸、蒽二甲酸等所例示之芳香族二羧酸或該等之酯形成性衍生物、5-磺基鈉間苯二甲酸、2-磺基鈉對苯二甲酸、5-磺基鋰間苯二甲酸、2-磺基鋰對苯二甲酸、5-磺基鉀間苯二甲酸、2-磺基鉀對苯二甲酸等所例示之含金屬磺酸基之芳香族二羧酸或該等之低級烷基酯衍生物等。

上述二羧酸中，特別是使用對苯二甲酸、間苯二甲酸、萘二甲酸，就所得之聚酯的物理特性等之方面係較佳，且根據需要亦可與其他二羧酸共聚合。

作為該等二羧酸以外之多元羧酸舉例為乙烷三羧酸、丙烷三羧酸、丁烷四羧酸、均苯四甲酸、偏苯三甲酸、均苯三甲酸、3,4,3’,4’-聯苯四甲酸及該等之酯形成性衍生物等。

作為二醇舉例為乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、二乙二醇、三乙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、2,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、1,2-環己二醇、1,3-環己二醇、1,4-環己二醇、1,2-環己烷二甲醇、1,3-環己烷二甲醇、1,4-環己烷二甲醇、1,4-環己烷二乙醇、1,10-癸二醇、1,12-十二烷二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇等所例示之脂肪族二醇、對苯二酚、4,4’-二羥基雙酚、1,4-雙(β-羥基乙氧基)苯、1,4-雙(β-羥基乙氧基苯基)碸、雙(對-羥基苯基)醚、雙(對-羥基苯基)碸、雙(對-羥基苯基)甲烷、1,2-雙(對-羥基苯基)乙烷、雙酚A、雙酚C、2,5-萘二醇、於該等之二醇加成環氧乙烷之二醇等所例示之芳香族二醇。

上述二醇中，特佳使用以乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,4-環己烷二甲醇作主成分。作為該等二醇以外之多元醇舉例為三羥甲基甲烷、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、季戊四醇、甘油、己三醇等。作為羥基羧酸舉例為乳酸、檸檬酸、蘋果酸、酒石酸、羥基乙酸、3-羥基丁酸、對-羥基苯甲酸、對-(2-羥基乙氧基)苯甲酸、4-羥基環己烷甲酸、或該等之酯形成性衍生物等。

作為環狀酯舉例為ε-己內酯、β-丙內酯、β-甲基-β-丙內酯、δ-戊內酯、乙交酯、丙交酯等。

作為多元羧酸、羥基羧酸之酯形成性衍生物可例示該等之烷基酯、醯氯、酸酐等。

作為第2實施形態所用之聚酯，較佳為主要酸成分為對苯二甲酸或其酯形成性衍生物或萘二甲酸或其酯形成性衍生物，且主要之二醇成分為烷二醇的聚酯。

所謂主要酸成分為對苯二甲酸或其酯形成性衍生物的聚酯較佳為相對於全部酸成分，對苯二甲酸或其酯形成性衍生物合計含有70莫耳%以上之聚酯，更佳為含有80莫耳%以上之聚酯，又更佳為含有90莫耳%以上之聚酯。主要酸成分為萘二甲酸或其酯形成性衍生物之聚酯亦同樣，較佳萘二甲酸或其酯形成性衍生物合計含有70莫耳%以上之聚酯，更佳為含有80莫耳%以上之聚酯，又更佳為含有90莫耳%以上之聚酯。

作為第2實施形態所用之萘二甲酸或其酯形成性衍生物，較佳為上述二羧酸類中例示之1,3-萘二甲酸、1,4-萘二甲酸、1,5-萘二甲酸、2,6-萘二甲酸、2,7-萘二甲酸或該等之酯形成性衍生物。

主要二醇成分為烷二醇的聚酯較佳為相對於全部二醇成分，烷二醇合計含有70莫耳%以上之聚酯，更佳為含有80莫耳%以上之聚酯，又更佳為含有90莫耳%以上之聚酯。此處所指之烷二醇亦可於分子鏈中含有取代基或脂環構造。

上述對苯二甲酸/乙二醇以外之共聚合成分為選自由間苯二甲酸、2,6-萘二甲酸、二乙二醇、新戊二醇、1,4-環己烷二甲醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇及2-甲基-1,3-丙二醇所成之群之至少1種以上，就兼具透明性及成形性而言較佳，且特別更佳為選自由間苯二甲酸、二乙二醇、新戊二醇、1,4-環己烷二甲醇所成之群之至少1種以上。

第2實施形態所用之聚酯之較佳一例係主要重複單位係由對苯二甲酸乙二酯構成之聚酯，更佳為含有70莫耳%以上對苯二甲酸乙二酯單位之線狀聚酯，又更佳為含有80莫耳%以上之對苯二甲酸乙二酯單位之線狀聚酯，特佳為含有90莫耳%以上之對苯二甲酸乙二酯單位之線狀聚酯。

又第2實施形態所用之聚酯的另一較佳例係主要重複單位由2,6-萘二甲酸乙二酯構成之聚酯，更佳為含有70莫耳%以上之2,6-萘二甲酸乙二酯單位之線狀聚酯，更佳為含有80莫耳%以上之2,6-萘二甲酸乙二酯之線狀聚酯，特佳為含有90莫耳%以上之2,6-萘二甲酸乙二酯單位之線狀聚酯。

又第2實施形態所用之聚酯的另一較佳例係含有70莫耳%以上之對苯二甲酸丙二酯單位之線狀聚酯、含有70莫耳%以上之萘二甲酸丙二酯單位之線狀聚酯、含有70莫耳%以上之對苯二甲酸1,4-環己烷二亞甲基酯單位之線狀聚酯，含有70莫耳%以上之萘二甲酸丁二酯單位之線狀聚酯，或含有70莫耳%以上之對苯二甲酸丁二酯單位之線狀聚酯。

特別是作為聚酯全體之組成，就兼具透明性與成形性之方面，較佳為對苯二甲酸/間苯二甲酸//乙二醇之組合、對苯二甲酸//乙二醇/1,4-環己烷二甲醇之組合、對苯二甲酸//乙二醇/新戊二醇之組合。又當然不用說，於酯化(酯交換)反應、聚縮合反應中，亦可含有少量(5莫耳%以下)之因乙二醇二聚化所產生之二乙二醇。

且作為第2實施形態所用之聚酯的較佳其他例舉例為乙醇酸或乙醇酸甲酯之聚縮合或乙交酯之開環聚縮合所得之聚乙醇酸。該聚乙醇酸亦可與丙交酯等之其他成分共聚合。

＜聚醯胺＞ 第2實施形態所用之聚醯胺舉例為以衍生自內醯胺或胺基羧酸之單位作為主要構成單位之聚醯胺、或以衍生自脂肪族二胺與脂肪族二羧酸之單位作為主要構成單位之脂肪族聚醯胺、以衍生自脂肪族二胺與芳香族二羧酸之單位作為主要構成單位之部分芳香族聚醯胺、以衍生自芳香族二胺與脂肪族二羧酸之單位作為主要構成單位之部分芳香族聚醯胺等，且根據需要亦可與主要構成單位以外之單體單位共聚合。聚醯胺可單獨使用1種，亦可組合2種以上使用。

作為前述內醯胺或胺基羧酸，可使用ε-己內醯胺及月桂內醯胺等之內醯胺類、胺基己酸、胺基十一烷酸等之胺基羧酸類、如對-胺基甲基苯甲酸之芳香族胺基羧酸等。

作為前述脂肪族二胺，可使用碳數2~12之脂肪族二胺或其功能衍生物。此外，亦可為脂環族二胺。脂肪族二胺可為直鏈狀脂肪族二胺亦可為具有分支之鏈狀脂肪族二胺。此等直鏈狀脂肪族二胺之具體例舉例為乙二胺、1-甲基乙二胺、1,3-丙二胺、四亞甲基二胺、五亞甲基二胺、六亞甲基二胺、七亞甲基二胺、八亞甲基二胺、九亞甲基二胺、十亞甲基二胺、十一亞甲基二胺、十二亞甲基二胺等之脂肪族二胺。且作為脂環族二胺之具體例舉例為環己二胺、1,3-雙(胺基甲基)環己烷、1,4-雙(胺基甲基)環己烷等。

又作為前述脂肪族二羧酸，較佳為直鏈狀之脂肪族二羧酸或脂環族二羧酸，進而特佳為具有碳數4~12之伸烷基的直鏈狀脂肪族二羧酸。作為此等直鏈狀脂肪族二羧酸之例可舉例為己二酸、癸二酸、戊二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、十一烷酸、十一烷二酸、十二烷二酸、二聚酸及該等之功能衍生物等。作為脂環族二羧酸舉例為1,4-環己烷二甲酸、六氫對苯二甲酸、六氫間苯二甲酸等之脂環族二羧酸。

又，作為前述芳香族二胺舉例為間二甲苯二胺、對二甲苯二胺、對-雙(2-胺基乙基)苯等。

又，作為前述芳香族二羧酸舉例為對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、2,6-萘二甲酸、二苯基-4,4’-二甲酸、二苯氧基乙烷二甲酸及其功能衍生物等。

作為具體之聚醯胺有聚醯胺4、聚醯胺6、聚醯胺10、聚醯胺11、聚醯胺12、聚醯胺4,6、聚醯胺6,6、聚醯胺6,10、聚醯胺6T、聚醯胺9T、聚醯胺6IT、聚間苯二甲基己二醯胺(聚醯胺MXD6)、間苯二甲酸共聚聚間苯二甲基己二醯胺(聚醯胺MXD6I)、聚間苯二甲基癸二醯胺(聚醯胺MXD10)、聚間苯二甲基十二烷醯胺(聚醯胺MXD12)、聚1,3-雙胺基環己烷己二醯胺(聚醯胺BAC6)、聚對苯二甲基癸二醯胺(聚醯胺PXD10)等。作為更佳之聚醯胺舉例為聚醯胺6、聚醯胺MXD6、聚醯胺MXD6I。

又，作為前述聚醯胺之共聚合成分，亦可使用具有至少一個末端胺基或末端羧基之數平均分子量為2000~20000之聚醚或前述具有末端胺基之聚醚的有機羧酸鹽，或具有前述末端羧基之聚醚的胺基鹽。作為具體例舉例為雙(胺基丙基)聚(環氧乙烷)(數平均分子量為2000~ 20000之聚乙二醇)。

且前述部分芳香族聚醯胺亦可以在實質上線狀之範圍內含有衍生自均苯四甲酸、偏苯三甲酸等之3元以上之多元羧酸之構成單位。

＜乙烯-乙烯醇共聚物＞ 作為第2實施形態所用之乙烯-乙烯醇共聚物未特別限制，但較佳為乙烯含量15~60莫耳%，更佳20~55莫耳%，又更佳29~44莫耳%，乙酸乙烯酯成分之皂化度較佳為90莫耳%以上，更佳為95莫耳%以上者。 且乙烯-乙烯醇共聚物中，在不對第2實施形態之效果造成不良影響之範圍，亦可進而含有少量之丙烯、異丁烯、α-辛烯、α-十二碳烯、α-十八碳烯等之α-烯烴、不飽和羧酸或其鹽、部分烷酯、完全烷酯、腈、醯胺、酸酐、不飽和磺酸或其鹽等之共聚單體。乙烯-乙烯醇共聚物可單獨使用1種，亦可組合2種以上使用。

＜源自植物之樹脂＞ 第2實施形態所用之源自植物之樹脂只要為含有源自植物物質作為原料之樹脂即可，原料之源自植物物質未特別限制。作為具體例舉例為脂肪族聚酯系生物分解性樹脂。作為脂肪族聚酯系生物分解性樹脂舉例為例如聚乙醇酸(PGA)、聚乳酸(PLA)等之聚(α-羥基酸)；聚琥珀酸丁二酯(PBS)、聚琥珀酸乙二酯(PES)等之聚烷酸烷二酯等。源自植物之樹脂可單獨使用1種，亦可組合2種以上使用。

＜氯系樹脂＞ 第2實施形態所用之氯系樹脂只要構成單位中含有氯之樹脂即可，可使用習知樹脂。作為具體例可舉例為聚氯乙烯、聚偏氯乙烯及該等與乙酸乙烯酯、馬來酸衍生物、高級烷基乙烯基醚等之共聚物。氯系樹脂可單獨使用1種，亦可組合2種以上使用。

[其他層] 第2實施形態之多層射出成形體及容器，除了層A及層B以外，根據所需性能等亦可含有其他層。其他層只要於多層射出成形體及容器中，可與層A及層B區別而積層，則可與層A及層B之組成相同或不同。作為其他層舉例為例如接著層等。

第2實施形態之多層射出成形體及容器中，於鄰接之2層之間無法獲得實用之層間接著強度時，較佳於該2層之間設置接著層(AD)。接著層較佳包含具有接著性之熱可塑性樹脂。作為具有接著性之熱可塑性樹脂舉例為例如聚乙烯或聚丙烯等之聚烯烴樹脂以丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、馬來酸酐、富馬酸、衣康酸等之不飽和羧酸改質之酸改質聚烯烴樹脂；以聚酯系嵌段共聚物作為主成分之聚酯系熱可塑性彈性體。作為接著層，基於接著性之觀點，較佳使用與作為層B使用之熱可塑性樹脂(b)相同種類的樹脂經改質者。基於發揮實用之接著強度同時確保成形加工性之觀點，接著層之厚度較佳為2~100μm，更佳為5~90μm，又更佳為10~80μm。

[多層射出成形體之製造方法] 關於第2實施形態之多層射出成形體之製造方法及層構成未特別限制，可藉由通常之射出成形法製造。例如，使用具備2台以上之射出機之成形機及射出用模具，將構成層A之材料與構成層B之材料自各射出缸體通過模具熱流道射出至模腔內，可製造與射出用模具之形狀對應之多層射出成形體。

又，首先，自射出缸體射出構成層B之材料，其次自另一射出缸體與構成層B之樹脂同時射出構成層A之材料，其次射出必要量之構成層B之樹脂填滿模腔，藉此可製造3層構成B/A/B之多層射出成形體。

又，首先，射出構成層B之材料，其次單獨射出構成層A之材料，最後射出必要量之構成層B之材料填滿模具模腔，藉此可製造5層構成B/A/B/A/B之多層射出成形體。

又，首先，自射出缸體射出構成層B1之材料，其次自另一射出缸體與構成層B1之樹脂同時射出構成層B2之材料，其次與構成層B1、層B2之樹脂同時射出構成層A之樹脂，其次射出必要量之構成層B1之樹脂填滿模腔，藉此可製造5層構成B1/B2/A/B2/B1之多層射出成形體。為了對所得之成形體之口頸部賦予耐熱性，亦可於該階段藉由對口頸部進行熱處理而結晶化。結晶化度較佳為30~50%，更佳為35~45%。又，結晶化可於實施後述二次加工後實施。

[容器] 第2實施形態之容器包含第2實施形態之多層射出成形體。容器具有良好氧氣屏障性，吸收氧氣後之色調良好且強度/形狀維持性優異，具有良好外觀。 第2實施形態之多層射出成形體本身為容器時，具有良好氧氣屏障性，吸收氧氣後之色調良好且強度/形狀維持性優異，具有良好外觀。且除了吸收自容器外略微侵入之氧氣以外，亦可吸收容器內之氧氣，可防止保存之內容物因氧氣而變質。

第2實施形態之多層射出成形體及容器的形狀未特別限制，可對應於模具設為任意形狀。考慮到第2實施形態之多層射出成形體可展現氧氣屏障性能時，第2實施形態之多層射出成形體及容器較佳為杯狀容器或瓶狀容器等之保存容器。又，為了進行如PET瓶般之如後述吹塑成形等之二次加工，第2實施形態之多層射出成形體亦較佳為試驗管狀之預製體(模坯)。

第2實施形態之容器亦可藉由將第2實施形態之多層射出成形體進一步加工(即二次加工)而獲得。容器具有良好氧氣屏障性，吸收氧氣後之色調良好且強度/形狀維持性優異，具有良好外觀。且除了吸收自容器外略微侵入之氧氣以外，亦可吸收容器內之氧氣，可防止保存之內容物因氧氣而變質。作為二次加工方法舉例為射出吹塑成形及延伸吹塑成形等。作為二次加工所得之容器舉例為瓶子及小瓶。

＜射出吹塑成形＞ 射出吹塑成形中，首先將作為第2實施形態之多層射出成形體的試驗管狀之預製體(模坯)予以成形，其次以夾具固定經加熱之預製體的口部，將該預製體嵌入最終形狀模具，自口部吹入空氣，使預製體膨脹並密著於模具，藉由冷卻固化可成形為瓶子狀。

又射出拉伸吹塑成形中，將經加熱之預製體的口部以夾具固定，將該預製體嵌入最終形狀模具中，一面以延伸棒延伸一面自口部吹入空氣，使預製體吹塑延伸並密著於模具，藉由冷卻固化可成形為瓶子狀。 又，射出拉伸吹塑成形法大致分為熱模坯方式及冷模坯方式。前者在軟化狀態下吹塑成形，而不使預製體完全冷卻。另一方面，後者之冷模坯方式中，預製體遠小於最終形狀之尺寸，樹脂為非晶形形成為過冷卻有底預製體，將該預製體預備加熱到其延伸溫度，於最終形狀模具中於軸向拉伸延伸同時於周向吹塑延伸之方式有利於大量生產。任一方法中，均將該多層預製體加熱至玻璃轉移點(Tg)以上的延伸溫度後，在經加熱至熱處理(熱定型)溫度之最終形狀模具中，藉由拉伸吹塑成形法，由延伸棒於縱向延伸，同時藉由吹風於橫向延伸。最終吹塑成形體之拉伸倍率較佳縱向為1.2~6倍，橫向為1.2~4.5倍。

將上述之最終形狀模具加熱到促進樹脂結晶化之溫度，例如於PET樹脂係加熱至120~230℃，較佳130~210℃並吹塑時，將成形體之器壁的外側與模具內面接觸特定時間進行熱處理。特定時間之熱處理後，將吹塑用流體切換至內部冷卻用流體將內層冷卻。熱處理時間係隨吹塑成形體之厚度及溫度而異，但一般於PET樹脂時為1.5~30秒，較佳為2~20秒。另一方面，冷卻時間亦隨熱處理溫度及冷卻用流體之種類而異，但一般為0.1~30秒，較佳為0.2~20秒。藉由該熱處理，成形體各部結晶化。

作為冷卻用流體，除了常溫空氣、經冷卻之各種氣體例如-40℃~+10℃之氮氣、空氣、二氧化碳氣體等以外，亦可使用化學惰性之液化氣體例如液化氮氣氣體、液化二氧化碳氣體、液化三氯氟甲烷氣體、液化二氯二氟甲烷氣體、其他液化脂肪族烴氣體等。該冷卻用流體亦可與水等之汽化熱較大之液體霧共存。藉由使用上述冷卻用流體，可獲得顯著較大的冷卻溫度。又，拉伸吹塑成形時使用2個模具，於第1模具在特定溫度及時間之範圍內進行熱處理後，將吹塑成形體移到冷卻用之第2模具，再次吹塑同時冷卻吹塑成形體。自模具取出之吹塑成形體之外層藉由放冷或吹冷空氣而冷卻。

＜延伸吹塑成形＞ 作為延伸吹塑成形法，舉例為將前述多層預製體使用一次拉伸吹塑模具製成尺寸大於最終吹塑成形體之一次吹塑成形體，其次使該一次吹塑成形體加熱收縮後，使用二次模具進行拉伸吹塑成形，成為最終吹塑成形體之二段吹塑成形。依據該吹塑成形體之製造方法，可獲得使吹塑成形體的底部充分延伸薄壁化、於熱填充、加熱滅菌時之底部變形、耐衝擊性優異之吹塑成形體。

[其他] 第2實施形態之多層射出成形體、由多層射出成形體所得之容器及將多層射出成形體二次加工所得之容器(以下亦稱為「多層射出成形體及容器等」)亦可塗覆無機物或無機氧化物之蒸鍍膜或非晶形碳膜。

作為無機物或無機氧化物舉例為鋁或氧化鋁、氧化矽等。無機物或無機氧化物之蒸鍍膜可阻隔自多層射出成形體及容器等乙醛及甲醛等之溶出物。蒸鍍膜之形成法未特別限制，舉例為例如真空蒸鍍法、濺鍍法、離子鍍敷法等之物理蒸鍍法，及PECVD等之化學蒸鍍法等。蒸鍍膜之厚度，基於氣體屏障性、遮光性及耐彎曲性等之觀點，較佳為5~500nm，更佳為5~200nm。

非晶形碳膜係類金剛石碳膜，係又稱i碳膜或氫化非晶形碳膜的硬質碳膜。作為膜之形成法，例示有藉由排氣將中空成形體內部抽真空，藉由對其供給碳源氣體並供給電漿產生用能量，而將其碳源氣體電漿化之方法，藉此可於多層射出成形體及容器等之內面形成非晶形碳膜。非晶形碳膜不僅可顯著減低氧氣及二氧化碳般之低分子無機氣體之透過度，亦可抑制具有氣味之各種低分子有機化合物之吸附。非晶形碳膜之厚度，基於低分子有機化合物之吸附抑制效果、提高氣體屏障性之效果、與塑膠之密著性、耐久性及透明性等之觀點，較佳為50~ 5000nm。

多層射出成形體及容器等顯示良好之氧氣屏障性能，吸收氧氣後之色調良好且強度/形狀維持性優異，具有良好外觀。且，由於多層射出成形體及容器等於吸收氧氣時不需要水分，故於自低濕度到高濕度之廣泛濕度條件下之吸收氧氣性能優異，且內容物之風味保持性優異。因此，多層射出成形體及容器等適用於各種物品之包裝。

作為被保存物之具體例舉例為牛奶、果汁、咖啡、茶類、酒精飲料等之飲料；醬汁、醬油、調味醬等之液體調味料；湯、燉菜、咖喱等之調理食品；果醬、蛋黃醬等之糊狀食品；金槍魚、魚貝等之水產製品；乳酪、奶油等之乳加工品；肉、義大利香腸、香腸、火腿等之畜肉加工品；胡蘿蔔、馬鈴薯等之蔬菜類；蛋；麵類；調理前之米類、經調理之米飯、米粥等之加工米製品；粉末調味料、咖啡粉、嬰幼兒用奶粉、嬰幼兒用調理食品、粉狀減肥食品、護理調理食品、乾燥蔬菜、米餅等之乾燥食品；農藥、殺蟲劑等之化學品；醫藥品；寵物食品；洗劑等之各種物品，但不特別限於此。特別是適用於在氧氣存在下容易引起劣化之內容品，例如於飲料為啤酒、紅酒、果汁、碳酸清涼飲料等，於食品為水果、堅果、蔬菜、肉製品、幼兒食品、咖啡、果醬、蛋黃醬、番茄醬、食用油、調味醬、醬料類、燉煮類、乳製品類等，其他為醫藥品、化妝品等之包裝材料。

且，在該等被保存物之填充前後，亦可以適於被保存物之形態，對多層射出成形體及容器等或對被保存物實施殺菌。作為殺菌方法舉例為在100℃以下之熱水處理、於100℃以上之加壓熱水處理、於130℃以上之超高溫加熱處理等之加熱殺菌、紫外線、微波、伽馬射線等之電磁波殺菌、環氧乙烷等之氣體處理、過氧化氫及次氯酸等之藥劑殺菌等。

＜＜第3實施形態＞＞ [多層體] 第3實施形態之多層體含有：含有第1實施形態之樹脂組成物之層(A)(以下亦稱為「層A」)與含有不同於前述聚酯化合物(a)之熱可塑性樹脂(b)的層(B)(以下亦稱為「層B」)積層於前述層A之兩側的至少3層。 又，第3實施形態中亦可適當引用其他實施形態之說明。

第3實施形態之多層體及容器顯示良好之氧氣屏障性能，吸收氧氣後之色調良好且強度/形狀維持性優異，具有良好外觀。 由於第3實施形態之多層體及容器較佳於自低濕度至高濕度之廣範圍濕度條件下具有優異之吸收氧氣性能，不管被保存物有無水分均可吸收氧氣，而且吸收氧氣後並無氣味發生且無因黃色化所致之外觀惡化，故例如可使用於食品、調理食品、飲料、醫藥品、健康食品等之無論對象物如何之廣泛用途。且，依據不含有鐵粉等之第3實施形態之較佳態樣，亦可實現不對金屬探測器感應之多層體及容器。此外，依據第3實施形態之較佳態樣，亦可實現吸收氧氣後之強度降低極小，即時長期利用亦可維持強度，不易產生層間剝離之多層體及容器。

第3實施形態之多層體及容器具有至層A與積層於層A之兩側的層B之至少3層。第3實施形態之多層體及容器作為其層構成，只要具有層B/層A/層B之構成即可，此外可設置任意層。又，本說明書中，積層於層A兩側之層B可互為相同層亦可為不同層。又，多層體及容器若層A包含1層以上，層B包含2層以上，則數量及種類未特別限制。例如可為由1層層A及層B1及層B2之2種4層之層B所成之B1/B2/A/B2/B1之5層構成。本說明書中，層B1可為兩層均為相同組成亦可不同，層B2亦可兩層均為相同組成亦可不同。此外，第3實施形態之多層體及容器可根據需要於層A與層B之間包含接著層(層AD)等之任意層，例如可為B1/AD/B2/A/B2/AD/B1之7層構成。本說明書中，層B1可兩層均為相同組成亦可不同，層B2可兩層均為相同組成亦可不同，層AD可兩層均為相同組成亦可不同。又，第3實施形態之多層體及容器中，具有複數層層B時，於該層B之間可具有層A。

基於成形容易，吸收氧氣後之色調更良好，可獲得具有更良好外觀之多層射出成形體及容器，較佳為層A與層B積層於層A之兩側而成之B/A/B之3層構成。

基於吸收氧氣後之色調更良好，可獲得具有更良好外觀之多層射出成形體及容器，多層體及容器適用於醫療用。

[含有樹脂組成物之層(A)] 層A之厚度未特別限制，但較佳為10~1000μm，更佳為50~700μm，又更佳為100~500μm。藉由設為該範圍，可更提高層A之氧氣屏障性能且防止損及經濟性之傾向。

＜聚酯化合物＞ 第3實施形態之＜聚酯化合物＞如第1實施形態之＜聚酯化合物＞欄之說明。

＜過渡金屬觸媒＞ 第3實施形態之＜過渡金屬觸媒＞如第1實施形態之＜過渡金屬觸媒＞欄之說明。

又，第3實施形態之樹脂組成物及層A，在不損及第3實施形態之目的之範圍，可含有聚酯化合物(a)以外之熱可塑性樹脂。該等熱可塑性樹脂如第1實施形態中作為「熱可塑性樹脂」所說明。為了有效發揮氧氣屏障性之效果，更佳為如聚酯、聚醯胺及乙烯-乙烯醇共聚物般之高氧氣屏障性的樹脂。又層(A)含有聚烯烴時，可藉由是否含有聚酯化合物(a)而與後述層(B)區別。

[含有熱可塑性樹脂(b)之層(B)] 第3實施形態之[含有熱可塑性樹脂(b)之層(B)]係如第2實施形態之[含有熱可塑性樹脂(b)之層(B)]之欄所說明。

[其他層] 第3實施形態之[其他層]係如第2實施形態之[其他層]之欄所說明。

[多層體之製造方法] 第3實施形態之[多層體之製造方法]係如第2實施形態之[多層射出成形體之製造方法]之欄所說明。

[容器] 第3實施形態之[容器]係如第2實施形態之[容器]之欄所說明。

＜射出吹塑成形＞ 第3實施形態之＜射出吹塑成形＞係如第2實施形態之＜射出吹塑成形＞之欄所說明。

＜延伸吹塑成形＞ 第3實施形態之＜延伸吹塑成形＞係如第2實施形態之＜延伸吹塑成形＞之欄所說明。

[其他] 第3實施形態之[其他]係如第2實施形態之[其他]之欄所說明。

＜＜第4實施形態＞＞ [醫療用多層容器(吸收氧氣性醫療用多層容器)] 第4實施形態之醫療用多層容器包含含有第1實施形態之樹脂組成物的層A及含有聚烯烴(b)之層B，具有包含前述層B積層於前述層A之兩側而成之至少3層之多層構造。 又，第4實施形態亦可適當引用其他實施形態之說明。

根據第4實施形態，可實現具有較佳自低濕度至高濕度之廣範圍濕度條件下優異之吸收氧氣性能之吸收氧氣性醫療用多層容器。此外本發明中，亦可實現具有優異之氧氣屏障性能、優異之水蒸氣屏障性能、掉落強度優異且長期保存時亦能維持強度，且吸收氧氣後之氣味發生或雜質溶出量亦少，並無因黃色化所致之外觀惡化的吸收氧氣性醫療用多層容器。 進而第4實施形態之醫療用多層容器由於使用包含聚酯化合物(A)及纖維金屬觸媒之吸收氧氣性樹脂組成物，故藉由射出成形而形成層A時即使連續成形，亦難以殘留附著物(以下有時稱為「模具沉積」)於模具。因此，第4實施形態之醫療用多層容器由於成形性優異，故即使連續成形時亦無需頻繁進行模具之清潔等，生產性優異。

第4實施形態之醫療用多層容器係具有層A與積層於層A之兩側的層B之至少3層的多層構造體。第4實施形態之醫療用多層容器作為其層構成，只要具有層B/層A/層B之構成即可，此外可設置任意層。又，本說明書中，積層於層A兩側之層B可互為相同層亦可為不同層。又，醫療用多層容器若層A包含1層以上，層B包含2層以上，則數量及種類未特別限制。例如可為由1層層A及層B1及層B2之2種4層之層B所成之層B1/層B2/層A/層B2/層B1之5層構成。本說明書中，層B1可為兩層均為相同組成亦可不同，層B2亦可兩層均為相同組成亦可不同。此外，第4實施形態之醫療用多層容器可根據需要於層A與層B之間包含接著層(層AD)等之任意層，例如可為層B1/層AD/層B2/層A/層B2/層AD/層B1之7層構成。本說明書中，層B1可兩層均為相同組成亦可不同，層B2可兩層均為相同組成亦可不同，層AD可兩層均為相同組成亦可不同。又，第4實施形態之醫療用多層容器中，具有複數層層B時，於該層B之間可具有層A。

[層A(吸收氧氣層)]

吸收氧氣層(層A)之厚度未特別限制，但較佳為10~1000μm，更佳為50~700μm，特佳為100~500μm。藉由設為該範圍，可更提高吸收氧氣層(層A)吸收氧氣之性能且可防止損及經濟性。

＜聚酯化合物(a)＞ 第4實施形態之＜聚酯化合物(a)＞如第1實施形態之＜聚酯化合物＞欄之說明。

＜過渡金屬觸媒＞ 第4實施形態之＜過渡金屬觸媒＞如第1實施形態之＜過渡金屬觸媒＞欄之說明。

又，第4實施形態之層A，在不損及第4實施形態之目的之範圍，可含有其他熱可塑性樹脂。該等熱可塑性樹脂如第1實施形態中作為「熱可塑性樹脂」所說明。為了有效發揮氧氣屏障性之效果，更佳為如聚酯、聚醯胺及乙烯-乙烯醇共聚物般之高氧氣屏障性的樹脂。

[層B(含有聚烯烴(b)之樹脂層)] 第4實施形態之層B係含有聚烯烴(b)之樹脂層。層B中之聚烯烴(b)之含有率未特別限制，但聚烯烴(b)相對於層B總量之含有率較佳為70~100質量%，更佳為80~100質量%，特佳為90~100質量%。藉由設為前述範圍，可提高層B之透明性、成形性及水蒸氣屏障性。熱可塑性樹脂(b)可單獨使用1種，亦可組合2種以上使用。

第4實施形態之醫療用多層容器可具有複數層層B，且複數層層B之構成可彼此相同亦可不同。層B之厚度可根據用途適當決定，且基於確保醫療用多層容器所要求之掉落耐性等強度及柔軟性等之諸物性之觀點，較佳為30~1500μm，更佳為50~1000μm，又更佳為100~700μm。且基於顯示更良好之氧氣屏障性能、吸收氧氣後之色調更良好且強度/形狀維持性更優異，具有良好外觀，於容器時，較佳容器內層(層B)之厚度為100~300μm，較佳中間層(層A)之厚度為200~400μm，較佳容器外層(層B)之厚度為400~600μm。

＜聚烯烴＞ 第4實施形態之＜聚烯烴＞係如第2實施形態之＜聚烯烴＞之欄所說明。

[其他層] 第4實施形態之[其他層]係如第2實施形態之[其他層]之欄所說明。

[醫療用多層容器之製造方法] 第4實施形態之[醫療用多層容器之製造方法]係如第2實施形態之[多層射出成形體之製造方法]之欄所說明。

[醫療用多層容器之種類] 第4實施形態之醫療用多層容器之形狀未特別限制，但舉例為例如小瓶、安瓿、預填充用注射器、真空採血管。

＜小瓶＞ 第4實施形態之小瓶的構成與一般小瓶沒有什麼不同，係由瓶子、橡膠塞、蓋子所構成。將藥液填充於瓶子後，栓上橡膠塞，進而於其上旋緊蓋子而密閉使用。前述瓶子部分係第4實施形態之醫療用多層成形容器，中間層之至少一層係可使用吸收氧氣性樹脂組成物形成之吸收氧氣層(層A)，最內層及最外層係含有聚烯烴之樹脂層(層B)。

第4實施形態之小瓶的瓶子部分係例如藉由射出吹塑成形、擠出吹塑成形而製造。作為例之構成小瓶的多層成形體之射出吹塑成形方法示於以下。 例如使用具備2台以上之射出機之成形機及射出用模具，將構成層A之材料與構成層B之材料自各射出缸體通過模具熱流道射出至模腔內，可製造與射出用模具之形狀對應之多層成形體。又首先，自射出缸體射出構成層B之材料，其次自另一射出缸體與構成層B之樹脂同時射出構成層A之材料，其次射出必要量之構成層B之樹脂填滿模腔，藉此可製造3層構造(層B/層A/層B)之多層成形體。 又，首先射出構成層B之材料，其次單獨射出構成層A之材料，最後射出必要量之構成層B之材料填滿模具模腔，藉此可製造5層構造(層B/層A/層B/層A/層B之多層成形體。 又首先，自射出缸體射出構成層B1之材料，其次自另一射出缸體與構成層B1之材料同時射出構成層B2之材料，其次與構成層B1、層B2之材料同時射出構成層A之材料，其次射出必要量之構成層B1之材料填滿模腔，藉此可製造5層構造(層B1/層B2/層A/層B2/層B1)之多層射出成形體。 射出吹塑成形中，將藉由前述方法所得之多層成形體保持經某程度加熱之狀態嵌入最終形狀模具(吹塑模具)，吹入空氣使膨脹並密著於模具，藉由冷卻固化可成形為瓶子狀。

＜安瓿＞ 第4實施形態之安瓿構成與一般安瓿相同，可為頸部細小的小容器。安瓿係填充藥液後將頸部前端熔封而密閉使用。上述安瓿係第4實施形態之醫療用多層成形容器，中間層之至少一層係可藉吸收氧氣性樹脂組成物形成之吸收氧氣層(層A)，最內層、最外層係含有聚烯烴之樹脂層(層B)。第4實施形態之安瓿係例如藉由射出吹塑成形、擠出吹塑成形而製造。

＜預填充用注射器＞ 第4實施形態之預填充用注射器之構成與一般預填充用注射器相同，並至少由用於填充藥液之針筒、用於將注射針接合於針筒之一端的接合部及於使用時用以將藥液壓出之推桿構成。上述針筒係第4實施形態之醫療用多層成形容器，中間層之至少一層係可藉吸收氧氣性樹脂組成物形成之吸收氧氣層(層A)，最內層、最外層係含有聚烯烴之樹脂層(層B)。

第4實施形態之預填充用注射器係藉由例如射出成形法製造。成為多層成形體之針筒係藉由首先將構成層B之材料之一定量射出至模腔內，其次射出一定量之構成層A之材料，再次射出一定量之構成層B之材料而製造。針筒與接合部可作為一體而成形，亦可將個別成形者予以接合。接合部之前端必須密封，但其方法只要將接合部前端之樹脂加熱至熔融狀態，用夾鉗等夾住而熔合即可。

針筒的厚度係根據使用目的及大小而為0.5~5mm左右即可。且厚度可為均一，亦可為厚度變化者。且基於長期保存安定之目的，可於表面(未經處理)形成另一氣體屏障膜或遮光膜。作為該膜及形成方法可採用日本特開2004-323058號公報中記載之方法等。

＜真空採血管＞ 第4實施形態之真空採血管之構成與一般真空採血管相同，係由管狀體與栓體構成。前述管狀體係第4實施形態之醫療用多層成形容器，中間層之至少一層係可藉吸收氧氣性樹脂組成物形成之吸收氧氣層(層A)，最內層及最外層係含有聚烯烴之樹脂層(層B)。

第4實施形態之真空採血管係藉由例如射出成形法製造。成為醫療用多層成形容器之管狀體係藉由首先將構成層B之材料之一定量射出至模腔內，其次射出一定量之構成層A之材料，再次射出一定量之構成層B之材料而製造。

[醫藥品] 由於第4實施形態之醫療用多層容器於吸收氧氣時不需要水分，故在自低濕度到高濕度之廣範圍濕度條件(相對濕度0%~100%)下之吸收氧氣性能優異，適用於各種物品之包裝。作為被保存物之代表例舉例為在氧氣存在下容易引起劣化之生物醫藥品。生物醫藥品只要包含源自蛋白質之藥效成分則未特別限定，可廣泛使用熟知本技藝者悉知之生物醫藥品。具體而言，較佳選自由抗體、激素、酵素及包含該等之複合體所成之群之生物醫藥品。作為生物醫藥品之具體例舉例為腎上腺素拮抗藥、鎮痛藥、麻醉藥、血管緊張素拮抗藥、抗炎症藥、抗焦慮藥、抗心律不整藥、抗膽鹼藥、抗凝血藥、抗癲癇藥、止瀉藥、抗組織胺藥、抗腫瘤藥及代謝拮抗藥、抗腫瘤藥及代謝拮抗藥、抗塑性藥、抗潰瘍藥、雙膦酸酯、支氣管擴張藥、強心藥、心血管藥、中樞作用α2刺激藥、造影劑、轉換酵素抑制藥、外皮用藥、利尿藥、勃起功能障礙用藥物、濫用藥物、內皮素拮抗藥、激素藥及細胞素、降血糖藥、尿酸排泄促進藥及痛風所用之藥物、免疫抑制素、降脂藥、各種藥品、精神治療藥、腎素抑制藥、血清素拮抗藥、類固醇、交感神經興奮藥、甲狀腺藥及抗甲狀腺藥、以及血管擴張藥、血管肽酶抑制藥、胰島素、血液因子、血栓溶解藥、激素、造血生長因子、干擾素、白細胞介素生成物、疫苗、單株抗體、腫瘤壞死因子、治療用酵素、抗體-藥物複合體、生物相似藥、促紅細胞生成素、免疫球蛋白、體細胞、基因治療、組織及治療用重組蛋白質。

又，於該等被保存物之填充前後，可以適於被保存物之形式，實施醫療多層容器及被保存物之殺菌。作為殺菌方法舉例為於100℃以下之熱水處理、於100℃以上之加壓熱水處理、於121℃以上之高溫加熱處理等之加熱殺菌、紫外線、微波、伽馬射線等之電磁波殺菌、環氧乙烷等之氣體處理、過氧化氫及次氯酸等之藥劑殺菌等。

＜＜第5實施形態＞＞ [預填充用注射器(吸收氧氣性預填充用注射器)] 第5實施形態之預填充用注射器可以密封狀態收容藥劑，於使用時解除前述密封狀態而可注出前述藥劑之預填充用注射器，且含有： 含有第1實施形態之樹脂組成物的層A， 含有聚烯烴(b)之層B，且具有包含前述層B積層於前述層A之兩側的至少3層的多層構造。 又第5實施形態可適當引用其他實施形態之說明。

根據第5實施形態，較佳可實現具有優異之吸收氧氣性能及水蒸氣屏障性能之吸收氧氣性預填充用注射器。由於前述預填充用注射器抑制了吸收氧氣後之低分子量化合物之生成，故可防止低分子量化合物混入內容物中。且，由於吸收氧氣後聚酯化合物之強度降低亦極小，且即使長期利用亦可維持吸收氧氣層之強度，故可提供不易產生層間剝離之預填充用注射器。此外，亦可實現不會因黃色化所致之外觀惡化的預填充用注射器。 此外第5實施形態之預填充用注射器由於使用含有聚酯化合物(A)及纖維金屬觸媒之吸收氧氣性樹脂組成物，故藉由射出成形形成層A時即使進行連續成形，亦不易殘留附著物(以下有時稱為「模具沉積」)於模具。因此，由於第5實施形態之預填充用注射器之成形性優異，故即使連續成形時亦無需頻繁清潔模具等，生產性優異。

第5實施形態之預填充用注射器係具有層A與積層於層A之兩側的層B之至少3層的多層構造體。第5實施形態之預填充用注射器作為其層構成，只要具有層B/層A/層B之構成即可，此外可設置任意層。又，本說明書中，積層於層A兩側之層B可互為相同層亦可為不同層。又，預填充用注射器若層A包含1層以上，層B包含2層以上，則數量及種類未特別限制。例如可為由1層層A及層B1及層B2之2種4層之層B所成之層B1/層B2/層A/層B2/層B1之5層構成。本說明書中，層B1可為兩層均為相同組成亦可不同，層B2亦可兩層均為相同組成亦可不同。此外，第5實施形態之預填充用注射器可根據需要於層A與層B之間包含接著層(層AD)等之任意層，例如可為層B1/層AD/層B2/層A/層B2/層AD/層B1之7層構成。本說明書中，層B1可兩層均為相同組成亦可不同，層B2可兩層均為相同組成亦可不同，層AD可兩層均為相同組成亦可不同。又，第5實施形態之預填充用注射器中，具有複數層層B時，於該層B之間可具有層A。

[層A(吸收氧氣層)]

吸收氧氣層(層A)之厚度未特別限制，但較佳為10~1000μm，更佳為50~700μm，特佳為100~500μm。藉由設為該範圍，可更提高吸收氧氣層(層A)吸收氧氣之性能且可防止損及經濟性。

＜聚酯化合物(a)＞ 第5實施形態之＜聚酯化合物(a)＞如第1實施形態之＜聚酯化合物＞欄之說明。

＜過渡金屬觸媒＞ 第5實施形態之＜過渡金屬觸媒＞如第1實施形態之＜過渡金屬觸媒＞欄之說明。

又，第5實施形態之層A，在不損及第5實施形態之目的之範圍，可含有其他熱可塑性樹脂。該等熱可塑性樹脂如第1實施形態中作為「熱可塑性樹脂」所說明。為了有效發揮氧氣屏障效果，更佳為如聚酯、聚醯胺及乙烯-乙烯醇共聚物般之高氧氣屏障性的樹脂。

[層B(含有聚烯烴(b)之樹脂層)] 第5實施形態之[層B(含有聚烯烴(b)之樹脂層)]如第4實施形態之[層B(含有聚烯烴(b)之樹脂層)]之欄所說明。

＜聚烯烴＞ 第5實施形態之＜聚烯烴＞係如第2實施形態之＜聚烯烴＞之欄所說明。

[其他層] 第5實施形態之[其他層]係如第2實施形態之[其他層]之欄所說明。

[預填充用注射器之製造方法] 第5實施形態之[預填充用注射器之製造方法]係如第2實施形態之[多層射出成形體之製造方法]之欄所說明。

[預填充用注射器之構成] 第5實施形態之[預填充用注射器之構成]係如第4實施形態之[醫療用多層容器之種類]之欄所說明。

[藥劑] 第5實施形態之[藥劑]係如第4實施形態之[醫藥品]之欄所說明。

＜＜第6實施形態＞＞ [生物醫藥品之製造方法] 第6實施形態之生物醫藥品之製造方法係將生物醫藥品保存於容器之方法， 前述容器係多層構造之容器，係包含：含有由第1實施形態之樹脂組成物所成之吸收氧氣層(層A)，與積層於前述層A的兩側之含有聚烯烴(b)之樹脂層(層B)的至少3層。 又第6實施形態可適當引用其他實施形態之說明。

根據第6實施形態之保存方法，由於生物醫藥品可於低氧濃度下保存，故可抑制生物醫藥之變質及藥效之降低。且，由於第6實施形態所用之容器抑制吸收氧氣後之低分子有機物的產生，故可防止雜質混入內容物中。又，第6實施形態之容器於吸收氧氣後因氧化所致之聚酯化合物之劣化亦極小，且即使長期利用亦能維持容器強度，故可長期間保存生物醫藥品。且，由於保管後之容器色調變化小，故內容物之視認性亦良好。

[吸收氧氣層(層A)]

吸收氧氣層(層A)之厚度未特別限制，但較佳為10~1000μm，更佳為50~700μm，特佳為100~500μm。藉由將層A之厚度設為前述範圍，可更提高吸收氧氣之性能且有可防止損及經濟性之傾向。

＜聚酯化合物＞ 第6實施形態之＜聚酯化合物＞如第1實施形態之＜聚酯化合物＞欄之說明。

＜過渡金屬觸媒＞ 第6實施形態之＜過渡金屬觸媒＞如第1實施形態之＜過渡金屬觸媒＞欄之說明。

又，第6實施形態之構成層A之樹脂組成物，在不損及第6實施形態之目的之範圍，可含有聚酯化合物(a)以外之其他熱可塑性樹脂。該等熱可塑性樹脂如第1實施形態中作為「熱可塑性樹脂」所說明。基於有效發揮吸收氧氣效果之觀點，更佳為聚酯、聚醯胺及乙烯-乙烯醇共聚物等之高氧氣屏障性的樹脂。又，於層A含有聚烯烴時，可藉由是否含有聚酯化合物(a)而與後述之層B區別。

[樹脂層(層B)] 第6實施形態之[樹脂層(層B)]如第4實施形態之[層B(含有聚烯烴(b)之樹脂層)]之欄所說明。

＜聚烯烴(b)＞ 第6實施形態之＜聚烯烴(b)＞係如第2實施形態之＜聚烯烴＞之欄所說明。

[其他層] 第6實施形態之[其他層]係如第2實施形態之[其他層]之欄所說明。

[容器之製造方法] 第6實施形態之[容器之製造方法]係如第2實施形態之[多層射出成形體之製造方法]之欄所說明。

[容器之形狀] 第6實施形態之[容器之形狀]係如第4實施形態之[醫療用多層容器之種類]之欄所說明。

[生物醫藥品] 第6實施形態之[生物醫藥品]係如第4實施形態之[醫藥品]之欄所說明。

＜＜第7實施形態＞＞

[含腎上腺素藥液之保存方法] 第7實施形態之含腎上腺素藥液之保存方法係將含腎上腺素藥液保存於容器之方法，前述容器係包含含有第1實施形態之樹脂組成物之吸收氧氣層A(以下亦稱為「層A」)與配置於前述吸收氧氣層A之兩側之含有聚烯烴(b)之樹脂層B(以下亦稱為「層B」)。 又第7實施形態可適當引用其他實施形態之說明。

第7實施形態之含腎上腺素藥液之保存方法，由於如上述構成，故保存含腎上腺素藥液時，可防止腎上腺素氧化，且可減少自容器之溶出成分，且可減小保管後之容器的色調變化。 如上述，藉由第7實施形態之含腎上腺素藥液之保存方法，可於低氧濃度下保存含腎上腺素藥液。因此可抑制腎上腺素之變質或藥效降低。且含腎上腺素藥液於攜帶時或使用時與玻璃相比破損之虞較小且由於輕量故便利性亦高。如此，與抑制腎上腺素變質或藥效降低同時，亦提高安全性及便利性。且，由於保管後之容器色調變化小，故於腎上腺素經氧化時之視認性亦良好。

[層A] 層A之厚度未特別限制，但較佳為10~1000μm，更佳為50~700μm，特佳為100~500μm。藉由設為該範圍，有更提高層A之吸收氧氣性能之傾向且可防止損及經濟性。

＜聚酯化合物＞ 第7實施形態之＜聚酯化合物＞如第1實施形態之＜聚酯化合物＞欄之說明。

＜過渡金屬觸媒＞ 第7實施形態之＜過渡金屬觸媒＞如第1實施形態之＜過渡金屬觸媒＞欄之說明。

又，層(A)亦可含有聚酯化合物(a)以外之熱可塑性樹脂。該等熱可塑性樹脂如第1實施形態中作為「熱可塑性樹脂」所說明。為了有效發揮吸收氧氣效果，更佳為如聚酯、聚醯胺及乙烯-乙烯醇共聚物般之高氧氣屏障性的樹脂。又，於層(A)含有聚烯烴時，可藉由是否含有聚酯化合物(a)而與後述之層(B)區別。

[層B] 第7實施形態之[層B]如第4實施形態之[層B(含有聚烯烴(b)之樹脂層)]之欄所說明。

＜聚烯烴(b)＞ 第7實施形態之＜聚烯烴(b)＞係如第2實施形態之＜聚烯烴＞之欄所說明。

[任意層] 第7實施形態之[任意層]係如第2實施形態之[其他層]之欄所說明。

[容器之製造方法] 第7實施形態之[容器之製造方法]係如第2實施形態之[多層射出成形體之製造方法]之欄所說明。

[容器之形狀] 第7實施形態之[容器之形狀]係如第4實施形態之[醫療用多層容器之種類]之欄所說明。

[含腎上腺素之藥液] 第7實施形態中之含腎上腺素之藥液的腎上腺素濃度未特別限制，可根據用途適當決定，較佳為0.01~10mg/mL，更佳為0.02~9mg/mL，又更佳為0.05~8mg/mL。且，含腎上腺素之藥液中亦可添加焦亞硫酸鈉、亞硫酸氫鈉、氯丁醇、鹽酸、氫氧化鈉、氯化鈉等之添加劑。

[保存條件] 作為第7實施形態中之含腎上腺素之藥液的保存條件未特別限制，可與一般含腎上腺素之藥液的保存條件相同。例如，較佳將第7實施形態之含腎上腺素之藥液於1~30℃、濕度75%RH以下保存。

＜＜第8實施形態＞＞ [改質聚酯及其製造方法] 第8實施形態之改質聚酯係藉由對第1實施形態中記載之聚酯化合物照射放射線(亦稱為「放射線處理」)而得者。 又第8實施形態可適當引用其他實施形態之說明。

第8實施形態之改質聚酯顯示良好的氧氣屏障性能，吸收氧氣後之色調良好且強度/形狀維持性優異，成形性亦優異。 第8實施形態之改質聚酯較佳在自低濕度到高濕度之廣範圍濕度條件下具有優異的吸收氧氣性能，且無論被保存物有無水分均可吸收氧氣，而且由於吸收氧氣後未發生氣味或無因黃色化所致之外觀惡化，故例如可使用於食品、調理食品、飲料、醫藥品、健康食品等之不管對象物如何之廣範圍用途。且較佳，通過使用該改質聚酯，可實現吸收氧氣後之強度降低極小且強度之經時劣化受抑制之吸收氧氣性膜等。此外，根據不含鐵粉等之本發明之較佳態樣，亦可實現不對金屬探測器感應之改質聚酯。

＜聚酯化合物＞ 第8實施形態之＜聚酯化合物＞如第1實施形態之＜聚酯化合物＞欄之說明。

＜放射線處理＞ 作為放射線處理可舉例為紫外線處理、X射線處理、γ射線處理、電子射線處理等。更佳為γ射線處理及電子射線處理。藉由該等處理而展現氧氣屏障性能之機制尚不清楚，但推測係起因位於四氫萘還之苄基位之氫被拉走而生成自由基的氧化反應機制。藉由放射線處理所得之改質聚酯的構造不容易鑑定。

放射線處理中之放射線照射量較佳為5kGy以上且未達60kGy，更佳為10kGy以上且未達50kGy。

＜使用態樣＞ 第8實施形態之＜使用態樣＞係如第1實施形態之＜使用態樣＞之欄所說明。 [實施例]

以下使用實施例及比較例更詳細說明本實施形態，但本實施形態不限於此。

＜＜第1實施形態＞＞ ＜樹脂組成物之評價方法＞ (1)氧氣屏障性 藉由後述方法所得之小瓶的氧氣透過率而評價氧氣屏障性。使用MOCON公司製OX-TRAN2/21在23℃、65%RH之測定條件下測定氧氣透過率。氧氣透過率低於前述裝置之檢測下限的0.0005cc/包裝/天者，判斷為氧氣屏障性良好。

(2)容器之色調變化(ΔYI) 容器之色調變化(ΔYI)係於藉由後述方法所得之小瓶中填充10cc蒸餾水，並藉由橡膠塞及鋁密封而栓緊之樣品作為測定用試料，自使用日本電色工業股份有限公司製色差濁度測定器COH-300A測定之初期黃色度(YI)與於40℃20%RH之保管條件下保管3個月後之黃色度(YI)之差而算出。ΔYI不超過2者判斷為色調變化小。

(3)成形性 成形性係藉由目視確認將由後述方法所得之小瓶進行1000次成形後之模具。未附著模具沉積者設為合格。

(4)形狀/強度維持性 使用東洋精機製作所製雙螺桿擠出機Labo Plastmill 2D15W將實施例及比較例之樹脂組成物擠出成形所得之200μm厚的膜作為試料，目視確認在40℃100%RH之保管條件下保管3個月後之膜狀態。維持了形狀及膜強度者設為合格。

＜小瓶之製造＞ 藉由下述條件，獲得依據ISO8362-1之形狀的內容積10cc、全高度45mm、外徑24mmφ、壁厚1mm之自外側起為層B/層A/層B之3層構成之小瓶。 使用具備2台射出缸體之射出吹塑一體型成形機(日精ASB機械公司製，型號「ASB12N-10T」)，自射出缸體射出構成層B之材料，其次自另一射出缸體與構成層B之樹脂同時射出構成層A之材料，其次，射出必要量之構成層B之樹脂並充滿射出模具內之模腔，獲得B/A/B之3層構成之射出成形體。將所得之射出成形體冷卻至特定溫度，朝吹塑模具移行後進行吹塑成形而製造小瓶(瓶子部)。 又層B使用環烯烴聚合物(日本ZEON(股)製，製品名：「ZEONEX(註冊商標)690R」)，層A使用實施例及比較例之樹脂組成物。

[聚酯化合物之製造例] (製造例1) 於具備填充塔式精餾塔、分縮器、全縮器、冷阱、攪拌機、加熱裝置及氮氣導入管之容積30L之聚酯樹脂製造裝置中，饋入2,6-萘二甲酸二甲酯8668.9g、四氫萘-2,6-二甲酸二甲酯4895.5g、間苯二甲酸二甲酯4594.6g、乙二醇8811.8g、草酸鈦鉀二水合物0.559g、乙酸鋅1.519g，在氮氣環境中升溫至230℃進行酯交換反應。二羧酸成分之反應轉化率為95%以上後，添加氧化鍺0.5wt%乙二醇溶液1039.6g、磷酸乙二醇溶液154.6g，緩緩進行升溫與減壓，於270℃、133Pa以下進行聚縮合，達到預定扭矩後，自製造裝置底部呈股狀取出，以造粒機切割獲得顆粒狀聚酯化合物(1)。又表1所示之以式(1)~(3)表示之構成單位的莫耳%係根據對應之單體饋入量計算之值。

(製造例2) 除了設為2,6-萘二甲酸二甲酯6730.6g、四氫萘-2,6-二甲酸二甲酯6841.7g、間苯二甲酸二甲酯4586.5g、乙二醇8796.2g以外，與製造例1同樣獲得聚酯化合物(2)。

(製造例3) 除了設為2,6-萘二甲酸二甲酯4025.9g、四氫萘-2,6-二甲酸二甲酯6138.6g、間苯二甲酸二甲酯8001.6g、乙二醇9207.7g以外，與製造例1同樣獲得聚酯化合物(3)。

(製造例4) 除了設為2,6-萘二甲酸二甲酯3835.9g、四氫萘-2,6-二甲酸二甲酯9748.0g、間苯二甲酸二甲酯4574.4g、乙二醇8773.0g以外，與製造例1同樣獲得聚酯化合物(4)。

(製造例5) 除了設為2,6-萘二甲酸二甲酯11589.2g、四氫萘-2,6-二甲酸二甲酯5622.9g、間苯二甲酸二甲酯1465.9g、乙二醇8835.2g以外，與製造例1同樣獲得聚酯化合物(5)。

(製造例6) 除了不使用2,6-萘二甲酸二甲酯及間苯二甲酸二甲酯，且設為四氫萘-2,6-二甲酸二甲酯18147.3g、乙二醇8166.1g以外，與製造例1同樣獲得聚酯化合物(6)。

(實施例1) 以對於聚酯化合物(1)，硬脂酸鈷(II)以鈷量換算成為2.5ppm之方式摻合而得之樹脂組成物，使用具有兩根直徑20mm螺桿之雙螺桿擠出機，於擠出溫度280℃、螺桿轉速50rpm之條件呈股狀擠出，並以造粒機切割獲得顆粒狀樹脂組成物(1)。針對所得樹脂組成物以前述方法實施氧氣屏障性、容器之色調變化、成形性、形狀/強度維持性之評價。評價結果示於表1。

(實施例2) 除了使用聚酯化合物(2)替代聚酯化合物(1)以外，與實施例1同樣獲得樹脂組成物(2)。針對所得樹脂組成物以前述方法實施氧氣屏障性、容器之色調變化、成形性、形狀/強度維持性之評價。評價結果示於表1。

(實施例3) 除了硬脂酸鈷(II)以鈷量換算成為20ppm之方式摻合以外，與實施例1同樣獲得樹脂組成物(3)。針對所得樹脂組成物以前述方法實施氧氣屏障性、容器之色調變化、成形性、形狀/強度維持性之評價。評價結果示於表1。

(比較例1) 除了使用聚酯化合物(3)替代聚酯化合物(1)以外，與實施例1同樣獲得樹脂組成物(4)。針對所得樹脂組成物以前述方法實施氧氣屏障性、容器之色調變化、成形性、形狀/強度維持性之評價。評價結果示於表1。

(比較例2) 除了使用聚酯化合物(4)替代聚酯化合物(1)以外，與實施例1同樣獲得樹脂組成物(5)。針對所得樹脂組成物以前述方法實施氧氣屏障性、容器之色調變化、成形性、形狀/強度維持性之評價。評價結果示於表1。

(比較例3) 除了使用聚酯化合物(5)替代聚酯化合物(1)以外，與實施例1同樣獲得樹脂組成物(6)。針對所得樹脂組成物以前述方法實施氧氣屏障性、容器之色調變化、成形性、形狀/強度維持性之評價。評價結果示於表1。

(比較例4) 除了使用聚酯化合物(6)替代聚酯化合物(1)以外，與實施例1同樣獲得樹脂組成物(7)。針對所得樹脂組成物以前述方法實施氧氣屏障性、容器之色調變化、成形性、形狀/強度維持性之評價。評價結果示於表1。

(比較例5) 除了使用尼龍MXD6(三菱氣體化學股份有限公司製，商品名：MX尼龍S7007)替代聚酯化合物(1)，使硬脂酸鈷(II)以鈷量換算成為20ppm之方式摻合以外，與實施例1同樣獲得樹脂組成物(8)。針對所得樹脂組成物以前述方法實施氧氣屏障性、容器之色調變化、成形性、形狀/強度維持性之評價。評價結果示於表1。

如由實施例1~3所明瞭，確認第1實施形態之樹脂組成物顯示良好之氧氣屏障性能，吸收氧氣後之色調良好且強度/形狀維持性優異，成形性亦優異。

＜＜第2實施形態＞＞ ＜多層射出成形體之評價方法＞ (1)氧氣屏障性 依循第1實施形態之「(1)氧氣屏障性」之評價方法。

(2)容器之色調變化(ΔYI) 依循第1實施形態之「(2)容器之色調變化(ΔYI)」之評價方法。

(3)成形性 依循第1實施形態之「(3)成形性」之評價方法。

(4)形狀/強度維持性 形狀/強度維持性係於藉由後述方法所得之小瓶中填充10cc蒸餾水並藉由橡膠塞及鋁密封而栓緊之樣品在40℃100%RH之保管條件下保管3個月。隨後，將小瓶解體，取出中間層(A)，以目視確認該中間層(A)之狀態。中間層(A)之形狀及強度經維持者設為合格。

＜小瓶之製造＞ 藉由下述條件，獲得依據ISO8362-1之形狀的內容積10cc、全高度45mm、外徑24mmφ、壁厚1mm之自外側起為層B/層A/層B之3層構成之小瓶。 使用具備2台射出缸體之射出吹塑一體型成形機(日精ASB機械公司製，型號「ASB12N-10T」)，自射出缸體射出構成層B之材料，其次自另一射出缸體與構成層B之樹脂同時射出構成層A之材料，其次，射出必要量之構成層B之樹脂並充滿射出模具內之模腔，獲得容器內層(層B)之厚度為200μm，中間層(層A)之厚度為300μm，容器外層(層B)之厚度為500μm之B/A/B之3層構成之多層射出成形體。將所得之多層射出成形體冷卻至特定溫度，朝吹塑模具移行後進行吹塑成形而製造小瓶(瓶子部)。 又，容器內層及容器外層均作為層B使用環烯烴聚合物(日本ZEON(股)製，製品名：「ZEONEX(註冊商標)690R」)，層A使用實施例及比較例之樹脂組成物。 (射出及吹塑條件) 層B用之射出缸體溫度：325℃ 層A用之射出缸體溫度：220℃ 射出模具內樹脂流路溫度：285℃ 射出模具溫度：80℃ 吹塑模具溫度：20℃ 1次吹塑壓力：1.0MPa 2次吹塑壓力：3.0MPa

[聚酯化合物之製造例] (製造例1~6) 依循第1實施形態之(製造例1)~(製造例6)，獲得聚酯化合物(1)~(6)。

(實施例1) 以對於聚酯化合物(1)，硬脂酸鈷(II)以鈷量換算成為2.5ppm之方式摻合而得之樹脂組成物，使用具有兩根直徑20mm螺桿之雙螺桿擠出機，於擠出溫度280℃、螺桿轉速50rpm之條件呈股狀擠出，並以造粒機切割獲得顆粒狀樹脂組成物(1)。使用所得樹脂組成物以前述方法成形多層射出成形體(1)(小瓶)，針對多層射出成形體(1)，以前述方法實施氧氣屏障性、容器之色調變化、成形性、形狀/強度維持性之評價。評價結果示於表2。

(實施例2) 除了使用聚酯化合物(2)替代聚酯化合物(1)以外，與實施例1同樣獲得樹脂組成物(2)。使用所得樹脂組成物以前述方法成形多層射出成形體(2)(小瓶)，針對多層射出成形體(2)，以前述方法實施氧氣屏障性、容器之色調變化、成形性、形狀/強度維持性之評價。評價結果示於表2。

(實施例3) 除了使硬脂酸鈷(II)以鈷量換算成為20ppm之方式摻合以外，與實施例1同樣獲得樹脂組成物(3)。使用所得樹脂組成物以前述方法成形多層射出成形體(3)(小瓶)，針對多層射出成形體(3)，以前述方法實施氧氣屏障性、容器之色調變化、成形性、形狀/強度維持性之評價。評價結果示於表2。

(比較例1) 除了使用聚酯化合物(3)替代聚酯化合物(1)以外，與實施例1同樣獲得樹脂組成物(4)。使用所得樹脂組成物以前述方法成形多層射出成形體(4)(小瓶)，針對多層射出成形體(4)，以前述方法實施氧氣屏障性、容器之色調變化、成形性、形狀/強度維持性之評價。評價結果示於表2。

(比較例2) 除了使用聚酯化合物(4)替代聚酯化合物(1)以外，與實施例1同樣獲得樹脂組成物(5)。使用所得樹脂組成物以前述方法成形多層射出成形體(5)(小瓶)，針對多層射出成形體(5)，以前述方法實施氧氣屏障性、容器之色調變化、成形性、形狀/強度維持性之評價。評價結果示於表2。

(比較例3) 除了使用聚酯化合物(5)替代聚酯化合物(1)以外，與實施例1同樣獲得樹脂組成物(6)。使用所得樹脂組成物以前述方法成形多層射出成形體(6)(小瓶)，針對多層射出成形體(6)，以前述方法實施氧氣屏障性、容器之色調變化、成形性、形狀/強度維持性之評價。評價結果示於表2。

(比較例4) 除了使用聚酯化合物(6)替代聚酯化合物(1)以外，與實施例1同樣獲得樹脂組成物(7)。使用所得樹脂組成物以前述方法成形多層射出成形體(7)(小瓶)，針對多層射出成形體(7)，以前述方法實施氧氣屏障性、容器之色調變化、成形性、形狀/強度維持性之評價。評價結果示於表2。

(比較例5) 除了使用尼龍MXD6(三菱氣體化學股份有限公司製，商品名：MX尼龍S7007)替代聚酯化合物(1)，使硬脂酸鈷(II)以鈷量換算成為20ppm之方式摻合，且小瓶製造時之層A用之射出缸體溫度設為260℃以外，與實施例1同樣獲得樹脂組成物(8)。使用所得樹脂組成物以前述方法成形多層射出成形體(8)(小瓶)，針對多層射出成形體(8)，以前述方法實施氧氣屏障性、容器之色調變化、成形性、形狀/強度維持性之評價。評價結果示於表2。

如由實施例1~3所明瞭，確認第2實施形態之多層射出成形體顯示良好之氧氣屏障性能，吸收氧氣後之色調良好且強度/形狀維持性優異，成形性亦優異。

＜＜第3實施形態＞＞ ＜多層體之評價方法＞ (1)氧氣屏障性 依循第1實施形態之「(1)氧氣屏障性」之評價方法。

(2)容器之色調變化(ΔYI) 依循第1實施形態之「(2)容器之色調變化(ΔYI)」之評價方法。

(3)成形性 依循第1實施形態之「(3)成形性」之評價方法。

(4)形狀/強度維持性 依循第2實施形態之「(4)形狀/強度維持性」之評價方法。

＜小瓶之製造＞ 依循第2實施形態之＜小瓶之製造＞。

[聚酯化合物之製造例] (製造例1~6) 依循第1實施形態之(製造例1)~(製造例6)，獲得聚酯化合物(1)~(6)。

(實施例1) 以對於聚酯化合物(1)，硬脂酸鈷(II)以鈷量換算成為2.5ppm之方式摻合而得之樹脂組成物，使用具有兩根直徑20mm螺桿之雙螺桿擠出機，於擠出溫度280℃、螺桿轉速50rpm之條件呈股狀擠出，並以造粒機切割獲得顆粒狀樹脂組成物(1)。使用所得樹脂組成物以前述方法成形多層體(1)(小瓶)，針對多層體(1)，以前述方法實施氧氣屏障性、容器之色調變化、成形性、形狀/強度維持性之評價。評價結果示於表3。

(實施例2) 除了使用聚酯化合物(2)替代聚酯化合物(1)以外，與實施例1同樣獲得樹脂組成物(2)。使用所得樹脂組成物以前述方法成形多層體(2)(小瓶)，針對多層體(2)，以前述方法實施氧氣屏障性、容器之色調變化、成形性、形狀/強度維持性之評價。評價結果示於表3。

(實施例3) 除了使硬脂酸鈷(II)以鈷量換算成為20ppm之方式摻合以外，與實施例1同樣獲得樹脂組成物(3)。使用所得樹脂組成物以前述方法成形多層體(3)(小瓶)，針對多層體(3)，以前述方法實施氧氣屏障性、容器之色調變化、成形性、形狀/強度維持性之評價。評價結果示於表3。

(比較例1) 除了使用聚酯化合物(3)替代聚酯化合物(1)以外，與實施例1同樣獲得樹脂組成物(4)。使用所得樹脂組成物以前述方法成形多層體(4)(小瓶)，針對多層體(4)，以前述方法實施氧氣屏障性、容器之色調變化、成形性、形狀/強度維持性之評價。評價結果示於表3。

(比較例2) 除了使用聚酯化合物(4)替代聚酯化合物(1)以外，與實施例1同樣獲得樹脂組成物(5)。使用所得樹脂組成物以前述方法成形多層體(5)(小瓶)，針對多層體(5)，以前述方法實施氧氣屏障性、容器之色調變化、成形性、形狀/強度維持性之評價。評價結果示於表3。

(比較例3) 除了使用聚酯化合物(5)替代聚酯化合物(1)以外，與實施例1同樣獲得樹脂組成物(6)。使用所得樹脂組成物以前述方法成形多層體(6)(小瓶)，針對多層體(6)，以前述方法實施氧氣屏障性、容器之色調變化、成形性、形狀/強度維持性之評價。評價結果示於表3。

(比較例4) 除了使用聚酯化合物(6)替代聚酯化合物(1)以外，與實施例1同樣獲得樹脂組成物(7)。使用所得樹脂組成物以前述方法成形多層體(7)(小瓶)，針對多層體(7)，以前述方法實施氧氣屏障性、容器之色調變化、成形性、形狀/強度維持性之評價。評價結果示於表3。

(比較例5) 除了使用尼龍MXD6(三菱氣體化學股份有限公司製，商品名：MX尼龍S7007)替代聚酯化合物(1)，使硬脂酸鈷(II)以鈷量換算成為20ppm之方式摻合，且小瓶製造時之層A用之射出缸體溫度設為260℃以外，與實施例1同樣獲得樹脂組成物(8)。使用所得樹脂組成物以前述方法成形多層體(8)(小瓶)，針對多層體(8)，以前述方法實施氧氣屏障性、容器之色調變化、成形性、形狀/強度維持性之評價。評價結果示於表3。

如由實施例1~3所明瞭，確認第3實施形態之多層體顯示良好之氧氣屏障性能，吸收氧氣後之色調良好且強度/形狀維持性優異，成形性亦優異。

＜＜第4實施形態＞＞ ＜醫療用多層容器之評價方法＞ (1)氧氣屏障性 依循第1實施形態之「(1)氧氣屏障性」之評價方法。 (2)水蒸氣屏障性 水蒸氣屏障性係於藉由後述方法所得之小瓶中填充10cc蒸餾水並藉由橡膠塞及鋁密封而栓緊之樣品作為測定用試料，並基於初期質量與在40℃20%RH之保管條件下保管3個月後之質量差而算出。低於0.05cc/包裝/3個月者判斷為水蒸氣屏障性良好。

(3)容器之色調變化(ΔYI)(吸收氧氣後之色調變化) 依循第1實施形態之「(2)容器之色調變化(ΔYI)」之評價方法。

(4)成形性 依循第1實施形態之「(3)成形性」之評價方法。

(5)掉落試驗 於藉由後述方法所得之小瓶中填充10cc蒸餾水並藉由橡膠塞及鋁密封而栓緊之樣品作為測定用試料，並於23℃65%RH之保管條件保管1天後自150cm高處掉落，以目視確認掉落後有無破損。20個樣品全部無破損者設為「合格」。

(6)形狀/強度維持性 依循第2實施形態之「(4)形狀/強度維持性」之評價方法。

＜小瓶之製造＞ 依循第2實施形態之＜小瓶之製造＞。

[聚酯化合物之製造例] (製造例1~6) 依循第1實施形態之(製造例1)~(製造例6)，獲得聚酯化合物(1)~(6)。

(實施例1) 以對於聚酯化合物(1)，硬脂酸鈷(II)以鈷量換算成為2.5ppm之方式摻合而得之樹脂組成物，使用具有兩根直徑20mm螺桿之雙螺桿擠出機，於擠出溫度280℃、螺桿轉速50rpm之條件呈股狀擠出，並以造粒機切割獲得顆粒狀樹脂組成物(1)。針對所得樹脂組成物，以上述方法成形小瓶，並實施氧氣屏障性、水蒸氣屏障性、容器之色調變化、成形性、掉落強度、形狀/強度維持性之評價。評價結果示於表4。

(實施例2) 除了使用聚酯化合物(2)替代聚酯化合物(1)以外，與實施例1同樣獲得小瓶。針對所得小瓶以上述方法實施氧氣屏障性、水蒸氣屏障性、容器之色調變化、成形性、掉落強度、形狀/強度維持性之評價。評價結果示於表4。

(實施例3) 除了使硬脂酸鈷(II)以鈷量換算成為20ppm之方式摻合以外，與實施例1同樣獲得小瓶。針對所得小瓶以上述方法實施氧氣屏障性、水蒸氣屏障性、容器之色調變化、成形性、掉落強度、形狀/強度維持性之評價。評價結果示於表4。

(比較例1) 除了使用聚酯化合物(3)替代聚酯化合物(1)以外，與實施例1同樣獲得小瓶。針對所得小瓶以上述方法實施氧氣屏障性、水蒸氣屏障性、容器之色調變化、成形性、掉落強度、形狀/強度維持性之評價。評價結果示於表4。

(比較例2) 除了使用聚酯化合物(4)替代聚酯化合物(1)以外，與實施例1同樣獲得小瓶。針對所得小瓶以上述方法實施氧氣屏障性、水蒸氣屏障性、容器之色調變化、成形性、掉落強度、形狀/強度維持性之評價。評價結果示於表4。

(比較例3) 除了使用聚酯化合物(5)替代聚酯化合物(1)以外，與實施例1同樣獲得小瓶。針對所得小瓶以上述方法實施氧氣屏障性、水蒸氣屏障性、容器之色調變化、成形性、掉落強度、形狀/強度維持性之評價。評價結果示於表4。

(比較例4) 除了使用聚酯化合物(6)替代聚酯化合物(1)以外，與實施例1同樣獲得小瓶。針對所得小瓶以上述方法實施氧氣屏障性、水蒸氣屏障性、容器之色調變化、成形性、掉落強度、形狀/強度維持性之評價。評價結果示於表4。

(比較例5) 除了將層B之樹脂設為聚碳酸酯(Sabic公司製LEXAN 144R)，將層B用之射出缸體溫度設為280℃以外，與實施例1同樣獲得小瓶。針對所得小瓶以上述方法實施氧氣屏障性、水蒸氣屏障性、容器之色調變化、成形性、掉落強度、形狀/強度維持性之評價。評價結果示於表4。

(比較例6) 除了使用尼龍MXD6(三菱氣體化學股份有限公司製，商品名：MX尼龍S7007)替代聚酯化合物(1)，使硬脂酸鈷(II)以鈷量換算成為20ppm之方式摻合以外，與實施例1同樣獲得樹脂組成物。針對所得樹脂組成物，除了中間層(層A)用之射出缸體溫度設為260℃以外，與實施例1同樣獲得小瓶。針對所得小瓶以上述方法實施氧氣屏障性、水蒸氣屏障性、容器之色調變化、成形性、掉落強度、形狀/強度維持性之評價。評價結果示於表4。

(比較例7) 針對玻璃製之容量10cc的小瓶(Wheaton公司製；Typel硼矽酸玻璃，型號223686)，以上述方法實施氧氣屏障性、水蒸氣屏障性、容器之色調變化、掉落強度之評價。評價結果示於表4。

如由實施例1~3所明瞭，確認第4實施形態之醫療用多層容器係氧氣屏障性、水蒸氣屏障性、成形性、掉落強度、強度/形狀維持性優異，保管後(吸收氧氣後)之色調良好。

＜＜第5實施形態＞＞ ＜預填充用注射器之評價方法＞ (1)氧氣屏障性 藉由後述方法所得之注射器的氧氣透過率而評價氧氣屏障性。 使用MOCON公司製OX-TRAN2/21在23℃、65%RH之測定條件下測定氧氣透過率。氧氣透過率低於前述裝置之檢測下限的0.0005cc/包裝/天者，判斷為氧氣屏障性良好。 (2)水蒸氣屏障性 水蒸氣屏障性係於藉由後述方法所得之注射器中填充5cc蒸餾水並藉由頂蓋及塞子密封而栓緊之樣品作為測定用試料，並基於初期質量與在40℃20%RH之保管條件下保管3個月後之質量差而算出。低於0.03cc/包裝/3個月者判斷為水蒸氣屏障性良好。

(3)容器之色調變化(ΔYI)(吸收氧氣後之色調變化) 容器之色調變化(ΔYI)係於藉由後述方法所得之注射器中填充5cc蒸餾水，並藉由頂蓋及塞子密封而栓緊之樣品作為測定用試料，自使用日本電色工業股份有限公司製色差濁度測定器COH-300A測定之初期黃色度(YI)與於空氣環境下40℃20%RH之保管條件下保管3個月後之黃色度(YI)之差而算出。ΔYI不超過1者判斷為色調變化小。

(4)成形性 成形性係藉由目視確認將由後述方法所得之注射器進行1000次成形後之模具。未附著模具沉積者設為「合格」。

(5)形狀/強度維持性 形狀/強度維持性係於藉由後述方法所得之注射器中填充5cc蒸餾水，並藉由頂蓋及塞子密封而栓緊之樣品於40℃100%RH之保管條件保管3個月。隨後將注射器解體，取出中間層(層A)以目視確認其狀態。中間層(層A)未崩壞而維持形狀者視為維持了形狀及強度並設為「合格」。

(6)溶出試驗 將藉由後述方法所得之注射器於40℃、90%RH下保管1個月後，填充5cc超純水並藉由頂蓋及塞子密封而栓緊之容器於40℃、60%RH下保管4個月，隨後測定超純水中之總碳量(以下稱為”TOC”)。 (TOC測定) 裝置：島津製作所股份有限公司製TOC-VCPH 燃燒爐溫度：720℃ 氣體/流量：高純度空氣，TOC計部150ml/min 注入量：150μL 檢測極限：1μg/mL

＜預填充用注射器之製造＞ 依據下述射出及吹塑條件，獲得依據ISO11040-6之內容量5mL之自外側起為層B/層A/層B之3層構成之注射器。 使用具備2台射出缸體之射出成形機(Sodick股份有限公司製，型號：GL-150)，自射出缸體射出構成層B之材料，其次自另一射出缸體與構成層B之材料同時射出構成層A之材料，其次，射出必要量之構成層B之材料並充滿射出模具內之模腔，獲得層B/層A/層B之3層構成之注射器。又層B使用環烯烴聚合物(日本ZEON(股)製，製品名：「ZEONEX(註冊商標)5000」)，層A使用實施例及比較例之樹脂組成物。 (射出及吹塑條件) 層B用之射出缸體溫度：315℃ 層A用之射出缸體溫度：265℃ 射出模具內層B樹脂流路溫度：320℃ 射出模具內層A樹脂流路溫度：280℃ 射出模具溫度：30℃

[聚酯化合物之製造例] (製造例1~6) 依循第1實施形態之(製造例1)~(製造例6)，獲得聚酯化合物(1)~(6)。

(實施例1) 以對於聚酯化合物(1)，硬脂酸鈷(II)以鈷量換算成為2.5ppm之方式摻合而得之樹脂組成物，使用具有兩根直徑20mm螺桿之雙螺桿擠出機，於擠出溫度280℃、螺桿轉速50rpm之條件呈股狀擠出，並以造粒機切割獲得顆粒狀樹脂組成物(1)。針對所得樹脂組成物以上述方法成形注射器，並實施氧氣屏障性、水蒸氣屏障性、容器之色調變化、成形性、形狀/強度維持性、溶出試驗之評價。評價結果示於表5。

(實施例2) 除了使用聚酯化合物(2)替代聚酯化合物(1)以外，與實施例1同樣獲得注射器。針對所得注射器以上述方法實施氧氣屏障性、水蒸氣屏障性、容器之色調變化、成形性、形狀/強度維持性、溶出試驗之評價。評價結果示於表5。

(實施例3) 除了硬脂酸鈷(II)以鈷量換算成為20ppm之方式摻合以外，與實施例1同樣獲得注射器。針對所得注射器以上述方法實施氧氣屏障性、水蒸氣屏障性、容器之色調變化、成形性、形狀/強度維持性、溶出試驗之評價。評價結果示於表5。

(比較例1) 除了使用聚酯化合物(3)替代聚酯化合物(1)以外，與實施例1同樣獲得注射器。針對所得注射器以上述方法實施氧氣屏障性、水蒸氣屏障性、容器之色調變化、成形性、形狀/強度維持性、溶出試驗之評價。評價結果示於表5。

(比較例2) 除了使用聚酯化合物(4)替代聚酯化合物(1)以外，與實施例1同樣獲得注射器。針對所得注射器以上述方法實施氧氣屏障性、水蒸氣屏障性、容器之色調變化、成形性、形狀/強度維持性、溶出試驗之評價。評價結果示於表5。

(比較例3) 除了使用聚酯化合物(5)替代聚酯化合物(1)以外，與實施例1同樣獲得注射器。針對所得注射器以上述方法實施氧氣屏障性、水蒸氣屏障性、容器之色調變化、成形性、形狀/強度維持性、溶出試驗之評價。評價結果示於表5。

(比較例4) 除了使用聚酯化合物(6)替代聚酯化合物(1)以外，與實施例1同樣獲得注射器。針對所得注射器以上述方法實施氧氣屏障性、水蒸氣屏障性、容器之色調變化、成形性、形狀/強度維持性、溶出試驗之評價。評價結果示於表5。

(比較例5) 除了將層B之樹脂設為聚碳酸酯(Sabic公司製LEXAN 144R)，將層B用之射出缸體溫度設為280℃以外，與實施例1同樣獲得注射器。針對所得注射器以上述方法實施氧氣屏障性、水蒸氣屏障性、容器之色調變化、成形性、形狀/強度維持性、溶出試驗之評價。評價結果示於表5。

(比較例6) 除了使用尼龍MXD6(三菱氣體化學股份有限公司製，商品名：MX尼龍S7007)替代聚酯化合物(1)，使硬脂酸鈷(II)以鈷量換算成為20ppm之方式摻合以外，與實施例1同樣獲得樹脂組成物。針對所得樹脂組成物，與實施例1同樣獲得注射器。針對所得注射器以上述方法實施氧氣屏障性、水蒸氣屏障性、容器之色調變化、成形性、形狀/強度維持性、溶出試驗之評價。評價結果示於表5。

如由實施例1~3所明瞭，確認第5實施形態之預填充用注射器係氧氣屏障性、水蒸氣屏障性、成形性、強度/形狀維持性優異，自容器之溶出少，且保管後的容器之色調變化小故內容物視認性亦良好。

＜＜第6實施形態＞＞ ＜評價方法＞ (1)抗體活性保持率 (保管試驗) 於藉由後述方法所得之小瓶中，填充1cc之經調整為50μM之和光純藥工業股份有限公司製ANTI FGF1，單株抗體(mAb1)，在8℃50%RH條件下保管180天。溶劑係使用Invitrogen製之磷酸緩衝液(PBS pH7.4)。以下述方法測定保管試驗前及180天保管後之抗體溶液的結合比，以下述式求出保管前後之抗體活性保持率。 抗體活性保持率(%)=(180天保管後之抗體溶液之結合比/保管前之抗體溶液之結合比)×100

(結合比測定方法) 使用等溫滴定型熱量計，於小盒(cell)側填充5μM之抗原溶液(BIOLOGICAL工業股份有限公司製FGF1-小鼠)，將抗體溶液以10μL逐次滴下至小盒中，同時測定於25℃之結合比。

(2)溶出試驗 將藉由後述方法所得之小瓶於40℃、90%RH下保管1個月後，填充10cc超純水並藉由橡膠塞及鋁密封予以栓緊之容器於40℃、60%RH下保管4個月，隨後以下述條件測定超純水中之總碳量(以下稱TOC)。

(TOC測定) 裝置：島津製作所股份有限公司製TOC-VCPH 燃燒爐溫度：720℃ 氣體/流量：高純度空氣，TOC計部150ml/min 注入量：150μL 檢測極限：1μg/mL

(3)容器之色調變化(ΔYI) 依據第1實施形態之「(2)容器之色調變化(ΔYI)」之評價方法。

＜小瓶之製造＞ 依循第2實施形態之＜小瓶之製造＞。

[聚酯化合物(a)之製造例] (製造例1~6) 依循第1實施形態之(製造例1)~(製造例6)，獲得聚酯化合物(1)~(6)。

(實施例1) 以對於聚酯化合物(1)，硬脂酸鈷(II)以鈷量換算成為2.5ppm之方式摻合而得之吸收氧氣性樹脂組成物，使用具有兩根直徑20mm螺桿之雙螺桿擠出機，於擠出溫度280℃、螺桿轉速50rpm之條件呈股狀擠出，並以造粒機切割獲得顆粒狀之吸收氧氣性樹脂組成物(1)。針對所得吸收氧氣性樹脂組成物以前述方法成形小瓶，並實施抗體活性保持率、溶出試驗、容器之色調變化之評價。評價結果示於表6。

(實施例2) 除了使用聚酯化合物(2)替代聚酯化合物(1)以外，與實施例1同樣獲得小瓶。針對所得小瓶以前述方法實施抗體活性保持率、溶出試驗、容器之色調變化之評價。評價結果示於表6。

(實施例3) 除了硬脂酸鈷(II)以鈷量換算成為20ppm之方式摻合以外，與實施例1同樣獲得吸收氧氣性樹脂組成物(3)。針對所得吸收氧氣性樹脂組成物以前述方法成形小瓶，並針對所得小瓶以前述方法實施抗體活性保持率、溶出試驗、容器之色調變化之評價。評價結果示於表6。

(比較例1) 除了使用聚酯化合物(3)替代聚酯化合物(1)以外，與實施例1同樣獲得小瓶。針對所得小瓶以前述方法實施抗體活性保持率、溶出試驗、容器之色調變化之評價。評價結果示於表6。

(比較例2) 除了使用聚酯化合物(4)替代聚酯化合物(1)以外，與實施例1同樣獲得小瓶。針對所得小瓶以前述方法實施抗體活性保持率、溶出試驗、容器之色調變化之評價。評價結果示於表6。

(比較例3) 除了使用聚酯化合物(5)替代聚酯化合物(1)以外，與實施例1同樣獲得小瓶。針對所得小瓶以前述方法實施抗體活性保持率、溶出試驗、容器之色調變化之評價。評價結果示於表6。

(比較例4) 除了使用聚酯化合物(6)替代聚酯化合物(1)以外，與實施例1同樣獲得小瓶。針對所得小瓶以前述方法實施抗體活性保持率、溶出試驗、容器之色調變化之評價。評價結果示於表6。

(比較例5) 除了使用尼龍MXD6(三菱氣體化學股份有限公司製，商品名：MX尼龍S7007)替代聚酯化合物(1)，使硬脂酸鈷(II)以鈷量換算成為20ppm之方式摻合以外，與實施例1同樣獲得吸收氧氣性樹脂組成物(6)。針對所得吸收氧氣性樹脂組成物除了層(A)用之射出缸體溫度設為260℃以外，與實施例1同樣獲得小瓶。針對所得小瓶以前述方法實施抗體活性保持率、溶出試驗、容器之色調變化之評價。評價結果示於表6。

如由實施例1~3所明瞭，確認藉由第6實施形態之保存方法保存之生物醫藥品的活性保持率高，自容器之溶出少，且保管後的容器之色調變化小故內容物視認性亦良好。

＜＜第7實施形態＞＞ ＜評價方法＞ (1)含腎上腺素之藥液之保存試驗 將腎上腺素500mg、焦亞硫酸鈉1670mg添加於純化水中，調製1000mL之無色透明的含腎上腺素之藥液。藉由後述方法所得之預填充用注射器之注射器針筒的前端部以頂蓋密封，於該預填充用注射器中填充1mL之上述含腎上腺素之藥液後，以於注射器針筒內產生空間之方式以塞子密封推桿側。以該狀態，於30℃、相對濕度50%保存6個月後，目視確認藥液之色調。 作為含腎上腺素之藥液的藥液剛調製後之外觀為無色透明，但於腎上腺素氧化時，由於藥液變色為黃色，故藉由目視判定有無腎上腺素之氧化。

(2)溶出試驗 將藉由後述方法所得之預填充用注射器於40℃、相對濕度90%下保管1個月後，填充1cc超純水並藉由頂蓋及塞子密封予以栓緊之容器於40℃、60%RH下保管4個月，隨後測定超純水中之總碳量(以下稱TOC)。 (TOC測定) 裝置：島津製作所股份有限公司製TOC-VCPH 燃燒爐溫度：720℃ 氣體/流量：高純度空氣，TOC計部150ml/min 注入量：150μL 檢測極限：1μg/mL

(3)容器之色調變化 於藉由後述方法所得之預填充用注射器中填充1cc蒸餾水，並藉由頂蓋及塞子密封予以栓緊之樣品作為測定用試料，自使用日本電色工業股份有限公司製色差濁度測定器COH-300A測定之初期黃色度(YI)與於40℃、相對濕度20%之保管條件下保管3個月後之黃色度之差(ΔYI)而算出。ΔYI不超過1者判斷為容器之色調變化小。

＜預填充用注射器之製造＞ 依據ISO11040-6，如下獲得自外側起為層B/層A/層B之3層構成之預填充用注射器(內容量1mL(長))。 使用具備2台射出缸體之射出成形機(Sodick股份有限公司製，型號：GL-150)，自射出缸體射出構成層B之材料，其次自另一射出缸體與構成層B之樹脂同時射出構成層A之材料，其次，射出必要量之構成層B之樹脂並充滿射出模具內之模腔，獲得層B/層A/層B之3層構成之預填充用注射器。又層B使用環烯烴聚合物(日本ZEON(股)製，製品名：「ZEONEX(註冊商標)5000」)，層A使用實施例及比較例之樹脂組成物作為各原料。 (射出及吹塑條件) 層(B)用之射出缸體溫度：315℃ 層(A)用之射出缸體溫度：265℃ 射出模具內層(B)樹脂流路溫度：320℃ 射出模具內層(A)樹脂流路溫度：280℃ 射出模具溫度：30℃

[聚酯化合物之製造例] (製造例1~6) 依循第1實施形態之(製造例1)~(製造例6)，獲得聚酯化合物(1)~(6)。

(實施例1) 以對於聚酯化合物(1)，硬脂酸鈷(II)以鈷量換算成為2.5ppm之方式摻合而得之吸收氧氣性樹脂組成物，使用具有兩根直徑20mm螺桿之雙螺桿擠出機，於擠出溫度280℃、螺桿轉速50rpm之條件呈股狀擠出，並以造粒機切割獲得顆粒狀之吸收氧氣性樹脂組成物(1)。針對所得吸收氧氣性樹脂組成物以前述方法成形預填充用注射器，並實施含腎上腺素之藥液之保存試驗、溶出試驗、容器之色調變化之評價。評價結果示於表7。

(實施例2) 除了使用聚酯化合物(2)替代聚酯化合物(1)以外，與實施例1同樣獲得預填充用注射器。針對所得之預填充用注射器以前述方法實施含腎上腺素之藥液之保存試驗、溶出試驗、容器之色調變化之評價。評價結果示於表7。

(實施例3) 除了硬脂酸鈷(II)以鈷量換算成為20ppm之方式摻合以外，與實施例1同樣獲得吸收氧氣性樹脂組成物(3)。針對所得吸收氧氣性樹脂組成物以前述方法成形預填充用注射器，並針對所得預填充用注射器以前述方法實施含腎上腺素之藥液之保存試驗、溶出試驗、容器之色調變化之評價。評價結果示於表7。

(比較例1) 除了使用聚酯化合物(3)替代聚酯化合物(1)以外，與實施例1同樣獲得預填充用注射器。針對所得之預填充用注射器以前述方法實施含腎上腺素之藥液之保存試驗、溶出試驗、容器之色調變化之評價。評價結果示於表7。

(比較例2) 除了使用聚酯化合物(4)替代聚酯化合物(1)以外，與實施例1同樣獲得預填充用注射器。針對所得之預填充用注射器以前述方法實施含腎上腺素之藥液之保存試驗、溶出試驗、容器之色調變化之評價。評價結果示於表7。

(比較例3) 除了使用聚酯化合物(5)替代聚酯化合物(1)以外，與實施例1同樣獲得預填充用注射器。針對所得之預填充用注射器以前述方法實施含腎上腺素之藥液之保存試驗、溶出試驗、容器之色調變化之評價。評價結果示於表7。

(比較例4) 除了使用聚酯化合物(6)替代聚酯化合物(1)以外，與實施例1同樣獲得預填充用注射器。針對所得之預填充用注射器以前述方法實施含腎上腺素之藥液之保存試驗、溶出試驗、容器之色調變化之評價。評價結果示於表7。

(比較例5) 除了使用尼龍MXD6(三菱氣體化學股份有限公司製，商品名：MX尼龍S7007)替代聚酯化合物(1)，使硬脂酸鈷(II)以鈷量換算成為20ppm之方式摻合以外，與實施例1同樣獲得吸收氧氣性樹脂組成物(6)。針對所得吸收氧氣性樹脂組成物除了層(A)用之射出缸體溫度設為260℃以外，與實施例1同樣獲得預填充用注射器。針對所得之預填充用注射器以前述方法實施含腎上腺素之藥液之保存試驗、溶出試驗、容器之色調變化之評價。評價結果示於表7。

如由實施例1~3所明瞭，確認藉由第7實施形態之含腎上腺素之藥液之保存方法所保存之含腎上腺素之藥液未進行黃色化(亦即未進行氧化)，自容器之溶出少，且保管後之容器色調變化小故內容物視認性亦良好。

＜＜第8實施形態＞＞ ＜改質聚酯之評價方法＞ (1)氧氣屏障性 依循第1實施形態之「(1)氧氣屏障性」之評價方法。

(2)容器之色調變化(ΔYI) 依循第1實施形態之「(2)容器之色調變化(ΔYI)」之評價方法。

(3)成形性 依循第1實施形態之「(3)成形性」之評價方法。

(4)形狀/強度維持性 使用東洋精機製作所製雙螺桿擠出機Labo Plastmill 2D15W將下述製造例之聚酯化合物擠出成形所得之200μm厚之膜作為試料，以目視確認於40℃100%RH之保管條件下保管3個月後之膜的狀態。維持了形狀及膜強度者設為合格。

＜小瓶之製造＞ 依循第2實施形態之＜小瓶之製造＞。

[聚酯化合物之製造例] (製造例1~6) 依循第1實施形態之(製造例1)~(製造例6)，獲得聚酯化合物(1)~(6)。

(實施例1) 使用聚酯化合物(1)，以前述方法成形小瓶後，對小瓶照射20kGy之γ射線，獲得以改質聚酯作為中間層之小瓶。針對所得小瓶實施氧氣屏障性、容器之色調變化、成形性之評價。且對於使用聚酯化合物(1)，以前述方法所得之膜照射20kGy之γ射線，實施形狀/強度維持性之評價。評價結果示於表8。

(實施例2) 除了使用聚酯化合物(2)替代聚酯化合物(1)以外，與實施例1同樣獲得以改質聚酯作為中間層之小瓶。針對所得小瓶實施氧氣屏障性、容器之色調變化、成形性之評價。且對使用聚酯化合物(2)，以前述方法所得之膜照射20kGy之γ射線，實施形狀/強度維持性之評價。評價結果示於表8。

(實施例3) 除了將γ射線照射量設為40kGy以外，與實施例1同樣獲得以改質聚酯作為中間層之小瓶。針對所得小瓶實施氧氣屏障性、容器之色調變化、成形性之評價。且對使用聚酯化合物(1)，以前述方法所得之膜照射40kGy之γ射線，實施形狀/強度維持性之評價。評價結果示於表8。

(比較例1) 除了使用聚酯化合物(3)替代聚酯化合物(1)以外，與實施例1同樣獲得以改質聚酯作為中間層之小瓶。針對所得小瓶實施氧氣屏障性、容器之色調變化、成形性之評價。且對使用聚酯化合物(3)，以前述方法所得之膜照射20kGy之γ射線，實施形狀/強度維持性之評價。評價結果示於表8。

(比較例2) 除了使用聚酯化合物(4)替代聚酯化合物(1)以外，與實施例1同樣獲得以改質聚酯作為中間層之小瓶。針對所得小瓶實施氧氣屏障性、容器之色調變化、成形性之評價。且對使用聚酯化合物(4)，以前述方法所得之膜照射20kGy之γ射線，實施形狀/強度維持性之評價。評價結果示於表8。

(比較例3) 除了使用聚酯化合物(5)替代聚酯化合物(1)以外，與實施例1同樣獲得以改質聚酯作為中間層之小瓶。針對所得小瓶實施氧氣屏障性、容器之色調變化、成形性之評價。且對使用聚酯化合物(5)，以前述方法所得之膜照射20kGy之γ射線，實施形狀/強度維持性之評價。評價結果示於表8。

(比較例4) 除了使用聚酯化合物(6)替代聚酯化合物(1)以外，與實施例1同樣獲得以改質聚酯作為中間層之小瓶。針對所得小瓶實施氧氣屏障性、容器之色調變化、成形性之評價。且對使用聚酯化合物(6)，以前述方法所得之膜照射20kGy之γ射線，實施形狀/強度維持性之評價。評價結果示於表8。

(比較例5) 除了使用尼龍MXD6(三菱氣體化學股份有限公司製，商品名：MX尼龍S7007)替代聚酯化合物(1)以外，與實施例1同樣獲得以尼龍MXD6改質體作為中間層之小瓶。針對所得小瓶實施氧氣屏障性、容器之色調變化、成形性之評價。且對使用尼龍MXD6，以前述方法所得之膜照射20kGy之γ射線，實施形狀/強度維持性之評價。評價結果示於表8。 (比較例6) 使用聚酯化合物(1)，以前述方法成形小瓶後。針對不對小瓶照射γ射線而以非改質聚酯作為中間層之小瓶實施氧氣屏障性、容器之色調變化、成形性之評價。且對使用聚酯化合物(1)，以前述方法所得之膜不照射γ射線之非改質聚酯實施形狀/強度維持性之評價。評價結果示於表8。

如由實施例1~3所明瞭，確認第8實施形態之改質聚酯顯示良好的氧氣屏障性能，吸收氧氣後之色調良好且強度/形狀維持性優異，成形性亦優異。

Claims (21)

1. 一種樹脂組成物，其係含有聚酯化合物(a)與過渡金屬觸媒之樹脂組成物， 相對於前述聚酯化合物(a)中下述式(1)、式(2)及式(3)所示之構成單位的合計100莫耳%，前述聚酯化合物(a)係含有 下述式(1)所示之構成單位30~55莫耳%、 下述式(2)所示之構成單位15~40莫耳%、 下述式(3)所示之構成單位20~40莫耳%， (上述式(1)~(3)中，n表示重複單位的量，分別對應於前述式(1)所示之構成單位、前述式(2)所示之構成單位及前述式(3)所示之構成單位的組成比)。
2. 如請求項1之樹脂組成物，其中， 相對於前述聚酯化合物(a)中下述式(1)、式(2)及式(3)所示之構成單位的合計100莫耳%，前述聚酯化合物(a)係含有 前述式(1)所示之構成單位40~50莫耳%、 前述式(2)所示之構成單位20~35莫耳%、 前述式(3)所示之構成單位25~35莫耳%， 相對於前述聚酯化合物(a)之全構成單位100莫耳%，前述式(1)~(3)所示之構成單位的合計為95莫耳%以上。
3. 如請求項1之樹脂組成物，其中，前述過渡金屬觸媒包含選自鈷、鎳和銅所成之群的至少1種過渡金屬。
4. 如請求項3之樹脂組成物，其中，前述過渡金屬觸媒係以前述聚酯化合物(a)的質量為基準，含有0.5~10ppm作為過渡金屬量。
5. 一種多層射出成形體，其係含有 含有如請求項1~4中任一項之樹脂組成物之層(A)、與 含有與前述聚酯化合物(a)不同的熱可塑性樹脂(b)之層(B)。
6. 一種容器，其係包含如請求項5之多層射出成形體者。
7. 一種容器，其係將如請求項5之多層射出成形體進一步加工所得者。
8. 如請求項7之容器，其係藉由射出吹塑成形或延伸吹塑成形所得者。
9. 一種多層體，其係含有 含有如請求項1~4中任一項之樹脂組成物之層(A)、與 使含有與前述聚酯化合物(a)不同的熱可塑性樹脂(b)之層(B)積層於前述層(A)的兩側之至少3層。
10. 一種容器，其係包含如請求項9之多層體。
11. 一種醫療用多層成形容器，其係包含 含有如請求項1~4中任一項之樹脂組成物之層(A)與含有聚烯烴(b)之層(B)， 且具有包含於前述層(A)的兩側積層了前述層(B)之至少3層的多層構造。
12. 如請求項11之醫療用多層成形容器，其中，前述聚烯烴(b)係環烯烴共聚物或環烯烴聚合物。
13. 如請求項12之醫療用多層成形容器，其中，前述醫療用多層成形容器為預填充用注射器，可以密封狀態收容藥劑，並於使用時解除前述密封狀態注射出前述藥劑者。
14. 一種生物醫藥品的保存方法，其係將生物醫藥品保存於容器之方法，其中 前述容器係多層構造之容器，包含： 含有由如請求項1~4中任一項之樹脂組成物所成之吸收氧氣層(層A)，與於前述層A的兩側積層了含有聚烯烴(b)之樹脂層(層B)的至少3層。
15. 如請求項14之生物醫藥品的保存方法，其中，前述聚烯烴(b)係環烯烴共聚物或環烯烴聚合物。
16. 如請求項14之生物醫藥品的保存方法，其中，前述生物醫藥品係含腎上腺素之藥液。
17. 如請求項16之生物醫藥品的保存方法，其中，前述容器係預填充用注射器。
18. 一種改質聚酯，其係藉由對如請求項1~4中任一項所定義之聚酯化合物(a)照射放射線所得。
19. 如請求項18之改質聚酯，其中，前述放射線係γ射線或電子射線。
20. 如請求項19之改質聚酯，其中，前述放射線的照射量為5kGy以上未達60kGy。
21. 一種改質聚酯之製造方法，其係包含對如請求項1~4中任一項所定義之聚酯化合物(a)照射放射線的步驟。